Electrochimie (Chimie generală ) 2021

Nume prenume student: Dumitrescu Noris Sebastian

Electrotehnica , Grupa:1.2

L5 - DETERMINAREA TENSIUNII MINIME DE ELECTROLIZĂ

Tensiunea minimă de electroliză reprezintă tensiunea necesară a fi aplicată celor doi electrozi ai unei
celule de electroliză pentru ca electroliza să se producă cu o viteză sesizabilă (să treacă un curent de o valoare
ce nu mai este neglijabilă).
Există două metode, nici una nefiind precisă, pentru determinarea tensiunii minime de
electroliză:
- în conformitate cu prima, tensiunea minimă de electroliză corespunde tensiunii la care apar
primele bule de gaz (în cazul unui proces de electrod cu degajare de gaz);
- a doua metodă foloseşte extrapolarea curbelor I = f(E) la I = 0 pentru cele două procese de
electrod (anodic şi catodic), tensiunea minimă de electroliză fiind diferenţa între cele două valori de potenţial
găsite.
Rezultatul extrapolării fiind puţin reproductibil, se foloseşte azi mai degrabă „tensiunea necesară
producerii electrolizei la un curent foarte mic", de exemplu 0,5 A m -2.

În lucrarea de laborator se va determina tensiunea minimă de electroliză pentru electroliza

(descompunerea electrolitică) unor soluţii de HCl, HBr şi HI.

Electroliza HCl
C(-) 2H+ + 2e- → H2 ↑ - degajarea hidrogenului
A(+) 2Cl- → Cl2 ↑ + 2e- - degajarea clorului

Electroliza HBr
C(-) 2H+ + 2e- → H2 ↑ - degajarea hidrogenului proces catodic comun: degajarea H2
A(+) 2Br- → Br2 + 2e- - formarea bromului proces anodic: formarea halogenilor
(Cl2, Br2, I2)
Electroliza HI
C(-) 2H+ + 2e- → H2 ↑ - degajarea hidrogenului
A(+) 2I- → I2 + 2e- - formarea iodului

Electrolitul este soluţie de HCl de concentraţie 1 mol L -1. Pentru studiul proceselor anodice de
degajare a Br2 si I2 se vor adauga cca 3  5 mL soluţie saturată de KBr, respectiv circa 2  4 mL soluţie
saturată KI.

Practic se vor efectua următoarele:

1. Trasarea curbei de polarizare pentru procesul catodic de degajare a hidrogenului

Pentru aceasta se introduce în celulă soluţia de HCl, în compartimentul mare introducându-se

electrodul de suprafaţă mică, împreună cu electrodul de referinţă. În compartimentul mic se introduce
electrodul de suprafaţă mare. Legând electrodul de suprafaţă mică la borna negativă a sursei de tensiune
(făcându-l deci catod), se deplasează cursorul reostatului mărind treptat intensitatea curentului, până la cca 10
mA (iniţial în intervale de 0,5 mA). Pentru fiecare valoare a curentului se determină potenţialul catodic
corespunzător.

1
 Electrochimie (Chimie generală ) 2021
Datele se vor completa în tabelul următor:
Tabel 1: C(-) 2H+ + 2e- → H2
I U E
[mA] [V] [V]
0
-0,5
-1
-1,5
....
-9,5
-10

Tensiunea electrică măsurată la voltmetrul electronic reprezintă diferenţa între potenţialele

celor doi electrozi din compartimentul mare al celulei de electroliză (electrodul de hidrogen (de lucru)
și electrodul de referință utilizat):
U =E2 H + ¿/H 2
−E Ref ¿

Electrodul de referință utilizat a fost Ag/AgCl, cu o valoare a potentialului:

Eref = +0,197 V.

2. Trasarea curbei de polarizare pentru procesul anodic de degajare a clorului

Pentru aceasta electrodul de suprafaţă mică se face anod, prin legarea la borna pozitivă a sursei de
tensiune. Acest lucru se realizează cel mai simplu prin inversarea contactelor la stativul celulei de electroliză.
Prin deplasarea cursorului se modifică curentul şi se citeşte potenţialul (anodic) corespunzător, procedând
exact ca mai sus.
Datele se vor completa în tabelul 2.

3. Trasarea curbei de polarizare pentru procesul anodic de formare a bromului

Pentru aceasta în compartimentul mare al celulei de electroliză se adaugă (peste soluţia de HCl) cca 3
 5 mL soluţie saturată de KBr şi se procedează întocmai ca mai sus.
Datele se vor completa în tabelul 2.

4. Trasarea curbei de polarizare pentru procesul anodic de formare a iodului

Pentru aceasta în compartimentul mare al celulei de electroliză se adaugă cca 2  4 mL soluţie
saturată de KI şi se procedează întocmai ca mai sus.
Datele se vor completa în tabelul 2.

Tabel 2: 2Cl- → Cl2 ↑ + 2e 2Br- → Br2 + 2e- 2I- → I2 + 2e-

I degajarea clorului formarea bromului formarea iodului
[mA] U E U E U E
[V] [V] [V] [V] [V] [V]
0
0,5
1
1,5
....
9,5
10

2
 Electrochimie (Chimie generală ) 2021
Tensiunea electrică măsurată la voltmetrul electronic reprezintă diferenţa între potenţialele
celor doi electrozi din compartimentul mare al celulei de electroliză (electrodul de halogen (de lucru -
Ex) și electrodul de referință utilizat):
U =Ex −E Ref

Electrodul de referință utilizat a fost Ag/AgCl, cu o valoare a potentialului:

Eref = +0,197 V.

5. Reprezentarea grafică:
Se reprezintă pe acelaşi grafic curba de polarizare pentru procesul catodic de degajare a hidrogenului
şi pentru cele trei procese anodice de degajare a clorului, de formare a bromului și de formare a iodului.

U[H2 U[Cl2 U[Br2

Chart Title V] V] V]
6

0
Categoria 1 Categoria 2 Categoria 3 Categoria 4

Serie 1 Serie 2 Serie 3

0,5 - 1,148 0,859
0,2011
1 -0,220 1,180 0,877

1,5 -0,235 1,215 0,890

2 -0,245 1,222 0,899

2,5 -0,253 1,240 0,916

3 -0,260 1,251 0,926

4 -0,273 1,270 0,945

5 -0,276 1,286 0,962

6 -0,299 1,300 0,982

3
Electrochimie (Chimie generală ) 2021
7 -0,312 1,323 1,029

8 -0,327 1,334 1,199

9 -0,341 1,350 1,249
10 -0,356 1,367 1,277