APLICATII METODE

ELECTROCHIMICE
CURS 5
 APLICATII

• Performante analitice ale metodelor de analiza

instrumentala

• Metode electrochimice de analiza: potentiometrie,

 PERFORMANTE ANALITICE METODE DE
ANALIZA INSTRUMENTALA
1. Concentratia de Cu2+ dintr-o proba de apa uzata industriala a fost determinata cu
ajutorul metodei potentiometrice utilizand un electrod ion-selectiv cu membrana
cristalina pentru Cu2+. Au fost realizate 3 masuratori replicate si s-au obtinut
urmatoarele rezultate pentru concentratia analitului in proba:
• 0,65; 0,70; 0,75 mg/L.
• Se dau: valoarea acceptata 0,72 mg/L; abaterea standard: 0,05 mg/L.
• Sa se calculeze:
1) valoarea medie;
2) eroarea absoluta;
3) eroarea relativa;
4) acuratetea relativa;
5) abaterea standard relativa (coeficient de variatie).
PERFORMANTE ANALITICE METODE DE
ANALIZA INSTRUMENTALA
0.65
0.70 Concentratie de Cu2+ (mg/L)
0.75
Date
0.72 valoarea acceptata sau adevarata (mg/L)
0.05 abaterea standard (mg/L)
Rezolvare
0.70 valoare medie (mg/L) = (0,65+0,70+0,75)/3
-0.02 eroare absoluta (mg/L) = 0,70-0,72
-2.78 eroare relativa (%) = (-0,02/0,72)*100
97.22 acuratetea relativa (%) = (0,70/0,72)*100
7.14 abaterea standard relativa (%) = (0,05/0,70)*100
 METODE ELECTROCHIMICE DE ANALIZA

• Observatie: Potentialul standard de electrod E0 nu depinde de numarul de moli de

reactanti sau produsi!
a)Pentru reactia de electrod: Fe3+ + e-  Fe2+ , potentialul standard de electrod este:
E0 = +0,771 V (vs. ESH), iar ecuatia Nernst este (la 25 0C):
• E =E0 + (0,059/1)log[Fe3+]/[Fe2+] = 0,771 + (0,059/1 log[Fe3+]/[Fe2+]

b)In cazul reactiei de electrod: 5Fe3+ + 5e-  5Fe2+, potentialul standard de electrod
este: E0 = +0,771 V (vs. ESH). Insa, ecuatia Nernst se scrie conform reactiei b):
• E = E0 + (0,059/5) log [Fe3+]5/[Fe2+]5 = 0,771 + (5x0,059/5) log [Fe3+]/[Fe2+] = 0,771 +
(0,059/1) log[Fe3+]/[Fe2+]
 Metode potentiometrice de analiza
PROBLEMA 1
1. Potentialul unui electrod de Zn, sub forma de bara, imersat in solutie de azotat de zinc,
Zn(NO3)2, este egal cu (-0,86) V vs ESH.
a) Sa se calculeze concentratia de Zn2+ in solutie.
b) Care este concentratia de Zn2+ in solutie daca potentialul electrodului a fost
masurat fata de un electrod de calomel saturat si s-a obtinut valoarea de (-1,10) V?
Sa se scrie ecuatiile si functia de etalonare. Se neglijeaza potentialul de jonctiune
lichida; se considera temperatura de 25 0C.
• Se dau: E0Zn2+/Zn = -0,76 V vs. ESH.
• EHg/Hg2Cl2/KClsat. =+0,24 V vs. ESH.
1) Datele problemei REZOLVARE
EZn2+/Zn (V vs. ESH)= -0.86
E0Zn2+/Zn (V vs. ESH)= -0.76
Zn2+ + 2e-  Zn(s)
EHg/Hg2Cl2/KClsat. (V vs. ESH) = 0.24
Ecel (V vs calomel) = -1.10

EZn2+/Zn = E0Zn2+/Zn + (0,059/2) log [Zn2+]

a) log [Zn2+] = (EZn2+/Zn - E0Zn2+/Zn) 2 / 0,059 = - 3,39
[Zn2+] =10(-3,39)= 4.1E-04 M

Ecel = Eind - Eref = (E0Zn2+/Zn + (0,059/2) log [Zn2+]) - Ecalomel

b)
log [Zn2+] ={ (Ecel - E0Zn2+/Zn) +Ecalomel} 2 / 0,059 = - 3,39
[Zn2+] =10(-3,39)= 4.1E-04 M
 Metode potentiometrice de analiza
PROBLEMA 2
2. Potentialul unui electrod de Ag, sub forma de fir, imersat in solutie de AgNO3 este egal cu
0,58 V vs. ESH.
a) Sa se calculeze concentratia de Ag+ in solutie.
b) Care este concentratia de Ag+ in solutie daca potentialul electrodului a fost masurat
fata de un electrod de calomel saturat si s-a obtinut valoarea de 0,34 V? Sa se scrie
ecuatiile si functia de etalonare. Se neglijeaza potentialul de jonctiune lichida; se
considera temperatura de 25 0C.
• Se dau: E0Ag /Ag = 0,79 V vs. ESH.
• +

• EHg/Hg2Cl2/KClsat. = +0,24 V vs. ESH.

2) Datele problemei

EAg+/Ag (V vs. ESH) = 0.58 REZOLVARE

E0Ag+/Ag (V vs. ESH) = 0.79
EHg/Hg2Cl2/KClsat. (V vs. ESH) = 0.24 Ag+ + e- Ag(s)
Ecel (V vs. calomel) = 0.34

• a)
EAg+/Ag = E0Ag+/Ag + (0,059/1) log [Ag+]

log [Ag+] = (EAg+/Ag - E0Ag+/Ag) / 0,059 = - 3,56

[Ag+] =10(-3,56)= 2.8E-04 M

• b)
Ecel = Eind - Eref = (E0Ag+/Ag + (0,059/1) log [Ag+]) - Ecalomel

log [Ag+] ={ (Ecel - E0Ag+/Ag) +Ecalomel} / 0,059 = - 3,56

[Ag+] =10(-3,56)= 2.8E-04 M
 Metode potentiometrice de analiza
PROBLEMA 3

3. Sa se calculeze potentialul unui electrod de Ag imersat in solutie de

NaCl 0,02 M utilizand urmatoarele date:
a) E0Ag /Ag = 0,79 V vs. ESH.
• +

• Produs solubilitate AgCl, Ksp = 1,82x10-10.

b) E0AgCl/Ag = +0,22 V vs. ESH.

 REZOLVARE

Ag+ + e- Ag(s)
a)

E = E0 + (0,059/1) log [Ag+]

Ag+/Ag

Ksp = [Ag+] x [Cl-]; [Ag+] = 1,82x10-10/0,02 = 9,10x10-9 M

E = 0,79 + 0,059 log [9,10x10-9] = 0,32 V

 REZOLVARE

b) • AgCl(s) + e-  Ag(s) + Cl-

E = E0 - (0,059/1) log [Cl-]

AgCl/Ag

E = 0,22 - 0,059 log [0,02] = 0,32 V

 METODE POTENTIOMETRICE DE ANALIZA –
ELECTROZI ION SELECTIVI

4. Potentialul unei celule constituita dintr-un electrod ion-selectiv pentru

Ca2+ si un electrod de Ag/AgCl, imersati in solutie de CaCl2, este egal
cu 0,15 V (la 25 0C).
a) Sa se calculeze concentratia de Ca2+ in solutie stiind ca in urma
operatiei de calibrare s-a obtinut o valoare a constantei celulei
egala cu 0,21 V (la 25 0C).
b) Care este concentratia de Ca2+ in solutie daca valoarea constantei
celulei este egala cu 0,21 V, iar sensibilitatea reala este 0,0295
V/decada concentratie la 25 0C?
 REZOLVARE

a) Ecel = k + S log [Ca2+]

Ecel = k + (0,059/2) log [Ca2+]

log [Ca2+] = (Ecel - k) 2 / 0,059 = -2.03

[Ca2+] = 10(-2,03) = 9.2E-03 M

 REZOLVARE

b)
Ecel = k + S log [Ca2+]

log [Ca2+] = (Ecel - k) / S = (Ecel - k) / 0,0295 = -2,03

[Ca2+] = 10(-2,03) = 9.2E-03 M