Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
NINACS EMANUEL
XA
CHIMIZAREA METANULUI
A fost descoperit de A.Volts in 1778 in malul baltilor si a fost numit prima oara gaz de balta.
Metanul este cel mai simplu alcan, o hidrocarbura saturata aciclica, primul termen al seriei de
hidrocarburi parafinice. Se gaseste sub forma de zacaminte naturale in stare destul de pura. Tara
noastra poseda zacaminte de metan cu puritate ridicata ( 98%-99% ) , cele mai importante fiind
cele de la Sarmasel , Copsa Mica , Bazna , Nades , Sincai , Deleni etc..
intr-un dispozitiv de preparat gaze la cald. Si carbura de beriliu formeaza cu apa, in mod
preponderent, metan.
O alta metoda de laborator este descompunerea acetatului de sodiu (sau de potasiu) prin incalzire
calce sodata (metoda Dumas):
Proprietati fizice
Metanul este un gaz incolor, mai usor decat aerul , insolubil in apa , solubil in alcool , eter , benzen .
Mirosul gazului metan din conductele industriale si casnice este dat de substantele
continand sulf ( mercaptani ) care sunt adaugate special pentru a face gazul usor de recunoscut
prin miros ; eventualele scapari de gaze pot fi astfel descoperite la timp.
Legaturile C-H din molecula metanului nu sunt polare ; in schimb apa este dupa cum am vazut un
compus polar. Lipsind atractiile electrostatice , moleculele de metan nu vor fi inconjurate de un roi
de molecule de apa ( asa cum se intampla cu alte molecule sau ioni , fenomen numit salvatare ) ,
iar fara aceasta nu are loc dizolvarea .
Faptul ca metanul este mai usor decat aerul se datoreaza greutatii moleculare mai scazute a
moleculei CH4 ( 12 + ( 4 x 1 ) = 16 ) fata de moleculele oxigenului , O2 ( 2 x 16 = 32 ) si azotului , N2
( 2 x 14 = 28 ) . Un volum de 22,4 l care contine , un mol de gaz , in conditii normale 16 g daca va fi
ocupat de metan , fata de circa 29 de g cat va cantari daca va fi ocupat de aer.
Din acest motiv , el se transporta de cele mai multe ori prin conducte , sub presiune , in stare
gazoasa.
Moleculara
Arde cu flacara putin luminoasa, cu degajare mare de caldura. Un amestec mare da metan
si oxigen sau aer explodeaza in prezenta unei scantei. Asa se explica exploziile care se produc
uneori in minele de carbuni, unde se gasesc cantitati insemnate de metan.
Pentru ca amestecul de metan si aer, numit gaz grizu, sa nu produca exlozie in mine, lampile
aprinse sunt prevazute cu panze metalice, care inconjoara flacara. Produsele de ardere a metanului
sunt bioxid de carbon si apa.
Proprietatii chimice
Metanul este o substanta stabila , putin reactiva in conditii obisnuite. In prezenta unor
reactivi energici ca oxigenul sau clorul si in conditii potrivit alese ( de temperatura , presiune si
catalizatori) metanul poate fi facut sa reactioneze , ducand la produsi de mare insemnatate
practica. Reactiile caracteristice pentru metan sunt reactiile de substitutie.
1.Reactia de halogenare
rura de carbon .
Din amestecul de derivati clorurati cu diferite grade de substitutie rezultat din reactia de clorurare
a metanului , componentii sunt separati prin distilare . Sunt utilizati ca solventi (CCl 4 ) , agenti
frigorifici (CH3Cl ) ,
Cea mai importanta metoda de clorurare a metanului este clorurarea termica. Reactiile de
clorurare sunt initiate prin incalzirea reactantiilor la temperaturi de 400-500 0 C.
CH4 + 2Cl2 = C + 4HCl
2.Reactia de ardere
Arderea metanului constituie reactia la oxidare a metanului de catre oxigen ; acesta poate
sa fie oxigen pur sau oxigenul continut in aer. Reactia de ardere poate fi condusa in doua moduri :
ardere completa si ardere incompleta.
Covalentele oxigenului cu carbonul si oxigenul sunt mult mai stabile decat cele care asigura
formarea moleculei O2 ; prin reactia de ardere se degaja foarte multa energie. In cursul reactiei , o
parte din aceasta energie este folosita temporar pentru a invinge inertia chimica a moleculelor de
metan ; intrand in reactie acestea vor elibera noi cantitati de energie si asftfel, reactia o data
inceputa intr-un punct se propaga cu iuteala in intreaga masa a amestecului de metan si oxigen.
Daca reactia se executa in arzatoare speciale, in care oxigenul vine in contact cu metanul in mod
controlat, obtinem o flacara fierbinte de oxigen si metan in proportiile cerute de ecuatia de reactie ,
se produce o explozie, care, in anumite imprejurari, poate fi foarte periculoasa .
Utilizarea metanului drept combustibil pentru motoare cu explozie este nerentabila din
pricina dificultatii de a lichefia metanul, conditie esentiala pentru o buna inmaganizare a sa in
rezervoarele vehicolelor .
CH4 + O2 = C + 2H2O
Observam ca in arderea incompleta s-a folosit numai o molecula de oxigen la o molecula de metan
fata de doua molecule de oxigen cate se foloseau la arderea completa.
Arderea incompleta este un fenomen nedorit in arzatoare, unde urmarim obtinerea de energie ;
atunci flacara ,, afuma " si produce mai putina caldura , deoarece lipseste energia care s-ar degaja
daca ar avea loc si reactia carbonului cu oxigenul pentru a da bioxid de carbon , ca la arderea
completa.
Arderea incompleta a metanului se foloseste insa in scopul producerii industriale a negrului de fum.
Prin arderea metanului cu cantitati reduse de aer, rezulta, dupa conditiile de reactie, carbon si
vapori de apa sau oxid de carbon si hidrogen:
2CH4 + O2 = 2CO + 4H2
CO + H2O ↔ CO2 + H2
5. Reactia de amonoxidarea
Oxidarea metanului cu aer in prezenta amoniacului permite obtinerea acidului cianhidric, HCN,
folosit in principal, la obtinerea fibrelor sintetice de tip poliacrilonitril si a stiplexului .
La temperaturi de circa 30000, in arcul electric , are loc un alt tip de descompunere termica,
care duce la hidrogen si acetilina.
Conditii : 1500°C
Obtinerea acetilenei din metan este cea mai importanta cale de chimizare a metanului pentru ca
acetilena este punctul de plecare al multor sinteze organice care duc la produse finite importante :
cauciuc sintetic , materiale plastice , fibre sintetice etc.
La temperaturi peste 6000 metanul se descompune in elemente ; stim ca aceasta reactie este
reversibila :
CH4 → C + 2H2
CH4 + O2 → C + 2H2O
Produsele chimice obtinute prin reactiile descrise mai sus si-au gasit largi aplicatii industriale
Intrebuintarile metanului sunt multiple si interesante, in special in industria chimica pentru care
metanul este una din cele mai valoroase materii prime.
Metanul mai este utilizat drept combustibil dar azi se pune un accent deosebit pe transfornarea lui
intr-o serie de compusi chimici de o mare importanta practica . Aceasta prelucrare se numeste
chimizarea
metanului.Este suficient sa precizam ca prin chimizare valoarea unui metru cub de gaz metan
creste de circa 30 de ori , ca sa ne dam seama de importanta economica a acestuia.
1) Prin oxidare, metanul mai poate forma si negru de fum, conform reactiei:
CH4 + O2 → C + 2H2O
negru de fum
Randamentul de obtinere a negrului de fum prin acest procedeu este foarte mic si
nerentabil.
Astazi se fabrica negrul de fum mult mai rentabil din produse petroliere, de exemplu la noi
in tara la Pitesti. Negrul de fum este utilizat in prelucrarea cauciucului, obtinerea cernelurilor de
tipar, tusuri etc.
Cand oxidarea metanului se face cu oxigen din aer, azotul existent ramane necombinat:
Gazul de sinteza obtinut este folosit la scara industriala in diverse sinteze de alcooli,
aldehide etc..
Prin oxidarea partiala a metanului se obtine, gazul de sinteza din care se pot fabrica: alcool metilic,
alcooli superiori, benzine de sinteza. Prin oxidarea catalitica a metanului rezulta la 600-7500 C
formaldehida. Hidrogenul separat din gazul de sinteza poate folosi la fabricarea amoniacului, a
unor ingrasaminte chimice, etc.
3 )Clorurarea metanului este o cale de obtinere a unor dizolvanti si agenti frigorifici. Prin nitrarea
metanului se obtine nitrometanul, folosit ca bun dizolvant si in unele sinteze organice.
4) Prin amonooxidare (tratarea cu amoniac si oxigen, respectiv aer) din metan se fabrica
acid cianhidric, din care se obtine, pe langa cianurile alcaline, diferite produse intermediare pentru
industria materialelor plastice, a fibrelor sintetice, a cauciucului sintetic, etc. Tot din metan se
poate obtine si sulfura de carbon, prin tratare cu sulf la 600-7000 C, in prezenta catalizatorilor).
Pt, 1000°C
acid
cianhidric
Produsele chimice obtinute prin reactiile descrise mai sus si-au gasit largi aplicatii
industriale in marile combinate chimice ale tarii noastre, fiind prelucrate in continuare, prin alte
procese chimice.
O alta cale pentru valorificarea metanului o poate constitui utilizarea lui ca agent energetic. Gazul
metan este un combustibil superior carbunelui si chiar produselor petroliere la incalzitul
cuptoarelor industriale el prezita avantaje din punct de vedere tehnic si economic: puterea
calorifica mai mare, cheltuieli de exploatare si transport mult reduse, iar cele de depozitare
inexistente.
Petrolul si importanta lui
Denumirea petrolului s-a format din cuvintele petra (piatră) şi oleum (ulei).
Petrolul s-a format, probabil, din nămolul depus pe fundul unor mări, care la rându-
i a apărut în urma descompunerii faunei şi florei acvatice microscopice. În cursul
epocilor geologice nămolul a suferit numeroase transformări biologice în lipsa
oxigenului (anaerobe), la acţiunea bacteriilor, apoi o serie de transformări chimice
lente, în calitate de catalizatori servind rocile cu care se afla în contact. Petrolul, sau
ţiţeiul, este un amestec de hidrocarburi solide şi gazoase, dizolvate în hidrocarburi
lichide. Afară de alcani cu structură liniară, petrolul conţine şi o mare diversitate de
izomeri (izoalcani, cicloalcani şi arene cu catene laterale), de asemenea, cantităţi
mici de compuşi organici cu azot, oxigen şi sulf. Compoziţia chimică a petrolului
brut (ţiţeiului) variază în anumite limite în funcţie de zăcământ, ca urmare a
faptului că au existat condiţii diferite de descompunere, în funcţie de zona
geografică, temperatură, presiune, anumiţi catalizatori, fermenţi şi în special
bacterii. Zăcămintele de petrol sunt răspândite în scoarţa terestră la adâncimi
diferite (până la 4 000 m), astfel încât ele umplu spaţiul liber dintre roci. În scopul
aducerii la suprafaţă din adâncurile în care s-a format cu multe milioane de ani în
urmă, petrolul brut se extrage din zăcăminte cu ajutorul sondelor . După extracţie şi
separare de apă şi impurităţi mecanice, petrolul este transportat la întreprinderile de
prelucrare, numite rafinării.
Proprietăţi fizice:
Petrolul este un lichid vâscos, de culoare brună cu fluorescenţă verde-albăstruie, cu
miros specific. Este mai uşor ca apa şi insolubil în ea. De aceea, nimerind în apă în
urma accidentelor de transport maritim, el se întinde formând o peliculă ce
împiedică dizolvarea oxigenului în apă, afectând astfel fauna şi flora zonelor unde a
fost deversat. Fiind un amestec din diverşi compuşi, petrolul nu are punct de
fierbere definit; el se distilează continuu, la temperatura de 30–360°C.
Importanta petrolului:
Titeiul este important deoarece este mai curat si mai ieftin decat carbunele si mai
usor de transformat decat gazele naturale. El are nenumarate utilizari. Uneori numit
“aurul negru”, el asigura aproape jumatate din energia utilizata in lume. Fara acesta
transporturile s-ar bloca si masinile si utilajele industriale sau centralele termice nu
ar putea functiona.
Titeiul brut este utilizat pentru producerea combustibililor, printre care difeirite
tipuri de petrol, motorina sau cherosen. Petrolul este utilizat si pentru producerea
unor lubrifianti uleiosi si a vaselinelor necesare functionarii utilajelor si masinilor.
Petrolul este utilizat si la producerea asfaltului necesar soselelor si o mare varietate
de produse din industria petro-chimica.
Curiozitati:
*Petrolul era folosit si in medicina veche fiind vandut ca leac miraculos universal;
*Dintre tarile din Orientul Mijlociu, Arabia Saudita este cel mai mare producator
de petrol din lume, cu o pondere de 25%, urmata de Irak cu 10.8% , Emiratele
Arabe Unite cu 9.3%, si Iran cu 8.6%.
Benzine cifra octanica
Benzine.Cifra octanica.Cifra cetanica
Metoda Research (CO/R sau CO/Ce). Determinarea cifrei octanice se face la turația de 600 rpm.
Metoda Motor (CO/M). Determinarea cifrei octanice se face la turația de 900 rpm.
Metoda CO/R dă valori ceva mai mari decât metoda CO/M, însă pericolul de detonație este mai mare
la turația de cuplu maxim (mai mică), așa că metoda CO/R este preferată pentru caracterizarea
benzinelor pentru automobile.[3] În aviație, datorită faptului că acolo motoarele lucrează turate, se
preferă caracterizarea benzinelor (de exemplu AvGas) prin metoda CO/M.
Lipsa producerii unor efecte imediate in cazul unor poluanti si ignorarea consecintelor ecologice dau
impresia ca anumiti factori nu sunt ofensivi.
Poluantii pot fi grupati in trei categorii : chimici (gaze , hidrocarburi, diverse substante
chimice ), fizici (sunete , temperatura), biologici (germeni patogeni) . Corespunzator tipului
specific de mediu asupra caruia actioneaza acesti poluanti , se deosebesc mai multe forme de
poluare .
A. POLUAREA ATMOSFEREI
Se datoreaza emiterii in aer , de catre anumite surse – artificiale (automobile , fabrici) sau natorale
(vulcani, bacterii) – a unor substante chimice gazoase, lichide sau solide care dauneaza fiintelor si
ecosistemelor in care acestea traiesc .
Gazul metan si COV rezultati in urma descompunerii gunoiului din gropile de colectare si
din gospodarii; o alta sursa de COV o constituie incendiile forestiere.
Vaporii de solventi organici (hidrocarburi alifatice usoare, etanol, methanol, acid acetic),
pulberile de rasini, fenolul etc.
Poluantii ajunsi in atmosfera sufera reactii chimice in urma carora rezulta produsi de reactie
daunatori. Conditiile meteo pot limita sau raspandi aceasta poluare la distante mari de locul unde
s-a produs. Poluarea locala, in spatii inchise sau pe suprafete restranse, de exemplu in cazul unor
accidente de munca, poate avea cosecinte grave , mai ales daca este vorba despre anumite
substante organice.
Formaldehida exercita o actiune iritanta si necrozanta asupra pielii si mucoaselor datorita reactiei
cu grupele amino din proteine; in cazul ingerarii a 10-20 mL solutie concentrate de formol poate
surveni moartea.
Formaldehida este toxica pentru pesti si este un contaminant comun al aerului, concentratia
maxima admisa fiind de 4 mg/m3 aer.
Acetona este iritanta pentru caile respiratorii (concentratia maxima admisa este de 1500
mg/m3 aer). Are actiune toxica foarte slaba pentru pesti.
Se datoreaza apelor uzate (industriale si menajere) , utilizarii substantelor chimice – sub diferite
forme – in agricultura, depozitarii neacdevate a deseurilor , a gunoaielor menajere si a namolurilor
rezultate din procesele tehnologice industriale. Apele uzate actioneaza negative prin : modificarea
pH-ului in afara limitelor fiziologice pentru organisme si microorganisme, cresterea concentratiei de
substante organice emulsionate aflate in suspensii, continutul mare de noxe. Poluantii organici din
apele reziduale sunt : solventi, rasini, detergenti, acizi organici, hidrocarburi etc.
Protectia solului consta in folosirea unor instalatii performante pentru incinerarea gunoaielor
menajere si a deseurilor industriale precum si amenajarea speciala a unor halde pentru depozitarea
namolurilor si a deseurilor rezultate din procesele tehnologice si din tratarea apelor.
O metoda mai noua pentru depoluarea apei si a solului, utilizata si la noi in tara, consta in
utilizarea unor materiale absorbante naturale (muschi de turba) cunoscute sub denumirea de spill-
sorb . Muschiul de turba aplicat pe suprafata apei absoarbe si biodergadeaza hidrocarburile.
Absorbtia poluantilor de pe sol se efectueaza prin aplicarea muschiului de turba pe suprafata solului
si amestecarea cu acesta ; poluantii sunt incorporati si se biodegradeaza in contact cu oxigenul,
umezeala si caldura.
Gaz metan: desi in Romania exista o retea de distributie destul de densa, exista zone in care nu se
poate lua in calcul utilizarea gazului metan nici macar pe termen lung (o mare parte din zonele rurale, unele
orase din sud). Acolo unde exista, insa o retea de distributie accesibila, utilizarea gazului metan ofera multe
avantaje:
Pentr a fi si mai exacti trebuie sa luam in seama si randamentul arderii in cazul echipamentelor pe gaz
metan. Cum randamentul variaza de la η = 0,9 in cazul arzatoarelor atmosferice la η = 0,95 in cazul
arzatoarelor cu aer insuflat putem stabili Qr = 1122 ….1063 ROL/Kwh. Rezulta de aici si imensa
importanta pe care o are reglarea si exploatarea corecta a arzatoarelor, in caz contrar diminuarea
randamentului arderii ducand la cresteri mari ale costurilor.
- investitiile in instalatia de alimentare nu sunt foarte mari si nu implica costuri mari de intretinere pe
termen lung.
- arderea gazului metan (atunci cand arzatoarele sunt corect reglate) nu produce cantitati mari de noxe: CO
< 30 mg/Nm3, NOx < 150 mg/Nm3, SOx = 0 (sulful nu este prezent, de regula, in gazul metan).
- este combustibilul ideal pentru arzatoarele in condensatie, cu toate avantajele care decurg de aici.
Exista, ca intotdeauna in viata, si dezavantaje: pretul in crestere, conditii drastice de amplasare si exploatare,
dependenta imediata de sursa (nu se stocheaza), dependenta de prezenta tensiunii electrice (spre deosebire
de lemn), riscuri in exploatare etc.
Utilizarea GPL-ului mai are avantajul ca, la o eventuala posibilitate de trecere pe gaz metan (situatie
posibila in Romania prin extinderea tot mai accentuata a retelelor de distributie), instalatiile nu necesita
decat modificari foarte putine si necostisitoare.
Motorina: este solutia la indemana, in zonele unde nu exista gaz metan. Prezinta o serie de
avantaje/dezavantaje care merita luate in seama:
Avantaje:
este stocabila, deci asigura o oarecare independenta a locuintei din punctul de vedere al incalzirii si
prepararii apei calde menajere,
costul arzatoarelor este putin mai mic fata de cele pe combustibil gazos, la puteri si performante
egale.
Dezavantaje:
- necesita spatii de depozitare, rezervoare tampon (montate in spatiul centralei termice), sisteme de filtrare
si uneori de preincalzire.
- este un combustibil mai scump: Qr = 3625….3430 ROL/Kwh (pc = 11,8 Kwh/Kg, densitatea ρ = 0.85
Kg/l, pretul = 32 000 ROL/l, randamentul cu aprox. 2% mai mic decat la cele pe combustibil gazos).
- in multe cazuri contine sulf, rezultand o cantitate mai mare de noxe in urma arderii.
- durata de viata a arzatoarelor si accesoriilor este mai mica decat a celor pe combustibili gazosi (pompe de
combustibil, duze care lucreaza la presiuni peste 10 bari) si sunt necesare cheltuieli de intretinere sensibil
mai mari.
- performantele reglarii arzatoarelor pot fi influentate de parametrii, uneori, fluctuanti ai combustibilului, de
temperatura de stocare, de gradul de uzura al pompelor, duzelor etc.
Energia electrica: are o multime de avantaje (nu produce noxe, un randament termic total foarte aproape
de 100%, nu necesita transport, depozitare, elemente in miscare pentru alimentarea cu combustibil (deci
fara uzuri), control foarte eficient al cantitatii de caldura etc.). Pretul intra in categoria combustibililor mai
scumpi dar compenseaza prin avantajele in plus. Qr = 7000 ROL/Kwh, in acest caz calculele fiind mult mai
simple intrucat fiecare Kw putere electrica se transforma, cu un randament de 98%, in putere termica (se ia
in considerare tariful maxim, nesubventionat).
Combustibili conventionali, in special energia solara. Marile avantaje sunt, pe scurt, trei dar foarte clare:
-reprezinta categoria resurselor inepuizabile,
- sunt gratuite,
- nu polueaza.
Dezavantaje:
- intrucat sunt surse de caldura de puteri relativ mici si livrate cu intreruperi (iarna, noapte, cer innorat etc.)
instalatiile care le utilizeaza trebuie concepute ca surse alternative, la una de baza, pe combustibili clasici,
rezultand ca incarca suplimentar valoarea unei investitii pentru producerea caldurii.
Aflati in plina perioada de reflux al rezervelor de combustibili clasici vom fi nevoiti, din ce in ce mai mult,
sa ne indreptam atentia asupra acestor instalatii. In plus se pot oferta instalatii complete care utilizeaza mai
multe tipuri de combustibil, in vederea suplinirii lipsei unuia la un moment dat sau ca modalitate de
reducere a costurilor.