Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Caiet Probleme Chimie Generala
Caiet Probleme Chimie Generala
LA
CHIMIE
Al studentului
..............................................
Grupa
.............................................
AN COLAR 2005-2006
atomic este un numr fr dimensiuni. De exemplu, masa atomic a hidrogenului este 1,008,
a oxigenului 16, a clorului 35,453 etc. Masele atomice se noteaz cu litera A urmat de
indicele care indic substana.
Exemple:
AH = 1,
AC = 12,
AFe = 56
Atomul-gram (atom-g) este o mrime dimensional ce reprezint cantitatea n grame
dintr-un element, numeric egal cu masa lui atomic. Se calculeaz exprimnd masa atomic
n g.
Exemple:
1 atom-g O = 16g,
1 atom-g Al = 27g
Kiloatom-gram (katom-g) este o mrime derivat: 1 Katom-g = 10 3 atom-g, i se
definete ca mrime dimensional ce reprezint cantitatea n kg dintr-un element, numeric
egal cu masa lui atomic. Se calculeaz exprimnd masa atomic n kg.
Exemple:
1 katom-g Cu = 64 kg,
1 katom-g C = 12 Kg
MAS MOLECULAR, MOLECUL-GRAM, MILIMOL, KILOMOL
Masa molecular, M, este o mrime relativ ce arat de cte ori molecula unui
element poliatomic sau molecula unei combinaii este mai mare dect u.m.a.
Masa molecular reprezint suma maselor atomice ale elementelor componente
(innd cont de coeficienii stoechiometrici). n calcule masele moleculare se rotunjesc.
Exemple:
MHCl = 1 + 35,5 = 36,5
MNaOH = 23 + 16 + 1 = 40
Molecula-gram, mol, este cantitatea n grame dintr-o substan numeric egal cu masa
molecular a substanei.
Molul reprezint cantitatea n grame dintr-o substan egal cu suma maselor absolute
a N particule, reprezentate printr-o formul chimic.
Se calculeaz exprimnd masa molecular n g.
Termenul de mol se aplic la:
- substane cu formule moleculare cunoscute: H2O, HCl etc.;
- substane ce nu formeaz molecule: NaCl, CaCl2 etc.;
- la atomii liberi: H, Cl etc.;
- la ioni: Na+, Cl- etc.;
- la particule subatomice: e-.
Exemple:
1 mol O2 = 32 g,
1 mol CaO = 56g
Milimol, mmol, este o mrime derivat:
1 mmol = 10-3 mol
i reprezint cantitatea n mg dintr-o substan, numeric egal cu masa ei molecular. Se
calculeaz exprimnd masa molecular n mg.
Exemple:
1 mmol F2 = 38 mg,
1 mmol H3PO4 = 98 mg
Kilomol, kmol, este o mrime derivat:
1 kmol = 103 mol
i reprezint cantitatea n kg dintr-o substan, numeric egal cu masa ei molecular. Se
calculeaz exprimnd masa molecular n kg.
Exemple:
1 kmol Cl2 = 71 kg,
1 kmol HNO3 = 63 kg
20
ECa
2
2
g/echivalent
=
M CaO 56
ECaO =
28 g/echivalent
1x 2
2
M H 2 SO4 98
EH 2 SO4
49 g/echivalent
2
2
M
40
ENaOH NaOH
40 g/echivalent
1
1
M Ca3 PO4 2 310
ECa3 PO4
51, 7 g/echivalent
2
2 x3
6
CALCUL DE NUMR DE MOLI SAU DE ATOM-GRAM CUNOSCND
MASA SUBSTANEI
Numr de moli: se calculeaz mprind masa substanei, exprimat n grame, la masa
ei molar.
Numr de atomi-gram, se calculeaz mprind masa substanei elementare exprimat
n grame la masa atomic a elementului.
RAPORTUL DE MAS
reprezint raportul cantitativ al elementelor care compun unitatea de structur a
substanei chimice compuse.
COMPOZIIA PROCENTUAL
A calcula compoziia procentual a unei substane compuse nseamn a calcula % n
care sunt coninute elementele respective n unitatea de structur.
PROBLEME REZOLVATE:
Problema nr.1
Ci atom-g reprezint: 60 g C; 0,4 katom-g N?
60 g C = 60 : 12 = 5 atom-g C
0,4 katom-g N = 0,4 103 = 400 atom-g N
Problema nr.2
Cte grame reprezint: 8 mol H2; 500 mmol CaO; 0,02 kmol H2SO4?
8 mol H2 = 8 2 = 16 g H2
500 mmol CaO = 500 55 10-3 = 27,5 g CaO
0,02 kmol H2SO4 = 0,02 103 98 = 196 g H2SO4
Problema nr.3
Ci moli reprezint: 4 g CuSO4; 300 mmol KOH; 0,4 kmol HNO3?
4 g CuSO4 = 4 : 160 = 0,025 mol CuSO4
300 mmol KOH = 300 10-3 = 0,3 mol KOH
0,4 kmol HNO3 = 0,4 103 = 400 mol HNO3
Problema nr.4
S se calculeze masa molar pentru: H2O, CaCO3?
M H O = (1 2) + 16 = 18 g H2O
2
CaCO3
Problema nr. 5
S se calculeze raportul de mas al apei.
M H O = (2 1) + 16 = 18
H : O = 2 : 16 = 1 : 8
2
Problema nr. 6
S se calculeze raportul de mas pentru CaCO3.
M CaCO = 40 + 12 + (3 16) = 100
Ca : C : O = 40 : 12 : 48 = 10 : 3 : 12
3
Problema nr. 7
S se calculeze compoziia procentual a apei.
M H O = (2 1) + 16 = 18
18 g H2O ............................ 2 g H
100 g H2O ............................ x
x = 11,11% H
y = 100 x = 100 11,11 = 88,89 % O
2
Problema nr.8
S se calculeze masa de sulf existent n 680 g de CaSO4 anhidru.
M CaSO = 40 + 32 + (16 4) = 136
136 g CaSO4 ..................................... 32 g S
680 g CaSO4 ..................................... x
4
x = 160 g S
Problema nr.9
Determinai formula unei substane care conine : 43,39% Na, 11,32% C i 45,28% O.
NaxCyOz
x = 43,39 : 23 = 1,89 atom-g Na
1,89 : 0,94 = 2,01
y = 11,32 : 12 = 0,94 atom-g C
0,94 : 0,94 = 1
z = 45,28 : 16 = 2,83 atom-g O
2,83 : 0,94 = 3,01
x:y:z=2:1:3
NaxCyOz = Na2CO3
PROBLEME PROPUSE:
1. Cte grame reprezint:
10 atom-g Ca; 5 atom-g Al; 2 atom-g S; 0,5 katom-g O; 0,2 katom-g C; 0,1 katom-g Fe?
2. Ci atom-g reprezint:
70 g N; 80 g O; 3,55 g Cl; 0,5 katom-g Cu; 0,4 katom-g Ag; 0,3 katom-g Au?
3. Ci katom-g reprezint:
200 g H; 420 g O; 660 g N; 50 atom-g Zn; 40 atom-g Cd; 30 atom-g Hg?
4. Ci mol reprezint:
6,2 g C2H2; 30 mmol Fe2O3; 0,6 kmol CO2?
5. Cte kg reprezint:
0,4 kmol Ca(OH)2; 5 kmol CaCO3; 0,06 kmol HNO3?
6. Ci kmol reprezint:
1,2 kg FeS2; 3,4 kg Fe2O3; 0,23 kg C2H5OH?
15. S se afle compoziia procentual a unui aliaj format din 140 g argint i 260 g aur.
16. La analiza a 2 g aliaj Cu-Au-Ag s-a gsit 0,4Au; 1,2 gCu i 0,02 g impuriti.
Determinai compoziia procentual a aliajului.
10
11
12
13
SUBNIVELELOR
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
8s
d = 10e-;
14
f = 14 e-;
IA
s1
IIA
s2
III- IV- VB
B
B
d1 d2
d3
d8
IB
d9
IIB
d10
III- IV- VA
A
A
p1 p2
p3
Exemple:
Pentru Z = 11 s se scrie configuraia electronic.
Z = 11
1s2 2s2 2p6 3s1
Numrul din faa ultimului orbital de tip s ne d numrul perioadei, iar ultimul orbital
ne d numrul grupei.
n cazul Z = 11 avem perioada a 3-a, grupa I-A.
PARTICULE EMISE DIN NUCLEE RADIOACTIVE
Partea central a atomului n care este acumulat aproape toat masa atomului are
dimensiuni de ordinul a 10-15 m n comparaie cu dimensiunile atomilor care sunt de ordinul
de mrime a 10-10m.
n nucleu exist protoni particule cu sarcin electric pozitiv i neutroni particule
neutre.
Un nucleu (sau denumit mai general nuclid) oarecare este exprimat simbolic sub forma
A
Z X , n care s-a notat cu X simbolul atomului din care face parte nucleul respectiv; cu Z s-a
notat numrul de protoni sau numrul de sarcini electrice elementare a nucleului, iar cu A s-a
notat numrul de nucleoni sau masa aproximativ a nucleului exprimat n uniti atomice de
mas. Numrul de neutroni se obine scznd din numrul de nucleoni, numrul de protoni.
Deci numrul de neutroni este A Z.
Doi nuclizi X i Y sunt izotopi dac au acelai numr de protoni sau altfel spus dac
atomii corespunztori ocup acelai loc n sistemul periodic al elementelor. Aceti nuclizi
A
A
izotopi se exprim simbolic: Z X ; ZY .
Doi nuclizi X i Y sunt izobari dac au acelai numr de nucleoni sau daca atomii au
A
A
aceeai mas. Aceti nuclizi izobari se exprim simbolic sub forma: Z X ; Z Y .
Doi nuclizi X i Y sunt izotoni dac au acelai numr de neutroni. Aceti nuclizi
A
A
izotoni se exprim simbolic sub forma: Z X ; Z Y , cu condiia: A Z = A - Z .
Configuraia unui nuclid instabil se modific prin dezintegrare, conducnd la o alt
configuraie care poate fi stabil, sau de asemenea instabil.
n funcie de particula emis din nucleu, exist diferite tipuri de dezintegrri:
a). Dezintegrarea
Procesul n care un nucleu de mas A i sarcin Z emite n mod spontan particule (
4
4
2 He sau 2 ) cu eliberarea unei cantiti de energie sub forma energiei cinetice a particulelor
, se numete dezintegrare .
Schematic procesul de dezintegrare se reprezint astfel:
A
4
A 4
Z X
2 + Z 2Y
n urma dezintegrrii se obine un nou nucleu al unui atom situat n sistemul periodic
cu dou csue mai la stnga.
b). Dezintegrarea
Nucleele radioactive sunt cele mai numeroase. Acest tip de dezintegrare apare
natural la nucleele cu Z 81.
15
Dezintegrarea radioactiv :
A
Z
0
1
A
Z 1
PROBLEME REZOLVATE
Problema nr.1
137
Se d nuclidul 56 X . S se scrie mrimile caracteristice nucleului, valori, semnificaii.
S se scrie cte 2 izotopi, 2 izobari i 2 izotoni.
Z = 56 numr de ordine, numr de protoni, numr atomic;
0
A = 137 numr de mas, mas atomic, p n ;
A Z = 81 numr de n0;
N Z = 25 numr izotopic.
137
138
139
izotopi Z = 56
56 X
56 Y
56 Z
izobari A = 137
137
56
izotoni N = 81
137
56
137
55
138
57
137
57
139
58
Problema nr.2
Grupai urmtorii nuclizi pe specii caracteristice:
17
8
16
17
6
8O
5 B
8O
7 N
3 Li
Izotopi:
17
8
Izobari:
17
8
Izotoni:
8
5
16
8
17
7
6
3
Li
Problema nr.3
238
S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 92U prin emiterea
a 6 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale noului
element format.
238
92
6 2 + 4 1 +
4
214
84
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p4
perioada a 6-a
grupa VI-A, metal
16
PROBLEME PROPUSE
1. S se stabileasc poziia n sistemul periodic i caracterul chimic al elementelor cu
Z: 12, 16, 24, 26, 29, 32, 36, 47, 64, 83.
17
18
238
7. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 92U prin
emiterea a 7 particule i 5 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
238
8. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 92U prin
emiterea a 7 particule i 6 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
19
232
9. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 90Th prin
emiterea a 5 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
232
10. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 90Th prin
emiterea a 6 particule i 5 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
232
11. S se scrie configuraia nveliului electronic a nucleului obinut din 90Th prin
emiterea a 7 particule i 4 particule . Precizai grupa, perioada i principalele proprieti ale
noului element format.
20
Caracterul acid crete n grup de jos n sus, iar n perioad crete de la stnga la
dreapta. Cel mai puternic caracter acid se ntlnete la elementele situate n colul din dreapta,
sus a sistemului periodic.
Caracterul bazic crete n grup de sus n jos, iar n perioad crete de la dreapta spre
stnga. Elementele aflate n colul din stnga, jos al sistemului periodic au caracterul bazic cel
mai pronunat.
Elementele din grupele secundare nu se supun regulilor de mai sus. Majoritatea
elementelor din grupele secundare (tranziionale) apar n mai multe stri de oxidare.
4. Punctele de topire i de fierbere
Desfacerea reelei cristaline prin topire depinde de forele de legtur dintre particulele
constituente. Aceste fore depind de caracteristicile particulelor (volum, sarcin electric,
nveli electronic, etc.).
Elementele cu volum atomic mic i valen mare formeaz cristale n care forele de
legtur sunt foarte mari.
Punctele de topire sunt funcie de numrul atomic, Z. n grupele principale, I IV,
temperaturile de topire scad cu creterea numrului atomic, pe cnd n grupele IV VIII
principale i n grupele secundare cresc cu numrul atomic. n perioad, temperatura de topire
a elementelor crete pn la grupa a IV-a, apoi, scade. n acelai mod se comport i
temperatura de fierbere.
PROBLEME REZOLVATE
Problema nr.1
Ordonai urmtoarele elemente n sensul creterii electronegativitii lor:
9
17
Cl
15
16
per.
VA
VIA
VIIA
Cl
2
3
P
P < S < Cl < O < F
Problema nr. 2
Na
19
20
Ca
13
Al
23
per.
IA
Na
K
Al < Ca < Na < K
IIA
IIIA
Al
Ca
Problema 3.
Care dintre metalele Zr (Z=40), V (Z=23) i Ir (Z=77) va avea duritatea mai mare?
(Toate metalele cristalizeaz n reea compact.)
Se scrie configuraia electronic a metalelor i se stabilete numrul de electroni de pe
ultimul strat cu care metalul particip la formarea legturii metalice:
Zr Z=40 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2
4eV Z=23 1s22s22p63s23p64s23d3
5e2
2
6
2
6
2
10
6
2
10
6
2 14
7
Ir Z=77
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d
9eSe ocup cu electroni banda de valen pentru a stabili care este gradul de ocupare cu
electroni a acesteia.
Duritatea cea mai mare o are V, deoarece el are cel mai mare grad de ocupare cu
electroni a benzii de valen. Urmeaz apoi Zr i Ir.
PROBLEME PROPUSE
24
Na
19
20
Ca
13
Al
19
20
Ca
12
Mg
13
Al
Cl
11
Na
12
Mg
20
Ca
37
Rb
10
Ne
4. CONCENTRAIA SOLUIILOR
27
Concentraia unei soluii exprim raportul dintre substana dizolvat i soluie sau
solvent. Exist numeroase moduri de exprimare a concentraiei soluiilor, n funcie de
unitile de msur n care se exprim cele dou componente (dizolvatul i soluia sau
solventul).
1. Concentraia procentual
1.1. Concentraia procentual de mas: reprezint cantitatea de substan dizolvat,
exprimat n grame din 100 g de soluie.
m
c% m d 100 ,
ms
ms = md + msolv.
unde: c%m concentraia procentual de mas[%] ;
md masa soluie [g];
ms masa soluiei [g];
msolv. masa solventului [g].
1.2. Concentraia procentual de volum: exprim numrul de litri de dizolvat din 100
l de soluie.
V
c% v d 100 , Vs = Vd + Vsolv.
Vs
unde: c%v concentraia procentual de mas[%] ;
Vd volumul soluiei [l];
Vs volumul soluiei [l];
Vsolv. volumul solventului [l].
Acest mod de exprimare a concentraiei se aplic atunci cnd componentele soluiei
sunt gaze.
1.3. Concentraia procentual volumetric: reprezint grame de solut la 100 ml
soluie.
2. Concentraia molar (molaritatea)
- reprezint numrul de moli de substan dizolvat ntr-un litru de soluie.
md
mol / l
m
M d VS
unde: m concentraia molar [mol/l];
Md masa molar a solvatului [g].
3. Concentraia normal (normalitatea)
- reprezint numrul de echivaleni-gram de solut dintr-un litru de soluie.
md
echiv / l
n
E d VS
unde: n concentraia normal, [val/l];
Ed echivalentul gram al solutului, [g];
VS volumul soluiei [l].
4. Concentraia molal (molalitatea)
- este definit ca fiind moli de solut la 1000 g de solvent.
m 1000
a d
moli / 1000 gsolvent
M d msolv
unde: a concentraia molal, [moli/1000 g solvent];
Md masa molar a solutului, [g];
m2 masa solutului, [g].
5.Fracia molar
28
1000
M 100
1000
n c
E 100
c
T
100
m
c m
m c
M 100
1000
E 100
1000
E
m n
M
c n
M
E
M
T m
1000
n m
T n
E
1000
T
c T
100
1000
M
1000
n T
E
mT
PROBLEME REZOLVATE:
Problema nr.1:
Reacioneaz 200 g soluie NaOH 20% cu 200 g soluie HCl 18,25%. S se arate dac
reacia este total.
NaOH + HCl = NaCl + H2O
MNaOH = 23 + 16 + 1 = 40
MHCl = 1 + 35,5 = 36,5
md
c m s 20 200
100 m NaOH
40 g NaOH
ms
100
100
18,25 200
36,5 g HCl
Pentru HCl: m HCL
100
Pentru NaOH: c
29
ZnSO4 + H2
AZn = 64
98 g H2SO4 64 g Zn
y g H2SO4 13 g Zn
y
98 13
19,90 g H2SO4
64
xc
md
19,90
100
100 19,90%
ms
100
Problema nr.3
Se amestec dou soluii ale unei substane cu raportul molar: H : S : O = 1 : 16 : 32,
astfel:
- 800 cm3 soluie 4% cu = 1025 kg/m3
- 500 cm3 soluie 54% cu = 1435 kg/m3
Despre ce substan este vorba? S se determine concentraia procentual, molar,
normal, molal i titrul soluiei finale.
HxSyOz
1
1
1
16
0,5
S: y
32
32
2
O: z
16
H: x
H=1
x2
S=1
O=4
M H 2 SO4 1 2 32 16 4 98
98
49
2
m
Din relaia ms V
V
E H 2 SO 4
Din relaia c% m
m d1
md 2
c1 m s1
100
100
md md1 md 2
md
c ms
100
4 820
32,8 g
100
c 2 m s2
md
100
ms
54 717,5
387,45 g
100
32,8 387,45 420,25 g
30
c
m
md
420,25
100
100 27,33%
ms
1537,5
md
420,25
3,29 mol / l
M VS 98 1,3
md
420,25
6,59 val / l
E VS 49 1,3
md 1000
420,25 1000
md 420,25
0,32 g / ml
Vs
1300
Problema nr.4
Se amestec:
- 1,2 kg soluie H2SO4 4,9%
- 2 l soluie H2SO4 0,2M;
- 1 l soluie H2SO4 0,2 N;
- 0,25 kmol ap.
Considernd denstitatea soluiei ca fiind aproximativ egal cu 1 g/cm 3, s se exprime
concentraia soluiei finale n toate modurile posibile.
M H 2 SO4 1 2 32 16 4 98
98
49
2
m s m s1 m s2 m s 3 m s4 1200 1200 1000 0,25 10 3 18 8700 g
E H 2 SO 4
md md1 md 2 md 3
c
c ms
4,9 1200
2 0,2 98 1 0,2 49
39,2 98 107,8 g
100
100
md
107,8
100
100 1,23%
ms
8700
c 10 1,23 1 10
0,12 mol / l
M
98
c 10 1,23 1 10
n
0,24 val / l
E
49
md 1000
107,8 1000
107800
a
c 1,23 1
0,0123 g / ml
100
100
PROBLEME PROPUSE:
1. Reacioneaz 300 g soluie KOH 28% cu 500 g soluie HNO 3 12.8%. S se arate
dac reacia este total.
31
2. Reacioneaz 500 cm3 soluie H2SO4 51% cu = 1,4 g/cm3 cu 500 cm3 soluie KOH
50% cu = 1500 kg/m3. S se arate dac reacia este total.
32
33
34
9. Se amestec:
a) 400 cm3 soluie de HCl 0,4 m cu 0,8 l soluie HCl 0,1 m
b) 600 cm3 soluie H2SO4 0,5 n cu 1,2 l soluie H2SO4 n.
Se cere m i n a soluiei finale.
35
10. Se amestec:
a) 0,4 kg soluie de NaOH 40% cu 600 cm3 ap distilat
b) 0,4 l soluie CuSO4 20% cu = 1,2 g/cm3 cu 0,6 l ap distilat..
Se cere c% a soluiei finale.
11. Se amestec:
a) 400 g soluie H2SO4 40% cu 600 cm3 ap distilat. Se cere c% a soluiei finale.
b) 500 cm3 soluie H2SO4 0,5 m cu 500 g ap distilat. Se cere molaritatea i
normalitatea soluiei finale.
36
12. 400 g soluie 28% KOH se neutralizeaz cu y g soluie 6,3% HNO3 .Se cere y.
37
13. 300 g soluie 11,2% KOH se neutralizeaz cu z g soluie 49% H2SO4. Se cere z.
14.Se amestec:
- 600 g soluie H2SO4 20% cu = 1,14 g/cm3
- 600 g soluie H2SO4 60% cu = 1,52 g/cm3
- 600 g soluie H2SO4 14% cu = 1,09 g/cm3
- 0,25 kmol ap.
S se exprime concentraia soluiei finale n toate modurile posibile.
38
5. TERMODINAMICA CHIMIC
1. CONSIDERAII TEORETICE
39
O reacie chimic este nsoit de un schimb energetic, de cele mai multe ori de
cldur. Transferul de cldur se ia n considerare fie la volum constant, fie la presiune
constant. Dac are loc un transfer de cldur la volum constant atunci transferul de cldur
este egal cu variaia energiei interne (U). Dac se lucreaz la presiune constant, atunci
schimbul de cldur este egal cu variaia de entalpie (H). n condiii obinuite, se lucreaz la
presiune constant i ca urmare, se ia n considerare variaia entalpiei, H. Reaciile n care
H>0 se numesc endoterme, cele n care H<0, exoterme.
Exist tabele care conin variaiile entalpiilor n condiii standard. Pentru condiiile
standard, aceste variaii de entalpii se noteaz n mod diferit n funcie de procesul care a avut
loc, conform unei convenii. Dac variaia de entalpie produs la cantitile exprimate de ctre
0
0
ecuaia chimic, se numete entalpia standard de reacie i se noteaz cu H T ( m ) . Cu H T , f
se noteaz entalpia standard de formare, care reprezint variaia de entalpie care nsoete
formarea unui mol de substan n stare standard din elementele sale componente, tot n stare
standard. Entalpiile standard de formare ale elementelor se consider prin convenie egale cu
zero. Dac ns un element se cunoate sub mai multe forme, atunci se consider egal cu
zero numai entalpia standard de formare a structurii stabile n condiii standard (de exemplu
n cazul carbonului pentru grafit sau n cazul sulfului pentru sulful ortorombic).
Cunoscnd entalpiile standard de formare se pot calcula entalpiile standard de reacie.
Legile termochimiei se bazeaz pe conservarea energiei, deci pe primul principiu al
termodinamicii.
a) Legea Lavoisir-Laplace (1781)
Efectul termic al reaciei de descompunere a unei substane n elemente este egal i
de semn contrar cu cldura de formare din elemente a substanei.
Exemplu:
HI g
1
H 2( g )
2
1
1
H 2( g ) I 2( g )
2
2
1
I 2 ( g ) HI g
2
H=-6,2 kcal/mol
H=+6,2 kcal/mol
40
Mai uzual, consecina a doua a legii lui Hess se enun astfel: cldura de formare din
elemente a unei substane se afl scznd cldura ei de ardere din suma cldurilor de ardere
ale elementelor componente.
c) Legea lui Kirchhoff
Cldura de reacie este dependent de temperatur. Legea lui Kirchhoff exprim
cantitativ aceast dependen.
Coeficientul de temperatur al cldurii de reacie este egal cu diferena capacitilor
calorice ale sistemului dup reacie (Cpf) i nainte de reacie (Cpi):
dH
C p C pf C pi
dT
T
H T H 298
dT
298
H T H 298 a T 298
b
c
T 2 2982
T 3 2983 ...
2
3
HT=f(T) este o curb cresctoare sau descresctoare, care poate avea minim sau
maxim, n funcie de modul cum se schimb Cp cu temperatura.
La proiectarea instalaiilor industriale trebuie s se aibe n vedere acest lucru pentru
dimensionarea corect a nclzitoarelor sau rcitoarelor.
2. PROPBLEME REZOLVATE
2.1. Legea lui Hess
Problema 1.
S se determine cldura de formare din elemente a ZnSO4 cunoscnd efectele termice ale
reaciilor de mai jos (n kcal/mol):
ZnS = Zn + Sortorombic
H1 = +44,00
3
O2 ZnO SO2
H2 = -110,94
2
1
SO2 O2 SO3
H3 = -23,44
2
ZnSO4 ZnO SO3
H4 =+55,10
ZnS
Rezolvare
Se rescriu ecuaiile ca mai jos i se adun:
Zn Sortorombic ZnS
-H1
3
O2 ZnO SO2
2
1
SO2 O2 SO3
2
ZnS
H2
H3
41
-H4
_____________________________________
Zn Sortorombic 2O2 ZnSO4
Hf
Hf = -H1 + H2+ H3 + H4 = -233,48 kcal/mol
Problema 2.
Determinai cldura de reacie a procesului:
6CO2 ( g ) 6 H 2O l C6 H12O6 s 6O2 g
1
O2 g H 2O l
2
H3 =-0,286106 J/mol
H1
- 6H 2
6 CO2 C O2
6 H 2O l H 2 O2
2
- 6 H3
_________________________________________________
6CO2 6 H 2O l C6 H12O12 6O2
Problema 3.
S se calculeze cldura de formare a metanului (care nu poate fi msurat direct):
C s 2 H 2 g CH 4 g
H= ?
Se cunosc efectele termice ale reaciilor urmtoare:
C s O2 g CO2 g
H1 = -94,05 kcal/mol
1
O2 g H 2O l
2
CH 4 2O2 g CO2 g 2 H 2O l
H 2 g
H2 = - 68,32 kcal/mol
H3 = -212,80 kcal/mol.
42
Rezolvare
Conform consecinei a doua a legii lui Hess, rezult:
H f CH 4 H c carbon 2H c H 2 H c CH 4 H1 2H 2 H 3 17,89 kcal/mol
Sau, se cunosc efectele termice ale urmtoarelor reacii:
C s O2 g CO2 g
H1
1
2 H 2 g O2 g CO2 g
2
CO2 g 2 H 2O l CH 4 g 2O2 g
2 H2
- H3
H H1 2H 2 H 3 17,89 kcal/mol
Problema 4.
S se calculeze cldura de esterificare standard a alcoolului etilic i a acidului acetic:
a) din clduri de ardere;
b) din entalpii de formare.
Se cunosc:
Substana
Hc [kcal/mol]
Hf [kcal/mol]
C2H5OH
-326,70
-66,35
CH3COOH
-208,34
-116,7
CH3COOC2H5
-539,1
-110,7
H2O
0
-68,3
Rezolvare
Reacia de esterificare este:
a) H i H c ,ini . j H c , finale
H
i
c , ini .
kcal
b) H i H f , finale j H f ,ini .
kcal
H f , finale 110,7 68,3 179,0 kcal
H 179,0 183,05 4,05 kcal
Problema 5.
n condiii standard, n reacia:
2CO g O2 g 2CO2 g
H i H f , finale j H f , ini .
H 2H f CO2 2H f CO H f O2
43
H f CO2
H 2H f CO H f O2
2
135,28 2 26,41 0
94,05 kcal/mol
2
Cp [cal/mol]
7
7
2+0,03T
Rezolvare
Reacia de sintez a alcoolului metilic este:
0
H 298
22,1 kcal
CO 2 H 2 CH 3OH
Se cunoate relaia:
T
0
H T0 H 298
dT
298
C p C pf C pi
C p a b T
a i a prod . j a react .
b i b prod . j b react .
298
3. PROBLEME PROPUSE
3.1. Legea lui Hess
1. S se calculeze cldura de formare din elemente a Fe2(SO4)3. se cunosc:
2 Fe
S
3
O2 Fe2O3
2
3
O2 SO3
2
H1 = -198,5 kcal/mol
H2 = -106,0 kcal/mol
H3 = -136,7 kcal/mol
44
0,03
7732 2982
2
H 2 g
2C s
H2 = -68,52 kcal/mol
H3 = +54,8 kcal/mol
H4 = -238,8 kcal/mol
Ca s O2 g H 2 g Ca OH 2
3. Un alcan cu caten normal, a crui cldur de formare din elemente n condiii standard
o
0
este H f = -1505,3 kcal/mol are cldura de combustie H c = -845,3 kcal/mol. S se
determine formula alcanului.
Se cunosc:
H 0f H 2O 68,32 kcal/mol;
45
2 H 2 S g 3O2 g 2 H 2O g 2 SO2 g
H 0f H 2O g 58,8 kcal/mol.
0
5. S se calculeze cldura de reacie standard H 298 (n J i cal) pentru reacia:
NH 3
5
3
O2 NO H 2O g
4
2
Se dau:
Substana
H 0f , 298 [kcal/mol]
-11,04
21,60
-58,80
NH3
NO
H2O(g)
H 0f , 298
[kcal/mol]
-288,2
-151,8
-94,05
CaCO3
CaO
CO2
46
1
O2 g SO3 g
2
47
Substana
SO3(g)
SO2(g)
O2(g)
H 0f , 298 [cal/mol]
C 0p [cal/mol K]
8,2 + 10,23610-3T
8,12 + 6,82510-3T -2,10310-6T2
6,0954 + 3,253310-3T -10,17110-7T2
-94450
-70960
0
H 0f , 298 [kcal/mol]
CaCO3
CaO
CO2
-285,5
-151,7
-94,05
48
[J/mol K]
113,8
51,09
48,53
C p0
49