3.

2 EMULSII BITUMINOASE

Definiie: Emulsia este o dispersie a dou lichide nemiscibile unul n altul,

avnd dou faze distincte:
- faza dispersant sau discontinu, care poate fi un lichid viscos cu globule de
ordinul micronilor, n cazul de fa bitumul;
- faza dispersant sau continu, care este un lichid, n acest caz apa.
Emulsia bituminoas are aspectul unui lichid omogen de culoare maro.
Pentru a fabrica o emulsie este necesar s se pun n contact cei doi componeni,
care au fost adui ntr-o stare fluid; apoi este necesar o energie mare de dispersie
(mori coloidale sau malaxoare centrifugale de mare vitez), precum i introducerea n
amestec, nainte sau n timpul amestecrii a unui emulgator. Acesta are rolul de a
uura emulsionarea, prin scderea tensiunii interfaciale ntre cele dou faze (bitum i
ap) i concomitant trebuie s asigure stabilitatea emulsiei, prin fixarea sa la perifera
globulelor dispersate, mpiedicnd astfel unirea lor.
Emulsiile bituminoase sunt definite ca emulsii directe constituite din bitum
dispersat n ap. Ele se obin prin divizarea bitumului n particule cu dimensiunea
ntre 1 i 5 , n mori coloidale, n prezena unui emulgator i a apei.
Emulgatorul are rolul de a reduce tensiunea interfacial dintre bitum i faza apoas
micornd lucrul mecanic de emulsificare i formnd un film protector n jurul
particulelor de bitum.
Clasificarea emulsiilor bituminoase se face n mod obinuit dup caracterul ionic
al emulgatorului folosit n:
- emulsii bituminoase anionice, ale cror globule se ndreapt spre anod;
- emulsii bituminoase cationice, ale cror globule de ndreapt spre catod;
- emulsii bituminoase speciale, destinate unor lucrri mai deosebite, n ultimul timp
cele cu polimeri.

Emulsiile bituminoase anionice se caracterizeaz prin folosirea unor emulgatori

de tipul spunurilor alkaline, avnd formula R-COONa.
R-COO- este gruparea anionic avnd sarcina negativ i care mbrac globulele de
bitum, formnd astfel n jurul lor un film protector ncrcat cu sarcin negativ.
Stabilitatea optim a emulsiilor anionice se obine la un pH de 1112.
Din punct de vedere al adezivitii, emulsiile bituminoase anionice au o foarte
bun adezivitate pe agregate de natur bazic, n schimb adezivitatea este slab pe
rocile de natur acid. Din acest considerent, emulsiile anionice sunt mai puin
folosite.

1
 Emulsiile bituminoase cationice se caracterizeaz prin aceea c emulgatorul
utilizat introdus n soluie (n ap) creeaz n jurul globulelor de bitum un film
protector de ioni ncrcat cu sarcin pozitiv. Ca emulgatori se folosesc sruri de
amine de tipul RNH3-Cl.
RNH3 este gruparea cationic, avnd sarcina pozitiv i care mbrac globulele de
bitum, formnd astfel n jurul lor un film protector ncrcat cu sarcin negativ (invers
dect la cele anionice ncrcat pozitiv). Anionii Cl - adsorbii de ap creeaz al doilea
strat n jurul cationilor.
Stabilitatea optim a emulsiilor bituminoase cationice se obine la un p H de 2,5
4,0 respectiv la un pH acid.
Din punct de vedere al adezivitii, emulsiile bituminoase cationice prezint o
foarte bun adezivitate att pe roci bazice, ct i pe roci acide sau umede, ceea ce
le confer o foarte larg gam de utilizri, fiind preferate emulsiilor anionice. Att pe
plan mondial, ct i la noi n ar emulsiile bituminoase cationice sunt cele
mai folosite.

Emulsiile bituminoase speciale pot fi caracterizate prin tipul de bitum folosit n:

emulsii cu bitum dur cu penetraia 40/50 sau 80/100;
emulsii cu bitum obinuit cu penetraia 100/120 sau 180/200 cu adaosul unor
componeni care au drept scop modificarea liantului de baz ca: polimeri, latex etc.
emulsiile bituminoase speciale sunt n general, din punct de vedere al preului,
mai scumpe dect emulsiile cationice sau anionice, dar au avantajul c se pot folosi cu
rezultate bune pentru anumite lucrri de drumuri care necesit performane speciale
ca: elasticitate mrit, rezistene mecanice i chimice sporite, precum i creterea
adezivitii;
emulsia bituminoas anionic preparat cu bitum cu penetraia peste 500,
utilizat la prepararea mixturilor asfaltice stocabile, ce pot fi pstrate pn la o
perioad de 18 luni.

Emulsii bituminoase cationice cu adaos de polimeri

Cercetrile din ultimii ani arat c adaosul de polimeri n bitum contribuie la
influenarea proprietilor sale reologice, mbuntind considerabil elasticitatea,
stabilitatea mecanic i chimic i adezivitatea. Adaosul de polimeri mrete intervalul
de plasticitate prin creterea punctului de nmuiere I.B. (inel i bil) i scderea
punctului de rupere Fraass. Pentru a putea obine un bitum modificat cu polimeri cu
proprieti optime pentru lucrrile de drumuri, este necesar s se foloseasc un
polimer cu un grad ridicat de polimerizare, moleculele cu caten lung fiind cele mai
bune n acest scop i totodat compatibile cu bitumul.
Prin adugarea unor polimeri corespunztori se obine mbuntirea
comportamentului reologic i al adezivitii emulsiei. n general se folosesc adaosuri
n cantiti mici de polimeri, ntruct acetia sunt foarte scumpi i n consecin vor
conduce la scumpirea produsului final. Efectul polimerului depinde de tipul su i de

2
repartiia sa n liant; rezultatele cele mai bune se pot obine cu polimeri avnd catene
lungi care se repartizeaz ct mai uniform n bitum.
n cazul fabricrii unui bitum modificat pe baz de polimer este necesar o
amestecare de mai multe ore, din cauza creterii viscozitii la temperaturi de peste
1500C i pentru a obine o ct mai bun omogenizare. Foarte important de semnalat
este faptul c n cazul producerii emulsiei bituminoase modificate pe baz de
polimeri, nu mai apare acest inconvenient, ntruct se lucreaz la temperaturi mult
mai sczute. n acest caz, polimerii folosii ajung s acioneze prin intermediul
polimerizrii emulsiei i sunt adugai fie n faza apoas, fie n emulsia gata preparat.
De aici rezult c, n cazul fabricrii emulsiei bituminoase, polimerul nu este supus
unei temperaturi mai mari de 1000C, repartizarea lui n emulsie avnd loc n mod egal
i fr probleme, evitndu-se astfel deficienele semnalate la polimerizarea direct a
bitumului.
n concluzie, emulsia bituminoas preparat cu bitum modificat pe baz de
polimeri prezint proprieti mai bune dect ale bitumului iniial, i anume:
crete intervalul de plasticitate;
se mbuntesc proprietile reologice, rezistena la oc i elasticitatea;
crete adezivitatea
se mrete fluiditatea la temperaturi mai mari i ductilitatea la temperaturi
sczute;
scade punctul de rupere Fraass.

Clasificarea emulsiilor bituminoase n funcie de timpul de rupere i de

viscozitate

n funcie de timpul de rupere emulsiile bituminoase se clasific n:

rapide, semilente i lente conform tabelului :

Emulsii cu rupere Timp de rupere

rapid pn la 30 minute
semilent ntre 30 i 60 minute
lent peste 60 minute

Clasificarea n funcie de viscozitatea Engler.

Viscozitatea emulsiilor bituminoase se msoar n grade Engler i permite
urmtoarea clasificare:
0
Tipul emulsiei Engler
emulsie fluid 26
emulsie semifluid 615
emulsie viscoas 1530

3
 Cu ct o emulsie este mai concentrat, cu att este mai vscoas, ceea ce
ngreuneaz folosirea ei, mai ales pe timp rece. Pentru astfel de cazuri s-au preparat
emulsii speciale care pot fi nclzite pn la o anumit temperatur.
Variaia viscozitii n raport cu concentraia se poate vedea din datele urmtoare:
- emulsia cu 50% bitum are viscozitatea 2-40E;
- emulsia cu 60% bitum are viscozitatea 8-120E;
- emulsia cu 65% bitum are viscozitatea 10-150E.

Compoziia emulsiilor bituminoase cationice

n general, coninutul de bitum al emulsiilor bituminoase cationice trebuie s fie

ct mai ridicat, tendinele actuale arat c acesta trebuie s fie cuprins ntre 6065%.
Stabilitatea emulsiei crete proporional cu procentul de emulgator i de acid
clorhidric. n tabelul alaturat se prezint compoziia aproximativ a emulsiilor.

Componeni, % Tipul de emulsie cationic cu rupere

rapid semilent lent
Bitum D80/120 6065 6065 6065
Emulgator, valori medii 0,30,5 1,02,0 2,03,0
Acid clorhidric 0,5 1,5 2,0
Ap rest pn la rest pn la rest pn la
100 100 100

n timpul depozitrii, emulsiile pot sedimenta. Aceast operaie se produce ns

lent din cauza diferenei foarte mici de densitate dintre bitum i ap. Dup un timp
mai ndelungat de depozitare, emulsiile trebuie agitate pentru a mpiedica
sedimentarea lor; de obicei, din timp n timp, butoaiele n care se pstreaz emulsiile
sunt rostogolite.

Fenomenul de rupere i adezivitate

Fenomenul ruperii emulsiei bituminoase se produce la contactul ei cu

agregatele i se observ prin schimbarea culorii, care din cafenie devine neagr,
iar bitumul se separ de ap. Ruperea emulsiei se poate produce prin evaporarea
apei i prin reacie la contactul cu agregatele alcaline, acide sau neutre.
Ruperea prin evaporarea apei. Apa, n pelicul subire de la suprafaa agregatului,
se evapor, ceea ce contribuie la concentrarea globulelor de bitum. Rezult astfel o

4
cretere a forelor de atracie molecular, care depesc forele de respingere
electrostatice.
Prin evaporarea apei crete alcalinitatea sau aciditatea emulsiei i aceast
cretere dincolo de o anumit limit produce ruperea emulsiei. Acest fenomen
explic n parte ruperea, deoarece el se produce la suprafaa expus la aer. Se
formeaz astfel o pelicul de bitum care nchide stratul de emulsie ce nu s-a rupt sub o
anumit crust etan. Evaporarea apei nu lmurete ns fenomenul de
adezivitate.
Ruperea prin reacie pe materialele alcaline, acide i neutre. n prezena fazei
apoase din emulsie, agregatul natural (material pietros) produce o ionizare
seperficial. Dac are loc o schimbare de ioni posibil ntre materialul pietros i
emulgator dnd natere unui produs insolubil, se produce ruperea emulsiei i n acestc
caz se realizeaz adezivitatea.
Agregatele naturale din punct de vedere al aciditii se clasific n:
- alcaline (bazice);
- acide;
- neutre.
Clasificarea ia n considerare coninutul de bioxid de siliciu (SiO 2) i coninutul n
oxizi alcalini.
O clasificare acceptat pentru specialitii care lucreaz n sectorul de drumuri
pentru diferitele tipuri de agregate folosite n lucrri este urmtoarea:
- agregate acide cu un coninut de peste 70% n SiO 2 ca de exemplu: silexul,
agregate silicioase, granit, gresii;
- agregate neutre cu un coninut de 5070% SiO 2, de exemplu: silico-calcare,
porfir, diorit;
- agregate bazice (alcaline) cu un coninut n SiO 2 sub 50%, n aceast categorie
intr bazaltul, sienitul i calcarele.

Ruperea emulsiei bituminoase pe materiale alcaline

Materialul alcalin tip este calcarul pur constituit din carbonat de calciu (CaCO 3). n
prezena emulsiei bituminoase, carbonatul de calciu, cu toate c este puin solubil n
ap, se ionizeaz n faza apoas. O parte din cationii Ca +2 vor fi adsorbii i vor adera
la suprafaa materialului datorit afinitii lor pentru anionii (CO 3)-2; restul cationilor
Ca+2 i a anionilor (CO3)-2 vor ptrunde n interiorul fazei apoase unde vor rmne
foarte mobili.

Cazul emulsiei bituminoase anionice. Globulele de bitum ale emulsiei anionice

sunt tapisate cu anioni RCOO- adsorbii i puternic adereni, n concluzie va exista
atracie ntre aceti anioni i cationii Ca+2 ai materialului pietros.
Ionii de Na+ i (CO3)-2 foarte mobili trec n faza apoas i se va forma un compus
insolubil (un spun) alctuit din dou grupri RCOO - pentru un ion Ca+2. n acest mod
se produce o puternic adezivitate ntre globula de bitum i agregatul calcaros.

5
 2 RCOONa + CaCO3 ------ (RCOO)2Ca + Na2CO3
n acest caz se produce ruperea emulsiei bituminoase anionice nsoit de un
puternic fenomen de adezivitate.

Cazul emulsiei bituminoase cationice. n acest caz, materialul calcaros va fi atacat

de acidul coninut n faza apoas i se va forma clorura de calciu solubil (CaCl 2), care
se rspndete n masa amestecului. Vor exista deci particule de bitum ncrcate
pozitiv i materialul alcalin acoperit cu anioni (Co3)-2.
Ecuaia reaciei chimice este:
2 RNH3+2 Cl-+Ca+2+(CO3)-2 ------(RNH3)2CO3+CaCl2
Globulele de bitum, atrase de agregatul alcalin, produc ruperea emulsiei
bituminoase cationice nsoit de fenomenul de adezivitate, datorit formrii unui
compus insolubil de carbonat de amin, un veritabil ciment ntre materialul calcaros i
bitum.

Ruperea emulsiei bituminoase pe agregate acide

Materialul pietros acid tip este silicea pur SiO 2 sau silicaii. n prezena fazei
apoase a emulsiei bituminoase au loc fenomene de ionizare mult mai complexe dect
n cazul materialelor calcaroase. De exemplu, considernd cazul teoretic al acidului
ortosilicic H4SiO4 se constat c:
- anionii (SiO4)-4 sunt adsorbii la suprafaa materialului pietros;
- cationii H+ sunt adsorbii de ctre ap.

Cazul ruperii emulsiei bituminoase anionice pe agregate acide. n acest caz,

globulele de bitum ncrcate negativ nu au nici o afinitate pentru anionii (SiO 4)-4
ncrcai tot negativ. n consecin se formeaz un silicat de sodiu (Na) solubil, iar
prin aciunea RCOO- a bitumului asupra cationilor H+ se obine un acid gras inactiv,
deci nu se formeaz cimentul i n consecin adezivitatea este zero.
Se constat deci c se produce ruperea emulsiei, dar nu exist adezivitate, ntruct
nu se formeaz cimentul ca n cazul agregatelor alcaline.
Concluzie (foarte important pentru sectorul rutier). Nu se pot folosi
emulsiile anionice n cazul agregatelor acide.

Cazul ruperii emulsiei bituminoase cationice pe agregate acide. n prezena

agregatelor acide, globulele de bitum ale emulsiei cationice fiind ncrcate pozitiv vor
fi atrase de ionii (SiO4)-4 ncrcai negativ care acoper agregatul.
Anionii de Cl- care nconjoar globula de bitum vor fi neutralizai de cationii H+.
Reacia chimic care are loc este:
2 (RNH3)+2 + (SiO4)-4----------(RNH3)2 SiO4

6
 Se produce astfel ruperea emulsiei i adezivitatea ntre bitum i agregat datorit
formrii unui compus insolubil. Experiena arat c acest ciment se formeaz aproape
instantaneu.
Concluzie: se constat c emulsiile bituminoase cationice au o foarte
bun adezivitate att pe roci alcaline, ct i pe roci acide, fapt ce le-a
impus ca net superioare celor anionice i, n consecin, sunt cele mai
folosite n tehnica rutier.

Pentru necesitile produciei se fabric urmtoarele tipuri de emulsii:

- emulsii instabile sau normale, care au o vitez mare de rupere i care sunt
preparate cu emulsori coloidali. Ele nu pot fi folosite la confecionarea mixturilor care
conin aggregate fine, de aceea sunt ntrebuinate numai pentru stropiri;

- emulsii semistabile, care se rup ceva mai ncet. Ele se prepar tot cu emulsori
coloidali, ns adugai n cantitate ceva mai mare; se ntrebuineaz la anrobarea
agregatelor mari;

- emulsii stabile, cu vitez de rupere foarte redus, preparate tot cu emulsori

coloidali la care ns, pentru o mai bun fixare a emulsorului, se adaug diferite
substane ca: albumin, casein, amidon, clei etc. De asemenea, se mai pot folosi i
emulsori solizi. Aceste emulsii se pot ntrebuina la anrobri i confecionri de
mixturi care contin materiale fine (mortare, betoane), precum i la stabilizri de
pmnturi.

Gradul de stabilitate al emulsiilor la rupere poate fi mrit prin sporirea cantitii de

emulsor, prin mrirea fineei globulelor sau prin adugarea unor substane pentru
creterea stabilitii emulsorului. Folosirea unor cantiti prea mari de emulsori poate
produce unele neajunsuri deoarece, dup punerea n lucrare, pot provoca o
reemulsionare a bitumului, mai ales pe vreme de ploaie, ceea ce conduce la
degradarea nbrcminii.
Emulsiile obinuite se rup atunci cnd, prin evaporarea sau scurgerea apei,
concentraia bitumului a ajuns la:
75-85% pentru emulsiile normale;
90-92% pentru emulsiile semistabile;
92-95% pentru emulsiile stabile.
Umiditatea excesiv a atmosferei ntrzie ruperea emulsiilor; de asemenea, i
temperaturile sczute.

7
 Emulsiile trebuie ferite de nghe deoarece acesta le distruge; totui, ele trebuie s
reziste pn la o temperatur de 340C sub zero. S-au fabricat i emulsii speciale care
s reziste la temperature de 10150C sub zero pentru a fi ntrebuinate pe timp de
iarn.

Pentru verificarea calitii, emulsiile sunt supuse unor ncercri de

laborator dintre care cele mai importante sunt:

- determinarea viscozitii, care se exprim n grade Engler, la temperatura de

0
20 C. Aceast prob scoate n eviden gradul de fluiditate al emulsiilor i uurina de
punere n lucrare, la temperature obinuit;

- determinarea coninutului de ap se face prin nclzirea emulsiei cu o soluie ai

crei vapori au proprietatea de a antrena apa, cum este xilenul, toluenul etc. Aceast
determinare se mai poate face i prin centrifugarea emulsiilor; ea pune n eviden
coninutul de bitum (concentraia) i servete la stabilirea dozajelor;

- stabilirea fineei dispersiei are de scop determinarea cantitii particulelor de

bitum care depesc o anumit mrime, de exemplu 0,15 mm. ncercarea se face
strecurnd emulsia printr-o sit care are ochiurile cu dimensiunea prescris. Formarea
particulelor mai mari dect dimensiunea prescris arat c emulsia este n pericol s se
strice prin separarea fazelor;

- determinarea stabilitii la stocaj se face la anumite intervale de timp prin probe

de strecurare i se urmrete n ce msur crete proporia de particule mai mari dect
o anumit dimensiune. Aceast determinare scoate n eviden comportarea emulsiei
n timpul depozitrii;

- stabilitatea la nghe se determin innd emulsia, un timp oarecare, la

temperature de -40C i apoi se strecoar; coninutul de particule mai mari dect
dimensiunea prescris indic modul de comportare al emulsiei la temperature sczute;

- ncercarea de rupere arat timpul n care o emulsie se rupe, n contact cu o plac

de piatr. Pentru aceasta, o serie de plcue de bazalt sunt scufundate, timp de cteva
secunde, n emulsia care trebuie ncercat; dup aceea sunt lsate s se usuce n aer
liber. La anumite intervale (1/2 or sau 1 or) este luat, pe rnd, cte o plcu, pe
care se pulverizeaz ap distilat; apa care se scurge de pe plcu se adun ntr-un
cristalizator i se examineaz; dac apa este clar, emulsia s-a rupt, iar dac apa este
tulbure, emulsia nu s-a rupt sau nu a aderat;

- determinarea tipului de emulsie se face n modul urmtor: o anumit cantitate de

emulsie se amestec cu nisip. Dac emulsia se rupe i anrobeaz granulele, ea este

8
nestabil. Dac nu se rupe, ea este semistabil sau stabil i este necesar, n acest caz,
s se fac o nou ncercare amestecndu-se emulsia cu filer; de data aceasta, dac
emulsia se rupe i nu anrobeaz toate granulele amestecului mineral, este semistabil;
dac ns anrobeaz complet toate granulele, este o emulsie stabil.