Calculaţi potenţialul electrodului de argint într-o soluţie saturată cu

AgI. Activitatea iodatului este egala cu 1. Se dă KsAgI = 8,3·10-17

−
+ ¿+ 𝑒 ↔ 𝐴𝑔 ¿
𝐴𝑔
0,059 𝑎 𝑜𝑥
0
𝐸=𝐸 + 𝑙𝑔
𝑧 𝑎𝑟𝑒𝑑

𝐸 𝐴 𝑔/ 𝐴𝑔 +¿
=𝐸 𝑎 𝐴𝑔 +¿ ¿
¿
𝐴 𝑔/ 𝐴 𝑔 + 0,059 𝑙𝑔 ¿¿
𝑎 𝐴𝑔

𝐸 𝐴 𝑔/𝐴𝑔 =𝐸
+¿
¿ − 17 −17 ¿
𝐴𝑔/ 𝐴𝑔 +0,059𝑙𝑔𝑘 𝑠=0,799+0,059𝑙𝑔 8,3×10 =0,799+0,059𝑙𝑔 8,3+0,059𝑙𝑔10 =0,799+0,059𝑙𝑔8,3− 0,059× 17=−0,149¿
 Tensiunea electromotoare a următoarei celule galvanice:

Pt / H 2 (1atm ) / HA (0,01M ) // KCl(1,00M ) / Hg 2 Cl 2 / Hg

are valoarea de 0,480V. Să se calculeze constanta de disociere a acidului slab HA.

EECS=0,244V

−
+¿ + 2 𝑒 ⇔ 𝐻 2 ( 1𝑎𝑡𝑚 ) ¿
2 𝐻
La ech
Metode amperometrice de analiză
Metode amperometrice de analiză
Celula electrochimică utilizată în voltametrie
Celula electrochimică utilizată în voltametrie
 K3[Fe(CN)6] – analit
0.1 M KNO3 - electrolit
Celula electrochimică utilizată în voltametrie
Celula electrochimică utilizată în voltametrie
Polarografia
Electrodul picurător de mercur
Avantaje EPM
Unda polarografică
Aspectul unei polarograme pentru mai multe specii
electroactive
Ecuatia lui Ilkovic
Ecuaţia undelor polarografice
Polarografia
Polarografia cu undă pătrată
Polarografia cu undă pătrată
Polarografia cu impulsuri
Voltametria de stripping electrochimic
Voltametria de stripping electrochimic
Voltametria de stripping electrochimic cu
acumulare adsorbtivă
Voltametria de stripping electrochimic
Analiza prin stripping potenţiometric
Analiza prin stripping potenţiometric
Coulometria
Schita unei celule in coulometrie
 Coulombmetria la curent constant

Metodele coulombmetrice la curent constant se numesc în mod obișnuit

titrări coulombmetrice datorită asemănării lor cu titrările convenționale.
Sunt titrări în care punctul de echivalență este timpul necesar curentului
constant pentru a oxida sau reduce complet analitul.
Titrantul dintr-o titrare convențională este înlocuit de o sursă de curent
constant în titrarea coulombmetrică (sursă al cărei curent este analog cu
molaritatea titrantului). Timpul necesar pentru o electroliză exhaustivă ia locul
volumului de titrant, iar butonul pentru pornirea și oprirea electrolizei are aceeași
funcție ca și robinetul biuretei.
Coulombmetria la curent constant

Coulombmetria amperostatică are două avantaje :

 utilizarea unui curent constant conduce la o analiză mai rapidă din moment
ce curentul nu scade în timp, astfel o analiză durează mai puțin de 10 min
(pe când în coulombmetria a potențial controlat durează 30-60 min);
 cu un curent constant cantitatea totală de electricitate este pur și simplu
produsul curentului și al timpului, astfel nu este necesară o metodă de
integrare a curbei curent-timp
 Coulombmetria la potenţial controlat

Coulombmetria potențiostatică se bazează

pe măsurarea cantităţii de electricitate trecută
prin soluţie, în timp ce potenţialul este menţinut
constant. Curentul ce trece prin celula
electrochimică este proporțional cu concentrația
analitului.
Deci în timp ce electroliza avansează
concentrația analitului scade odată cu scăderea
Integrând aria de sub
curentului. Profilul curbei curent-timp rezultate
curbă, de la la , obținem
în coulombmetria la potențial controlat este
cantitatea totală de
prezentat în figura.
electricitate.
Coulometria la potenţial controlat
Aplicatii ale coulometriei la potential controlat
Aplicatii ale coulometriei la potential controlat
Aplicatii ale coulometriei la curent controlat
Aplicatii ale coulometriei la curent controlat
Aplicatii ale coulometriei la curent controlat
Să se calculeze masa argintului depus atunci când, prin
celulă trece o cantitate de energie electrică de 0,1 Faraday.

 
Un volum de 100mL soluţie de clorură sunt titraţi coulometric cu ioni
de argint, utilizând un curent de 1,0mA. Să se calculeze concentraţia de
ioni de clor dacă punctul final este detectat după un timp t = 102
secunde. Ionul argint folosit ca titrant este produs la anod (Ag).
−
+ ¿+ 1 𝑒 → 𝐴𝑔 ¿
𝐴𝑔
Să se calculeze masa argintului şi cuprului depus atunci când, prin
cele două celule legate în serie, se trece o cantitate de energie
electrică de 0,1 Faraday.

𝑄=𝑖 ⋅𝑡=0,1 𝐹=9650 𝑐𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏𝑖

Pentru a analiza ionului clorură s-a folosit o titrare coulometrică cu
catod de argint. Pentru electroliza a 250mL soluţie clorură s-a
consumat o cantitate de electricitate de 96,5C. Se cere:
a). Să se calculeze concentraţia molară a soluţiei de clorură.
b). Potenţialul electrodului de argint.
Se dau: ks(AgCl) = 10-10, E0 = 0,1V

a).

 
Metode conductometrice
Metode conductometrice
Metode conductometrice directe
Metode conductometrice indirecte
2,44 g acid carbonic s-a dizolvat într-un litru de apă pură, la 25 0C. Când
soluţia este plasată într-o celulă de conductanţa având constanta K =
0,15cm-1, se obţine o rezistenţă R = 114 Ω. Să se calculeze conductanţa
echivalentă a soluţiei, gradul de ionizare şi constanta de ionizare.