Importanța alcadienelor

“În natură nimic nu se pierde,totul se consumă.”

Antoine Lavoisier
 Cuprins
• Scurt istoric
• Introducere
• Obținere
• Proprietăți fizice
• Proprietăți chimice
• Utilizări
• Cauciucul
• Test de evaluare
 Introducere
 Definitie :
 Alcadienele sunt hidrocarburi nesaturate ce conțin în molecula lor,
pe lângă legături covalente simple C-C și C-H, două legături
covalente duble C=C.
 Denumirea alcadienelor se face prin înlocuirea literei finale n cu
sufixul “dienă”.
 Alcadienele prezinta izomerie de funcțiune ,de catenă,de
poziție,geometrică.
 Alcadienele participă la reacții de adiție,oxidare,(co)polimerizare.
 Importanța practică
După poziția relativă a celor două duble legături ,dienele pot fi:cumulate(cumulene),fără
importanță practică deosebită,apoi cele izolate cu proprietăți similare alchenelor ,dar importanță
practică deosebită ,prezintă cumulenele(dienele cumulate).

Astfel,2 diene prezintă importanță practică deosebită,anume:

 Scurt istoric
 Întrucât cauciucul este un produs al reacției de (co)polimerizare,este esențial a
discuta despre istoria polimerilor. Existenţa polimerilor se confundă cu existenţa
vieţii, având în vedere că aceştia reprezintă o componentă importantă a ţesuturilor
vii (proteine, polizaharide,colagen etc). Utilizările polimerilor în forma lor naturală
(lemn, lână, mătase,bumbac, blănuri, răşini) sunt la fel de vechi ca şi istoria umană.
Primele informatii despre cauciuc au aparut inca din anul 1496,dar mai târziu,un veritabil descoperitor al
cauciucului a fost omul de știință și exploratorul Charles Marie de La Condamine care a călătorit între
anii 1735- 1737 în Ecuador, Peru si Brazilia. Aici el a observat cum băștinașii din Valea Amazonului își
impermeabilizau îmbrăcămintea prin înmuiere în sucul lăptos al unui arbore și expunere apoi pentru
uscare la soare.
După metoda de obținere,cauciucul se clasifică în 2 categorii:

Natural
Cauciuc butadienic

Cauciuc cloroprenic

Cauciuc Cauciuc izoprenic

Cauciuc butadien-stirenic
Sintetic Cauciuc butadien-α-metilstirenic
Cauciuc butadien-acrilonitrilic
Cauciuc acrilonitril-butadien-
stirenic(ABS)
Cauciuc butil
I)Caucicul natural
Cauciucul natural este o substanţă care se găseşte în sucul lăptos (latex) aflat în tulpina unor
arbori tropicali, cum este hevea (Hevea braziliensis). Prin urmare, cauciucul natural nu este un
produs unitar, ci un amestec polimer omolog de hidrocarburi cu masă moleculară foarte mare.

Latexul este un sistem dispers coloidal,întocmai ca o

emulsie. În compoziţia latexului, cauciucul are o
pondere de 32-41%, iar apa 50-56% Amestecul mai
conţine proteine (2-2,8%), răşini (cca. 3%), zaharide şi
substanţe minerale: (cenuşă). Pentru a obţine latexul,
coaja arborelui de cauciuc este crestată, iar
latexul se scurge în vase de colectare fixate pe
arbore sub tăietură. Latexul iese din tăietură şi
este adunat într-un recipient mic. Producţia anuală
atinge 1.2 t la un ha de plantaţie, uneori chiar mai mult.
Cauciucul natural se obține prin polimerziarea izoprenului,având formula brută(C 5H8)n.

Cauciucul din latexul de

Hevea braziliensis,are un
grad de polimerziare n,de la
1000 până la 5000,fiind
izomerul cis al
poliizoprenului.

Proprietăți fizice:
•Cauciucul poate exista în patru stări de agregare şi anume: starea cristalizată, starea amorfă solidă,
starea elastică şi de asemenea starea plastică.
•Cauciucul în stare brută este gălbui, semiopac şi elastic. Menţinut la o temperatură scăzută (sub +10
 C), el devine albicios, opac şi neelastic.
•Elasticitatea este cea mai importantă proprietate a cauciucului, care îi permite acestuia să se
alungească de 7-8 ori sub acţiunea unei forţe exterioare, relativ slabe; el revine la dimensiunile iniţiale
când forţa nu se mai aplică,iar cauza elasticităţii cauciucului este forma încolăcită pe care o au
macromoleculele .
•Solubilitatea: cauciucul este insolubil în solvenţi polari precum apa, alcoolul, ,dar se dizolvă bine în
benezen, benzină, sulfură de carbon etc.
Proprietăți chimice:
•Dintre reacţiile chimice ale cauciucului, cea mai importantă este reacţia cu sulful. Ea constituie
partea importantă a procesului de prelucrarea a cauciucului: vulcanizarea. Pentru aceasta,
cauciucul se încălzeşte la 130-140  C cu un adaos mic de sulf (1-5%), care adiţionează la dublele
legături ale catenei, ceea ce duce la o cuplare între molecule, prin punţi de sulf.
Arie de
utilizare
 II)Cauciucul sintetic
a) Cauciuc polibutadienic
In anul 1923, S.V. Lebedev a fabricat in U.R.S.S. acest tip de cauciuc sintetic prin polimerizarea, sub acțiunea
sodiului metalic, a butadienei, obținute pe atunci din alcool etilic. Astăzi, butadiena se polimerizează în
emulsie, folosind ca inițiatori hidroperoxidul de izopropil-benzen.

Cauciucul butadienic se cunoaște și sub denumirea de cauciuc Buna (butadien-natrium), nume ce derivă de
la procedeul lui Lebedev (polimerizarea butadienei cu sodiu metalic). Cauciucul butadienic se folosește în
amestec cu alte , la fabricarea anvelopelor, a țesăturilor cauciucate etc.
Secțiune într-o anvelopă
b)Cauciucul butadienă-stiren (butadien-stirenic)
Catenele laterale nesaturate de la cauciucul polibutadienic pot deveni la rândul lor punctul de plecare al unor
noi polimerizări, tot cu molecule de butadienă, ceea ce ar duce la obținerea unui polimer cu catenă
ramificată. Acest neajuns a putut fi în parte evitat prin copolimerizarea butadienei cu circa 20% stiren
(CH2=CH-C6H5 sau vinil-benzen).

Prin acest procedeu s-a fabricat, dupa anul 1936, cauciucul sintetic cunoscut sub numele de Buna S, cauciuc
S-K (sovietic-Kauciuc), G.R.S. (fabricatie S.U.A.) etc. Producția mondială de cauciuc butadien-stirenic este
de 2000000 tone/an. În tara noastra, la combinatul de cauciuc sintetic din orasul Gheorghe Gheorghiu-Dej,
se fabrica cauciuc butadien-metil-stirenic, prin coplimerizarea butadienei cu metil-stirenul (CH2=C-C6H5),
raportul copolimerilor fiind de 70% butadiena și 30% metil-stiren.Datorită proprietăților superioare pe care
le prezintă, acest sortiment de cauciuc se folosește în special la fabricarea anvelopelor.
c) Cauciucul butadien-acrilonitrilic
Acest cauciuc sintetic se obține prin copolimerizarea în emulsie a butadienei CH2=CH-CH=CH2 cu
acrilonitril CH2=CH-CN: și poartă denumirea de SKN, Buna N sau Perbunan.

Se folosește la confecționarea garniturilor și a furtunurilor pentru transportul produselor petroliere, deoarece

 este insolubil în alcani.
Alte utilizari importante ale cauciucului de sinteză
Folii din cauciuc-utilizări
• TM (NC1) protectia anticoroziva a rezervoarelor de acizi, baze, saruri, linii de galvanizare;
• PCT protectie rezistenta la uzura si medii chimice de concentratie medie, pe baza de cauciuc
policloroprenic;
• NC 2 protectie de uz general, pe baza de cauciuc natural, cu rezistenta la acizi, baze, saruri de
concentratie medie;
• CF 2 protectia fularzilor in industria fibrelor articficial;
• FOLBAV folie cu lipire la rece pentru metal si beton cu rezistenta la hipoclorit, HCl, H3PO4;
• BUTAROM folie de hidroizolatie pentru fundatii, structuri de metal si beton, strat de protectie
mecanica si chimica la inzidirile cu caramizi antiacide ;
• Cauciucul poliizoprenic. Se obtine prin polimerizarea izoprenului in emulsie, sub
actiunea unor catalizatori organometalici, rezultand un produs macromolecular
identic cauciucului natural:
• CH3 CH3 CH3
• | | |
nCH2=C-CH=CH2-CH2-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2-
• Izopren Cauciuc poliizoprenic
• In viitor dezvoltarea industriei cauciucului va tinde catre fabricarea acestui produs.
• Cauciucul butadien-acrilonitrilic. Acest cauciuc sintetic se obtine prin copolimerizarea in
• emulsie a butadienei CH2=CH-CH=CH2 cu acrilonitril CH2=CH-CN: si poarta denumirea de
SKN, Buna N sau Perbunan. Se foloseste la confectionarea garniturilor si a furtunurilor
pentru transportul produselor petroliere, deoarece este insolubil in alcani.
• Realizarea cauciucurilor sintetice a creat posibilitatea nelimitata de a se mari capacitatile de
• producere si a dus la obtinerea unor sortimente de caucicuri superioare celor naturale, cu
utilizari speciale in anumite domenii.
•
 Test de evaluare
• Alcadienele sunt hidrocarburi nesaturate/saturate.
• Alcadienele conţin pe lângă o legătură covalenta simpla, o legătură/doua legături covalente
dublă/duble.
• Tipul principal de cauciuc sintetic este :
• a). Etadien
• b). Butadien
• c). Butadien-stirenic
• Izomeri de catenă apar la termenii care conțin minim :
• a). 2 atomi de C
• b). 4 atomi de C
• c). 5 atomi de C
• 5. După poziția celor doua legături duble în catena principală, dienele pot fi ...............,
.............., ............ .
• Dintre toate transformările chimice ale cauciucului, cea mai importantă este ................. .
• Principalul domeniu în care este folosit cauciucul este industria ................. .