Sunteți pe pagina 1din 20

Chimie Fizic i Electrochimie

eChimie 133

6
Electroliza

6.1. Electroliza proces redox
Reaciile redox i gsesc aplicaii att n cazul producerii curentului electric cu
ajutorul pilelor electrice (galvanice), ct i pentru obinerea unor substane
chimice cu ajutorul celulelor de electroliz.
Reaciile redox din pilele electrice sunt reacii spontane, generatoare de curent
electric, iar cele din celulele de electroliz se desfoar sub aciunea curentului
electric, deci nu sunt reacii spontane.


Figura 6.1. Conversia energiei chimice i electrice cu ajutorul sistemelor
electrochimice

Reaciile electrochimice sunt reacii de oxido-reducere, n care transferul de
electroni se realizeaz unidirecional, spre deosebire de reaciile chimice de
oxido-reducere n care transferul de electroni are loc haotic, n orice zon a
mediului de reacie i n toate direciile.
Transferul unidirecional al electronilor se realizeaz prin introducerea n
mediul de reacie a doi electrozi, unii n exterior printr-un conductor metalic.
Reaciile electrochimice se desfoar exclusiv n sistemele electrochimice,
alctuite din electrozi, electrolit i conductori metalici exteriori.
Un sistem electrochimic este un ansamblu de elemente n care au loc reacii de
tip redox, ca urmare a unui transfer de sarcin la nivelul interfeelor de tip solid
lichid.
Un sistem electrochimic conine n mod obligatoriu:
- solidul de interfa, denumit electrod (metal, semiconductor, nemetal),
capabil s preia sarcina electric i s o transporte n circuitul exterior
- conductorul de tip ionic (soluie de electrolit, electrolit topit, electrolit
solid), care constituie mediul de reacie cu rolul de a transporta curentul
electric ntre electrozi
- conductorii metalici exterioric, care fac legtura ntre cei doi electrozi



De reinut !




tiai c...?



Reaciile
electrochimice sunt
reacii de oxido-
reducere, n care
transferul de
electroni se
realizeaz
unidirecional i se
desfoar exclusiv
n sistemele
electrochimice,
alctuite din
electrozi, electrolit
i conductori
metalici exteriori.
Pentru ca fluxul de
electroni s fie
continuu trebuie ca
mediul de reacie
electrolitul s fie
bun conductor de
electricitate, fiind
alctuit chiar din
particulele care
particip la reacie.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 134

i asigur circulaia curentului ntre acetia.
Electrodul este sistemul format dintr-un metal (conductor electronic) n contact
cu un electrolit (conductor ionic). Convenional, scrierea simbolic a unui
electrod se face prin lanul electrochimic: M | electrolit.
Caracteristica de baz a electrodului o reprezint ncrcarea electric a zonei de
contact dintre cele dou faze diferite (interfa). n acest mod, n zona de contact
apare stratul dublu electric SDE. Cnd electrodul nu este strbtut de curent
electric exterior, cele dou faze diferite se ncarc cu sarcini electrice egale i de
semn contrar. Apariia SDE la contactul metal | electrolit genereaz o diferen de
potenial ntre cele dou faze, numit potenial de electrod. Valoarea potenialului
de electrod determin tipul de reacie la electrod.
Electroliii sunt substane care conduc curentul electric prin soluie sau topitur
prin intermediul ionilor. Din aceast categorie de substane fac parte srurile,
acizii i bazele.
Pentru a transporta curentul electric, ionii trebuie s se poat mica liber. De
aceea, electroliii conduc curentul electric n soluie sau n topitur, cnd ionii se
pot mica liber i nu n stare solid, cnd ionii nu se pot deplasa. Transportul
curentului electric prin topitura sau soluia unui electrolit este nsoit de
transformarea substanei, cu obinerea de noi compui chimici la electrozi.
Electroliza reprezint procesul de trecere a curentului electric printr-un
electrolit i const n:
- deplasare de substan prin migrarea ionilor la electrozi (ionii negativi
migreaz spre anod A (+), motiv pentru care se numesc anioni, iar ionii
pozitivi migreaz spre catod K (),motiv pentru care se numesc cationi;
- descrcarea (neutralizarea) ionilor la electrozi: la anod are loc procesul
de oxidare a anionilor, iar la catod procesul de reducere a cationilor;
- formarea moleculelor stabile a produilor finali.
Descrcarea ionilor la electrozi, n procesul de electroliz, asigur nchiderea
circuitului electric prin soluia sau prin topitura electroliilor.
Celula de electroliz conine minim doi electrozi conectai la o surs de curent
electric continuu:


Figura 6.2. Schema celulei de electroliz

Electrodul conectat la borna pozitiv a sursei de curent se numete anod i se
noteaz cu A (+), iar electrodul conectat la borna negativ a sursei de curent se
numete catod i se noteaz cu K ().
Ionii se descarc la electrozi ntr-o anumit ordine.
La anod, unde are loc oxidarea, anionii se descarc n ordinea cresctoare a
potenialului de reducere, adic se descarc mai nti anionii cu poteniale de
reducere mai mici. La catod, unde are loc reducerea, cationii se descarc n







De reinut !

















De reinut !











Electroliii sunt
substane care
conduc curentul
electric prin soluie
sau topitur prin
intermediul ionilor.
Electrodul conectat
la borna pozitiv a
sursei de curent se
numete anod i se
noteaz cu A (+), iar
electrodul conectat la
borna negativ a
sursei de curent se
numete catod i se
noteaz cu K ().
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 135

ordinea descresctoare a potenialelor de reducere, adic se descarc mai nti
cationii cu poteniale de reducere mai mari.
Valoarea potenialului de electrod depinde i de concentraia ionilor din soluie.
Fiecare specie de ioni se descarc atunci cnd s-a atins un anumit potenial,
numit potenial de descrcare, adic valoarea minim a potenialului de la care
ncepe descrcarea la electrod, continuu i vizibil. Valoarea potenialului de
descrcare al unui ion este influenat de mai muli factori: natura materialului
din care este confecionat electrodul, aspectul lucios sau poros a suprafeei
electrodului etc.
n soluiile care conin mai multe specii ionice, ionii se descarc pe rnd,
imediat ce potenialul lor de descrcare a fost atins.
Reaciile de oxidare sunt procesele electrochimice de cedare de electroni, care
se desfoar ntotdeauna la anod, iar reaciile de reducere sunt procesele
electrochimice de acceptare de electroni, care au loc la catod.

+ ze Ox R (6.1)
R ze Ox +

(6.2)
n funcie de sensul reaciilor, sistemele electrochimice se pot clasifica n
sisteme conduse i sisteme autoconduse.

Sistemele conduse sau celulele de electroliz sunt sisteme electrochimice n
care, cu ajutorul energiei electrice debitat de o surs exterioar de curent, se
produc reacii electrochimice la electrozi. n urma reaciilor de la electrozi rezult
diferii produi de electroliz, de aceea aceste sisteme mai sunt cunoscute i sub
denumirea de sisteme productoare de substan.



Figura 6.3. Sistem electrochimic condus (celul de electroliz)

De exemplu, n procesul de electroliz a apei, descris n Figura 6.3, reaciile
electrochimice care se desfoar la cei doi electrozi sunt urmtoarele:

anod A (+): 2HO
-
O
2
+ H
2
O + 2e
-
mediu bazic (6.3)

H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
mediu acid (6.4)

catod K (-): 2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2HO
-
mediu bazic (6.5)













De reinut !































Reaciile de oxidare
sunt procesele
electrochimice de
cedare de electroni,
care se desfoar
ntotdeauna la anod,
iar reaciile de
reducere sunt
procesele
electrochimice de
acceptare de
electroni, care au loc
la catod.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 136

2H
3
O
+
+ 2e
-
H
2
+ 2H
2
O mediu acid (6.6)

innd seama de toate aceste aspecte, se pot explica procesele care au loc la
electroliza soluiei apoase de iodur de potasiu.
n soluia apoas de KI se gsesc ionii:
KI
(s)

disociere
K
+
(aq)
+ I

(aq)
(6.7)

2H
2
O H
3
O
+
(aq)
+ HO

(aq)
(6.8)

La anod A (+) migreaz ionii I

i HO

:
Procesele de oxidare posibile sunt:
2I


oxidare
I
2
+ 2e
-
V E
I I
54 , 0

2
+ = (6.9)
4HO


oxidare
2H
2
O + O
2
+ 4e
-
(6.10)
sau 2H
2
O
oxidare
4H
+
O
2
+ 4e
-
V E
O H O
23 , 1
2 2
+ = (6.11)
Se descarc ionii I

:

I


oxidare
I + e
-
(6.12)

2I I
2
(6.13)
sau 2I


oxidare
I
2
+ 2e
-
(6.14)
La catod, migreaz ionii K
+
i H
3
O
+
.
Procesele de reducere posibile sunt:
K
+
+ e
-

reducere
K V E
K K
92 , 2 =
+
(6.15)
2H
3
O
+
+ 2e
-

reducere
2H
2
O + H
2
(6.16)
sau
2H
2
O + 2e
-

reducere
H
2
+ 2HO

V E
O H H
83 , 0
2 2
= (6.17)
Se descarc ionii H
3
O
+
:
H
3
O
+
+ e
-

reducere
H
2
O + H (6.18)

2H H
2
(6.19)
sau
2H
3
O
+
+ 2e
-

reducere
2H
2
O + H
2
(6.20)
Ecuaia reaciei totale este:
2KI + 2H
2
O
a electroliz
I
2
+ H
2
+ 2KOH (6.21)






De reinut !



n cazul electrolizei
soluiei apoase de
iodur de potasiu, n
spaiul anodic se
formeaz iodul I
2
, iar
n spaiul catodic se
formeaz hidrogenul
H
2
.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 137


6.2. Legile electrolizei
Intensitatea I i tensiunea V curentului electric constituie doi parametri
operaionali de baz ntr-un sistem electrochimic, determinnd viteza de
ansamblu a procesului, natura procesului de electrod i consumul specific de
energie pe unitatea de produs.
n anul 1833, pe baza a numeroase experimente, fizicianul i chimistul englez
Michael Faraday a stabilit legile electrolizei.
Legea cantitativ a electrolizei exprim corelaia cantitativ dintre cantitatea de
electricitate i cantitatea de substan transformat, fiind valabil pentru toate
tipurile de sisteme electrochimice.
Imposibilitatea verificrii ei experimentale, n majoritatea sistemelor
electrochimice, se datoreaz, n primul rnd, reaciilor secundare ce nsoesc reacia
principal de electrod, i uneori, unor pierderi inerente de produi.
n funcie de valoarea intensitii curentului electric din sistemul electrochimic,
se poate calcula masa de produs reacionat sau obinut cu ajutorul legii lui
Faraday.
Creterea sarcinii electrice transportate prin celula electrochimic determin
creterea numrului de atomi depui la electrozi, adic determin creterea masei
de substan depus la electrozi.
Prima lege a lui Faraday, o lege de baz a electrochimiei, poate fi enunat dup
cum urmeaz: cantitatea de substan transformat ntr-o reacie
electrochimic este direct proporional cu cantitatea de electricitate care
traverseaz sistemul electrochimic.
Q K m
e
= (6.22)
Explicitnd cantitatea de electricitate, t I Q = i echivalentul electrochimic
zF
M
K
e
= , prin substituie n relaia (6.22), se obine:

t I
zF
M
t I K m
e
= =
(6.23)
unde: m cantitatea de substan reacionat la electrozi, g (sau volum, cm
3
) ;
Q cantitatea de electricitate care traverseaz sistemul electrochimic, C;
K
e
echivalentul electrochimic al speciei electroactive, g/C, g/As, g/Ah;
I intensitatea curentului electric, A;
t timpul de desfurare al reaciei electrochimice, s sau h;
M masa atomic (molecular) a speciei electroactive considerate, g/mol;
z numrul de electroni implicai n reacie;
F constanta lui Faraday (96.500 C/echiv-gram).
Dac se consider c Q = 1C, rezult m = K. Echivalentul electrochimic K
e

reprezint cantitatea de substan transformat corespunztor unei cantiti de
electricitate egal cu unitatea (1 C, 1 Ah, 1 As).
Constanta lui Faraday F reprezint cantitatea de electricitate corespunztoare
transformrii unui echivalent gram de substan.
Prin urmare, la electrozi se depun cantiti mai mari de substan dac cresc
intensitatea curentului electric i timpul de electroliz.
Relaia (6.23) este cunoscut sub numele de prima lege a lui Faraday.
Cea de-a doua lege a lui Faraday se enun astfel: la trecerea unei cantiti
identice de electricitate, masele de substan care se formeaz sau se transform
la electrozi sunt proporionale cu echivalenii lor chimici.




tiai c...?









Legea lui Faraday
este absolut valabil
pentru toate reaciile
electrochimice.
Michael Faraday
(17911867),
membru al Societii
Regale Britanice, a
avut contribuii
importante n
electricitate (inducia
electromagnetic),
magnetism, optic
(rotirea planului
luminii polarizate de
ctre un cmp
magnetic) i chimie.
A introdus termenii
de electrod, anod,
catod, anion, cation,
ion, ionizare i
echivalent
electrochimic.
Numele su a fost
atribuit constantei F,
care reprezint
cantitatea de
electricitate necesar
depunerii prin
electroliz a unui
echivalent gram dintr-
un element.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 138

Pentru a explica legea a doua a electrolizei, trebuie s reamintim definiia
echivalentului chimic (echivalentului gram) al unei substane:
Cantitatea dintr-un element, exprimat n grame, care cedeaz, accept sau
pune n comun numrul lui Avogadro (N
A
= 6,02210
23
) de electroni reprezint
echivalentul gram al unui element.
Prin electroliz, un echivalent gram dintr-un element este depus la electrozi
prin cedarea la anod sau prin acceptarea la catod a numrului lui Avogadro
electroni.
Echivalentul gram al unui element se calculeaz dup relaia:

n
M
E
g
=
(6.24)
unde M este masa molar, numeric egal cu masa atomic relativ; n este valena
elementului.
Aadar, pentru a obine la electrod un echivalent gram dintr-un element trebuie
s se cedeze la anod sau s se accepte la catod 6,02210
23
electroni, adic un mol
de electroni.
Sarcina electric a unui mol de electroni se poate calcula astfel:
C C C q N Q
A
500 . 96 352 . 96 10 6 , 1 10 022 , 6
19 23
0
~ = = =

(6.25)
i a fost denumit Faraday, notat cu F (1F = 96.500 C).
Folosind ca unitate de msur pentru sarcina electric amperor (1Ah =
1A3600s = 3600As = 3600C), sarcina electric a unui mol de electroni este:
echivalent h A echivalent C F / 8 , 26 3600 / 96500 / 96500 1 = = = (6.26)
Cnd se transport prin celula electrochimic o sarcin electric de 1F, se
obine la electrozi un echivalent gram E
g
de substan elementar. Dac sarcina
electric transportat este un multiplu c al lui F, se obin la electrozi de c ori mai
muli echivaleni gram, adic o cantitate de substan elementar de c ori mai
mare.
Sarcina electric de 1F (96.500C) determin obinerea unui echivalent gram E
g

de substan elementar, iar sarcina electric de 1C determin obinerea unui
echivalent electrochimic K de substan elementar. Pornind de la aceste
considerente, se obine relaia:

96500
g g
E
F
E
K = = (6.27)
Din Q K m = , nlocuind n relaia (6.31), rezult:

Q
F
E
m
g
=
(6.28)
innd seama c 1F = 96.500C, n M E
g
= , t I Q = , rezult:
t I
n
M
m =
96500
1
(6.29)
Cu aceast relaie se poate calcula masa unei substane elementare, cu mas
molar M, numeric egal cu masa atomic A i valen n, obinut la un electrod,
n funcie de intensitatea curentului electric I i de timpul de electroliz t.



De reinut !


La depunerea catodic a
cuprului dintr-o soluie
de CuSO
4
, timp de 10
minute, variaia masei
catodului este 0,0489g.
Ce valoare are
intensitatea curentului ?
Se d M
Cu
= 65 g/mol.

Rezolvare:
t I K m
e
=

Ah / g 21 , 1
mol / Ah 8 , 26 2
mol / g 64
F z
M
K
Cu
e
=
=

=
=

=

A 24 , 0
60
min 10
Ah / g 21 , 1
g 0489 , 0
t K
m
I
e
=
=

=
=

=



Pentru verificarea
experimental a legii
lui Faraday se
folosesc celule de
electroliz n care nu
au loc reacii
secundare, numite
coulombmetre
(voltametre). Exist
trei tipuri principale
de coulombmetre:
gravimetrice,
volumetrice (cu gaz)
i de titrare.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 139


6.3. Randamente electrochimice

Dac din punct de vedere chimic, eficiena unui proces este dat de
determinarea randamentului masic de conversie (compararea cantitii de produs
obinut practic n raport cu cantitatea de produs obinut teoretic), din punct de
vedere electrochimic, pentru un proces dat se pot defini randamentele de
tensiune, q
U,
de curent, q
c
i de energie, q
W
(acesta din urm fiind o mrime ce
caracterizeaz global procesul prezentat) ct i consumurile specifice de energie
masic, CSE
masic
, respectiv volumic, CSE
volumic
.

1. Randamentul de curent q
c

n majoritatea reaciilor electrochimice, cantitatea de electricitate consumat n
electroliz este mai mare dect cea teoretic (corespunztoare legii lui Faraday).
Pentru a putea aprecia gradul de neconcordan dintre aceste valori, s-a introdus
noiunea de randament de curent,
c
, care se calculeaz cu relaia:
100 =
p
t
c
Q
Q
q , % (6.30)
n care: Q
t
cantitatea teoretic de electricitate (se calculeaz cu legea lui
Faraday:
e
p
t
K
m
Q =
, unde m
p
este cantitatea de produs obinut practic);
Q
p
cantitatea de electricitate consumat practic.

Randamentul de curent se poate calcula i n funcie de cantitatea de substan
transformat:
100 =
t
p
c
m
m
q , % (6.31)
unde: m
p
cantitatea de produs obinut practic;
m
t
cantitatea teoretic de produs (se calculeaz cu legea lui Faraday:
p e t
Q K m = ).

2. Randamentul de energie q
W

Randamentul de energie, notat cu q
W
, exprim raportul ntre cantitatea de
energie electric teoretic necesar, W
t
, i cantitatea de energie electric
consumat practic, W
p
, ntr-o reacie electrochimic:


100 =
p
t
W
W
W
q
, % (6.32)
nlocuind Q W t I V W = = , rezult:

c
p
t
p p
t t
W
V
V
Q V
Q V
q q =

= 100 (6.33)




De reinut !








De reinut !



Relaiile descrise
pentru randamentele
de curent i de
energie sunt valabile
pentru celulele de
electroliz. Pentru
sistemele
electrochimice
autoconduse (pile
electrochimice),
rapoartele se scriu
invers.
Gradul de
transformare al unui
reactant n produsul
dorit n cursul unui
proces electrochimic
i cantitatea de
energie folosit la
aceast transformare
au o pondere
nsemnat n
determinarea
eficienei unui proces
electrochimic i n
preul final al
produselor obinute.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 140

n care: V
t
tensiunea teoretic de electroliz (tensiunea de descompunere);
V
p
tensiunea de lucru (tensiunea la borne).
Deoarece
t p
V V > , randamentul de energie este ntotdeauna mai mic dect
randamentul de curent.

3. Randamentul de tensiune q
U

Randamentul de tensiune este dat de relaia:


100 100
min
= =
pr pr
U
U
E
U
U
q
, % (6.34)
unde: U
min
tensiunea minim de electroliz;
U
pr
tensiunea practic de lucru;
E tensiunea electromotoare a sistemului considerat.

4. Consumurile specifice de energie CSE
Consumurile specifice de energie se obin raportnd cantitatea de energie
folosit n mod real la masa, respectiv volumul de produs obinute n electroliz:


m
t I U
CSE
pr
masic

= , kWh/kg (6.35)

pr
volumic
U I t
CSE
V

= , kWh/m
3
(6.36)

unde: m masa practic de produs obinut;
V volumul produsului gazos




6.4. Electroliza metod de obinere a metalelor, nemetalelor i a
substanelor compuse

Electroliza este un proces important n industria electrochimic deoarece
permite obinerea unor metale reactive (K, Na, Ca, Al), unor nemetale (H
2
, O
2
,
F
2
, Cl
2
, I
2
) i unor substane compuse (H
2
O, KOH, NaOH).

n anul 1806, chimistul englez Humphry Davy (17781829) construiete o pil
electric de proporii deosebite (250 plci din cupru i zinc) cu ajutorul creia
supune electrolizei diferite substane. Prin electroliza hidroxidului de potasiu
obine un nou element, potasiul metalic, iar din soda caustic obine sodiul
metalic.

n anul 1886, chimistul american Charles Martin Hall i n paralel chimistul
francez P.L.T. Hroult descoper procedeul electrochimic de fabricare industrial
a aluminiului prin electroliza aluminei topite cu criolit.

n anul 1806, Sir
Humphry Davy (1778
1829) obine pe cale
electrochimic Na, K,
Al i numete noul
domeniu de cercetare
electrochimie
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 141


6.4.1. Electroliza apei
n apa pur exist molecule de ap H
2
O, ionii hidroniu H
3
O
+
i ionii hidroxid
HO

, provenii din ionizarea (disocierea) apei:


2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.37)
Deoarece concentraia acestor ioni n apa pur este mic (10
7
mol/L), aceasta
conduce slab curentul electric i electroliza se desfoar cu vitez foarte mic,
practic procesul neputnd fi observat.
Pentru a mri conductibilitatea electric a apei, se aciduleaz apa cu H
2
SO
4
sau
se alcalinizeaz cu NaOH.


Figura 6.4. Schema electrolizei apei acidulate cu ajutorul electrolizorului
Hoffman

Dispozitivul n care se realizeaz n laborator electroliza apei se numete
electrolizor Hoffman i este alctuit din doi electrozi din grafit sau platin, un vas
din sticl n form de H cu dou compartimente, anodic i catodic, unite printr-un
compartiment central, conductori metalici care leag electrozii de sursa de curent
electric continuu i aparatele de msur (ampermetrul pentru msurarea intensitii
curentului electric, voltmetrul pentru determinarea tensiunii n circuit).
n apa acidulat cu acid sulfuric H
2
SO
4
se gsesc ionii hidroniu H
3
O
+
, provenii
din disocierea apei i acidului sulfuric, ionii hidroxid HO

, sulfat acid HSO


4

i
sulfat neutru SO
4
2
.
2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.38)
H
2
SO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ HSO
4

(6.39)
HSO
4

+ H
2
O H
3
O
+
+ SO
4
2
(6.40)
n apa alcalinizat cu hidroxid de sodiu NaOH se gsesc ionii hidroxid HO

,
provenii din disocierea apei i hidroxidului de sodiu la dizolvare, alturi de ionii
hidroniu H
3
O
+
i sodiu Na
+
.
2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.41)
NaOH
dizolvare
Na
+
+ HO

(6.42)
Mecanismul electrolizei apei acidulate i alcalinizate este prezentat n schema
urmtoare:
La anod A (+) migreaz ionii HO

, HSO
4

i SO
4
2
n cazul apei acidulate sau




Figura 6.5.
Electrolizorul Hoffman



























Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 142

doar ionii HO

n cazul apei alcalinizate.


Se descarc ionii HO

:
HO


oxidare
HO + e
-
(6.43)
2HO H
2
O + O
2
(6.44)
Acest proces de oxidare poate fi redat i sub forma:
3H
2
O
(l)

oxidare
O
2 (g)
+ 2H
3
O
+
(aq)
+ 2e
-
(6.45)

Aceast ecuaie se obine nsumnd toate procesele care au loc la anod:
2H
2
O 2H
+
+ 2HO

(6.46)
2HO

2HO + 2e
-
(6.47)
2HO H
2
O + O
2
(6.48)
____________________________________
2H
2
O + 2HO

+ 2HO 2H
+
+ 2HO

+ 2HO + 2e
-
+ H
2
O + O
2
(6.49)
sau
H
2
O 2H
+
+ O
2
+ 2e
-
(6.50)

La anod se degaj O
2
. n spaiul anodic electrolitul devine acid.

La catod K () migreaz ionii H
3
O
+
n cazul apei acidulate sau ionii H
3
O
+
i
Na
+
n cazul apei alcalinizate.
Se descarc ionii H
3
O
+
:
2H
3
O
+
+ 2e
-

reducere
2H
2
O + H
2
(6.51)
2H H
2
(6.52)
Acest proces de reducere poate fi redat sub forma:
2H
2
O
(l)
+ 2e
-

reducere
H
2(g)
+ 2HO

(aq)
(6.53)
Aceast ecuaie se obine nsumnd toate procesele care au loc la catod:
2H
2
O 2H
+
+ 2HO

(6.54)
2H
+
+ 2e
-
2H (6.55)
2H H
2
(6.56)
_________________________________
2H
2
O + 2H
+
+ 2e
-
+ 2H 2H
+
+ 2HO

+ 2H + H
2
(6.57)
sau
2H
2
O + 2e
-
2HO

+ H
2
(6.58)
La catod se degaj H
2
. n spaiul catodic electrolitul devine alcalin.

Ecuaia reaciei totale este:
2H
2
O
(l)

electroliza
2H
2(g)
+ O
2(g)
(6.59)


O soluie de H
2
SO
4
este
supus electrolizei timp
de 5 minute, sub un
curent de intensitate 10
A. Ce volum de O
2
,
respectiv de H
2
, se obin
n condiii normale ?
Rezolvare:
3H
2
O
(l)

oxidare
O
2 (g)

+ 2H
3
O
+
(aq)
+ 2e
-

Deoarece pentru
obinerea a moli O
2

sunt implicai 2e
-
, pentru
1 mol O
2
vor fi implicai
4e
-
, deci z = 4.
2 O
O moli 0077 , 0
C 96500 4
s 60 5 A 10
n
2
=


=
L 174 , 0 4 , 22 0077 , 0 V
2
O
= =
Deoarece este o
electroliz n mediu acid,
H
2
se obine la catod prin
reducerea ionilor H
3
O
+
:
2H
3
O
+
+ 2e
-

reducere

2H
2
O + H
2

2 H
H moli 0155 , 0
C 96500 2
s 60 5 A 10
n
2
=


=

L 348 , 0 4 , 22 0155 , 0 V
2
H
= =


De reinut !

La catod se formeaz
ionii HO

, iar la anod
H
3
O
+
. n soluia
apoas, acidulat sau
alcalinizat, exist
urmtoarele specii
chimice: Na
+
, SO
4
2
i
H
2
O.
Ionii Na
+
i SO
4
2
nu
particip la procesele
redox, deoarece au
potenialele de
reducere mai sczute.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 143

Volumul de H
2
degajat la catod este de dou ori mai mare dect volumul de O
2

degajat la anod.
Ionii Na
+
i SO
4
2
nu particip la procesele redox deoarece valorile
potenialelor de reducere sunt mai sczute.
Prin electroliza apei, se pot obine hidrogen i oxigen de nalt puritate,
utilizai n diferite domenii industriale. Dup acelai mecanism se desfoar i
electroliza soluiilor apoase ale altor oxoacizi (HNO
3
, HClO
4
) sau baze (KOH).


6.4.2. Electroliza soluiei de clorur de sodiu NaCl

n industria clorosodic, procesul de baz este electroliza soluiei de clorur de
sodiu NaCl, din care se obin clor Cl
2
, hidrogen H
2
i hidroxid de sodiu NaOH.
Clorul, hidrogenul i hidroxidul de sodiu obinute pe cale electrolitic din NaCl
au multiple utilizri:
Clorul Cl
2

sterilizarea apei potabile
obinerea acidului clorhidric HCl i a policlorurii de vinil PVC
obinerea dezinfectanilor menajeri i a decoloranilor pentru rufe
obinerea pesticidelor
obinerea vopselelor i a coloranilor
Hidrogenul H
2

reactiv de hidrogenare
combustibil pentru pilele de combustie
obinerea amoniacului NH
3

obinerea fibrelor poliamidice
obinerea margarinei
Hidroxidul de sodiu NaOH
reactiv de neutralizare
obinerea carbonatului de sodiu Na
2
CO
3

obinerea mtsii artificiale
fabricarea spunului
rafinarea uleiurilor vegetale comestibile

n soluia apoas concentrat de clorur de sodiu se gsesc ionii Na
+
i Cl

,
rezultai prin dizolvarea NaCl, i, de asemenea, ionii rezultai prin disocierea
electrolitic a apei:
NaCl
dizolvare
Na
+
+ Cl

(6.60)
2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.61)
Mecanismul acestei electrolize este prezentat n urmtoarea schem:
La anod A (+) migreaz ionii Cl

i HO

.
Se descarc ionii Cl

:
Cl


oxidare
Cl + e
-
(6.62)
2Cl Cl
2
(6.63)
sau 2Cl


oxidare
Cl
2
+ 2e
-
(6.64)
La anod se degaj Cl
2
.












Figura 6.6. Utilizrile
clorului Cl
2
,
hidrogenului H
2
i
hidroxidului de sodiu
NaOH














Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 144

La catod K () migreaz ionii H
3
O
+
i Na
+
.
Se descarc ionii H
3
O
+
:
H
3
O
+
+ e
-

reducere
H
2
O + H (6.65)
2H H
2
(6.66)
sau 2H
2
O + 2e
-

reducere
H
2
+ 2HO

(6.67)
La catod se degaj H
2
i se formeaz NaOH:
Na
+
+ HO

NaOH (6.68)
Ecuaia reaciei totale este:
2NaCl + 2H
2
O
electroliza
Cl
2
+ H
2
+ 2NaOH (6.69)
Clorul i hidroxidul de sodiu rezultate pot reaciona, obinndu-se hipoclorit de
sodiu NaClO, clorur de sodiu i ap:
Cl
2
+ 2NaOH NaClO + NaCl + H
2
O (6.70)
n industrie, pentru a mpiedica aceast reacie, n care se consum doi produi
principali (clorul i hidroxidul de sodiu), se utilizeaz instalaii speciale.
Procedeul cu diafragm folosete pentru separarea spaiului anodic de cel
catodic un perete poros numit diafragm, care mpiedic difuzarea gazelor i
amestecarea soluiilor din cele dou compartimente, dar permite trecerea ionilor
care asigur trecerea curentului electric.



Figura 6.7. Schema celulei electrochimice cu diafragm pentru electroliza NaCl

Prin electroliza soluiei de clorur de sodiu cu procedeul cu diafragm, se obin
hidrogen, clor i leie, o soluie apoas de NaOH i NaCl, care conine 16%
NaOH.
Procedeul cu catod din mercur se bazeaz pe proprietatea sodiului de a forma
cu mercurul un aliaj (amalgam), solubil n exces de mercur. n acest procedeu se
folosesc cuve din beton acoperite care conin n partea inferioar un strat de
mercur, care constituie catodul. Anozii sunt legai de capac, la civa centimetrii
de catod.
n acest procedeu, reaciile care au loc la cei doi electrozi sunt urmtoarele:
La anod A (+) migreaz ionii HO

i Cl

.
Se descarc ionii Cl

:
2Cl


oxidare
Cl
2
+ 2e
-
(6.71)
n spaiul anodic se degaj Cl
2
.

La catod K () migreaz ionii H
3
O
+
i Na
+
.










tiai c...?















Obinerea
hidroxidului de sodiu
pe cale electrolitic a
nceput la sfritul
secolului al XIX-lea.
Procedeul cu
diafragm a fost
introdus n anul 1890
de ctre Griesheim,
iar procedeul cu
catod din mercur de
ctre H.J. Castner i
C. Kellner n anul
1892.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 145

Se descarc ionii Na
+
, deoarece fa de electrodul de mercur potenialul de
descrcare al ionilor de sodiu este mai mare dect cel al ionilor H
3
O
+
.
Na
+
+ e
-

reducere
Na (6.72)
Na + nHg NaHg
n
(6.73)
La catod se formeaz sodiu metalic, care se dizolv n mercur, formnd
amalgamul de sodiu NaHg
n
.



Figura 6.8. Schema celulei electrochimice cu catod de mercur pentru electroliza
NaCl

Amalgamul de sodiu, coninnd 1,5% Na, curge ntr-o alt cuv numit
dezamalgator, unde sodiul din amalgam reacioneaz cu apa:
NaHg
n
+ H
2
O NaOH + H
2
+ nHg (6.74)
sau
NaHg
n (l)
+ H
2
O
(l)
Na
+
(aq)
+ HO

(aq)
+ H
2 (g)
+ nHg
(l)
(6.75)
Prin procedeul cu catod de mercur, se obine o soluie de NaOH de concentraie
70%, de puritate nalt. ns acest procedeu ridic probleme legate de poluarea cu
mercur. Hidrogenul rezultat este impurificat cu vapori de mercur i nu poate fi
folosit la obinerea acidului clorhidric HCl.







6.4.3. Electroliza topiturii de clorur de sodiu NaCl

Clorura de sodiu NaCl se topete la temperatura de 802C. n topitura obinut,
ionii de Na
+
i Cl

se mic liber:
NaCl
(s)

topire
Na
+
+ Cl

(6.76)
La nchiderea circuitului exterior, cei doi electrozi creeaz n jurul lor cmpuri
electrice. Sub aciunea acestor cmpuri electrice, ionii Cl

se vor deplasa spre


anod A (+), iar ionii Na
+
spre catod K ().
La anodul A (+) constituit din grafit, fiecare ion Cl

cedeaz un electron
anodului, se oxideaz i trece sub forma atomului liber de clor. Atomii de clor se
vor uni cte doi prin legtur covalent nepolar n molecule de clor. Prin
urmare, n spaiul anodic se degaj clor gazos.







Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 146

Procesele redox de la anod pot fi reprezentate astfel:
Cl


oxidare
Cl + e
-
(6.77)
2Cl Cl
2
(6.78)
sau
2Cl


oxidare
Cl
2
+ 2e
-
(6.79)
La catodul K () constituit din oel, fiecare ion Na+ accept un electron de la
catod, se reduce i trece sub forma atomului liber de sodiu, care se depune pe
catod.
Procesul redox de la catod este:
Na
+
+ e
-

reducere
Na (6.80)
Ecuaia reaciei totale este:
2NaCl
electroliza topiturii
2Na + Cl
2
(6.81)
Se observ c, n mod continuu, pleac electroni de pe catod, preluai n
procesul de reducere a ionilor de Na
+
, i ajung electroni pe anod, cedai n
procesul de oxidare a ionilor de Cl

. n acest mod, se nchide circuitul electric


prin topitura de NaCl.
Schema instalaiei industriale de obinere a sodiului metalic prin electroliza
topiturii de NaCl este prezentat n figura 8.

Figura 6.9. Schema instalaiei industriale de obinere a sodiului metalic prin
electroliza topiturii de NaCl













De reinut !





6.4.4. Electroliza metod de obinere i purificare a metalelor (Na, Al, Cu)

Electroliza este o metod important de obinere i purificare a unor metale.
Metalele alcaline au potenialele de reducere foarte mici, deci ionii acestor
metale au tendin sczut de reducere; de aceea, metalele alcaline se obin, n
special, pe cale electrolitic.

Se supun electrolizei, n stare topit, hidroxizii sau clorurile acestor metale i
chiar unele amestecuri de halogenuri care se topesc la temperaturi mai coborte.

n mod similar se obin i unele metale din grupa a II-a i aluminiul. Potasiul K
se obine similar sodiului Na, prin electroliza hidroxidului de potasiu KOH topit







Metalele care au
poteniale standard de
reducere
0
mai mici
de 0,83 V nu se pot
obine din soluia
srurilor prin
electroliz, ci doar
din topituri.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 147

sau a unui amestec de KCl i KF n stare topit.
n continuare sunt prezentate condiiile de lucru i parametrii de operare
referitoare la obinerea pe cale electrolitic a sodiului Na i aluminiului Al:

Tabelul 1. Condiiile de lucru i parametrii de operare pentru obinerea pe cale
electrolitic a sodiului Na i aluminiului Al

Metalul
obinut
Electrolitul
supus
electrolizei
n stare
topit
Condiii de
lucru
Procese redox
la electrozi
Observaii
Na
NaOH
A (+): Ni
K (): Fe
NaOH uscat
t = 310330C
A (+):
2HO

H
2
O
+ O
2
+ 2e
-

K ():
2Na
+
+ 2e
-

2Na
Produi
la anod: O
2

la catod: Na
Apa se evapor
Randament sczut
50%
NaCl 41
42% +
CaCl
2
58
59%
A (+): grafit
K (): oel
NaCl uscat
t = 600C
A (+):
2Cl

Cl
2
+
2e
-

K ():
2Na
+
+ 2e
-

2Na
Produi
la anod: Cl
2

la catod: Na de
puritate 99,95%
Al
Al
2
O
3

alumin +
Na
3
(AlF
6
)
criolit
A (+): crbune
K (): crbune
grafitizat
t = 960970C
n topitur sunt
prezeni ionii
Al
3+
, Na
+
,
AlF
6
3
, F

, O
2
.
A (+): 2F


F
2
+ 2e
-

3F
2
+ Al
2
O
3

2AlF
3
+ 3/2O
2

Anodul de
crbune se
consum n
prezena O
2
.
C + O
2
CO
2

CO
2
+ C
2CO
K (): Al
3+
+
3e
-
Al
Produi
la anod: O
2
, CO
2
,
CO
la catod: Al de
puritate 99,7
99,8%

Obinerea electrochimic a aluminiului se realizeaz industrial prin electroliza
oxidului de aluminiu Al
2
O
3
, care la rndul lui se extrage din bauxit.
Procedeul obinerii aluminiului prin electroliz n dou etape a fost realizat de
ctre Charles Martin Hall i Paul Hrault.

Etapa I: Obinerea oxidului de aluminiu din bauxit prin tratarea cu soluie
concentrat de NaOH 40%, la cald (150C), const n separarea acestuia de
oxidul de fier (III,) coninut ca impuritate n bauxit, care nu reacioneaz:
Al
2
O
3
(s) + 2HO

(aq) + 3H
2
O(l) 2[Al(OH)
4
]

(aq) (6.82)
Principiul acestei separri const n faptul c Al
2
O
3
are caracter amfoter i se
dizolv n baze alcaline. Soluia este separat de reziduul solid, apoi se aciduleaz
pn la precipitarea hidroxidului de aluminiu, care, nclzit la 1200C, se
calcineaz i rezult Al
2
O
3
:
[Al(OH)
4
]

(aq) + H
3
O
+
(aq) Al(OH)
3
(s) + 2H
2
O(l) (6.83)











tiai c ...?



















...pentru producerea
unei tone de aluminiu
se consum 15.000
kWh ?
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 148

Al(OH)
3
(s)
C 1200
o
Al
2
O
3
(s) + 3H
2
O(g) (6.84)

Etapa II: Se obine aluminiul prin electroliza oxidului de aluminiu topit.
Punctul de topire al oxidului de aluminiu este 2045C, o temperatur extrem de
ridicat pentru instalaiile de electroliz. Pe de alt parte, topitura de oxid de
aluminiu nu prezint conductibilitate electric ridicat; de aceea, se utilizeaz ca
electrolit topitur de criolit Na
3
(AlF
6
) n amestec cu Al
2
O
3
. Acest amestec de
criolit i oxid de aluminiu formeaz un eutectic care prezint conductibilitate
electric mare i se menine n stare topit la o temperatur mai joas, de
aproximativ 960C.
Celula de electroliz utilizeaz drept catod oel carbon laminat, iar drept anod
solubil, care se consum n timpul procesului datorit participrii la reacii,
grafitul past sau calcinat. Oxidul de aluminiu se introduce continuu n
electrolizor, iar aluminiul lichid se depune la partea inferioar.
Ecuaiile proceselor electrochimice care se desfoar la electrozi sunt
complexe, dar se pot schematiza astfel:
la catod K(): Al
3+
+ 3e
-
Al (6.85)
la anod A(+): C + 2O
2
CO
2
+ 4e
-
(6.86)
ecuaia reaciei globale: 3C + 4Al
3+
+ 6O
2
4Al + 3CO
2
(6.87)



tiai c ...?



6.4.5. Electroliza soluiei de sulfat de cupru CuSO
4

Metalele cu poteniale de reducere mari se pot obine prin reducerea la catod a
ionilor lor din soluia apoas a srurilor oxoacizilor (sulfai, azotai etc.). Astfel
de electrolize sunt utilizate n industrie pentru obinerea unor metale.
De exemplu, cuprul Cu se poate obine prin electroliza soluiei de sulfat de
cupru CuSO
4
cu electrozi ineri.
Mecanismul acestei electrolize este prezentat n urmtoarea schem:
n soluia apoas de sulfat de cupru CuSO
4
se afl ionii:
CuSO
4

disociere
Cu
2+
+ SO
4
2
(6.88)
2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.89)
La anod A (+) migreaz ionii HO

i SO
4
2
.
Se descarc ionii HO

:
2HO


oxidare
H
2
O + O
2
+ 2e
-
(6.90)
sau H
2
O
oxidare
2H
+
+ O
2
+ 2e
-
(6.91)
n spaiul anodic, se degaj oxigen i apare un mediu acid:
2H
+
+ SO
4
2
H
2
SO
4
(6.92)
La catod K () migreaz ionii Cu
2+
i H
3
O
+
.
Se descarc ionii Cu
2+
:
Cu
2+
+ 2e
-

reducere
Cu (6.93)












Producerea pe cale
electrochimic a
aluminiului
reprezint un proces
energofag, care
necesit cantiti
foarte mari de energie
electric, n special la
nclzirea topiturii
din electrolizoare la
940 980C. De
aceea, aluminiul este
un metal care trebuie
recuperat i reciclat.
Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 149

Pe catod se depune cupru metalic.
Ecuaia reaciei totale este:
CuSO
4
+ H
2
O
a electroliz
Cu + O
2
+ H
2
SO
4
(6.94)


6.4.6. Rafinarea cuprului electroliza soluiei de sulfat de cupru cu anozi
solubili
Electroliza este utilizat n industrie i ca metod de purificare a metalelor.
Acest tip de electroliz se folosete n metalurgie la obinerea unor metale, dar i
pentru acoperiri galvanice (zincare, nichelare, argintare etc.), la lustruirea
metalelor, la electrocoroziunea pieselor i la multe alte operaii.
n electronic i electrotehnic, se folosete cupru de nalt puritate, care se
obine din cupru brut prin electroliza soluiei de sulfat de cupru CuSO
4
cu anod
solubil din cupru.
Anodul este format din plci groase de cupru brut, impurificat cu alte metale.
Catodul este format din plci subiri de cupru pur, intercalate printre plcile
anodice. n baia de electroliz se afl soluie de sulfat de cupru acidulat cu acid
sulfuric H
2
SO
4
.
Mecanismul acestei electrolize este prezentat n urmtoarea schem:
n soluia acid de sulfat de cupru CuSO
4
se afl ionii:

CuSO
4

disociere
Cu
2+
+ SO
4
2
(6.95)
2H
2
O H
3
O
+
+ HO

(6.96)

La anodul A (+) confecionat din cupru brut migreaz ionii HO

i SO
4
2
.
Teoretic, la anod, ar putea avea loc oxidarea ionilor HO

, SO
4
2
i a atomilor de
cupru; deoarece anodul este din cupru, are loc oxidarea atomilor de cupru din
anod.

Cu
(s)

oxidare
Cu
2+
(aq)
+ 2e
-
(6.97)

Anodul se dizolv.
La catod K () migreaz ionii Cu
2+
i H
3
O
+
.
Se descarc ionii Cu
2+
:

Cu
2+
+ 2e
-

reducere
Cu (6.98)

Pe catod se depune cupru metalic.
Ecuaia reaciei totale arat c de pe anod cuprul metalic trece pe catod.
Electroliza se efectueaz la tensiune joas de 0,4V. n aceste condiii, din
plcile anodice, trec n soluie ionii de cupru i ionii impuritilor metalice (Fe,
Zn, Ni, Co), ai cror atomi au tendina mai accentuat de a se oxida dect a
atomilor de cupru. La catod se descarc ns numai ionii de cupru. Avnd
tendina mai sczut de a se reduce dect a ionilor de cupru, ionii celorlalte
metale rmn n soluie.
Alte metale (Ag, Au, Pt, Se, Sb, Bi) aflate ca impuriti n plcile anodice de
cupru brut i care nu pot trece n ioni, se depun la partea inferioar a bii de
electroliz, formnd aa numitul nmol anodic. Acesta reprezint o surs




Figura 6.10. Rafinarea
cuprului din soluie
apoas, cu anod de
cupru i catod de grafit

Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 150

pentru obinerea acestor metale la puritate ridicat.
Cuprul rafinat electrolitic conine peste 99,9% cupru. Rafinarea electrolitic
este utilizat i pentru purificarea altor metale (Au, Ag, Pb, Al).


6.4.7. Aplicaii ale electrolizei depuneri metalice prin galvanoplastie,
galvanostegie


1. Galvanoplastia

Se pot obine unele obiecte prin confecionarea unui mulaj care se aeaz la
catodul celulei de electroliz. Pe mulajul respectiv se depune metal, apoi se
scoate mulajul, iar forma metalic se va utiliza ca matri pentru obinerea altor
obiecte (CD-uri, DVD-uri, medalii, monede etc.). Acest proces tehnologic
electrochimic este denumit galvanoplastie.

2. Galvanostegia

n scopul protejrii mpotriva coroziunii, pentru decorare cu straturi metalice
subiri cu aspect estetic (crom, nichel etc.), dar i pentru a obine acoperiri cu
metale nobile (aur, argint, platin etc.) se pot realiza depuneri metalice pe
diferite obiecte printr-un proces tehnologic electrochimic denumit
galvanostegie. Conform legii lui Faraday i innd cont de randamentul de
curent al procesului, grosimea stratului metalic depus variaz direct
proporional cu durata electrolizei.
Obiectul pe care se realizeaz depunerea metalic se aeaz la polul negativ
(catodul) celulei de electroliz, deoarece aici se desfoar reacia electrochimic
de reducere a ionilor metalici din soluia de electrolit, cu obinerea metalului pur.
O variant de protejare i decorare a obiectelor din aluminiu este depunerea
electrolitic, pe suprafaa acestora, a unui strat subire de oxid de aluminiu,
procedeu numit eloxare.
Astfel, obiectul din aluminiu se aeaz la polul pozitiv (anodul) al celulei de
electroliz, care conine ca electrolit o soluie diluat de H
2
SO
4
, i n care se
adaug diveri colorani. Pe ntreaga suprafa a obiectului are loc depunerea unui
strat de Al
2
O
3
colorat.
Procesele care se desfoar la electrozi sunt:
la catod K(): 6H
3
O
+
(aq) + 6e
-
3H
2
(g) + 6H
2
O (6.99)
la anod A(+): 2Al(s) + 9H
2
O(l) Al
2
O
3
(s) + 6H
3
O
+
(aq) + 6e
-
(6.100)
reacia global: 2Al(s) + 3H
2
O(l) Al
2
O
3
(s) + 3H
2
(g) (6.101)
Procedeul eloxrii aluminiului este aplicat pentru obinerea profilelor metalice
cu nuane de bronz sau alte culori, utilizate n construcia cldirilor.


Figura 6.11. Depunerea
electrochimic a
argintului pe obiectele
de uz casnic n scop
decorativprotector



Figura 6.12.
Galvanoplastia metod
electrochimic de
obinere a matrielor
DVD-urilor

Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 151



Test de autoevaluare nr. 2

1. Echivalentul electrochimic reprezint:
a) cantitatea de substan transformat corespunztor unei cantiti de
electricitate egal cu unitatea
b) masa de substan corespunztoare unei cantiti de electricitate egal cu
echivalentul gram
c) masa de substan raportat la cantitatea de electricitate
d) relaia ntre cantitatea de electricitate i cantitatea de substan transformat

2. Soluiile de electrolii aparin categoriei:
a) conductorilor metalici
b) conductorilor neionici
c) conductorilor electrici
d) conductorilor ionici

3. La anodul celulei n care se desfoar electroliza soluiei de CuSO
4
cu anod
solubil, are loc procesul:
a) H
2
O O
2
+ 2H
+
+ 2e
-

b) Cu Cu
2+
+ 2e
-

c) H
3
O
+
+ e
-
H
2
O + H
d) Cu
2+
+ 2e
-
Cu

4. Dintre urmtoarele afirmaii referitoare la electroliza apei acidulate cu
H
2
SO
4
, marcaile pe cele corecte:
a) la anod se degaj H
2

b) se degaj volume egale de H
2
i O
2

c) la catod se degaj O
2

d) volumul de H
2
degajat este de dou ori mai mare dect cel de O
2


5. Dintre urmtoarele afirmaii referitoare la electroliza unei soluii de KI,
marcaile pe cele corecte:
a) la anod are loc oxidarea ionilor I

, cu formarea iodului elementar I


2

b) dup electroliz, soluia are caracter bazic datorit formrii KOH
c) la catod are loc reducerea ionilor K
+
, cu formarea potasiului metalic
d) dup electroliz, soluia are caracter acid datorit formrii HI

6. Se conecteaz n serie o celul de electroliz ce conine AgNO
3
, cu o a doua
celul ce conine CuSO
4
. Pe catodul primei celule se depun 5,4 g Ag
(masa atomic a argintului este 108 g/mol, masa atomic a cuprului este
63,55 g/mol).
a) calculai echivalentul electrochimic al argintului
b) calculai sarcina electric care traverseaz cele dou celule nseriate
c) calculai masa de cupru depus pe catodul celei de-a doua celule






Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
de autoevaluare.





Chimie Fizic i Electrochimie
eChimie 152