FORŢA EL E C T R O M O TO ARE A PI L E I D ANI E L L -J ACO BI

Scopul lucrării
Se determină dependenţa forţei electromotoare a pilei Daniell-Jacobi în funcţie de concentraţia
soluţiei de electrolit şi se calculează constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pilă.

Introducere
Pilele electrochimice (sau elemente galvanice) sunt dispozitive în care, în procesele electrochimice,
energia chimică se transformă în energie electrică.
Pilele electrochimice sunt alcătuite din două semielemente unite printr-o punte de sare sau
diafragmă care împiedică amestecarea electroliţilor dar permite trecerea ionilor între cele două
semielemente.
Fiecare semielement este format dintr-un electrod:
- anodul (-) este electrodul cu potenţialul de electrod de reducere mai negativ unde are loc reacţia
de oxidare;
- catodul (+) este electrodul cu potenţialul de reducere mai pozitiv unde are loc reacţia de reducere.
Pila Daniell-Jacobi este o pilă electrochimică, reprezentată prin următorul lanţ electrochimic:

(-) Zn / ZnSO4 (a1) // CuSO4 (a2) / Cu (+) (1)

Când circuitul electric este închis la electrozi au loc simultan următoarele reacţii electrochimice
care generează curentul electric:
Anod (-): Zn oxidare Zn2+ + 2e- (2)

2+ - reducere
Catod (+): Cu + 2e Cu (3)
Reacţia globală: (4)
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Tensiunea electromotoare E (exprimată în V) a unei pile electrochimice este diferenţa dintre
potenţialele de electrod ale catodului, c şi anodului, a:
E = + - - = c - a (5)

Relaţii de calcul
Valorile numerice ale potenţialului de electrod sunt date de relaţia lui Nernst:
RT a Zn 2
 Zn / Zn   Zn
2
0
2
/ Zn
 ln (6)
nF a Zn
RT aCu 2
 Cu / Cu   Cu
2
0
2
/ Cu
 ln (7)
nF aCu
în care: 0 este potenţialul de electrod standard; R (8,3145 J/mol·K) constanta universală a gazelor ideale,
F, constanta lui Faraday (F = 96487C); n, numărul de electroni transferaţi în reacţia redox; T, temperatura
absolută (K); a, activitatea termodinamică (a = f∙c; unde c este concentraţia soluţiei de electrolit iar f,
coeficientul de activitate). Pentru soluţii foarte diluate f  1, deci a  c. Pentru metale pure a = 1.
Tensiunea electromotoare a pilei respectă relaţia lui Nernst:
a
E   Cu / Cu   Zn / Zn   Cu   RT 2
2 2
0
2
/ Cu
  Zn
0
2
/ Zn
ln Cu (8)
2 F a Zn
2

Forţa electromotoare standard a pilei este:

E 0   Cu
0
2
/ Cu
  Zn
0
2
/ Zn (9)
La temperatura de 298 K, ținând cont ca 1V=1J/1C, relaţia (8) devine:
0,059 aCu 2
E  E0  lg (10)
2 a Zn 2

1
 Din relaţia (8) rezultă că tensiunea electromotoare a unei pile depinde de concentraţiile electroliţilor
de la cei doi electrozi, de temperatură şi de numărul de electroni implicaţi în procesul redox.
Lucrul electric produs de un element galvanic la presiune şi la temperatură constantă este:
W  GT0  nFE (11)
şi GT   nFE
0
(12)
Pentru G < 0 sau ( E > 0) reacţia electrochimică din pilă are loc spontan, deci elementul galvanic
debitează curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pilă se poate determina pe baza entalpiei
libere de reacţie:
GT0   RT ln K (13)
nFE
Combinând relaţiile (11) şi (12) rezultă: ln K  (14)
RT

Aparatură
Electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare (soluție saturată de KCl sau NaCl sau NaNO 3) sau
bandă de hârtie de filtru umezită în electrolit, milivoltmetru electronic.

Substanţe: Soluţii de ZnSO4 şi CuSO4 de diferite concentraţii..

Modul de lucru

 Se alcătuiesc succesiv următoarele pile:

I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu(+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu(+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)

 Legătura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau în absenţa ei cu hârtie de filtru umezită în
soluţia de electrolit.
 Se conectează electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectând polarităţile şi se
măsoară tensiunea electromotoare a pilei.

Rezultate şi calcule
 Se notează succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru fiecare din cele 5
elemente galvanice.
 Se calculează tensiunile electromotoare cu relaţia (10) şi se compară cu valorile determinate
experimental.
 În calcul se introduc:  Zn 2  / Zn  0,763V ,  Cu 2  / Cu  0,337V şi valorile coeficienţilor de activitate f.
0 0

Coeficient de activitate
Electrolit
0,001M 0,01M 0,05M 0,1M 0,5M 1M
CuSO4 0,74 0,438 0,217 0,154 0,062 0,043
ZnSO4 0,70 0,387 0,202 0,150 0,063 0,043

 Se calculează constanta de echilibru pentru reacţia redox din cele 5 pile electrochimice cu relaţia (14) şi
se discută valorile obţinute.
 Se întocmeşte următorul tabel:
Pila Eexp, Ecalc, E, exp, calc,
electrochimică V V V C·V·mol/J C·V·mol/J
I
II
III
IV
V

2
 Se reprezintă grafic dependenţa E = f (cZn2+) pentru cCu 2
/ Cu
 1mol / l şi se discută.

Pila Daniell-Jacobi și procesele care au loc la închiderea circuitului între electrozi.

3
Din relaţia (8) rezultă că tensiunea electromotoare a unei pile depinde de concentraţiile electroliţilor de la
cei doi electrozi, de temperatură şi de numărul de electroni implicaţi în procesul redox.
Lucrul electric produs de un element galvanic la presiune şi la temperatură constantă este:
W  GT0  nFE (11)
şi GT   nFE
0
(12)
Pentru G < 0 sau ( E > 0) reacţia electrochimică din pilă are loc spontan, deci elementul galvanic
debitează curent electric.
Constanta de echilibru pentru procesul electrochimic din pilă se poate determina pe baza entalpiei
libere de reacţie:
GT0   RT ln K (13)
nFE
Combinând relaţiile (11) şi (12) rezultă: ln K  (14)
RT

Aparatură
Electrod de zinc, electrod de cupru, punte de sare (soluție saturată de KCl sau NaCl sau NaNO 3) sau
bandă de hârtie de filtru umezită în electrolit, milivoltmetru electronic.

Substanţe: Soluţii de ZnSO4 şi CuSO4 de diferite concentraţii..

Modul de lucru

 Se alcătuiesc succesiv următoarele pile:

I: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 1 M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1 M) /Cu(+)
II: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,5M) // CuSO4 (cCuSO4 =1M) /Cu(+)
III: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,1M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
IV: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,05M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
V: (-) Zn / ZnSO4 (cZnSO4 = 0,01M) // CuSO4 (cCuSO4 = 1M) /Cu(+)
 Legătura dintre semielemente se face prin puntea de sare sau în absenţa ei cu hârtie de filtru umezită în
soluţia de electrolit.
 Se conectează electrozii pilei la bornele milivoltmetrului electronic, respectând polarităţile şi se
măsoară tensiunea electromotoare a pilei.

Rezultate şi calcule
 Se notează succesiv valorile tensiunii electromotoare determinate experimental pentru fiecare din cele 5
elemente galvanice.
 Se calculează tensiunile electromotoare cu relaţia (10) şi se compară cu valorile determinate
experimental.
 În calcul se introduc:  Zn 2  / Zn  0,763V ,  Cu 2  / Cu  0,337V şi valorile coeficienţilor de activitate f.
0 0

Coeficient de activitate
Electrolit
0,001M 0,01M 0,05M 0,1M 0,5M 1M
CuSO4 0,74 0,438 0,217 0,154 0,062 0,043
ZnSO4 0,70 0,387 0,202 0,150 0,063 0,043

 Se calculează constanta de echilibru pentru reacţia redox din cele 5 pile electrochimice cu relaţia (14) şi
se discută valorile obţinute.
 Se întocmeşte următorul tabel:
Pila Eexp, Ecalc, E, exp, calc,
electrochimică V V V C·V·mol/J C·V·mol/J
I 1,100 1,586·1037
II 1,140 3,572·1038
III 1,235 5,830·1041
IV 1,286 3,093·1043
V 1,408 4,133·1047

4
 Se reprezintă grafic dependenţa E = f (cZn2+) pentru cCu 2
/ Cu
 1mol / l şi se discută.

Pila Daniell-Jacobi și procesele care au loc la închiderea circuitului între electrozi.