Coulonometria

Metoda culonometric de analiz este bazat pe

msurarea cantitii de electricitate utilizate pentru
oxidarea sau reducerea substanei analizate.

Coulonometria
Conform legii lui Faraday, cantitatea de substan care
a participat la reacie este direct proporional cu
cantitatea de electricitate, care a trecut prin celula
electrolitic:

QM
m
nF

m masa substanei reduse sau oxidate, g;

Q cantitatea de electricitate, Kl;
M masa molar a substanei analizate;
F numrul lau Faraday (96487 Kl);
n numrul de electroni care au participat la oxidare sau reducere

Coulonometria
Msurnd cantitatea de electricitate necesar pentru
decurgerea complet a reaciei, dup formula propus,
poate fi stabilit cantitatea substanei analizate.
Pentru ca dup cantitatea de electricitate care a trecut
prin soluie s putem s determinm cantitatea de
substan transformat, este necesar ca procesul s
decurg cu un randament de 100% dup curent.
Aceasta nseamn c n soluie nu trebue s decurg
reacii concurente i 1 faraday de elelctricitate
transform 1 mol/echivalent de substan analizat.

Coulonometria
Electroliza n celula culonometric poate
decurge n 2 regime:
la intensitate a constant a curentului
electric (culonometrie galvanostatic);
la potenial constant (culonometrie
poteniostatic).

Coulonometria
Dup modul de executare a msurrii
culonometrice deosebim:
culonometrie direct (de regul se efectueaz la
potenial constant al electrodului de lucru);
titrare culonometric (de regul se efectueaz la
intensitate constant a curentului electric).

Coulonometria
Condiia obligatorie pentru efectuarea
msurrilor culonometrice const n
posibilitatea stabilirii sigure a sfritului
reaciei
electrochimice
(culonometria
direct)
sau
chimice
(titrarea
culonometric).

Dispozitivele necesare pentru efectuarea analizei

culonometrice

Schema instalaiei pentru culonometria poteniostatic

(1 celula, 2 poteniostat, 3 voltmetru, 4 ampermetru, 5 dispozitiv pentru
msurarea cantitii de electricitate)

Dispozitivele necesare pentru efectuarea

analizei culonometrice

Schema instalaiei pentru culonometria galvanostatic

(1 celula, 2 sursa de curent electric constant, 3 ampermetru, 4 dispozitiv
pentru conectarea electrocronometrului, 5 - electrocronometru)

Msurarea cantitii de electricitate

Dac electroliza decurge la intensitate

constant a curentului electric, atunci
cantitatea de electricitate Q care a trecut
prin celul n timpul t i intensitatea
curentului I se calculeaz dup formula

Q=Ieltel

Determinarea cantitii de electricitate la titrare culonometric

 n metoda culonometriei directe potenialul electrodului

de lucru se menine constant. Pe msura decurgerii
reaciei electrochimice intensitatea curentului electric se
micoreaz i cantitatea de electricitate se determin ca

Q Idt
0

adic este egal cu suprafaa sub curb

Determinarea cantitii de electricitate n metoda culonometriei directe

 Culonometru reprezint o celul electrochimic n

care decurge o reacie electrochimic cu o stechiometrie
cunoscut cu un randament de 100% dup curent
electric.
Culonometrul se include n reeaua electric consecutiv
cu celula culonometric, din care motiv prin aceste dou
celule v-a trece aceeai cantitate de electricitate.

 Dac dup sfritul electrolizei este posibil de a

determina masa substanei formate n culonometru dup
electroliz, atunci dup formula lui Faraday este posibil
de calculat cantitatea de electricitate:

mnF
Q
M

Cele mai cunoscute culonometre snt

culonometrele de:
argint,
cupru,
od,
gazos.

Culonometrul gazos
Pentru msurarea cantitilor mici de electricitate deseori
este folosit culonometrul gazos. La baza acestui
culonometru se afl reacia descompunerii eletrochimice
a apei.
La catod decurge reacia
2H2O + 2e H2 + 2OH
iar la anod
2H2O 4e O2 + 4H+
Msurnd volumul sumar al hidrogenului i oxigenului
degajat, poate fi calculat cantitatea de electricitate care
a trecut prin celul.

Culonometrul gazos
(1 electrozii de Pt; 2 soluie de sulfat de potasiu; 3 termometrul; 4 ap;
5 - biuret)

Culonometria direct
La baza culonometrie directe ca metod de
analiz se afl electrotransformarea nemijlocit
a substanei analizate la electrod. Din aceast
cauz metoda dat poate fi folosit doar pentru
determinarea substanelor electroactive, care
pot s se oxideze sau s se reduc la electrod.
Deoarece determinrile culonometrice decurg la
potenial constant al electrodului de lucru, este
important s alegem corect mrimea potenialul
pentru a nltura posibilitatea decurgerii reaciilor
concurente i a asigura randamentul de 100%
dup curent.

Dependena intensitii curentului eletric de potenialul electrodului

(n soluie snt prezeni ionii Pb2+ i Cd2+)

Pentru determinarea momentul sfririi reaciei la

electrodul de lucru, se aplic dependena intnsitii
curentului de timp

It = I010kt
It intensitatea curentului electric n momentul de timp t;
I0 intensitatea curentului electric n momentul de timp iniial al
electrolizei;
k constanta, care depinde de suprafaa electrodului A, coeficientul de
difuzie a substanei D, volumul soluie V i grosimea stratului de difuzie
(k=0,43DA/V)

 Culonometria direct este o metod

sensibil i precis de analiz. Instalaiile
moderne permit de a determina pn la
109g.

Titrarea culonometric
n procesul titrrii culonometrice substana
analizat reacioneaz cu titrantul, obinut n
rezultatul reaciei electrochimice la electrod.
Un astfel de titrant se numete generat electric,
iar electrodul la care se obine acest titrant se
numete elecrod generator.

Titrantul generat electric poate fi obinut,

de exemplu, din ap:
electrodul generator este catodul
2H2O + 2e H2 + 2OH
electrodul generator este anodul
2H2O 4e O2 + 4H+

Schema instalaiei pentru titrarea culonometric a unui acid

(1 catodul generator de Pt unde se obin ionii OH; 2 agitator magnetic, 3
electrod de comparaie; 4 electrod de sticl; 5 puntea electrolitic cu sol.
KCl saturat; 6 electrod suplimentar)

 Titrarea culonometric posed un ir de

avantaje n comparaie cu alte metode
titrimetrice - nu necesit standartizarea,
pstrarea sau prepararea n prealabil a
soluiilor. n procesul generrii pot fi
obinui astfel de titrani, care n condiii
obinuite este dificil sau imposibil de
preparat.