Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1 RT a H
H 1e H 2 EH E oH ln 1/2
2 F pH 2
E oH 0 RT
EH
F
ln a
H
p H 1atm
2
E celula k 0,059 lg a
H
E celula k 0,059 pH
E celula k
pH
0,059
APLICATII
dezavantaje
o pentru controlul preciziei şi stabilităţii
soluţiilor tampon de referinţă; o necesită utilizarea hidrogenului
o drept electrod de referinţă; gazos de înaltă puritate pentru a
o pentru determinarea pH-ului unor evita otrăvirea suprafeţei catalitice
soluţii etalon a materialului electrodic;
o pentru determinări de rutină ale pH- o necesită o durată mare de
ului unor soluţii se foloseşte în special barbotare a hidrogenului până la
electrodul de sticlă, mult mai uşor de atingerea echilibrului;
utilizat în practică decât electrodul de o durata de viaţă este relativ scăzută
hidrogen (datorită pierderii proprietăţilor
avantaje catalitice);
o se poate folosi pe întreg domeniul de o în timpul măsurătorilor presiunea
pH; parţială a hidrogenului trebuie
o precizie ridicată; corectată, ţinând seama de
presiunea atmosferică
o rezistenţă internă scăzută;
o funcţionează bine atât în medii
apoase, cât şi neapoase;
o este lipsit de erori datorate sărurilor. electrodul de hidrogen
Electrodul de chinhidronă
electrozii pentru care potenţialul de electrod este funcţie de variaţia
activităţii unei specii oxidată sau redusă direct la suprafaţa electrodului
Q 2H 2e H 2Q
Q H 2Q chinhidrona
a
H 2Q
k
a a2
Q H
RT aQ
o
EE ln
2F a H Q
2
RT o 1
aQ
EE ln
1 2F k a 2
H
aH Q 2
2
ka
H
E E o' 0,059pH
H 2Q H HQ HQ H Q 2
Electrodul de chinhidronă
Pt / H 2Q(sat) , H 3O(nec) // KCl(s) , Hg 2Cl2 / Hg
aQ a
H3O
E celula E ECS E j (E oQ/H Q 0,059lg )
2 aH Q
2
2Sb 3H 2 O Sb 2 O 3 6H 6e
a 6 a Sb O RT
RT
EE o
ln H 2 3
EE o
ln a
6F 2
a Sb a 3H O F H
2
E E o 0,059 lg a E E o 0,059 pH
H
o pantă negativă de răspuns datorită neomogenităţii oxidului de stibiu care se
formează pe suprafaţă
Pt / Sb (s) , Sb 2 O 3(s) , H 3 O (nec) // KCl (s) , Hg 2 Cl 2(s) / Hg
o o
E celula E ECS E j (E Sb/Sb 0,059 lg a ) k - E 0,059 pH
2O3 H 3O Sb/Sb 2 O 3
avantaje
o este robust dezavantaje
o are rezistenţă internă scăzută, o eroare mare de ± 0,2 unităţi de pH;
o poate fi adaptat la măsurători o prezenţa agenţilor de complexare
continue; provoacă interferenţe;
o poate fi utilizat în soluţii tulburi o electrodul se poate cotamina cu
şi viscoase urme ale unor metale ca Ag, Cu
situate sub Sb în seria tensiunilor
APLICAŢII electromotoare;
o măsurători de pH în studiile o datorită proprietăţilor sale amfotere
biologice şi fiziologice electrodul se poate utiliza numai în
o în sisteme de control ale unor domeniul de pH de la 1 la 10;
procese biochimice industriale în o necesită standardizare pentru fiecare
care se impune sterilizarea determinare
instalaţiilor - rezistenţă deosebită a
electrodului de pH în aceste condiţii Microelectrod cu proprietăţi
superioare faţă de electrodul de
o în procesele de epurare biochimică a
antimoniu convenţional
apelor uzate
Problema
Sb2O3(s)+6H3O++6e-2Sb(s)+9H2O
Sb2O3(s)+6H3O++6e-2Sb(s)+9H2O
Electrozi de speţa II
o sunt acei electrozi pentru care relaţia dintre potenţialul electrodului şi activitatea
speciilor determinate este indirectă
o speciile ale căror activităţi sunt măsurate sunt legate de speciile ionice implicate
direct în reacţia de electrod printr-un singur echilibru chimic
o electrozii de referinţă
o electrodul de calomel Hg / Hg 2 Cl 2 (s), Cl
o electrodul de argint-clorură de argint
Ag / AgCl, Cl
o un electrod de referinţă ideal trebuie să îndeplinească următoarele condiţii:
o să fie reversibil şi să respecte relaţia lui Nersnt;
o să se menţină constant potenţialul în timp;
o să se revină la potenţialul iniţial după supunerea electrodului la curenţi mici
Electrodul de calomel
Hg/Hg 2Cl2 (s), Cl
2Hg Hg 22 2e
o dacă reacţia care determină potenţialul de electrod este considerată a fi
RT a Hg Cl
EE ln 2 2 22
2F a Hg a Cl
RT 1 RT
E E oHg/Hg Cl ln o
E E Hg/Hg Cl ln a -
2 2 2F a 2
Cl-
2 2 F Cl
Electrodul de calomel
dacă se consideră că reacţia ce determină potenţialul la electrod este
2Hg Hg 2
2e
2
RT
E Eo ln a
2
Hg/Hg 2 2F Hg 22
Ag/AgCl, Cl
Ag Ag 1e
Ag Cl- AgCl
RTo
EE ln a
Ag Cl- AgCl 1e F Ag
RT ks
o RT RT
EE
Ag/Ag
F
ln E Eo ln k ln a
a
Cl - Ag/Ag F s F Cl-
o o RT RT
E Ag/AgCl E
ln k
s E Eo ln a -
Ag/Ag F Ag/AgCl F Cl
o ultima relaţie arată reversibilitatea acestui electrod faţă de activitatea ionului clorură
in comparație cu ECS electrodul Ag/AgCl are avantajul de a fi util la temperaturi
mai ridicate
ks a 2 a
Ag C2O 2 k
4 RT s
RT
EE o
ln
2F a
E Eo ln a 2 C O2 2 4
Ag/Ag 2F Ag
CaC 2 O 4 Ca 2
C 2 O 24 k s' a a
Ca 2 C2O2
4
oRT k s
EE ln a 2
2F k ' Ca
s RT
E E o' ln a 2
k 2F Ca
RT
E o' E o ln s
2F k '
s
Electrozi de speţa III
o rolul compusului greu solubil este luat de combinaţii complexe solubile şi stabile în
soluţie
o electrodul de EDTA ce răspunde la ioni metalici Hg / HgY 2 , MY 2 , M 2
M 2 Y 4 MY 2 Y 4 Hg 2 HgY 2
RT
E E o' ln a 2
2F M
o EDTA formează combinaţii complexe cu o întreagă gamă de ioni metalici
o mercurul formează combinaţii complexe deosebit de stabile
o se lucrează cu o concentraţie în EDTA foarte mică şi constantă, dar în exces faţă de
cea a mercurului
=ct =ct
a [HgEDTA]
o a [MEDTA]
ceea ce permite înglobarea constantelor de stabilitate şi a activităţilor în
E o'
acidul etilendiaminotetraacetic, EDTA (Complexon II)
sarea sa disodică, uşor solubilă în apă - Complexon III, Titriplex,
Chelaton III
formează complecşi solubili în apă cu toţi cationii bivalenţi, trivalenţi şi
cu unii tetravalenţi, cu stabilităţi diferite, în funcţie de pH
EDTA-ul are patru grupări carboxil şi două grupări amino, oferind astfel şase
perechi de electroni
Complexul metal-ligand rezultat, în care EDTA-ul formează o structură jurul
ionului metalic ca o colivie este foarte stabil
Electrozi redox
o sunt constituiţi dintr-un fir sau plăcuţă dintr-un material inert - platina, iridiul,
aurul, etc, introdus în soluţia de analizat
o potenţialul unui electrod redox este potenţialul redox de echilibru pentru toate
cuplurile redox prezente în soluţia respectivă
o este necesar ca schimbul de electroni la suprafaţa electrodului să decurgă cu
viteză mare
o cele mai multe reacţii redox sunt rapide
o reacţiile care decurg cu viteză mică vor avea ca rezultat o modificare continuă
a potenţialului în timp
o o problemă care apare la utilizarea electrozilor redox este cea a potenţialelor
mixte care rezultă atunci când în soluţie sunt prezente mai multe cupluri redox
şi nu s-a atins echilibrul între acestea, ceeea ce va determina o continuă
modificare a potenţialului electrodului în timp.
pH metru portabil
pH metru pentru sol
Clasificarea electrozilor cu membrană
din sânge.
Proprietăţile membranei utilizate la construcţia unui
electrod ion-selectiv
o solubilitate redusă
o membrana trebuie să prezinte o solubilitate practic zero în
soluţia de analizat, de obicei apoasă;
o conductibilitate electrică
o se realizează prin migrarea ionilor;
o selectivitate
o este necesar ca membrana sau anumite specii conţinute în
matricea membranei să aibă proprietatea de a lega selectiv
ionii de analizat
o aceste legături pot apare datorită unui schimb ionic,
cristalizării sau complexării.
Electrozi cu membrană cristalină
0,059 1
E celula E a E j E AgCl E ECS lg E k 0,059 lg aF-
2 a2 celula
F
o potenţial de asimetrie
o când soluţia din interiorul electrodului are aceeaşi compoziţie cu cea din
exteriorul acestuia
o cei doi electrozi de referinţă, intern şi extern, sunt identici
o diferenţa de potenţial dintre aceştia ar trebui să fie zero
o in practică se constată că această diferenţă de potenţial nu este zero
o valori mici ale rezistivităţii
o durata de viaţă la temperatura camerei este 1-2 ani
o determinarea fluorului din oase, aer, probe gazoase, apă şi pastă de dinţi
o pentru determinarea conţinutului de lantan
Electrozi de precipitare