INTRODUCERE

Curirea corpului, hainelor, obiectelor prin splare dateaz din timpuri preistorice. Omul primitiv trind n apropierea apei a descoperit c aceasta "spal murdria". Evoluia civilizaiei a dus la apariia unui material mai eficient pentru acest scop - spunul primitiv. Majoritatea dintre noi folosim spunul de un fel sau altul, pentru a ne curaa pielea. Este un mod rapid, simplu i pn nu demult considerat foarte igienic. Spunul cel mai simplu i cel mai vechi produs de curare, cunoscut nc acum 4000 de ani, pe vremea cnd popoarele din Asia Mica foloseau cenua plantelor suspendat n ap (lesie) pentru curare. ns fenicienii au fost primii care au saponificat grsimea de capr cu scrumul bogat n carbonat de potasiu, obinnd un produs solid, cu aspect ceros. Dup definiie spunurile sunt sruririle acizilor grai, ale acizilor naftenici sau ale acizilor rezinici. Dar cele pentru splat sunt cele alcaline, srurile de sodiu sau potasiu ai acestor acizi. n timp, popularitatea spunului a crescut, iar producia sa pe scar larg a nceput dupa anul 1878, cnd americanii Harley Procter i James Gamble au decis s obin spunuri albe, cremoase, parfumate pentru a concura cu produsele europene de import. n 1907, spunul sa transformat n detergent cnd o firm german a nceput comercializarea detergentului Persil. Pe lnga spunul de acid carboxilic, Persil coninea perbotat de sodiu (NaBO3), silicat de sodiu i carbonat de sodiu. De aici perborat + silicat = PERSIL. Pna n 1940 spunul era cel mai folosit detergent. n timpul celui de-al doilea rzboi mondial, lipsa grsimilor, ingredientul predominant din spun, a dus la cercetarea detergenilor sintetici. Apoi, dupa razboi, apariia mainilor de splat automate a accentuat nevoia unor noi alternative la spun. n cadrul industriei chimice, industria de detergeni a fost totdeauna o industrie competitiv, cu o mare deschidere pentru inovaie i spre creterea economic. n ultimul secol a fost, si va continua s fie, un factor cheie pentru progresul societii. Aceasta este industria responsabil pentru creterea nivelului de igien al oamenilor i a spaiilor locuite de oameni locuine, birouri, spaii de producie i n acelai timp pentru reducerea timpului i efortului necesar ndeplinirii acestui scop. Consumul crescnd de detergeni a contribuit la mrirea concentraiilor acestora n reteaua de canalizare a oraelor i implicit la impurificarea apelor de suprafa. Efectele negative pe care pot s le manifeste concentraiile crescute de detergeni n apa uzat orseneasc i ulterior prin intermediul reelei de canalizare n apa rurilor i lacurilor, sunt n general datorate proprietilor superficil-active ale detergenilor caracteristic a agenilor de 3

suprafa din compoziia detergenilor, indiferent de clasa din care fac parte. Din aceste considerente sunt binevenite tehnologiile de producere a spunurilor n baza STA naturale. Datorit reaciilor biochimice intervenite, moleculele i pierd din proprietile nocive pentru mediul nconjurtor, ajungnd s fie folosite parial sau total ca strat nutritiv pentru microorganisme. Astfel, vom pstra integritatea mediului nconjurtor indiferent de consumul spunului, care este n continuare cretere. Pornind de la aceste premize, n lucrarea prezent s-a propus ca scop de a examina posibilitile obinerii unui spun cu coninut de substane biologic active naturale, biodegradabile, micornd aciunea lui poluant.

I. SPUNUL: COMPOZIIE, PROPRIETI, TEHNOLOGII DE PRODUCERE ( investigaii literare) 1.1 Istoria apariiei spunului
Un material care, prin compoziie este foarte asemantor cu spunul a fost gasit ntr-un vas de lut datnd din anul 2800 .e.n., descoperit n timpul cercetrii fcute asupra locului n care se afla Babilonul. Inscripiile de pe vas spun c grsimile au fost fierte cu cenu, care este o metoda de obinere a spunului, dar nu precizeaz la ce era folosit aces material. Mai trziu s-a descoperit c asemenea materiale erau folosite ca gel de pr. Numele de spun, dupa o veche legend roman, vine de la Muntele Sapo, unde erau sacrificate animale. Ploaia a amestecat grsimile cu seu i cu cenu pe malul raului Tibet. Femeile au observat c acest amestec le faciliteaz munca i au nceput s foloseasc acest sol lutos, mbibat cu amestecul de grsimi. n timpul ascensiunii civilizaiei romane, bile publice au devenit din ce n ce mai populare. Prin secolul II e.n., medicul grec Galen a nceput recomandarea spunului att cu scop medicinal, ct i pentru curire. Se pare c n secolul XV se producea spun n Veneia, apoi, n secolul XVII n Marsilia .n secolul XVIII fabricarea spunului s-a rspndit n ntreaga Europ i n America de Nord, n secolul XIX, fabricarea spunului a devenit una din cele mai importante industrii. n 1907, spunul sa transformat n detergent cnd o firm german a nceput comercializarea detergentului Persil. Pe lnga spunul de acid carboxilic, Persil coninea perbotat de sodiu (NaBO3), silicat de sodiu i carbonat de sodiu. De aici perborat + silicat = PERSIL Pna n 1940 spunul era cel mai folosit detergent. n timpul celui de-al doilea rzboi mondial, lipsa grsimilor, ingredientul predominant din spun, a dus la cercetarea detergenilor sintetici. Apoi, dupa razboi, apariia mainilor de splat automate a accentuat nevoia unor noi alternative la spun.[1]

1.2 Proprietile spunurilor

Proprietile spunurilor i a soluiilor de spun au fost studiate deosebit de intens, din cauza marelui interes practic al problemei. S-a constata c srurile acizilor, cu molecule mai mari dect C6, arat unele proprieti prin care se deosebesc n mod caracteristic de srurile acizilor cu molecule mai mic( de exemplu: acetatul de sodiu). Aceste proprieti specifice, de spun, sunt deosebit de marcate la srurile acizilor C12-C18. Soluiile de spun, chiar diluate, au o tensiune superficial mult mai mic dect apa curat (75 dyn/cm2, la apa de 250 C; 25-30 dyn/cm2 la srurile de sodiu ale acizilor lauric, palmitic i oleic). Viscozitatea soluiilor diluate de spun nu difer mult de aceea a apei; ea crete nsa foarte mult la soluiile concentrate, care pot ajunge pna la consitena de gel. Conductibilitatea electric (echivalent) a soluiilor foarte diluate (sub n/1000) de spun arat o comportare normal, ea scznd puin i continu cu creterea concentraiei, la fel ca n cazul altor electrolii. Cnd concentraia trece de la anumit valoare (ntre n/1000 i n/100, dup natura acidului din spun) conductibilitatea scade brusc. [2,3] Aceast comportare arat c, n soluii foarte diluate, spunurile sunt dizolvate sub form de ioni individuali. RCOO- i Na+ ; cnd concentraia depete un anumit prag, are loc conglomerarea anionilor, formnd particule coloidale de asociaie sau micele. n soluiile concentrate de spun, asociaia aceasta merge att de departe nct soluia capt o structur fibroas macroscopic (cristale lichide). Soluiile de acest fel dau natere la interferene de raze X, ca i cristalele. S-a putut stabili astfel, de exemplu n cazul oleatului i a lauriatului de sodiu, c moleculele de acid sunt aezate paralel, la distanta de 4, 4, formnd straturi duble, cu planurile de metil fat n fat si planurile de carboxili ndreptate spre ap. Mai mult, asemena structuri duble de anioni de spun se asociaz lasnd ntre planurile de carboxili straturi relativ groase de ap, n care se acumuleaz majoritatea ionilor de sodiu. Catenele hidrocarbonate ale moleculelor de acid sunt unite ntre ele prin fore Van der Waals. Proprietatea spunului de a spla este dat de existena moleculelor cu afiniti diferite fa de ap i anume molecula sa are un radical alchil (R-), hidrocarbonat cu peste 8 atomi de carbon, insolubil n ap i care reprezint gruparea hidrofob (fr afinitate fa de ap) i gruparea carboxil (-COO-), ion negativ, care poate realiza legturi de hidrogen cu apa gruparea hidrofila (cu afinitate fa de ap). Spunul nltur murdria deoarece n contact cu apa acesta reduce tensiunea de suprafat a acesteea facnd-o s se mpratie i s ude suprafeele. Tensiunea de suprafa a unui lichid se explic prin faptul c fiecare molecul este ncercuit i atras de alte 6

molecule. Se creez o tensiune odata cu atracia exercitat de celelalte molecule. Acest lucru face ca apa s ude suprefeele cu care intra n contact i rezulta curirea suprafeelor respective. Putei observa tensiunea de suprafa punnd o pictur de ap pe o tejghea. Pictura si va pstra forma i nu se va mprtia. Cnd moleculele de spun vin n contact cu murdria, format n special din substane insolubile n ap (grasimi de exemplu), se orienteaz cu partea hidrofil spre ap i cu cea hidrofob spre substana insolubil. Astfel aceasta este divizat n particule foarte mici care sunt nconjurate de moleculele spunului i formeaz agregate numite micele ce trec n ap i dau nastere unei emulsii. Dac spunurile au n compoziie metale alcaline i amoniac sunt solubile n ap i se folosesc pentru curirea grsimilor solide. Substanele care produc acest fenomen se numesc ageni activi pentru suprafee i se spune c fac apa mai "ud", dar de asemeni retin i impuritile. Agenii activi pot fi ionici (ncrcai electric pozitiv), neionici (ncrcai electric negativ), neutri i amfoteri (ncrcai electric att pozitiv ct i negativ). La contactul cu o soluie apoas, spunul (sarea de sodiu a unui acid gras) este ionizat R - COONa = Na+ + R COO-. Spunurile se caracterizeaz prin aceea c moleculele lor, de form alungit, posed la una din margini o grup polar, hidrofil. Datorit acestei structuri, moleculel de spun, sau mai corect anioni lor, au tendina de a se acumula la suprafata despritoare a soluiei fat de mediul nconjurtor, orientndu-se cu grupa COO- nsprea ap. Acest proprietate confer spunului puterea sa de curire. [3] Acumularea moleculelor de spun pe interfata solutie aer explic tensiunea superficial mic a soluiilor de spun i deci puterea de udare mare a acestei soluii. O fibr de bumbac, aruncat la suparafaa unei ape curate, plutete mai mult ore, fiindc nu se uda; pe suprafaa unei soluii de spun, ea se ud repede i se cufund. Formarea i stabilitatea spumei se datoresc forelor de atarcie dintre moleculele de spun, orientate perendicular pe suprafaa bazic de spun. Dac soluia de spun vine n contact cu un lichid nemiscibil n ap, de ex. cu o grsime lichid, un ulei mineral, etc. moleculele de spun se orienteaz perpendicular pe suprafaa despritoare, cu carboxilul spre apa i radicalul hidrocarbonat spre ulei. Prin acesta se micoreaza tensiunea superficial a uleiului, care dobndete din cauza aceasta tendina de a-i mri suprafata, de aceea el se transform (dac este agitat) n picturi mici ce se mprtie n soluia de spun; se formeaz o emulsie, iar spunul joac rolul unui emulgator. 7

n mod similar se orienteaz moleculele de spun pe suprafaa corpilor solizi. Dac se agit funinginea cu ap i se toarn amestecul pe un filtru ud, apa trece. Dac se agit funinginea cu o soluie de spun, ea formeaz o dispersie neagr care trece n majoritate prin filtru. Particulele de crbune ce alctuiesc funinginea sunt mai mici dect porii filtrului, dar ele adera tare una de alta prin forte Van der Waals. Apa curat le poate despri, fiindc nu le ud. Moleculele de spun fixndu-se pe suprafata acestor particule, cu restul hidrocarbonat spre crbune i grupele COOspre exterior, aceste grupe se nconjoar cu o atmosfer de molecule de ap, facnd posibil solubilizarea particulei solide, chiar dac acesta este forate mare. Printr-un proces asemntor, spunul deplaseaz particulele de murdrie (grasimi, uleiuri, proteine, funingine, argil, oxid de fier etc.) care ader pe fibrele textile sau pe piele i le emulsioneaz sau le disperseaz, lsnd fibrele sau pielea curat, dar acoperite cu un strat de molecule de sapun orientate. Acest strat se ndeprteaz n operaia ulterioar de limpezire. [6] Dei spunul este un bun agent de curare, eficacitatea sa este redus cnd este folosit n ap tare. Duritatea apei este dat de prezena unor sruri minerale, de obicei calciu (Ca) i magneziu (Mg), dar i fier (Fe), i mangan (Mn). Aceste sruri reacioneaz cu spunul i formeaz un precipitat insolubil. Acesta nu se cltete usor. Are tendina s rmn i s produc pete pe haine i s fac esturile rigide. De asemenea, precipitatul se depune n chiuvete, van, i mainile de splat. O buna cantitate din spun este folosit n timpul reaciei de formare a precipitatului, reducndu-se astfel cantitatea de spun disponibil pentru splare. Chiar dac rufele sunt splate n ap ,,moale, mineralele care formeaz precipitatul se pot gsi n compoziia petelor i astfel se formeaz din nou precipitatul. Moleculele de spun sunt ,,constante i nu pot fi adaptate la varietatea de fibre, de temperaturi a apei etc. [2] Apa are o proprietate numit tensiune de suprafa. Fiecare molecul de ap este nconjurat i atras de alte molecule de ap. Cnd molecula de ap intra n contact cu alte suprafee (sticl, plastic, etc), se creaz o tensiune care face bula de ap s par rotund. n timpul procesului de curire, tensiunea de suprafa trebuie redus, pentru a se raspndi i uda ntreaga suprafat. Substanele chimice care pot reduce tensiunea de suprafa se numesc ageni tensio-activi. Ei au i alte roluri importante n curire, ca dizolvarea, emulsificarea i meninerea petei pn cnd se cltete. Agenii tensio-activi dau i alcalinitate, util la ndeprtarea petelor acide. [4] Agenii tensio-activi sunt clasificai dup proprietaile lor ionice (ncrctura electric) n apa.

Astfel distingem 4 mari grupe: Anionici (ncrctura negativ) Neionici (fr ncrctur) Cationici (ncrctura pozitiv) Amfolitici (ncrctura negativ sau pozitiv)

I.Agenii anionici. Grupa polar este SO3- (sau SO3Na). Spre deosebire de spunuri, detergenii din aceast clas pot fi utilizai n soluie acid sau n ap dur (cci sulfonaii de calciu i magneziu sunt solubili n ap). Se va observa principiul structural al produilor de tipul 3, n care grupa carboxil a unui acid gras este blocat prin esterificarea cu un acid hidroxi-sulfonic sau prin amidificarea cu un acid amino-sulfonic.

1 ROSO3Na

Sulfaii acizi de alcooli supe-Sulfatul alcoolului octadecilic riori, ca sruri de sodiu C18H37SO3 Infereol sulfonici superiori din

Acizi sulfonici alifatici supe-Acizi 2a RSO3Na n molecula 2b R2C10H5SO3Na Acizi sulfonici ai naftalinei dialchilate RCl (Alcani C10-C12, din petrol, clorurai) 2c RC6H4SO3Na sau

riori cu o caten alifatic lungapetrol: Mersolaii

tetra-propenaAlchil-aril-sulfonat

(izodena, C12H24) condensare cu C6H6 sau alte ArH(AlCl3), apoi sulfonare

2d ROOCCHSO3Na

Esteri (C8) ai acidului sulfo-Aerosoli succinic, obinut din esterDismulgani maleic + NaHSO3

3a RCOOCH2CH2SO3Na

Esteri de acizi superiori cuEsterul acidului oleic cu acidul acizi hidro-sulfonici isetionic (R=C17H83)

3b RCONCH2CH2SO3Na

Acil-derivai (amide) ai aci-Amida sulfonici

acidului

oleic

cu

zilor superiori cu acizi amino-metiltaurina

II.Ageni cationici. Toi produii din clasa de mai sus, inclusiv spunurile, conin o grup polar anionic. Compuii din prezenta clas conin o grup cuaternar de anioni, legat de o catena lung, i se numesc spunuri inverse sau ageni cation-activi. Spunurile inverse sunt dezinfectani deosebit de eficace, cci floculeaz proteinele (sarcina negativ) din bacterii.

1 RHR3IX

Sruri cuaternare de amoniu, n care R este un alchil liniar superior, C12-C18, iar R alchil inferior. Se obtine din RX-NR3. Drept NR3 se pot utiliza amine teriare.

RH+CH3Cl-

Zephirol

2 ROCH2NR3IX

Drept RX pot servi i esteriROCH2N+C5H5IClclorurai superiori ROCH2-Cl, obinui din ROH + CH2O + HCl Velan, Textin, Solan

III.Ageni neionici. Compuii din clasa aceasta conin o grup polar neionic, compus din mai muli atomi de oxigen eterici i o grup alcoolica (OH) marginal. Neavnd sarcin electric, aciunea detergent a acestor compui este independent de PH-ul soluiei sau de prezena altor ioni. [3, 7]

1.3 Compoziia spunurilor (componente cu potenial duntor)

n compoziia spunurilor intr grasimi i uleiuri din plante care conin trigliceride i alcani sau sruri de potasiu i sodiu. Original alcanii folosii la fabricarea spunului erau obinui din 10

resturi de plante. Astzi termenul alcan este folosit pentru substane care sunt baze (opusul acizilor) i care reacioneaz cu un acid neutralizat. Alcanii folosii la fabricarea spunurior sunt: hidroxidul de sodiu (NaOH) - soda caustic i hidroxidul de potasiu (KOH). n 1938, cosmeticele au fost oficial definite ca orice produs folosit n scopul de a cura, nfrumusea, de a promova actracia sau de a schimba nfiarea, fr a afecta funciile corpului. Produse care se ncadreaz n aceast categorie sunt spray-urile, loiunile, pudrele, deodorantele, machiajele i spunurile. Spre deosebire de produsele care sunt clasificate att ca produse cosmetice sau medicinale (cum ar fi pasta de dini cu fluor), cosmeticele i ingredientele sale nu au nevoie de aprobare FDA nainte de a iei pe piat. De fapt, FDA nu are autoritate asupra acestor produse i ingredientele lor, dect dup apariia acestora pe piat i numai dac se determin faptul c au cauzat daune direct sntii umane. Faptul c multe spunuri i produse pentru curare sunt fcute dintr-o combinaie de chimicale complic problema pe mai departe. Doar n masura de 16% din cosmetice au fost supuse testelor de toxicitate de catre FDA, dei este cerut companiilor s eticheteze cosmeticele cu o avertizare, n cazul n care acestea conin substane iritante. Ingredientele care au potenial duntor n multe spunuri comerciale: A-pirina o substant derivat din seva rainoas a pinului, care este o component major a terebentinei i poate afecta sistemul imunitar. A-terpinolol aceasta substant este extrem de iritant pentru membranele mucusului. Expunerea frecvent sau prelungit (i mai ales inhalarea repetat) poate cauza edem i deasemenea dificulti de respiraie. Benzaldehida supranumit i ulei de migdale amare, este un narcotic i un anestezic care poate s cauzeze o depresie la nivelul sistemului nervos central. Cnd este inhalat, poate produce ameteli, varsturi i scdere brusc de tensiune. Acetatul de benzil un iritant pentru ochi i plamni i un cunoscut cancerigen asociat cancerului de pancreas. Etanol apare pe lista substanelor iritante, dunatoare i este folosit la farbricarea ojei de unghii sau/i a diluantului. Aceast chimical poate irita cile respiratorii, poate pune n primejdie vederea i cauzeaz pierderea controlului asupra muchilor. Linalol un narcotic care primejduiete funcia respiratorie i activitatea motorie. Linalolul atrage i albinele, care pot fi o problem pentru cei care sunt alergici la nteptura de albin. Lauril sulfat de sodiu folosit pentru a mbunti absorbia altor chimicale, este de asemenea un agent umezitor care permite spunului s se mprtie i s penetreze cu mai mult 11

uurin. LSS-ul distruge grsimile i pune n pericol abilitatea pielii de a rmne hidratat. E clasificat ca un mutagen, nsemnnd c poate altera materialul genetic al celulelor. De fapt, LSSul a fost folosit n studiile/experimentele japoneze pentru a avansa mutaiile bacteriene. Triclosan un antibacterian i un mutagen foarte uor absorbit prin piele. Este un iritant pentru ochi i este asociat cu un cauzator de probleme la ficat. Iar ct despre culorile adugate spunului, multe dintre ele sunt permise, dar sunt suspectate drept cancerigene, toxice i de faptul c pot trece de placenta unui copil nenscut. O simpla prelevare a acestora include: * Blue Aluminum Lake 1 and 2 * Red No. 19 * Aluminum Lake * Zirconium Lake * Yellow No. 8 [5]

1.4 Obinerea spunurilor

a. Metode de obinere

12

Spunurile se pot obine prin mai multe metode, astfel avem:

a). Transesterificarea
Cnd esterii sunt ncalziii cu alcooli, acizi sau ali esteri n prezena unui catalizator se poate schimba gruparea alcool sau cea acid. Acest proces se numete transesterificarea, el este accelerat de prezena unor cantiti mici de acid sau de baz.
CH2COOR' CHCOOR" CH2COOR'" + 3ROH cat. CH2OH CHOH CH2OH + R'COOR R"COOR R'"COOR

Sunt cunoscute trei tipuri de transesterificare: alcooliza schimbarea gruprilor alcool; acidoliza schimbarea gruprilor acid; schimbarea gruprilor ntre doi esteri . Alcooliza i acidoliza sunt procese importante utilizate n procese preparative. Toate cele trei reacii sunt reversibile i pentru deplasarea echilibrului este nevoie de ndeprtarea unuia din produi. Catalizatori cei mai folosii pentru transesterificarea grsimilor sunt metalele alcaline, oxizii metalelor alcaline i srurilor de zinc. Au mai fost folosii recent i titanaii organici. Enzimele pot fi i ele utilizate dac se doreste obinerea de compui optic activi. Prin transesterificare se obin ctiva compuii importanii: esterii metilici ai acizilor grai se obtin prin alcooliza grsimilor animale; dimetiltereftalatul poate fi obinut din deeurile de polietilentereftalat; alcoolul polivinilic este obinut prin cataliza bazic a poliacetatului de vinil; polivinilbutiratul este obinut prin acidoliza poliacetatului de vinil cu acid butiric.

b). Hidroliza grsimilor i uleiurilor

Pentru hidroliza grsimilor sau a uleiurilor cu apa este nevoie de o agiatare foarte bun a acestor doua faze nemiscibile.
CH2COOR' CHCOOR" CH2COOR'" + 3H20 CH2OH CHOH CH2OH + R'COOH R"COOH R'"COOH

13

Reacia este desfurat n astfel de condiii nct s existe o solubilitate apreciabil a apei n faza de ulei (10-25%). Pentru aceasta se lucreaz sub presiune mare (40-55 atm) n coloane de otel inox cu nalimea de 24-31 m i diametrul de 50-130 cm. Oxidul de zinc se adaug uneori drept catalizator . Grasimile sunt injectate la partea inferioar a solventului de hidroliz iar apa n partea superioar a lui. Tunrnul de hidroliz poate fi gol sau poate fi prevazut cu sicane. Pentru a asigura o curgere turbulent, n coloan se infiltreaz i abur n partea superioar, se aspira astfel o curgere n contracurent a apei i a grsimilor. n condiiile de temperatur i presiune are loc hidroliza esterilor. Acizi liberi sunt antrenai n curentul ascendent n timp ce glicerina este dizolvat n ap i antrenat descendent. Concentraiile de glicerin i gliceride sunt din ce n ce mai mici spre vrful coloanei. Etapa determinat de viteza procesului este eliminarea glicerinei din amestecul de acizi grai. Spunul de zinc format prin reacia oxidului de zinc cu acizii grai acioneaz ca un catalizator de transfer de faz mbuntind transferul glicerinei din faza organic n faza apoas. Prin separarea glicerinei de acizii graii se previne reacia invers de esterificare. La un timp de staionare de 90 min. se obine o conversie a grsimilor de peste 99%. Acizii grai obinui la vrful coloanei de hidroliz mai contin ap, grsime partial hidrolizat i spun de zinc. ndeprtarea apei se realizeaz mai nti ntr-un evaporator cu deten i apoi ntr-un usctor de vacuum. Produsul uscat este trecut apoi ntr-un sistem de distilare ce permite separarea acizilor graii purificai (inodori i incolori) de produii de hidroliz partial i de spunul de zinc. Separarea se realizeaz la o temperatur de 2000C i la presiune scazut (1-6 mm a coloanei de Hg). Fracia de acizi grai este separat, la rndul ei n trei fracii distincte. Cea mai usoara este de obicei ndepartat deoarece are un miros neplcut. Acizii grai obinui pot fi utilizai ca atare sau pot fi supui diverselor transformri. Hidrogenarea a fost folosit mult timp ndeosebi pentru a mbunti culoarea i stabilitatea acizilor grai prin eliminarea speciilor polinesaturate. Ulterior hidrogenarea a fost folosit i pentru modificarea propietilor fizice ale acizilor grai (ntrirea). Hidrogenarea are loc prin trecerea unui amestec de acizi grai i hidrogen sub presiune peste un catalizator de nichel, dupa hidrogenare se ndeparteaz excesul de hidrogen i urmele de catalizator. Gradul de hidrogenare este determinat de raportul hidrogen : acizi grai, de temperatur, de presiune i de timpul de staionare n reactorul de hidrogenare. n timpul procesului de hidrogenare are loc i izomerizarea partial a compuilor naturali nesaturai (din 14

forma cis n forma trans). Hidrogenarea este controlat pentru a se ndeplini specificaiile de calitate dorite. n etapa de neutralizare are loc reacia acizilor grai cu cantitatea corespunztoare de baz. Reacia este extrem de rapid pentru cele mai multe baze (de ex. NaOH sau KOH) i necesit cantiti stoechiometrice precum i o bun agitare. Pentru realizarea practic trebuie respectate urmatoarele condiii: o un raport precis ntre acizi liberi, sod, ap i sare; o agitare eficient pentru a asigura uniformitatea fazei de spun; o meninerea temperaturi ntre anumite limite (reacia este exoterm) pentru a evita fierberea sau spumarea. Sunt diverse procedee industriale pentru realizarea neutralizrii. Procedura general este de amestecare a acizilor grai prencalzii cu o soluie apoas ce conine baz i sare. Acest amestec este pompat n neutralizator unde este recirculat forat pentru meninerea agitrii. Ulterior amestecul de reactie este transferat ntr-un vas pentru separarea spunului.

c). Sinteza surfactanilor

n principiu surfactanii se mpart n trei grupe: anionici, cationici i neionici. n prima grup, de regul intr spunul (CH3-(CH2)14-COONa) i un numr de surfactani sintetici cum sunt sulfanii (CH3)-(CH2)11-O-SO3Na i solfanii R-C6H4-SO3Na. Surfactanii cationici se refer n majoritatea cazurilor la srurile cuaternare de amoniu [CH3-(CH2)17]2N-(CH3)2Cl. Substanele superficial active de acest tip au o larg aplicaie la rezolvarea diferitelor probleme legate de udare: hidroliza suprafeelor, formarea i distrugerea emulsiilor, dispersarea cernelurilor, etc. Surfactanii neionici, cum rezult i din denumirea lor, nu sunt electrolii. n moleculele lor ca i n moleculele altor surfactani ca: alcool-polietoxilaii. [8]

b. Obinerea n condiii neindustriale

Materiale: 4 kg grasimi, 350 g lesie, 750 ml ap, 500 ml suc de lmie, 7,5 ml aromatizani (mirodenii, ierburi uscate) opional.

15

1. Daca folosim o grsime pur cum ar fi uleiul de nuc de cocos sau de masline se poate de trecut la pasul 5. Uleiul de nuc de cocos produce un sapun fin care face spum repede. Uleiul de masline i de alte vegetale produce un spun fin care nu este complet tare. 2. Taiai grsimea n buci i punei-le ntr-un vas mare, ncalzindu-le la foc mic pna se topete. 3. ncalzim pna la punctul de fierbere al apei. Adaugm apa egal cu volumul grasimii. Fierbem amestecul. Acoperim i stingem focul. Lasm grsimea n vas o noapte. 4. Scoatem grsimea din vas. 5. Masurm 2,75 kg. Tiem sub forma unor cuburi i punem grsimea la foc ntr-un vas mare, adugnd treptat i lesia. 6. Asezm vasul ntr-o zon ventilat. Optional: Putem aduga uleiuri, ierburi uscate sau mirodenii pentru un miros special. Precauii: Pentru a evita incidentele neplcute: folosim mnui; lingur de lemn; vase care nu sunt fcute din metal; depozitm spunul ntr-o zon ventilat. [9]

c. Obinerea n condiii industriale

n industrie, spunul se obine prin nclzirea grsimii cu vapori de ap la 1000C, introdui direct n grsime. Apoi se adaug treptat soluie de hidroxid de sodiu. Spunul rezultat este separat de apa care conine glicerin, prin adugarea de sare (NaCl). n soluia concentrat de clorur de sodiu, spunul este insolubil i se separ la suprafa, iar la fund rmne un reziduu care conine glicerin. Pentru a da spunurilor o consisten mai bun, se adaug n masa de spun, nc lichid, diferite materiale de umplutur ca: talc, colofoniu, etc. Pentru ntrebuinri speciale se fabric spunuri cu anumite adaosuri, substane colorate, parfumuri etc.

d. Utilaje pentru obinerea spunurilor

Schema de fabricare a unui detergent din benzine de cracare.

16

17

Fig. 2: Aparat cu plci pentru rcirea

spunului: A cazan cu presiune (manta dubl); B gur de ncrcare; C agitatori; D compresori (2 3 atm); R ventil; Q ventil nclzit; F aparat de rcire cu plci; G cadru; H plac de presare mobil; J plci de rcire;
18

N conduct pentru distribuia apei; P preaplin; P1 jgheab pentru scurgerea apei; S manivel pentru strngerea plcilor; T sistem de desfacere a plcilor.

E conduct dubl (nclzit);

K rame;

19

Fig. 3: MALAXOR

20

Fig.4: Aparat cu 10 valuri

21

Fig.5: Pilotez: A melc; B1 plnie; a plac gurit; I capac de form conic, nclzit (manta dubl); I1 gur de ieire a spunului format; E urub; F roat n melc; A1 cmaa presei; B cadrul aparatului; c uruburi; J, H, M, L mecanism de acionare a melcului.
22

e. Comparaie ntre diverse procese de obinere a spunului

Saponificarea direct a grsimilor este bine cunoscut, are avantajele unui echipament simplu i al unor costuri de operare mici. Dezavantajele metodei sunt date de randament sczut de recuperare a glicerinei, necesitatea materii prime de calitate pentru obinerea unui spun bun, flexibilitate sczuta la variaii ale materiei prime. Procesul de hidroliz/neutralizare este mult mai flexibil fa de utilizarea diverselor materii prime, permite hidrogenarea parial a acizilor grai i obinerea de formulri complexe de spunuri. Totui acest proces necesit echipament specializat (coloana de hidroliz, sisteme de hidrogenare i neutralizare) i are consumuri energetice mult mai mari. Materia prim pentru procedeul prezentat este etilena i oxigenul. Etilena trebuie s aib un coninut de monoxid de carbon, sulf i acetilen suficient de sczut pentru a putea fi compatibil cu acest procedeu. Ea poate conine metan care nu deranjeaz procesul. De cost ridicat totui oxigenul este preferat aerului deoarece utilizarea lui evit pierderile de etilen prin antrenarea cu azot la nivelul gazelor de purja. Drept catalizator se utilizeaz argintul depus pe suport cu adaosuri de promotori care sunt pe baza de oxizi ai metalelor alcaline i alcalino-pmntoase. Reactorul de oxidare, de tip tubular cu catalizatorul plasat n tevi, este operat n urmatoarele condiii: temperatura 200-3000C, presiune ntre 10-30 bari, timpul de contact cu catalizatorul ntre 1-4 secunde. Selectivitatea oxidrii etenei la etilen-oxid depinde de condiiile de lucru i n special de temperatura de reacie. Astfel, selectivitatea crete cu scderea temperaturii, dar exist totui un domeniu optim de temperatur determinat de consideraii economice. Datorit reaciilor succesive de oxidare a produsului principal n produi de oxidare complet, selectivitatea scade cu creterea conversiei hidrocarburii. De aceea, pentru obinerea unei conversii generale mai ridicate, procesul se realizeaza la conversii mici. Separarea oxidului de etilen format de etena nereacionat se face prin absorbirea n ap, ntr-o coloan cu umplutur. Pentru a uura dizolvarea etilenei n ap coloana lucreaz sub presiune. Etena nereacionat se recircul. Oxidul de etilen se separ din soluia apoas cu ajutorul unei coloane de desorbie. Apa separat se recircul la adsorbtie. Purificarea oxidului de etilen se realizeaza prin distilare utiliznd o coloan cu talere.

23

1.5 Clasificarea spunurilor

a. Dup consisten:
1. Spunuri tari 2. Spunuri de praf 3. Spunuri moi i spunuri lichide

1. Spunurile tari
Spunurile tari se obin prin saponificarea grsimilor cu hidroxizi alcalini Spunurile de miez. n aceast categorie intr spunurile obinute din soluie apoas prin pricipitare cu electrolii. Aceast operatie se mai numete i salifiere i const n adugare de clorur de sodiu cristalizat sau de soluie apoas saturat. Spunurile de miez conin cel putin 60% acizi grai. Se fabric prin mai multe procedee, n funcie de materiile prime ntrebuinate pentru saponificare. Ca indicatie general pentru obinerea unui spun de miez se descrie una din cele mai vechi i mai cunoscute metode de lucru: Se topete grsimea sau amestecul de grsimi ntr-un cazan de otel mpreuna cu circa

ap

fa de greutatea grsimii. Continund nclzirea se adaug cte putin solutie diluat de hidroxid de sodiu de circa 35* Be pna la formarea unei mase omogene. Apoi se adaug treptat o soluie de hidroxid de sodiu mai concentrata de circa 45*Be i se fierbe pana la formarea unei mase transparente care se scurge uniform de pe lopata cu care se amesteca. Sfritul procesului de fierbere se recunoaste prin controlarea reactiei spunului fa de fenolftalein.

2. Spunurile praf
Spunurile praf sunt utilizate mai ales la splarea rufriei fine. Ele se prepar din spunuri de miez care se transform n tieei, se usuc i se macin ntr-o moar special. De multe ori spunurile praf se amestec cu alte ingrediente, n scopul ameliorri calitii lor. De exemplu, ele conin substane chimice de albire produse sintetice cu putere mare de spumare.

3. Spunuri moi i spunuri lichide

Spunurile moi numite i spunuri past sunt n general spunuri de potasiu obinute din grsimi cu un coninut mare de acizi nesaturai. Ele se fabric n general din acizi grai i din carbonat de potasiu avnd un coninut de acizi grai de circa 40%. 24

Pentru fabricarea spunurilor moi se prepar mai nti un spun cu un coninut de acizi grai de 45-46% numit spun de baz acest spun este redus apoi pn la un coninut de acizi grai de 38-40%. Spunurile lichide se prepar din spunuri moi prin diluare cu ap (de preferin bine distilat). [10]

b. n dependen de utilizare:
1. Spunuri de toalet i de ras 2. Spunuri medicinale 3. Spunuri industriale

1. Spunuri de toalet i de ras

Prin spunuri de toalet se ntelege spunuri folosite la splarea i la ngrijirea pielii. Ele pot fi solide, lichide i n stare de past. Spunurile de toalet trebuie s fie ct mai neutre, pentru a nu fi iritante.Astfel, trebuie fabricate din grasimi purificate i n orice caz supergresate cu lanolin, derivai ai lanolinei, colesterin sau crem, n cazul folosirii lor pentru tenurile uscate sau sensibile. Pentru fabricarea lor se folosesc numai grsimi de calitate superioar. Aceste spunuri sunt n general colorate i parfumate, ele se fabric din spunuri de baz. Se admit maxim 0,1% alcalii libere i 0,3% sare. Prelucrarea spunului de baza. Prima operaie este uscarea, pentru aceasta spunul trebuie tiat n tieei cu ajutorul unor maini speciale numite raboteze. Tieeii se pun n usctoare i se ine pn cnd spunul ajuge la un coninut de acizi graii de circa 80%. Dupa uscare tieeii se amestec n malaxoare cu parfum i cu colorant (fig.3) Spunurile de ras se prepar, de obicei, din sterina din ulei de cocos i din glicerin. Saponificarea se face cu un amestec de soluie de hidroxid de sodiu i de potasiu. La fabricarea acestor spunuri se acord atentie alcalinitii libere, care nu trebuie s depeasc 0.06%.

2. Spunurile medicinale
Spunurile medicinale se fabric n form de buci, de past, de praf i n stare lichid. Ele au incorporate anumite substane chimice cu aciune dezinfectant care nu sufer modificri calitative n amestec cu spunul. Substanele chimice folosite n mod curent sunt: sulful, formaldehida, acidul salicilic, camforul, fenolii. Executarea analizei se face dup STAS 194-49.

25

Principalele indicaii pentru spunurile medicinale sunt: - spunul de sulf este recomandat n seboreea pielii, contra acneei, precum i mpotriva mtreei grase a pielii capului. n recet se utilizeaz sulf precipitat n proporie de 10%; - spunul gudron-sulf conine 5% gudron i 10% sulf. Este indicat pentru ngrijirea pielii grase, combaterea mtreei grase a pielii, ca i boli parazitare (diferite ciuperci); - spunul ichtiol conine 3% inchtiosulfonat de amoniu.Este recomandat pentru combaterea diferitelor inflamaii ale pielii, cosuri, acnee etc.; - sapunul borax se recomanad n general persoanelor cu pielea sensibil. Substanele active respective se introduc n spunul medicinal n momentul malaxrii tieeilor, incorporarea perfect efectundu-se n continuare prin vluirea acestora. Avnd n vedere scopul i condiiile n care se folosesc spunurile medicinale, este recomandat ca aceastea s nu fie parfumate i nici colorate. [11]

3. Spunurile industriale
Afara de spunurile moi despre care s-a tratat mai naite, se mai folosesc n diferite industrii, n special n cea textil, diferite tipuri de spunuri. Dintre acestea fac parte numai sapunurile cu dizolvani, care au o aciune de curire mai bun datorit capacitii lor de a dizolva grsimile i uleiurile minerale aflate pe fibrele textile. Dizolvanii folosii n mod curent sunt: tetraclorura de carbon, tricloroetilena, benzina, acetona. Se introduc, de obicei, n timpul preparrii spunurilor, n proportie de10-50%. [10]

c. Dup solubilitatea n ap:

1. spunuri solubile spunurile de sodiu i potasiu; 2. spunuri insolubile spunuri de aluminiu, mangan, calciu, bariu, etc.

26

1.6 Adaosuri n spun

a. Coloranii
Substanele colorate, folosite la colorarea spunului de toalet, pot fi foarte diferite. Principalele condiii crora trebuie s corespund: s fie rezistente, s se amestece bine cu spunul i s nu aib efect negativ asupra pielii. Aceste substane pot fi mprite n dou grupe: dizolvabile; nedizolvabile. Cele dizolvabile snt mai des folosite deoarece nu rmne precipitat sub form de pulbere, ct i se disperseaz mai uor n spun dect cele nedizolvabile. Coloranii nedizolvabili se folosesc sub form de paf, care se presoar pe pilitura, aflat n cutia instalaiei de mrunit. Apoi pe stratul de pilitur se presoar alt strat, pe care de asemenea se presoar colorant .a.m.d. Cnd tot spunul este pregtit astfel, pilitura se amestec i se trece prin instalaia de mestecat pentru a obine un amestec omogen colorat. Spunul poate fi colorat prin dou metode diferite. Prima metod atunci cnd n masa fierbinte de spun se adaug soluie apoas de substane colorante, la amestecare continue. Aceast metod de colorare poat fi folosite si substanele colorante care se dizolv n grsimi, care se amestec n ulei. Toate substanele colorante nu trebuie s fie supuse aciunii acizilor Pentru a doua metod de colorare spunul se taie n buci mici i se prelucreaz la instalaia de mestecat mpreun cu coloranii reali sau acizi dizolvabili n ap sau n ulei. Aceast metod permite folosirea lacurilor colorate rinoase insolubile. [12]

27

Tabelul de mai jos indic ce compui snt folosii ca colorani i culorile lor respective.

Culoarea dorit

Pentru spunuri transparente

Pentru spunuri netransparente

Culoarea roie

alcanin, fucsin, eozin

cinabru, miniu

Culoarea galben

extract de curcuma i acid picric

colorant cromic galben

Culoarea orange se obine la amestecarea substanelor colorante roii i galbene

Culoarea verde

Anilin verde sau amestec de indigo-carmin i acid picric

colorant cromic verde

Culoarea violet este obinut din metilviolet sau la amestecarea vopselei roii cu indigocarmin

Culoarea cafenie din colorant cafeniu deschis sau ntunecat de anilin sau zahr ars

1.7 Impactul spunului (detergenilor) asupra mediului

28

n cadrul industriei chimice, industria de detergeni a fost totdeauna o industrie competitiv, cu o mare deschidere pentru inovaie i spre creterea economic. n ultimul secol a fost, si va continua s fie, un factor cheie pentru progresul societii. Aceasta este industria responsabil pentru creterea nivelului de igien al oamenilor i a spaiilor locuite de oameni locuine, birouri, spaii de producie i n acelai timp pentru reducerea timpului i efortului necesar ndeplinirii acestui scop. Consumul crescnd de detergeni a contribuit la mrirea concentraiilor acestora n reteaua de canalizare a oraelor i implicit la impurificarea apelor de suprafa. Efectele negative pe care pot s le manifeste concentraiile crescute de detergeni n apa uzat orseneasc i ulterior prin intermediul reelei de canalizare n apa rurilor i lacurilor, sunt n general datorate proprietilor superficial-active ale detergenilor caracteristic a agenilor de suprafa din compoziia detergenilor, indiferent de clasa din care fac parte. Din acest motiv reglementrile europene, aprute n ultimii 10 ani, au avut drept scop limitarea utilizrii agenilor de suprafa cu biodegradabilitate redus i evaluarea compatibilitii acestora cu mediul nconjurtor pe termen lung, lund n considerare rata crescut a toxicitii acvatice a detergenilor, mai precis a agenilor de suprafa din produsele formulate. Din aceasta cauz, oficialii europeni au ncercat deja s reduc impactul negativ al acestora prin promovarea unor compoziii care s nu aduc mari pagube mediului. Astfel, cinci directive diferite ale UE impun utilizarea n compunerea detergenilor a unor elemente ct mai biodegradabile. La 8 octombrie 2005 reglementarile citate mai sus au fost nlocuite de un Regulament UE ce aduce pe lng simplificarea cadrului normativ i metode de testare mai dure privind biodegrabilitatea agenilor de suprafa din detergeni. [13] Articolul 16 din Regulamentul (CE) nr. 648/2004 privind detergenii prevede c pn la 8 aprilie 2007, Comisia procedeaz la evaluare i prezint un raport cu privire la aceasta i, dup caz, prezint o propunere legislativ privind utilizarea fosfailor n vederea unei retrageri treptate sau a unei restricii care se impune la aplicaiile specifice. [14] Pe langa noile metode de testare, noua legislaie va impune i schimbarea modului de etichetare a detergeniilor, astfel nct consumatorul s poata fi informat mai bine referitor la posibilele componente alergenice. Cele mai importante reglementri legislative la care sunt supui detergenii i produsele de curare, att la nivel european, ct i n tara noastr, sunt Legea etichetrii i Legea referitoare la stabilirea gradului minim de biodegradabilitate al agenilor de suprafa continui n detergeni, produse de ntreinere i produse de curenie. La acest moment, la nivel national, au fost rezolvate problemele privind controlul i monitorizarea concentraiilor de ageni de suprafa anionici i neionici, pentru care exist metode standard armonizate la normativele internaionale 29

i europene, att pentru determinarea chimic cantitativ a acestora din ap, ct i pentru evaluarea biodegradabilitii lor (prin aprobarea i publicarea standardului romn SR 9888: 2001, aliniat la normativele legislative ale Uniunii Europene 73/405/EEC i 82/242/EEC). Reieind din aceste considerente, n condiiile economico-ecologice i sociale actuale se contureaz necesitatea elaborrii a noi tehnologii de producere i noi spunuri: mai ieftine, ecologic inofensive i accesibile. Astfel utilizarea STA naturale, ca de exemplu saponinele vegetale, va reprezenta o etap hotrtoare la rezolvarea acestei probleme globale. [13]

1.8 Saponinele vegetale substane naturale neutre i tensio - active

Prima dat saponinele au fost extrase n anul 1804 din rdcina Istodului canadian sub denumirea de substane spumante. Saponinele naturale posed nsuiri tensio active deosebite. Proprietatea excepional a acestor substane era n deplin msur folosit n producerea detergenilor, ns din cauza cantitilor mici n resursele naturale aceast utilizare nu a fost extins. Actualmente pot fi gsite surse care ar putea aproviziona industria preparatelor de splare cu o cantitate relativ mare de saponine pentru cazuri mai speciale. Saponinele sunt glicozide vegetale i animale ce formeaz n ap soluii coloidale care la agitare puternic fac spum stabil (asemntoare detergenilor). Sunt larg rspndite n plante i mai puin n organismul animalelor. De exemplu saponine conin: castravetele de mare, lipitoarele si produsele de origine animalier: venin de albine i erpi. Plantele ce conin saponine se ntlnesc n multe familii. Din date literare aproximativ 900 tipuri de plante (aparinnd la 90 de familii) a florei ntregii lumi conin saponine. Mai bogate n saponine snt reprezentanii familiilor: garoafe, istode, apalii, etc. [15]

a). Caracteristica fizico-chimic a saponinelor

Saponinele reprezint nite compui macromoleculari din clasa glicozidelor vegetale. Din numeroasele grupuri ale glicozidelor: fenoglicozide, antracenglicozide, glicozide diterpenale, alcaloidale, cianogene, tioglicozide i multe altele, numai dou grupuri posed proprieti saponinice: glicozidele triterpenoide i glicozidele steroidale. Din punct de vedere fizic, sunt substane incolore sau de culoare galben, crestaline sau amorfe, cu punctul de topire nalt. Se dizolv bine n ap, foarte puin se dizolv n etanol rece i puin n metanol. Nu se dizolv n benzen, cloroform, eter . 30

O H CH2OH H OH OH H O H CH2OH H OH OH H O H OH H O H H H H OH O H OH CH2OH O H H O H H

Tomatoin
OH O-B-D-Glic O H CH2OH H OH OH H O H CH2OH H OH OH H O H OH H O H H H H OH O H OH CH2OH O H H O H H

Tomatozid
Saponinele triterpenice n calitate de aglicon mai des au combinri productive a terpenelor pentaciclice din grupa B amin. Ele se conin n plantele a mai multor familii (specii): garoafe, aralii, boboase, istoade etc. 31

Nectnd la rspndirea larg a saponinelor triterpenice n natur i folosirea de ctre om chimic ele nu au fost studiate suficient. La baza moleculei saponinelor steroidale st nucleul spirostan.
CH3 H3C O

HO

Saponinele steroidale nu posed aciune cardiotonic. Se ntlnesc n plante din categoria speciilor amaralisove, doscoreine, noricinice. [16,17]

1.9 Analiza metodelor i metodicii de obinere a saponinelor naturale

Deci pentru obinerea saponinelor naturale poate fi folosit drept materie prim seminele de roii. Glicozidul furastanol (tomatozid), ce se obine din semine, nu posed capaciti puternic active de suprafa nectnd la faptul c se dizolv bine n ap. Dar n urma unor transformri din tomatozid obinem o substan cu proprieti mai pronunate glicozid spirostanol (tomatonin). Aceast transformare decurge prin urmtoarele ci: transformarea sub aciunea fermenilor endogeni; obinerea glicozidului furastanol curat din materie natural i transformarea lui fermentativ n glicozid spirostanol cu ajutorul fermentului glicozid n soluie apoas; transformarea glicozidului furastanol n spirostanol prin metoda prelucrrii cu H2SO4 la nclzire pn la 60 70 0C. Din cile menionate a fost selectat metoda fermentativ. [17]

II. DATE EXPERIMENTALE

32

a). Prepararea glicozidului furastanolic

Am mrunit 200 g de semine de roii, dup care am efectuat procesul de extragere de 3 ori cu alcool etilic de 70%, cte 0,5 l la baie la temperatura de 70 75 0C timp de 2 ore. Din extrasele obinute prin metoda vaacuum rotor se evaporeaz etanolul. Restul de ap ce a rmas ( 450 ml) este nlocuit de h-butanol prin extragere de 3 ori cte 100 ml de fiecare dat. Obinem 360 ml de extract cu butanol. Acesta la rndul lui l am dizolvat n 0,5 l ap, la care s a mai adugat 200 ml aceton prin amestecare lent. S a format un sediment alb, care se las timp de 2 3 ore apoi se filtreaz. Precipitatul filtrat se dizolv n 100 ml amestec ap butanol n raport 1:1 i se inclzete pn la uscare. Obinem 8,5 g praf hidroscopic de culoere alb glbuie. Pentru curirea ulterioar, sedimentul obinut a fost supus gelfiltraiei prin coloana cu sufadex (nlimea coloanei = 35 cm, iar diametrul = 2,5). Soluia cu butanol se inclzete pn la sec. Obinem 3,5 g substan bogat n tomatozide.

b). Reacii calitative la saponine

Pentru reaciile calitative la saponine am pregtit tinctur conform raportului 1:10. Pentru aceasta este necesar ca la 3,5 g tomatozid obinut de adugat 50 ml ap i nclzim la baie de ap timp de 10 min. Dup rcire tinctura se filtreaz i se folosete la efectuarea reaciilor: reacia la formarea spumei:

n 2 eprubete separate am turnat cte 5 ml de HCl (0,1N) i 5 ml NaOH (0,1N). Apoi n fiecare eprubet am adugat cte 5 pic. de tinctur i agitm energic. Se formeaz o spum constant. reacia cu acetat de plumb:

La 2 ml de tinctur adugm 5 picturi soluie de acetat de plumb. Se formeaz un sediment. reacia Lafona

La 2 ml tinctur adugm 1 ml alcool etilic, o pictur soluie sulfuric acid de Fe de 10%. Se formeaz un precipitat albastru verzui.

III. Concluzie
33

1. Din sursele examinate s-a constatat c spunurile au o diversitate mare dup compoziie i destinaie, i majoritatea din ele au un anumit impact negativ asupra mediului i strii fiziologice a omului. 2. Tehnologiile, utilajul i tehnicile de producere a spunurilor sunt diverse, de la cele mai simple neindustriale pn la tehnologii sofisticate industriale. 3. n condiiile economico-ecologice i sociale actuale se contureaz necesitatea elaborrii a noi tehnologii de producere i noi spunuri: mai ieftine, ecologic inofensive i accesibile. 4. Pentru ameliorarea calitilor spunului componenta tensio-activ poate fi substituit cu STA (substane tensio-active) vegetale cum ar fi saponinele triterpenice i steroidice. 5. n RM drept surse de obinere a STA saponinice pot fi utilizate reziduurile seminelor de legume (roii, ardei) ale industriei de conserve. 6. Saponinele din semine de roii pot fi obinute printr-o schem-bloc simpl: degresarea cu CHCl3 extagerea cu alcool etilic a SBA (substane biologic active) mbogite cu saponine purificarea extractului controlul coninutului de saponine n proba obinut.

34

IV. BIBLIOGRAFIE
[1] Enciclopedia Encarta. [2] Florescu. S, Leca M, Detergeni i detergenta, Editura Academiei Romne, Bucureti 2003, pag. 165-168. [3] Costin D. Nenitescu Chimia organic, Vol.1. [4] Ministerul industriei chimice Elemente de tehnologie chimic organic, Editura Tehnic, Bucureti 1954, pag. 425-432 [5] Dan I, Lupu A, Geana F, Drimus I, Petrescu C, Trnovan A Tehnologia fabricrii i prelucrrii produselor specifice Industriei chimice organice i petrochimice, Editura didactic i Pedagogic, Bucureti 1991, pag. 369-370 [6] , . . ., : 1935., . 162; [7] . . , : 1985., . 201; [8.]Viorica Gladchi, Gheorghe Duca Lucrri practice la tehnologia chimi organic, pag.70-80 [9] V. Anestiadi Enciclopedia medicinal popular, Chiinu 1984; [10] www. Wikipedia. org [11] Medicina pentru familie Editura Medical, Bucureti [12] http://techno.x51.ru [13] INSTITUTUL ROMN DE CERCETARE DEZVOLTARE PENTRU ECOLOGIE INDUSTRIAL ECOIND Proiectul numarul 156 din lista proiectelor finanate la CEEX modulul IV competiia iunie 2005 [14] Regulamentul (CE) Nr. 648/2004 al Parlamentului European i al Consiliului privind detergenii, JO L 104, 8.4.2004, p.1. [15] Nistreanu A. Farmacognozie, Chiinu 2008; [16] . . , 1987 [17] . . , , 1987

35