Electrodul de sticla si electrodul ion selectiv

Curs 10

Electrozii indicatori ai ionilor de hidrogen ELECTRODUL DE STICLA

Folosit pt. prima data in 1906 de M. Cremer; Face parte din cat. electoz. cu membrana solida; Utilizarea in mas. pot. de pH bazandu-se pe faptul ca la interfata membrana de sticlasolutie apare un pot. care este det. de activitatea ionilor de hidrogen din solutie

ELECTRODUL DE STICLA este alcatuit dintr-un

Balonas mic din sticla in care se introduce o solutie tampon cu pH cunoscut si un electrod de referinta intern; Sticla-are o compozitie special care ii asigura urmatoarele calitati:

Sensibilitate ridicata la variatii ale pH-ului; Rezistenta electrica convenabila; Durabilitate mecanica si chimica in timp; Higroscopicitate ridicata necesara procesului de schimb ionic de la interfata membrana-solutie;

Electrodul de sticla

Primul electrod de sticla preparat de Haber si Klemensiewcz in 1909;

Sistemul tipic de masurare a pH-ului

Modelul pentru membrana de sticla

Este asimilat cu o membrana cu sarcini fixate a caror concentratie este constanta, Sarcinile fiind distribuite uniform sau neuniform in interiorul membranei si sunt independente de conc. sol. externe Transportul solv. prin membrana si accesul cat. (anionilor) in membrana fiind excluse;

Expresia potentialului de membrana:

(aH )st const .

Unde: (aH )w
0 E st

- activitatea ionilor de hidrogen in sol externa; unde:

-potentialul standard al E 0 E 0,05916 lg(a ) st H st membranei adica

(aH )st const .

Electrodul de sticla reprezentare schematica prin urmatoarea secventa electrochimica

- s-a reprezentat membrana de sticla

structura cristalina a sticlei ce const. membrana este dif. pe cele 2 fete ale membr. Se pune in evidenta masurandu-se tensiunea unei celulei de forma simetrica:

In care cei 2 electrozi de ref. si sol tampon din stanga si dreapta memb. de sticla sunt identice. Pentru a obtin tens. Unei celule electrochimice care include un electrod din sticla ca electrod indicator si un electrod de calomel saturat ca electrod de ref., este necesar sa se insumeze algebric toate pot existente.

ELECTRODUL CU MEMBRANA DE STICLA

Est Est .extern Est .int ern Eref .extern Eref .int ern Eij
In care ultimii patru termeni sunt constanti si pot fi inglobati in tensiunea standard a celulei:
0' Est Est . int ern Eref .extern Eref . int ern Eij

Est

0' Est

RT 0' lg(aH )w Est 0,05916 lg(aH )w F

ELECTRODUL CU MEMBRANA DE STICLA

Poate fi folosit pentru masurarea activitatii ionilor de hidrogen intr-un domeniu larg de pH; Un factor important de care trebuie sa se tina seama in det. pot. de pH temperatura; Temp. actioneaza aupra pot. electrod. de sticla prin: variatia pot. de membrana; variatia pH lui sol. tampon interne;

ELECTRODUL CU MEMBRANA DE STICLA

variatia pot. Electrodului de ref. intern; variatia tensiunilor de difuzie pe jonctiunile lichide; variatia suprafetei active a membranei de sticla prin deteriorarea acesteia; variatia rezistentei electrice a membranei de sticla.

AVANTAJELE ELECTRODULUI CU MEMBRANA DE STICLA

Precizie buna a masuratorilor potentiometrice de pH pe un domeniu de pH cuprins intre 1 si 11; Timp de raspuns foarte scurt; Masuratorile de pH efectuate pe aceasta cale sunt influentateb de coloratia sol. sau de prez. unor pp, suspensii, emulsii; Nu necesita introducerea in sol. de analizat a altor substante; Masurat. de pH nu sunt afectate de prezenta in sol. a unor compusi oxidanti sau reducatori;

DEZAVANTAJELE ELECTRODULUI CU MEMBRANA DE STICLA

Dat. Rezistentei electrice mari a sticlelor de membrana este necesara o instrumentatie electronica cu rezistenta mare la intrare; Fragilitatea membranei de sticla; Modificarea in timp a tensiunii de asimetrie dat. Modif. Conditiei fizice si chimice a celor 2 fete ale membranei e necesara reetalonarea periodica a acestor electrozi;

DEZAVANTAJELE ELECTRODULUI CU MEMBRANA DE STICLA

Prezinta erori pozitive si/sau negative in cazul masuratorilor pot. de pH efectuate: - in medii puternic acide, - in puternic bazice; - in solutii cu tarie ionica ridicata - sau in medii de solventi neaposi si amestecuri apa-solvent neapos;

ELECTROZI ION SELECTIVI

Implica masurarea unui potential de membrana. Raspunsul celulei electrochimice este bazat pe interactia intre membrana si analit care schimba potentialul de membrana.

EIS consta dintr-o membrana ion selectiva, un electrod de referinta intern si unul extern si un voltmetru.

Reprezentarea schematica a EIS

Electrod ion selectiv pentru anionul florura

EIS lichid - Ca EIS

Didecilfosfat de calciu in dioctilfenilfosfonat

APLICATII ALE EIS

EIS sunt folositi in diverse aplicatii determinarea concentratiilor diferitilor ioni in solutii apoase. Exemple: - monitorizarea poluarii: CN-, F-, Cl- in efluenti, ape naturale; - Agricultura:

in sol, fertilizatori

APLICATII ALE EIS

Industria alimentara conservanti alimentari Continutul de sare din carne, peste, fructe, sucuri; F- din apa de baut si alte bauturi; Ca2+ din produsele lactate si bere; K+ din sucul de fructe si vin; Fabricarea detergentilor - Ca2+, Ba2+ si F efectele asupra calitatii apelor; Fabricarea hartiei: S2- si Cl-;

APLICATII ALE EIS

Explozivi: F-, Cl- si NO3- in materiale explosive si in produsii de ardere; Laboratoare Biomedicale: Ca2+, K+ si Cl- in fluidele biologice (sange, plasma, ser, transpiratie); Analiza F- din schelete si studii asupra danturii; Educatie si cercetare varietate mare de aplicatii;