DETERMINAREA POTENIALULUI DE COROZIUNE

Principiul lucrrii:
Coroziunea reprezint distrugerea fizico-chimic, spontan, ireversibil i de nedorit
a metalelor i aliajelor sub aciunea chimic, electrochimic sau biologic a mediului
nconjurtor.
Procesele de coroziune depind de natura metalului i a mediului coroziv, de condiiile
de presiune i temperatur, de condiiile statice sau dinamice ale mediului coroziv.
Se definete drept electrod sistemul electroneutru metal /soluie de electrolit.
Electrozii pot fi reversibili i ireversibili. Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de
echilibru la interfaa metal/soluie de electrolit. Cnd soluia reprezint un mediu coroziv,
reaciile la interfaa metal/soluie de electrolit sunt ireversibile. Ca urmare a desfurrii
simultane a proceselor de ionizare a metalului (procese anodice) i a depolarizrii, a reducerii
agenilor corozivi din soluia de electrolit (procese catodice) pe aceeai suprafa metalic, la
interfaa metal/mediu coroziv apare spontan o diferen de potenial, numit potenial de
coroziune.
Procesul global al coroziunii cu depolarizare de hidrogen/oxigen se obine prin
nsumarea algebric a reaciilor de ionizare a metalului (oxidare) i a reaciei de depolarizare
(reducere) a ionilor sau a moleculelor din mediul coroziv.
Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt:
n medii acide:
Reacii generale
Exemplu
+z
Reacie de ionizare a
(-) MM +ze
(-) Fe Fe+2 + 2emetalului (oxidare)
+
+
Reacie de depolarizare
(+) zH +ze z/2 H2
(+)2H + 2e H2
(reducere)
+
+z
+
+2
Reacie global
M+ zH M + z/2 H2
Fe + 2H Fe + H2
n medii neutre i alcaline:
Reacii generale
(-) MM+z +ze-

Exemplu
(-) Fe Fe+2 + 2e-

(+) zH2O+ze-zOH-+z/2H2
M + zH2O M+z + zOH- + z/2 H2

(+) 2H2O+2e-2OH-+ H2
Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de reducere
Reacie global

Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de oxigen sunt:

n medii acide:
Exemplu
Reacii generale
Reacie de ionizare a
(-) MM+z +ze(-) Fe Fe+2 + 2emetalului (oxidare)
+
+
Reacie de depolarizare
(+) zH +z/4 O2 +ze z/2H2O
(+) 2H +1/2 O2 +2e H2O
(reducere)
+
+z
+
+2
M+ zH +z/4 O2 M +z/2H2O
Fe+ 2H +1/2 O2 Fe +2H2O Reacie global
n medii neutre i alcaline:
Reacii generale
(-) MM+z +ze-

Exemplu

(+) z/2 H2O +z/4O2+ze- zOH-

(+) H2O +1/2O2+2e- 2OH-

M+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z

Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2

(-) Fe Fe+2 + 2e-

Reacie de ionizare a
metalului (oxidare)
Reacie de depolarizare
(reducere)
Reacie global

Supratensiunea se definete matematic astfel:

i i 0

(1)
unde i - potenialul electrodului metalic strbtut de un curent electric (curent de descrcare,
curent de electroliz, curent de coroziune);
i=o - potenialul de coroziune n circuit deschis, i=0.
n cazul coroziunii electrochimice : i=cor i i=o =o1 sau i=o =o2
ntre potenialele de electrod (de echilibru) i potenialul de coroziune la care se
desfoar simultan procesul anodic sau catodic al metalului, exist relaiile:
a cor 1o
(2)
c cor o2
n care:
a - supratensiunea anodic (a>0)

(3)

c - supratensiunea catodic (c<0)

Potenialul de coroziune i supratensiunea depind de natura chimic i starea suprafeei
metalului, de natura chimic i pH-ul mediului coroziv.
Scopul lucrrii: se va determina potenialul de coroziune i se vor calcula
supratensiunea anodic i catodic pentru Fe, Zn, Al supuse coroziunii n mediu acid (soluie
H2SO4), n mediu bazic (soluie NaOH) i n mediu neutru (soluie NaCl).
n general, n mediul acid are loc coroziunea cu depolarizare de hidrogen, iar n mediul
neutru i alcalin are loc coroziunea cu depolarizare de oxigen.
Aparatur i substane:
Aparatur: instrument de masur, cuve cu soluii, electrozi de fier, zinc, aluminiu
Substane: soluii de acid sulfuric, hidroxid de sodiu i clorur de sodiu
Modul de lucru:
- se cura plcuele metalice (electrozii) cu hrtie metalografic naintea fiecrei
msurtori;
- se alctuiesc pile galvanice, n care un electrod este metalul introdus n mediul
coroziv, iar cellalt este electrodul de referin:
(-) Me/H2SO4//electrod de referin (+)
(-) Me/NaOH//electrod de referin (+)
(-) Me/NaCl//electrod de referin (+)
0
Ca electrod de referin se poate folosi electrodul de Ag/AgCl cu Ag / AgCl 0,266 V
- electrodul de referin se conecteaz la bornele voltametrului i se noteaz valoarea t.e.m.
indicat de afiajul electronic dup dou minute, cnd se consider c a atins o valoare relativ
constant.

Fig. 1. 1 celula electrolitic; 2 M Zn, Al sau Fe; 3 punte electrolitic; 4 electrod de Ag/AgCl; 5 multimetru

Calcule i rezultate:
Se calculeaz potenialul de coroziune, tiind c tensiunea electromotoare msurat este
diferena dintre potenialul catodului i cel al anodului:
E masurat ref cor 0,266 cor

Se

cunosc

urmtoarele

valori

0, 44 V; 0

l , 66 V; 0
H
/ H2

Fe 2 / Fe

Al 3 / Al

ale

Zn 2 / Zn

potenialelor

standard

de

electrod:

0, 763V;

0 V , ( mediu

acid ); 0

O 2 / OH

0, 401V , ( med

Se ntocmete urmtorul tabel:

Nr.

Pil de coroziune

1.
2.

(-)Fe/H2SO4//AgCl/Ag (+)
(-)Zn/H2SO4// AgCl/Ag (+)

3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.

(-)Al/H2SO4 // AgCl/Ag (+)

(-) Fe/NaOH // AgCl/Ag (+)
(-)Zn/NaOH // AgCl/Ag (+)
(-)Al/NaOH // AgCl/Ag (+)
(-)Fe/NaCl // AgCl/Ag (+)
(-)Zn/NaCl // AgCl/Ag (+)
(-)Al/NaCl // AgCl/Ag (+)

Ems
(V)

cor
(V)

o1
(V)

o2
(V)

a
(V)

c
(V)

Interpretarea rezultatelor: Se vor face observaii, comparnd potenialul de coroziune n

diferite medii corozive, urmrindu-se dac cor are valori ntre o1 i o2 .
Tema de cas:
1. S se scrie reaciile care intervin n procesul de coroziune al urmtoarelor metale: Ni
(bivalent), Al (trivalent), Sn (tetravalent), att n mediu acid, ct i n mediu neutru i alcalin.
2. n urma coroziunii unui oel aliat, introdus ntr-o soluie de pH 3,5 se degaj un volum de
1mL H2 msurat n condiii normale. S se scrie reaciile chimice care au loc i s se calculeze
masa de Fe corodat.
3. n urma coroziunii unei bare de zinc ntr-o soluie de NaOH 3N s-au degajat 2,2 mL H 2
(c.n). S se scrie ecuaia reaciei globale de coroziune i s se calculeze cantitatea de zinc
corodat.( MZn = 64)
4. Reactiile care au loc la coroziunea Al in mediu bazic sunt:
a) Al3+ + 3e Al, b) H+ + 1e1/2H2,
c) 2OH- - 2eH2O+ 1/2O2 , d) Al Al3+ + 3e,
e)1/2O2 + H2O + 2e2OH5. Calculati suparatensiunile anodice i catodice tiind c potenialul de coroziune al Al este
-1,69V. Scriei reaciile ce au loc la scufundarea Al n mediu neutru i n mediu acid.
6. Ce cantitate de Fe(OH)2 se obtine n urma coroziunii a 112 g Fe n mediu neutru. Scriei
reacia global de coroziune (prin nsumarea reaciei anodice cu cea catodic). MFe= 56 g
7. Cte grame de Fe se corodeaz ntr-un mediu acid dac n urma reaciei se degaj un
volum de 5,6 L H2 n condiii normale. Scriei reaciile ce au loc la electrozi.