LUMINISCENA

Luminiscena este procesul de radiere a luminii de ctre atomi, molecule i alte particule, care apare n rezultatul transferului electronului din starea excitat n starea de baz. n dependen de modul excitare a particulelor deosebim urmtoarele tipuri de luminiscen:

Tipul de excitare Radiaia electromagnetic (lumina vizibil, UV) Energia reaciilor chimice Energia reaciilor chimice, care decurg n organismele vii Radiaia roentgen Energia electric

Tipul luminiscenei Fotoluminiscena Chemioluminiscena Bioluminiscena Roentgenluminiscena Electroluminiscena

Geneza luminiscenei
Absorbind un cuant de lumin molecula trece din starea de baz S0 n starea electronic excitat, de exemplu S1 (fig. 1). La temperatura camerei moleculele se afl n starea oscilatorie de baz, care n urma excitrii de asemenea se v-a modifica.

Schema transferurilor energetice n molecul, care cauzeaz fenomenul fluorescenei (a) i fosforescenei (b)

 Cuantul de lumin se absoarbe de molecul ntr-un interval foarte scurt (10 -15 sec). Ulterior, timp de 10-12 sec electronul trece pe nivelul oscilatoriu inferior al strii excitate (fig. 1a, sgeata ondulat scurt) relaxare oscilatorie.

Rentoarcerea moleculei din starea de inferioar de oscilare S 1 n starea de baz S0 poate decurge pe 3 ci:

molecula pierde energie sub form de cldur n urma ciocnirii cu alte particule - conversia intern (fig. 1a, sgeata ondulat lung); rentoarcerea moleculei pe orice nivel oscilatoriu a strii de baz, nsoit de eliminarea energiei sub forma cuantului de lumin fr modificarea spinului electronului (fluorescen); transferul moleculei din starea excitat S1 n starea metastabil T1, iar apoi n starea de baz S0, fie n urma conversiei interne cu eliminare de cldur (fig. 1b, sgeata ondulat lung), fie cu eliminarea cuantului de lumin (fosforescena).

Legitile luminiscenei
O parte de energie n procesul fotoluminiscenei este folosit pentru transferurile care decurg fr radiaie, adic nu toi cuanii de lumin absorbii (habs) se transform n luminiscen. De acea energia cuanilor radiai (h lum) n procesul luminiscenei trebuie s fie mai mic dect energia cuanilor absorbii: habs > h lum

Eficacitatea transformrii energiei de excitare n energia radiaiei luminiscente poate fi caracterizat prin randamentul energetic E i randamentul luminiscenei lum:
Elum E = Eabs

lum

N lum = N abs

unde Elum i Eabs energia radiat i energia absorbit; Nlum i Nabs numrul de cuani radiai i absorbii.

Spectrul luminiscenei
Dependena intensitii luminiscenei de lungimea de und sau freceven radiaiei se numete spectrul luminiscenei. Aspectul spectrului nu depinde lungimea de und a radiaiei excitante.

Legea lui Stoks-Lommel

Pierderea unei pri de energie ale cuanilor de lumin absorbii duce la faptul, c cuantul radiat posed o energie mai mic, i, corespunztor, o lungime de und mai mare, n comparaie cu cel absorbit. Dup legea lui Stoks-Lommel spectrul fluorescenei i maximumul lui sunt deplasate n comparaie cu spectrul de absorbie n regiunea lungimilor de und mai mari.

 Diferena lungimilor de und n maximurile spectrelor fluorescenei i absorbiei se numete deplasarea lui Stoks.

Relaia ntre intensitatea fluorescenei i concentraia

La trecerea fluxului luminos prin soluia cu concentraia c, o parte din fluxul luminos se absoarbe, ns n fluorescen se transform doar o parte din lumina absorbit (poate fi exprimat prin randamentul cuantic al fluorescenei fl). Intensitatea fluorescenei Ifl este proporional cu numrul cuanilor radiai n procesul fluorescenei:

Ifl = flIabs

Conform legii lui Bouguert-LambertBeer

It = I010-lc
..

Ifl = kc
la concentraiile mici ale substanei analizate se observ o dependen liniar ntre intensitatea fluorescenei i concentraie

Aplicarea luminiscenei

Luminiscena se aplic pentru detectarea i determinarea unui ir de compui organici i anorganici (vitamine, medicamente, droguri, etc.), inclusiv i din produsele alimentare.