Facultatea de Chimie

Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

DETERMINĂRI POTENȚIOMETRICE DIRECTE CU ELECTROD MEMBRANĂ IOD SELECTIV.

DETERMINAREA CARACTERISTICILOR ELECTRODULUI MEMBRANĂ IOD SELECTIV:
SENSIBILITATE, SELECTIVITATE, TIMP DE RĂSPUNS

1. METODA / PROCESUL LUCRĂRII:

1.1 METODA CURBEI DE ETALONARE:
- Se prepară un set de 7 soluții de concentrație cunoscută, utilizând metoda diluției în cascadă.
- Se pleacă de la o soluție KI 10—1 M, adăugând în fiecare flacon câte 5 mL Na2SO4
- În soluții se imersează electrozii și se citește diferența de potențial;
-Pentru proba de analizat se mențin aceleași condiții: 2 mL probă și 5 mL Na2SO4 adăugând apă
distilată până la cotă( Vfl=50 mL);

E1=?, E2=?, E3=? E4=? E5=? E6=?, E7=?

1.2 METODA ADAOSULUI

- În primul flacon cotat se introduc 2,5 mL probă de analizat , 5 mL soluție saturată de
Na2SO4 și se completează cu apă distilată până la cotă; E8=?
- În al doilea flacon cotat se introduc 2,5 mL probă, 2 mL soluție KI 10-2 M și 5 mL soluție
saturată de Na2SO4 ; se completează până la cotă cu apă distilată; E9=?
- Se introduc electrozii în soluție și se citește valoarea tensiunilor elecromotoare și timpul de
stabilizare (s);

1.3 DETERMINAREA CONSTANTEI DE SELECTIVITATE:

- În primul flacon cotat se introduc 3 mL soluție KI de concentrație 10 -2 M, 5 mL soluție Na2SO4
și se completează cu apă distilată până la semn ( Vfl= 50 mL)
- În al doilea flacon se introduc tot 3 mL soluție KI de concentrație 10 -2 M, 0,4 mL HCl 10-1 M ,
5 mL soluție Na2SO4, și se aduce la cotă;
- Se introduc electrozii și se citește valoarea tensiunilor electromotoare; E10=? , E11=?

2. SOLUȚII NECESARE:
- soluție de KI de concentrație 10-1 M;
- soluție saturată de Na2SO4;
- soluție de KI de concentrație necunoscută, Cx;
- soluții de HCL, KSCN, KBR, etc de concentrație 10-1 M;

3. APARATURĂ NECESARĂ:
- potențiometru;
- electrod membrană iodură selectiv;
- electrod saturat de calomel (sau un electrod combinat)
- cronometru;
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

4. MĂSURĂTORI / CALCULE / GRAFICE:

Metoda curbei de etalonare:

Flacon 1 ........CoVo= Vfl C1 => C1= CoVo / Vfl = 0,1 *5 / 50 = 10-2 M

Flacon 2 ........C1Vo= Vfl C2 => C2= C1Vo / Vfl = 10-2 *5 / 50 = 10-3 M
Flacon 3 ........C2Vo= Vfl C3 => C3= C2Vo / Vfl = 10-3 *5 / 50 = 10-4 M
Flacon 4 ........C3Vo= Vfl C4 => C4= C3Vo / Vfl = 10-4 *5 / 50 = 10-5 M
Flacon 5 ........C4Vo= Vfl C5 => C5= C4Vo / Vfl = 10-5 *5 / 50 =10-6 M
Flacon 6 ........C5Vo= Vfl C6=> C6= C5Vo / Vfl = 10-6 *5 / 50 = 10-7 M

Nr crt C I- (iong/L) pI E (mV) Timp de stabilizare

1. 10-2 2 -373,3 21
2. 10-3 3 -307,0 10
3. 10-4 4 -248,4 17
4. 10-5 5 -185,2 28
5. 10-6 6 -128,4 30
6. 10-7 7 -107,3 47
Probă 10-1

Determinarea potențiometrică a I-. Curba de etalonare

0
1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5

-50

-100

f(x) = 61.16 x − 493.1

-150 R² = 0.999392543460288
E(mV)

-200

-250

-300

-350

-400

pC
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

Determinarea potențiometrică a I-. Curba de etalonare

0
1 2 3 4 5 6 7 8
-50
pC limită =
-100 6,1
-150
E( mV)

-200

-250

-300

-350

-400
pC

Din grafic => y = 61,16x - 493,1 => -300,2 = 61,16x - 493,1 => 61,16 x =192,9 => x=3,15 => pCx=3,15
y= Ex și x=pCx => pCx=- lg Cx => Cx=10-3,154 => Cx =7,01* 10-4 mol/L
Co *Vproba =Vfl *Cx => Co= 50* 7,01* 10-4 / 3,5 = 100,14 * 10-4 = 1* 10-6 mol/ L
Metoda adaosului:
Vo Co= Vfl Cx => Cx= Vo Co / Vfl
Vo Co + V et Cet = Vfl Cx+ et => Cx+ et = Vo Co + V et Cet / Vfl

Ex = k - 59 lg Cx - => Ex - Ex + et =59 lg (Vo Co + V et Cet / Vfl) / Vo Co / Vfl => Ex - Ex + et =59 lg

Ex + et= k – 59 lg Cx + et => Ex - Ex + et =59 lg Vo Co + V etCet / Vo Co
E 8 = -290,2 E9= -307,6
-290,2- (-307,6)= 59 lg (2,5 Co + 2 * 10-2 )2,5 Co => 17,4 = 59 lg (2,5 Co + 2 * 10-2 )2,5 Co
=> 10- = 2,5 Co + 0,02 / 2,5 Co => Co =
Determinarea constantei de selectivitate
1. Limita de detecție;
Din grafic putem extrage pC lim= 6,1
pC lim = -lg Clim => C lim = 10-6,1 = 7,94 * 107 M
2. Sensibilitatea
y = 61,16x - 493,1
sensibilitatea este egală cu panta dreptei ( 61,16)
3. Constanta de selectivitate
Vo=3 ml , CKI = 10-2 M Vfl= 50 ml, Ci- E 10= -296
Vo=3 ml , CKI = 10-2 M Vfl= 50 ml, Ci- E11 = -298,6
+VHCL=0,3 ml
CHCL= 0,1 ml
E10= K-59 lg( Ci- ) => E10 - E11= -59lg ( VKI *CKI + VHCL*CHCL * ki-/cl Ccl)/ VKI *CKI =>
E11= K-59 lg (Ci- + ki-/cl Ccl-) => -296 + 298,6 = 2* 10-2 + 0,3 * 0,1 * ki-/cl / 2*10-2
=> 101,023 = 0,02 +0,03 k /0,02 => ki-/cl = 0,015 <1 nu interfereaza
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

DETERMINAREA ȘI CARACTERIZAREA UNOR COMPONENȚI PRIN POTENȚIOMETRIE CU

ELECTROZI REDOX (electrozi de Pt)
1. METODA / PROCESUL LUCRĂRII

1.1 DETERMINĂRI DE CONCENTRAȚIE (DIRECTE/ INDIRECTE)

- Se urmărește variația potențialului unui electrod capabil să sesizeze schimbul electronic în timpul unei
reacții redox;
- Se introduc 2,2 mL probă Fe2+ într-un pahar Berzelius , se acidulează cu 10 mL H 2SO4 și se diluează
la 50 mL ;
- Se introduc electrozii în soluție și se măsoară Eo , apoi se adaugă treptat câte 0,2 mL K2Cr2O7;

1.2 DETERMINAREA POTENȚIALULUI NORMAL / NORMAL APARENT ŞI A NUMĂRULUI DE

ELECTRONI PARTICIPANŢI LA REACŢIA ELECTROCHIMICĂ A ANALITULUI
- În primul flacon cotat de 50 mL se introduc 2,2 mL FeSO4(probă), se adaugă 0,8 mL K2Cr2O7
respectiv 10 mL H2SO4 și se aduce la cotă, urmând a se determina potențialul;
- În al doilea flacon se introduc 2,2 mL FeSO4(probă), se adaugă 0,8 mL K2Cr2O7 respectiv 10 mL H-
2SO4 , efectuând aceleași măsurători ca la flaconul precendent;

2. SOLUȚII NECESARE
- soluție standard de K2Cr2O7 de concentrație 0,1 N;
- soluție de H2SO4 de concentrație 6 N;
- probă de analizat ( soluția unui reducăror, respectiv soluția ce conține Fe 2+ );

3. APARATURĂ NECESARĂ
- milivolmetru electronic
- agitator magnetic
- electrod de referință
- electrod de platină

4. MĂSURĂTORI/CALCULE/GRAFICE
4.1 Determinări de concentrație:
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

e (FeSO4 )(V proba) = e K2Cr2O7 Ve

N FeSO4 * Vproba =N K2Cr2O7 *Ve => N FeSO4 = N K2Cr2O7 *Ve / Vproba => N FeSO4 = 0,1 *1,3 / 2,2 =0,059 vali/L
g/L FeSO4 = N K2Cr2O7 *Ve * Eg Fe / Vproba = 0,1 * 1,3*56/ 2,2 =3,309 g/L

4.2 Determinarea nr de e- schimbați:

N 1 =0,1 N (K2Cr2O7)
V1= 0,8 mL K2Cr2O7 N2= ? => NFeSO4 * Vproba = N K2Cr2O7 *Ve => N2 = N K2Cr2O7 *Ve / Vproba = 0,1 * 1,3/2,2= 0,059 N
V0= 2,2 mL proba
V2= 1,1 mL K2Cr2O7
E1 =457,8 mV E2= 503,9 mV

E1- E 2= 59/n * lg ( N1V1/N2V0-N1V1 * N2V0 –N1V2/N1N2)

=> 457,8 -503,9 = 59/n lg ( 0,1*0,8/0,059*2,2 -0,1 *0,8) * (0,059*2,2 -0,1*1,1/ 0,1*1,1 )
=> - 46,1 = 59/n lg (0,289) => -46,1 =59/n (- 0,53891) => n= -31,79569/ -46,1 => 0,6897
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

DETERMINAREA POTENȚIOMETRICĂ A pH-ULUI

1. METODA / PROCESUL LUCRĂRII
Metoda electrometrică de determinare a pH-ului se trasează oe aceleași principii și se rezumă la măsurarea
diferenței de potențial dintre doi electrozi aleși,introduși în soluția al cărui pH trebuie determinat ca și la
potențiometrie.
Într-un pahar pentru titrare se introduc un amestec de doi acizi, format din 2,5 mL acid HCl și 2,5 mL CH 3COOH
se titrează din 2 în 2 mL cu soluție de NaOH și se înregistrează variația de pH.
A doua determinare se realizeză doar pentru CH3 COOH , înregistrând variația pH-ului în tabel; se realizeză
diagrama Gran și se extrage panta dreptei și se deduce valoarea constanei de aciditate.

2. SOLUȚII NECESARA
- Soluții de analizat ce conțin acizi/amestecuri de acizi respectiv baze/ amestecuri de baze;
- Soluții standardizate de titrați; baze ( NaOH, de concentrație 0,1 N) respectiv acizi ( HCl, de
concentrație 0,1 N)
3. APARATURĂ NECESARĂ
- Potențiometru
- Electrod de sticlă
- Electrod saturat de calomel

4. MĂSURĂTORI/CALCULE/GRAFICE
4.1 DETERMINAREA PH METRICA A AMESTECULUI DE HCL SI CH3COOH
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

Din grafic extragem: Ve1 = 2,4 Ml si Ve2 = 4,2 mL

HCL--- eHCl Vproba = eNaOH * Ve1 => NHCl *Vproba= N NaOH * Ve1 => NHCl = N NaOH * Ve1 / Vproba = 0,1* 2,4/3 =0,08 N
CHCL= N NaOH * Ve1 * EgHCL/ Vproba = 0,1* 2,4*36,5 /3 = 2,92 g/L

CH3COOH--- eCH3COOH Vproba = eNaOH * Ve2 => NCH3COOH *Vproba= N NaOH * Ve2
=> N CH3COOH = N NaOH * Ve2 / Vproba = 0,1* 4,2/3 =0,14 N
CHCL= N NaOH * Ve2 * EgCH3COOH/ Vproba = 0,1* 4,2*60 /3 = 8,4 g/L
4.2 DETERMINAREA Ph METRICĂ A ACIDULUI ACETIC

eCh3COOH Vproba= e NaOH Ve

Din grafic extragem: Ve = 1,8 mL
NCH3COOH * Vproba = NNaOH *Ve => NCH3COOH = NNaOH *Ve / Vproba =0,1 *1,8/3,5 = 0,0514 N
CCH3COOH= NNaOH *Ve * Eg CH3COOH / Vproba =0,1* 1,8*60/ 3,5= 3,0857 g/L
DIAGRAMA GRAN
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

METODE CONDUCTOMETRICE
1. METODA / PROCESUL LUCRĂRII
Conductometria cuprinde metodele care se bazează pe determinarea conductibilității soluțiilor.
Conductibilitatea soluțiilor este dată de deplasarea ionilor prin soluție sub acțiunea unei diferențe de
potențial aplicată între cei doi elecrozi ai celulei de conductibilitate.
Se introduce într-un pahar înalt 5 ml soluție HCl, se adaugă apă distilată și se imersează electrodul
clopot. Se titrează cu soluție de NaOH, respectând pasul de 0,5 ml și agitând continuu. Se notează după
fiecare dată conductibiliatea soluției.
Se repetă experimentul folosind 5ml H3PO4 acid poliprotic și se notează datele într-un tabel.

2. SOLUȚII NECESARA
- Soluție NaOH 0,1 N
- Soluții de acizi HCl, CH3COOH, H3PO4
3. APARATURĂ NECESARĂ
- Pentru măsurarea conductibilității soluțiilor de electroliți se folosesc vase de sticlă (Pyrex) numite
celule de conductibilitate, de diferite tipuri și dimensiuni, care depind de specificuln măsurătorilor;
- Electrozi caracteristici celulelor conductometrice ( confecționați din platină platinată);

4. MĂSURĂTORI/CALCULE/GRAFICE
4.1 Conductibilitatea soluției de HCl titrat cu NaOH 0,1N

Din grafic obținem:

Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

y 1 = -585,29x + 3006,9 =>y1 =y2 => -585,29x +3006,9 = x+ 944,63 =>-585,29x –x=944,93-3006,9
y 2 = x + 944,63 => -586,29x= -2061,97 => x =3,5169= Ve
Ve= 3,5169 Ml

NHCL Vproba =NNaOH Ve =>N HCl = NNaOH Ve /Vproba = 3,5169 *0,1 /5 = 0,07033 N

CHCL= Ve * NNaOH* Eg HCl / Vproba = 3,5169 * 0,1 *36,5 /5 = 2,5673 g/L

4.2 Conductibilitatea unei soluții de H3PO4 titrat cu NaOH 0,1 N

Din grafic obținem: y1= -385,3 x + 1068,9

y2= 201,78x -101,02
Facultatea de Chimie
Neaună Bogdana
Grupa 1121 B
Laborator

y3= 349,85x -746,78

y1= y2 => -385,3 x + 1068,9 = 201,78x -101,02
=> -385,3 x – 201,78x = -101,02-1068,9 => - 587,08 x= -1169,92 => x=1,9927 => x=Ve1 =1,9927

Y2= y3=> 201,78x -101,02 = 349,85x -746,78 => -148,07 x= -645,76 => x= 4,3611 => x=Ve2= 4,3611
N H3PO4 * Vproba = NNAOH * Ve1
N H3PO4 = NNAOH * Ve1 / Vproba => 0,1* 1,9927/ 5 = 0,03985 N = 3,985 *10-2 N
CH3PO4 = NNAOH * Ve1 * Eg H3PO4 / Vproba = 1,9927 * 0,1 * 98/ 5*3 =1,301 g/L