Prelucrarea materialelor plastice

CAPITOLUL 1 IMPORTANA MATERIALELOR PLASTICE

Dezvoltarea exploziv a industriei materialelor plastice datorat, pe de o parte apariiei unor numeroi polimeri noi cu caracteristici foarte diferite, pe de alt parte perfecionrii tehnologiilor de prelucrare a acestora, a determinat extinderea vertiginoas n ultimii 20 de ani a aplicaiilor materialelor plastice, apariia a numeroase produse din polimeri sintetici sau naturali modificai, nlocuitori ai metalelor sau ai altor materiale deficitare, care au invadat mediul artificial n care evolueaz viaa oamenilor, influennd n mod determinant evoluia economico-social [2, 49, 50]. Caracteristicile specifice ale materialelor plastice determin, i vor determina, realizarea unor produse la un nalt nivel calitativ, cu mari performane tehnologice i de fiabilitate. n ultimii 50 de ani producia de materiale plastice s-a dublat practic la fiecare 5 ani, astfel nct se estimeaz c n anul 2010 producia mondial va fi de 390 milioane de tone [1, 49, 53]. n 2002, n SUA, industria productoare de utilaje pentru prelucrarea materialelor plastice a creat 1,4 milioane noi locuri de munc iar vnzrile de maini, utilaje i echipamente au fost de 300 bilioane USD. n 2006 volumul vnzrilor a crescut cu 9,4% (Equipment Statistics Annual Report. The Society of the Plastics Industry, Inc. - SPI).

PC control

Injectare multicomponent TCX CIM Alimentare dinamica Rapid Prototiping Injectare cu miez fuzibil Injectare peliculara

Raportul calitate / cost

Servo control

Melc piston Cilindru piston

Injectare simpla

CAD CAM EDM

Analiza CAE Matrite modulare Automatizare SPC SQC Injectare canale calde

Piese bimaterial Co-injectie Piese cu insertie Injectare asistata de gaz

1920

1940

1960

1980

2007

Fig. 1.1. Evoluia prelucrrii polimerilor prin injectare [53]

Injectarea, mpreun cu extruderea i calandrarea, constituie principalele tehnici de formare a materialelor plastice. Procedeul de prelucrare prin injectare prezint de fapt un singur dezavantaj i anume, costul ridicat al matrielor de injectat, fapt pentru care, fabricarea produselor prin acest procedeu devine economic numai n cazul unor serii de fabricaie suficient de mari. Dezavantajul menionat i-a determinat pe cercettori s acorde o importan deosebit modelrii i simulrii procesului de injectare n vederea conceperii formei optimizate a obiectelor obinute prin acest procedeu i proiectrii matrielor adecvate pentru obinerea formelor dorite. n figura 1.1 se prezint schematic i succint evoluia prelucrrii materialelor plastice prin injectare n ultimii 80 de ani [31, 44, 53].

Capitolul 1. Importana materialelor plastice

Dezvoltarea proceselor de prelucrare a materialelor plastice poate fi considerat ca fiind la fel de important ca i invenia plasticului. Progresul tehnic a nvins multe dintre piedicile ntlnite n evoluia industriei materialelor plastice. Primele referiri la materialele plastice naturale pot fi regsite n Vechiul Testament, acestea aflndu-se la originea materialelor plastice moderne. Celuloza a fost prezent pe Terra de cnd au aprut copacii i plantele fiind constituentul principal al pereilor celulari vegetali. Datorit acestui fapt nu exist o dat anume pentru descoperirea ei; a aprut nainte de naterea omului. Recunoaterea celulozei ca fiind un constituent principal al peretelui celular vegetal a fost n anul 1838 datorit descoperirilor botanistului francez Anselme Payen care a izolat celuloza pentru prima dat din lemn. Atunci a fost neleas structura sa. n prezent celuloza este polizaharida cea mai rspndit n natur i se afl sub observaia oamenilor de tiin producndu-se schimbri n procesul de prelucrare, utilizri i genetica plantelor (muli fermieri fiind interesai de mutaiile genetice pentru a produce cantiti mai mari de bumbac) [49, 53]. Dei obinerea unor derivai ai celulozei a fost atribuit profesorului suedez Christian Shonbein, inventatorului englez Alexander Parkes i antreprenorului american John Wesley, practic, cel din urm este considerat ca fiind printele industriei materialelor plastice. Se pare c totul a nceput n 1865 cnd fabrica de bile de biliard Phalon&Colledar a dat un anun care promitea 10 000 $ celui care va gsi un nlocuitor pentru filde n procesul de prelucrare al bilelor de biliard. Se ajunsese la sacrificarea a aproximativ 70000 de elefani pe an, lucru care ar fi dus la dispariia acestui animal, la un pre exorbitant al aurului alb precum i la reducerea profiturilor industriei de bile de biliard [50]. Recompensa de $ 10 000 i-a atras atenia tnrului de 28 de ani, John Wesley Hayatt, tipograf de profesie. Dup orele petrecute n tipografie, el a lucrat la acest proiect n fiecare zi, pn cnd n 1869 a nceput s studieze comportamentul nitrocelulozei, un material cu care Parkers i Shonbein au mai lucrat naintea lui. Dup ce a amestecat bine componentele, i a permis solventului s se evapore complet, naintea solidificrii, a reuit n scurt timp s fabrice bile de biliard de calitate. ncasnd cecul de $ 10 000 Hyatt a format Albany Billiard Ball Company, mpreun cu fratele su Isaiah, devenind astfel un competitor direct al firmei Phalon&Colledar, punnd piatra de fundaie pentru industria materialelor plastice [49, 53]. Bazndu-se pe o main de injectat metal, brevetat n 1870 de John Smith i Jesse Locke, fraii Hyatt realizeaz i breveteaz, n 1872 prima main de injectat cu matri. Acesta a fost primul i cel mai important pas n dezvoltarea industriei obinerii i prelucrrii materialelor plastice. De atunci s-au mai fcut muli pai, mai mari sau mai mici dar ce este cel mai important este c s-a dezvoltat industria de prelucrare a materialelor plastice astfel nct astzi 80% dintre produsele fabricate pe glob au nglobat cel puin un reper din material polimeric. n continuare vom puncta cele mai importante momente din evoluia industriei obinerii i prelucrrii materialelor plastice. Francezul Charles Marie de la Condamine a participat ntre 1735-1744 la o expediie tiinific n Peru pentru msurarea meridianului terestru. Cobornd pe fluviul Amazon a descoperit arborii de cauciuc n inima pdurii tropicale i a notat remarcabilele caliti ale sucului care se scurgea din acetia [49, 53]. Reacia de vulcanizare a fost descoperit de americanul Charles Goodyear care lucra ntr-o zi la un procedeu de tratare a gumei indiene. ntmpltor au czut cteva picturi dintrun amestec de gum de cauciuc i sulf pe un disc cald. A obinut primul brevet n 1844 dar a trebuit s duc o lupt continu cu un mare numr de contrafaceri i a obinut ctig de cauz abia n 1852 [49, 53]. n anul 1860, englezul Charles G. William a fcut primul pas n obinerea cauciucului sintetic separnd izoprena. Primele succese industriale aparin cercettorilor G. Bouchardot

Prelucrarea materialelor plastice

Frana, n 1880 i Tilden Anglia n 1884. Producia de cauciuc sintetic (elastomer) a nceput cu adevrat n timpul celui de-al doilea rzboi mondial viznd nlocuirea cauciucului natural [49, 53]. n 1865 Schutzenberger P. i Nandin G. V. au ncercat s esterifice celuloza cu acid acetic [49, 53]. n 1873 sunt descoperii primii esteri de acid acrilic [49, 53]. Descoperirea policarbonatului (PC) s-a fcut n 1898, dar procedeul industrial a fost pus de ctre H. Schnell, pentru firma Bayer care a vndut pentru prima dat pe pia produsul sub denumirea de Makrolon [49,53]. Polifenilensulfura (PPS) a fost preparat pentru prima dat n 1897 de ctre cercettorii Frencsman i Grenvesse dar n acea perioad nu s-au gsit aplicaii. n 1967 la societatea Philis Petroleum s-a pus la punct primul procedeu industrial de fabricare a PPS. Comercializarea produsului s-a fcut de ctre Philips Petroleum n 1973 [49, 53]. n 1901 dr. Rohm ncepe primele studii asupra polimetacrilatului de metan (PMMA). n anul 1903 Cron C. F. si Weber L. J. breveteaz acetobutariatul de celuloza (CAB). n anul 1905 celuloidul este folosit la inventarea geamului securizat pentru parbrizele automovilelor. Parbrizele din sticl au permis ca ofatul s devin mai confortabil i mai puin periculos. Principalul incovenient era acela al posibilitii rnirii ocupanilor n urma spargerii accidentale a parbrizului. n 1905, un francez, Eduard Benedictus, artist i chimist ofer o soluie - geamul securizat. Noul tip de sticl const ntr-un strat de celuloid aezat ntre dou straturi de sticl obinuit. Adugarea plasticului confer mai mult flexibilitate geamului securizat care mai mult se ndoaie dect se sparge la impact iar n cazul spargerii parbrizului, majoritatea cioburilor rmn lipite de plastic n loc s se mprtie [49, 53]. n 1907 este descoperit bachelita de ctre americanul de origine belgian Leo Baekeland [50]. n 1908 apare celofanul - noul material transparent pentru mpachetat. Chimistul elveian Jacques Brandenberger, a inventat un proces de fabricare a unui material subire, flexibil, dar rezistent i transparent numit de el celofan. Brandenberger a lucrat mai muli ani la procesul industrial de fabricare al celofanului din lemn. Cariera sa de inventator a nceput ntmpltor cnd, aflat ntr-un restaurant a vzut un comesean rsturnnd accidental pe faa de mas un pahar plin cu vin rou, moment n care s-a decis s inventeze un material subire, transparent, care s poat fi aplicat pe feele de mas pentru a le face impermeabile. Brandenberger a ncercat s pulverizeze vscoz lichid pe materiale, dar vscoza le fcea prea fragile i inflexibile. Cu toate acestea, el a observat c stratul format se desprindea sub forma unei folii rezistente i a realizat potenialul su ca material de mpachetat. Iniial, Brandenberger spera s vnd celofanul oamenilor bogai, pentru mpachetarea cadourilor luxuoase. Marca pentru aceast denumire a fost depus n 1912 [49, 53]. Tot n 1908, Hermann Staudinger ncut n 1881, supranumit i pionierul polimerilor a realizat primul studiu privind sinteza polimerilor. Pentru ntreaga activitate desfurat n domeniul cercetrii materialelor polimerice va primi premiul Nobel pentru chimie n 1953. 1917 Bachelita transfom obiectele casnice. Nscut n 1863, Leo Hendrik Baekeland a avut succese att n calitate de chimist ct i ca antreprenor. Baekeland a fcut studii de chimie la Universitatea din Gent, iar la 26 de ani sa stabilit n SUA. Primul su succes l-a constituit Volex n anii 1890, o hrtie fotografic mbuntit. El a vndut brevetul i societatea n 1899 inventatorului George Eastman pentru un milion de dolari. Nemuumindu-se doar cu att, Baekeland s-a hotrt s produc un izolator ieftin pentru industria electric. El a descoperit c, reacia fenolului cu formaldehida producea un plastic solid, dur. Prin nclzire, acest plastic poate fi modelat n diferite forme

Capitolul 1. Importana materialelor plastice

care pot fi reproduse n milioane de exemplare. De la descoperirea sa n 1907, bachelita a fost folosit mai ales ca izolator pentru produsele electrice, dar dup 1920 a revoluionat i obiectele casnice. Bachelita a devenit cunoscut ca materialul cu o mie de ntrebuinri. n 1917 Rolls Royce va aduce o nou inovaie noilor sale maini - de data aceasta nu la motor ci la schimbtorul de viteze. Mnerul acestuia va fi din bachelit [49, 53]. n 1921 Eichengrun i Bucholz au proiectat o main de injectat pentru acetat de celuloz [49, 53]. n 1924 apar noi rini folosite la fabricarea vaselor pentru buctrie. Dei nu are o denumire foarte atrgtoare rina formaldehid uric a ptruns din 1924 n casele noastre sub multe forme: ca adeziv, ca strat protector de suprafa sau ca material solid. Cele dou pri componente ale acestui material, ureea i formaldehida i-au gsit o ntrebuinare practic. Ureea este frecvent folosit ca fertilizator iar soluia de formaldehid este folosit pentru sterilizarea instrumentelor chirurgicale. Rina formaldehidic uric este realizat prin nclzirea celor dou componente n prezena amoniacului. Produsul finit este un polimer care poate fi utilizat ca adeziv sau ca nveli protector pentru haine. Amestecat cu fibra lemnoas, ea se transform ntr-un material solid, rigid, termorezistent. Tot n 1924 chimitii Barker i Schinner au obinut o sticl organic comercializat din 1934 sub numele plexiglas [49, 53]. n 1925 firmele Kodac i Rhone Poulenc au fcut studii pentru producia acetopropionatului de celuloz (CAP), urmnd ca n 1943 s se nceap producia industrial. 1930 este anul n care Waldon Semon a realizat un nou material plastic din deeuri. Lucrnd la gigantul chimic B. F. Goodrich, Semon a fcut experimente cu polimeri organici sintetici cum ar fi de exemplu clorura de vinil (PVC) -un material solid cu mic valoare comercial. Procesul descoperit de Semon transform PVC-ul ntr-un material plastic malebil i rezistent. Au studiat de asemenea PVC Bauman (1872), Klatte (1913 - breveteaz polimerizarea unui gaz, clorura de vinil) i Staudinger (1930). Un alt polimer de vinil a avut aceelai impact puternic - polistirenul, care a putut fi produs att ca plastic rigid, ct i ca material uor asemenea spumei. Studiile de polimerizare a polistirenului au nceput ntre anii 1910-1925, au fost continuate ntre anii 1929-1935, iar producia a nceput n anul 1935 la firma Dow Chemical [49, 53]. n 1933 chimistul britanic R. O. Gibson a creat un material plastic nou, polietilen din gazul de etilen. De asemenea, n 1933, germanul Wulff, pune la punct obinerea polistitenului (PS) folosit la confecionarea de jucrii, ambalaje alimentare, carcase de aparatur electronic etc. n 1933 firma BASF inventeaz polistirenul expandat (zpada artificial) utilizat ca izolant termic i element antioc. Tot n 1933, societatea Rohn&Haas a introdus pe pia primul polimetacrilat de metil (PMMA) [49, 53]. n 1934 apar primele fibre sintetice. Nylonul a fost obinut pentru prima oar n 1934 de o echip de cercettori condus de Wallace H. Carothers, director al departamentului de cercetri fundamentale n fizico-chimie la firma lui Du Pont de Nemours, elev al lui Lavoisier, printr-o reacie dintre un acid i o amin. Variind componenii reaciei este imposibil schimbarea proprietilor fibrei, dintr-un material dur ntr-un material moale. Nylonul a fost brevetat n anul 1937. Tot n 1934 a fost introdus pentru prima dat de firma DuPont materialul polivinil florur (PVF), un material termoplastic semicristalin. Descoperirea materialului stiren-acrilonitril (SAN) s-a fcut cutnd s se mbunteasc calitile polistirenului de uz general (rezisten chimic i termic) cu pstrarea proprietilor de transparen. A fost brevetat n 1935 n laboratoarele IG Farbenindustrie A.G [49, 53]. Polietilena de joas densitate a fost obinut n 1935 de englezii Fawett i Gobson iar fabricaia industrial a nceput n 1939 [19]. n 1938 chimistul american Roy J. Plunkett de la Societatea DuPont a reuit polimerizarea tetrafluoretilenei, o nou substan care nu lipete, numind-o Teflon,

Prelucrarea materialelor plastice

politetrafluoretilen (PTFE). Primele instalaii pilot pentru producie industrial a acestui polimer au intrat n funciune n 1943 la firma DuPont, iar ntre 1944-1947 n Marea Britanie la firma ICI. Comercializarea produsului a nceput n anul 1948 [49, 53]. n 1938 apar articulaiile artificiale. Articulaiile artificiale sunt doar unele din multele pri ale corpului care pot fi realizate artificial. Prima artroplastie total de old a fost efectuat n 1938, ea fiind perfecionat n deceniile urmtoare, prin folosirea de noi materiale i modaliti mai performante de prevenire a infeciilor articulaiilor protezate. La nceputul aniilor 80 erau deja realizate articulaii de genunchi, old, cot i degete artificiale [49, 53]. n 1939 firma DuPont SUA ncepe comercializarea nylonului. Se pare c mania nylonului a cuprins la vremea respectiv SUA, ducnd la o cretere fr precedent a produiei hainelor realizate din prima fibr sintetic din lume. Nylonul a putut fi vzut pentru prima oar la Trgul Mondial din 1939 de la New York, cnd gigantul chimic DuPont a i nceput s-l comercializeze. A fost folosit pentru confecionarea parautelor utilizate la debarcarea din Normandia. La sfritul rzboiului, Nylonul devenise deja simbol al modernismului i prosperitii. Tot n 1939 la concernul german I. G. Farbenindustrie A.G., chimistul Schlock obine n condiii de laborator poliamida 6 numit i perlon. n acelai an la fabrica Lichtenberg din Berlin vor fi confecionate primele perii cu peri din perlon [49, 53]. n 1940 a fost produs primul acrilo-nitril-butadien-stiren (ABS ) de ctre US Ruben. ABS-ul a fost dezvoltat ulterior n timpul celui de al doilea rzboi mondial. Tot n 1940 ncepe producia industrial de policlorula de vinil (PVC). Primul care a polimerizat policlorula de vinil i a pus n eviden polimerizarea printr-o simpl expunere la lumin a fost cecettorul Regnault [49, 53]. Poliesterii liniari au fost studiai de ctre Carothers de la firma DuPont i de ctre Whinfeld i Dickson n anul 1941. Producia comercial a demarat n 1947 de ctre Societatea ICI prin producia de fibre i pelicule din polilietilentereftalat (PET) [44]. n 1942 forele armate americane au adoptat fibra sintetic de nylon pentru realizarea de paraute. Acestea au devenit parte important a rzboaielor moderne. Pn atunci toate parautele erau fabricate din mtase. Producerea mtsii este lent i costisitoare iar parautele din nylon au putut fi fabricate ieftin i rapid [49, 53]. Tot n 1942 ncepe producia la scar industrial a polietilenei de joas densitate (PEJD). Prima instalaie pilot dateaz din anul 1937 iar primele studii de polimerizare a etilenei la nalt presiune au nceput la firma ICI de ctre Gibson i Fawcett. n 1947 societatea ICI demareaz producia industrial de politilenterftalat (PET) prin producia de fibre i pelicule. Poliesterii liniari au fost studiai de ctre Carothers de la firma DuPont i de ctre Whinfeld i Dickson nc din anul 1941. ntre anii 1953 1954 a aprut o nou tehnic de polimerizare dup procedeul profesorului germanul Karl Ziegler (premiul Nobel 1963), procedeul de polimerizare la presiune joas. Aceast polietilen se numete polietilen de nalt densitate (PEID), pentru c densitatea este superioar polietilenei de joas presiune [49, 53]. n 1954 chimistul italian Giulio Natta obine noi fibre sintetice din polipropilen. Aceasta a fost utilizat la fabricarea covoarelor, frnghiilor i a articolelor de mbrcminte. Natta a demarat un studiu intensiv despre macromolecule. El a descoperit c n condiii corespunztoare mii de molecule de propilen se unesc, formnd o imens molecul de propilen. Natta a mai observat c dac n camera de reacie era adugat un catalizator, reacia avea loc la temperaturi i presiuni sczute [50]. 1955 reprezint anul n care inginerul francez Marc Grgoire a lansat o idee strlucit - tigaia miraculoas (cu Teflon). Contient de faptul c politetrafluoretilena PTFE putea fi folosit pentru reducerea frecrii, Grgoire l-a folosit pentru a creea un nveli pentru tigi, atunci cnd soia sa i-a cerut s fac ceva ca mncarea s nu i se mai lipeasc de vase. Soii

Capitolul 1. Importana materialelor plastice

grijulii au considerat c buctresele vor dori s aib tigi care nu lipesc, astfel nct ei au fondat o companie pentru fabricarea acestora, numit Tefal [50]. Tot n 1955 Compania danez LEGO lanseaz un nou sistem revoluionar de contrucie, bazat pe crmizi colorate care pot fi asamblate ntr-un numr astronomic de combinaii diferite. Ole Kirk Christiansen, un tmplar, a ntemeiat compania de jucrii n anii 1930, adoptnd numele Lego prin coasocierea cuvintelor danezeleg (joac) i godt (bine). Mai trziu, Christiansen i-a dat seama c printr-o coinciden, cuvntul latin lego nseamn asamblez. n primii 15 ani, LEGO a fabricat doar jucrii din lemn, dar dup cel de-al doilea Rzboi Mondial a trecut la cele din plastic. Crmizile asamblate automat, un predecesor al crmizilor Lego, au fost lansate n Danemarca n 1948 i s-au dovedit a fi o adevrat lovitur [50]. n 1958 primul poliacetal a fost produs n SUA de ctre societatea DuPont sub denumirea de Derlin. Civa ani mai trziu Celanese i Hoechst au introdus pe pia copolimerii. n 1970 BASF a produs un copolimer sub numele de Ultraform [50]. n 1960 apare prima valv artificial de succes. Chirurgii din Oregon au salvat viaa unui om, redndu-i sntatea, prin implantarea unei valve din plastic i metal n inima sa. Omul a supravieuit nc 3 luni cea mai lung perioad de pn atunci, trit de un pacient cu o valv cardiac artificial. Tot n 1960, la firma DuPont Canada, este obinut polietilena liniar. n 1968 Union Carbide a pus la punct procedeul Unipol n pat fluidizat care a nceput s fie folosit pe scar mare n anul 1977. De asemenea, n 1960 s-a obinut policlorura de viniliden (PVD) i a fost produs pe scar industrial n 1961 de firma Penn Salt Chemicals. Poliariletercetone (PAEK) a fost pentru prima dat obinut de ctre firma DuPont de Nemours n 1962 i apoi de ctre ICI n 1964 [50]. n 1963 a nceput folosirea fibrelor de carbon pentru ntrirea compuilor macromoleculari. Descoperirea care a revoluionat domeniul materialelor s-a impus i n industrie la obiectele de uz casnic. Fibrele de carbon au fost folosite pentru a se obine materiale uoare, rezistente, tenace cu proprieti termice i electrice deosebite. Polifenilenoxid (PPO) a fost descoperit n 1964 de ctre cercettorul Allan Hay n laboratoarele societii General Electric. Prima uzin pilot a fost creat la Pittfield n Massachussets i producia industrial a nceput n 1965 la Bethlehem. n Europa polioxifenilenul a luat natere din colaborarea dintre firma olandez AKU-POLYCHEIE i firma american GENERAL ELECTRIC. Produsul a fost prezentat la expoziia Europlastica, din Gand, n 1965. Polifenilenoxid a fost denumit de anumii productori polifenileneter(PPE). Tot n 1964 a fost inventat o familie de poliamide rezistente la temperaturi nalte: Kinel i Kapton [50]. n 1965 a fost introdus n fabricaie polisulfona (PSU) . n 1970 un tnr medic din Michingan, dr. Robert Jarvik, mpreun cu inventatorul olandez Willem Kolff, au realizat prima inim artificial. Dispozitivul numit Jarvik 7, era fcut din plastic, aluminiu i o fibr artificial, dacron. n 1982 aceasta a fost implantat unui pacient, menindu-l n via 112 zile [31, 50]. Tot n 1970 a aprut pe pia materialul polibutilenterftalat (PBT) lansat de societatea CELANESE, urmat apoi de AKAZO, ICI, CIBA, GENERAL ELECTRIC. Materialul polieterimid (PEI) a fost introdus prima dat de dr. Joseph L. Wirt i echipa, n anul 1970, la centrul de cercetri a lui General Electric din SUA. A fost comercializat dup 1982 [50]. Polimerii cu cristale lichide (LPC) au aprut dup 1970 i au fost comercializai ncepnd cu anul 1980. Acetia formeaz o nou clas de materiale cu proprieti neobinuite, de exemplu, o vscozitate redus n stare topit.

Prelucrarea materialelor plastice

n 1981 Grard Eleens (Atochem) a realizat familia de materiale sintetice Pba (intermediar ntre cauciuc i plastic) folosit pentru fabricarea nclmintei i echipamentelor sportive. Din 1985 DMS (Olanda) i Allied (SUA) folosesc o polietilen de 30 ori mai rezistent la traciune dect oelurile de greutate egal cu ea [49]. n 1986 la firma Mitsui Petrochimical, din Japonia, este descoperit Polimetilenpentena (PMP) [50]. n 1987 kevlarul este folosit la veste antiglon. Pn n 1987 protejarea unui ofier implica purtarea unei veste grele de 20 de kg, lucru care nici mcar nu garanta supravieuirea. Prin anii 1970, firma DuPont i fcea cunoscut ultimul tip de fibr sintetic, numit Kevlar conceput de Stephanie Kwolek. Kevlar este un material compact, cu o rezisten la ntindere remarcabil. Chimic, kevlarul este cunoscut sub numele de poli-p-fenilen tereftalamid. Este vorba de fapt de un tip de cristal lichid, n care moleculele se dispun asemenea secvenelor n linie dreapt dintr-o soluie. Din fibrele astfel rezultate se poate obine prin esere, un fir foarte puternic, folosit n diferite domenii [50]. Dup 1991 Firma Solvey a pus la punct amestecul ntre poliarilamid i polipropilen (PAA+PP) care are rezisten la rupere i rigiditate superioar poliamidelor tradiionale i absoria de umiditate este foarte sczut i se face foarte lent [44]. Nanotehnologia incremental implic mbuntirea calitilor materialelor prin controlul structurii lor la scar mic. De exemplu, sunt deja materiale plastice armate cu particule microscopice, un fel de nano-adeziv. Astfel aceste materiale devin cu mult mai rezistente att din punct de vedere mecanic, ct i la aciunea compuilor chimici corozivi [44]. Rnile noastre rezultate n urma zgrieturilor se vindec repede, datorit puterii de coagulare a sngelui ce se adun pe suprafaa rnii, i pe care o nchide. De multe ori, natura ne d lecii, astfel nct recent, un grup de cercettori condus de Kathleen Toohey de la Universitatea din Illinois a aplicat acelai principiu n construcia de materiale plastice, n sperana c acestea se vor repara singure, odat rupte [53]. Materialele plastice imaginate au o ntreag reea de canale ncorporate, prin care circul un fluid care se ntrete n contact cu suprafaa. Atunci cnd bucata de plastic se rupe, fluidul ajunge la suprafa, unde reacioneaz cu un catalizator prezent acolo i se ntrete. Cercettorii au rupt plasticul de apte ori, iar el tot de attea ori s-a reparat singur. Polimerii s-au afirmat datorit proprietilor lor deosebite (rezisten mecanic i termic, rezisten la coroziune, densitate mic, prelucrabilitate uoar, conductivitate electric i termic reduse) ca materiale noi, utilizabile n condiii n care materialele clasice nu fceau fa [44]. Materialele plastice au permis rezolvarea unor probleme de cea mai mare importan pentru domenii de vrf ale tehnicii: n construciile aerospaiale, electrotehnic i electronic (izolatori ai conductorilor electrici). Au egalat rezistena mecanic a metalelor, dar sunt mult mai uoare i mai rezistente la agenii atmosferici, acvatici i chimici (firele transatlantice); sunt tot aa de transparente ca i sticla, dar incasabile; rezist la umezeal i bacterii; permit transportul razelor (fibrele optice). Progresele realizate n direcia obinerii de polimeri cu stabilitate termic ridicat au mrit prestigiul materialelor plastice. Astfel, posibilitatea utilizrii politetrafluoretilenei - PTFE pn la aproape 300C a jucat un rol important n realizarea primelor aparate de zbor cu motoare cu reacie, a motoarelor electrice (buce, lagre) i a transformatoarelor cu funcionare la temperaturi ridicate (izolatori la srma de cupru). Utilizarea polimerilor silicoorganici stabili la temperaturi de peste (400500)C permite reducerea gabaritului motoarelor electrice. Izolarea cu astfel de polimeri permite realizarea unor seciuni reduse ale conductorilor cu care se bobineaz rotorul. Se obin economii importante n greutate.

Capitolul 1. Importana materialelor plastice

La avioanele supersonice n timpul zborului suprafaa metalic poate atinge temperaturi de pn la 300C. Materialele plastice din care sunt realizate parbrizul, geamurile, garniturile de etanare de la ui, ferestre, trape trebuie s reziste acestor temperaturi. n anvelopele avioanelor de mare vitez se dezvolt la aterizare, pentru foarte scurt timp, temperaturi de peste 320C; polimerii utilizai n acest scop trebuie s-i menin comportarea elastic i s reziste suprasolicitrilor. Densitatea de 5 pn la 9 ori mai mic dect a metalelor recomand utilizarea materialelor plastice n aeronautic [53]. Probleme foarte complicate legate de stabilitatea termic la temperaturi foarte ridicate au fost rezolvate prin utilizarea materialelor plastice [14, 16, 27]. De exemplu: - vrful de atac al rachetelor necesit o finisare perfect, rezisten termic i n plus o perfect stabilitate dimensional la ocurile de temperatur obinuite vitezelor i altitudinilor mari. Lipsa dilatrilor i contractrilor, necesare unei bune dirijri a navei nu poate fi obinut prin utilizarea unei piese metalice, sensibil la variaiile de temperatur. Un stratificat de polimer fenolic a rezolvat aceast problem datorit coeficientului su de dilatare termic mic i a bunei sale stabiliti termice; - ajutajul prin care ies gazele de combustie la motoarele rachet nu poate fi realizat numai din metal, dar nici numai din material plastic datorit temperaturilor foarte mari: (30003500)C. Prin combinarea acestor dou materiale se rezolv problema. Suprafaa metalului se acoper cu un polimer corespunztor (de exemplu cu un polimer fenolic). Adus la temperatur nalt, datorit fenomenului de ablaiune, polimerul se carbonizeaz (nu arde), iar stratul format avnd structur poroas devine izolant termic, ceea ce totodat ncetinete procesul de descompunere. n final, se obine un strat cu caliti de izolant termic excepionale. De exemplu, dac n anumite condiii o suprafa de oel neprotejat ajunge la 1000C, prin aplicarea unui strat de protecie din teflon de 5mm temperatura de la suprafaa metalului ajunge s fie de numai 150C. Exist polimeri care i pstreaz proprietile mecanice n limite largi de temperatur ((-50+500)C). Ali polimeri, n limite restrnse, au stabilitate chimic mai bun dect aurul i platina.

Fig. 1.2. Evoluia produciei mondiale de materiale plastice [13]

Bariera termic a fost nvins de polimeri. Temperaturile nalte nu mai reprezint o ngrdire pentru extinderea utilizrii materialelor plastice. Prin acceptarea de ctre aeronautica modern (cea mai capricioas i pretenioas ramur a tehnicii) a utilizrii pe scar larg a materialelor plastice se poate considera c acestea au trecut botezul focului. Evoluia produciei mondiale de materiale plastice este, n acest sens, semnificativ (figura 1.2.).
8