Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Introducere (recapitulare)
2. Structura atomului
3. Notiuni de rdioactivitate
4. Legatura chimica
6. Echilibrul chimic
7. Acizi si baze
Bibliografie
2. C.E, Housecroft, A.G. Sharpe, 4th Ed., Pearson, Inorganic Chemistry, 2012.
3. R.H. Petrucci, F.G. Herring, J.D. Madura, C. Bissonnette, General Chemistry – Principles and
Applications, 10th Ed., Pearson, 2011.
I. INTRODUCERE
Chimia este o stiinta exacta ce are ca scop studiul structurii si proprietatii materiei, scimbarea
compozitiei acestei dar si transformarile calitative si cantitative ale acesteia.
Materia: se defineste ca fiind tot ceea ce ocupa spatiul si prezinta proprietati de masa si inertie
Compozitie : partile sau componentele unui esantion de materie, precum si proprotiile relative ale
acestora.
Proprietati : atributele sau calitatile prin care se poate distinge un anumit tip de materie de altul.
Acestea pot fi fizice sau chimice.
Proprietate fizica : acea proprietate care nu implica schimbarea compozitiei chimice a materiei
(exemplu : culoare, duritate, stare de agregare etc.)
Transformare fizica : o transformare care implica schimbarea unei proprietati fizice fara schimbarea
compozitiei chimice (exemplu : topire, solidificare etc.)
Proprietate chimica : capacitatea unui tip de materie de a-si schimba compozitia chimica in anumite
conditii
Transformare chimica sau reactie chimica : unul sau mai multe tipuri de materie sunt schimbate in alte
tipuri de materie cu compozitii diferite – transformare ce implica schimbarea compozitiei chimice.
Clasificarea materiei
In prezent, IUPAC admite existenta a 118 elemente (perioada a 7-a este ocupata).
Compusii chimici : substante ce contin atomi a doua sau mai multe elemente.
Molecula : este unitatea structurala cea mai mica ce contine aceeasi proportie de atomi ca si compusul
luat in intregime.
In sens chimic strict, termenul de substanta trebuie folosit doar pentru elemente sau compusi. Un
amestec de substante va avea o compozitie si proprietati diferite de la o proba la alta.
Compozitia si proprietatile sunt identice indiferent de proba – amestec omogen. Daca proprietatile si
compozitie difera de la un esantion la altul sau de locul de masurare atunci este vorba despre un
amestec eterogen.
Unitatea de masura indica standardul (referinta) in raport cu care acea cantitate masurata este
comparata.
Aceste unitati SI au la baza unitatea de lungime (metrul). Initial, metrul era definit ca fiind 1/10.000.000
din distanta de la Polul Nord la Ecuator (o bara de metal pastrata la Paris).
In prezent, metrul se defineste ca fiind distanta strabatuta de lumina in vid in timp de 1/2999792458
secunde.
__________________________________________________________________________
Marime fizica Unitate Simbol
___________________________________________________________________________
Lungime metru m
Masa kilogram kg
Timp secunda s
Temperatura kelvin K
Cantitatea de substanta molul mol
Intensitatea curentului electric amperul A
Intensitatea luminoasa candela cd
___________________________________________________________________________
Unitati derivate : se obtin prin operatii de inmultire sau impartie a celor fundamentale.
Exemplu Volum (m3).
O parte dintre acestea au primit denumir si simboluri speciale
Forta : newton 1N = 1m . kg s-2
Energie : joule 1J = 1N . m = m2 .kg . s-2
Sarcina electrica : Coulomb 1C = 1A . s
___________________________________________________________________________
Marime Unitate Simbol
___________________________________________________________________________
Energie joule J
Frecventa hertz Hz
Forta newton N
Presiune pascal Pa
Sarcina electrica coulomb C
Capacitanta electrica farad F
Forta electromotoare volt V
Rezistenta ohm
___________________________________________________________________________
CO CO2
1g C 1g C
1,333g O 2,667g C
Izotopi. Nu toti atomii unui element au aceeasi masa. In 1912 J.J. Thomson a masurat raportul dintre
masa si sarcina a ionilor pozitivi formati de neon, Acestia prezentau mase diferite :
20 21 22
10𝑁𝑒 10𝑁𝑒 10𝑁𝑒
Izotopii sunt acei atmi care au aceeasi valoare a lui Z dar valori diferite pentru numarul de masa A.
Atomul este constituit din trei tipuri de particule fundamentale : protonul, electronul si neutronul.
Proprietatile celor trei particule fundamentale sunt prezentate in tabelul de mai jos :
_____________________________________________________________________________________
Particula Sarcina electrica Masa
SI(C) Atomic SI(Kg) Atomic (uam)
_____________________________________________________________________________________
Proton +1,6022x10-19 +1 1,6726x10-27 1,0073
_____________________________________________________________________________________
Neutron 0 0 1,6749x10-27 1,0087
_____________________________________________________________________________________
Electron -1,6x10-19 -1 9,1x10-31 0,005486
_____________________________________________________________________________________
Unitatea atomica de masa (uam sau mai simplu u) se defineste ca fiind a 12-a parte din masa atomului
12
C.
mproton~mneutron~ 1u
1
𝑚𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛 ~ 𝑚
2000 𝑝𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛
Fizica moderna considera ca neutronul si protonul sunt, la randul lor, compuse din alte subparticule
fundamentale.
Trebuie retinut ca masa unui atom nu se poate determina doar prin insumarea maselor particulelor
constituente.
Aceste valori se determina experimental prin folosirea spectrometriei de masa si folosind ca standard
izotopul 12C cu mC=12u (incepand cu anul 1971).
100
35
Cl
80 17
Intensitatea relativa/%
60
40
37
17
Cl
20
0
34 35 36 37 38
Numar de masa (A)
Masa atomica relativa se calculeaza ca fiind media maselor izotopilor in functie de abundenta lor
naturala.
75,77 24,23
𝐴𝑟 (𝐶𝑙) = ( 𝑥34,97) + ( 𝑥36,97) = 35,45
100 100
Spectrul de masa pentru C contine doua semnale corespunzatoare prezentei a doi izotopi 12C cu
abundenta naturala 98,93% si masa 12u si 13C cu abundenta naturala 1,07% si masa 13,0033u. Sa se
determine masa atimica relativa.
98,93 1,07
𝐴𝑟 (𝐶) = ( 𝑥12) + ( 𝑥13,0033) = 12,0107
100 100
Molul este cantitatea de substanta ce contine acelasi numar de unitati elementare cu numarul de atomi
continut in 12g de izotop 12C.
Conceptul de mol se poate extinde si la alte unitati elementare : atomi, ioni, molecule, compusi ionici.
Masa molara – reprezinta masa unui mol de substanta, adica acea cantitate ce contine NA de unitati
elementare ; aceasta se exprima in g/mol.
Exercitiu rezolvat
Un oxoacid cu formula HxEyOz are masa moleculara 178usi contine un numar total de 13 atomi in
molecula. Continutul de element E este de 34,80% (procente de masa) sau 15,38% raportat la numarul
de atomi. Sa se determine elementul E dar si formula oxoacidului ?
x + y + z = 13
Continutul de element E raportat la numarul de atomi este :
𝑦 15,38
=
𝑥+𝑦+𝑧 100
𝑦 15,38
=
13 100
si astfel, y = 2.
𝑦𝐴𝐸 34,80
=
178 100
x + 62 + 16z = 178
x + z = 11
O reactie chimica este un proces prin care un grup de substante (reactanti) se transforma in alt grup de
substante (produsi de reactie).
Faptul ca o reactie chimica a avut loc se poate dovedi experimental prin una sau mai multe schimbari
sesizate : schimbarea culorii, formarea unui solid (precipitat), degajarea unui gaz, absorbtia sau
degajarea de caldura.
O reactie chimica se reprezinta printr-o ecuatie chimica folosindu-se o sageata intre cei doi membri ce
are semnificatia : reactantii « se transforma » in produsi.
Exemplu
NO + O2 NO2
Numarul total de atomi ai unui element trebuie sa fie acelasi in ambele parti ale ecuatiei chimice
(egalare), astfel ca ecuatia se scrie corect :
2NO + O2 2NO2
Egalarea ecuatiilor chimcie se face prin ajustarea coeficientilor din fata formulelor chimice.
Este important sa includem in ecuatia chimica o serie de informatii suplimentare cu privire la starea de
agregare, daca reactia chimica se petrece in solutie apoasa, sau alte conditii de reactie.
Exemplu
Stoechiometrie – include tot ceea ce inseamna relatii cantitative ce implica mase atomice si molare,
formule chimice si ecuatii chimice.
se intelege ca
Pe baza acestui rationament se pot calcula cantitatile de substante implicate intr-o transformare
chimica.
Exemplu rezolvat
In functie de starea de agregare a solventului, se deosebesc mai multe tipuri : solid, lichid, gaz. Discutia
urmatoare se limiteaza la solutii apoase.
Concentratii
𝑛𝑢𝑚𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑖 𝑛
𝑐𝑀 = =
𝑉𝑠 (𝑙) 𝑉𝑠 (𝑙)
𝑚𝑑
𝑛=
𝑀
𝑚𝑑
𝑐𝑀 =
𝑀. 𝑉𝑠 (𝑙)
Normalitate (concentratie normala) – numarul de echivalenti dintr-o substanta dizolvati intr-un litru de
solutie.
𝑚𝑑
𝑐𝑁 =
𝐸𝑔 . 𝑉𝑠 (𝑙)
Diluarea solutiilor – in laborator se pastreaza o solutie relativ concentrata (solutie stoc) din care se
prepara solutii mai diluate (cu concentratii mai mici).
n1 = cM1 . Vs1
n2 = cM2 . Vs2
Dar, fiind vorba de aceeasi cantitate de solut, atunci cele doua valori sunt egale :
Cum se prepara 0,5 l de solutie de concentratie 0,01M dintr-o solutie stoc de concetratie 1M de HCl ?
cM1 = 1, Vs1 = ?
1 . Vs1 = 0,001 . 0,5, deci Vs1 = 0,005l, sau Vs1 = 5 ml. Se masoara 5 ml din solutia stoc peste care se
completeaza cu 495 ml de apa.
Exemplu
HF Acid fluorhidric
acid + element + ic
Exemplu
SO intermediara (de regula, aceasta este cu doua unitati mai mica decat SO maxima)
Acid + element + os
Exemplu
SO = +3 acid element + os
SO = +5 acid element + ic
Exemplu
2. Bazele
In general, bazele sunt compusi ce contin una sau mai multe grupari hidroxil (OH).
Exemplu
Exemplu
CO monoxid de carbon
Oxizii metalelor
Pentru stari de oxidare diferite se va indica fie tare de oxidare a metalului, fie se foloseste sufixul « os »
pentru starea de oxidare inferioara si « ic » pentru starea de oxidare superioara.
4. Saruri
(compusi care se formeaza in urma reactiei dintre un acid si o baza, reactie de neutralizare ; se disting
doua tipuri, dupa natura anionului – simplu sau oxoanion).
Na2S (se obtine prin reactia dintre NaOH si H2S) sulfura de sodiu
Exemplu
Exemplu
Denumire : prefix (ce indica numarul atomilor) + element (electronegativ) + ura de element (cu stare de
oxidare pozitiva)
Exemplu
Modelul cuantic al atomului se bazeaza pe ecuatia lui Schrödinger, stabilita in anul 1926.
2𝜋𝑥
Ψ = 𝐴 sin
𝜆
𝑑Ψ 2𝜋 2𝜋𝑥
= 𝐴 cos
𝑑𝑥 𝜆 𝜆
𝑑2 Ψ 2𝜋 2 2𝜋𝑥
2
= − ( ) 𝐴 sin
𝑑𝑥 𝜆 𝜆
𝑑2 Ψ 2𝜋 2
= −( ) Ψ
𝑑𝑥 2 𝜆
ℎ
𝜆=
𝑚𝑣
1
𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2
2
dar
𝑝 = 𝑚𝑣
ceea ce inseamna ca
1 2
𝐸𝑐 = 𝑝
2𝑚
ℎ
𝜆=
𝑝
Inlocuind aceste relatii, se obtine :
𝑑2 𝜓 2𝜋𝑝 2
= −( ) 𝜓
𝑑𝑥 2 ℎ
𝑑2 𝜓 4𝜋 2 2
= − 2 𝑝 𝜓
𝑑𝑥 2 ℎ
𝑑2 𝜓 8𝜋 2 𝑚
= − 𝐸𝑐 𝜓
𝑑𝑥 2 ℎ2
𝐸𝑡 = 𝐸𝑐 + 𝑉(𝑥)
𝑑2 𝜓 8𝜋 2 𝑚
+ (𝐸𝑡 − 𝑉(𝑥) ) = 0
𝑑𝑥 2 ℎ2
ℎ
ℏ=
2𝜋
𝑑2 𝜓 2𝑚
+ 2 (𝐸 − 𝑉)Ψ = 0
𝑑𝑥 2 ℏ
𝜕 2 Ψ 𝜕 2 Ψ 𝜕 2 Ψ 8𝜋 2 𝑚
+ + + (𝐸 − 𝑉)Ψ = 0
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2 ℎ2
𝜕2 𝜕2 𝜕2
+ + =Δ
𝜕𝑥 2 𝜕𝑦 2 𝜕𝑧 2
2𝑚 2𝑚
ΔΨ − 2
𝑉Ψ = − 2 𝐸Ψ
ℏ ℏ
ℏ2
𝐻=− Δ+𝑉
2𝑚
𝐻Ψ = ΕΨ
In aceasta ecuatie, valorile energiei care satisfac relatia se numesc valori proprii iar functiile de unda se
denumesc functii proprii.
Atunci cand se face trecerea de la coordonate carteziene la cele sferice, functia de unda va fi descrisa de
cele trei coordonate (r, , ) ; in acest caz se poate separa o parte radiala ce depinde doar de r si o parte
unghiulara ce depinde de celelalte doua variabile si .
𝑥 = 𝑟 sin 𝜃 cos 𝜑
𝑦 = 𝑟 sin 𝜃 sin 𝜑
𝑧 = 𝑟 cos 𝜃
𝑥2 + 𝑦2 + 𝑧2 = 𝑟2
Probabilitatea se defineste:
𝑃 = 𝜓 2 𝑑𝑉
𝑃
𝜓2 =
𝑑𝑉
Prin reprezentarea grafica a distributiei radiale, 4r2R(r)2, in functie de distanta de la nucleu, se obtine
urmatoarea forma pentru orbitalii 1s, 2s si 3s. (graficul este preluat din referinta [2]. Se poate observa ca
pentru orbitalul 1s al atomului de hidrogen valoarea maxima se situeaza la a0 = 53 pm.
In schimb, daca se tine cont de partea unghiulara a functiei de unda, reprezentarea orbitalilor va fi cea
redata in figura anterioara.
Vor exista trei orbitali de tip p cu forma bilobara orientati de-a lungul axelor :
Substratul de tip d va contine cinci orbitali cu forma tetralobara, doi fintre acestia sunt orientati in lingul
axelor (dx2-y2 si dz2) si alti trei ce au lobii orientati de-a lungul bisectoarelor axelor carteziene (dxy, dxz si
dyz).
Numerele cuantice
Starea electronului intr-un atom este descrisa de cele patru numere cuantice n, l, ml, ms.
_____________________________________________________________________________________
n l ml ms
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
intr-un orbi-
tal = 2
_____________________________________________________________________________________
2l+1 valori
K, L, M, N,... s, p, d, f,...
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
Acesta a fost propus in 1925 de catre Uhlenbeck si Goudsmit pentru a explica o serie de caracteristici ale
spectrului atomului de hidrogen. Exista doua posibilitati pentru a orienta spinul electronului :
Dovada experimentala pentru existenta spinului electronic a fost furnizata de catre experimentul lui
Stern si Gerlach (1920).
In acest experiment s-a folosit Ag cu un numar impar de electroni (47) care este vaporizat in cuptor.
Electronul genereaza un camp magnetic datorita spinului. Campul magnetic atribuit unei perechi de
electroni cu spin antiparalel va fi zero. Pentru Ag 23 de electroni vor avea acelasi spin iar restul de 24 de
electroni vor avea spinul opus. Deoarece exista o probabilitate egala ca spinul electronului
neimperecheat sa fie +1/2 sau -1/2, se constata divizarea fasciculului de atomi in urma interactiei cu
campul magnetic neomogen produs de magnet.
Constructia invelisului de electroni. Configuratii electronice.
Constuctia invelisului de electroni se realizeaza prin respectarea proincipiului “Aufbau” ce are in vedere
o serie de reguli detaliate mai departe. Configuratia electronica a unui atom presupune distribuirea
electronilor in straturi, substraturi si orbitali. Proprietatile chimice si fizice ale unui element pot fi
corelate cu configuratia lor electronica.
1. Orbitalii se ocupa in ordinea crescatoare a energiei (in ordine crescatoare a lui n, numar cuantic
principal).
2. Regula sumei « n+l » minime (Klecicovschi). Energia corespunzatoare straturilor depinde de valoarea
“n+l”. Cand suma “n+l” este identica pentru doua substraturi diferite, atunci se va ocupa substratul cu
valoarea mai mica a lui n.
Exemplu
_____________________________________________________
Substrat n l n+l
_____________________________________________________
4s 4 0 4
3d 3 2 5
4p 4 1 5
______________________________________________________
Pentru orbitalii din acelasi substrat, acestia se vor ocupa pe rand, mai intai cu cate un electron, si apoi cu
cel de-al doilea electron, astfel incat suma spinilor sa fie maxima.
Exemplu
Pentru a plasa cei patru electroni in substratul 3d, se va proceda asa cum este descris in figura de mai jos
in vederea obtinerii configuratiei ce corespunde starii fundamentale (cu energie minima) :
3d4
Aceste reguli se aplica pentru stabilirea configuratiilor electronice ce corespund starii fundamentale a
atomului (starea corespunzatoare energiei minime).
Pentru stabilirea corecta a ordinii substraturilor se pot folosi doua metode intuitive ce ajuta la
identificarea secventei orbitalilor.
1s
2s
2p 3s
3p 4s
3d 4p 5s
4d 5p 6s
4f 5d 6p 7s
5f 6d 7p 8s
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
Se urmareste sensul sagetilor, astfel incât rezulta urmatoarea succesiune a nivelelor energetice:
1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p.
Pozitionarea unui element in sistemul periodic se face in felul urmator: valoarea lui n pentru ultimul
strat, cel in curs de ocupare, indica perioada, iar numarul electronilor de valenta (din stratul in curs de
completare) va indica numarul grupei.
Exemplu
1. Z=43
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d5
2. Z=53
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p5
O parte din elementele sistemului periodic au primit denumiri generice, dupa cum urmeaza:
Exercitiu rezolvat
Sa se stabileasca valorile numerelor cuantice pentru electronii din stratul in curs de completare a
elementului cu Z=17.
Rezolvare :
I. Se stabileste configuratia electronica pentru acest element.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
II. Se identifica electronii din stratul in curs de completare (stratul al 3-lea, substratul 3p).
III. Se stabilesc numerele cuantice pentru acesti electroni cu ajutorul diagramei de orbitali.
Substrat n l ml ms
Electron
3s 3 0 0 +1/2
3 0 0 -1/2
3p 3 1 1 +1/2
3 1 1 -1/2
3 1 0 +1/2
3 1 0 -1/2
3 1 -1 +1/2
Penetrare si ecranare
Pentru atomul de hidrogen, distributia radiala 4r2R(r)2 in cazul orbitalilor 3s, 3p si 3d este prezentata in
urmatoarea figura (preluata din referinta [2]):
Se constata urmatoarele:
- fiecare functie se anuleaza la nucleu datorita prezentei termenului r2 (la nucleu r=0)
- maximul acestor functii reprezinta probabilitatea cea mai mare de a regasi electronul in atom
- electronul din orbitalul 3s are o probabilitate mai mare de a se regasi mai apropae de nucleu in
comparatie cu electronul din orbitalul 3p sau 3d.
- similar, electronul din oprbitalul 1s are o probabilitate mai mare de a se regasi in vecinatatea
nucleului comparativ cu electronul din orbitalul 2s sau 3s (vezi figura anterioara).
In acelasi timp, electronii care se gasesc pe straturile inferioare au un efect de ecranare pentru electronii
de pe straturile exterioare. Efectul acestui fenomen va fi scaderea fortei de atractie exercitata de catre
nucleu asupra unui electron din straturile exterioare.
𝑍𝑒𝑓 = 𝑍 − 𝜎
(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p) ....
2. Contributia electronilor cu numar cuantic mai mare decat cel considerat este zero.
- fiecare electron din grupul sp identic cu cel considerat participa cu 0,35 la valoarea constantei
de ecranare
- electronii din stratul imediat inferior (n-1) contribuie cu valoarea 0,85
- toti ceilalti electroni din straturile inferioare primesc constanta 1
- fiecare electron identic cu cel considerat (din acelasi grup) contribuie cu valoarea 0,35
- toti electronii de pe straturile inferioare contribuie cu valoarea 1.
Un sumar al acestor reguli se regasesc in tabelul urmator:
_______________________________________________________
Electroni
_______________________________________________________
sp 0,35 0,85 1
_______________________________________________________
df 0,35 1 1
_______________________________________________________
Exemplu rezolvat
Sa se calculeze sarcina nucleara efectiva pentru electronul distinctiv al potasiului.
K are Z=19
Configuratia electronica este : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
= 0x0,35 + 8x0,85 + 10x10 = 16,80
Zef = 19 – 16,80 = 2,20
Se poate defini:
- raza covalenta ca fiind jumatatea distantei dintre nucleele a doi atomi uniti printr-o legatura
covalenta simpla
- raza ionica se bazeaza pe distanta dintre doua nuclee ale ionilor legati prin legatura ionica.
Deoarece ionii nu u aceeasi marime, aceasta distanta trebuie impartita judicios intre cationi si
anioni. O metoda se bazeaza pe raza ionica a O2- cu valoarea 140 pm din care se deuc apoi prin
diferenta celelate valori.
- raza metalica – intr-un metal solid cristalin, raza metalica este jumatatea distantei internucleare.
- raza van der Waals este jumatatea distantei ce separa atomul considerat (X) de un alt atom (Y)
ce nu sunt legati prin legatura chimica.
Pentru acelasi element, aceste raze au valori diferite, asa cum este ilustrat in exemplul urmator pentru
sodiu.
Raza atomica a atomului izolat se poate deduce in mod aproximativ cu urmatoarea relatie :
𝑛2 𝑛2
𝑟(𝑝𝑚) = 53 = 53
(𝑍 − 𝜎) 𝑍𝑒𝑓
Raza atomica va creste in grupa odata cu cresterea valorii sarcinii nucleare Z, respectiv n, numarul
cuantic principal (in acelasi timp cu cresterea numaruui de straturi).
Exemplu
Se constata ca pentru aceste trei elemente sarcina nucleara efectiva are aceeasi valoare, drept urmare
este evident ca daca se aplica relatia:
𝑛2 𝑛2
𝑟(𝑝𝑚) = 53 = 53
(𝑍 − 𝜎) 𝑍𝑒𝑓
Exemplu
Li : 1s2 2s1, = 0x0,35 + 2x0,85 = 1,70, Zef (Li) = 3 – 1,70 = 1,30
Be: 1s2 2s2, = 1x0,35 + 2x0,85 = 2,05, Zef (Be) = 4 – 2,05 = 1,95
Valoarea lui n in ambele cazuri este 2, ceea ce determina ca rLi > rBe.
Raza ionica
Exista urmatoarea relatie intre razele anionilor, cationilor si atomilor de la care provin :
In continuare vom demonstra veridicitatea acestei relatii folosind aceeasi relatie de calcul a razei ca in
exemplele precedente.
Raza ionica a cationilor izoelectronici este mai mica pentru specia cu sarcina pozitiva mai mare.
Raza ionica a anionilor izoelectronici este mai mare pentru specia cu sarcina negativa mai mare.
rcov(Cl) = 99pm
rionica(Cl-) = 181 pm
Valorile razelor atomice si ionice ale elementelor sistemului periodic sunt redate in tabelul urmator
(preluat din referinta [3]), valorile sunt redate in pm.
Energia de ionizare
Energia de ionizare se defineste ca fiind cantitatea de energie absorbita de catre un atom in stare
gazoasa necesara expulzarii unui electron.
+
𝑀𝑔(𝑔) → 𝑀𝑔(𝑔) + 𝑒− I1 = 738 kJ/mol
+ 2+
𝑀𝑔(𝑔) → 𝑀𝑔(𝑔) + 𝑒− I2 = 1451 kJ/mol
Aceasta energie de ioniza se poate estima folosind relatia obtinuta in cadrul dezvoltarii modelului Bohr:
2
𝑍𝑒𝑓
𝐼 = 𝑅𝑦 𝑛2
, unde Ry = 13,6 eV
Valorile primei energii de ionizare pentru elementele sistemului periodic sunt redate in graficul urmator
(preluat din referinta [2]):
Se constata urmatoarele:
Aceasta se defineste ca fiind schimbarea entalpiei asociata procesului in care un atom aflat in stare
gazoasa castiga un electron.
−
𝐹(𝑔) + 𝑒 − → 𝐹(𝑔) H = -328 kJ/mol
In general :
−
𝑋(𝑔) + 𝑒 − → 𝑋(𝑔)
Nu exista un trend general pentru variatia afinitatii pentru electroni pentru elementele sistemului
periodic.
Atomii cu volum mai mic din dreapta sistemului periodic tind sa aiba valori mai mari ale afinitatii pentru
electroni.
− 2−
𝑂(𝑔) + 𝑒 − → 𝑂(𝑔) = +744 kJ/mol
este evident ca formarea ionului O2- in faza gazoasa este putin probabila. Acest ion oxid se regaseste in
compusii ionici (de exemplu MgO) unde formarea acestuia este explicata prin existenta altor procese
energetice favorabile.
Masa unui atom de 1H este suma exacta a maselor unui proton si a unui electron. Masa atomica a altor
atomi este mai mica decat suma maselor protonilor, neutronilor si a electronilor continuti, rezultand o
diferenta ce se denumeste defect de masa.
Defectul de masa reprezinta o masura a energiei de legatura a protonilor si neutronilor din nucleu
(protonii si neutronii se denumesc impreuna nucleoni).
Precizare : Defectul de masa se poate aplica si reactiilor chimice obisnuite, dar pierderea de masa este
foarte mica, si, in general, ignorata.
Defectul de masa este un fenomen atribuit combinarii particulelor din nucleu – nucleoni.
Defectul de masa, m, este diferenta dintre masa reala a unui nucleu (atom) si masa atomului calculata
prin insumarea maselor protonilor, neutronilor si a electronilor.
Aplicatie
m( 73𝐿𝑖) = 7,01600 u
1u = 1,66054x10-27 kg
m(electron) = 9,10939x10-31 kg
m(proton) = 1,67262x10-27 kg
m(neutron) = 1,67493x10-27 kg
c=2,998x108 ms-1
E = mc2
Observatie : valoarea obtinuta este una foarte mare. La arderea unui mol de butan in oxigen se degaja o
energie de 2857 kj/mol.
6,29𝑥10−12
𝐸73𝐿𝑖 = = 8,98 𝑥 10−13 𝐽
7
8,98 𝑥 10−13
𝐸73𝐿𝑖 = = 5,6 𝑥 106 𝑒𝑉 = 5,6 𝑀𝑒𝑉
1,6 𝑥 10−19
Aceasta energie reprezinta energia eleiberata per nucleon la formarea nucleului din particule
fundamentale.
In graficule de ma jos este reprezentata variatia energiei de legatura per nucleon in functie de numarul
de masa (imaginea a fost preluata din referina [2]).
Acest grafic poate fi utilizat pentru aprecierea stabilitatii relative a nucleelor in raport cu
descompunerea lor in particule fundamentale.
Stabilitatea nuclizilor
1. Daca doua nuclee mici se combina intr-unul greu (pana la valoarea A = 60) atunci se observa ca
valoarea energiei de legatura per nucleon creste, astfel incat o anumita masa este convertita in energie
rezultand un proces puternic exoterm denumit fuziune.
Din acelasi grafic ce prezinta variatia energie de legatura per nucleon in functie de numarul de masa se
mai observa existenta unor valori maxime ce corespund unei serii de izotopi foarte stabili : 42𝐻𝑒,
12 16
6𝐶 , 8𝑂 .
Daca se considera un model stratificat al nucleului, asemanator invelisului electronic, atunci se constata
ca exista anumite stari stabile pentru anumite numere de protoni si neutroni. Aceste numere se
denumesc numere magice, conform tabelului de mai jos :
__________________________________________
2 2
8 8
20 20
28 28
50 50
82 82
___________________________________________
Distributia izotopilor naturali stabili in functie de paritatea numarului de protoni (Z) si neutroni (N) este
redata in tabelul de mai jos :
_________________________________________________
_________________________________________________
Zpar Nimpar 55
Zimpar Npar 50
Zimpar Nimpar 4
_________________________________________________
Observatii :
Se observa ca cei mai stabili nuclizi sunt cei cu numere de protoni si neutroni pare.
Pentru elementele usoare, cu Z≤20, numarul de neutroni este aproximativ egal cu numarul de protoni
𝑁
iar raportul : 𝑍 ~1.
Pentru elementele cu Z>20, datorita fortelor de repulsie dintre protoni, este necesar un numar mai mare
𝑁
de neutroni, astfel incât : 𝑍 ~1,5.
Exercitiu rezolvat :
82 118 214
Care dintre urmatorii nuclizi : 33𝐴𝑠, 50𝑆𝑛, 84𝑃𝑜 sunt stabili si care sunt radioactivi ?
1. particule , 42𝐻𝑒.
2. particule b (2 tipuri) :
- - sunt electroni ce provin din nucleele atomiulor in timpul proceselor de dezintegrare ; sunt particule
cu energie foarte mare si se noteaza −10𝛽 .
3. neutroni 10𝑛.
4. proton 11𝑝.
5. neutrino .
6. radiatii .
Exemplu :
238
92𝑈 → 234 4
90𝑇ℎ + 2𝐻𝑒
Numarul atomic Z este mai mic cu doua unitati iar numarul de masa va fi mai mic cu patru unitati.
(aceste transformari sunt insotit de formarea particulelor de tip neutrino care nu se includ mai
departe in scrierea reactriilor nucleare).
Exemplu :
234
90𝑇ℎ → 234
91𝑃𝑎 +
0
−1𝛽
- prin particule + (are la baza transformarea unui proton intr-un pozitron si un neutron)
1 0 1
1𝑝 → +1𝛽 + 0𝑛 + 𝜐
Exemplu :
30
15𝑃 → 30
14𝑆𝑖 +
0
+1𝛽
Captura de electroni
Un numar mare de radionuclizi artificiali, continand un exces de protoni in nucleu, se stabilizeaza prin
captura de electroni. Acest proces consta in absorbtia unuia din cei doi electroni de pe primul strat :
1 − 1
1𝑝 + 𝑒 → 0𝑛 + 𝜐
Emisia de radiatii
Emisia de radiatii g insoteste unele procese de dezintegrare prin particule si . Acestea se produc in
urma trecerii nucleului dintr-o stare excitata (rezultata in urma dezintegrarii) intr-o stare stabila, fara
modificarea numarului atomic Z si a celui de masa A.
Exercitiu rezolvat
Sa se completeze urmatoarele reactii de dezintegrare radioactiva :
222 4
86𝑅𝑛 → ? + 2𝐻𝑒
215
83𝐵𝑖 → 215
84𝑃𝑜+ ?
Raspuns :
222 218
86𝑅𝑛 → 84𝑃𝑜 + 42𝐻𝑒
215
83𝐵𝑖 → 215
84𝑃𝑜 +
0
−1𝛽
....
....
206
82𝑃𝑏
(izotop stabil).
Aceste procese de dezintegrare se opresc pana la formarea unui izotop stabil.
Toti izotopii naturali radioactivi apartin uneia dintre cele trei serii :
- seria uraniului (descrisa anterior)
- seria toriului
- seria actiniului.
1 −𝜆𝑡1
=𝑒 2
2
𝑙𝑛2 0,693
𝑡1 = =
2 𝜆 𝜆
Exemplu
Datarea obiectelor vechi prin utilizarea 𝟏𝟒𝟔𝑪
Se presupune ca in partea superioara a atmosferei se formeaza izotopul 14C prin bombardarea 14N cu
neutroni, in acord cu urmatoarea reactie nucleara:
14 1 14 1
7𝑁 + 0𝑛 → 6𝐶 + 1𝑝
Acest izotop nu este stabil, fiind radioactiv, si se decompune conform urmatoarei reactii nucleare:
14 14 0
6𝐶 → 7𝑁 + −1𝛽
In organismele vii exista un echilibru intre 14C preluat din atmosfera (majoritar prin procesul de
fotosinteza) si 12C (izotopul cel mai abundent natural), astfel incat 14C/12C = constant (14C care se
dezintegreaza este inlocuit constant de 14C din atmosfera). Timpul de injumatatire corespunzator 14C
este de 5730 de ani.
Radioactivitatea artificiala
Alaturi de izotopul 178𝑂 care este un izotop al oxigenului, stabil si neradioactiv, s-au pus in evidenta si
formarea protonilor.
Mai tarziu, Curie, a folosit particulele pentru a bombarda nuclee de aluminiu :
27 4 30 1
13𝐴𝑙 + 2𝐻𝑒 → 15𝑃 + 0𝑛
In acest mod s-a obtinut primul nuclid radioactiv artificial, care se dezintegreaza prin pozitroni :
30 30 0
15𝑃 → 14𝑆𝑖 + +1𝛽
In prezent, au fost obtinuti mai mult de 1000 de radionuclizi artificiali.
Elemente transuraniene
Pana in anul 1940 se cunosteau doar elementele naturale. Incepand cu anul 1940, prin bombardarea cu
neutroni a nucleelor de 238U, s-a produs primul element sintetic.
238 1 239
92𝑈 + 0𝑛 → 92𝑈 + 𝛾
239
92𝑈 → 239
93𝑁𝑝 +
0
−1𝛽
Alte elemente artificiale au fost obtinute prin bombardarea nucleelor elementelor transuraniene cu
nuclee usoare. Un astfel de exemplu este prentat mai jos :
249 15 260 1
98𝐶𝑓 + 7𝑁 → 105𝐷𝑏 + 4 0𝑛
249 18
97𝐵𝑘 + 8𝑂 → 260 4 1
103𝐿𝑟 + 2𝐻𝑒 + 3 0𝑛
Astfel de reactii nucleare se petrec in acceleratoarele de particule.