Electrodul de sticla si

electrodul ion selectiv

Curs 4
 Electrozii indicatori ai ionilor de
hidrogen
ELECTRODUL DE STICLA
◼ Folosit pt. prima data in 1906 de M. Cremer;
◼ Face parte din cat. electoz. cu membrana
solida;
◼ Utilizarea in mas. pot. de pH bazandu-se pe
faptul ca la interfata membrana de sticla-
solutie apare un pot. care este det. de
activitatea ionilor de hidrogen din solutie
 ELECTRODUL DE STICLA
este alcatuit dintr-un
◼ Balonas mic din sticla in care se introduce o
solutie tampon cu pH cunoscut si un electrod
de referinta intern;
◼ Sticla-are o compozitie special care ii asigura
urmatoarele calitati:
◼ Sensibilitate ridicata la variatii ale pH-ului;
◼ Rezistenta electrica convenabila;
◼ Durabilitate mecanica si chimica in timp;
◼ Higroscopicitate ridicata necesara procesului de
schimb ionic de la interfata membrana-solutie;
Electrodul de sticla

Primul electrod de sticla

preparat de
Haber si Klemensiewcz
in 1909;
Sistemul tipic de masurare a pH-ului
 Modelul pentru membrana de sticla

◼ Este asimilat cu o membrana cu sarcini

fixate a caror concentratie este constanta,
◼ Sarcinile fiind distribuite uniform sau
neuniform in interiorul membranei si sunt
independente de conc. sol. externe
◼ Transportul solv. prin membrana si accesul
cat. (anionilor) in membrana fiind excluse;
 Expresia potentialului de membrana:

(aH + )st = const.

Unde: (aH + )w - activitatea ionilor de hidrogen in sol externa;

E st0 -potentialul standard al E 0 = E − 0,05916lg(a + )

unde:
membranei adica
st H st

(aH + )st = const.

 Electrodul de sticla – reprezentare
schematica prin urmatoarea secventa
electrochimica

- s-a reprezentat membrana de sticla

◼ structura cristalina a sticlei ce const. membrana
este dif. pe cele 2 fete ale membr.
◼ Se pune in evidenta masurandu-se tensiunea unei
celulei de forma simetrica:
◼ In care cei 2 electrozi de ref. si sol tampon
din stanga si dreapta memb. de sticla sunt
identice.
◼ Pentru a obtin tens. Unei celule
electrochimice care include un electrod din
sticla ca electrod indicator si un electrod de
calomel saturat ca electrod de ref., este
necesar sa se insumeze algebric toate pot
existente.
 ELECTRODUL CU MEMBRANA DE
STICLA

Est = Est.extern + Est.int ern + Eref .extern + Eref .int ern + Eij
In care ultimii patru termeni sunt constanti si pot fi inglobati
in tensiunea standard a celulei:
E 0' = E +E +E +E
st st.int ern ref .extern ref .int ern ij

Est = Est0' + lg(aH + )w = Est0' + 0,05916 lg(aH + )w

RT
F
 ELECTRODUL CU MEMBRANA DE
STICLA

◼ Poate fi folosit pentru masurarea activitatii

ionilor de hidrogen intr-un domeniu larg de
pH;
◼ Un factor important de care trebuie sa se
tina seama in det. pot. de pH – temperatura;
◼ Temp. actioneaza aupra pot. electrod. de
sticla prin: – variatia pot. de membrana;
– variatia pH – lui sol. tampon interne;
 ELECTRODUL CU MEMBRANA DE
STICLA

– variatia pot. Electrodului de ref. intern;

– variatia tensiunilor de difuzie pe jonctiunile
lichide;
– variatia suprafetei active a membranei de
sticla prin deteriorarea acesteia;
– variatia rezistentei electrice a membranei de
sticla.
 AVANTAJELE ELECTRODULUI CU
MEMBRANA DE STICLA

◼ Precizie buna a masuratorilor potentiometrice de

pH pe un domeniu de pH cuprins intre 1 si 11;
◼ Timp de raspuns foarte scurt;
◼ Masuratorile de pH efectuate pe aceasta cale sunt
influentateb de coloratia sol. sau de prez. unor pp,
suspensii, emulsii;
◼ Nu necesita introducerea in sol. de analizat a altor
substante;
◼ Masurat. de pH nu sunt afectate de prezenta in sol.
a unor compusi oxidanti sau reducatori;
 DEZAVANTAJELE ELECTRODULUI
CU MEMBRANA DE STICLA

◼ Dat. Rezistentei electrice mari a sticlelor de

membrana este necesara o instrumentatie
electronica cu rezistenta mare la intrare;
◼ Fragilitatea membranei de sticla;
◼ Modificarea in timp a tensiunii de asimetrie
dat. Modif. Conditiei fizice si chimice a celor
2 fete ale membranei – e necesara
reetalonarea periodica a acestor electrozi;
 DEZAVANTAJELE ELECTRODULUI
CU MEMBRANA DE STICLA

◼ Prezinta erori pozitive si/sau negative in

cazul masuratorilor pot. de pH efectuate:
- in medii puternic acide,
- in puternic bazice;
- in solutii cu tarie ionica ridicata
- sau in medii de solventi neaposi si
amestecuri apa-solvent neapos;
 ELECTROZI ION SELECTIVI

◼ Implica masurarea unui potential de

membrana.
◼ Raspunsul celulei electrochimice este
bazat pe interactia intre membrana si
analit care schimba potentialul de
membrana.
EIS consta dintr-o membrana ion selectiva, un
electrod de referinta intern si unul extern si un
voltmetru.

Electrod ion selectiv

Reprezentarea pentru anionul florura
schematica a EIS
 EIS lichid - Ca EIS
Didecilfosfat de calciu in
dioctilfenilfosfonat
 APLICATII ALE EIS

EIS sunt folositi in diverse aplicatii

determinarea concentratiilor diferitilor ioni in
solutii apoase.
Exemple: - monitorizarea poluarii: CN-, F-, Cl- -
in efluenti, ape naturale;
- Agricultura:
in sol, fertilizatori
 APLICATII ALE EIS

◼ Industria alimentara – conservanti alimentari

◼ Continutul de sare din carne, peste, fructe,
sucuri;
◼ F- din apa de baut si alte bauturi;
◼ Ca2+ din produsele lactate si bere;
◼ K+ din sucul de fructe si vin;
◼ Fabricarea detergentilor - Ca2+, Ba2+ si F– efectele
asupra calitatii apelor;
◼ Fabricarea hartiei: S2- si Cl-;
 APLICATII ALE EIS

◼ Explozivi: F-, Cl- si NO3- in materiale

explosive si in produsii de ardere;
◼ Laboratoare Biomedicale: Ca2+, K+ si Cl- in
fluidele biologice (sange, plasma, ser,
transpiratie);
◼ Analiza F- din schelete si studii asupra
danturii;
◼ Educatie si cercetare – varietate mare de
aplicatii;