Importanța alcadienelor

“În natură nimic nu se pierde,totul se consumă.”

Antoine Lavoisier
 Cuprins
• Scurt istoric
• Introducere
• Obținere
• Proprietăți fizice
• Proprietăți chimice
• Utilizări
• Cauciucul
• Test de evaluare
 Scurt istoric
• Notiunea de cauciuc sintetic cuprinde produsele obtinute prin sinteza chimica, cu
structura macromoleculara (liniara, ramificata, tridimensionala) care prezinta in stare
bruta sau vulcanizata proprietati fizico-mecanice, elastice, plastice si de prelucrare
industriala, asemanatoare cauciucului natural.
• Istoria cauciucului sintetic este de data recenta. Despre o productie industriala
propriu-zisa se poate vorbi abia din perioada Primului Razboi Mondial. Datorita
consumului mare de cauciuc, productia de cauciuc natural nu mai putea satisface
cerintele de aceea el este inlocuit in parte cu cauciucul sintetic

Cauciuc natural Cauciuc sintetic

 Introducere
 Definitie :
 Alcadienele sunt hidrocarburi nesaturate ce conțin în molecula lor,
pe lângă legături covalente simple C-C și C-N, două legături
covalente duble C=C.
 Nomenclatură :
 Se face indicând indicii legăturii duble și adăugând prefixul “-
dienă” după alcanul corespunzător.
 După poziția celor doua legături duble în catena principală, dienele
pot fi :
1. Cumulate (cumulene).
2. Conjugate.
3. Izolate.
 Izomerie
1. Izomeri de poziție : Determină o clasificare a alcadienelor determinată de locul
pe care îl ocupă în moleculă cele două legături duble.

 Legături duble :
Cumulate : Cele două legături duble au un atom de carbon comun.

H2C=C=CH-CH2-CH2-CH3 1,2 – hexdienă

H2C-CH=C=CH-CH2-CH3 2,4 – hexadienă

Conjugate : Cele două legături duble sunt separate printr-o legătură simplă C-C.

H2C=CH-CH=CH-CH2-CH31,3 – hexadienă
H2C-CH=CH-CH=CH-CH3 2,4 – hexadienă
• Izolate (disjuncte) : Cele două legături duble sunt separate prin mai multe legături
simple C-C :
•
• H2C=CH-CH2-CH=CH-CH31,4 – hexadienă

• 2. Izomeri de catenă : Apar la termenii care conțin minim 5 atomi de C.

• H2C=CH-CH=CH-CH3 1,3 – pentadienă
• H2C=C-CH=CH2 2 – metil – 1,3 – butadienă

• 3. Izomerie geometrică : Apare datorită frânării rotației libere a atomilor

de carbon ce unesc legătura dublă.
• H2C=CH-CH2-CH2-CH=CH2 1,5 – hexadienă
 Obținere
• 1. Dehidrogenare alcanilor și alchenelor :
• H3C-CH2-CH2–CH3 -> H2C=CH-CH=CH2+2H2
• butan butadienă
• CH3-CH=CH-CH3 -> H2C=CH-CH=CH2 + H2
• 2-butenă butadienă
•
2. Deshidratarea 1,3 sau 1,4 diolilor (H2SO4, t0 C)
• H3C-CH(OH)-CH2-CH2(OH) -> H2C=CH-CH=CH2 + 2 H2O
• 1,3 – butandiol butadienă
•
• 3. Dehidrohalogenarea compușilor 1,3 sau 1,4 dihalogenați (NaOH / alcool):
• ClH2C-CH2-CH2-CH2Cl -> H2C=CH-CH=CH2 + 2HCl
• 1,4 – diclorobutan butadienă
•
• 4. Din etanol (Al2O3, 4000 C) – metoda Lebedev
• 2H3C-CH2-OH -> H2C=CH-CH=CH2 + 2H2O +H2
 Proprietăți
I .Fizice
• Butadiena este un gaz, iar termenii superiori până la 12 atomi de C sunt
lichizi. Punctele de fierbere sunt mai scazute decât ale alcanilor corespunzători și cresc
odată cu lungimea catenei. Sunt insolubili în apă, dar solubili în solvenți organici.
II.Chimice
•Reacția de adiție :
1.Adiția hidrogenului la butadienă poate avea loc în două etape, separabile sau nu, în
funție de natura catalizatorului.

2.Adiția halogenilor are loc atât 1-4 si 1-2.

Reacția de oxidare:
Prin oxidare cu K2Cr2O7/H2SO4
• Reacția de polimerizare:
• Este transformarea chimica in urma careia din mai multe molecule mici numite
monomeri in urma aditiei repetate se obtine o macromolecula numita polimer.
• nCH2=CH-CH=CH2 polimerizare ﴾CH2-CH=CH-CH2﴿n
• t˚C;p
• butadiena polibutadiena
• cauciuc Buna

• nCH2=C-CH=CH2 polimerizare ﴾CH2-C=CH-CH2﴿

• ‫׀‬ t˚C;p ‫׀‬
• CH3 CH3
• izopren 2 metil polibutadiena
• cauciuc poliizoprenic
 Utilizări
• Butadiena reprezintă diena care se fabrică în cantitatea cea mai mare la
nivel industrial, constituind materia primă pentru o gamă largă de produşi.
• Izoprenul fabricat industrial este folosit în principal pentru obţinerea
cauciucului sintetic. Se utilizează şi în sinteza unor produşi odoranţi şi
farmaceutici.
 Cauciucul
• Cauciucul este un termen general care defineste polimere elastice din guma, poate
fi de origine naturala, sau cauciucul sintetic obtinut din izopren, acesta din urma
este o forma mai pura omogena si cheltuielile de obtinere sunt mai reduse decât
cele ale cauciucului natural. Utilizarea principala a cauciucului sintetic este pentru
fabricarea anvelopelor, sau ca înlocuitor al cauciucului natural care se obtine din
latexul răşinii produs de arborele de cauciuc (Hevea brasiliensis).
 Proprietățile cauciucului
• Este stabil la apa (absorbtia in 24h la 20°C este 1%; la 70°C – 3,5%)
• Nu se dizolva in alcool, acetona
• Putin solubil in esteri, cetone superioare
• Se dizolva in toluen, xilen, benzina, tetraclorura de carbon, cloroform, sulfura
de carbon
• Este amorf la temperaturi peste 10°C
• Cauciucul natural vulcanizat cristalizeaza la temperatura camerei la intinderi
peste 200%.
• Datorita nesaturarii mari, cauciucul natural reactioneaza cu oxigenul, ozonul,
halogenii, acizii halogenati, anhidrida maleica, tioacizii, mercaptanii etc
• Dintre toate transformările chimice ale cauciucului, cea mai importantă din
punct de vedere tehnic este reacţia cu sulful, numită vulcanizare. Reacţia se
realizează încalzind un amestec de cauciuc si sulf, la o temperatura
superioara punctului de topire a sulfului (115,50), de obicei la 130-1450. sulful
se combină chimic, ireversibil.
 Utilizări
• Proprietatile valoroase ale cauciucului natural vulcanizat asociate cu buna
comportare in variate moduri de prelucrare deschid posibilitati mari de
utilizare. Principalul domeniu este industria pneurilor.
• De asemenea este utilizat in fabricarea de benzi trensportoare, curele de
transmisie, furtunuri, amortizoare, garnituri etc.
• In industria cablurilor se utilizeaza in realizarea unei game largi de
acoperiri protectoare antierozive si anticorozive, in realizarea de valturi
cauciucate, in fabricarea de produse expandate, ebonite , precum si
numeroase compozitii adezive.
• Un domeniu larg de aplicare pentru cauciucul natural se afla in productia
bunurilor de consum (incaltamine, jucarii, mingi), in produse sanitare si
farmaceutice.
 Tipuri principale de cauciucuri sintetice
• Cauciucul butadiena-stiren (butadien-stirenic). Catenele laterale
nesaturate de la cauciucul polibutadienic pot deveni la randul lor punctul de
plecare al unor noi ploimerizari, tot cu molecule de butadiena, ceea ce ar
duce la obtinerea unui polimer cu catena ramificata. Acest neajuns a putut fi
in parte evitat prin copolimerizarea butadienei cu circa 20% stiren
(CH2=CH-C6H5 sau vinil-benzen). Copolimerul rezultat, butadiena-stiren,
este constituit din macromolecule de forma: -CH2-CH=CH-CH2-CH-CH2-
CH2-CH=CH-CH2- | C6H5.
• Prin acest procedeu s-a fabricat, dupa anul 1936, cauciucul sintetic
cunoscut sub numele de Buna S, cauciuc S-K (sovietic-Kauciuc), G.R.S.
(fabricatie S.U.A.) etc.
• Cauciucul poliizoprenic. Se obtine prin polimerizarea izoprenului in emulsie, sub
actiunea unor catalizatori organometalici, rezultand un produs macromolecular
identic cauciucului natural:
• CH3 CH3 CH3
• | | |
nCH2=C-CH=CH2-CH2-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2-
• Izopren Cauciuc poliizoprenic
• In viitor dezvoltarea industriei cauciucului va tinde catre fabricarea acestui produs.
• Cauciucul butadien-acrilonitrilic. Acest cauciuc sintetic se obtine prin copolimerizarea in
• emulsie a butadienei CH2=CH-CH=CH2 cu acrilonitril CH2=CH-CN: si poarta denumirea de
SKN, Buna N sau Perbunan. Se foloseste la confectionarea garniturilor si a furtunurilor
pentru transportul produselor petroliere, deoarece este insolubil in alcani.
• Realizarea cauciucurilor sintetice a creat posibilitatea nelimitata de a se mari capacitatile de
• producere si a dus la obtinerea unor sortimente de caucicuri superioare celor naturale, cu
utilizari speciale in anumite domenii.
•
 Test de evaluare
• Alcadienele sunt hidrocarburi nesaturate/saturate.
• Alcadienele conţin pe lângă o legătură covalenta simpla, o legătură/doua legături covalente
dublă/duble.
• Tipul principal de cauciuc sintetic este :
• a). Etadien
• b). Butadien
• c). Butadien-stirenic
• Izomeri de catenă apar la termenii care conțin minim :
• a). 2 atomi de C
• b). 4 atomi de C
• c). 5 atomi de C
• 5. După poziția celor doua legături duble în catena principală, dienele pot fi ...............,
.............., ............ .
• Dintre toate transformările chimice ale cauciucului, cea mai importantă este ................. .
• Principalul domeniu în care este folosit cauciucul este industria ................. .