Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Determinari Sol
Determinari Sol
Principiul metodei.
Determinarea umiditii higroscopice a solului, se bazeaz pe pierderea apei higroscopice,
aceasta se realizeaz prin uscarea solului ntr-o etuv electric la temperatura de 1055C unde se
ine pan la mas constant, 6-8 ore .
Metoda de lucru.
Se cntrete la balana analitic o fiol de cntrire care se introduce descoperit, mpreun
cu capacul ei, ntr-o etuv la temperatura de 1055C, unde se ine timp de 15 minute, dup care se
las s se rceasc ntr-un exicator cu clorur de calciu timp de 45 min. Apoi se cntrete la balana
analitic. Se repet operaia, pn cnd diferena dintre dou cntriri succesive nu este mai mare de
0,0002 g (n cele mai multe cazuri sunt suficiente dou uscri).
Fiola de cntrire astfel adus la greutate constant, se introduc imediat, aproximativ 10 g sol
pregtit pentru analiz, dup care se cntrete la balana analitic. Diferena fa de ponderea fiolei
cntrite goal, reprezint masa solului luat pentru determinarea umiditii higroscopice.
b
b
n care:
U - este coninutul procentual n umiditate higroscopic;
a - masa fiolei goale , uscate la 105C i aduse la masa constant;
(a + b ) - masa fiolei mpreun cu solul uscat la aer ;
b - masa solului uscat la aer luat pentru analiz ;
(a + b - u ) - masa fiolei de cntrire plus solul uscat la 105C;
u - cantitatea de ap eliberat de sol n timpul uscrii la temperatura de 105C.
Determinarea aciditii i alcalinitii
Soluia solului conine n stare de dispersie ioni, molecule, i substane coloidale care se
gsesc n proporii foarte diferite n funcie de diveri factori care acioneaz n formarea i evoluia
solurilor.
Un rol deosebit de important asupra reaciei solurilor l au srurile care trecnd din faza
solid a solului exercit o influen important asupra caracterului reaciei solului i n ultim
instan asupra fertilitii acestuia.
n sol cel mai rspndit acid este acidul carbonic care poate determina un pH al solului
cuprins ntre valori de 3,9-4,7 n funcie de condiiile termice i de activitatea biologic din sol. n
afar de acesta se mai gsesc acizii: azotic, acetic, sulfuric, tartric, citric, etc.
O acidifiere puternic a solurilor produc i acizii humici nesaturai cu cationi i respectiv
acizii fulvici care pot determina un pH cu valori cuprinse ntre 3-3,5 (extrem de acid).
Plantele consum din sol diferii ioni elibernd cantiti echivalente de ioni de H+, OH-,
HCO3-, CO32- prin aceasta putndu-se modifica reacia solului spre acid sau alcalin. Ionii CO 32- i
HCO3- sunt toxici pentru plante.
nsuiri acide i bazice pot manifesta att combinaiile moleculare (HCl-acid; NH3-baz),
cationice, (Pb(H2O)42+-acid, Pb(H2O)3OH+-baz), ct i anionice (HCO3-acid; CO32-baz).
Solurile alcaline i cele saline se caracterizeaz printr-o concentraie ridicat de sruri
solubile (CaCl2, MgCl2, MgSO4, NaCl, CaSo4, etc.). Cele mai frecvent ntlnite n solurile srturate
sunt NaCl, NaHCO3, CaCl2, NaSO4, etc.
Aciditatea solurilor
Aciditatea solului este determinat de ionii de hidrogen disociai din gruprile funcionale
prezente n humus din acizii organici precum i prin hidroliza unor sruri sau a ionilor de Al care se
gsesc n sol, fie sub form de componente ale reelei aluminosilicailor, fie n stare adsorbit n
complexul coloidal al solului (Al schimbabil) (figura 4.1).
La solurile sau orizonturile minerale cu pH<5,8 o surs important de ioni de H + o constituie
ionii de Al3+ care hidrolizeaz dup urmtoarea reacie:
Al3++HOHAl(OH)2+ + H+
Al3++3HOHAl(OH)3+3H+
Alte surse de aciditate au caracter specific n ceea ce privete cantitatea de aciditate produs.
Existena ionilor de H+ i Al3+ schimbabili determin dou forme de aciditate: aciditate
actual i aciditate potenial.
Aciditatea actual este determinat de ionii de H disociai (liberi) n soluia solului atunci
cnd solul este pus n contact cu apa. Aceast form a aciditii se evalueaz i se msoar n uniti
pH, avnd o pondere foarte mic din aciditatea total. Aciditatea actual se determin ntotdeauna n
suspensia de sol dup stabilirea echilibrului (15-60 min) dintre ionii H+ din soluie i ionii H+ din
faza solid.
Aciditatea potenial este determinat de ionii de H+ i de Al3+ din complexul adsorbtiv al
solului care prin procese de schimb cu cationii unor sruri pot disocia n soluia solului. Aciditatea
potenial cuprinde i aciditatea de schimb. Se msoar n meH +/100g sol. Aciditatea potenial se
determin n filtrat dup separarea fazei solide prin filtrare, ionii H + din filtrat nemaifiind n
echilibru cu cei din faza solid, fiind desorbii de obicei prin percolarea solului cu anumite soluii
extractive. Solul perfect uscat conine numai aciditate potenial, ntruct la uscare ionii H + din
soluie sunt adsorbii de particulele solide. Aciditatea uor schimbabil se determin prin extracie cu
soluii saline, neutre, care nu modific dect ntr-o mic msur pH-ul iniial al solului. Cea mai
mare contribuie la valoarea aciditii uor schimbabile o au ionii de Al 3+ i aceast contribuie este
cu att mai mare cu ct pH-ul solului este mai sczut.
Pentu solurile acide (cu un coninut de humus redus) valoarea aciditii uor schimbabile este
datorat aproape n ntregime Al3+ iar pentru solurile acide intens humificate valoarea aciditii uor
schimbabile este datorat n proporie de peste 50% Al3+ i restul H+.
Aciditatea actual
Aciditatea solului este datorat ionilor de H+ (respectiv de H3O+) rezultai n urma proceselor
de hidroliz, disociere i schimb ce au loc n sol. Aciditatea actual se evalueaz prin valoarea pHului suspensiilor apoase sau saline de sol.
Determinarea pH-ului solului (Metoda poteniometric)
Valoarea pH determinat n suspensie apoas de sol, este un indice analitic uor de obinut,
pe baza cruia se caracterizeaz reacia solului i proprietile acido bazice ale sistemului sol
ap.
ntr-o suspensie apoas sau alcalin de sol, la echilibru, ionii H + sunt distribuii ntre faza
lichid i solid.
Convenional pH-ul solului este definit prin relaia :
pH = - log aH+
n care aH+ reprezint activitatea ionilor H+ n suspensie apoas de sol i este exprimat n moli
gram ioni H+ /l. Activitatea sau concentraia efectiv a ionilor H+ n suspensia de sol include ioni H+
disociai de acizii solubili, cei disociai la echilibru de ctre particulele coloide de sol i ioni H +
rezultai din hidroliza unor ioni (Al3+) sau a unor sruri.
Termodinamic, pH-ul solului reprezint factorul de intensitate al aciditii solului, fiind
corespunztor, aciditii actuale din literatura de specialitate.
Lund n considerare variaia valorilor pH ale solului, att in situ ct i n suspensiile apoase
de diferite concentraii (n faza solid) n care se fac msurtorile, definiia pH-ului solului are
caracter convenional, valorile depinznd i de raportul sol/ap n sistemul n care se fac
msurtorile. De exemplu 1:2,5, mas/volum pentru toate solurile, cu dou excepii i anume:
-
n soluii tampon, adugarea de sruri neutre solubile n sistem modific pH-ul soluiilor,
datorit micorrii coeficienilor de activitate a ionilor. n ceea ce privete sensul variaiei pH-ului
sub influena srurilor solubile neutre, acesta este opus celui provocat de diluie. Astfel, la adugare
de sruri neutre, pH-ul amestecurilor de acid slab cu baze tari i al soluiilor de sruri acide, se
micoreaz. pH-ul suspensiilor apoase de sol descrete la adugarea de sruri solubile neutre,
intervenind n cazul suspensiilor de sol i un schimb ionic ntre cationul srii i ionii H + i/sau Al3+
schimbabili din sol.
Obinerea suspensiilor apoase i saline de sol pentru
determinarea pH-ului.
Pregtirea probei de sol.
n general, determinarea pH-ului se efectueaz pe probe de sol uscate la aer i trecute prin
sit cu diametrul ochiurilor de 2 mm. Mojararea mai avansat conduce la mrirea suprafeei unor
compui cu solubilitate redus (CaCO3) favoriznd solubilizarea lor; n cazul n care compuii
dizolvai hidrolizeaz, este afectat valoarea pH a sistemului.
Principiul metodei.
Determinarea poteniometric a pH-ului se bazeaz pe msurarea activitii ionilor de
hidrogen folosind un electrod indicator care rspunde la activitatea ionilor de H + i un electrod de
referin al crui potenial este independent de pH, ambii imersai n soluia de analizat.
n mod curent, electrodul de sticl este folosit ca electrod indicator pentru activitatea ionilor
de H+ din soluia (suspensia) de analizat. Ca electrod de referin se pot folosi fie electrodul de
calomel saturat fie electrodul de argint - clorura de argint. Instrumentul de msurat al
poteniometrului se calibreaz n uniti pH cu un electrod indicator (electrodul de sticl) i un
electrod de referin, folosind soluii tampon etalon cu valoare pH stabilit i admis de Birourile
Naionale de Standardizare.
Determinrile poteniometrice de msurare a uitilor pH sunt influenate de temperatura prin
dou moduri:
a) efectul temperaturii asupra sistemului de msurat pH;
b) efectul temperaturii asupra echilibrelor ionice din soluia de analizat.
Influena temperaturii asupra sistemului de msurat se corecteaz la aparate prevzute cu
compensator de temperatur; msurarea ns nu poate indica dect pH-ul actual, din soluia de
analizat, la temperatura de msurare.
Modul de lucru
Verificarea i pregtirea pH-metrului cu sistemul de electrozi.
Necesitatea verificrii i pregtirii pH-metrului cu sistemul de electrozi n vederea msurrii
pH-ului decurge din urmtoarele considerente principale:
- ansamblul pH-metru - sistemul de electrozi indic o diferen ntre valoarea pH-ului
soluiei tampon etalon i al soluiei (suspensiei) de msurat, ambele aflndu-se la aceiai
temperatur;
- precizia cu care pH-metrul indic diferena celor dou valori pH necesit s fie verificat
prin determinarea pH-ului unei a doua soluii tampon etalon. Soluiile tampon etalon pentru
verificarea pH-metrului se aleg astfel nct sa cuprind domeniul de pH al probelor de determinat.
Modul de verificare al pH-metrelor i al electrozilor folosii este descris n detaliu de firma
productoare i cuprinde, n general, urmtoarele operaii:
- se aduc la aceeai temperatur (temperatura mediului ambiant) soluiile tampon etalon
necesare verificrii pH-metrului i electrozilor, i apa distilat necesar splrii celulei electrochimice de msurat;
- se aduce pH-metru n stare de funcionare prin conectare la reea i se ateapt timpul
necesar (indicat n prospectul aparatului) pentru intrarea aparatului n regim normal de lucru. Se
conecteaz electrodul de sticl la polul negativ i electrodul de referin la polul pozitiv al pHmetrului;
- se spal celula i electrozii de 3 - 4 ori cu ap distilat i se usuc electrozii prin
tamponare uoar cu hrtie de filtru sau tifon curat;
- se introduce n celul o soluie tampon etalon cu pH-ul ct mai aproape de pH-ul soluiei
tampon din interiorul electrodului de sticl. Se controleaz temperatura soluiei tampon etalon i se
fixeaz butonul compensatorului de temperatur ct mai precis, la temperatura respectiv;
- se introduc electrozii n celul. Dup timpul necesar ca electrozii s ia temperatura soluiei
tampon etalon, se aduce pH-metrul n stare de msurare (dup indicaiile din prospect) i,
manevrnd butonul de compensare a potenialului de asimetrie, se aduce acul instrumentului de
msurat exact la valoarea pH corespunztoare, la temperatura dat, soluiei etalon utilizate; se
verific stabilitatea citirii;
- se spal din nou celula i electrozii de 3 - 4 ori cu ap distilat, se usuc prin tamponare
uoar cu hrtie de filtru i se introduce n celula a doua soluie tampon etalon, diferit de prima cu 2
- 3 uniti pH. Se citete pH-ul indicat de acul instrumentului de msurat i se verific stabilitatea
citirii prin rennoirea n celul a aceleiai soluii tampon. Dac acul instrumentului de msurat nu
indic exact valoarea pH-ului celei de a doua soluii tampon, acesta este adus la valoarea corect
prin manevrarea butonului marcat cu funcia de electrod. Dac aparatul nu permite aceast reglare,
se consider ca satisfctoare o abatere de 0,02 uniti pH;
- se verific precizia valorilor pH indicate de aparat prin determinarea pH-ului unei a treia
soluii tampon etalon, de exemplu soluia tampon pe baza de fosfai, cu pH-ul la 25C de 6,865 (se
va considera pH-ul solutiei tampon etalon la temperatura la care se fac msurtorile).
Msurarea pH-ului n suspensii de sol.
Se spal electrozii i celula de msurat de 3 - 4 ori cu ap distilat i se tamponeaz uor
electrozii cu hrtie de filtru.
Suspensiile de sol (n prealabil agitate i lasate timpul necesar pentru echilibrare) se agit
timp de 3 - 4 minute i apoi n aceasta se introduce cuplul de electrozi. Electrozii se aeaz n suport
astfel nct bula electrodului de sticl s fie introdus pn la jumatatea inferioar a stratului de
suspensie, n timp ce electrodul de referin s rmn n jumtatea superioar a ei, sau n
supernatant (n suspensiile saline de sol). Se citete valoarea pH indicat pe scala pH-metrului, n
decurs de 1 minut dup imersarea electrozilor.
Se repet msurarea pn ce, la intervalul de 1 minut, valorile pH se reproduc cu o abatere de
0,05 uniti pH.
Electrozii se spal cu ap distilat, dup fiecare prob sau soluie de msurat, i se
tamponeaz uor cu hrtie de filtru.
Exprimarea rezultatelor
Rezultatele se exprim n uniti pH cu o precizie de 0,05 uniti. Ca rezultat se consider
valoarea stabil, care a diferit cu cel mult 0,05 uniti fa de precedenta, efectuat la interval de 1
minut.
n buletinul de analiz se va meniona:
-
Convenional, cnd pH-ul s-a determinat n suspensie apoas, dac se menioneaz numai
pH(H2O) se admite c raportul sol: ap folosit a fost de 1 : 2,5.
-
modul n care s-a pregtit proba de sol pentru determinarea pH-ului: solul cu umiditate
Semnificaia datelor.
pH-ul solului, determinat n suspensie apoas, exprim activitatea ionilor H n sistemul n care s-a
determinat i reprezint factorul intensitate al aciditii solului.
n general, pentru soluri, valorile pH n suspensie apoas, sunt cuprinse n domeniul de pH 4
10 (11). La aprecierea reaciei solului s-au adoptat limitele pentru caracterizarea reaciei soluiilor
i ca atare se consider acide solurile cu pH < 7,0 i alcaline solurile cu pH > 7,0 , valoarea pH de
7,0 caracteriznd solurile neutre. Limitele sunt arbitrare, dac se ia n considerare pH-ul de
echivalen la titrarea coloizilor din sol, saturai cu H+ sau H+ i Al3+, cu bazele corespunztoare
diferiilor cationi care alctuiesc capacitatea de schimb cationic.
Solurile fr carbonai alcalino-pmntoi i cu un coninut n sruri sub limita de salinizare
au n suspensie apoas (1 : 2,5) valoarea pH < 7,0 (7,5). Activitatea ionilor H + din suspensia apoas
a acestor soluri este determinat dominant de echilibrul de disociere a ionilor H+ schimbabili i de
disociere i hidroliza a ionilor Al3+ schimbabili; H+ provenit din disocierea acizilor tari, minerali i
organici, devine semnificativ la valori pH < 4,0.
Gradul de disociere a ionilor H+ asociali cu suprafaa coloizilor solului depinde de
comportarea lor ca acid. Considernd complexul coloidal care conine att ioni H + ct i cationi ai
metalelor, ca un sistem tampon format dintr-un acid slab i o baz tare (cationi schimbabili), T.
Saidel (1931) a aplicat ecuaia sistemelor tampon pentru a stabili relaia dintre concentraia ionilor
H+ din soluia de sol (respectiv pH) i raportul dintre ionii H+ i cationii schimbabili:
H+ = Ks ....
sau
pH = pKs + log ...
relaie n care K reprezint constanta de disociere (global) a acidoizilor din sol. T. Saidel (1931)
stabilete pentru prima dat, pentru solurile din ara noastr, valoarea pKs de 6,0.
Ulterior, aceast relaie a fost exprimat de N. Cernescu (1942) n funcie de gradul de
saturaie n cationi bazici (V) iar valoarea medie pentru pK a fost considerat de 5,5, cu limitele 5,15,7 pentru solurile puternic debazificate i de 5,8 pentru solurile slab debazificate.
Relaia pH - V la valori V sub 100 (cationul Ca2+ predominnd printre cationii metalici)
trebuie considerat cu un anumit interval de siguran n primul rnd datorit faptului c diferii
coloizi din sol se comport diferit ca acizi i ca atare pH-ul la echivalen (care ar corespunde
saturaiei n cationi bazici) este diferit. n principalele soluri din ara noastr, cu valori V sub 100 i
cu un coninut n sruri sub limita de salinizare, cationul metalic dominant este Ca 2+ i din acest
motiv nu insistm asupra gradului de disociere din complexul adsorbtiv al diferiilor cationi.
Na
cA H+5NaCH3COO+3H2O= CA Na + 5 HCH3COO+Al(OH)3
Al
Na
Modul de lucru
- Se cntresc 40 g sol i se introduc ntr-un balon Erlenmayer de 500 ml.
- Se adaug 100 ml soluie acetat de sodiu 1N neutr fa de fenolftalein (pH=8,3-8,4).
- Se agit o or i se filtreaz imediat printr-un filtru uscat. Primii 10-15 ml de filtrat se
arunc pentru a se obine un filtrat limpede.
- Din filtrat, se pipeteaz 50 ml i se trece ntr-un vas conic.
- Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluie de hidroxid de sodiu 0,1 N
pn la apariia coloraiei slab roz, care persist timp de 1-2 minute. Deoarece extractele obinute
sunt de obicei colorate, titrarea se face n prezena unei probe martor.
Calculul rezultatului.
Aciditatea hidrolitic se exprim n miliechivaleni de H la 100 g de sol i se calculeaz
astfel:
Ah(me100 gsol
V0 f V 100
1,75
m v 10
n care:
V0 - volumul de hidroxid de sodiu 0,1 n - ml
f - factorul soluiei de hidroxid de sodiu
V - volumul total de extract de sol (100 ml)
v - cantitatea de extract luat n analiz - ml
m - masa probei de sol - g
10 - factor pentru transforarea soluiei 0,1 n n soluie 1 n (la 1 ml Na OH 1 n corespunde 1
meH)
1,75 - factor de multiplicare (se consider c printr-o singur extracie, nu se extrag toi ionii
de hidrogen corespunztori aciditii hidrolitice).
100 - pentru a calcula la 100 g sol.
Interpretarea rezultatelor
- Aciditatea hidrolitic este folosit la calculul capacitii totale de schimb cationic:
T = SB+Ahx2,17,
- Aciditatea hidrolitic variaz n funcie de natura solurilor astfel:
-
pentru solurile brune de pdure slab podzolite pseudogleizate 6,3-6,4 me/100g sol.
Principiul metodei
Ionii de aluminiu schimbabili i o parte din ionii de hidrogen prezeni n proba de sol sunt
trecui n soluie prin tratarea cu clorur de potasiu dup care se determin aciditatea de schimb
extras prin titrarea soluiei cu hidroxid de sodiu n prezena fenolftaleinei.
K
-H
CA -H
K
5KCl = CA K + AlCl3 + 2KCl
-Al
K
K
V0 f N V 100
V f N V
1,75 0
1,75 n care:
v m 100
vm
Interpretarea rezultatelor
Aciditatea de schimb este duntoare n cantitate mare majoritii plantelor de cultur ct i a
microorganismelor
din
sol.Ameliorarea
reaciei
acide
se
realizeaz
prin
administrarea
Calculul rezultatului
2
Coninutul de carbonai se exprim n procente de CO3 sol i se calculeaz dup urmtoarea
formul:
CO32 %
2 V1 f 0,0003 V
100
mv
HCO3 %
V0 V2 f 0,00061 V
mv
100
n care:
V0- volumul de acid sulfuric 0,01 n folosit la titrare n prezena fenolftaleinei (ml).
V2- volumul de acid sulfuric 0,01 n consumat n prezena metiloranjului.
f- factor de corecie al acidului sulfuric.
0,00061 - factor pentru transformarea volumului de acid sulfuric 0,01 n n grame de HCO3 .
Sodiul sub form de carbonai, mrete pH-ul solului crend un mediu neprielnic dezvoltrii
plantelor i microorganismelor utile.
Principiul metodei.
Sodiul schimbabil reprezint diferena dintre sodiul total extras din sol cu o soluie salin de
clorur de amoniu sau acetat de amoniu i sodiu solubil extras din sol cu ap distilat.
Modul de lucru.
Obinerea extractului apos. Se cntresc la balana tehnic 5 g sol uscat la aer. Se introduc
ntr-un pahar Erlenmeyer de 100 ml, se adaug 25 ml ap distilat i se agit timp de 5 minute dup
care se las suspensia s se limpezeasc. Se filtreaz supernatantul ntr-un balon cotat de 100 ml.
Dup filtrare se spal solul de pe hrtia de filtru de 5-6 ori cu cte 10 ml alcool etilic pentru
ndeprtarea urmelor de sruri solubilizate n extractul apos obinut. Se aduce balonul cotat de 100
ml la semn cu ap distilat i se omogenizeaz.
Obinerea extractului salin de sodiu. Se cntresc 5 g din acelai sol, se introduc ntr-un
pahar Erlenmeyer de 100 ml peste care se adaug 25 ml soluie de acetat de amoniu 1 n (pH=7). Se
agit 5 minute Dup limpezire se filtreaz supernatantul ntr-un balon cotat de 500 ml. n paharul
Erlenmeyer unde a rmas solul se adaug din nou 25 ml soluie de acetat de amoniu 1 n, se agit 5
minute, se filtreaz. Aceast operaie se repet de 5 ori. Dup filtrarea complet se spal de 5-6 ori
cu alcool etilic. Se aduce apoi balonul cotat la semn cu ap distilat i se omogenizeaz.
Fotometrarea. La aparatul pregtit pentru citit se fixeaz filtrul caracteristic pentru cationul
sodiu, se fotometreaz mai nti soluiile etalon, apoi soluia de analizat. Se noteaz citirile
respective, se stabilete curba de etalonare prin reprezentare grafic, nscriindu-se pe abscis
concentraia de sodiu a soluiilor etalon iar pe ordonat citirele corespunztoare de la aparat.
Calculul rezultatelor.
Coninutul de sodiu schimbabil determinat n extract apos sau extract de acetat de amoniu se
poate exprima n mg la 100 g sol sau me la 100 g sol i se calculeaz cu ajutorul formulei.
Na mg/100g sol=
a V
x 100
m
n care:
a = concentraia sodiului n extractul analizat exprimat n mg/ml citit din graficul curbei
etalon
V = volumul total de extract de sol
m = cantitatea de sol luat pentru analiz
100 = factorul de raportare la 100 g sol
a V
x100
m 23
Modul de lucru
Se msoar un anumit volum de extract apos de sol (vezi determinarea sodiului din sol)
coninnd circa 0,05-0,5 miliechivaleni de ioni de sulfat i se dilueaz la 100-200 ml;
- Se adaug 2-3 picturi de metiloranj i circa 10 ml acid clorhidric 10%;
- Se nclzete la fierbere i se trateaz cu o soluie fierbinte de clorur de bariu 10%
adugat pictur cu pictur pn nu se mai observ formarea precipitatului i apoi circa 1 ml n
exces;
- Se las apoi paharul acoperit cu o sticl de ceas pe baia de ap pentru precipitarea complet
a sulfatului de bariu;
- Se filtreaz cantitativ printr-un filtru cu porozitate mic. n cazul cnd se observ trecerea
cristalelor de sulfat de bariu n filtrat acesta se aciduleaz cu acid clorhidric 10%, se nclzete pn
la fierbere i se filtreaz din nou pe aceeai hrtie de filtru;
- Precipitatul de pe filtru i paharul, se spal bine cu ap cald acidulat cu acid clorhidric
10% pn cnd filtratul nu mai d reacie pentru Ba2+ cu acidul sulfuric;
- Filtru cu precipitatul se pune ntr-un creuzet de porelan adus n prealabil la greutate
constant i se usuc la etuv la 1050C;
- Dup uscare precipitatul se calcineaz n cuptor la o temperatur de cel mult 750 0C pn la
greutate constant (circa 30');
- Se rcete creuzetul n exicator i se cntrete;
Calculul rezultatului
Rezultatul se calculeaz n procente de SO4 dup relaia:
SO4 % =
m1 0,4114 V
100
mv
n care:
m1- masa precipitatului de sulfat de bariu din creuzet (g)
0,4114 - factor pentru transformarea cantitii de precipitat n g SO4.
V - volumul total al extractului apos (ml)
v - volumul de extract apos folosit n analiz (ml)
m - masa probei de sol luat pentru obinerea extractului apos de sol (g)
100 - factor pentru raportarea procentual.
Determinarea azotului din sol
Coninutul total de azot prezent n majoritatea solurilor este constituit din azot legat organic
(reprezint aproape 90% din azotul total). n soluri se ntlnesc de obicei foarte muli compui
organici ai azotului i mai puin cei anorganici, acest lucru fiind de o importan deosebit deoarece
plantele absorb n mod normal compuii anorganici. Printre compuii organici absorbii de ctre
plante din sol se numr i aminoacizii.
Faptul c azotul este predominant stocat n sol n form organic i este folosit de plante n
form anorganic, a strnit interesul specialitilor n evaluarea fertilitii solului, acetia studiind
relaiile dintre aceste forme. Astfel de relaii au o multipl importan din punctul de veder al
mediului nconjurtor i al comportamentului azotului n sol.
Azotul organic este reprezentat de materia organic humificat (acizi humici i humine i
acizi fulvici) care formeaz mpreun cu coloizii complexul argilo-humic.
Compuii azotului anorganic sunt binecunoscui I pot fi mprii n urmtoarele grupe
principale:
azotul amoniacal reprezint 7-8% din azotul total fiind inaccesibil sau greu accesibil pentru nutriia
plantelor. El este reprezentat sub forma schimbabil de ctre ionii NH 4+ absorbii reversibil la
suprafaa coloizilor solului i sub form solubil de ionii NH4+ din soluia solului. Aceste forme sunt
uor accesibile plantelor.
Nitraii reprezint principala surs de azot accesibil gsindu-se numai sub form solubil,
nefiind absorbit n complexul adsorbtiv datorit procesului de excludere anionic, astfel nct
ntreaga cantitate este accesibil plantelor.
Nitriii se gsesc n concentraii foarte mici i au importan redus pentru nutriia plantelor.
n concentraii mari acetia induc reacie fitotoxic.
Determinarea azotului nitric din sol
A V 100
vm
n care:
A - cantitatea de NO3 din proba analizat gsit pe ordonat - mg
v - volumul de soluie luat n analiz - ml
V - volumul total de extract de sol - ml
100 - pentru raportare la 100 g sol.
Determinarea azotului amoniacal solubil din sol
Alturi de nitrai i nitrii, azotul amoniacal face parte din compuii cu azot uor asimilabil,
coninutul lui n sol variind n funcie de numeroi factori: climatici, biologici i pedologici.
Se gsete att reinut n complexul coloidal sub denumirea de amoniu schimbabil ct i n
soluia solului ca amoniu solubil. Cantitatea de amoniu schimbabil este mic < 0,1 me/100 g sol,
motiv pentru care poate fi neglijat la determinarea azotului amoniacal din sol. Pentru aprecierea
gradului de aprovizionare a plantelor cu azot n cursul unei perioade de vegetaie, n mod curent, se
determin azotul amoniacal solubil.
Principiul metodei
Determinarea se face n acelai extract din care se determin azotul nitric i const n tratarea
extractului de sol n sulfat de potasiu 0,1 n, cu reactiv Nessler, cnd se formeaz o sare complex
colorat n galben brun (iodur de oxidimercur amoniu).
reactiv Nessler
iodur de oxidimercur amoniu
Coninutul n amoniu al soluiei analizate se determin colorimetric (utiliznd o scar de
etaloane).
Modul de lucru
Pregtirea probei de analizat
- Se cntresc 30 g sol uscat la aer, se introduc ntr-un balon Erlenmayer i se adaug 90 ml sulfat de
potasiu 0,1 n.
- Se agit timp de 10 min i se filtreaz aruncnd primele picturi n scopul obinerii unui filtrat
limpede.
- Se pipeteaz din filtrat 5-10 ml i se introduc ntr-un balon cotat de 100 ml.
- Se adaug 4 ml reactiv Nessler, se completeaz cu ap distilat pn la semn i se agit pentru
omogenizare.
Pregtirea soluiilor etalon
- Se prepar o serie de soluii etalon, adugndu-se n 10 baloane cotate de 100 ml 1, 2, 3, 4, 5, ,
10 ml soluie etalon ce conine 0,01 mg NH4/ml.
- Se adaug 4 ml sare Seignette i se agit.
- Se adaug n fiecare balon, 4 ml reactiv Nessler.
- Se aduc la semn cu ap distilat i se agit pentru omogenizare.
Colorimetrarea probelor
- Soluia etalon i de analizat se toarn n eprubete de aceeai dimensiune i se compar soluia de
analizat cu seria etalon.
Calculul rezultatului
mg NH 4 / 100 g sol
CV
100
vm
n care:
C - concentraia soluiei etalon folosit pentru comparaie mg NH4/100 ml
v - volumul de soluie luat n analiz - ml
m - masa probei de sol analizat - g
V - volumul total de soluie.
Determinarea azotului total din sol prin metoda Kjeldahl
Azotul este unul din elementele importante n nutriia plantelor. El intr n compoziia
aminoacizilor, acizilor, nucleici, protoplasmei, clorofilei etc.
Spre deosebire de celelalte elemente eseniale nutriiei vegetale, azotul din sol nu provine din
rocile minerale sau mineralele scoarei terestre, acumularea sa n sol fiind condiionat de o serie de
procese de natur biologic.
n sol se gsete n cea mai mare parte sub form de combinaii organice prin mineralizarea
crora se asigur pe lng alte substane nutritive i o bun parte din azotul necesar plantelor, sub
form de azot amoniacal i nitric.
Cantitatea de azot total n sol variaz n limite destul de largi n funcie de coninutul n
humus putnd ajunge de la 0,03% n solurile srace n substan organic pn la 0,5% n
cernoziomuri.
Principiul metodei
Metoda const n dezagregarea (mineralizarea) solului cu acid sulfuric concentrat, cnd
azotul din combinaiile organice este eliberat i trecut sub form de sulfat de amoniu. Acesta prin
tratare cu o baz puternic pune n libertate amoniac ce este eliminat din soluie prin distilare i
captat ntr-o soluie de acid sulfuric 0,1 n adugat n exces. Prin titrarea excesului de acid sulfuric cu
hidroxid de sodiu 0,1 n se poate calcula coninutul de azot din proba de analizat.
Modul de lucru
a) Dezagregarea probei de sol
- Se ndeprteaz toate resturile organice din proba de sol (rdcini, insecte etc.) dup care se
mojareaz i se cerne printr-o sit cu diametrul ochiurilor de 1 mm.
- Se cntrete 1 g sol, se introduce ntr-un balon Kjeldahl de 100 ml.
- Se adaug 10 ml acid sulfuric conc. astfel ca particulele de sol rmase pe pereii vasului s fie
antrenai de acidul sulfuric.
- Se adaug cteva cristale de sulfat de cupru i 2 g sulfat de potasiu dup care coninutul balonului
se amestec pn cnd se umecteaz tot solul.
- Se astup balonul cu o plnie sau o par de sticl i se pune la fiert pe o baie de nisip aezat n
poziie nclinat. La nceput nclzirea se face ncet apoi flacra se mrete pentru ca fierberea s se
fac n clocot.
- Dezagregarea se face sub ni i dureaz cteva ore. Reaciile de mineralizare se consider
terminate cnd remediul din balon are culoarea nisipului iar lichidul supernatant este limpede i
incolor.
b) Distilarea amoniacului
Distilarea se face de obicei cu ajutorul aparatului Parnass-Wagner i se procedeaz astfel:
- dup rcirea balonului Kjeldahl, se spal plnia cu ap distilat, apele de splare fiind prinse n
acelai balon i se rcete din nou coninutul balonului.
- se trece cantitativ soluia n balonul de distilare prin plnie, splnd balonul Kjeldahl de cteva
ori cu poriuni mici de ap distilat, avnd grij ca lichidul s nu ocupe mai mult de jumtate din
capacitatea balonului de distilare.
- nu este necesar ca reziduul din balonul Kjeldahl s fie trecut n balonul de distilare, ns trebuie
bine splat.
- se pipeteaz 5-10 ml acid sulfuric 0,1 n, se introduc ntr-un vas conic de 100 ml mpreun cu 2
picturi de rou de metil i se aeaz vasul sub refrigerent n aa fel nct captul acestuia s intre n
soluie, pentru a se evita pierderile de amoniac. Dac este nevoie se adaug puin ap distilat.
- se toarn n balonul de distilare cteva picturi de fenolftalein i hidroxid de sodiu 33% n exces,
soluia captnd o culoare violacee.
- se d drumul la ap n refrigerent pentru rcire.
- se aprinde becul de gaz i distilarea ncepe odat cu formarea unei mari cantiti de vapori.
- n timpul distilrii robinetele aparatului trebuie s fie nchise, pentru a se evita pierderile de azot.
Distilarea dureaz circa 15-20 min.
- se scoate apoi balonul n care s-a prins amoniacul splnd cu ap distilat captul refrigerentului
i se titreaz cu hidroxid de sodiu 0,1 n n prezena indicatorului rou de metil, cnd culoarea trece
din rou n galben.
Calculul rezultatului
Coninutul procentual de azot se calculeaz astfel:
N%
V1 f1 V2 f 2 0,0014 100
m
n care:
V1 - volumul de acid sulfuric 0,1 n n care s-a prins amoniacul (ml).
f1 - factorul acidului sulfuric 0,1 n.
V2 - volumul de hidroxid de sodiu 0,1 n.
f2 - factorul soluiei de hidroxid de sodiu.
0,0014 - factor pentru transformarea volumului de acid sulfuric 0,1 n n grame azot.
100 - pentru raportare procentual.
m - proba de sol analizat - g
Dup fiecare determinare este necesar ca aparatul de distilare s fie splat cu ap distilat.
Determinarea fosforului considerat asimilabil (Metoda Egner - Riehm - Domingo)
Fosforul n sol se gsete sub form de compui minerali i organici. Majoritatea fosfailor
au o solubilitate redus i sunt greu accesibili plantelor.
Principiul metodei
Fosfaii considerai uor accesibili plantelor sunt cei care se extrag din sol cu o soluie de
acetat - lactat de amoniu tamponat de pH = 3,7, denumit soluie AL. Sunt folosite n unele
laboratoare i alte soluii extractive.
Fosfaii n sol se gsesc sub form de fosfai primari uor solubili i sub form de fosfai
secundari, teriari, fosfai octocalcici, fosfai adsorbii la suprafaa sescvioxizilor de fier i aluminiu,
sau argil, care sunt greu solubili.
n solurile neutre i alcaline, fosfaii sunt solubilizai cu precdere de ctre acidul acetic, care
intr n compoziia soluiei AL :
CaHPO4
2CH3COOH
Ca4H(PO4 )3 + 8CH3COOH
Ca(CH 3
COO
)2
H3PO4
4Ca(CH3COO)2 + 3HPO4
n solurile slab acide i n cele acide, unde o mare parte din fosfai se afl reinui la suprafaa
sescvioxizilor intervine mai puternic acidul lactic, care are o aciune de complexare slab a
aluminiului, fierului i calciului (Al3+ , Fe3+ , Ca2+ ) :
Al(OH)2H2PO4+3CH3CHOHCOOH
H3PO4+Al(CH3CHOHCOO)3+2H2O
Fe(OH)2H2PO4+3CH3CHOHCOOH
H3PO4+Fe(CH3CHOHCOO)3+2H2O
soluiilor analizate n mg P2O5 / cm3. Avnd aceste valori se calculeaz coninutul fosforului
accesibil plantelor dup formula:
mg P2O5 / 100 g sol =
a b 100
g
n care:
a - este concentraia n mg P2O5 / cm3 a soluiei analizate;
b - volumul de soluie luat la analiz;
100 - exprimare la 100 g sol;
g - cantitatea de sol luat la analiz, corespunztoare volumului b
Determinarea potasiului asimilabil (mobil) dup metoda Egner-Riehm-Domingo
Potasiul, unul din principalele elemente ale scoarei terestre. Se gsete n sol sub diferite
forme:
1. Potasiu nativ - intr n constituia mineralelor primare i secundare, reprezint cea mai mare parte
din potasiu existent n sol i nu este accesibil plantelor dect n urma unor procese de alterare.
2. Potasiu fixat - reinut ntre foiele reelei mineralelor argiloase i poate fi asimilat de ctre plante
n anumite condiii.
3. Potasiu schimbabil - se gsete sub form de ioni reinui n complexul coloidal al solului i
reprezint mai puin 1% din K total. Aceasta constituie principala surs de potasiu accesibil pentru
plante.
4. Potasiu solubil - se gsete sub form de ioni n soluia solului i reprezint doar 1% din potasiu
schimbabil. De aceea n mod obinuit prin potasiu schimbabil din sol se nelege suma dintre potasiu
schimbabil i potasiul solubil.
Principiul metodei.
Numeroase laboratoare de agrochimie au adoptat metoda determinrii potasiului n extractul
AL cu ajutorul fotometrului cu flacr. Extractul obinut pentru determinarea fosforului este folosit
i la determinarea altor elemente considerate accesibile plantelor.
Extractul de sol, coninnd potasiu este transformat n aerosoli, cu ajutorul pulverizatorului
de la fotometrul cu flacr. Acesta, ajungnd n flacr, pierde apa prin evaporare i formeaz un
flux continuu gazos, alctuit din atomii diverselor elemente.
Energia pe care atomul o absoarbe din flacar duce la excitare, care const din trecerea unuia
din electronii de pe nivel de energie mai jos pe un nivel de energie mai nalt. Apoi n timpul trecerii
atomilor din starea excitat n stare normal, are loc emiterea energiei de excitare sub forma de
a b 100
,
g
n care:
a - este concentraia n K2O a soluiei analizate (n mg / cm3 ) stabilit cu ajutorul cubei etalon;
b - volumul initial al solutiei extractive folosite (cm3);
100 - factor pentru raportarea la 100 g sol
g -cantitatea de sol luat n analiz (g)
Rezultatele obinute se calculeaz la 100 g sol uscat la 105C.
Interpretarea rezultatelor.
n raport cu cerinele plantelor cerealiere i cu starea de aprovizionare a solurilor cu potasiu, dup
coninut, se face urmtoarea grupare :
soluri srace n potasiu : 5 mg P2O / 100 g sol;
soluri mijlociu aprovizionate cu potasiu: 5-15 mg K2O/100 g sol;
soluri bine aprovizionate cu potasiu: peste 15 mg K2O/100 g sol;
Pentru legume i plante industriale, aprecierea strii de aprovizionare se face prin dublarea
datelor de mai sus, iar pentru pomii fructiferi i via de vie, prin triplare.