II.

ELEMENTE DE TERMODINAMICA
II.1.NOTIUNI FUNDAMENTALE

mas molecular
mas molecular relativ
cantitate de substant
mas molar
volum molar
numrul lui Avogadro
echilibrul termic
corespondenta intre valoarea numeric a temperaturii in scara Celsius si valoarea
numeric a acesteia in scara Kelvin
modelul gazului ideal

II.2. PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII

lucrul mecanic in termodinamic, mrime de proces

interpretarea geometric a lucrului mecanic in termodinamic
energia intern a unui sistem termodinamic, mrime de stare
cldura, mrime de process
unitatea de msur a lucrului mecanic, cldurii i energiei interne
inveliul adiabatic
principiul I al termodinamicii
coeficienti calorici (relatii de definitie, unitti de msur in SI)
relatia Robert - Mayer

II.3. APLICAREA PRINCIPIULUI I AL TERMODINAMICII LA

TRANSFORMRILE GAZULUI IDEAL

transformrile simple ale gazului ideal (izobar, izocor, izoterm, adiabatic)

energia intern a gazului ideal (monoatomic, diatomic, poliatomic)
variatia energiei interne, lucrul mecanic si cantitatea de cldur pentru transformrile
simple ale gazului ideal (izobar, izocor, izoterm, adiabatic)

II.4. MOTOARE TERMICE

explicarea functionrii unui motor termic ideal (Ciclul Carnot)

descrierea principalelor cicluri termodinamice - Otto, Diesel - pe baza crora
functioneaz motoarele termice
calculul randamentului unui motor termic

II.1. NOTIUNI FUNDAMENTALE

Termodinamica studiaz sistemele termodinamice. Un sistem termodinamiceste o poriune
finit din Univers separat de celelalte sisteme printr-o suprafa. Sistemele termodinamice se
caracterizeaz printr-o mulime de mrimi care se numesc parametri de stare. ntre parametri
de stare exist anumite relaii numite ecuaii de stare. Datorit interaciunilor sistemele
evolueaz n timp; se spune c starea lor sufer o transformare, sau c are loc un proces. Vom
studia numai procesele cuasistaionare, n cursul crora strile intermediare pot fi considerate
stri de echilibru. Pe de alt parte, dac starea nu se modific, sistemul se afl n echilibru. Un
sistem izolat nu interacioneaz cu exteriorul; un sistem izolat adiabatic nu schimb cldur
cu exteriorul; un sistem nchis nu schimb particule cu exteriorul.
Exemple:
Parametri de stare: presiunea, volumul, temperatura, energia intern.
Sisteme termodinamice: aerul dintr-o camer, apa dintr-un pahar, o bucat de metal.
Procese: izobar (la presiune constant), izocor (la volum constant), izoterm (la
temperatur constant), adiabat )fr schimb de cldur).
Sistemele termodinamice sunt compuse din foarte multe particule, care pot fi molecule, atomi,
ioni, electroni. Particulele de un anumit tip sunt identice; de exemplu, toate moleculele de ap
din Univers sunt identice. Caracterizarea sistemelor termodinamice se face cu unele noiuni
comune fizicii i chimiei.
Masa molecular: este masa unei molecule dintr-o anumit substan. Valorile exprimate n
SI sunt foarte mici (de ordinul 10-26 kg) i de aceea se folosete masa molecular relativ. Se
introduce unitatea atomic de mas, definit ca a 12-a parte a masei izotopului 12C:
1u=1,6610-27 kg.
Masa molecular relativ arat de cte ori masa unei molecule (sau a unui atom) este mai
mare dect unitatea atomic de mas.
Exemple de mase moleculare(sau atomice) relative:
- pentru molecula de hidrogen: 2
- pentru molecula de oxigen: 32
- pentru ap: 18
Cantitatea de substan reprezint numrul de molecule (sau de atomi) dintr-un sistem.
Pentru corpurile obinuite acest numr este foarte mare (de ordinul 1020). De aceea s-au
introdus cteva noiuni ajuttoare.
Molul este cantitatea dintr-o substan a crei mas exprimat n grame este egal cu masa
molecular relativ. Masa unui mol se numete mas molar.
Exemple de mase molare:
- MH2=2 g
- MO2=32 g
- MH2O=18 g
Chiar dac masa molar depinde de tipul moleculelor, numrul de particule dintr-un mol este
acelai i se numete numrul lui Avogadro. Acesta este o constant universal i reprezint
numrul de particule dintr-un mol:
NA=6,021023 mol-1 (particule/mol)

(1)

Putem da o alt definiie a molului: molul este cantitatea de substan care conine un numr
de particule egal cu numrul lui Avogadro.
Volumul molar este volumul unui mol dintr-o substan i depinde evident de starea de
agregare, de temperatur, de presiune. Pentru un gaz ideal aflat n condiii normale de
temperatur i presiune (t=0C, p=101325 Pa) volumul molar are valoarea de 22,41 litri:
Vmol=22,41 litri/mol

(2)

Echilibrul termic. Studiem numai interaciunea dintre dou sisteme, presupunnd c

ansamblul lor este izolat. n urma interaciei, strile lor iniiale se modific, sistemele sufer
anumite procese. Experiena arat c cele dou sisteme ajung dup un anumit timp n stri de
echilibru. Se spune c sistemele sunt n echilibru termic. Tot experiena arat c dou
sisteme n echilibru cu al treilea sunt n echilibru ntre ele. Generaliznd, toate sistemele n
echilibru termic au aceeai valoare a unui parametru comun care este temperatura.
Pe aceast proprietate se bazeaz msurarea temperaturilor cu termometrele. Acestea sunt
corpuri caracterizate de o mrime care variaz cu temperatura. Pentru msurare trebuie alese
unitatea de msur i punctul de zero, elemente care definesc scara termometric. Sunt dou
scri termometrice importante:
Scara Celsius. Unitatea de msur este gradul Celsius C, definit ca a suta parte din intervalul
dintre temperatura de fierbere a apei i temperatura de topire a gheii la presiune atmosferic
normal. Temperatura de 0C este asociat temperaturii de topire a gheii.
Scara Kelvin sau scara absolut. Unitatea de msur este Kelvinul K, definit ca fiind
1/273,16 din temperatura absolut a punctului triplu al apei (temperatura egal cu 0,01C la
care gheaa, apa lichid i vaporii de ap se afl n echilibru la presiune normal). Punctul de
zero se definete prin 0 K= 273,15 C. Astfel fiind, kelvinul este egal cu gradul Celsius.
Legtura dintre temperaturile msurate pe cele dou scri este T(K) = t(C) + 273,15 K.
Modelul gazului ideal. Cel mai simplu sistem termodinamic este gazul ideal.
Moleculele unui gaz ideal sunt considerate puncte materiale care se mic haotic conform
legilor mecanicii, micare care se numete agitaie termic sau micare brownian.
Moleculele se ciocnesc elastic ntre ele i cu pereii incintei. n intervalul dintre ciocniri
moleculele se mic liber. Ciocnirile cu pereii recipientului sunt cauza presiunii exercitate de
gaz. Ciocnirile de orice tip duc la schimbul de cldur ntre diverse pri ale unui sistem sau
ntre sisteme diferite. Pentru moli de gaz ideal, ecuaia de stare este:
(3)

pV= RT
unde R=8,31 J/molK este constanta gazelor perfecte.
II.2. PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII

Termodinamica studiaz n special schimburile de energie dintre sisteme. De aceea mrimile

energetice sunt foarte importante. Vom studia lucrul mecanic, energia intern i caldura.
n termodinamic, lucrul mecanic extinde definiia dat de mecanic. Dac ne referim la o
r
micare unidimensional de-a lungul axei Ox, lucrul mecanic al forei F care acioneaz

r r

asupra unui corp este definit prin produsul scalar: L = F (r2 r2 ) = F ( x2 x1 )cos unde

x = ( x2 x1 ) este deplasarea corpului (considerat pozitiv pentru fixarea ideilor).

Lucrul mecanic poate fi pozitiv sau negativ, dup cum fora are acelai sens sau sens
opus micrii, adic dup cum = 0 sau = 18 0o .
Deoarece sistemele temodinamice pot conine fluide este mai convenabil ca n locul
forei s se foloseasc presiunea. Fie un recipient cilindric cu aria bazei S, nchis cu un
piston care se mic de-a lungul axei Ox. Presupunnd presiunea constant, lucrul
mecanic se poate scrie:
L=

F
Sx = pV
S

(4)

Relaia rmne corec pentru micri tridimensionale. n general presiunea nu este constant.
Definim atunci un lucru mecanic elementar, valabil pentru o variaie mic a volumului dV, n
timpul creia presiunea poate fi considerat constant:

dL=pdV

(5)

Prin convenie, acest lucru mecanic este pozitiv dac este nsoit de o mrire a volumului. n
aceste condiii lucrul mecanic total se calculeaz integrnd relaia (4) ntre valorile iniial i
final ale volumului sistemului:
V2

L = pdV

(6)

V1

ntr-o diagram p-V lucrul mecanic este reprezentat de aria de sub curba p(V) cuprins
ntre abscisele V1 i V2. ns trecerea unui sistem din starea iniial A n starea final B se
poate face pe mai multe ci, adic prin mai multe tipuri de procese. n figura 1 am dat dou
exemple de procese cuasistatice, A D i A F D .

Figura 1. Lucrul mecanic este o mrime de proces.

Rezult c lucrul mecanic depinde de transformare: L( A D ) = Aria ABCD , este diferit de

L( A F D ) = Aria ABCF . Se spune c lucrul mecanic este o mrime de proces.

Energia intern U este o mrime de stare, cu alte cuvinte depinde numai de starea
sistemului, nu i de procesul prin care acesta a ajuns n acea stare. Energia intern poate fi
considerat ca suma energiilor cinetice i poteniale ale tuturor particulelor din sistem, ns
definiia ei se poate da numai pe baza primului principiu al termodinamicii. Modificarea
energiei interne a unui sistem se poate face cu sau fr efectuarea de lucru mecanic.
Modificarea energiei interne fr efectuarea de lucru mecanic se numete cldur.
Principiul I al termodinamicii stabilete pe baza experienelor c variaia energiei interne a
unui sistem termodinamic (nchis) este dat de diferena dintre cldura i lucrul mecanic
implicate n proces:

U = Q L

(7)

Se folosete urmtoarea convenie de semne: Q>0 dac energia intern crete (adic sistemul
primete cldur); L>0 dac sistemul efectueaz lucru mecanic asupra exteriorului (adic
volumul sistemului crete). Se observ c energia intern crete dac sistemul primete lucru

mecanic din exterior, adic dac L<0. innd cont de relaia (5) i notnd cu dQ cldura
schimbat de sistem ntr-o transformare elementar, o alt formulare a pricipiului nti este:
dU=dQ pdV
(8)
Subliniem nc o dat deosebirea esenial ntre energie intern pe de o parte, cldur i lucru
mecanic pe de alt parte. Energia intern este o mrime de stare, cldura i lucrul mecanic
sunt mrimi de proces. n particular, n relaia (8) dQ nu este variaia vreunei funcii de stare,
ci doar o notaie pentru cldura elementar schimbat n cursul procesului. Dac sistemul
efectueaz un proces ciclic, n care starea final coincide cu cea iniial, energia intern revine
la valoarea iniial, U = 0 , pe cnd att cldura, ct i lucrul mecanic sunt nenule, cele
dou mrimi de proces fiind egale ntre ele: Q = L 0 . O alt transformare particular este
procesul adiabatic, n care nu se face schimb de cldur: Qad = 0 , U ad = Lad .
Energia intern, cldura i lucrul mecanic se msoar n jouli (simbol J). n multe probleme se
utilizeaz coeficienii calorici pe care i definim n continuare.
Capacitatea caloric a unui sistem este cldura necesar pentru schimbarea temperaturii
sistemului cu 1 K: C =

Q
i se msoar n J/K.
T

Capacitatea caloric molar este capacitatea caloric a unui mol dintr-o substan:

Q
, unde este numrul de moli se msoar n J/molK.
T
C
Cldura specific este capacitatea caloric a unitii de mas, c =
i se msoar n J/kgK.
m
C =

Exemple de coeficieni calorici.

Cldura molar la volum constant (ntr-un proces izocor)

U
Q
CV =
=

T V =const T

(9)

Cldura molar la presiune constant (ntr-un proces izobar)

U
pV
pV
Q
Cp =
=
+
= CV +

T
T p=const T T

(10)

Pentru gazul ideal, folosind relaia (3) i innd cont c ntr-un proces izobar presiunea este
constant, se obine relaia lui Robert Mayer:

C p = CV + R

(11)

Pentru un gaz ideal monoatomic CV = 3R / 2 , pentru un gaz ideal biatomic CV = 5 R / 2 .

Raportul = C p CV se numete exponent adiabatic.
II.3. APLICAREA PRINCIPIULUI I LA TRANSFORMRILE GAZULUI IDEAL
Folosind relaia (9) i valorile capacitilor calorice la volum constant, se obine expresia
energiei interne a gazului ideal monoatomic:

U mono = CV T =

3R
T
2

(12)

i a celui biatomic:

U bi = CV T =

5R
T
2

(13)

Transformri simple ale gazului ideal. Tabelul urmtor conine ecuaiile transformrilor
simple, variaia de energie intern, cldura i lucrul mecanic n cursul acestora pentru cazul
gazului ideal. Am notat cu indicii 1 i 2 parametrii n starea iniial i respectiv final.
Tabelul 1. Procese termodinamice simple ale gazului ideal
Procesul

Ecuaia

Variaia energiei
interne U

Cldura Q

Lucrul mecanic L

Izocor
(V=const)

p
= const
T
V
= const
T

CV (T2 T1 )

CV (T2 T1 ) = U

CV (T2 T1 )

C p (T2 T1 )

p (V2 V1 )

Izoterm
(T=const)

pV=const

Adiabatic
(Q=0)

pV = const

CV (T2 T1 )

Izobar
(p=const)

RT ln
0

V2
V1

RT ln

V2
V1

CV (T2 T1 )

Figura 2 reprezint transformrile simple ale unui sistem, n particular ale gazului perfect. n
toate cazurile este vorba despre procese cuasistatice.

Figura 2. Procese simple. Am notat cu 1 starea iniial comun i cu 21,..., 24 diversele stri
finale.

II.4. MOTOARE TERMICE

Motorul termic este o main care primete cldur din exterior de la o surs cald, cedeaz
o parte din aceast cldur unei surse reci externe i efectueaz procese ciclice, furniznd
lucru mecanic. Ne vom referi numai la cicluri cuasistatice. Nici un motor termic nu poate
funciona cu o singur surs de cldur, cu alte cuvinte nici un ciclu monoterm nu poate
efectua lucru mecanic asupra exteriorului. Notm cu Q1 (care este o mrime pozitiv) cldura
total primit de sistem ntr-un ciclu i cu Q2 (care este o cantitate negativ) cldura total
cedat de sistem n cursul ciclului; notm cu L lucrul mecanic efectuat de sistem ntr-un ciclu
(mrime pozitiv). Randamentul unui ciclu se definete prin mrimea pozitiv subunitar

L Q1 Q2
=
<1
Q1
Q1

(14)

Ciclul cu dou surse de cldur se numete ciclu Carnot sau ciclu biterm. Figura 3 prezint un
ciclu Carnot cuasistatic, format din dou adiabate 2 3 i 4 1 i dou izoterme
1 2 i 3 4 . Cldura Q1 este primit n timpul transformrii izoterme 1 2 efectuate
la temperatura absolut T1, iar cldura Q2 este cedat n timpul procesului izoterm
3 4 efectuat la temperatura absolut T2 (n timpul proceselor adiabatice nu se face schimb
de cldur).

Figura 3. Ciclul Carnot cuasistatic.

Folosind tabelul 1 din pagina 6 se arat c randamentul ciclului Carnot reversibil realizat de
un gaz ideal este dat de:

C = 1

T2
T1

(15)

Ciclul Carnot modeleaz destul de bine ciclul de funcionare al motoarelor cu ardere extern,
cum ar cel al locomotivelor cu aburi. Orice alt motor termic care funcioneaz ntre eceleai
temperaturi extreme are un randament mai mic dect cel dat de relaia (15). ns de obicei nu
temperaturile extreme sunt impuse de limitrile constructive ale mainii, ci presiunile sau
volumele extreme. De aceea s-au inventat motoare cu ardere intern, care se bazeaz pe alte
cicluri, dintre care amintim ciclul Otto i ciclul Diesel. Desigur, toate aceste cicluri sunt n
realitate nonstatice, iar procesele concrete nu sunt nici izoterme, nici adiabate, nici izobare.
ns modelele ideale pe care le studiem dau o valoare maxim previzibil n condiii date.
Ciclul Otto, descris n figura 4, este format din dou adiabate, 1 2 (compresie) i 3 4
(destindere) i dou izocore, 2 3 (ardera i destinderea) i 4 1 (evacuarea). Pe izobara
0 1 are loc admisia amestecului combustibil aer+vapori de benzin, iar n timpul
transformrii inverse are loc efectiv evacuarea n atmosfer a gazelor arse. ns aceste procese
nu contribuie la calculul randamentului ciclului.

Figura 4. Ciclul Otto cuasistatic.

Folosind din nou relaiile din tabelul 1 se gsete c randamentul ciclului Otto, realizat cu un
gaz considerat ideal, este dat de:

Otto = 1
unde =

(16)

V1
este raportul de compresie.
V2

Motorul Diesel este modelat de un ciclu cuasistatic format din adiabata 1 2 (compresia),
izobara 2 3 , adiabata 3 4 i izocora 4 1 (care formeaz mpreun aprinderea i
destinderea). Reprezentarea n planul p-V este artat n figura 5. Admisia 0 1 introduce
aer atmosferic n motor, iar n cursul procesului invers 1 0 se evacueaz gazele arse.
Aceste procese nu intervin n calculul randamentului.

Notm cu =

V
V1
raportul de compresie i cu = 3 raportul de injecie. Tabelul 1 permite
V2
V2

gsirea randamentului ciclului Diesel realizat de un gaz ideal:

Diesel = 1

1
1 ( 1)

Figura 5. Ciclul Diesel cuasistatic

(17)