Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Unitatea atomică de masă (u) este mărimea egală cu a Nnd=N – Nd= N(1-f), μ=μ2, μ1= μ/2 atunci μa=μ/(1+f)
12-a parte din masa izotopului de carbon 126 C m p
1 Densitate ρ=m/V=μ/V𝜇 ; pt. gaze
u= mC = 1,67.10-27 kg V RT
12 Sistem termodinamic: izolat, inchis, deschis
Masa moleculară relativă a unei substanţe este numărul Parametrii de stare: intensivi (p,T,ρ); extensivi (m,V, U, ν).
care arată de câte ori este mai mare masa unei molecule Transformari de stare: cvasistatice (se desf. lent, pot fi re-
din acea substanţă decât a 12-a parte din masa atomică a prez. grafic, ideale, reversibile), reversibile (se desfasoara prin
mo m aceleasi stari in ambele sensuri), necvasistatice (sunt reale,
izotopului de carbon 12
6 C. mmr = o ireversibile); ciclice (starea finala coincide cu st. initiala).
1 u Principii:
mC
12 -tranzitivitatii echilibrului termic (pr. Zero) Daca A e in
Observaţie: echil. termic cu B si B cu C, atunci A e in echil. termic cu C
-masa atomică relativă, respectiv masa moleculară relativă, sunt -postulatul echilibrului termic (Postulatul I al termodi-
mărimi adimensionale (nu au unitate de măsură); namicii) „ Dacă un sistem termodinamic este scos dintr-o
-masa moleculara relativă a unei substanţe compuse este egală stare de echilibru şi este izolat de mediul exterior, după un
cu suma maselor atomice relative ale atomilor componenţi. anumit timp revine de la sine în starea de echilibru şi nu
Molul este cantitatea de substanţă exprimată în grame, poate părăsi această stare fără acţiuni exterioare.”
numeric egală cu masa atomică moleculară relativă. Temperatura este un parametru intensiv ce caracterizează
Caracteristicile molului gradul de încălzire al corpurilor.
1. masa molară (µ) este masa unui mol şi este egală cu Toate sistemele termodinamice aflate în echilibru termic au ace-
masa moleculară relativă. eaşi temperatură.
µ = mmr şi
SI kg / kmol = g/mol În scara Celsius, temperaturile de reper sunt 00C (temperatura
de topire a gheţii, adica punctul triplu al apei, in care coexista cele
2. volumul molar Vµ Sau VM reprezintă volumul unui mol. trei stari de agregare- apa lichida, vapori si gheata) şi 1000C
[Vμ]=m3/kmol (temperatura de fierbere a apei, la care vaporii de apa sunt in
- pentru gaze în condiţii normale (c. n.-t=0oC şi p=1atm echilibru cu lichidul) măsurate la presiune atmosferică normală.
=105N/m2) Vµo=22,41l/mol=22,41 m3/kmol Intervalul respectiv este împărţit în 100 părţi egale, obţinându-se
3. numărul lui Avogadro (NA) sau numărul de molecule gradul Celsius. t SI C
0
dintr-un mol care este acelaşi indiferent de natura sub- În scara Kelvin sau scara absolută, punctul zero este limita
stanţei. NA= 6,023.1023 molec /mol = 6,023.1026 molec inferioară 273,15. Temperatura absolută egală cu zero
/kmol corespunde stării în care ar înceta agitaţia termică a moleculelor
Molecula (practic nu poate fi atinsă). În această scară nu există
1. masa moleculara ( a unei molecule) mo=μ/NA temperaturi negative.
2. volumul unei molecule vo=Vμ/NA=4π r3/3 T SI K (Kelvin)
L V Gradul Kelvin reprezintă 1/273,15 din temperatura stării triple a
3.distanta medie l 3 apei. 1 grad Celsius = 1 grad Kelvin
N1 NA
T K t 0 C 273 ,15 - corespondenţa între
3V valoarea numerică a temperaturii în scara Celsius şi valoarea
4. distanta intermoleculara d =2r=2 3 numerică a acesteia în scara Kelvin.
4N A Observaţie: T t
Unitati de masura m
1 l =1 dm3=10-3m3; 1 mol=10-3kmol; 1N/m2=1 Pa(pascal) Ecuatia termica de stare p = nkT ; pV=υRT ; pV= RT
1 atm=105Pa; 1 torr=133,3 Pa; T(K)=toC +273; ∆T=∆t
R
𝑚 𝑉 𝑁 k este constanta lui Boltzmann, k= =1,38.10-23J/K şi
Numar de moli 𝜗= 𝜇
=𝑉 =𝑁 NA
𝜇 𝐴
n R = 8314J/kmol K=8,31J/mol K constanta universala a gazelor.
m n
m ,
i
Masa molara a amestecului i 1 ; m= i Gazul Proprietăţile sistemelor moleculare sunt descrise de
n
mi mărimi statistice. Aceste mărimi se referă numai la ansamblurile
i 1
moleculare şi nu au sens pentru sistemele formate dintr-un
i 1 i
număr mic de particule. Exemple de mărimi statistice: presiunea
𝜇1 𝑁1 +𝜇2 𝑁2 𝜇1 𝜗1 +𝜇2 𝜗2 şi temperatura.
sau 𝜇 = 𝑁1 +𝑁2
sau 𝜇 = 𝜗1 +𝜗2 Cel mai simplu model cinetico-molecular, folosit pentru gaze este
Disocierea reprezinta desfacerea moleculelor in atomii modelul gazului ideal. Principalele caracteristici ale modelului sunt:
componenti. 1.Gazul conţine un număr foarte mare de particule (molecule sau
Daca f este gradul de disociere si N numarul de molecule initial, atomi), identice.
prin disocierea a Nd=fN molecule se obtin Natomi = numarul de 2.Moleculele pot fi considerate puncte materiale, având dimen-
atomi din molecula inmultit cu numarul moleculelor disociate si siunile mai mici decât distanţele dintre ele (nu au volum dar au
raman Nnd=N – Nd= N(1-f) molecule nedisociate. Daca masa masa).
molara a gazului era μ=μ2, atunci masa atomica este μ1= 3.Moleculele se află într-o continuă mişcare dezordonată,
μ/numarul de atomi din molecula, in acest caz masa molara a mişcarea fiecărei molecule respectând legile mecanicii clasice.
amestecului format din atomi si molecule μa este: 4.Forţele intermoleculare sunt neglijabile; moleculele se
𝜇1 𝑁1 + 𝜇2 𝑁2 𝜇1 𝑁𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖 + 𝜇2 𝑁𝑛𝑑 mişcă liber, iar traiectoriile lor sunt linii drepte.
𝜇𝑎 = = 5.Ciocnirile dintre molecule şi pereţii vasului sunt perfect elastice.
𝑁1 + 𝑁2 𝑁𝑎𝑡𝑜𝑚𝑖 + 𝑁𝑛𝑑
Orice gaz real aflat la presiuni nu prea mari (sub 100 atm) şi Capacitatea calorică este o caracteristică termică a
temperaturi depărtate de punctul de lichefiere, poate fi aproximat corpului respectiv.
drept gaz ideal. - Căldura specifică este mărimea fizică scalară egală cu
i căldura necesară unităţii de masă a unui corp pentru a-şi
Energia cinetica medie a unei molecule kT varia temperatura cu un grad.
2
unde i este numărul gradelor de libertate ale sistemului Q c SI
QSI J
termodinamic ( 3 pt. monoatomice, 5 biatomice, 6 poliatomice). c
Energia internă a unui sistem termodinamic este suma m T mSI T SI Kg K
dintre energia cinetică medie a tuturor moleculelor şi e- Căldura specifică este o caracteristică termică a
nergia potenţială de interacţiune intermoleculară. materialului din care este alcătuit corpul. C m c
Pentru gazul ideal energia potenţială de interacţiune in- - Căldura molară este mărimea fizică scalară egală cu
termoleculară se neglijează şi deci energia internă este căldura necesară unui mol de substanţă pentru a-şi varia
chiar energia cinetică medie a tuturor moleculelor temperatura cu un grad.
Energia internă este o mărime de stare, aditivă.
ecuaţia calorică de stare Q QSI J
C C SI
Ugaz ideal =f(T, ν); Ugaz ideal =f(T, ν,V); Ugaz real < Ugaz ideal T SI T SI mol K
i i i Căldura molară este o caracteristică termică a substanţei.
U N N kT RT pV CV T C c
2 2 2
Numarul lui Loschmidt este numarul moleculelor din unitatea C C R c cv R
de volum in conditii normale nL = NA/Vμo= 2,7.1025 molecule/m3. -Relaţia Robert-Mayer p v
sau p /μ
Cv= i/2 R; Cp=(i+2)/2 R; γ=Cp/Cv=(i+2)/i
Transformarea generală a unei cantităţi constante de gaz CV=R/(γ-1); Cp=Rγ/(γ-1)
-Coeficienţi calorici la transformări generale
ideal const este orice transformare în care se mo-
Q U L Cv T L L
pV pV C Cv
difică toţi parametrii de stare (p,V,T). 1 1 2 2 T T T T
T1 T2 -transformari politrope
LUCRUL MECANIC în termodinamică reprezintă energia pVn =const=a TVn-1 = const Tp(1-n)/n = const
pe care o schimbă sistemul termodinamic cu mediul ex- n = (C-Cp)/(C-CV)
terior în cazul în care parametrii de poziţie se modifică. Coeficienţi calorici la amestecuri
- mărime fizică de proces, L=pΔV n n n
-depinde de stările iniţială şi finală, şi de transformarea
Q
Q i C T C
i i i i n
i
C
Lcedat>0 , Labsorbit<0
C i 1 i 1
i 1
=
- L se poate reprezenta grafic printr-o arie in coordonate (p,V)
Aria figurii geometrice determinate de curba presiunii si T T T i 1
i
Fig. 2
Fig. 1
Principiul al II lea al termodinamicii
Experimental se constată că, în realitate, nu este posibilă transformarea integrală a căldurii în lucru mecanic într-o
transformare ciclică monotermă.
Această imposibilitate a fost exprimată de W. Thompson (lord Kelvin) în forma următorului principiu.
„Într-o transformare ciclică monotermă, sistemul nu poate ceda lucru mecanic în exterior. Dacă transformarea ciclică
monotermă este şi ireversibilă, atunci sistemul primeşte lucru mecanic din exterior. ”
Conform acestui principiu Q = L < 0. Dacă transformarea ciclică monotermă este şi ireversibilă atunci Q = L < 0;
adică sistemul cedează căldură termostatului cu care este în contact termic.
Observaţie: Într-o transformare monotermă neciclică căldura primită poate fi transformată integral în lucru mecanic.
Formularea lui R. Clausius
„Nu este posibilă o transformare care să aibă ca rezultat trecerea de la sine a căldurii de la un corp cu o temperatură
dată la un corp cu temperatură mai ridicată.”
Al doilea principiu al temodinamicii indică imposibilitatea realizării unei maşini termice, numite perpetuum mobile
de speţa II, care ar transforma integral întreaga căldură primită de la o sursă de căldură în lucru mecanic.
Principiul II al termodinamicii introduce o marime de stare numita entropie.
Principiul II al termodinamicii
„Variatia de entropie a sistemelor izolate este nula in procesele reversibile si creste in porcesele ireversibile”.
ΔS ≥ 0
TIPURI DE PROBLEME