Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Teorie Termodinamica - Sinteza
Teorie Termodinamica - Sinteza
NOȚIUNI INTRODUCTIVE
Masa atomică relativă aproximată la un număr întreg devine egală cu numărul de masă A notat în
sistemul periodic.
mOA m
Ar= OA mOA u Ar
1 12mC u
Masa moleculară relativă reprezintă numărul care arată de câte ori masa unei molecule este
mai mare decât a 12-a parte din masa atomului de carbon 12 6C .
mOM m
Mr= OM
1 12mC u
Este o mărime adimensională.
Pentru a afla masa moleculară relativă a moleculelor compuse se însumează masele atomice relative
ale atomilor ce compun molecula.
Ex: Mr(H2O)=2·1+16=18
Un mol de substanță reprezintă cantitatea de substanţă a cărei masă, exprimată în grame, este
numeric egală cu masa moleculară relativă a substanţei date.
Ex: 18g de apă reprezintă un mol de apă.
Molul conţine tot atâtea entităţi elementare câţi atomi sunt în 12g de carbon 12
6C .
Caracteristicile molului:
Masa molară (µ) reprezintă masa unui mol. Este o caracteristică a substanţei.
SI Kg / mol
µ=Mr g/mol=Mr·10-3kg/mol
1kg/kmol=10-3kg/mol=1g/mol
Aplicaţii
m0 1
Masa unei molecule: m0 N A m0
NA NA
Volumul unei molecule:
1 V V 0
0 V0
Pentru gaze aflate în condiții normale N A V 0 NA
V
v0
NA N A
Pentru o substanță cu densitatea ρ: sau
m
v0 0
N A
Distanţa minimă/medie dintre molecule se afla considearând că moleculele unui gaz sunt uniform
distribuite și fiecare moleculă ocupă un volum de forma unui cub cu latura l=d- V
v0 d 3 d 3
NA
În jurul moleculelor există o sferă de acțiune intermoleculară cu raza r și cu volumul V 0=4πr3/3.
3v 0
Distanța intermoleculară este d0=2r=2 3
4
Masa molară (medie) a unui amestec de gaze:
total
mtot m m2
1 2 1 amestec
mk
amestec amestec k
NOȚIUNI DE TERMODINAMICĂ
2
Sistem termodinamic reprezinta orice corp macroscopic sau ansamblu de corpuri macroscopice bine
definite. Corpurile macroscopice care nu fac parte din sistemul termodinamic definesc mediul exterior.
Sistemul termodinamic poate fi:
S.T. neizolat – S.T. care interacţionează cu mediul exterior
S.T. izolat – S.T. care nu interacţionează cu mediul exterior/nu schimbă energie şi nu schimbă
substanţă cu mediul exterior
S.T. deschis – între sistem şi mediul exterior are loc şi schimb de energie şi de substanţă
S.T. închis – între sistemul şi mediul exterior există schimb de energie dar nu şi de substanţă
Parametri de stare sunt mărimi fizice măsurabile care determină starea (proprietăţile) sistemului
termodinamic la un moment dat. Parametrii de stare pot fi
o Parametri intensivi – p, T, ρ și parametri extensivi – V, m, ν, U
o Parametri de poziţie – V și parametri de forţă - p
Parametrii de stare ai sistemelor termodinamice:
N
- presiunea p= F/S p SI 2 1Pa ; 1atm=101325N/m2; 1torr=1mmHg=1/760atm; 1bar=105N/m2
m
- volumul V SI m 3
; pentru o coloană de fluid de lungime L și aria bazei S, V=SL;
- temperatura;
- densitatea.
Stare de echilibru termodinamic – starea în care toți parametrii de stare au valori constante în timp.
Schimb de căldură între corpuri. Echilibru termic
Două corpuri (sisteme termodinamice) sunt în contact termic dacă ansamblul celor două sisteme
este izolat de exterior, iar între ele este posibil schimbul de căldură fără a fi posibil schimbul de lucru
mecanic.
Două corpuri (sisteme termodinamice) sunt în echilibru termic dacă, odată aduse în contact termic,
între ele nu mai are loc schimb de căldură iar temperatura este aceeaşi.
Termostat = sistemul termodinamic a cărui temperatură nu se modifică în urma contactului termic cu
alt sistem termodinamic
Temperatura absolută T este o mărime fizică scalară, fundamentală ce caracterizează starea de
echilibru termic a unui sistem.
T SI K (Kelvin)
Gradul Kelvin reprezintă 1/273,15 din temperatura stării triple a apei și este unitate de măsură
fundamentală în SI.
Temperatura absolută, egală cu zero T0=0K, corespunde stării materiei în care ar înceta
mișcarea de agitație termică a moleculelor (practic nu poate fi atinsă).
0K→ 273,150C
Corespondenţa între valoarea numerică a temperaturii în scara Celsius şi valoarea numerică a
acesteia în scara Kelvin:
T K 273,15 t 0 C T K To t 0 C unde T0=273,15K
Observatie: ΔT(K)= Δt(oC)
Proces (transformare) termodinamic – trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare în alta.
Proces cvasistatic – un proces care se desfășoară suficient de lent astfel încât sistemul parcurge o
succesiune continuă de stări intermediare de echilibru termodinamic (este un proces ideal). Procesul
cvasistatic se reprezintă printr-o curbă continuă în sistemul de coordonate p0V.
Proces reversibil – proces în care succesiunea de stări prin care trece sistemul poate fi parcursă în
ambele sensuri. Un proces reversibil este şi cvasistatic. Nu orice proces cvasistatic poate fi şi reversibil.
Proces ciclic – dacă starea finală coincide cu starea iniţială.
PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
U SI 1J
La trecerea sistemului dintr-o stare iniţială de energie internă U 1, într-o stare finală de energie internă
U2, indiferent de transformare, variaţia ΔU=U2-U1 nu depinde de stările intermediare prin care a trecut
sistemul, ci doar de stările finală şi iniţială. Aceasta înseamnă că energia internă este o mărime de stare, ea
fiind definită pentru stările de echilibru termodinamic.
Energia internă este o mărime aditivă, adică energia internă a unui sistem termodinamic este egală
cu suma energiilor părţilor componente ale sistemului.
Energia internă este funcţie de temperatură: U=f(T)
Schimbul de energie între două sisteme termodinamice se poate face pe două căi:
- prin lucru mecanic, adică prin intermediul forţelor de interacţiune şi a deplasărilor macroscopice
(contact mecanic);
- prin schimb de căldură, adică prin contactul termic datorită unei diferenţe de temperatură (contact
termic).
Lucrul mecanic (L) reprezintă energia pe care o schimbă sistemul termodinamic cu exteriorul, în
cazul în care parametrii lui externi de poziţie (volumul) se modifică.
Lucrul mecanic este o mărime fizică de proces, adică o mărime fizică asociată unei transformări.
Lucrul mecanic depinde nu numai de stările iniţială şi finală, ci şi de transformarea prin care sistemul
termodinamic trece din starea iniţială în starea finală.
Convenție de semn:
Lucrul mecanic efectuat/cedat de sistem asupra mediului exterior se consideră pozitiv (Lcedat>0).
În destindere Vf>Vi → ΔV>0 → Lefectuat>0
Lucrul mecanic primit de sistem din mediul exterior se consideră negativ (Lprimit<0).
În comprimare Vf<Vi → ΔV<0 → Lprimit<0
Dacă ΔV=0, sistemul termodinamic nu face schimb de energie sub formă de lucru mecanic cu mediul
exterior → L=0
Interpretarea geometrică a lucrului mecanic
Din punct de vedere geometric, lucrul mecanic este numeric egal cu aria suprafeței delimitată de
graficul transformării p=f(V), axa OV şi paralele la ordonată duse prin stările iniţială şi finală. Această
interpretare geometrică a lucrului mecanic este valabilă atunci când transformare este reprezentată în
sistemul pOV.
V2
L pdV = S
V1
Pentru un ciclu termodinamic, reprezentat în pOV, lucrul mecanic este egal cu aria ciclului.
Formularea II: Căldura primită de un sistem este egală cu variaţia energiei interne a sistemului
plus lucrul mecanic efectuat de sistem.
Q= ΔU + L - expresia matematică a principiului I al termodinamicii
Acest principiu exprimă este o lege generală de conservare a energiei și transformării energiei în
procesele termodinamice.
Consecințe:
dacă sistemul termodinamic este izolat atunci energia internă se conservă.
Q 0,L 0 U 0 U f U i 0
U f U i const. ,
adică energia internă rămâne constantă;
dacă sistemul termodinamic efectuează o transformare ciclică U f U i U 0 , atunci Q=L.
Concluzie: Sistemul termodinamic poate efectua lucru mecanic (L>0) numai dacă primeşte căldură
din exterior (Q>0) şi poate „primi” lucru mecanic de la mediul exterior numai dacă cedează căldură acestuia
(Q<0). Deci, este imposibilă construirea unui motor care să funcţioneze ciclic fără să primească căldură de
la mediul exterior (perpetuum mobile de speţa I).
Consecinta: Nu este posibilă realizarea unui perpetuum mobile de speța I, adică a unei mașini
termice care ar efectua lucru mecanic într-un proces ciclic fără să primească căldură din exterior.
(L=Q)
dacă nu se face schimb de căldură cu mediul exterior (sistemul termodinamic se află într-un înveliş
adiabatic) atunci variaţia energiei interne va fi egală cu lucrul mecanic schimbat de sistem cu mediul exterior
ΔU= - L.
Coeficienţii calorici sunt mărimi fizice ce stabilesc o dependenţă între căldura primită sau
5
cedată de un corp şi variaţia temperaturii sale. Această dependenţă este determinată de natura corpului şi de
condiţiile fizice în care are loc schimbul de căldură (tipul de transformare/proces termodinamic).
Capacitatea calorică este o mărime fizică egală cu căldura necesară unui corp pentru a-şi varia
(crește sau micșora) temperatura unui corp cu un grad.
Q
C C SI 1J / K
T
ΔT= Tf-Ti variația temperaturii
Capacitatea calorică este o caracteristică termică a corpului.
Căldura specifică este o mărime fizică egală cu căldura necesară unităţii de masă dintr-un corp
pentru a-şi varia temperatura cu un grad.
Q
c
mT
C
c SI 1J / KgK
c C mc
m
Căldura specifică este o caracteristică termică a materialului din care este alcătuit corpul.
Pentru gaze, căldura specifică depinde de transformarea în care se face schimbul de căldură.
Căldura molară este o mărime fizică egală cu căldura necesară unui mol de substanţă pentru a-şi
varia temperatura cu un grad.
Q
C
T
C C
C
SI 1J / molK
C C c
m/
Căldura molară este o caracteristică termică a substanţei.
Ecuaţia calorimetrică
Dacă două corpuri cu temperaturi diferite sunt aduse în contact termic într-o incintă izolată de mediul
exterior atunci căldura cedată de corpul mai cald este egală cu căldura primită de corpul mai rece.
Q primit Qcedat
Qprimit=m2c2(T-T2)
Qcedat=m1c1(T-T1)
m2c2(T-T2)=| m1c1(T-T1) |
6
Gazul este format dintr-un număr foarte mare de molecule identice, al căror număr în unitatea de
volum este acelaşi
Dimensiunile moleculelor sunt mici în comparaţie cu distanţele relative dintre ele, astfel încât ele
sunt considerate puncte materiale şi pot avea numai o mişcare de translaţie nu şi de rotaţie;
Moleculele se află în mişcare haotică şi continuă, iar mişcarea fiecărei molecule are loc conform
legilor mecanicii clasice
Forţele intermoleculare se neglijează; între două ciocniri moleculele se mişcă uniform pe
traiectorii rectilinii
Ciocnirile dintre molecule şi dintre molecule și pereţii incintei sunt perfect elastice.
Ecuaţia termică de stare (sau ecuația Clapeyron-Mendeleev) a gazului ideal exprimă o relație
între parametrii de stare ai gazului ideal: p, V, T, υ
m N
pV RT pV RT pV RT
NA
p 0V 0 J
unde R 8,310 este constanta universală a gazelor ideale
T0 mol K
R nu depinde de natura gazelor
m p
Densitatea gazului ideal , SI 1kg / m 3
V RT
p0
Densitatea gazului ideal în condiții normale 0 ,
RT0
p T0
Variaţia densităţii cu temperatura: 0
p0 T
N N pN A
Numărul de molecule din unitatea de volum: pV RT n
NA V RT
7
V V1 V2
=ct→ V=ct·T →
T T1 T2
T2>T1→ V2>V1, T2<T1→ V2<V1
Reprezentări grafice
Reprezentări grafice
În planul pOV panta adiabatei este mai mare decât panta izotermei. Pentru aceeaşi
destindere/comprimare variaţia presiunii este mai mare în procesele adiabatice decât în cele izoterme.
(tgα)ad=γ·(tgα)iz
8
Transformare generală m=const.
p1V1 RT1
p1V1 pV
p 2V2 RT2 2 2
T1 T2
Atunci când cantitatea de gaz se modifică (se pierde gaz din incintă sau se introduce gaz în incinta
respectivă) se foloseşte ecuaţia termică de stare scrisă pentru starea iniţială, respectiv finală a gazului.
m p V
p1V 1 RT1 m1 1
RT1
m p V
p 2V 2 RT2 m2 2
RT2
mevacuat m1 m 2
meadăadău m 2 m1
APLICAREA PRINCIPIULUI I AL
TERMODINAMICII LA TRANSFORMĂRILE GAZULUI IDEAL
9
Dacă gazul ideal este biatomic (O2, N2, H2), moleculele au mişcări de translaţie şi de rotaţie (i=5) şi
5 5
energia internă este dată de relaţia U= RT = pV
2 2
6 6
Pentru gazul poliatomic i=6 şi U= RT = pV
2 2
Relaţia lui Robert-Mayer stabileşte legătura dintre căldurile molare sau căldurile specifice
R
ale unui gaz ideal la presiune constantă şi la volum constant: C p CV R ; c p c V
iR
Daca V=const → C CV , CV – căldură molară izocoră
2
(i 2) R
Daca p=const → C C P , CP – căldură molară izobară
2
R – constanta universală a gazelor ideale; cP- căldura specifică izobară, cV – căldura specifică izocoră
CV=cV·μ, CP=cP·μ
Principiul II al termodinamicii
MOTOARE TERMICE
Motorul termic este un dispozitiv care transformă energia termică în energie mecanică(lucru
mecanic util). Toate motoarele termice au o substanţă de lucru care suferă o serie de transformări, în procese
ciclice. Energia termică primită este rezultată din arderea unui combustibil. În funcţie de locul unde are loc
arderea combustibilului, motoarele se clasifică în.
- motoare cu ardere externă (utilizate la locomotivele cu aburi sau la turbinele cu aburi)
10
- motoare cu ardere internă (motorul cu aprindere prin scânteie, motorul Diesel, motoarele cu
reacție)
Căldura obținută este transmisă substanței de lucru (aer, gaze de ardere) care își măresc presiunea și
apasă pe pistonul mobil al unui cilindru punându-l în mișcare, producându-se lucru mecanic.
Durat deplasării pistonului în cilindru între poziţiile sale extreme se numeşte timp de funcţionare.
Succesiunea de transformări la care participă substanţa de lucru reprezintă ciclul de funcţionare al motorului.
Transformarea ciclică: ΔU=0
Într-o transformare ciclică bitermă, lucrul mecanic efectuat este L=Q= QP QC
Motorul termic primeşte căldură de la o sursă caldă, transformă o parte din căldură în lucru
mecanic util şi cedează diferenţa sub formă de căldură unei surse reci.
Randamentul unei mașini termice este egal cu raportul dintre lucrul mecanic efectuat de
motor şi căldura absorbită de la sursa caldă.
L Q QC Q
P 1 C
QP QP QP
Randamentul nu are unitate de măsură (este o mărime fizică adimensională).
1
L Q p
Puterea motorului: P
t t
Maşina frigorifică absoarbe căldură de la sursa rece și o transmite unei surse calde, consumând
pentru aceasta un lucru mecanic din exterior.
Motorul Carnot
Motorul OTTO este un motor în 4 timpi, cu aprindere prin scânteie, cu ardere internă
(arderea combustibilului se face în interiorul cilindrului motorului). Ciclul de funcţionare este reprezentat de
o transformare ciclică formată din 2 transformări izocore şi 2 transformări adiabatice. Combustibilul
folosit: amestec de vapori de benzină şi aer.
Pistonul cilindrului permite în deplasarea sa comprimarea şi destinderea amestecului carburant prin
deplasarea sa alternativă între punctele de volum maxim, respectiv minim numite punctul mort inferior(PMI)
şi punctul mort superior(PMS).
În deplasarea sa pistonul antrenează mecanismele care trebuiesc puse în mişcare prin acţiunea
motorului printr-un sistem bielă-manivelă. Prin acest sistem mișcarea rectilinie alternativă a pistonului se
transformă în mișcare circulară uniformă. Sistemul de aprindere este format dintr-o bujie. Scânteia este
obţinută între electrozii bujiei alimentaţi cu o tensiune foarte mare.
Timpii de funcţionare:
Timpul I-Admisia
Supapa de admisie se deschide, supapa de evacuare fiind închisă. Pistonul se deplasează de la
punctul mort superior la cel inferior pe măsură ce în cilindru pătrunde un amestec de vapori de benzină şi aer
11
(amestec carburant), amestec realizat în carburator. Admisia se face la presiune constantă egală cu presiunea
atmosferică normală.
Timpul II-Compresia
Când pistonul ajunge la PMI se închide supapa de admisie şi pistonul începe să urce în cilindru
comprimând amestecul carburant. Compresia se produce suficient de rapid astfel încât poate fi considerată
ca o transformare adiabatică, în urma căreia se produce creşterea temperaturii şi presiunii.
Când pistonul ajunge în PMS se produce o scânteie care aprinde brusc combustibilul aflat la
temperatură foarte mare.
Timpul III-Arderea si detenta
Arderea combustibilului determină creşterea bruscă a temperaturii şi presiunii şi, datorită inerţiei
pistonului, acesta nu se deplasează în timpul aprinderii, procesul de ardere fiind izocor. Gazele de ardere
rezultate (t=20000C p=25 atm) apasă asupra pistonului și-l pun în mişcare spre punctul mort inferior.
Procesul de destindere a gazelor de ardere se produce într-un timp scurt putând fi considerat adiabatic
(detenta).Timpul III este timpul motor, în care se efectuează lucru mecanic asupra pistonului.
Timpul IV-Evacuarea
Când pistonul ajunge în PMI se deschide supapa de evacuare şi presiunea scade brusc până la
valoarea presiunii atmosferice. Procesul se produce la volum constant.
Pistonul se deplasează către PMS şi împinge în afară, prin supapa de evacuare toate gazele arse aflate
în cilindru.
T I – admisia: 0 -1 (p=ct)
T II – compresia: 1-2 (Q=0)
T III – aprinderea: 2-3 (V=ct) şi detenta: 3-4 (Q=0)
T IV – evacuarea: 4-1(V=ct) și 1-0 (p=ct)
Observaţie: Singurul timp în care se produce lucru mecanic util este timpul
3.
Randamentul motorului Otto poate fi dedus pe baza relaţiilor de
transformare dintre parametrii gazului în cele patru transformări ale ciclului
V1
termodinamic în funcție de raportul de compresie ε= .
V2
Q41 C T T T T V
1
1 1 v 4 1 1 4 1 ; TV 1
T2V2 1 T2 T1 1 T2 T1 1
Q23 Cv T3 T2 T3 T2 1 1
V2
T4V4 1 T3V3 1
T4 T1
V4 V1 T4V1 1 T3V2 1 T3 T4 1 1 η=1- 1 ,
T4 T1
1
1
V3 V2
Motorul DIESEL este un motor în 4 timpi, cu aprindere prin compresie. Combustibilul
folosit este motorina care este pulverizată lent în cilindrul motorului cu ajutorul pompei de injecţie. Este un
motor de putere mare. Ciclul de funcţionare este reprezentat de o transformare ciclică formată din 2
transformări adiabatice, o transformare izocoră și una izobară.
Timpul I-Admisia
Supapa de admisie se deschide, supapa de evacuare fiind închisă. Pistonul se deplasează de la
punctul mort superior la cel inferior pe măsură ce în cilindru pătrunde aer. Admisia se face la presiune
constantă egală cu presiunea atmosferică normală.
Timpul II - Compresia
Când pistonul ajunge la PMI se închide supapa de admisie şi pistonul începe să urce în cilindru
comprimând adiabatic aerul. Compresia adiabatică este mult mai mare decât la cele cu aprinderea prin
scânteie (p=35-50 atm) când temperatura atinge valori de ordinul 8000C.
Timpul III-Arderea şi detenta
Când pistonul ajunge în PMS pompa de injecţie pulverizează picături fine de motorină în cilindru.
Acestea se aprind treptat, arderea este lentă, de aceea procesul de ardere este izobar. În urma arderii rezultă
gaze de ardere care împing pistonul, efectuându-se lucru mecanic. Procesul este adiabatic.
Timpul III este timpul motor, în care se efectuează lucru mecanic asupra pistonului.
12
Timpul IV - Evacuarea
Când pistonul ajunge în PMI se deschide supapa de evacuare şi presiunea scade brusc până la
valoarea presiunii atmosferice. Procesul se produce la volum constant.
Pistonul se deplasează către PMS şi împinge în afară, prin supapa de evacuare toate gazele arse aflate
în cilindru.
Randamentul motorului Diesel este superior motorului cu aprindere prin scânteie.
T I – admisia: 0 -1 (p=ct)
T II – compresia: 1-2 (Q=0)
T III – aprinderea: 2-3 (p=ct), detenta: 3-4 (Q=0)
T IV – evacuarea: 4-1 (V=ct) și 1-0 (p=ct)
rapoartele de compresie: ; ;
Q41 Cv T4 T1
1 1
Q23 C p T3 T2
1
1 2 : TV T2V2 1 T2 T1 1 1
1 1
3 4 : T3V3 1 T4V4 1 V
V2 V3 V T4 T3 3
2 3: T3 T2 3 T3 T1 1 V4 V1 V1
T2 T3 V2
1
V3
T4 T1 1 T1
V2
1 1
1 1
1
13