Sunteți pe pagina 1din 393

Seciunea I

FIBRE TEXTILE

Coordonator seciunea I: Prof. dr. ing. OTILIA MLCOMETE


Colectivul de autori: Prof.dr.ing. OTILIA MLCOMETE: cap. I.1; cap. I.2(I.2.2; I.2.3); cap. I.3 (I.3.1); cap. I.4 (I.4.1.6; I.4.1.7; I.4.3.4...I.4.3.8; 4.4); cap. I.5; cap. I.6; cap. I.7 Cercet.t.dr.ing.VICTOR GREAVU: cap. I.1 (colaborare I.1.3.2) cap. I.2 (I.2.1); cap. I.3 (I.3.2.1; I.3.2.2); cap. I.4 Prof.dr.ing.VASILE BLASCU: (I.4.2.1; I.4.2.4; I.4.2.5) cap. I.3 (I.3.2.3); cap. I.4 (I.4.2.7) Prof.dr.ing.AURELIA GRIGORIU: el.lucr.ing.JULIETA HOMOTESCU: cap. I.4 (I.4.1.1...I.4.1.5; I.4.2.2; I.4.2.3) cap. I.4 (I.4.3.1; I.4.3.2; I.4.3.3). el.lucr.dr.ing.IULIA BLU: el.lucr.dr.ing.IRINA TRBOAN: cap. I.4 (I.4.2.6) Revizie tehnico-tiinific: Cercet.t.prof.dr.ing. EFTALEA CRPU Cercet.t.prof.ing. ARISTIDE DODU Expert cons.dr.ing. LIVIU CLIN Expert cons.dr.ing. VICTOR GREAVU

I.1
CONSIDERAII GENERALE ASUPRA STRUCTURII FIBRELOR TEXTILE
Fibrele textile reprezint materia prim de baz a industriei textile, dar, n acelai timp, ele constituie i un important material pentru multe alte domenii ale tehnicii. Modul n care s-au dezvoltat i au evoluat produciile de fibre textile pe plan mondial a fost determinat de progresele tiinifico-tehnice contemporane i n special cele ale industriei chimice, fapt care a determinat apariia de noi materii prime textile, ca de exemplu fibrele chimice. Pn n secolul nostru, singurele fibre textile erau doar cele naturale, iar prelucrarea lor era exclusiv manual pn la revoluia industrial de la sfritul secolului 18. Ponderea era deinut de ln (77%), urmat de fibrele liberiene (18%) i bumbac (doar 5%), iar dup aceast etap, o dat cu revoluia industrial, caracterizat de inveniile mijloacelor de producie din industria textil, se schimb fundamental structura materiilor prime. Aa c, dup 100 de ani, n 1869 ponderea prelucrrii era de 81% bumbac, 13% ln i 6% fibre liberiene. n secolul nostru, prin dezvoltarea chimiei macromoleculare, au aprut noi materii prime textile, i anume fibrele chimice, n special cele sintetice. Prin utilizarea din ce n ce mai mult a fibrelor chimice, utilizarea fibrelor naturale n industria textil a sczut relativ, modificndu-se structura materiilor prime n mod substanial. Astfel c dup alt sut de ani (1969), ponderea fibrelor chimice era de 38%, a bumbacului de 54%, iar a celorlalte (ln i liberiene) era de 8%. Evoluia bazei de materii prime textile se refer la cele dou categorii de fibre: naturale i chimice. Direciile de dezvoltare a industriei textile sunt determinate, pe de o parte, de factorul demografic, respectiv de consumul de materii prime i, pe de alt parte, de evoluia tehnicii i tehnologiilor de prelucrare i finisare, dar i de extinderea posibilitilor de utilizare i n alte domenii. Un astfel de studiu a fost realizat de economiti textiliti i chimiti din Germania, privind evoluia produciei i consumului de fibre textile n raport cu creterea populaiei pn la sfritul secolului (tabelul I.1.1) [4], [15].
Tabelul I.1.1 Producia i consumul de fibre textile Producia mondial necesar de fibre (milioane tone), din care: fibre naturale fibre chimice Evoluia ponderii pe categorii de fibre (%) fibre naturale fibre chimice * Alte surse de informaii. 1960 3,0 15,2 11,8 3,4 78 22 Populaia globului (miliarde) 1980 1990 4,3 5,2 31,1 (3,0*) 15,4 (14,5*) 15,7 47 (48*) 53 (52*) 40,2 (4,1*) 15,8 (14,0*) 24,4 40 (34*) 60 (66*) 2000 6,1 48,0 (52,0*) 16,8 (13,5*) 31,2 35 (26*) 65 (74*)

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Din categoria fibrelor naturale, ponderea cea mai mare o deine bumbacul, iar dintre fibrele chimice, ponderea o deine grupa fibrelor sintetice, a cror producie i consum au crescut continuu, att ca valori absolute ct i ca valori relative, comparativ cu alte categorii de fibre. Prognozele iniiale prevedeau pentru anul 2000 o pondere a fibrelor chimice de 74%, neprevzndu-se la acea dat marea criz mondial a petrolului, fapt care a permis o revigorare a produciei de fibre naturale i artificiale pe baz de celuloz. Creterea produciei de fibre naturale se explic att prin extinderea suprafeelor cultivate cu bumbac, dei acestea sunt limitate, ct i prin creterea randamentului de fibr la hectar. Producia mondial de bumbac n 19861987 a fost de 15,215 milioane tone, din care peste 1,3 milioane tone fibr extralung, n 1988 de 18,34 milioane tone, iar n 1991 de 19,7 milioane tone. Cele mai mari ri productoare de bumbac sunt n ordine descresctoare: China, S.U.A., C.S.I., India, Pakistan, toate producnd circa 14 milioane tone, iar restul de 45 milioane tone producndu-se n alte ri. Fibrele liberiene au cunoscut i ele creteri importante, dominate fiind cele de iut, care de la 3,5 milioane tone n 1966 (produse pe plan mondial), n 1980 s-a ajuns la 4,25 milioane tone/an. La nceputul primului deceniu al acestui secol, producia mondial de ln baza splat a fost de 730 mii tone/an. Pn n anul 1960, producia anual a crescut la dublu, dup care a urmat o stagnare, cu mici variaii cantitative i calitative, situaie care se va menine i n anii care vin. Mai mult de jumtate din producia mondial (57%) se produce n numai trei ri: Africa de Sud, Australia i Noua Zeeland, restul de 43% o deine un numr foarte mare de ri, inclusiv fosta U.R.S.S. Stagnarea relativ a produciei mondiale de fibre de ln pe cap de locuitor s-a datorat creterii demografice de la nceputul secolului, care pn n prezent s-a dublat. n acest interval de timp i producia de ln s-a dublat, ceea ce a determinat ca i consumul pe cap de locuitor s se menin n limite relativ constante, de 0,350 kg/an. Pentru anul 2000 se preconizeaz o producie mondial de fibre de ln de circa 1,8 milioane tone pe an. Fibrele chimice, cu cele dou subgrupe (fibrele artificiale i sintetice), au cunoscut mutaii importante n structura bazei de materii prime, datorit, n mod deosebit, dezvoltrii industriei chimice de fibre pe plan mondial, cu accent pe polimerii sintetici clasici, poliamide, poliesteri, poliacrilici, poliolefinici, dar i a altor categorii de polimeri. n acest sens s-a diversificat foarte mult gama sortimentelor de fibre a cror proprieti noi le-au fcut apte pentru a fi folosite i n alte domenii de vrf ale tehnicii. Aceast situaie este dat de urmtoarea evoluie mondial: n 1960 se produceau fibre artificiale (celuloza) 17% i fire sintetice doar 5% din totalul de fibre; n anul 1980 s-au realizat 11% fibre artificiale i 36% fibre sintetice, iar pentru anul 2000 s-a estimat 910% fibre artificiale i 4647% fibre sintetice. Producia mondial de fibre chimice, pe tipuri de fibre produse n ultimii ani, este dat n tabelul urmtor:
Tabelul I.1.2 Producia Tipuri de fibre Celulozice Sintetice: din care: PES PA PAN altele Total 1990 mii tone 3273 15851 8560 3840 2314 1173 19124 % 17 83 54 24 15 7 100 3110 16268 8963 3666 2353 1286 19378 1991 mii tone % 16 84 55 23 14 8 100 2514 17073 9835 3662 2376 1200 19587 1993 mii tone % 13 87 57 21 14 8 100

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

Se constat c ponderea cea mai mare o dein fibrele poliesterice, urmnd cele poliamidice i poliacrilnitrilice, la care se mai adaug i alte categorii de fibre sintetice. Repartiia acestora pe zone geografice, n ceea ce privete ponderea categoriilor de fibre sintetice, se prezint n tabelul I.1.3.
Tabelul I.1.3 Tipul de fibre Zona geografic Europa de Vest S.U.A. Japonia Alte ri Europa de Vest S.U.A. Japonia Alte ri Europa de Vest S.U.A. Japonia Alte ri Ponderea fibrelor (%) 1980 14 36 12 38 20 33 10 37 34 17 17 32 1990 11 17 8 64 18 32 7 43 30 10 16 44 1991 10 17 8 65 17 32 7 44 30 9 15 46 1992 11 17 8 64 17 29 7 47 32 8 14 46

PES

PA

Acrilice

De remarcat este faptul c, n 1980, ri dezvoltate, ca cele din Europa de Vest, S.U.A. i Japonia, produceau 63% fibre sintetice, iar celelalte ri ale lumii doar 38%. n 1991 ponderea s-a inversat pentru toate categoriile de fibre sintetice, ca rezultat al dezvoltrii accelerate a industriei chimice productoare de fibre sintetice. Se observ, de asemenea, c n Europa de Vest, n 1991, erau dominante fibrele acrilice (30%), urmnd Japonia (15%), iar n S.U.A. predominau fibrele poliamidice (32%) i poliesterice (17%). Se pune problema dac n viitor resursele de materii prime textile, n contextul crizei mondiale de materii prime i resurse energetice, vor satisface necesitile industriei textile. Rspunsul este pozitiv, deoarece caracterul limitat al rezervelor apare numai n raport cu tehnologiile prezente de prelucrare a materiilor prime textile, ntruct fiecare pas pe linia progresului tehnic i tehnologic reduce consumurile specifice, crend n acelai timp noi disponibiliti. Pe aceleai considerente ale progresului tehnico-tiinific se pot produce deplasri importante de la o categorie la alta de resurse, unele dintre cele neidentificate nc pot trece n categoria celor identificate, iar altele, neexploatabile n prezent, pot deveni rezerve exploatabile n viitor. Aceasta nu nseamn c omenirea trebuie s iroseasc rezervele actuale. Evoluia consumului mediu mondial de materii prime pe cap de locuitor este prezentat n tabelul I.1.4. ntr-un studiu ntocmit de World Textile Fibres to 1990 (S.U.A) privind consumul de fibre textile pe cap de locuitor, innd cont de creterea demografic i mutaiile probabile n producia fibrelor naturale i chimice, se estimeaz c ritmul creterii consumului de fibre pe locuitor, n viitor, va depi ritmul creterii demografice (n trecut situaia era invers). Ritmul creterii consumului total de fibre se menine aproape liniar, cu tendina de scdere uoar a consumului de fibre chimice i de cretere a fibrelor naturale. Acest aspect nu arat c va

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

scdea i producia de fibre chimice, din contra, ea va crete, dar, raportat la populaia mondial n cretere, consumul pe locuitor se va diminua. Tabelul I.1.4
ara sau zona Europa de Vest S.U.A. Japonia Alte ri Romnia Consumul pe cap de locuitor (kg) 1950 10 18 12 8 4 1970 13 23 14 11 5 1980 16 30 21 18 16 1990 18 32 23 20 18 2000 20 38 24 22 20

n ara noastr, materia prim dominant o constituie fibrele chimice. Dezvoltarea acestora a devenit prioritar dup cel de al doilea rzboi mondial, un accent deosebit punndu-se pe fibrele sintetice. n acest sens, n 1959 intr n funciune primul combinat de fibre sintetice tip relon (PA 6) la Svineti; n 1961 se d n funciune combinatul de fibre artificiale tip viscoza la Brila i tot atunci se realizeaz o nou categorie de fibre sintetice, melana (PAN), la Svineti; n 1968 se d n exploatare Combinatul de Fibre Poliesterice TEROM de la Iai, iar n 1972, la acelai combinat, se produc i primele fibre polipropilenice. Ulterior se dezvolt i alte uniti, la Vaslui, Cmpulung-Muscel, Corabia, Botoani, Dej .a., care n prezent i-au restrns activitatea, unele dintre ele cu posibiliti de relansri de producii, n raport cu cererea i oferta pieelor interne i externe. Modul n care au crescut capacitile de producie de fibre chimice n ara noastr se prezint n tabelul I.1.5.
Tabelul I.1.5 Capacitatea de producie, n mii tone Anul Tipul de fibr Fibre artificiale (viscoza) Fibre sintetice TOTAL 1960 3000 1000 4000 1970 47100 29500 76600 1980 58540 120000 178540 19851990 *) 151200 169600 320800 19952000 *) 198000 254000 452000

*) Valori estimate n prognozele rii, dar nerealizate la asemenea niveluri.

Ct privete fibrele naturale, Romnia recurge, n exclusivitate, la importul de bumbac, dei au fost unele ncercri de a cultiva bumbac, dar, din cauza condiiilor climaterice nefavorabile, acestea au euat. Inul i cnepa plante tradiionale n ara noastr au avut evoluii inconsecvente, att din punctul de vedere al culturilor de plante tehnice, ct i din cel al randamentului de fibr i

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

calitatea acesteia. Din acest motiv, chiar dac s-a dezvoltat sectorul textil de prelucrare a fibrelor liberiene, s-a recurs la import, n special de in i iut. Consumul de mtase natural a cunoscut creteri importante, n special datorit dezvoltrii sericiculturii, care a permis creterea produciei de gogoi de mtase i, ca urmare, a prelucrrii acestora la singura filatur de mtase din ar, la Lugoj. Dup 1989 producia de gogoi de mtase a sczut continuu, nct n 1993 se mai produceau doar 2000 tone de gogoi, fapt care a determinat nchiderea filaturii din Lugoj. Lna n ara noastr a avut i ea o evoluie ascendent, att n ceea ce privete producia, ct i calitatea acesteia. Dac n 1938 se produceau 15130 tone, dominant ln groas i semigroas, n 19891990 s-au produs circa 33000 tone, din care aproximativ 70% ln fin i semifin. Prin desfiinarea sectorului zootehnic organizat al ovinelor s-au produs mutaii negative semnificative, mai ales din punctul de vedere al seleciei lnurilor fine i semifine, dar i al cantitii, motiv pentru care se recurge la import de ln fin. n aceste condiii, a crescut cantitatea de ln groas i semigroas i mai ales neuniformitatea caracteristicilor fizicomecanice, fapt care limiteaz posibilitile clasice de filare a acestora. Instabilitatea mondial a produciei de fibre este determinat, de cele mai multe ori, i de factori conjucturali ca, de exemplu, recesiunea ciclic a industriei textile, mai ales n perioada 1990/1991, cerinele de pia tot mai diversificate n raport cu domeniile de utilizare a noilor sortimente de fibre chimice sau a noilor categorii de fibre performante, creterea demografic i, nu n ultimul rnd, evoluia creterii nivelului de trai i de civilizaie la nivel mondial. n acest context general se nscrie i ara noastr, care dispune de un potenial valoros, att n ce privete baza de materii prime pentru producerea fibrelor chimice, ct i de specialiti formai n acest domeniu [1].

I.1.1. Clasificarea fibrelor textile


n clasificarea general a fibrelor textile se ine cont de proveniena (originea) lor, dar mai ales de structura chimic de baz a acestora. Avnd n vedere numrul deosebit de mare de categorii de fibre textile folosite pe plan mondial, acestea sunt notate cu nsemnri prescurtate, dup un cod convenional nsuit de multe standarde, inclusiv DIN 600011970. Prescurtrile pentru fibrele chimice sunt n concordan cu normele ISO, iar n clasificarea internaional categoriile de fibre sunt codificate n sistemul zecimal: DK (Dezimal Klasifickation), folosit n ntreaga lume. Din punct de vedere al originii, fibrele se mpart n dou categorii: a polimerilor i a nepolimerilor. Fibrele polimere se mpart n trei grupe mari i anume: naturale, artificiale i sintetice, iar fibrele nepolimere se refer la cele minerale i metalice. Aceast clasificare dup origine este util, dar limitat mai ales la fibrele naturale. La fibrele chimice se impune criteriul tiinific de clasificare, cel al structurii chimice a polimerului care st la baza fibrelor textile. Din acest punct de vedere, fibrele sintetice se mpart n dou grupe mari i anume, cea a fibrelor carbocatenare, n a cror caten polimer intr numai atomi de carbon i cea a fibrelor heterocatenare, n a cror caten se gsesc, pe lng atomii de carbon, i alte elemente, ca: oxigen, azot, sulf etc. Aceast clasificare pe criterii tiinifice st la baza explicrii i corelrii principalelor proprieti ale fibrelor. O astfel de clasificare cu aspect arborescent se prezint n fig. I.1.1. Detalierea acestor categorii i simbolistica corespunztoare se prezint n fig. I.1.2, I.1.3, i I.1.4.

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.1.1.

Fig. I.1.2.

Fig. I.1.3.

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

Fig. I.1.4.

10

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Codificarea internaional a fibrelor textile se prezint n tabelul I.1.6. Denumirile comerciale ale celor mai reprezentative fibre sintetice se prezint n capitolul respectiv.
Tabelul I.1.6 Denumire Acetat (triacetilceluloza) Acetat (diacetilceluloza) Alginat Alpaca Angora Ardil Azbest Bumbac Cmil Capoc Camir Cauciuc (latex) Cazein Cnep Cocos Cupro n Ln Manila Mtase domestic Metalice Modacrilice Cod CTA CA AL Ap Ak AR As Co Km Kp Kz LA KA Ha Ko CC Fl Wo Ma Ms MT PAM Poliamida Poliacrilice Poliacrilnitrilice Poliubutadiene (elastodiene) Policarbonate Policlorvinilice Policlorvinilice superclorurate Polietilene Poliesterice Poliolefinice Polipropilene Poliuretanice Poliuretanice (elastomere) Polialcoolvinilice Politetrafluoretilenice Policlorvinilidenice Ramie Sisal Sticl Tussah Viscoza Zeina Denumire PA PAN PAC PB PC PVC PVC+ PE PES PO PP PUR PUE PAV PTFE PVD Ra Si GL TS CV ZE Cod

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

11

I.1.2. Elemente de structur macromolecular i supramolecular a fibrelor textile


Fibrele destinate industriei textile sunt structuri polimere, al cror mod de organizare la nivel macromolecular i/sau supramolecular necesit o construcie special, detandu-se din acest punct de vedere de alte structuri polimere. Condiiile impuse unui polimer, pentru a satisface exigenele unei fibre textile, sunt multiple i ele se refer la: gradul de polimerizare, respectiv masa molecular, trebuie s fie suficient de ridicat, dar nu excesiv, deoarece acesta influeneaz anumite proprieti; forma macromoleculelor trebuie s fie liniar (unidimensional), fr ramificaii laterale, sau acestea s fie de volum mic (cazul lnii sau al mtsii). Forma liniar permite o mpachetare compact a catenelor macromoleculare i implicit se realizeaz puternice fore de coeziune intercatenare; flexibilitatea catenelor favorizeaz, n anumite condiii, rotaii limitate ale unitii structurale sau ale unor segmente de catene n jurul legturilor chimice. Proprietile elastice ale fibrelor sunt determinate tocmai de aceste relative micri de rotaie i oscilaie a unitilor structurale. Limitarea acestor micri, din diferite cauze, conduce la creterea rigiditii polimerului; existena n structura catenei a unor grupe funcionale favorizeaz att capacitatea de vopsire i proprietile igienice, ct i realizarea forelor de coeziune intercatenare (de tip Van der Waals i a legturilor de hidrogen); capacitatea de orientare i cristalizare a polimerilor filabili (din soluii sau topituri polimere), prin procesul de etirare, se realizeaz astfel, structuri cu orientare i ordonare dirijate i controlabile n raport cu domeniul de utilizare a fibrelor obinute. Elementele de structur macromolecular se definesc prin anumite niveluri, bine determinate, care particularizeaz o etap n evoluia agregrii superioare. n mare, n cazul fibrelor textile, exist urmtoarele niveluri semnificative de agregare supramolecular: macromolecula, ansambluri de macromolecule (microfibrila), asocieri de microfibrile (macrofibrila) i, n sfrit, fibra propriu-zis. Toate aceste elemente, particularizate de modul de formare a fibrei, influeneaz i determin proprietile fundamentale ale fibrei. Aceste etape sunt caracterizate ns prin dou niveluri structurale principale i anume: microstructura catenei i structura supramolecular (microfibrilar).

I.1.2.1. Microstructura catenelor macromoleculare


Microstructura catenelor macromoleculare specific fibrelor textile este definit, n primul rnd, de: elementul fundamental de repetare (unitatea structural) de-a lungul catenei. Aceste uniti difer ca mrime, structur i compoziie, n funcie de natura substanelor utilizate la obinerea polimerului. nlnuirea acestor uniti se poate realiza prin reacii de polimerizare, policondensare i poliadiie. Exemple de astfel de uniti structurale n cazul fibrelor sintetice pot fi date n funcie de tipul de reacie i anume: n urma reaciei de polimerizare:

12

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Unitate monosubstituit

Unitate disubstituit

n care, R poate fi: H, CH3, Cl, OH, CN etc.; n grupa monosubstituitelor se ncadreaz: poli (vinilii) i poliolefinele, iar n grupa disubstituitelor: poli (vinilidenele); n urma reaciei de policondensare: poliamidele, a cror unitate structural este de forma: HO[OCR1COHNR2NH]nH, n care R1 i R2 reprezint grupe metilenice: (CH 2 ) x , ale celor dou componente bifuncionale care particip la reacia de policondensare; diacizii i diaminele, din care rezult grupa specific amidelor: CONH; poliesterii, a cror unitate structural este de forma: HO[OCR1COOR2O]nH, n care R1 i R2 pot fi grupri alifatice, (CH 2 ) x i/sau grupri aromatice, ale celor dou componente bifuncionale: diacizii i dialcoolii, care particip la reacia de policondensare i din care rezult grupa specific poliesterilor: COO; poliuretanii, care rezult n urma reaciei de poliadiie dintre diizocianai i diamine, obinndu-se forma: [CONHRNHCOOR'O]n. n cazul polimerilor naturali, celuloza constituie componenta principal a fibrelor vegetale, iar proteina reprezint componenta definitorie a fibrelor animale. n cazul acestor doi polimeri, reaciile de formare a catenelor macromoleculare sunt determinate, n afara compoziiei chimice, i de factori specifici materiei vii i a mecanismelor biologice. Astfel, celuloza are urmtoarea unitate structural:

n care, elementele structurale sunt legate unele de altele, n cadrul unei catene, prin puni de oxigen, n poziia 14, rotite una fa de alta cu 180. n cazul proteinelor (lna, pruri, mtase), elementul de repetare are urmtoarea form general:

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

13

n care: a reprezint un rest aminoacid; b dou resturi aminoacide unite ntre ele prin legtura amidic -CO-NH- i alternana catenelor laterale: R1 Ri. n al doilea rnd, microstructura catenei se refer i la configuraia i conformaia acesteia. Configuraia catenei se refer la modul de aezare steric de-a lungul catenei a atomilor sau grupelor de atomi constituieni, pentru a crei modificare este necesar ruperea legturilor chimice. Configuraia poate fi: izotactic, n cazul n care substituienii sunt dispui de-o singur parte a catenei; sindiotactic, atunci cnd acetia sunt dispui n mod regulat de-o parte i de alta a catenei; atactic, n cazul n care substituienii sunt dispui n mod neregulat fa de axa catenei. Un astfel de exemplu de dispunere a substiuienilor l reprezint polipropilena:

Izotactic

Sindiotactic

Atactic

Conformaia catenei se refer la dispunerea geometric (fizic) a atomilor care efectueaz micri de rotaie n jurul legturii chimice. Transformrile conformaionale, fr ca molecula s-i piard identitatea, nu necesit ruperea legturilor chimice, ele se realizeaz prin rotirea anumitor substituieni n raport cu catena principal, pe seama energiei cinetice a moleculei. Teoretic, macromolecula poate lua un numr infinit de conformaii, n realitate ns rotaia n jurul legturii chimice nu este liber, ea este frnat de prezena forelor van de Waals dintre atomii nvecinai, care constituie o barier energetic a rotirii. n aceste condiii numrul conformaiilor moleculare este limitat. n cazul fibrelor, cele mai reprezentative structuri conformaionale sunt cele de tip: zigzag i de spirale (elice).

I.1.2.2. Structura supramolecular (microfibrilar) a fibrelor textile


Structura supramolecular a fibrelor reprezint faze succesive superioare de organizare a catenelor macromoleculare n formaiuni morfologice specifice fibrelor textile. Prin aceast structur supramolecular s-au putut explica, prin noi concepii i teorii, ordinea tridimensional, cristalinitatea, orientarea, dimensiunile i imperfeciunile cristalitelor, precum i diferitele morfologii ale formaiunilor supramoleculare, ca de exemplu, cristalitul (micela), microfibrila, fibrila (macrofibrila) cu structurile specifice, lamela, sferolitul etc. Toate aceste elemente de baz influeneaz n sensuri diferite proprietile fizice, mecano-elastice i chimice ale fibrelor textile [3], [4]. O asemenea organizare supramolecular, cu caracter general, poate fi acceptat att pentru fibrele naturale ct i pentru cele sintetice, dar pentru fibrele sintetice aceasta s-ar reduce la urmtoarele niveluri: macromolecula, microfibrila (asocieri de catene macromoleculare) i fibra sau filamentul sintetic, care este constituit dintr-o asociere mare de microfibrile [4]. Aceste formaiuni, i dimensiunile lor, depind de mecanismul i tehnologia de formare a filamentului sintetic.

14

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Dimensiunile orientative ale acestor formaiuni sunt: lungimea catenelor macromoleculare variaz de la cteva sute de la cteva milioane de , iar grosimea fiind de circa 25 ; grosimea microfibrilei variaz de la cteva zeci de la cteva sute de ; macrofibrila (fibrila), formaiune prezent n cazul fibrelor naturale, are o grosime care variaz n limite foarte largi, de la cteva sute la cteva mii de ; fibra propriu-zis are o grosime variind de la civa m, la zeci sau chiar sute de m. Pentru nelegerea acestei complexiti de probleme este necesar s se defineasc unele elemente fundamentale care se gsesc n fibra textil, cu scopul de a organiza, controla i dirija proprietile dorite i impuse de domeniul de utilizare. ntre aceste elemente de suprastructur se menioneaz: strile de agregare i de faz ale polimerilor; agregarea supramolecular (microfibrilar); morfologia structurilor fibrilar-cristaline ale polimerilor; corelaia structurproprieti. Vom defini aceste elemente, n accepiunile moderne ale specialitilor din domeniul fibrelor. a) Strile de agregare i de faz ale polimerilor. Polimerii se caracterizeaz numai prin cele dou stri de condensare, lichid i solid, starea de gaz neexistnd, deoarece temperatura de fierbere la polimeri este foarte ridicat, peste cea de descompunere, care face ca starea de gaz s nu se realizeze. Dac starea solid de agregare se caracterizeaz prin faptul c moleculele au numai micri de vibraie n jurul poziiilor de echilibru, ceea ce face ca mobilitatea s fie mic i mpachetarea dens, elemente care explic rezistena mare la modificarea formei (deformare), starea lichid de agregare se caracterizeaz prin mobilitate mare a moleculelor, ceea ce explic modificarea rapid a formei i curgerea sub aciunea unor tensiuni mici. Faza, din punct de vedere termodinamic, se definete ca un domeniu omogen al sistemului, cu anumite proprieti termodinamice, delimitat prin suprafee de separaie i care se difereniaz de restul sistemului. Din punct de vedere structural, faza se caracterizeaz prin modul i ordinea de aranjare a moleculelor (monodirecional, bi- sau tridimensional). n funcie de gradul de ordonare, la polimeri se disting dou faze: cristalin caracterizat printr-o ordine tridimensional la mare distan a catenelor; amorf caracterizat printr-o ordine apropiat, asemntoare lichidelor. Substanelor macromoleculare, respectiv i fibrelor textile, le sunt specifice cele dou stri de faz, amorf (sticloas) specific lichidelor i cristalin specific solidelor. Pe lng aceste dou stri de faz, polimerilor le sunt specifice i alte stri de faz, cum ar fi: nalt elastic (supraelastic), fluidvscoas i cea lichidcristalin (mezomorf), cunoscute n literatura de specialitate sub denumirea de cristale lichide (CL). O prezentare sumar a strilor de faz se impune, n ideea nelegerii unor fenomene care au loc n structura fibrei, n procesele mecanice i/sau chimice de prelucrare tehnologic textil. Fiecare dintre strile fizice ale polimerilor este legat de un complex de proprieti. Determinarea acestor proprieti permite identificarea strilor de faz i structura polimerului studiat. Starea de faz amorf. Una dintre grupele importante de proprieti ale polimerilor este cea a caracteristicilor mecanice. De aceea, aprecierea strii unei fibre polimere se realizeaz prin structura deformaiei sale, sub aciunea unei fore exterioare. Mrimea modificrii este determinat de structura polimerului.

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

15

Pentru a caracteriza comportarea polimerului la diferite temperaturi, msurtorile de deformaie trebuie s se fac ntr-un interval larg de temperatur. n cursul prelucrrilor tehnologice ale polimerilor este necesar ca acetia s fie adui n diferite stri fizice, corespunztoare temperaturii de prelucrare. Astfel, pentru exploatarea fibrelor textile sintetice este necesar ca polimerul s se gseasc ntr-o faz amorf, nalt-elastic sau cristalin. Uneori este necesar i starea fluid de prelucrare, n cazul filrii acestora din masa topit. De aceea, pentru evaluarea calitii tehnologice, trebuie cunoscute valorile a dou temperaturi specifice i anume: temperatura de vitrifiere (Tv) i temperatura de curgere (Tcu). Identificarea celor dou temperaturi se realizeaz prin curbele termomecanice ale unui polimer cu structur liniar n stare amorf supus unei fore exterioare constante, urmrindu-se deformarea n raport cu creterea temperaturii (fig. I.1.5).

b Fig. I.1.5. Curbe termomecanice: a polimer amorf; b polimer cristalin amorf.

Se observ c sub temperatura de vitrifiere (sticloas), polimerul sufer deformaii elastice mici, care se datoresc micrilor de vibraie ale grupelor de atomi din catenele laterale sau ale unor segmente mici de lan. Deformaia elastic, n acest caz, se explic prin energia forelor intra i intermoleculare. n cazul unui polimer bifazic cristalin amorf, cazul fibrelor textile, deformaia acestuia variaz n raport cu temperatura n mod diferit (fig. I.1.5, b). Astfel, pn la temperatura de cristalizare (Tcr = Tt), fracia cristalin din polimer se afl n stare solid i se comport diferit de fracia amorf, n funcie de rigiditatea sau flexibilitatea catenelor. Dac gradul de cristalinitate este redus, atunci polimerul se deformeaz ca unul necristalin, iar dac cristalinitatea este ridicat, atunci intervalul Tv Tt (deformaia nalt-elastic) va fi proporional cu fracia amorf, iar n intervalul Tt Tcu, proba ntreag se va comporta ca un polimer amorf. Cunoaterea temperaturii de vitrifiere (Tv), specific fiecrui polimer, are o importan deosebit pentru realizarea procesului de etirare, dar i al unor prelucrri termomecanice ale produselor textile. Starea de faz nalt-elastic. Se manifest ntre temperatura de vitrifiere i cea de curgere iar apariia acestei stri se produce printr-o cretere rapid a deformaiei, care apoi se menine n limite aproximativ constante pn la temperatura de curgere. Starea nalt-elastic a polimerilor liniari este, n principiu, o stare de neechilibru i se caracterizeaz prin valori reduse ale modulului de elasticitate (asemntor cauciucurilor) ca efect al forelor intercatenare slabe. Polimerii cristalini, prin nclzire, i pierd rigiditatea i, o dat cu topirea cristalelor, acetia trec n stare nalt-elastic. Fenomenul de nalt elasticitate se manifest i n condiiile plastifierii sau umflrii compuilor macromoleculari n solveni adecvai.

16

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Printr-o astfel de prelucrare se confer catenelor o mai mare flexibilitate i, n acest caz, valorile temperaturilor de vitrifiere i de curgere scad, punndu-se n eviden intervalul caracteristic strii nalt-elastice a polimerului studiat. Starea de faz fluid-vscoas. La polimerii amorfi, aceast stare are ca limit inferioar temperatura de curgere pentru mase moleculare mari i ca limit superioar, temperatura de descompunere (Td). Peste temperatura de curgere polimerul se comport ca un fluid, ca rezultat al nvingerii forelor de coeziune de ctre energia termic. Trecerea din starea nalt-elastic n cea fluid se desfoar ntr-un interval mai larg, denumit i zon de tranziie difuz, ca efect al trecerii progresive de la micarea segmentelor la micarea ntregii catene, fcnd posibil deplasarea (alunecarea) relativ a macromoleculelor. Deformaiile ireversibile sunt determinate de creterea mobilitii segmentelor sau catenelor n ntregime, prin reducerea energiei de coeziune. Temperatura de curgere crete o dat cu masa molecular a polimerilor liniari, precum i cu polaritatea grupelor funcionale, responsabil de valoarea energetic a coeziunii. Cunoaterea temperaturii de curgere prezint importan pentru procesele de filare a polimerilor. Starea de faz cristalin. Aceasta se realizeaz la polimeri dac sunt ndeplinite att condiiile de structur referitoare la regularitatea intramolecular i conformaional, ct i la cele de prelucrare tehnologic de filare i etirare. Realizarea ordinii tridimensionale este posibil atunci cnd, pe lng condiiile de structur impuse, exist i posibilitatea aranjrii paralele a catenelor la distane fixe n cele trei direcii ale spaiului. O reprezentare schematic a unor posibile mpachetri ale catenelor este sugestiv reprezentat n fig. I.1.6.

Fig. I.1.6. Tipuri de mpachetri ale catenelor.

mpachetarea de tip a corespunde ordinii la mare distan n toate direciile, att n privina aezrii lanurilor, ct i a unitilor structurale. mpachetarea de tip b corespunde ordinii la mare distan doar n privina aezrii catenelor, pe cnd orientarea seciunilor unitilor structurale este ntmpltoare. mpachetarea de tip c corespunde ordinii la mic distan, att n privina aranjamentului catenelor, ct i a unitilor structurale. Din toate aceste cazuri, numai mpachetarea de tip a corespunde unei structuri cristaline veritabile, varianta b poate fi considerat ca o structur cristalin cu defecte de structur, iar varianta c este tipic structurilor amorfe. Faptul c lanurilor orientale paralel, deseori, nu le corespunde o stare cristalin se datorete fie rigiditii prilor de caten, fie lipsei regularitii intramoleculare. Uneori, chiar dac sunt ndeplinite condiiile structurale de cristalizare, polimerii se pot gsi n stare amorf, datorit faptului c procesul de cristalizare trebuie s se realizeze ntr-un anumit timp, necesar rearanjrii catenelor i unitilor structurale ntr-o reea cristalin, ori dac acest timp de relaxare a cristalizrii nu este respectat tehnologic, nu se realizeaz cristalizarea [4], [5], [6].

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

17

Starea lichidcristalin (mezomorf). Aceast satre ocup o poziie intermediar ntre strile de faz lichid i solid. Ordinea acestei structuri speciale este inferioar structurii cristaline a solidelor i superioar lichidelor [7]. Faza mezomorf caracterizeaz o stare intermediar a materiei, cu referire la cristalele lichide (CL) compuse dintr-un sistem lichid anizotrop, cuprins ntre faza cristalin i faza lichid izotrop [8]. Principalele condiii pe care trebuie s le ndeplineasc o substan pentru a da structuri lichidcristaline sunt: asimetria i rigiditatea moleculei. Aceste structuri polimere cristale lichide prezint un interes deosebit pentru realizarea fibrelor sintetice de mare rezisten i cu modul ridicat. Polimerii cu astfel de structuri se pot fila numai din soluii concentrate, ceea ce face ca prin filare mezofazele prezente n soluie s se poat orienta i o dat cu ele i lanurile macromoleculare. Astfel s-au realizat fibre cu performane deosebite, cu destinaii speciale, ca, de exemplu, poliamidele aromatice (aramidele) i multe altele. b) Agregarea supramolecular (microfibrilar). Agregarea supramolecular const n organizarea complex a macromoleculelor n domenii cristaline i necristaline, cu posibilitatea de asociere n formaiuni morfologice bine definite, ca: microfibrile, i, n final, fibra propriu-zis. Toate acestea reprezint fazele agregrii supramoleculare, n care se urmresc legi arhitectonice specifice, dar greu de sesizat uneori, din cauza variabilelor complexe care intervin n fazele de agregare, n mod deosebit la fibrele naturale. Structura supramolecular a polimerilor, n general, i a fibrelor textile, n special, reprezint un proces treptat i complex, specific pentru fiecare tip de fibr textil. Primul element morfologic identificat prin studii de microscopie electronic este microfibrila. Microfibrila, ca entitate fundamental n morfologia fibrelor, este constituit dintr-un anumit numr de catene macromoleculare flexibile, dispuse, n general, paralel cu axa longitudinal a fibrei i care posed diferite grade de ordonare pe toat lungimea acesteia, cum ar fi: ordinea tridimensional (cristalin) dezordonatntmpltoare (amorf), precum i/sau faze intermediare (paracristaline). Cum lungimea catenelor dintr-o microfibril este diferit, unele capete ale acestora ies din ansamblul microfibrilar sub form de franjuri care, la rndul lor, se interes cu altele de la formaiunile alturate, formnd n punctele de contact acele noduri. Astfel, se realizeaz o coeziune interfibrilar care contribuie la stabilitatea sistemului. Acest gen de coeziune este specific fibrelor artificiale i sintetice, precum celor de mtase natural. La fibrele naturale pe baz de celuloz sau la cele de ln, coeziunea dintre formaiunile morfologice se realizeaz prin intermediul unor membrane sau a unei matrice cu structur amorf. O microfibril se caracterizeaz prin diferite grade de ordonare, de la cristalin la amorf, i este reprezentat n mod schematic n fig. I.1.7 [9].

Fig. I.1.7. Microfibrila, cu fazele: a perfect cristalin; b paracristalin; c amorf-intermediar; d perfect amorf.

18

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Un alt element de organizare supramolecular l reprezint macrofibrila (fibrila), care reprezint o asociere a unor elemente inferioare (ca, de exemplu, microfibrile sau alte elemente submicrofibrilare) n formaiuni bine definite, ca n cazul fibrelor naturale celulozice sau al lnii. n general, fibrele reprezint o anizotropie periferico-axial, n care se disting: cuticula element de protecie a cortexului lnii; membrana primar mbrac formaiunile peretelui secundar, n cazul bumbacului; mantaua mbrac miezul, n cazul fibrelor artificiale i sintetice. Elementele specifice de structur determin i influeneaz proprietile fiecrui tip de fibr textil. c) Morfologia structurilor fibrilarcristaline ale polimerilor. Legat de structura cristalinfibrilar a fibrelor textile, au existat diferite ipoteze i teorii pentru a explica proprietile mecano-elastice ale acestora. Una dintre cele mai vechi teorii o reprezint cea micelar, fibra fiind considerat ca un microcristal nglobat ntr-o membran amorf, n care lungimea catenelor ar fi egal cu lungimea micelei, a crei dimensiune nu ar depi 600 . Teoria a fost infirmat, deoarece s-a dovedit c lungimea unei catene este cu mult mai mare, ea trecnd prin mai multe faze de organizare a unei microfibrile i coeziunea dintre aceste formaiuni se realizeaz n alte moduri, de exemplu prin franjuri [3]. n fig. I.1.8 se reprezint un model propus de J.W.S.Hearle [9], n care se observ c unele catene ieite din cristalit se pot rentoarce, participnd la faza cristalin a unei alte fibrile sau a fibrilei din care s-a desprins.

Fig. I.1.8. Model de structur fibrilar-franjurat.

Fig. I.1.9. Modelul structural fibrilar-cristalin cu faze amorfe distincte..

Prevorsec [10] evideniaz o structur microfibrilar mai complex, n care se gsesc dou tipuri de faz amorf, una cu mare capacitate de deformare (A2), care se afl n cristalitele consecutive (C) i alta cu deformabilitate redus (A1), care joac rolul de ciment ntre fibrilele adiacente (F) (fig. I.1.9). Contribuii importante la elucidarea structurilor fibrilare au fost aduse de cercetrile lui A.Keller [11], n special n domeniul fibrelor chimice. Structurile complexe care se formeaz din soluii sau topituri de polimeri pot fi realizate att din structuri lamelare ct i din structuri

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

19

fibrilarcristaline, numite SHISHKEBAB (fibrile acoperite cu lamele). O astfel de structur fibrilar-lamelar se poate obine n funcie de condiiile n care se realizeaz filarea. Un astfel de model se prezint n fig. I.1.10. Explicaia acestei structuri este urmtoarea: dac un lan cu o conformaie oarecare este lsat liber, acesta va cristaliza prin pliere; dac lanurile sunt supuse ntinderii, cristalizarea va avea loc n aceast stare, realizndu-se cristalitele-fibroase. Orientarea catenelor prin curgere (la filare) favorizeaz formarea cristalitelor fibroase (SHISH), acoperite cu structurile lamelare (KEBAB). Acest gen de structur se datorete faptului c forele de orientare, la trecerea prin filiere, nu acioneaz n mod egal i uniform pe ntregul sistem, ceea ce face ca unele lanuri s fie complet ntinse, altele mai puin sau chiar deloc. Combinarea a dou tipuri de formaiuni fibrilare i lamelare mrete complexitatea structurii morfologice a fibrelor, influennd proprietile acestora. Fig. I.1.10. Modelul n funcie de condiiile de cristalizare a polimerilor (din structurii Shish-Kebab. soluie sau topitur, de temperatura i viteza de cristalizare), acetia pot cristaliza i n alte structuri morfologice, cum ar fi sferolitele i monocristalele. Sferolitele. Acestea apar ca rezultat al creterii radiale a entitilor cristalin-fibrilare dintr-un centru de nucleaie (germene de cristalizare), n jurul crora se dispun fibrilele, prin ramificri la intervale regulate n trei ramuri, una fiind dispus n continuare (principal), iar celelalte dou se dispun de-o parte i de alta sub un unghi de 30. O reprezentare schematic este dat n fig. I.1.11.

Fig. I.1.11. Structura sferolitic: a seciune ntr-un sferolit; b structura schematic a unui sferolit.

Structura unui sferolit este variabil att din punct de vedere morfologic ct i dimensional. Astfel, include un material cu diferite grade de ordonare i densitate, precum i defecte de structur. n fig. I.1.11, b se remarc nucleul de cristalizare (2), material interfibrilar amorf (3), fibrile cu ramificaii la unghiuri mici (4), cristalite-fibrilare principale (5) i fibrile cu defecte (6) [12], [13]. Monocristalele. n condiii speciale de cristalizare, polimerii pot genera formaiuni mari de tip monocristal. Condiia fundamental a creterii unui monocristal de polimer const n asigurarea unui proces lent de cristalizare liber. Acestea se deosebesc de sferolite, prin absena simetriei sferice i ele pot avea cele mai variate forme i nu se ntlnesc la fibrele sintetice.

20

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Structura final a cristalelor se definitiveaz, n cazul fibrelor sintetice, dup etirare i fixare. n unele cazuri, fibrele neetirate sunt necristalizate, dar prin etirare se realizeaz orientarea catenelor i a unitilor structurale, urmat de cristalizare. Orientarea ns nu presupune n mod obligatoriu i cristalizarea. Se cunosc i polimeri fibroi cu orientare foarte mare i fr a fi cristalini. Alte fibre, dup filare (neetirate), posed cristalite. n acest caz pot avea loc n timpul etirrii dou mecanisme: a structura cristalin iniial este complet distrus i apare, ca form intermediar, o structur orientat dar necristalin; b structura cristalin iniial este orientat i cristalinitatea crete. n acest mecanism se includ n structur i o serie de defecte, goluri, microcaviti etc. Aceste dou mecanisme vor duce la apariia a dou structuri diferite. Cunoaterea mecanismelor de formare a structurilor morfologice ale polimerilor filabili, precum i studiul structurii acestora, constituie una dintre problemele fundamentale ale teoriei i practicii n formarea fibrelor chimice. Elucidnd aceste probleme, se poate explica felul n care proprietile structuralmorfologice ale fibrelor sunt determinate de procesele tehnologice de obinere a acestora. Corelnd aceste probleme, se pot dirija tehnologiile de fabricaie, n scopul realizrii unor fibre cu proprieti prestabilite n raport cu domeniul de utilizare. d) Corelaia structurproprieti. Performanele fibrelor, nelegnd prin acestea capacitatea lor de a rezista la solicitri mecanice, termice i chimice, la prelucrarea i utilizarea lor, sunt determinate de proprietile lor intrinseci. Dac proprietile intrinseci ale fibrei sunt dependente de structura chimic i morfologic, proprietile produsului finit (cele de exploatare) se constituie ca un rezultat firesc al interaciunilor anumitor proprieti intrinseci cu cele dobndite n procesele de prelucrare tehnologic. Proprietile fundamentale ale fibrelor sunt influenate n mod hotrtor de procedeele de sintez i fabricare ale acestora, iar proprietile tehnologice, nelegnd prin acestea toate etapele de prelucrare a fibrelor, mecanice i/sau chimice, pentru a fi transformate n produse textile, sunt influenate de condiiile de solicitare (tipul de solicitare i intensitate), care pot modifica ntr-o msur variabil proprietile iniiale ale fibrei, cu implicaii corespunztoare n durate de via a produsului, respectiv calitatea lui [14]. O reprezentare schematic a acestor interaciuni se red n fig. I.1.12. Procedee de fabricare a fibrei Procedee de prelucrare i finisare textil a fibrei

Structura fibrei (orientarea molecular i starea de agregare)

Proprietile (performanele) fibrei


Fig. I.1.12. Structura fibrei, ca rezultat al procedeelor de fabricare i prelucrare.

Consideraii generale asupra structurii fibrelor textile

21

Marea diversitate a proprietilor fibrelor textile este o consecin direct a structurii moleculare i supramoleculare a polimerului care le constituie. Astfel, cunoaterea proprietilor fibrelor nu este posibil, mai ales n etapa actual, cnd n industria textil se prelucreaz, pe lng fibrele naturale clasice, o foarte mare varietate de fibre chimice, fr a cunoate, n primul rnd, microstructura acestora. Astfel, structura chimic a fibrelor explic o serie de proprieti chimice, cum ar fi: comportarea fa de agenii chimici, lumina solar sau agenii atmosferici, afinitatea faa de colorani etc. Existena grupelor polare n structura macromolecular are implicaii importante, n special n aspectele legate de capacitatea de a absorbi sau ceda vaporii de ap din atmosfer sau de transportul apei lichide (transpiraie, soluiilor de colorant) printre capilare, fapt care conduce la proprieti igienico-funcionale i de confort sporite, n raport cu cele care nu posed asemenea grupe (polimerii hidrofobi). De asemenea, prin sorbia lichidelor se produce o umflare a fibrelor, care modific stabilitatea dimensional, conductibilitatea termic i electric, precum i proprietile mecano-elastice. Referitor la capacitatea fibrelor de a se vopsi, aceasta depinde de prezena i natura grupelor funcionale. n funcie de natura grupelor polare se pot lega coloranii din clase diferite (direci, acizi, bazici, de dispersie etc.). Dac fibrele sunt realizate din polimeri fr grupe polare, acestea nu se pot vopsi prin procedeele clasice, ci prin tehnologii speciale, de vopsire n mas. Structura chimic i pune amprenta i asupra comportrii fibrelor fa de agenii atmosferici i lumina solar. Prin expunerea fibrelor aciunii factorilor atmosferici se produce fenomenul de mbtrnire, care const ntr-un proces de degradare complex n timp, cu modificarea n sens negativ a ansamblului de proprieti fizico-chimice i mecanice. Procesul fotodegradrii const, n esen, n ruperea unor legturi chimice, cu formarea de macroradicali liberi, n raport cu intensitatea iradierii, prezena sau absena oxigenului, poziia legturilor (n catena principal sau lateral) i care se pot recombina, formnd reticulri, sau se satureaz, prin combinare cu oxigenul. Prin ruperea catenei scade gradul de polimerizare i deci se modific i proprietile mecanice, termice i chimice. Structura fizic, supramolecular, este influenat n primul rnd de microstructura catenei, dar proprietile mecano-elastice sunt condiionate de valoarea energetic a legturilor intercatenare, de flexibilitatea i gradul de ordonare a catenelor n faza amorf, precum i de gradul de cristalinitate i morfologia cristalelor. Prin creterea cristalinitii, crete rezistena fibrelor i, n acelai timp, scade elasticitatea, cu consecine negative asupra prelucrrii textile. n cazul fibrelor chimice se pot realiza fibre cu rezisten i elasticitate corespunztoare destinaiei n funcie de modul n care se realizeaz, n principal, etirarea. Creterea gradului de cristalinitate peste anumite limite conduce i la alte inconveniente, cum ar fi: diminuarea higroscopicitii i a capacitii de vopsire, chiar la fibrele cu grupe polare, din cauza exercitrii forelor de coeziune n sistem tridimensional i astfel nu mai rmn grupe polare libere, care de obicei se afl n zonele neordonate, pentru a mai lega moleculele de ap sau de colorant. Proprietile fibrelor sunt deci o funcie complex a variabilelor multiple, ca: structura chimic, gradul de polimerizare, coeziunea intercatenar, gradul de cristalinitate, orientarea. Un alt factor deosebit de important, care se adaug tuturor celorlali, este i comportarea faa de cldur. Se tie c n procesele tehnologice de prelucrare, precum i n cele de utilizare, fibrele textile sunt supuse unor tratamente termice (uscare, texturare) i hidrotermice (splare,

22

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

vopsire, termofixare), fa de care ele trebuie s fie stabile din punct de vedere dimensional i structural. Structura supramolecular, la rndul ei, este influenat i de condiiile tehnologice de prelucrare a acestor polimeri (de exemplu, n procesul de filare a fibrelor chimice o influen major o au temperatura, viteza de filare de extrudere a topiturii) i de condiiile de solidificare a filamentelor, iar n procesul de etirare, o influen deosebit o are corelarea raportului de etirare cu temperatura de vitrifiere. n acelai timp, structura supramolecular poate fi modificat i ulterior producerii ei, n procesele de prelucrare textil mecanic (bobinare, rsucire, urzire, tricotare) sau chimic (splare, vopsire, imprimare, termofixare, tratamente speciale etc.). Toate aceste aspecte conduc continuu la modificri n structura fibrelor, cu implicaii corespunztoare n proprietile i calitatea produsului finit.

I.2
PROPRIETILE GENERALE ALE FIBRELOR TEXTILE
I.2.1. Proprieti fizice
I.2.1.1. Proprieti geometrice
Proprietile geometrice (transversale i longitudinale) influeneaz modul de ntrebuinare a fibrelor textile i unii indicatori de calitate. Filabilitatea, elasticitatea fibrelor i esturilor sau tricoturilor, capacitatea de drapare, contracia, tueul, moliciunea produselor textile depind de proprietile geometrice ale fibrelor. Ele intr n seria primelor caracteristici de calitate care se au n vedere la tranzacii i recepii [15]. a) Fineea. Multe fibre prezint o variaie a seciunii transversale, att de la o fibr la alta, ct i pe lungimea aceleiai fibre (fig. I.2.1).

Fig. I.2.1. Seciunea transversal a unor tipuri de fibre [16]: 1 ln fin; 2 mtase natural domestic; 3 mtase natural slbatic; 4 bumbac; 5 bumbac mercerizat; 6 celule de in; 7 viscoz; 8 poliester; 9 poliamid; 10 poliamide trilobate; 11 acrilice filate umed; 12 acrilice filate uscat; 13 modacrilice; 14 bicomponente.

24

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Dimensiunea transversal a fibrelor poate fi apreciat prin urmtoarele mrimi [4], [15]: diametru se determin la acele fibre care au seciunea circular, cum ar fi: lna fin, lna semifin i fibrele sintetice cu seciunea circular; limea se determin la fibrele aplatizate (fibrele de bumbac); d 2 sau din planime aria seciunii se poate calcula n funcie de diametru 4 trarea ariei seciunilor (pentru fibrele care au seciune diferit de cerc). Aria seciunii servete la determinarea altor mrimi, ca rezistena specific, modulul de elasticitate .a.; perimetrul este util pentru tehnolog ca mrime de legtur ntre alte dimensiuni; suprafaa specific poate fi definit ca suprafaa lateral pe unitatea de volum (S/V) sau ca suprafaa lateral pe unitatea de mas (S/M); grosimea pereilor este o mrime care are relevan numai pentru fibre cu perei i lumen, n special pentru bumbac i celule liberiene, iar maturitatea n acest caz se calculeaz ca fiind raportul dintre aria seciunii transversale i aria cercului cu acelai perimetru; densitatea linear (de lungime) reprezint masa unitii de lungime i este sistemul general de exprimare a fineii fibrelor textile. Indicii de finee. Indicii de finee pot fi exprimai prin raportul direct sau indirect dintre mas i lungime, definindu-se astfel dou categorii de indici, i anume: indici direci (titlu) i indici indireci (numrul metric). Din categoria indicilor direci fac parte: titlul n sistem Tex; titlul n sistem Den. Sistemul Tex este un sistem internaional de finee i este definit ca masa (n grame) corespunztoare unei lungimi de 1000 m de fibr sau fir: M ( g) Tex = = A , L(1000 m) unde: M este masa; L lungimea; A aria seciunii transversale; densitatea. Este un sistem zecimal, cu multipli i submultipli, cu ajutorul cruia se poate aprecia mai eficient fineea fibrelor, semifabricatelor sau a firelor.Multiplii sunt: 1 datex = 10 tex; 1 htex = 100 tex; 1 ktex = 1000 tex. Submultiplii sunt: 1 dtex = 0,1 tex; 1 ctex = 0,01 tex; 1 mtex = 0,001 tex. Multiplii se folosesc mai ales pentru aprecierea fineii semifabricatelor (benzi, semitorturi etc.), iar submultiplii pentru aprecierea fineii fibrelor sau a firelor filamentare chimice. Sistemul Den este definit ca masa (n grame) corespunztoare unei lungimi convenionale de 9000 m de fibr sau fir filamentar:
Den = M (g) . L(9000 m)

ntre indicii direci de finee exist relaia de corelaie: Den = 9 Tex.

Proprietile generale ale fibrelor textile

25

Numrul metric (Nm) este un indice indirect de apreciere a fineii i se definete prin raportul dintre lungime i mas, unde masa, n acest caz, este constant i lungimea variabil. Semnificaia este dat de numrul de metri de fibr sau fir cuprins ntr-un gram; de aici i denumirea indicelui de numr metric (Nm):
Nm = L( m ) 1 4 106 = = . M (g) A d 2

ntre indicele indirect i indicii direci exist relaiile de corelaie: Nm Tex = 1000; Nm Den = 9000. Fineea fibrelor constituie o caracteristic de o deosebit importan, att pentru alegerea tehnologiei corespunztoare de prelucrare, ct i pentru destinaia firelor realizate. Cu ct fibrele au o finee mai mare, cu att exist posibilitaea de a se obine fire mai subiri, mai uniforme i cu o rezisten mai mare, fapt care le face s fie utilizate pentru articole de mare finee i de calitate superioar. Fineea fibrelor variaz n limite largi, att de la un tip de fibr la altul, ct i n cadrul aceleiai categorii. Pentru exemplificare se dau cteva valori ale diametrului i indicilor de finee n tabelul I.2.1.
Tabelul I.2.1 Fineea unor fibre [4] Fineea Nm 90000 10000 3317 384 2451 1250 957 612 70003200 28501475 Tex 0,011 0,10 0,31 2,64 0,408 0,80 1,045 1,63 0,1430,31 0,350,68 Den 0,1 0,9 2,71 23,43 3,67 7,20 9,40 14,70 1,282,8 3,06,0

Fibra Fibr de pianjen Mtase natural Bumbac fin Ramie (celule) Ln fin Ln semifin Ln semigroas Ln groas Fibre PES tip B Fibre PES tip L

Diametrul, m 2,6 11,0 1617 47 20 28 32 40 1117 1825

n tabelul I.2.2 sunt prezentate limitele ntre care variaz fineea la unele categorii de fibre i fire filamentare.

26

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.2.2 Variaia fineii la unele categorii de fibre i fire filamentare [4] Fineea Nm 7500 60005000 4500 36002400 18001125 700 1500600 600450 45030 152,5 Tex 0,13 0,170,20 0,22 0,280,42 0,550,90 1,43 0,661,70 1,662,2 2,2233,3 66,6444 Den 1,20 1,51,8 2,0 2,53,75 5,08,0 13 6,015,0 1520 20300 6004000

Tipul de fibr Bumbac fin Bumbac mediu Bumbac gros Ln fin Ln mijlocie Ln groas Fibre tip covor Monofilamente Fibre polifilamentare Fire tehnice

b. Lungimea fibrelor. Lungimea fibrelor, fiind una dintre caracteristicile importante pentru tehnologia de prelucrare, devine i un criteriu de clasificare a fibrelor textile. Astfel, fibrele pot fi clasificate n: fibre cu lungime determinat: a) fibre scurte: fibre de bumbac, celule liberiene, fibre chimice tip bumbac B; b) fibre medii: ln, pruri, fibre chimice tip ln L; c) fibre lungi: fibre liberiene tehnice; fibre cu lungime continu (sau infinit), numite i filamentare: mtase natural, filamente chimice. n cadrul fiecrei grupe se fac i alte clasificri de lungime. De exemplu, fibrele de bumbac sunt: scurte, medii i lungi; fibrele liberiene tehnice pot fi lungi (fuior) i scurte (cli). Lungimea fibrelor naturale este determinat de o serie de factori specifici. Pentru fibrele naturale vegetale lungimea este condiionat de varietatea plantelor, condiiile de cultivare, calitatea solului, iar la fibrele naturale animale, lungimea depinde de rasa animalului, condiiile de ntreinere, clim, perioada dintre tunderi. n tabelul I.2.3 sunt prezentate limitele lungimilor pentru fibre naturale.
Tabelul I.2.3 Domeniul de variaie a lungimii unor fibre naturale [19] Fibra Bumbac Ln In Cnep Iut Lungimi, mm 1344 63305 305900 12003050 15003700

Proprietile generale ale fibrelor textile

27

Pentru fibrele chimice, lungimea este determinat de tipul fibrelor naturale cu care urmeaz s se amestece i s se prelucreze tehnologic. Ele pot fi tiate la lungimi corespunztoare, obinndu-se fibre: tip B, tip L, tip I (in), tip C (covor). Indicii de apreciere a lungimii. Pentru procesul de prelucrare a fibrelor este necesar s se cunoasc urmtorii parametri de lungime [4], [35], [48]: lungimea medie ( l , n mm):
l=

l n n
i k i i =1

sau

l=

l m m
i k i i =1

n care: li este lungimea medie a fiecrei grupe de fibre; ni numrul de fibre din fiecare grup; mi masa fibrelor din fiecare grup; lungimea modal (lmod, n mm), reprezint lungimea corespunztoare clasei (grupei) cu frecven maxim; lungimea filatorului (lfil, n mm), numit i lungimea comercial sau stapel:
l max

l fil =

i = l mod

l n (m ) ; n (m )
i i i i i

baza (B) reprezint suma frecvenelor relative a trei grupe de lungimi care au frecvene mari (inclusiv grupa cu lungime modal). Aceast caracteristic se determin la fibrele de bumbac cu scopul aprecierii uniformitii din punct de vedere al lungimii; uniformitatea (U, n %) se determin numai la bumbac: U = B lmod. Parametrii de lungime pot fi reprezentai prin curbele de distribuie (fig. I.2.2). Unele dintre aceste curbe se obin prin nregistrarea direct a diagramelor cu ajutorul unor aparate de tip fibrografe. n multe cazuri, lungimea fibrelor constituie caracteristica tehnologic cea mai important. De exemplu, n clasificarea bumbacului, aprecierea calitii lui i reglajele unor utilaje care servesc la prelucrare se bazeaz pe cunoaterea lungimii fibrelor.

Fig. I.2.2. Diagrame de distribuie dup lungime a diferitelor tipuri de bumbac [4], [35]: 1 bumbac scurt; 2 bumbac mediu; 3 bumbac lung.

28

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.1.2. Densitatea (masa specific)


Aceast caracteristic a fibrelor textile se definete prin masa unitii de volum, respectiv: M kg g = m 3 , cm 3 . V n cazul fibrelor textile se definesc urmtoarele mrimi: Mf densitatea real: r = , Vf unde: Mf este masa fibrei; Vf volumul fibrei (fr goluri, nsoitori); Mf , densitatea aparent: a = V f n care: Vf este volumul total al fibrei; include i volumul aerului cuprins n spaiile libere ale fibrei; a 100 [%]. porozitatea: P = r r Cu ajutorul densitii se pot aprecia: capacitatea de acoperire sau umplere a fibrelor, consumul specific, gradul de cristalinitate al fibrelor. Cu ct densitatea fibrelor este mai mic, cu att capacitatea de acoperire este mai mare, consumul specific mai mic, cristalinitatea i orientarea vor fi mai mici. Gradul de orientare (Go) al fibrelor se poate determina n funcie de densitate cu relaia: am Go = , cr am unde: este densitatea fibrei; am densitatea zonelor amorfe; cr densitatea domeniilor cristaline. Indicele de cristalinitate (Icr) se calculeaz cu relaia:
I cr = cr am 100 [%]. cr am

Posibiliti de calcul al densitii fibrelor textile. Metodele utilizate pot fi grupate n: metode directe i metode indirecte, n funcie de modul n care se determin volumul. Masa fibrei se poate determina uor, cu balana analitic sau de precizie, dificultatea constnd n determinarea volumului fibrei, care are o structur poroas. Metoda direct poate fi aplicat fibrelor cilindrice, fr goluri, volumul fibrei, n acest caz, va fi: V f = d 2 l , 4 unde: d este diametrul mediu al fibrei (m); l lungimea medie a fibrei (mm). Tot dintre metodele directe face parte i metoda roentgenografic, prin care volumul celulei cristaline se determin din parametrii celulei, iar masa ca mas molar. Metodele indirecte cuprind: metoda picnometric, a balanei hidrostatice i a volumelor de gaz i a flotaiei [4].

Proprietile generale ale fibrelor textile Folosind metoda picnometric, densitatea se calculeaz cu relaia:
f = M f 1 M f + M1 M 2

29

[g/cm3],

unde: Mf este masa fibrelor n aer, n g; M1 masa picnometrului cu lichid, n g; M2 masa picnometrului cu lichid i fibre, n g; 1 densitatea lichidului picnometric, n g/cm3. Metoda volumelor de gaze se bazeaz pe relaia:
f = p1V1 + p2V2 pa (V1 + V2 ) M f ( p1 pa )

unde: p1, p2 reprezint presiunile pariale ale gazelor care se amestec; V1, V2 volumele gazelor din amestec; pa presiunea amestecului de gaze. Metoda flotaiei se bazeaz pe principiul lui Arhimede, folosind metoda coloanei, pe baza creia densitatea se calculeaz cu relaia:
f = 1 + ( h h1 )( 2 1 ) , h2 h1

unde: 1 i 2 reprezint densitile plutitorilor etalon; h1 i h2 nlimile la care s-au plasat cei doi plutitori; h nlimea la care s-a plasat proba. n tabelul I.2.4 sunt prezentate grupele de lichide pentru metoda coloanei cu gradient de densitate.
Tabelul I.2.4 Grupuri de lichide cu densiti aferente [4], [20], [295] Grup de lichide Metanol alcool benzilic Izopropanol ap Izopropanol dietilenglicol Etanol tetraclorur de carbon Etanol ap Toluen tetraclorur de carbon Ap bromur de sodiu (soluie) Ap azotat de sodiu (soluie) Clorur de zinc (soluie) etanol-ap Tetraclorur de carbon 1,3 dibrompropan 1,3 dibrompropan bromur de etilen Bromur de etilen bromoform Tetraclorur de carbon bromoform Domeniul de densitate, g/cm3 0,800,92 0,791,00 0,791,11 0,791,58 0,791,00 0,841,59 1,001,41 1,001,60 0,801,70 1,601,99 1,992,18 2,182,89 1,602,89

30

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE Volumul specific (Vs) este inversul densitii, 1 Vs = [cm3]. f

n tabelul I.2.5 sunt prezentate densitile i volumele specifice ale unor fibre, n stare uscat. Densitatea fibrelor variaz cu umiditatea, mai mult la fibrele higroscopice (fig. I.2.3). Aceste variaii sunt n corelaie cu umflarea fibrelor n ap. Masa specific este o constant cu ajutorul creia se obin indicaii asupra puritii, se calculeaz seciunea transversal a fibrelor i, de asemenea, se poate identifica natura polimerului. Fig. I.2.3. Variaia densitii unor fibre
cu umiditatea relativ [17]. Tabelul I.2.5 Densitatea (masa specific) a unor fibre uscate [4], [18], [19], [20] Fibra Bumbac In Cnep Ramie Iut Mtase Ln Pr de capr Angora Azbest PUE (Lycra) PA-11 (Rilsan) Sticl Cupro Viscoz Acetat Lanital (din cazein) PA-6,6 PA-6 PVC PET PE PP Mohair Copoliesterice PAN Modacrilice Basofil (fibre melaminice) PTFE (Teflon) Saran PAV (Vinion) Vicara (din zeina din porumb) Din proteine de soia Aramidice: Kevlar Nomex , g/cm3 1,501,56 1,431,50 1,431,48 1,511,59 1,441,50 1,251,37 1,301,32 1,151,16 2,102,82 1,30 1,04 2,542,60 1,52 1,52 1,31 1,30 1,25 1,14 1,331,44 1,371,39 0,920,95 0,910,94 1,30 1,38 1,19 1,29 1,40 2,2 1,72 1,201,32 1,251,32 1,32 1,44 1,38 Vs, cm3/g 0,640,66 0,660,69 0,670,69 0,620,66 0,660,69 0,720,80 0,750,77 0,860,87 0,350,47 0,77 0,96 0,380,39 0,65 0,65 0,76 0,77 0,80 0,87 0,690,75 0,710,72 1,051,08 1,061,09 0,77 0,72 0,84 0,77 0,71 0,45 0,58 0,77 0,77 0,75 0,69 0,72

Proprietile generale ale fibrelor textile

31

Din punct de vedere al valorilor densitii, fibrele textile se grupeaz n 4 categorii: cu densitate mic (0,81,2 g/cm3); cu densitate mijlocie (1,211,34 g/cm3); cu densitate mare (1,352,0 g/cm3); cu densitate foarte mare (> 2,0 g/cm3). n tabelul I.2.6 sunt prezentate densitile cu ajutorul crora se calculeaz indicele de cristalinitate (Icr) al unor fibre.
Tabelul I.2.6 Densitile caracteristice pentru calculul indicelui de cristalinitate (Icr) [19], [20] Fibra PET PEHD PP am 1,335 0,858 0,849 cr 1,455 0,974 0,935 f 1,378 0,950 0,910 Icr% 37,79 87 84

PEHD polietilen de nalt densitate.

I.2.1.3. Higroscopicitatea
Higroscopicitatea reprezint capacitatea fibrelor (a materialelor textile) de a absorbi sau ceda vaporii de ap din i n atmosfer, n raport cu coninutul de umiditate din atmosfer. Aceast capacitate de a absorbi vaporii de ap din atmosfer este o consecina direct a structurii chimice i a morfologiei fibrei [3], [4], [48]. Capacitatea de sorbie a apei este de o importan deosebit n aprecierea posibilitilor de utilizare i prelucrare a fibrelor. De aceast nsuire depind calitile igienice i de confort ale confeciilor textile, care impun un minimum de absorbie de 56%, n condiii de umiditate relativ a aerului de 65%, pentru a putea ndeprta normal transpiraia organismului i pentru a favoriza schimbul de cldur ntre corp i mediu [7]. n acelai timp, coninutul de ap din fibre influeneaz proprietile termice, electrice, mecanice, stabilitatea dimensional etc. i de asemenea ridic probleme legate de recepia cantitativ a materialelor. Higroscopicitatea fibrelor trebuie abordat n corelaie cu umiditatea mediului, tiut fiind faptul c, la o umiditate atmosferic crescut, fibrele absorb o cantitate apreciabil de ap, iar la o umiditate atmosferic sczut, fibrele cedeaz mediului o parte din apa absorbit. Umiditatea relativ a aerului se definete ca raport ntre masa vaporilor de ap (x) coninui ntr-un metru cub de aer umed i masa lor maxim posibil la punctul de saturaie (xs) pentru aceeai temperatur i presiune sau prin raportul densitilor sau al presiunilor corespunztoare:
x p 100 [%]. = = = x s ps s

Atmosfera standard (de climatizare) are urmtoarele caracteristici: = 65% 5%; t = 20C 2C; p = 760 mm col.Hg + 40, respectiv 100 mm col. Hg. Durata de climatizare a produselor, necesar atingerii echilibrului soluiei, este de 2448 ore, situaie n care moleculele de ap absorbite oscileaz, astfel c unele din ele se desprind i se rentorc n atmosfer, iar altele le iau locul, stabilindu-se un echilibru de micare n dublu sens, cnd numrul moleculelor de ap care se desprind de pe suprafaa fibrelor i se pierd devine aproximativ egal cu numrul moleculelor absorbite. n acest caz se realizeaz o umiditate de echilibru.

32

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Un strat de material umed are la suprafa o anumit presiune a vaporilor (pm), iar n atmosfer exist o alt presiune a vaporilor (pa), diferit de cea de la suprafaa materialului. n funcie de raportul acestor mrimi, putem avea urmtoarele situaii: pa > pm materialul capt umiditate (umidificare); pa < pm materialul pierde umiditate (uscare); pa = pm umiditate de echilibru. Interaciunea de la suprafa a moleculelor unui gaz sau lichid cu o faz solid se numete adsorbie, iar prin ptrunderea particulelor mobile n interiorul celeilalte faze se numete absorbie. Ambele procese constituie sorbia. Mecanismul legrii moleculelor de ap la moleculele polare ale polimerului este reprezentat sugestiv n fig. I.2.4 [3]. Din modelul prezentat reiese c moleculele polare libere ale polimerului atrag moleculele de ap, pe care le leag prin legturi de hidrogen n mod direct. Aceast ap constituie apa de hidratare. n a doua etap, la moleculele de ap fixate direct se ataeaz alte molecule, care se fixeaz tot prin legturi de hidrogen, dar acestea sunt mai slabe dect primele, deoarece grupele OH ale apei fixate direct de grupele polare ale polimerului sunt mai stabile dect grupele polare apap. Aceast ap Fig. I.2.4. Mecanismul legrii apei la este apa de umflare sau de capilaritate, deoarece fibre textile. ocup spaiile libere din fibr (capilare, fisuri, microgoluri etc.) [4]. La polimerii hidrofili (celuloza, proteinele), fiecare grup polar formeaz legturi de hidrogen cu o singur molecul de ap, iar dac grupele funcionale sunt angajate n puni de hidrogen (inter sau intractenar), fixarea apei se face n proporie mai redus. La nivel supramolecular, ptrunderea apei n fibr este dependent de gradul de orientare i cristalinitate. De exemplu, fibrele celulozice artificiale vor reine apa n cantitate variabil, n funcie de raportul cristalin-amorf, n acest caz viscoza clasic, cu o pondere mare de faz amorf, reine circa 1314% ap, n timp ce o fibr polinozic (puternic orientat i cu o cristalinitate mai mare) reine doar 1112% (n condiii de clim standard). De asemenea, histereza (diferena dintre cantitatea de ap absorbit n procesul de umidificare i cea desorbit la uscare) este mai mare la viscoza clasic, de 2,28% i mai mic la polinoz, de 1,8% [22], [24]. Fibrele celulozice naturale au cristalinitatea apreciabil superioar celor artificiale regenerate; de exemplu, higroscopicitatea la bumbac este de 8%. Fibrele sintetice, poliamide sau poliesteri, dei au grupe polare, absorb foarte puin ap, din cauza cristalinitii avansate. Dac aceleai fibre se gsesc dup filare (nainte de etirare), higroscopicitatea este mai mare dect a celor etirate. Din punct de vedere al sorbiei umiditii, proprietile fibrelor variaz de la cele puternic hidrofile la cele hidrofobe (fibre fr grupe funcionale). n cazul fibrelor hidrofobe, sorbia este superficial, nu se formeaz legturi stabile, fapt care explic uscarea rapid a acestora. Izotermele de sorbie ale fibrelor textile se difereniaz ntre ele prin procentul de ap legat pentru aceeai valoare a umiditii aerului la temperatur constant. Aceast diferen, msurat n condiii de clim standard, este mare la fibrele higroscopice i foarte mic sau inexistent la produsele hidrofobe [21]. O astfel de izoterm, pentru cteva tipuri de fibre, se prezint n fig. I.2.5 i I.2.6 [4], [16].

Proprietile generale ale fibrelor textile

33

Fig. I.2.5. Izoterme de sorbie la 200C.

Fig. I.2.6. Izoterme de absorbie-desorbie la 200C.

n cazul lnii, datorit structurii catenei principale, cu ramificaii n care se gsesc grupe polare, apa se leag n trei faze i anume, moleculele de ap se leag n primul rnd la moleculele polare din catenele laterale, apoi la cele din catena principal (CONH) i, n sfrit, apa se leag indirect, provocnd umflarea fibrei. n tabelul I.2.7 se prezint valorile higroscopicitii, reprizei (umiditatea admis legal n tranzaciile comerciale) i histerezei pentru unele categorii de fibre, n condiii de umiditate atmosferic diferite.
Tabelul I.2.7 Higroscopicitatea fibrelor textile Higroscopicitatea la 20C Fibra Bumbacx Bumbac mercerizat In i cnep Ln splat Mtase natural Viscoz Diacetat Triacetat P.A.6.6 i P.A.6 Poliester PAC PAV stabilizat Sticl, polietilen
x

= 65% 8,0 1112 78 1618 1011 1214 66,9 4,5 4,14,2 0,20,4 12,5 4,55,0 0

= 90% 14,1 16,418,6 24,0 18,4 2122 11,3 5,76,25 0,6 7 -

= 100% 2025 25 3033 30 3035 67 0,8 8 -

Histerezis la = 65% i t = 20C 0,9 1,5 1,52,0 2,0 1,2 1,8 2,6 0,25 -

Repriza % 8,5 10 12 1619 11 1313,5 6,5 4,5 4 0,4 1,52,0 -

Umiditatea bumbacului matur este de 89%, iar a celui imatur este de 1113%.

34

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Avnd n vedere importana cunoaterii mecanismelor de absorbiedesorbie a apei de ctre fibrele textile, precum i influena acestui proces asupra proprietilor i asupra aspectelor comerciale, se impune determinarea coninutului de ap din material. Metodele sunt diverse, dar calculul acestuia este acelai i anume:
Uf = M1 M 2 100 [%], M2

n care: M1 este masa fibrelor umede; M2 masa fibrelor uscate. Masa comercial se calculeaz innd cont i de repriz (umiditatea legal) cu relaia: 100 + r . M c = M 1 100 + U f Este de asemenea important de reinut faptul c n procesul de umflare a fibrelor, acestea i modific dimensiunile difereniat n cele dou direcii (transversal i longitudinal), ca rezultat al unei anizotropii structurale, fapt care modific i aria seciunii transversale i volumul fibrei. Anizotropia de umflare se calculeaz cu relaia: d A= , l d do unde: d este creterea n grosime a fibrei, care se calculeaz cu relaia: d = 1 100 [%]; do
100 [%], lo n care: do i lo sunt grosimea i lungimea iniial, d1 i l1 grosimea i lungimea fibrei umflate. Se mai calculeaz: gradul de umflare a ariei i a volumului cu relaiile: A Ao V V UV = 1 o 100 [%]. UA = 1 100 [%], Ao Vo

l creterea n lungime, care se calculeaz cu relaia: l =

l1 l o

Anizotropia de umflare a fibrelor apare ca o consecina a gradului de orientare i cristalinitate din fibr. Apa de umflare trebuie considerat ca o msur a accesibilitii apei i soluiilor apoase de colorani i ageni chimici n fibr. Modul n care variaz umflarea n diferite fibre se prezint n tabelul I.2.8 [17].
Tabelul I.2.8 Anizotropia de umflare a fibrelor Fibra Bumbac Bumbac mercerizat Viscoz (mtase) Acetat secundar Mtase natural Ln Nylon Umflare transversal, % Diametru Arie 20; 23; 7 40; 42; 21 17 46; 27 25; 35; 52 50; 65 9; 11 6,8 16,5 19 14,8; 17 25; 26 1,9; 2,6 1,6; 3,2 Umflare, % Lungime Volum 0,1 0,1 3,7; 4,8 109; 117; 115 0,1; 0,3 1,6; 1,3 30; 32 12 36; 37; 41 2,7; 6,9 8,1; 11,0

Observaie. Valorile sunt obinute experimental de diferii autori [8].

Proprietile generale ale fibrelor textile

35

Metodele pentru determinarea umiditii i anizotropiei se prezint n mai multe cri de specialitate [4], [35], [48], [295] .a..

I.2.1.4. Proprieti termice


Fibrele textile polimere se comport diferit faa de cldur, n funcie de natura chimic a acestora, precum i de structura morfologic. Aprecierea modului n care influeneaz temperatura asupra fibrelor se realizeaz printr-o serie de mrimi specifice, ca, de exemplu: temperaturile specifice polimerului (temperatura de vitrifiere, tranziie, topire i descompunere); conductibilitatea termic (); cldura specific (Cs), precum i efectele temperaturii asupra materialului, ca, de exemplu, termostabilitatea, contracia, fixarea, capacitatea de aprindere i de extindere a arderii .a. La nivelul structurii macromoleculare i supramoleculare temperatura provoac modificri mai mult sau mai puin importante n funcie de valoarea temperaturii i eventual a asocierii acesteia cu apa sau oxigenul din aer. Efectul se transfer asupra proprietilor mecanice (rezisten i alungirea la rupere, capacitatea de revenire elastic), chimice (degradri, descompuneri, reticulri etc.), fizice (solubilitate, temperaturi de tranziie .a.). Msura n care apar aceste modificri se datoreaz, n principal, structurii chimice i a valorii energetice din sistem, care definesc termostabilitatea produsului textil. Astfel, rezistena fibrei scade o dat cu creterea temperaturii, ca rezultat al scindrii forelor intercatenare i a creterii energiei cinetice i a mobilitii structurale, iar alungirea la rupere crete ca urmare a relaxrii macromoleculelor. n anumite cazuri, la temperaturi mai ridicate poate s aib loc o cretere a rezistenei, ca efect al unui proces termo-reactiv de reticulare, condiii n care fibra se rigidizeaz. Termostabilitatea se definete ca rezistena fibrelor la temperatur i n asociere cu diferite medii, n timp. Astfel, dac tratamentul termic se realizeaz n vid sau mediu inert, distrucia sau descompunerea este exclusiv termic, iar dac tratamentul are loc n prezena oxigenului din aer, atunci distrucia este termoxidativ. Determinarea termostabilitii este important pentru toate clasele de polimeri, att pentru alegerea regimului termic de prelucrare (Tv i Tt) ct i pentru stabilirea temperaturii optime de prelucrare n tehnologiile textile [54]. n cazul fibrelor textile, termostabilitatea constituie o proprietate deosebit de important pentru valoarea lor de ntrebuinare, att pentru procesele de fabricaie (splare, vopsire, uscare, fixare, clcare etc.) ct i pentru condiiile de exploatare (purtare, ntreinere). Unele fire utilizate n scopuri tehnice sunt supuse simultan unor solicitri mecanice asociate cu cele termice, cumulnd efectele de obosire i degradare, care conduc la modificri substaniale n structura firului i implicit asupra duratei de via a produsului, a fiabilitii lor (cord, cabluri, fibre etc.) [4]. Din punct de vedere al termostabilitii, fibrele textile pot fi grupate n dou categorii: fibre cu termostabilitate ridicat, n care se ncadreaz acelea care nu sufer modificri pn la 120...150C (fibrele acrilice, poliamidele aromatice, poliesterul, teflonul .a.) i fibre cu termostabilitate redus, n care se ncadreaz acele fibre care nu sufer modificri pn la 70...90C (fibrele policlorvinilice, poliofinele .a.). Din punct de vedere al comportrii fibrelor fa de temperatur, unele devin termoplastice (se nmoaie), ca, de exemplu, toate fibrele sintetice i cele de diacetat de celuloz, iar altele sunt netermoplastice, ele nu se nmoaie sub influena cldurii, dar la temperaturi ridicate se descompun, fr a mai trece prin faza de nmuiere. n aceast categorie se ncadreaz polimerii naturali, respectiv fibrele celulozice i proteice.

36

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Termostabilitatea este o funcie complex, dependent de mai muli factori ca: natura chimic a polimerului, coeziunea intercatenar, ordinea tridimensional, orientare, prezena sau absena catenelor laterale, a substituenilor sau a unor ingredieni cu compoziia fibrei. Prezena termostabilizatorilor ntr-un polimer conduce la realizarea stabilitii legturilor chimice, care frneaz viteza de descompunere termic. n funcie de efectul lor, se pot folosi stabilizatori antioxidani i absorberi de UV, iar alte ingrediente introduse n polimer influeneaz mai mult asupra prelucrabilitii dect asupra stabilitii termice. Unele caracteristici termice ale fibrelor se prezint n tabelul I.2.9 [28], [57].
Tabelul I.2.9 Caracteristici termice ale unor fibre Fibra PA-6 PA-6,6 PET PVC PVCd PE PTFE PP PAN Triacetat Bumbac Ln Temperatura (C) de: vitrifiere (Tv) +50 +60 7585 +87 15 20, +50, +120 33, +126 20 +104 105...107 >Td 70 nmuiere (T) 170 235 235 80 185 115 327 165 235 220...225 topire (Tt) 225 265 260...267 170...180 200 137 330 164...170 Tt > Td 306 Se degradeaz peste 180 Se degradeaz peste 135 >250 descompunere (Rd) >300 >300 >300 >180

Conductibilitatea termic i izolaia termic reprezint caracteristici importante pentru stabilirea destinaiei produselor textile. Conductibilitatea termic se refer la capacitatea fibrelor de a transmite cldura din zonele mai calde ctre cele mai reci, proces urmat de egalizarea temperaturii. Conductibilitatea caloric a fibrelor este o funcie de temperatur, structura chimic i fizic a fibrei. Astfel, conductibilitatea termic () este mai mare la fibrele cu cristalinitate avansat dect la cele preponderent amorfe. De asemenea, la fibrele cu orientare avansat, conductibilitatea termic este mai mare n direcia axei longitudinale a fibrei dect pentru o stare izotrop. Aprecierea cantitii de cldur (Q) care trece printr-un strat de material fibros se cuantific prin relaia: S (T1 T2 ) t Q= [cal], L unde: este coeficientul de conductivitate termic, n kcal/mhC; S suprafaa stratului fibros, n m2; T1 temperatura de la suprafaa stratului, n C; T2 temperatura de la suprafaa opus stratului, n C;

Proprietile generale ale fibrelor textile

37

t durata de transmitere a cldurii prin strat, n h; L grosimea stratului, n m. Proprietile de izolaie termic a materialelor textile nu sunt determinate substanial de structura chimic a polimerului, ci mai degrab de ali factori, ca: densitatea aparent a stratului textil, coninutul de ap din fibre, modul de aezare a fibrelor n produs i mai ales de cantitatea de aer staionar inclus n produs [4]. Asupra cantitii de aer staionar din produs influeneaz starea suprafeei fibrelor (lucioas, rugoas), porozitatea i pilozitatea firului, structura esturii sau tricotului (mai compact sau mai aerat). Calitile de izolare termic ale unui material textil vor fi cu att mai bune cu ct coeficientul de conductibilitate termic () va avea valori mai mici i invers n cazul cnd crete. Coeficientul de conductibilitate este influenat i de umiditate i de temperatur. n tabelul I.2.10 se prezint cteva valori orientative [4], [15].
Tabelul I.2.10 Valori ale lui i a densitii aparente (a) Materialul Bumbac Bumbac In, cnep Lna Mtase natural Mtase natural Aer Ap Azbest Fier Cupru (kcal/mhC) 0,05 0,06 0,04 0,03 0,04 0,05 0,02 0,30,51 0,100,13 2060 330 a (g/cm3) 0,081 0,081 0,130 0,080 0,100 0,100 0,001 1,000 2,12,8 7,67,8 8,39,0 Temperatura (C) 0 100 20 30 0 100 0 4 100 18 18

Se remarc, din datele prezentate, faptul c apa are coeficientul de conductibilitate termic mai mare dect al aerului, ceea ce face ca materialul care are un coinut mai mare de ap s aib o capacitate de izolare mai sczut. Dac se consider ca element de referin aerul, atribuindu-i-se un coeficient egal cu unitatea, atunci se poate realiza o ierarhizare a fibrelor dup valorile lui , astfel: lna (7,5), acetatul de celuloz (9,6), viscoza i cupro (11,0), bumbacul (17,5). Pentru realizarea unei izolaii termice mai bune, produsele textile se scmoeaz pe una din suprafee, fapt care favorizeaz nglobarea unei cantiti mai mari de aer staionar. n cazul realizrii unor echipamente textile de protecie termic se are n vedere natura sursei termice i a intensitii acesteia, precum i modul n care se face transmisia cldurii, prin radiaie sau convecie. Principiul proteciei termice const n faptul c radiaiile calorice czute pe suprafaa unui corp sunt parial reflectate (R), absorbite (A) sau lsate s treac (D), ntre acestea existnd urmtoarea relaie: R(,T) + A(,T) + D(,T) = 1, n care: reprezint lungimea de und a radiaiei; T temperatura corpului care emite radiaiile.

38

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Comportarea unui material fa de radiaiile calorice se caracterizeaz prin coeficientul de emisie (), care depinde de proprietile materialului, de lungimea de und a radiaiei i de temperatura corpului care emite radiaiile. Capacitatea de emisie corespunde capacitii de absorbie; n cazul unui corp negru, relaia este de forma: A(,T) = (,T) = 1, iar pentru orice corp care nu este negru, < 1. Efectul de protecie caloric a unor materiale n domeniul de radiaie cu cuprins ntre 0,5 i 1,5 m se prezint n tabelul I.2.11, de unde se poate observa c cel mai puternic efect de reflectare (de respingere a radiaiilor calorice) l prezint folia de aluminiu [52].
Tabelul I.2.11 Efectul de protecie caloric a unor materiale Materialul Corp negru Pielea uman estur din bumbac neagr albastr galben alb Folie din aluminiu lucioas Reflexia (R) 0 0,05 0,020,30 0,40 0,48 0,79 0,80,9 Emisia 1 0,95 0,700,90 0,60 0,52 0,21 0,10,2

Rezistena la aprindere se apreciaz prin capacitatea acestora de a se opune arderii, atunci cnd vin n contact direct cu flacra. Materialele care nu ard i nu ntrein arderea se numesc neinflamabile sau ignifuge. Materialele textile, n special cele pe baz de celuloz, sunt considerate inflamabile, se aprind foarte uor i au o capacitate mare de propagare a flcrii. n acelai timp, aceste materiale, n anumite condiii, se pot autoaprinde prin ardere mocnit (propagarea arderii fr flacr). Autoaprinderea bumbacului are la baz un proces de fermentare sub aciunea bacteriilor aerobe i anaerobe, unele dintre acestea termofile au cea mai mare putere de distrucie, n urma crora rezult substane inflamabile ca, de exemplu: gaz metan, hidrogen, oxid de carbon, bioxid de carbon i alte hidrocarburi, de a crora proporie depinde viteza de ardere i de propagare a flcrii. Mecanismul realizrii efectului de protecie a produselor textile mpotriva arderii este complex i poate fi explicat prin dou teorii. Una dintre acestea, cea a mediului gazos, se bazeaz pe faptul c prin arderea unor substane folosite n scopul ignifugrii se degaj substane neinflamabile (bioxid de sulf, amoniac, bioxid de carbon, ap etc.), care formeaz un strat compact pe suprafaa textil, mpiedicnd accesul oxigenului din aer, anihilndu-se astfel arderea. Cealalt teorie, a peliculei protectoare, are n vedere topirea substanelor de ignifugare la o temperatur relativ cobort, topitur care mbrac suprafaa textil ntr-o pelicul sticloas, cu acelai scop de a mpiedica accesul oxigenului. Finisarea ignifug are, de regul, un caracter temporar. Pentru a realiza ns un caracter permanent, se produc modificri de structur mai profunde, fibrele, n acest caz, pot suferi mutaii negative, afectnd proprietile de baz ale suportului. Realizarea unui caracter permanent ignifug se poate obine i prin intervenia n sinteza polimerului sau prin mecanisme de grefare a suportului cu monomeri cu caracter ignifug. n acest sens s-au obinut fibre pe baz de policlorur de vinil sau viniliden, fibrele modacrilice,

Proprietile generale ale fibrelor textile

39

precum i cele cu structuri aromatice. Din grupa fibrelor minerale, azbestul i sticla au un caracter total ignifug, acestea rezist pn la circa 1000C, n cazul azbestului sau pn la circa 800C, n cazul sticlei, care se topete fr a se aprinde. Aprecierea gradul de aprinzibilitate sau ignifugare se realizeaz prin metode standardizate la nivel mondial i cuantificat prin indicele limit de oxigen (LOI). Acest indice exprim procentul minim de oxigen necesar pentru meninerea combustiei articolelor textile. Din acest punct de vedere se consider c pentru LOI > 21 materialele au proprieti ignifuge bune, iar pentru LOI sub aceast limit, proprietile ignifuge sunt nesatisfctoare [308], [311]. Pentru grupa fibrelor cu inflamabilitate redus, valorile LOI se ordoneaz astfel: 4537, fibre PVC; 3232, poliamidice; 3126, modacrilice; 2624, ln, iar din grupa fibrelor inflamabile se menioneaz: 2220, poliamide i poliesteri; 2018, fibre acrilice; 2018, polipropilen i 1917, bumbac. Prin tratamente de ignifugare, bumbacul poate ajunge pn la 2729, LOI, iar viscoza, de la 1820 iniial, la 2628. Comportarea termic i la ardere a fibrelor se prezint n tabelele I.2.12 i I.2.13 [15].
Tabelul I.2.12 Comportarea la ardere a fibrelor textile [15] Fibra Azbest Sticl Rhovyl, Movil, Teviron Poliesterice (PET) Poliamidice Copolimere Mtase natural Ln Alginice Bumbac i liberiene PAN Acetat Aprinzibilitatea Nu arde Nu arde Se aprind Se aprind i se sting de la sine Capacitatea moderat de aprindere: se sting de la sine Capacitatea moderat de aprindere: se sting de la sine Se aprinde repede i se stinge de la sine Se aprinde uor i se stinge de la sine Se aprind repede i se sting de la sine Se aprind uor, nu se sting de la sine Se aprind uor, nu se sting de la sine Se aprind uor, nu se sting de la sine Comportarea materialului textil la ardere Nu se topesc; se ncing pn la rou i dup ndeprtarea flcrii revine la starea iniial Se nmoaie, se nroesc, trec n culoare oranj i formeaz, n final, sfere albe, prin rcire Nu propag flacra i nu favorizeaz incendierea Formeaz topitur neagr Ard cu uiertur Ard topindu-se Ard uniform, i las un reziduu de crbune sfrmicios Arde mai greu cu miros specific i las un reziduu sfrmicios Ard cu flacr, rmne o mas uoar de cenu de culoare gri Ard uniform, cu flacr Se nmoaie, formeaz o bil neagr care arde, lsnd o sfer sfrmicioas Temperatura de aprindere (C) 450 485 425 570 255 465

40

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.2.13 Comportarea termic a unor fibre textile [15] Fibra Comportare Dup 5 ore de nclzire la 120C ncepe s se descompun i la t >155C i pierde rezistena La 100C devine aspr; la 130C ncepe s se descompun i la 204C se distruge La t >150C i pierd din rezisten; la 176...194C se distrug fr topire La 90C rezistena ncepe s scad Dup 5 ore, la 150C ncepe a se nglbeni, de la 260C ncepe s se topeasc Dup 5 ore, la 150C ncepe a se nglbeni, de la 215C ncepe s se topeasc Se nmoaie la 235C, iar la 248...255C se topete La 140C se nmoaie i la 300C se descompune La 175C ncepe s se nmoaie i la 180...190C se topete La 115C se nmoaie, la 138C se topete La 74C se contract cu 5% i la 110...120C se topete La 149...154C se nmoaie La 320C pierd rezistena i la 815C se nmoaie

Bumbac Lna Viscoza, Cupro Acetat PA 6,6 PA 6 PES PAN PVC PCVd PE PP Fibre de sticl

Cldura specific (Cs) reprezint capacitatea caloric dat de raportul dintre cldura necesar pentru ridicarea temperaturii cu 1C a unei anumite cantiti de fibre i cldura necesar pentru ridicarea temperaturii cu 1C a unei cantiti echivalente de ap, i se exprim prin relaia: C kJ Cs = fb [calorii/grad Celsius] sau n S.I. o Capa kg K

Valorile cldurii specifice depind de natura polimerului, de gradul de cristalinitate, de ponderea i natura ingredientelor, de viteza de nclzire i rcire etc. Evoluia valorilor cldurii specifice ntr-un interval de temperatur reprezint un mijloc eficace pentru determinarea temperaturilor caracteristice tranziiilor termice ale unui material. n acelai timp, valorile cldurii specifice pot fi utile i pentru aprecierea aspectelor termodinamice, respectiv a modificrilor intervenite n urma unor procese fizice sau chimice n structura polimerului. Unele valori ale acestei caracteristici pentru cteva fibre textile se prezint n tabelul I.2.14 [17].
Tabelul I.2.14 Cldura specific a fibrelor textile [17] Fibra Bumbac Bumbac mercerizat Ln Mtase natural PA-6 PA-6,6 Cs Cal/g c 0,29 0,295 0,325 0,33 0,34 0,34 Fibra PAN PES PVC Sticl Azbest Cs Cal/g c 0,26 0,32 0,22 0,19 0,25

Observaie: 1 calorie = 4,18687 J.

Proprietile generale ale fibrelor textile

41

Contracia i termofixarea. Temperatura are efecte importante i asupra stabilitii dimensionale a produselor. Un prim efect al temperaturii asupra fibrelor este contracia, concretizat prin scurtarea fibrei i creterea grosimii acesteia. Modificrile ireversibile n lungime se accentueaz pe msur ce crete temperatura i mai ales dac aceasta este asociat i cu un agent de umflare, ca de exemplu apa sau aburul. Scurtarea fibrelor n urma tratamentelor termice sau hidrotermice este cauzat de modificrile care apar la nivel molecular (scindarea forelor secundare inter i/sau intracatenare) sau microstructural (modificarea poziiei reciproce ale elementelor structurale n raport cu poziia lor iniial orientat). n unele cazuri, anumii polimeri, sub influena temperaturii, pot s recristalizeze i chiar s creasc gradul de cristalinitate. Toate aceste modificri sunt determinate de condiiile n care se realizeaz tratamentele termice i anume, n stare tensionat sau liber a produselor. Cunoaterea comportrii materialelor textile, n special a celor sintetice fa de agentul termic, este important, deoarece esturile i tricoturile crude sunt supuse proceselor de finisare chimic, plecnd de la cele mai simple operaii, ca: splarea n ap cald, vopsirea, imprimarea sau tratamente complexe, ca: ignifugarea, hidrofobizarea, anistatizarea, ntreinere uoar (spal i poart) .a. sufer modificri dimensionale n limea i lungimea acestor produse. Stabilizarea dimensional, prin eliminarea contraciilor, se realizeaz prin operaia tehnologic numit termofixare sau, mai simplu, fixare. Instabilitatea produselor textile sintetice este cauzat de mai muli factori i anume, prin filarea polimerilor i etirarea filamentelor se produc orientri i cristalizri controlate n general, n raport cu domeniul de utilizare. La aceste ntinderi se adaug i altele, generate de solicitrile mecanice specifice tehnologiilor textile (bobinare, rsucire, esere, tricotare), care provoac noi orientri nestabile i care, de cele mai multe ori, nu pot fi controlate, genereaz neuniformiti structurale, ca rezultat al modificrii valorii energetice a forelor de coeziune intern. n stare ntins (deformat), ponderea forelor intercatenare este mai mare dect n starea normal, ceea ce dovedete c se dezvolt tensiuni interne neuniform distribuite. Eliminarea acestor tensiuni necontrolate ar duce la produse cu contracie mare i neuniforme, cu formare de cute, capacitate redus de revenire din ifonare. Crearea condiiilor favorabile pentru o nou rearanjare a lanurilor macromoleculare ntr-o poziie echilibrat din punct de vedere termodinamic (cu reducerea tensiunilor interne) se realizeaz prin corelarea temperaturduratmediu. Fixarea (stabilizarea) acestor tensiuni interne se realizeaz prin simpl nclzire sau asocierea temperaturii cu un mediu de umflare, condiii care trebuie s nving energia de coeziune numai pentru un anumit numr de astfel de fore (dac s-ar rupe toate forele, polimerul s-ar topi). Dac energia termic este prea mic, efectul fixrii este limitat. Dac fixarea se realizeaz cu tensionare, tensiunile interne sunt reduse numai parial, ceea ce face ca produsul s aib o anumit contracie rezidual. n schimb, dac fixarea se face fr tensionare, tensiunile interne se elimin n totalitate i produsul va fi stabilizat total (fr contracii reziduale). Fixarea propriu-zis se finalizeaz cu un proces de ngheare, prin rcirea brusc a materialului, cnd se reformeaz noi legturi intermoleculare i sunt eliminate tensiunile interne. Contracia de termofixare se concretizeaz prin calculul contraciei reziduale:
Cr = lo l1 100 [%], lo

unde lo este lungimea iniial a probei, iar l1 lungimea dup tratament termic.

42

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.1.5. Proprieti electrice


Prin proprietile electrice se evalueaz capacitatea fibrelor de a se ncrca electrostatic prin frecare, de aici posibilitatea de prelucrare tehnologic i utilizarea fibrelor. Din punct de vedere al proprietilor electrice, fibrele textile sunt corpuri dielectrice. Proprietile dielectrice sunt exprimate prin rezistivitatea electric, rezistena electric, constanta dielectric etc. [4], [17]. Rezistena electric (R) a materialelor textile variaz n limitele 1061015 , iar rezistivitatea fibrelor variaz n limite largi: bumbac, 7106 ; viscoz, 14107 ; ln, 5108 ; mtase natural, 5109 ; acetat, 51011 ; poliamid, 1091012 [4], [18]. Cu ct rezistivitatea electric a unei fibre este mai mare, cu att ea se va ncrca mai mult cu electricitate static, iar cu ct rezistena electric este mai mare, cu att fibrele respective vor avea o capacitate mai mare de izolare electric. Conductibilitatea electric este inversul rezistivitii. n general, fibrele sintetice au o conductibilitate electric foarte redus, de aceea se ncarc puternic electrostatic, prin frecare, n timpul proceselor tehnologice de prelucrare. Conductibilitatea electric este puternic influenat de coninutul de ap din fibre i temperatur (prin modificarea mobilitii sarcinilor electrice) (fig. I.2.7).

Fig. I.2.7. Variaia rezistenei electrice a fibrelor (Rs) n raport cu umiditatea relativ, [%] [17].

Permitivitatea () electric (constanta dielectric) a fibrelor este strns legat de procesul de polarizare, prin introducerea acestora ntr-un cmp electric. Pierderile de energie sub form de efecte termice din dielectric se exprim prin tangenta unghiului (tg ). Pierderile dielectrice sunt influenate de structura chimic a polimerului, de prezena sau absena grupelor polare, orientarea macromoleculelor, reticularea, prezena sau absena unor plastifiani sau alte adaosuri. Unele valori orientative ale caracteristicilor electrice sunt prezentate n tabelul I.2.15.

Proprietile generale ale fibrelor textile

43
Tabelul I.2.15

Caracteristici electrice ale unor fibre textile [4] Constanta dielectric ( R ) 1 kHz Bumbac Viscoz Acetat Ln Poliamid Poliacrilnitrilice Poliesterice Policlorvinilice Sticl 3,2 3,6 2,6 2,7 2,5 2,8 2,3 2,9 3,7 100 kHz 3,0 3,5 2,5 2,6 2,4 2,3 2,3 2,4 3,4 1 kHz 1,8 8,4 3,5 5,5 3,7 4,2 2,3 2,9 4,4 100 kHz 6,0 5,3 3,3 4,6 2,6 2,8 2,3 2,4 3,6 Rezistivitatea electric, 108 0,07 1,6 50 334 380 393 375 410 450

Fibra

ncrcarea electrostatic a materialelor textile. Electrizarea fibrelor textile genereaz efecte care ngreuneaz prelucrarea tehnologic, provoac disconfort n purtare i chiar pericol n folosire. Prezena sarcinilor electrostatice ntr-un material textil se recunoate prin atracii sau respingeri reciproce dintre acesta i alte suprafee cu care vine n contact, nsoite uneori de mici scntei de descrcare electrostatic. Prin ncrcare electrostatic apar perturbri apreciabile n fluxul tehnologic de prelucrare a fibrelor textile. Dac n cazul prelucrrii fibrelor naturale sau artificiale ncrcarea electrostatic rmne n limite acceptabile, atunci cnd sunt prelucrate n condiii normale de clim, n cazul prelucrrii fibrelor sintetice ncrcarea electrostatic este, uneori, deosebit de mare, producnd dificulti tehnologice. Pentru explicarea fenomenului de ncrcare cu electricitate static, ca efect al frecrii (triboelectricitate), se pornete de la ideea c prin frecarea a dou corpuri din substane diferite are loc un transfer de electroni. Comportarea electrostatic a fibrelor este caracterizat de mai muli factori: grosime, starea suprafeei, temperatur, umiditatea relativ a aerului, presiunea exercitat de organele de prelucrare, natura materialului din care sunt construite aceste organe, viteza de lucru etc. La contactul a dou corpuri cel mai important factor rmne natura materialului, aa cum se observ din scara tensiunii electrostatice a lui Cohen. Aceast scar ordoneaz fibrele textile n raport cu un reper de oel, n raport cu umiditatea relativ a aerului (tabelul I.2.16). Seriile triboelectrice ale materialelor se ordoneaz la cele dou capete cu ncrcare pozitiv sau negativ fa de poziia oelului, considerat ca element de referin. Prin frecarea unui corp situat la un anumit nivel n scara triboelectric cu un alt corp situat la un nivel inferior primului, acesta din urm se ncarc negativ, iar primul se ncarc pozitiv. Electrizarea este determinat i de viteza de dispariie a sarcinii. Pentru aceeai grup funcional din structura chimic a polimerului, viteza de dispariie a sarcinii este mai mare, dac ea se afl pe o ramificaie a catenei, dect dac este substituit pe catena principal.

44

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.2.16 Scara tensiunilor electrostatice n funcie de umiditatea relativ [4], [17] = 0% Sticl Poliamid Ln Ceramic Mtase natural Viscoz Bumbac Oel Cauciuc Acetat PAN PES PVC PE PTFE = 35% Sticl Ln Poliamid Oel Viscoz Bumbac PES PAN PVC PE PTFE = 65% Sticl Ln Poliamid Viscoz Bumbac Mtase natural Acetat Oel PES PAN PVC PE PTFE

Inconvenientele apariiei ncrcrii electrostatice n procesele de prelucrare textil pot fi [4]: rezultatul respingerii reciproce a fibrelor datorit ncrcrii cu sarcini electrice de acelai fel; rezultatul atraciei reciproce a fibrelor care se ncarc cu sarcini electrice de semn contrar. Astfel de fenomene se produc de regul ntre dou corpuri diferite, ca, de exemplu, ntre materialul textil i organele de lucru ale utilajului; rezultatul atraciei sau respingerii electrostatice ntre materialul ncrcat electrostatic i particulele nencrcate (atracie prin influen). ncrcarea electrostatic influeneaz negativ desfurarea procesului tehnologic la mainile de urzit, ncleiat, esut, imprimat etc. Ea apare, de obicei, la materialele textile subiri, cu suprafa neted (fire, esturi, tricoturi). Posibiliti de diminuare a ncrcrii electrostatice. Principalele mijloace de reducere a sarcinilor electrostatice sunt [4], [17]: autoneutralizarea, care const n alegerea amestecurilor de fibre, diferit poziionate pe scara tensiunilor electrostatice; adoptarea corpului de frecare n funcie de materialul textil.

Proprietile generale ale fibrelor textile

45

De exemplu, pentru prelucrarea mtsii acetat se recomand organe de lucru din materiale cum ar fi cauciucul natural i sintetic, n timp ce pentru fibre celulozice regenerate se recomand organe din cauciuc sau poliamid. descrcarea sarcinilor electrostatice, prin: legarea la pmnt a mainilor, aceasta fiind o soluie cu efect parial; ionizarea aerului nconjurtor prin diferite mijloace, cum ar fi: utilizarea curentului continuu de nalt tensiune, curenii electrici de nalt frecven, izotopi radioactivi; antistatizarea produselor textile cu produse chimice de antistatizare (antistatizani), n scopul mririi conductibilitii superficiale i/sau higroscopicitii fibrei. Pentru antistatizarea fibrelor sintetice se pot folosi produse tensioactive, care pot fi uor ndeprtate n operaiile de finisare. Pentru antistatizarea produselor textile finite se folosesc produse auxiliare cu proprieti complexe de apretare i antistatizare, de durat mare. n fig. I.2.8 se prezint efectul antistatizantului asupra ncrcrii electrostatice a fibrei poliamidice.

Fig. I.2.8. Efectul antistatizanilor asupra ncrcrii electrostatice a fibrei poliamidice [17]: a oleat de potasiu; b oleat de trietanolamoniu.

I.2.1.6. Proprieti optice


Proprietile optice ale fibrelor textile sunt determinate de interaciunea radiaiei electromagnetice cu acestea. Cnd radiaia luminoas cade pe fibr, ea este parial transmis, parial absorbit sau parial reflectat. n funcie de aceste trei comportri avem aspectul vizual al fibrei. De asemenea, proprietile optice ale fibrelor sunt condiionate i de conductivitate electric, constanta dielectric i susceptibilitatea magnetic [4], [17], [48], [52]. Toi polimerii, deci i fibrele textile, sunt caracterizai prin frecvene proprii, la care radiaia incindent intr n rezonana cu anumite vibraii interne ale corpului dat. La astfel de frecvene critice polimerul respectiv este un absorbant puternic. Proprietile optice ale fibrelor pot fi grupate n dou categorii, n funcie de caracterul lor: proprieti optice calitative i proprieti optice cantitative. Proprietile optice calitative includ: luciu, strlucire, culoare. Luciul fibrelor este un indicator al capacitii de reflexie, legat de starea suprafeei acestora. Luciul este uor de observat subiectiv, dar foarte greu de caracterizat obiectiv. Luciul depinde i de fineea fibrelor. Cu ct fibrele sunt mai fine, cu att luciul este mai discret, mai stins, n timp ce fibrele mai groase au un luciu mai intens. Filamentele care prezint o uniformitate longitudinal (filamente de mtase degomat, chimice) au un luciu puternic.

46

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Seciunea circular a fibrelor d un luciu diminuat, comparativ cu seciunea profilat (trilobat, pentalobat). Reglarea luciului fibrelor se poate realiza prin introducerea de substane cu rol de dispersie a luminii, a bioxidului de titan (TiO2). Astfel de substane se numesc matisani i au indice de refracie mare. Din punct de vedere al luciului, fibrele textile pot fi grupate n: mate (bumbac, liberiene); cu luciu slab (in, ramie, bumbac fin); cu luciu pronunat (mtase nedegomat, bumbac mercerizat); cu luciu foate puternic (fibrele chimice nematizate). Culoarea fibrelor este legat de absorbia selectiv a luminii. Fibrele necolorate sunt acelea care reflect total lumina incident i se prezint cu diferite grade de luminozitate, dependente de coeficientul de reflexie, care este specific fiecrui tip de fibr. ntre alb i negru se deosebesc sute de trepte de luminozitate (trepte de cenuiu). O parte din aceste trepte pot fi identificate cu ajutorul unor etaloane. Prin vopsire, fibrele rein particule de colorani, care determin o reflexie selectiv. Culoarea se determin, n afara etaloanelor de culoare, cu ajutorul fotometrelor, calorimetrelor i spectrofotometrelor. Radiaiile cu lungimi de und mari se numesc culori calde (prin asemnare cu incandescena metalelor i a soarelui): galben, galben-verzui, portocaliu, rou. Radiaiile cu lungimea de und redus se numesc culori reci (sugernd culorile ghearilor i a metalelor reci): violet, indigo, albastru, verde-albastru, verde. La aprecierea culorii fibrelor se analizeaz influenele pe care le exericit izvorul de lumin, fondul pe care sunt aezate n momentul cercetrii i structura fibrei. La lumina becului electric, care are un coninut mai bogat n radiaii galbene i mai srac n radiaii albastre dect lumina solar, culoarea galben a fibrelor devine mai saturat, culoarea roie devine mai deschis, culoarea portocalie devine mai galben, iar culoarea albastr se ntunec. Lumina solar puternic determin o paloare a culorilor, mai ales o schimbare a violetului. Lumina solar slab determin o nchidere a roului i a galbenului i o deschidere a albastrului [4]. Fondul pe care se cerceteaz culoarea fibrelor poate s determine un contrast de luminozitate i un contrast de ordin cromatic. Astfel, pe un fond deschis, culorile cenuii i negre apar mai ntunecate, iar pe un fond ntunecat, ele apar mai luminoase. Culoarea fibrelor depinde i de gradul de pigmentare natural. Fibrele vegetale sunt colorate n nuane de galben i galben-verzui, iar lna poate s apar n diferite culori, n funcie de cantitatea i natura pigmentului. Mtasea natural brut (borangicul) apare uneori colorat n galben de diferite nuane, datorit pigmenilor care se gsesc n sericin. Mtasea natural degomat este alb-strlucitoare. Pentru realizarea unor articole textile, se prefer fibrele albe, deoarece n procesul de finisare chimic, prin vopsire, se pot obine game variate de nuane de culori. Gradul de alb este definit ca raportul ntre procentul de lumin reflectat difuz de fibr i procentul de lumin reflectat difuz de ctre o prob etalon (oxid de magneziu, sulfat de bariu). n practic, albul materialelor textile nu este ntotdeauna acromatic. De exemplu, fibrele naturale (bumbac, in, ln), dup albire, mai prezint o uoar coloraie glbuie. Fibrele chimice prezint o anumit cromacitate nc din tehnologia de fabricaie, ele totui au un grad avansat de alb (peste 80%). Proprietile optice cantitative sunt date de modul n care se realizeaz reflexia i refracia razei incidente.

Proprietile generale ale fibrelor textile

47

Anizotropia structural a materialelor fibroase face ca indicele de refracie s depind de direcia propagrii luminii, deci anizotropia structural determin anizotropia optic (birefringena) [3], [4], [17], [35]. Birefringena (n) se determin din relaia: n = n n, unde: n este indice de refracie paralel cu axa longitudinal a fibrei; n indice de refracie perpendicular pe axa longitudinal a fibrei. Birefringena optic reprezint o msur cantitativ a gradului de orientare a catenelor macromoleculare, care sunt anizotrope din punct de vedere optic. Birefringena optic se poate determina stabilind indicii de refracie pe cele dou direcii ale fibrei (axial i perpendicular) sau msurnd diferena de drum optic, cu ajutorul unor compensatori. Relaia care leag factorul de orientare i birefringena este de forma:
f0 = n o , n 0

unde: no este valoarea teoretic a birefringenei unui cristal perfect; 0 densitatea teoretic a cristalului perfect. Factorul de orientare optic este legat i de unghiul de orientare al axelor cristalului fa de axa fibrei: 3 F = 1 sin 2 . 2 n tabelul I.2.17 se prezint valorile indicilor de refracie i ale birefringenei pentru diferite fibre.
Tabelul I.2.17 Indici de refracie i birefringena [4], [17] Fibra Bumbac Ramie i in Viscoz mtase Diacetat Triacetat Fortizan Ln Mtase natural Cazein Vicara (zeina) PA-6,6 PES PAN Sticl PAV PCVd n 1,578 1,596 1,539 1,476 1,474 1,551 1,553 1,591 1,542 1,536 1,582 1,725 1,520 1,547 n 1,532 1,528 1,519 1,470 1,479 1,520 1,542 1,538 1,542 1,536 1,519 1,537 1,524 1,547 n 0,046 0,068 0,020 0,006 0,005 0,031 0,010 0,053 0,000 0,000 0,063 0,188 0,004 0,000 0,0220,037 0,008

48

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Indicele de refracie poate varia n seciune (fig. 2.1.9). Valoarea lui n este constant, dar neste minim n centrul seciunii. Mrimea birefringenei depinde de gradul de orientare i asimetrie a moleculelor. Cunoscnd valoarea factorului de orientare, se poate calcula i unghiul mediu ( ) de nclinare a catenelor:
sin = 2 nd d 1 , 3 nc c

unde: nd este birefringena determinat; nc birefringena cristalelor; d densitatea probei, determinat experimental; c densitatea cristalelor. Anizotropia optic a fibrelor este determinat de o serie de factori structurali: gradul de orientare a cristalitelor, a macromoleculelor din zonele amorfe, de indicele de cristalinitate al fibrei, de densitatea materiei i de coninutul de substane strine, n special apa. Birefringena total a fibrei va fi dat de rezultatul contribuiei regiunilor cristaline i amorfe din polimer:
n = o c f c X c + (1 X c ) o A f A + f ,

Fig. I.2.9. Variaia indicelui de refracie ntr-un filament de viscoz neetirat [17].

unde: c este birefringena intrinsec a cristalelor; fc factorul de orientare a cristalelor; Xc indicele de cristalinitate a fibrei; A birefringena intrinsec a zonelor amorfe; fA factorul de orientare a fazei amorfe; f birefringena de form, care poate fi neglijabil, n comparaie cu contribuiile funciilor de orientare cristalin i amorf. Se poate calcula factorul de orientare amorf:
fA = n o c f c X c

(1 X c ) o A

Cunoaterea factorului de orientare amorf prezint un interes deosebit pentru tehnologi, deoarece, att n timpul solicitrilor ct i al tratamentelor chimice, cele mai importante modificri au loc la nivelul fazei amorfe i ntr-o mai mic msur la nivelul fazei cristaline.

I.2.1.7. Comportarea fibrelor textile fa de radiaii


Mediul nconjurtor influeneaz starea fibrelor, prin aciunea luminii solare, a oxigenului din aer, a cldurii i a condiiilor atmosferice. Pentru anumite produse textile, precum mbrcminte, nvoade, foi de cort etc., rezistena fibrelor la lumin prezint o importan deosebit. Aciunea luminii asupra lor produce scderea alungirii, a rezistenei la traciune i la deformri repetate, toate acestea datorate fotodistruciei la nivel macromolecular. Degradarea este datorat oxigenului din aer, lumina solar avnd rol catalitic. n vid i n gaze inerte, degradarea fibrelor este foarte redus. Legat de rezistena la lumin este i rezisten la mbtrnire; fenomenul distructiv numit mbtrnire este activat de prezena luminii [3], [4], [18].

Proprietile generale ale fibrelor textile

49

Prin expunere la soare, fibrele pierd 50% din rezistena lor, dup cum urmeaz [15]: mtasea, n 200 ore; bumbacul, n 940 ore; iuta, n 400 ore; inul i cnepa, n 1100 ore; fibrele sintetice, n 900 ore; lna, n 1200 ore. Rezistena mai ridicat a lnii n raport cu mtasea natural, fa de lumina solar, se datorete diferenei n structura chimic. O influen deosebit asupra fibrelor o are ns asocierea luminii solare cu factori externi (umiditate, temperatur). Cumularea acestor factorie conduce la diminuarea gradului de polimerizare i, deci, scderea rezistenei fibrelor n raport cu durata expunerii acestora. Cteva valori orientative se prezint n tabelul I.2.18.
Tabelul I.2.18 Modificarea gradului de polimerizare (G.P) i a rezistenei (R) prin fotodegradarea n timp a unor fibre [4] Fibra Iniial (%) G.P. Bumbac n Viscoz Acetat PA nestabilizat PA stabilizat PES PAN PVC 100 100 100 100 100 100 100 100 100 R 100 100 100 100 100 100 100 100 100 G.P. 51 82 65 77 81 93 98 99 99 3 luni R 72 92 40 63 64 82 77 100 100 76 89 91 96 97 G.P. 27 63 45 Distrus 37 46 50 100 95 12 luni R 33 28 13

Observaie: R reprezint rezisten remanent (%) fa de martor.

Fotodegradarea este rezultatul modificrilor structurale prin depolimerizri i oxidri. Astfel, textilele albe se nglbenesc, iar cele vopsite se decoloreaz. Cele mai mari degradri au loc la radiaiile UV cuprinse ntre 300 i 4 m. O sensibilitate deosebit la aciunea luminii o prezint fibra polipropilenic, care, dup un timp relativ scurt de expunere (cteva sptmni), i pierde aproape n totalitate rezistena, motiv pentru care este necesar fotostabilizarea polimerului, pentru a fi utilizat n textile. Impactul radiaiilor (, , , X, neutroni) cu fibrele textile prezint un dublu aspect: pe de-o parte se pune problema n ce msur acestea influeneaz asupra principalelor proprieti ale fibrelor (rezisten, alungire, elasticitate etc.), iar pe de alt parte, n ce msur radiaiile pot fi utilizate n scopul modificrii proprietilor i a extinderii domeniilor de utilizare. Majoritatea reaciilor activate sub aciunea radiaiilor ionizante decurge printr-un mecanism radicalic, ca urmare a scindrii legturilor chimice, cu formare de macroradicali, care iniiaz ulterior reacii radiodistructive. Sub aciunea radiaiilor de energie ridicat, se produc dou tipuri de reacii: de degradare i de reticulare. Ele se produc concomitent, dar una dintre ele predomin.

50

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fibrele celulozice: bumbacul, viscoza i acetat au stabilitate mic la aciunea radiaiilor, n comparaie cu alte fibre. Prezena oxigenului din aer influeneaz foarte puin asupra vitezei de distrucie a fibrelor celulozice. Ordinea n care se plaseaz fibrele celulozice din punct de vedere al stabilitii fa de radiaii este urmtoarea: fibre acetat > viscoza > bumbac. Fibrele proteice (lna i mtasea natural), supuse radiaiilor, manifest o rezisten mai mare dect fibrele celulozice. Prin iradierea lnii cu neutroni leni, pn la o anumit doz, nu se produc modificri semnificative, la doze mari apar modificri structurale, evideniate prin creterea solubilitii n alcalii (ca rezultat al scderii gradului de reticulare, prin ruperea punilor de cistin i a scurtrii lanurilor polipeptidice). Aceste efecte modific i aspectul curbelor efortalungire, prin scderea rezistenei la rupere i a creterii capacitii de deformare. Efectul predominant al radiaiilor n prezena oxigenului din atmosfer i a apei din fibr este oxidarea cistinei i chiar scindarea legturii CONH din catena principal [4], [7], [12], [13], [17]. Fibrele sintetice: poliamidele, poliesterii i poliacrilnitrilii, manifest tendin de reticulare la iradiere. Iradierea fibrelor sintetice n vid are o influen distructiv mult mai mic dect dac iradierea s-ar efectua n aer, deci mediul de iradiere are o influen mult mai mare asupra fibrelor sintetice dect n cazul fibrelor celulozice, la care mediul influeneaz ntr-o mai mic msur. O ordonare privind scderea de rezisten a unor fibre sintetice i naturale la condiii identice de iradiere este urmtoarea: poliester > poliacrilnitril > mtase natural > poliamid > in. Avnd n vedere modul n care pot fi utilizate radiaiile de nalt i joas energie privind modificarea proprietilor i a imprimrii altora noi fibrelor, au fost studiate procesele de grefare. Fibrele celulozice (naturale sau artificiale) sau proteice (lna i mtasea natural), activitate prin metode fizice (radiaii , , , UV, electroni rapizi, plasm etc.), n prezena unor monomeri vinilici formeaz grefe corespunztoare pe suport, imprimnd proprieti mai bune, n sensul creterii rezistenei fa de flacr, acizi, alcali, oxidani, microorganisme, a modificrii capacitii tinctoriale etc. Fibrele sintetice pot fi modificate n sensul mririi higroscopicitii i hidrofiliei, a capacitii tinctoriale, a reducerii ncrcrii electrostatice, mbuntirii tueului.

I.2.1.8. Comportarea fibrelor fa de microorganisme i insecte


Microorganismele de tipul ciupercilor i al bacteriilor pot provoca degradri n fibre, cu excepia celor sintetice. Condiiile favorizante de apariie a microorganismelor sunt determinate n principal de umiditatea crescut a aerului i de temperatur, la care se asociaz i lipsa de lumin i aer. Acest gen de degradare biochimic este specific pentru fiecare categorie de fibre n parte. Fibrele celulozice ncep s de degradeze sub aciunea microorganismelor, care se dezvolt la umiditi ale aerului peste 80% i temperaturi cuprinse ntre 20 i 25C. Mecanismul degradrii celulozei este cel al hidrolizei enzimatice cu diminuarea gradului de polimerizare, pn la glucoz i apoi fermentarea acesteia, pn la substane, cum ar fi: acid acetic, acid butiric, acid lactic, gaze etc. Prezena pe esturile de bumbac a unor medii de cultur (cum ar fi amidonul) accelereaz procesul degradrii biochimice. Viteza de degradare de ctre microorganisme a fibrelor celulozice este determinat de raportul cristalin-amorf. Astfel, n comparaie cu bumbacul, inul, ramia .a., cu grad de cristalinitate i orientare superioare, sunt mai stabile la aciunea enzimelor. Fibrele din celuloz regenerat (viscoza, cupro) sunt degradate mai uor dect

Proprietile generale ale fibrelor textile

51

bumbacul. Fibrele acetat sunt ns rezistente la aciunea microorganismelor. Atacarea fibrelor celulozice de ctre ciuperci duce la apariia unor pete colorate (galben-verzui, cafenii, cenuii, negre etc.), generatoare de neuniformiti n vopsire. Microorganismele care provoac degradarea lnii i altor fibre animale sunt mai puin numeroase, n comparaie cu cele care acioneaz asupra celulozei. Degradarea lnii se produce prin aciunea ciupercilor care descompun cheratina, cu diminuarea corespunztoare a proprietilor chimice i fizico-mecanice. Impuritile lnii (substanele naturale care nsoesc lna) sau unele substane, ca spunuri, uleiuri, n condiii de cldur i umezeal, favorizeaz formarea bacteriilor sau a ciupercilor, care provoac degradarea lnii. Enzimele secretate de bacterii hidrolizeaz legturile polipeptidice. Endocuticula este mai rezistent la aciunea enzimelor, n schimb, exocuticula i cortexul sunt relativ sensibile. Fibrele sintetice sunt rezistente la aciunea bacteriilor i ciupercilor. Unele insecte, ca moliile, gndacii i furnicile pot aciona distructiv asupra fibrelor, cu excepia celor sintetice. Fibrele de ln i prurile sunt degradate n special de molii, care au o aciune mult mai distructiv dect microorganismele. Cheratina lnii constituie hran pentru larvele moliilor. Mtasea natural i fibrele proteice artificiale nu sunt atacate de molii. Pagubele pe care le pot provoca larvele moliilor asupra fibrelor de ln sunt foarte mari, motiv pentru care, protecia lnii i a blnurilor mpotriva moliilor are o deosebit importan economic i, de aceea, i se acord, att n cercetarea tiinific, ct i n practic industrial, o atenie corespunztoare [4], [48], [53].

I.2.2. Proprieti mecanice


Procesele de prelucrare tehnologic a fibrelor implic solicitri mecanice de natur diferit i cu intensiti variabile, care, la rndul lor, pot influena calitatea acestora. Aceste solicitri mecanice sunt de cele mai multe ori asociate, dominant fiind una sau alta. Tipurile de solicitri mecanice la care sunt supuse fibrele textile i elementele fundamentale care caracterizeaz fiecare tip de solicitare n parte sunt prezentate n continuare.

I.2.2.1. Solicitri de traciune


Dac pentru caracterizarea din punct de vedere mecanic a fibrelor, de cele mai multe ori, ne mulumim cu datele experimentale ale valorilor de rupere ale forei i deformaiei (alungirii), pentru controlul produciei aprecierea proprietilor fibrelor este mult mai complex. Descrierea proprietilor fibrei este ntregit de forma curbelor efort alungire, pn n momentul ruperii, care reprezint cartea de identitate a fibrei, n sensul c acestea conin informaii nu numai referitoare la structura intern i proprietile mecanice, dar i la comportarea ei la solicitri de traciune, n prezena temperaturii i a mediului uscat sau umed. Indici specifici de rezisten. Fora de rupere a unei fibre solicitat axial la traciune reprezint efortul necesar pentru ruperea ei, i se numete rezisten la rupere i se exprim prin: Pr = cN/fibr.

52

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fora de rupere se exprim, n S.I., prin submultiplii sau multiplii newtonului (N). Acest parametru nu poate fi utilizat pentru compararea solicitrilor la rupere ale diverselor fibre sau fire, deoarece acestea pot avea variaii mari ale grosimii i mai ales ale formei seciunilor transversale. n acest scop se folosesc indici specifici, ca: rezistena specific (o), care reprezint efortul maxim suportat de o unitate de arie pn n momentul ruperii:
o = Pr cN daN ; . A mm2 mm2

Avnd n vedere c, pe de o parte, aria seciunii transversale a unei fibre este extrem de diferit, att ntre diversele categorii de fibre (naturale sau sintetice), ct i n cazul aceluiai gen de fibr iar pe de alt parte, determinarea ariei este dificil i implic tehnici speciale, se recurge la densitatea liniar (Tex sau Den): tenacitatea (), care se exprim prin: r = Pr cN sau Ttex tex r = Pr TDen cN den ;

lungimea de rupere (LR) se utilizeaz pentru fibre i fire i ea reprezint lungimea ipotetic de fibr sau fir sub a crei mas proprie aceasta se rupe:
LR = N m Pr [ km] sau LR = Pr Ttex

[km].

Indici specifici de deformaie. n timpul solicitrii la traciune a fibrelor, cu fore cresctoare pn la rupere, acestea i modific dimensiunea longitudinal, alungindu-se, ca efect al faptului c fibrele fac parte din categoria corpurilor deformabile. Deformaia de lungime (alungire) se exprim prin: alungirea absolut (l): l = l1 l0 [mm], unde: l0 este lungimea iniial a fibrei (nesolicitat), n mm; l1 lungimea fibrei n momentul ruperii, n mm; alungirea specific (as):
as = l (mrime adimensional); l0

alungirea relativ la rupere (r):


r = l 100 [%]. l0

n mod obinuit, aprecierea capacitii de deformare longitudinal se face prin alungirea relativ la rupere (r), cu ajutorul creia se pot realiza comparaii unitare ntre diferite tipuri de fibre. Curbele efortalungire. O dat cu determinarea rezistenei i alungirii la rupere a fibrelor (firelor), se poate nregistra i curba specific efortalungire pe aparate performante, cum ar fi: UniversalINSTRON, FAFEGRAPH i altele. Forma general a unei curbe efortalungire specific fibrelor are un aspect caracterizat prin trei zone (fig. I.2.10).

Proprietile generale ale fibrelor textile

53

Fig. I.2.10. Curba efort alungire.

Zona I, delimitat de poriunea de curb OB, se numete i zona elastic (kookian), deoarece, pn n punctul B, deformaiile sunt elastice; zona a II-a, cuprins ntre punctele B i C de pe curb, se caracterizeaz printr-o mare deformare la eforturi relativ mici, motiv pentru care se numete i zona de curgere (fluaj); zona a III-a se caracterizeaz prin fenomene de ruperi accelerate, finalizate cu ruperea fibrei. De pe curba efortalungire pot fi cuantificate urmtoarele caracteristici: limita de proporionalitate, marcat de poriunea de curb OA i coordonatele pp, n care se manifest proporionalitatea dintre efortul specific (p) i deformaia corespunztoare (p), n conformitate cu legea lui Hooke: = E; limita de elasticitate, marcat de punctul B de pe curb i coordonatele ee, n care deformaiile nc se menin elastice; limita de curgere, delimitat de punctul C de pe curb i coordonatele cc. ntre punctele B i C deformaiile sunt asociate i se refer la deformaiile ntrziate i remanente; limita de rupere, marcat prin punctul final de pe curb D i de coordonate rr; lucrul mecanic de rupere (Lm), definit ca energia necesar consumat pentru deformarea fibrei pn n momentul ruperii. Aceast energie este dat de aria cuprins sub curba efortalungire, echivalent cu aria dat de OBCDrO (fig. I.2.10). Aceasta poate fi determinat prin integrare, pornind de la lucrul mecanic elementar dL efectuat pentru un element de deformaie dl, corespunztor efortului Pi; dL = Pi dl. Pe toat curba, pn la rupere R, lucrul mecanic total va fi:
Lm = Pr dl [cN cm].
0 R

Lucrul mecanic poate fi determinat i prin planimetrarea ariei de sub curba efortalungire; lucrul mecanic specific de deformare (Lms) se definete ca energia necesar pentru deformarea pn la rupere a unei fibre (fir) de finee i lungime egale cu unitatea:
Lms = LmR cN Ttex l0 Ttex respectiv Lms = LmR cN ; TDen l0 TDen

54

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

lucrul mecanic specific de volum (Lm(v)) se refer la lucrul mecanic efectuat pentru deformarea unei fibre, repartizat pe unitatea de volum:
Lm (V ) = Lm R cN cm ; V cm 3

lucrul mecanic specific de mas (Lm(M)) se refer la lucrul mecanic efectuat pentru deformarea unei fibre, repartizat pe unitatea de mas:
Lm ( M ) = LmR cN cm ; M g

factorul lucrului de rupere (fL) reprezint o mrime adimensional, cu ajutorul creia se poate aprecia capacitatea de deformare a unei fibre i aptitudinea acesteia de a suporta solicitrile. Acesta poate fi determinat din curba reprezentativ efortalungire (fig. I.2.11), pornind de la ipoteza c, dac o fibr ar avea o comportare conform cu legea lui Hooke, atunci curba efortalungire ar fi o linie dreapt care trece prin origine i mparte ntreaga arie OPRAO n jumtate. 1 Lm = (Pr AR ) . 2 Factorul lucrului de rupere se calculeaz ca raportul ntre lucrul mecanic real efectuat pentru ruperea fibrei i lucrul mecanic teoretic dat de ntreaga arie: L f L = mR . Pr AR

Semnificaia acestui indice este urmtoarea: n cazul unei comportri ideale, fL = 0,5, care se ia ca reper de comparaie; cnd fL > 0,5, fibrele manifest o rezisten sporit la deformare i invers, cnd acesta are valori mai mici ca 0,5 [4], [17].

Fig. I.2.11. Factorul lucrului de rupere.

Proprietatea de elasticitate este caracterizat, n primul rnd, prin: modulul de elasticitate (iniial) E: E = = tg 1, n care: este efortul specific, n cN/tex; deformaia, n %; 1 panta curbei n domeniul elastic.

Proprietile generale ale fibrelor textile

55

Modulul de elasticitate (E), numit i iniial, deoarece se calculeaz n partea iniial a curbei efortalungire (fig. I.2.12), reprezint efortul unitar necesar pentru o deformaie egal cu lungimea iniial a probei, respectiv de 100%.

Fig. I.2.12. Reprezentarea grafic a modulului iniial(tg 1) i a modulului de curgere (2).

Valoarea modulului de elasticitate poate fi exprimat n cN/tex; cN/den sau daN/mm2. Proprietile elastice ale fibrelor se pot aprecia uneori i prin: modulul de elasticitate secant (Es), care reprezint panta secantei dus din origine la punctul de pe curb care corespunde unei deformaii de 1%. Panta corespunztoare modulului secant poate fi uneori mai mic sau apropiat de panta modulului iniial, alteori poate fi mai mare dect a modulului iniial. Pentru comoditate, n cazul fibrelor textile, cnd 1% din alungire reprezint o valoare mic n zona iniial a curbei, se calculeaz efortul specific corespunztor unei alungiri de 2,5% i apoi se mparte prin 2,5, obinndu-se valoarea real corespunztoare definiiei pentru 1% [21]:
cN = 0,4 . 2,5 tex Proprietile vscoelastice se caracterizeaz printr-o anumit pant a curbei n zona postelastic (II), cuantificat prin modulul de curgere (EVE), exprimat prin relaia: Es = EVE = c e cN 100 , c e tex

unde: c i e reprezint efortul specific limitei de curgere, respectiv limitei elastice, n cN/tex; c i e deformaiile corespunztoare limitei de curgere i elastice, n %. Cu ct valoarea modulului vscoelastic este mai mare, cu att fibrele vor suporta mai bine eforturile superioare limitei de elasticitate i deci deformaiile corespunztoare vor fi mai mici [21]. n concluzie, alura curbei efortalungire reprezint efectele modificrilor de structur n domeniile necristaline i cristaline n timpul deformrii. Astfel, zona I este considerat zon elasticspecific solidelor, n care deformrile sunt cvasielastice pn la limita de elasticitate (e e), unde moleculele de legtur din zonele necristaline, care fac legtura cu zonele cristaline, sunt supuse efortului cresctor, provocnd alungirea acestora. Dup configuraia i starea lor de tensionare, acestea preiau succesiv efortul, astfel nct o serie de legturi ncep s suporte efortul numai n momentul n care altele se rup. n zonele necristaline are loc o

56

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

omogenizare care duce, n final, la o solicitare uniform a legturilor moleculare care au aceeai conformaie i suport aceeai tensiune. O imagine a domeniului necristalin este reprezentat n fig. I.2.13 [14]. A II-a zon nsumeaz solicitarea n continuare a moleculelor de legtur nc intacte, care se orienteaz i la care se asociaz i orientarea domeniilor cristaline.

Fig. I.2.13. Model al zonei necristaline [14].

Mrimea acestei zone depinde de mobilitatea sau rigiditatea structurilor chimice ale fibrelor. n zona a III-a apar i se desfoar procese de alunecare ireversibile, care au loc att ntre zonele cristaline i necristaline ct i ntre moleculele de legtur interfibrilare. Aadar, parametrii specifici curbelor efortalungire, pn la limita elastic, depind, n mod dominant, de orientare, iar ce este peste aceast limit depinde i de orientarea cristalitelor [4], [23]. Factori care influeneaz parametrii specifici ai curbelor efortalungire. Solicitrile de traciune a fibrelor sunt influenate att de condiiile de testare a probelor pe aparat ct i de condiiile de mediu [16], [21]. n cazul condiiilor de testare, lungimea probei are o influen important asupra valorilor de rezisten i alungire la rupere. Astfel, cu ct lungimea probei de testare este mai mic, rezistena va fi mai mare i alungirea mai mic. Din acest motiv, pentru reproductibilitatea valorilor, s-a standardizat lungimea de testare a fibrei individuale n funcie de tipul fibrei, conform STAS 852080. Spre exemplificare, n tabelul I.2.19 se prezint evoluia tenacitii n funcie de lungimea probei.
Tabelul I.2.19 Variaia tenacitii cu dimensiunea probei de fibr Tenacitatea, cN/tex Fibra 10 Bumbac Nylon 31 47 Lungimea, mm 1 43 50 0,1 59 54

Un alt factor de influen este viteza de solicitare a fibrei. Dac solicitarea la traciune se realizeaz cu vitez mare (timp scurt), atunci rezistena la rupere va fi mai mare i alungirea mai mic, iar dac viteza de solicitare este mai mic (timp lung de solicitare), rezistena la rupere va fi mai mic i alungirea mai mare, aspect explicat prin asocierea fenomenului de fluaj, care apare atunci cnd fibra este meninut mai mult timp sub sarcin. Din acest motiv, viteza de solicitare se regleaz astfel nct ruperea s se produc n 20 2 s, indiferent de tipul de aparat folosit.

Proprietile generale ale fibrelor textile

57

n cadrul condiiilor de mediu n care se efectueaz experimentrile, umiditatea atmosferic influeneaz n mod diferit rezistena i alungirea la rupere a fibrelor, n raport cu structura lor chimic i morfologic. Astfel, fibrele naturale i artificiale pe baz de celuloz sau proteine, n condiii atmosferice cu umiditate crescut, prezint o mare capacitate de absorbie a vaporilor de ap din atmosfer, fapt care provoac grade de umflare variabile, cu efecte corespunztoare asupra valorilor de rezisten i alungire la rupere. n schimb, n atmosfer uscat, prin pierderea apei din fibre, acestea se rigidizeaz, ca efect al ngherii termice, fapt ce conduce la creterea modulului iniial i a rezistenei la rupere, cu diminuarea alungirii. Fibrele sintetice-hidrofobe, n general, nu-i modific valorile de rezisten. Pentru ca valorile caracteristicilor mecanice s fie comparabile ntre ele, dar i cu alte categorii de fibre, determinrile se efectueaz n condiii de clim standard: = 65%; t = 20C i presiune atmosferic de 760 mm Hg. Mediul umed (imersie) constituie un alt factor de influen asupra comportrii mecanice a fibrelor. Asemenea solicitri sunt frecvente n tehnologiile textile de finisare chimic (splare, albire, vopsire, tratamente speciale etc.). Pentru aprecierea comportrii mecanice a fibrelor n mediu umed, testarea se realizeaz n condiii identice cu starea climatizat, cu meniunea c fibra este introdus n ap la 20C, meninut 130 min i apoi, n acest mod, se solicit pn la rupere. n general, fibrele higroscopice prezint valori mai mici ale rezistenei n mediu umed dect n stare climatizat i alungiri mai mari, iar fibrele hidrofobe nu prezint diferene ntre starea climatizat i cea de imersie. O atenie deosebit se acord comportrii la solicitrile de traciune n mediu umed a fibrelor pe baz de celuloz regenerat, tip viscoz, care posed o higroscopicitate ridicat, care variaz ntre 11 i 13,5%. n funcie de tehnologia de obinere, se pot realiza fibre regenerate cu structuri morfologice diferite i anume: fibrele de viscoz clasic (normal) cu cea mai mic cristalinitate i orientare; fibrele de viscoz cu tenacitate ridicat (HT); fibrele de viscoz cu modul ridicat n mediu umed (H.W.M.); fibre polinozice, cu cel mai mare grad de cristalinitate i orientare. n mediu umed, acestea se comport diferit, n funcie de structura lor i anume: fibrele polinozice, avnd structura cea mai orientat i ordonat, se umfl puin n ap i deci scderea de rezisten este mic; fibrele de viscoz clasic, plasndu-se la polul opus privind gradul de organizare, se vor umfla puternic n ap i astfel rezistena la rupere va scdea apreciabil. Aceast comportare difereniat a tipurilor de viscoz la solicitrile mecanice se explic prin gradul de organizare a structurii macromoleculare, n sensul c zona de rupere crete pe msur ce crete orientarea macromolecular a formaiunilor morfologice. O reprezentare sugestiv a evoluiei zonei de rupere n funcie de orientarea fibrei se prezint n fig. I.2.14 [3].

Fig. I.2.14. Curbe efort-alungire ale unor fibre de viscoz: 1 polinoz; 2 celofibr HWM; 3 celofibr clasic.

n comparaie cu fibrele celulozice naturale (bumbacul), fibrele polinozice posed o tenacitate i un modul de elasticitate superioare bumbacului, att n stare climatizat ct i

58

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

umed. n ceea ce privete deformaia sub sarcin cresctoare, fibrele polinozice se comport ntr-o manier asemntoare cu bumbacul, n sensul c acestea posed o alungire la rupere mic i un modul de elasticitate ridicat. n fig. I.2.15 i fig. I.2.16 se prezint curbele efortalungire pentru starea climatizat i de imersie ale unor fibre regenerate, comparativ cu bumbacul [16], [24]. Fibrele naturale, dup imersie, sufer o umflare redus i deci caracteristicile mecanice sunt puin afectate, conservnd un modul de elasticitate ridicat n comparaie cu fibrele artificiale clasice.

Fig. I.2.15. Curbele efortalungire pentru starea climatizat: 1 polinoz BX; 2 polinoz Z-54; 3 viscoz HT; 4 viscoz clasic; 5 domeniul fibrelor de bumbac.

Fig. I.2.16. Curbele efortalungire pentru starea de imersie: 1 polinoz BX; 2 polinoz Z-54; 3 viscoz HT; 4 viscoz clasic; 5 domeniul fibrelor de bumbac

Trebuie remarcat c viscoza clasic HT, dei are o tenacitate la nivelul polinozei Z-54, modulul de elasticitate n mediu umed este sczut i la fel cu cel al fibrelor clasice normale (fig. I.2.16). Not aparte o face polinoza special BX, a crei structur este net superioar celorlalte fibrei artificiale, la care tenacitatea i modulul de elasticitate sunt superioare bumbacului, att n stare climatizat, ct i de imersie. n cazul fibrelor proteice naturale, lna i mtasea, solicitarea la ntindere n mediu umed conduce la scderea rezistenei, mai puternic la ln i mai puin la mtase. Scderea accentuat a parametrilor specifici din curbele efortalungire n mediu umed la ln se explic att prin structura chimic a catenelor proteice (cu multe grupe polare), ct i prin structura histo-morfologic complex i cu un grad redus de cristalinitate, care favorizeaz fenomenul de umflare nsoit de scindarea forelor de coeziune. n cazul mtsii naturale, dei structura chimic este oarecum asemntoare lnii, structura morfologic este mai puin complex i mai compact; are un grad mare de cristalinitate i deci posibilitatea umflrii este diminuat, fapt care determin ca rezistena la rupere s scad mai puin. Fibrele sintetice n a cror structur chimic se regsesc grupe funcionale, ca, de exemplu, fibrele polialcoolvinilice, poliamide, poliacrilnitrilice etc., pot suferi modificri ale caracteristicilor mecanice n mediu umed, n funcie de numrul grupelor polare libere din faza amorf i de gradul de orientare i cristalizare al fibrei. La fibrele poliolefinice, poliesterice .a. nu se produc modificri structural-energetice i, deci, nici ale parametrilor de rezisten i alungire. Temperatura reprezint alt factor care influeneaz valorile de rupere ale rezistenei i alungii fibrelor. Toate fibrele, att cele naturale ct i cele chimice i pierd din rezisten o dat cu creterea temperaturii peste o anumit limita. Este cunoscut faptul c sub influena cldurii au

Proprietile generale ale fibrelor textile

59

loc modificri chimice (degradri, descompuneri, reticulri etc.), cu implicaii corespunztoare n valorile rezistenei i alungirii la rupere. Aceste modificri sunt determinate de natura chimic a polimerului i morfologia acestuia. n general, rezistena la rupere scade, iar alungirea crete o dat cu creterea temperaturii, ca efect al creterii energiei cinetice i a mobilitii moleculare n urma scderii forelor de coeziune. Pierderea rezistenei fibrelor se accentueaz la durate mai mari de meninere la temperaturi ridicate i mai ales n prezena aerului (ca efect al degradrilor oxidative). La temperaturi negative, fibrele se rigidizeaz i, n consecin, crete modul de elasticitate i rezistena la rupere, cu scderea corespunztoare a elasticitii i a alungirii la rupere. Dac temperatura este asociat i cu mediu umed (apa, ca agent de umflare), atunci modificrile parametrilor din curbele efortalungire sunt mult mai accentuate, n sensul scderii evidente a rezistenei la rupere. Evoluia alurii curbelor efortalungire n funcie de temperatur i mediu este prezentat n fig. I.2.17 i fig. I.2.18 [4], [17].

Fig. I.2.17. Curbele efortalungire nregistrate la diferite temperaturi: 1 poliester; 2 poliamid; 3 poliacrilonitril.

Fig. I.2.18. Curbele efortalungire nregistrate n ap la diferite temperaturi: 1 poliester; 2 poliamid; 3 poliacrilonitril.

60

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

O reprezentare sugestiv a influenei cumulate a temperaturii i apei asupra caracteristicilor curbelor efortalungire a fibrelor de ln se prezint n fig. I.2.19, din care se constat o evident scdere a limitei elastice i a tenacitii la rupere, o dat cu creterea temperaturii apei. Evoluia modulului de elasticitate pentru diferite fibre umede n raport cu temperatura se prezint n fig. I.2.20 [4], [7], [21].

Fig. I.2.19. Curbele efortalungire pentru fibre de ln, n ap la diferite temperaturi.

Fig. I.2.20. Evoluia modulului de elasticitate pentru diferite fibre umede n raport cu temperatura: 1 viscoz; 2 acetat; 3 triacetat; 4 poliamida 6,6; 5 poliester; 6 poliacrilonitril.

Istoria (memoria) fibrei. Dac proba de fibre supus solicitrilor de traciune a mai suferit anterior o serie de solicitri mecanice, fizice, chimice etc., valorile rezistenei i alungirii la rupere, precum i alte caracteristici specifice curbelor efortalungire, vor fi influenate n raport cu tipul de solicitare, intensitatea i durata de aciune a acesteia. Dac aceste solicitri au fost intense, n structura fibrei au putut s apar modificri complexe (ca cele de obosire sau chiar de mbtrnire), care diminueaz proprietile mecanice. n tabelul I.2.20 se prezint o serie de valori ale principalelor caracteristici mecanice pentru fibrele textile [4], [17].

Proprietile generale ale fibrelor textile

61
Tabelul I.2.20

Limita elastic Fibra E (cN/tex) 730 1800 1460 480 650 1320 360 310 1610 230 300 750 260 60 1060 620 220 650 0,71 2120 e (cN/tex) 5,7 6,8 7,5 11,3 5,7 7,4 15,6 40,7 e ( %) 2,0 1,9 3,2 8,0 5,0 3,6 3,3 16,0

Limita de rupere r (cN/tex) 45 54 59 18 21 26 13 12 59 11 12 38 47 29 47 27 17 67 3,1 40 r ( %) 6,8 3,0 3,7 27,2 15,7 7,0 23,7 30,0 6,4 42,5 29,8 23,4 26,0 46 15 25 26 17 540 1,9 FL Lms (cN/tex) 1,49 0,8 1,06 3,06 1,88 1,10 2,16 1,80 1,91 3,09 2,66 5,97 7,6 7,7 5,3 4,7 2,4 7,1 6,5 0,4

Bumbac (fin) In Ramie Viscoz-mtase Viscoz M Viscoz polinoz Acetat Triacetat Fortizan Ln fin Ln groas Mtase natural Poliamida 6,6 Poliamida 6 Poliester (PET) Poliacrilonitril (PAC) Polialcoolvinil (PAV) Polipropilen (PP) Poliuretan (PU) Sticlfibr

0,49 0,5 0,47 0,62 0,59 0,72 0,51 0,64 0,78 0,66 0,61

62

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.2.2. Solicitri de torsionare


n tehnologia de filare, fibrele, aezate ntr-o niruire paralel, sunt supuse torsionrii, n scopul realizrii i consolidrii firului. Fibrele sunt dispuse n firul torsionat n form de elice, n jurul axei longitudinale a acestuia. Aceast aezare a fibrelor se obine prin rotirea unei seciuni transversale a firului fa de o alt seciune paralel cu prima (fig. I.2.21). Dac se consider o poriune de fir de lungime l i un strat cilindric al acestuia de raz r, fibra, nainte de torsionare, are o poziie paralel cu axa OO'', iar prin torsionare, seciunea superioar se rotete cu un unghi la centru = AOC i astfel punctul A al fibrei ajunge n C, fibra ocupnd astfel poziia CB. Prin desfurarea n plan a acestui segment, se obine un triunghi dreptunghic, BAC, cu unghiul format de nclinarea fibrei fa de axa firului, exprimat prin: r radiani tg = . l l

Dac se exprim unghiul prin numrul de n fir prin torsiune [4]. rotaii complete fcut de o seciune fa de alta (n), rezult: 2rn tg = , l n care n/l reprezint torsiunea T, iar formula fundamental a torsiunii va deveni: tg = 2rT,

Fig. I.2.21. Poziia unei fibre

n care r este raza firului [4], [35]. Torsiunea poate fi real, atunci cnd numrul de torsiuni aplicate se menine pe toat lungimea firului i n acelai sens, sau fals, cnd sensul torsiunii aplicate alterneaz n sens S i Z, iar, n final, firul rmne cu tensiunea zero. Aprecierea proprietilor torsionale ale fibrelor sau firelor se face prin urmtoarele caracteristici: Sensul torsiunii firelor se determin dup nclinarea fibrelor din stratul exterior firului (fig. I.2.22), spre dreapta, Z, sau spre stnga, S. Modul de torsiune (G):
G= 2l k r4 t2

unde: l este lungimea fibrei (firului) suspendate (n modelul pendul), n cm; r raza seciunii fibrei (firului), n cm; k momentul de deplasare a discului, n cN/cm3; t timpul de oscilare a discului n ambele sensuri, n s. n fig. 2.2.23 se prezint evoluia modulului de torsiune n funcie de numrul de rsuciri/cm, pentru diferite fibre experimentate n condiii de clim standard. Rigiditate de torsiune (Rt): Rt = G I, n care: I este moment de inerie a discului, dat de relaia:

Proprietile generale ale fibrelor textile


d 4 h , 32 g

63

I=

unde: h este grosimea discului; masa specific a materialului din care este realizat discul; g acceleraia gravitaional.

Fig. I.2.22. Sensul torsiunii [4].

Fig. I.2.23. Variaia modulului de torsiune pentru diferite fibre [17].

Rigiditatea torsional relativ variaz cu umiditatea (fig. I.2.24), n sensul c aceasta scade foarte mult cu creterea umiditii (n figur se ia, pentru comparaie, rigiditatea torsional egal cu 1, corespunztoare strii uscate).

Fig. I.2.24. Influena umiditii relative a aerului asupra rigiditii torsionale [17].

Unghiul de torsionare pn la ruperea fibrei ():


tg = l d T

unde: d este diametrul fibrei. Unghiul variaz n funcie de elasticitatea transversal pe care o prezint fiecare tip de fibr (tabelul I.2.21). n tabelul I.2.21 se prezint unele proprieti torsionale pentru cteva categorii de fibre [17].

64

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.2.21 Fibra * (grade) 5862 5663 4755 58 4250 3841 39 Rigiditatea torsional (mNmm2/tex2) 0,11 0,0410,060 0,0410,060 0,067 0,067 0,12 0,16 Fibra Viscoz clasic Bumbac PAN fibr Viscoz HT Viscoz HAT Sticl fibr * (grade) 3935 3734 3334 3133 23 25 Rigiditatea torsional (mNmm2/tex2) 0,0580,083 0,16 0,120,18 0,097 0,097 -

Cazein PA fibr scurt PA filament PES fibr scurt PES filament Ln Mtase

Observaie: * Testare pentru unghiul de rupere: lungimea fibrei = 1 cm; fora de tensionare = 10 N/mm2; 240 rotaii/minut [17].

Momentul de torsiune depinde apreciabil de mrimea i forma seciunii transversale a fibrei. Spre exemplu, pentru a imprima fibrei de bumbac o rotaie n jurul axei, pe o lungime de 1 cm este necesar un moment de dou ori mai mic dect cel necesar unei rsuciri similare pentru un fir de oel de mrime egal.

I.2.2.3. Solicitri de ncovoiere


Solicitrile de ncovoiere la care sunt supuse fibrele n tehnologia textil pe diferite organe de lucru, apoi nnodrile, buclrile de fibre etc. conduc la modificri structurale importante ale fibrelor, fapt care-i pune amprenta asupra stabilitii dimensionale i a gradului de ifonare a produsului textil. Solicitrile de ncovoiere sunt influenate de natura, forma i dimensiunile fibrelor. n cazul acestor solicitri, dou aspecte importante trebuie reinute i anume: determinarea razei de curbur (rc) a organului de lucru pe care se ndoaie fibra, pentru ca aceasta s nu se deformeze ireversibil; determinarea rezistenei la ncovoiere sau a flexibilitii. n fig. I.2.25, a este reprezentat fibra ncovoiat pe un cilindru, iar n figura I.2.25, b modificarea forelor intercatenare ntr-o fibr deformat prin ncovoiere.

a Fig. I.2.25. Solicitarea fibrei la ncovoiere [4].

Proprietile generale ale fibrelor textile

65

Pe poriunea de fibr situat n exteriorul axei neutre, apar deformaii de ntindere, iar sub axa neutr, deformaii de compresie. La ncovoierea fibrei, apar modificri ale poziiilor reciproce ale forelor intercatenare, care la deformri mai mari se rup i apare posibilitatea reformrii altora n poziii deformate. n acest caz, apar deformaii cu influene negative asupra produsului textil, prin creterea ifonabilitii. Condiia ca o fibr s nu se rup n urma solicitrii de ncovoiere este dat de relaia:
rc b 1 1 , 2 c

unde: rc este raza de curbur admisibil, n mm; c alungirea fibrei n momentul critic, n %; b grosimea fibrei, n m. n practica textil aceast condiie este satisfcut. Dac, spre exemplu, o fibr de relon cu diametrul de 20 m i r = 40% se nfoar peste organe cu raza de curbur de aproximativ 15 m, atunci ea se va rupe. Din relaia de mai nainte rezult c fibrele mai fine se comport mai bine la solicitrile de ncovoiere dect cele groase. Capacitatea de ndoire este influenat, pe lng form i dimensiuni, i de proprietile elastice ale fibrei. Important este ns de a gsi acea raz de curbur care s nu produc deformaii ireversibile, generatoare de ifonare. Aprecierea comportrii la solicitarea la ncovoiere a fibrelor se realizeaz i prin rigiditatea la ncovoiere (sau rezistena la ndoire) (R), care se calculeaz cu relaia: R = I E [cNcm2], unde: I este moment de inerie axial, n ipoteza c fibra este circular, I = 0,05 d4, n cm4; d diametrul fibrei, n cm; E modul de elasticitate axial al fibrei, n cN/cm2. Momentul necesar realizrii ncovoierii pe un organ cilindric de o anumit raz este invers proporional cu aceasta i astfel: M =
I EI r

sau

R = r M

Rezistena la ndoire se poate determina i prin msurarea sgeii (f) format de captul liber al fibrei sub aciunea greutii proprii (fig. I.2.26). Calculul acesteia se realizeaz cu relaia:
Fig. I.2.26. Mrimea sgeii f a fibrei supus la ncovoiere [4].

P l3 , 3 E I unde: l este lungimea probei de fibr, n mm; P fora de ncovoiere, n cN; E modulul de elasticitate, n cN/cm2; f =

I momentul de inerie. n cazul fibrelor liberiene tehnice, flexibilitatea poate fi apreciat prin msurarea sgeii unui mnunchi de fibre liberiene cu lungimea de 270 mm i masa de 420 mg. Comportarea fibrelor la ndoire poate fi apreciat i prin metoda ndoirii repetate a unei fibre sub aciunea unei fore de pretensionare sau de tensionare.

66

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Captul superior al fibrei execut micri alternative, cu unghiuri de 90, la stnga i la dreapta (n total 180C), pn n momentul ruperii. Cu ct fibrele rezist la un numr mai mare de astfel de ndoiri, se apreciaz c acestea se vor comporta mai bine n timpul procesului tehnologic i la purtare. Valorile rezistenei la ndoiri repetate sunt condiionate de mai muli factori: natura polimerului, gradul de polimerizare, gradul de etirare, condiiile de termofixare, fineea fibrei .a. Rezistena la deformaii repetate este mai bun n cazul firelor filate din fibre scurte, dect n cazul celor cu filamente continue. n procesele tehologice fibrele sunt solicitate la traciune n stare nnodat i buclat. n aceste condiii, natura solicitrilor este complex, solicitrile fiind, pe lng cele axiale, i transversale. Aprecierea comportrii la acest tip de solicitri se realizeaz prin: Pn rezistena n nod: Rn = 100 [%]; P Pb rezistena n bucl: Rb = 100 [%], 2P unde: Pn i Pb reprezint fora de rupere a fibrei cu nod sau bucl, n cN; P fora de rupere a fibrei solicitat axial, n cN. Cu ct fibrele prezint o elasticitate transversal mai mare, valorile relative ale rezistenei n nod i bucl vor fi mai mari. n tabelul I.2.22 sunt prezentate valori ale ndoirilor repetate, rezistena n nod i bucl, rigiditatea flexural i valori ale modulului pentru unele fibre textile.
Tabelul I.2.22 Comportarea la solicitri de ncovoiere a unei fibre [4], [17] Numrul ndoirilor repetate Fibr Cu pretensionare >500000 >500000 400000 100000 57000 33000 18000 15000 500 200000 1 Cu tensionare de 1 cN/fibr 20000 20000 18000 1800 3200 75 1800 15000 1 Rezistena, % Nod 85 7580 6585 64 88 90100 4560 6080 5 Bucl 8085 7585 80100 36 7080 2565 3846 8,4 Rigiditatea flexural, mN mm2/tex2 0,200,24 0,150,22 0,30 0,60 0,53 0,350,69 0,25 0,18 0,51 0,330,48 0,89 Modulul, kN/mm2 De Tensional ncovoiere 3,9 2,53,6 7,7 1020 5,2 6,08,1 5,2 1,93,8 6,2 14 7,7 8,7 3,84,2 2,3 3,4 4,97,0

Ln Poliamid Poliester Policlorur de vinil Mtase natural Bumbac Viscoz Acetat Cazein Polipropilen Fibre acrilice Sticl

Proprietile generale ale fibrelor textile

67

I.2.2.4. Solicitri de frecare. Efectul pilling


n procesele tehnologice de obinere a semifabricatelor (benzi, semitort, pal etc.) i a firelor, apar o serie de fore de frecare, att ntre fibre, ct i ntre acestea i organele mainilor de lucru. De asemenea, n timpul utilizrii, fibrele din produsele textile sunt supuse multiplelor solicitri de frecare. Valorile coeficientului de frecare depind de o serie de factori, cum ar fi: geometrici i structurali (diametrul fibrei, natura chimic, starea suprafeelor n contact); tehnologici (viteza de lucru, presiuni, tensiuni); proprietile mecano-reologice ale fibrelor; condiiile climaterice (temperatura i umiditatea relativ). Fora de frecare care se produce n planul tangent comun a dou corpuri n contact i care tind s alunece unul peste cellalt, gsindu-se sub influena forei normale (N), se calculeaz cu relaia: F = = tg , N unde: este coeficientul de frecare, egal cu tangenta unghiului format de rezultanta R i componenta ei normal, N. Unghiul se mai numete i unghi de frecare. Natura forei de frecare se explic prin teoria molecularmecanic, dup care frecarea este condiionat att de aciunea mecanic dintre suprafee (geometria i mrimea asperitilor i presiunea dintre ele), ct i de natura sarcinilor electrostatice care se dezvolt prin frecarea corpurilor. n cazul apariiei forelor electrostatice de atracie ntre grupele polare ale fibrelor, cresc i forele de frecare, respectiv coeficientul de frecare. n general, cu ct suprafeele n contact sunt mai netede, scade i valoarea coeficientului de frecare. n acelai sens variaz coeficientul de frecare i cu creterea temperaturii sau a timpului de contact. n cazul fibrelor de ln, a cror structur de suprafa este solzoas, coeficientul de frecare depinde i de sensul de nclinare a vrfurilor solzilor n raport cu direcia de frecare. Astfel, cnd frecarea se realizeaz n sens opus solzilor, intervin, pe lng forele de frecare, i cele de agare a vrfurilor solzilor, mrind astfel valoarea coeficientului de frecare [4], [17]. n fig. I.2.27 se prezint diferite variante posibile de frecare n cazul fibrelor de ln.

Fig. I.2.27. Direcii fricionale n ln: a ntre fibrele plasate n aceeai direcie; b ntre fibre cu solzii orientai diferit (n sens opus); c dintre solzii fibrei; d asperitile suprafeei plane opuse solzilor; e asperitile suprafeei plane n aceeai direcie cu solzii [17].

68

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Coeficientul de frecare poate fi determinat n condiii statice i dinamice, ca de exemplu: frecarea fibrfibr (n direcie paralel sau perpendicular) i frecare fibrmaterial (ceramic, sticl, oel, cauciuc, textolit, material plastic etc.). Valorile coeficienilor de frecare dinamic sunt mai mici dect cele ale coeficienilor de frecare static, indiferent de natura fibrei. Tratamentul fibrelor chimice cu substane de avivare diminueaz valoarea coeficienilor de frecare. n tabelul I.2.23 se prezint unele valori ale coeficienilor de frecare.
Tabelul I.2.23 Valori ale coeficienilor de frecare [4] Condiii experimentate Ln/ln uscat: n direcia solzilor n sens opus Ln/ln ud: n direcia solzilor n sens opus Ln/viscoz: n direcia solzilor n sens opus Ln/poliamid: n direcia solzilor n sens opus Viscoz/viscoz Poliester/poliester: fr avivare cu avivare Coeficient de frecare Static (s) 0,13 0,61 0,15 0,32 0,11 0,39 0,26 0,42 0,35 0,50 0,28 Dinamic (d) 0,11 0,38 0,09 0,35 0,21 0,35 0,26 0,40 0,23

Efectele solicitrilor de frecare asupra produselor textile. Fenomenul Pilling. Ca rezultat al solicitrilor repetate de frecare pe suprafaa unor produse textile esute sau tricotate, n timpul utilizrii apar aglomerri de fibre nclcite (sub form de bilue), care confer produsului un aspect inestetic. Fenomenul, numit pilling, apare numai la produsele textile realizate din fire filate din fibre scurte (n special amestecuri de naturi diferite). Fenomenul snagging, care se manifest la produsele textile realizate din fibre polifilamentare, are n vedere agarea la solicitrile de frecare i nu trebuie confundat cu fenomenul pilling. n procesul de formare a pillingului se disting mai multe faze (fig. I.2.28, ad).

Fig. I.2.28. Fazele formrii pillingului [4].

Proprietile generale ale fibrelor textile

69

nclcirea fibrelor depinde de rigiditatea acestora la solicitrile de ndoiri repetate (o rigiditate mare favorizeaz nclcirea), proces care se desfoar n etape. La nceput, prin frecare, apare o suprafa piloas, o fibr mai puin fixat n produs formeaz o bucl, n jurul creia ncep s se nclceasc alte fibre, formnd n final o sfer. La solicitri mai intense, acestea, uneori, se pot detaa de suprafaa textil, dac bucla de legtur cu suportul textil este slab. Cauza formrii biluelor const n aezarea fibrelor cu ambele capete n produs, astfel fixate nct s permit, prin frecare, apariia la suprafaa produsului a unei bucle. Prin accentuarea solicitrilor de frecare apar condiii favorabile de aglomerare i nclcire i a altor fibre n jurul acestor fibre, formnd n final o sfer de fibre nclcite. O fixare bun a fibrelor n produsul textil (o torsiune corespunztoare a firului i o structur mai compact a produsului) reduce migrarea fibreor spre suprafa, diminund formarea pillingului. n cazul unui amestec de ln i poliester, bilele sunt alctuite, n majoritatea lor, din ln, n timp ce legtura dintre bil i material este realizat din fibrele poliesterice, care au o mai mare rezisten la ndoire repetat dect fibrele de ln. Durata dup care bila se desprinde de suprafa depinde att de tenacitatea ct i de rezistena la ndoiri repetate ale fibrei de legtur. Capacitatea de formare a pillingului la fibrele poliesterice normale scade cu ct acestea sunt mai lungi i mai groase i au o seciune profilat mai accentuat. Pillingul poate fi diminuat prin alegerea unor condiii tehnologice corespunztoare de formare a firelor i a structurii suprafeelor textile. Alegerea procedeului de filare a fibrelor, prin sistemul pieptnat sau cardat, reprezint un alt element care poate favoriza sau diminua formarea pillingului. Astfel, la filarea lnii prin pieptnare, care presupune folosirea fibrelor mai lungi, iar prin torsionarea lor se realizeaz mai multe punct de adeziune ntre ele, se diminueaz posibilitile de migrare a unor fibre n produs. n schimb, la filarea fibrelor din bumbac i poliester prin sistemul cardat, firele obinute au o mare pilozitate (capete de fibre ieite n afara structurii firului), favoriznd astfel nclcirea i deci pillingul. Prin utilizarea procesului pieptnat la aceeai categorie de fibre, pillingul se diminueaz n raport cu sistemul cardat. Pillingul poate fi diminuat att prin alegerea unor condiii tehnologice corespunztoare de formare a firelor i a structurii suprafeelor textile, ct i prin utilizarea unor fibre antipilling sau a unor finisri speciale ale produselor. n cazul n care se mrete torsiunea firului, se mrete i coeziunea dintre fibre, mpiedicnd migrarea fibrelor i deci a apariiei primei bucle, iar dac se alege o structur mai compact a esturii sau a tricotului, are loc, de asemenea, o diminuare a apariiei pillingului. O torsiune ridicat rigidizeaz ns firul, i pentru tricotaje nu este recomandabil, iar la suprafee compacte de esturi sau tricoturi apare inconvenientul unei permeabiliti reduse a aerului i a vaporilor de ap, o diminuare a drapajului, tueului etc., care afecteaz n sens negativ proprietile igienico-funcionale ale produsului. Pentru rezolvarea problemei, atenia specialitilor este ndreptat spre utilizarea n amestec a unor fibre cu pilling redus (nonpilling) care se pot realiza, n special la fibrele poliesterice, fie prin reducerea gradului de polimerizare, care conduce la diminuarea tenacitii i a rezistenei la ndoiri repetate, fie prin sinteza unor fibre de tip copolimer. n acest sens, la noi n ar s-au realizat fibrele copoliesterice AP-2 tip bumbac cu pilling redus. Reducerea pillingului se mai poate realiza i prin tratamente termice de fixare a suprafeelor textile. Prin termofixare, materialul se contract, realizndu-se o mai bun fixare a fibrelor n produs. Se mai recomand tratamente speciale de finisare (de acoperire cu pelicule polimere, care reduc frecarea i deci apariia pillingului) sau tunderea sau/i prlirea capetelor de la suprafaa textil, pentru a diminua nclcirea [4], [15].

70

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.3. Proprieti reologice


Reologia este o ramur a fizicii care studiaz fenomenele de curgere i deformare a corpurilor n timp, sub aciunea forelor exterioare aplicate lor. Termenul de reologie deriv de la grecescul rheos, care nseamn curgere (deformare) i logos, care nseamn tiin. Aadar, reologia este tiina care studiaz fenomenele de curgere (deformare) [25]. Reologia, definit ca un sistem de cunotine i preocupri privind deformarea sau curgerea materiei, coreleaz o arie complex de procese elementare i fenomene particulare, susceptibile de investigaii i legiti proprii. Studiile reologice capt o anumit dezvoltare n sec. XVIIXVIII, datorit contribuiilor aduse de Hooke la elucidarea unor aspecte privind elasticitatea corpurilor solide, legate de proporionalitatea dintre tensiunile mecanice i deformaiile corespunztoare, iar Newton stabilete, pentru lichide, proporionalitatea rezistenei lor la curgere cu viteza de alunecare a straturilor de lichid [26]. Reologia modern, coninutul i nivelul su tiinific, se leag de numele lui Bingham, socotit printele acesteia, deoarece el a dat domeniului numele de reologie, subliniind astfel caracterul ei fundamental de tiin a curgerii corpurilor [27], [28]. Domeniul actual al reologiei este mult mai complex, dac se ine seama c el include aproape toate aspectele investigrii tiinifice ale deformrii materiei, n timp scurt sau ndelungat, sub aciunea unor solicitri generatoare de tensiuni interne. ntr-un sens mai larg, reologia vizez cunoaterea aprofundat a reaciei intime sau a rspunsului materialelor la aciunea unor fore exterioare.
Reologia macromolecular, prin nsuirile sistemelor polimere, face parte integrant i ilustreaz specific domeniul mai vast al reologiei . Cunoaterea principiilor i a legitii comportrii la diverse solicitri ale polimerilor n general este fundamental pentru nelegerea comportrii fibrelor textilepolimere la astfel de solicitri. Direciile principale ale studiilor reologice sunt orientate spre cercetarea structurii corpurilor (n particular a fibrelor), cercetarea comportrii mecanice a materialelor, precum i cercetarea i interpretarea unor fenomene i procese n care intervin curgerea i deformarea . Proprietile pe care le studiaz reologia sunt: elasticitatea, plasticitatea i viscozitatea. n acelai timp, reologia studiaz nu numai proprietile singulare menionate mai nainte, ci i proprietile complexe rezultate din asocierea acestora n proporii diferite. Domeniul reologiei, precum i legile ei de baz pot fi evideniate sugestiv n tabelul I.2.24.
Tabelul I.2.24 Lichid Denumirea corpurilor Fluid Ideal Pascal Simbol Constanta de proporionalitate P 0 Vscos Newton N Solid Deformabil Plastic St.Venant St.V. 0 Domeniul reologiei Elastic Hooke H E E Rigid Euclid

Proprietile generale ale fibrelor textile

71

Se poate observa c domeniul reologiei este cuprins ntre fluidul ideal Pascal, pentru care viscozitatea este egal cu zero i solidul rigid Euclid, care nu sufer deformri nici pentru E = , deci deformarea este zero [4], [25]. Rspunsul reologic al corpurilor la solicitrile mecanice este determinat de proprietile acestora i poate fi: perfect elastic deformaie temporar, recuperabil; pur vscos deformaie permanent, nerecuperabil; simultan elastic i vscos deformaie parial temporar i parial permanent; succesiv elastic i vscos deformaie temporar i permanent. Descrierea cantitativ a proceselor de deformare se realizeaz cu ajutorul unor ecuaii care leag forele de proprietile corpurilor i de mrimea efectelor provocate.
Mrimi operaionale n reologie. Dac o for sau un sistem de fore va aciona asupra corpului, se spune c el este solicitat, iar forele care acioneaz se numesc solicitri. Totalitatea solicitrilor formeaz starea de solicitare sau starea de tensiune a corpului. Un corp poate fi supus la mai multe tipuri de solicitri, ca, de exemplu, cele de traciune, compresie, torsionare, ncovoiere i forfecare, provocnd deformaii corespunztoare. Tensiunea este dat de fora F care acioneaz uniform distribuit pe suprafaa A. Raportul F/A este definit ca efort unitar. Limita raportului, cnd suprafaa tinde ctre zero, reprezint efortul unitar ntr-un punct i se numete tensiune. A cunoate starea de tensiune n vecintatea unui punct nseamn a cunoate tensiunile ce acioneaz pe toate elementele de suprafa ce trec prin acel punct. Se numete tensiune intern starea unui corp tensionat care nu este solicitat din exterior. Tensiunea de ncrcare i tensiunea de descrcare reprezint creterea monoton, respectiv descreterea monoton a unei solicitri externe. Deformaia, ca variabil cinematic, reprezint variaia formei sau a dimensiunilor corpului sub aciunea unei fore exterioare care acioneaz asupra lui. Dac fora acioneaz asupra suprafeei corpului, avem de a face cu o deformaie de arie:

DA = (Ad A0) / A0 sau o deformaie de volum: DV = (Vd V0) / V0 i o deformaie de lungime (alungire): DL = (Ld L0) / L0, n care: A0, V0 i L0 reprezint mrimile specifice iniiale; Ad,Vd, i Ld mrimile corespunztoare ale deformaiilor. n cazul fluidelor (lichidelor), deformaia nu are valori statice corespunztoare unei tensiuni date, ea se caracterizeaz prin variaia mrimii ei n timp, exprimat prin derivata deformaiei: = d/dt i care se definete ca vitez de curgere sau gradient de curgere. Energia de deformare reprezint energia consumat ntr-un proces de deformare, corespunztoare forei aplicate, i dac aceasta este raportat la unitatea de volum a materialului deformat se numete energie specific. Lucrul mecanic efectuat pentru a deforma unitatea de volum dintr-un corp depinde de caracteristicile structurale ale acestuia. Acest lucru mecanic se identific cu energia liber de deformare, iar n cazul deformaiilor elastice mici acest termen se confund cu cel de potenial elastic. Dac se ine seama de schimbrile termodinamice care apar n materialul deformat, potenialul elastic se identific cu energia liber. Acest aspect reprezint un interes deosebit n cazul polimerilor.

72

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Energia corespunztoare forei aplicate (Ea) se consum att pentru deformarea corpului (E1), ceea ce nseamn modificarea formei sau volumului, deformare ce are loc pn la stabilirea unui echilibru relativ ntre solicitarea exterioar i forele interne de rspuns, ct i pentru curgerea corpului (deplasarea particulelor) (E2); deci: Ea = E1 + E2. n aceste condiii, la un corp solid perfect rigid (Euclidian) care nu se deformeaz, energia de deformare este zero, iar la un corp solid perfect elastic, sub aciunea forei exterioare, se produc numai deformaii elastice, pentru care se consum numai energia E1, ceea ce nseamn c, dup ndeprtarea forei exterioare, corpul revine la starea lui iniial. n acest caz, Ea = E1, iar E2= 0. Se tie c un mediu n echilibru, care nu se afl n stare de tensionare, tinde s ia forma corespunztoare energiei libere minime, creia i corespunde i cea mai mic energie potenial [2], [13], [26]. Prin deformare crete energia liber a corpului deformat, fie prin creterea energiei poteniale, fie scderea entropiei. Spre exemplu, n cazul cristalelor perfecte, energia liber crete n timpul deformrii, datorit exclusiv creterii energiei poteniale a reelei. n cazul materialelor elastomere, deformarea nu produce variaia energiei, care rmne practic constant, ci are loc o scdere a entropiei. Deformarea polimerilor nali nu poate fi pur energetic sau pur entropic. n aceste cazuri variaz att energia intern ct i entropia [29], [31].

I.2.3.1. Corpuri cu proprieti reologice unitare


Corpurile din natur posed, din punct de vedere reologic, dou proprieti intrinseci: elasticitatea i viscozitatea. Plasticitatea, ca mod de manifestare a unor corpuri supuse la aciunea solicitrilor, este considerat ca a treia proprietate. Materialele pot s aib una, dou sau pe toate trei, n proporii diferite; de aici i marea diversitate a comportrilor reologice. Cele mai simple corpuri pe care le studiaz reologia au o singur proprietate. Comportarea lor este descris cu ajutorul unor legi liniare, cu comportare ideal, n care se regsesc: fluidul lui Newton pur vscos; solidul lui Hooke perfect elastic; plasticul lui St.Venant perfect plastic. Stabilirea ecuaiei reologice a unui corp real se face pe baza ecuaiilor corpurilor cu comportare ideal. Din acest punct de vedere, conceptul de corp cu comportare ideal este important nu numai pentru stabilirea rspunsului unor corpuri simple, ci, n special, pentru modelarea celor cu comportare multipl. Corpurile cu proprieti unitare, sub aciunea solicitrilor, se deformeaz dup cum urmeaz: lichidele newtoniene, la efort constant, se deformeaz (curg) cu vitez constant, deformaia este nerecuperabil; solidul Hooke prezint numai deformaii elastice, total recuperabile i proporionale cu mrimea solicitrilor; plasticul St.Venant, peste pragul de tensiune, se deformeaz nerecuperabil. Toate au comportare ideal, ntruct relaiile dintre tensiune i deformaie, respectiv vitez de deformare, sunt liniare. Abordarea teoretic a problemelor de comportare reologic a mateialelor reale se face pe baza corpurilor cu proprieti unitare care descriu ecuaii liniare. Similitudinea dintre aceste ecuaii i ecuaiile care descriu micarea sau fenomenele caracteristice unor elemente sau dispozitive simple a permis acceptarea lor ca modele analoge. Dac se compar comportarea reologic a unui corp cu comportarea unui element sau a unui grup de elementemecanice sau electrice sistematizate ntr-o anumit ordine, se constat analogia comportrilor. Cu aceste

Proprietile generale ale fibrelor textile

73

modele se reproduce rspunsul corpurilor reale la solicitri mecanice [29]. Structura unui model analog nu are nimic comun cu structura corpului studiat. El poate ns s reproduc comportarea acestuia i permite separarea prii din deformaie care revine componentei elastice instantanee sau ntrziate, curgerii vscoase sau componentei plastice [31]. n continuare, se prezint, n manier succint, modelul analog mecanic i curbele reologice corespunztoare specifice proprietilor reologice unitare, cu comportare liniar [30].
Comportarea solidului elastic (Hooke). Solidul Hooke posed numai elasticitate instantanee. Deformaia este proporional cu efortul i, la descrcarea corpului, ea se recupereaz n ntregime. Aceast comportare este modelat printr-un resort elastic (H) i se caracterizeaz prin curbele reologice prezentate n fig. I.2.29.

Fig. I.2.29. Comportarea solidului Hooke: a resortul elastic Hooke (H); b curba reologic: ; c curba reologic: f(t).

Acest model are o comportare liniar, conform legii lui Hooke: = E, unde: este tensiunea deformatoare; deformaia; E modulul de elasticitate (Young).
Comportarea solidului plastic St.Venant (St.V). Corpul perfect plastic se deformeaz ireversibil, numai dup ce efortul a atins pragul critic i se modeleaz printr-o patin ce alunec cu frecare pe un plan orizontal de sprijin (fig. I.2.30).

Fig. I.2.30. Comportarea solidului St.Venant: a Modelul St.Venant; b curba reologic tensiune-deplasare; c variaia friciunii statice (a), n care Fs i Fc reprezint friciunea static, respectiv cinetic.

74

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Un corp aezat pe o suprafa orizontal, asupra cruia acioneaz o tensiune , este pus n micare numai cnd fora aplicat egaleaz fora de frecare, 0 (Ff). Aceast comportare este analog cu ecuaia reologic a plasticului St.Venant: = 0, n care: 0 reprezint pragul critic (fora de frecare). Curba reologic demonstreaz c pn la 0 corpul se comport ca un rigid euclidian, iar la depirea pragului 0 ncepe alunecarea (curgerea), asemntor fluidului Pascal. n fig. I.2.30, c se observ faptul c pentru nvingerea forei de frecare este necesar o energie static de mrimea lui 0, cnd ncepe deplasarea, dup care, pentru ca deplasarea corpului s se fac cu o vitez constant, trebuie redus valoarea lui 0 (a forei statice) pn la valoarea friciunii cinetice (de curgere), Fc.
Comportarea lichidului lui Newton (N). Modelul mecanic al fluidelor cu comportarea newtonian este un amortizor, format dintr-un recipient cilindric, umplut cu un lichid newtonian, n care se deplaseaz un piston. Fluidul se caracterizeaz prin proporionalitatea dintre tensiunea de forfecare i deformare, dat de legea lui Newton:

, dt unde: reprezint viscozitatea dinamic, care depinde de natura lichidului, temperatur i presiune; d/dt viteza de curgere. Modelul i curbele reologice ale comportrii newtoniene se prezint n fig. I.2.31.

Fig. I.2.31. Comportarea lichidului lui Newton: modelul Newton (a); curbele reologice d/dt (b) i d/dtt (c), pentru = constant.

Curba reologic b reprezint variaia deformaiei (curgerea), care este liniar i dependent de mrimea tensiunii de forfecare, iar curba reologic c red curgera unui fluid normal vscos n raport cu timpul, sub aciunea tensiunii constante de forfecare, pn la timpul t, vitez de curgere care crete constant i continuu. n momentul ncetrii tensiunii, fluidul rmne deformat, deformaia produs nu se mai recupereaz, deoarece lucrul mecanic consumat se disipeaz prin cldur n masa fluidului.

Proprietile generale ale fibrelor textile

75

I.2.3.2. Corpuri cu proprieti reologice asociate


O vizualizare a posibilitilor de asociere a celor trei proprieti reologice rezult din triunghiul echilateral prezentat n fig. I.2.32. Dac se plaseaz n vrfurile triunghiului cte o comportare ideal unitar, pe laturile corespunztoare vor rezulta cte dou proprieti asociate, n proporii diferite, i anume: proprieti elastoplastice; proprieti vscoplastice; proprieti vscoelastice; iar n interiorul triunghiului se regsesc toate cele trei proprieti, cu o comportare vscoelastoplastic [4], [30], [31], [33]. Multe materiale polimere, inclusiv fibrele textile posed att proprieti specifice solidului elastic ct i fluidului vscos, motiv pentru care acestea sunt considerate ca fcnd parte din categoria corpurilor vscoelastice. Fibrele textile, prin natura lor polimer, avnd o structur liniar de tip bifazic, se ncadreaz, din punct de vedere reologic, n aceast categorie a corpurilor vscoelastice. Aceast ncadrare este motivat de faptul c la deformarea fibrelor sub aciunea forelor exterioare se produc toate tipurile de deformaii ntlnite att la solidele elastice ct i la fluidele vscoelastice. Studierea i elucidarea acestor aspecte speciFig. I.2.32. Triunghiul fice fibrelor textile se realizeaz pornind de la modecomportrii reologice. larea reologic, prin asocierea acelor modele analoge, care s redea, ntr-o manier ct mai fidel, un anumit tip de deformaie sau altul. n acest sens, se va face apel doar la acele modele analoge asociate, care s redea comportarea vscoelastic a corpurilor, n general i a fibrelor, n special. Aceast problem poate fi rezolvat prin legarea a dou sau mai multe elemente cu comportare unitar ideal n serie sau n paralel.
Modelul Maxwell (M). Acest model se realizeaz prin legarea n serie a unui model Hooke (H) cu unul Newton (N), pentru a reproduce cea mai simpl comportare vscoelastic a unui corp: Reprezentarea comportrii reologice a acestui model este redat n fig. I.2.33.

Fig. I.2.33. Comportarea reologic a modelului Maxwell: modelul Maxwell (a); curbele reologice (b, c).

76

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Ecuaia reologic a deformaiei totale a acestui model, n cazul solicitrii axiale, este dat de suma deformaiilor fiecrui model component: t = H + N. nlocuind deformaiile cu legile corespunztoare, rezult: t = + t E sau, prin derivare, rezult: d 1 d = + t. dt E dt Aceast ecuaie demonstreaz c viteza total de variaie a deformaiei este compus din variaia prii elastice a deformaiei: 1/E d/dt i din viteza de curgere: t . n n cazul ntinderii uniaxiale, pentru situaia n care = 0 = constant, din relaia precedent, cu condiia iniial t = 0 i = 0, se obine relaia:
t t (t ) = 0 exp sau (t ) = 0 e , t r care reprezint ecuaia relaxrii tensiunilor, unde tr = /E i se identific cu timpul de relaxare a eforturilor. n mod similar se obine ecuaia i pentru fenomenul de fluaj, cnd = 0 = constant: (t ) = 0 t + (0) ,

unde: (0) este deformaia la t = 0 [25].


Modelul KelvinVoigt (KV). Acest model se realizeaz prin legarea n paralel a celor dou modele unitare, Hooke i Newton: K V = H II N i este reprezentat n fig. I.2.34.

Fig. I.2.34. Modelul KelvinVoigt; a modelul mecanic; b curba reologic de fluaj, = f(t).

Acest model red rspunsul elasticntrziat n raport cu o tensiune constant. n acest caz, amortizorul acioneaz ca o frn la restabilirea echilibrului resortului elastic, descriind astfel fluajul materialului.

Proprietile generale ale fibrelor textile

77

Tensiunea total n model va fi dat de tensiunile din fiecare model component: d t = H + N sau t = E + . dt Dac se aplic modelului o tensiune constant la momentul t0 i se nltur la momentul t1, deformaia i timpul se leag n ecuaia:
E t ( t ) = 1 e E

sau

t t* , (t ) = 1 e E

unde: t* = /E se numete timp de ntrziere sau de fluaj [31], [32 ]. Se constat c tensiunea se relaxeaz exponenial, cu o vitez determinat de timpul de ntrziere. Dac se admite un proces de ncrcare-descrcare, cruia i corespunde un fenomen de fluaj directfluaj invers, n cazul solicitrii, deformaia total va fi dat de relaia:
t o * 1 e t , E iar cnd tensiunea se anuleaz la descrcare, fluajul invers se produce dup o lege exponenial de forma:

( t ) =

(t ) = 0 e

t t* .

Aadar, modelul KelvinVoigt red, ntr-o manier fidel, fluajul.


Modelul Burgers (B). Este compus din patru elemente i se obine din legarea n serie a unui model Hooke (H) cu unul KelvinVoigt (KV) i unul Newton (N) (fig. I.2.35).

Fig. I.2.35. Comportare reologic a modelului Burgers: a modelul Burgers: b curba reologic = f(t).

Deformaia total a acestui model analog este dat de suma deformaiilor corespunztoare, resortului elastic, modelului KelvinVoigt i a amortizorului. La aplicarea unei tensiuni constante uniaxiale (k), deformaia va evolua n timp, conform ecuaiei:
t = H + K V + N sau
t k k t * + k t. t = + 1 e E1 E2

78

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.3.3. Modele analoge generalizate


Avnd n vedere caracterul complex al vscoelasticitaii polimerilor, determinat de o multitudine de factori, ca, de exemplu, structura molecular i supramolecular, procesul de deformare i mecanismul acesteia nu mai pot fi explicate cu modelele simple. Deformarea macroscopic a unui ansamblu macromolecular implic deplasarea i reorientarea unor elemente structurale foarte diferit, cum sunt: forele de coeziune intercatenare, legturile chimice de valen, segmente de lan i alte formaiuni, motiv pentru care se impun modele analoge mai adecvate. n acest scop s-au realizat modelele generalizate de tipul: modelul KelvinVoigt generalizat obinut prin legarea n serie a n modele simple KelvinVoigt. Fiecare model simplu din serie este caracterizat prin timpii de ntrziere specifici: t* = / Ei, unde i =1, 2, , n, iar deformaia total a acestui model este dat de suma deformaiilor din fiecare element constitutiv. Un astfel de model generalizat este nseriat cu un model Hooke i unul Newton, pentru redarea tuturor tipurilor de deformaii specifice fibrelor textile i este prezentat n fig. I.2.36. Ecuaia reologic a deformaiilor din modelul generalizat este de forma:
( t ) =

(t ) ,
i i =1

iar, prin substituie, devine:


E 2 i t 0 ( t ) = 1 e 2 i , E2 i i =1 sau, n funcie de timpul de ntrziere (fluaj), ecuaia se mai poate scrie sub forma:

( t ) =

i =1

t 0 t* , 1 e E 2i

unde: t*= i/Ei Un asemenea model generalizat descrie, ntr-o manier mai complet, comportarea la fluaj a polimerilor i implicit a fibrelor textile. Pentru redarea tuturor tipurilor de deformaii n condiiile aciunii unei tensiuni constante (0), ecuaia reologic a deformaiilor devine:
t = 0 + E1

i =1

t 0 ti * 1 e + 0 t, 3 E2 i

Fig. I.2.36. Modelul KelvinVoigt generalizat.

n care, primul termen red deformaia elastic instantanee, al doilea termen red fluajul (deformaia ntrziat), iar ultimul termen red deformaia ireversibil.

Proprietile generale ale fibrelor textile

79

n funcie de compliana de ntindere: D = 1/E = 0/0, ecuaia mai poate fi scris sub forma:
t = D0 +

t * Di 1 e t + 0 t. 3 i =1 n

Un alt model este modelul Maxwell generalizat, care se utilizeaz pentru descrierea proprietilor de relaxare a tensiunilor. Acesta se realizeaz prin legarea n paralel a n modele simple Maxwell, i este prezentat n fig. I.2.37.

Fig. I.2.37. Modelul Maxwell generalizat.

n acest model, tensiunea total va fi dat de relaia:


( t ) =

(t ) ,
i i =1

n care deformaia specific este aceeai pentru fiecare element: (t) = i(t), unde: i = 1, 2, .n. n aceste condiii, ecuaia exponenial a relaxrii pentru 0 = ct poate fi redat sub forma:
(t ) = d dt

E exp (t ) ,
i i =1 r i

unde: (tr)i reprezint timpul de relaxare al fiecrui element component. Acest model este corespunztor unui polimer amorf liniar solicitat la o deformaie constant, n care tensiunea intern scade pn la anulare, rednd comportarea elastovscoas [30], [31], [32]. Cunoaterea mecanismelor de deformare i relaxare are o importan deosebit pentru prelucrarea acestor materiale cu comportare vscoelastic. Se tie c deformaiilor mici, sub 1%, le sunt specifice deformaiile elastice, corespunztoare modificrilor unghiurilor de valen ale legturilor secundare, fr scindarea acestora, iar deformaiilor mari le sunt caracteristice modificri de poziii relative de segmente de lan, transformri conformaionale (rotaia legturilor) i chiar dislocri n zonele cristaline, care conduc la deformri ireversibile, cu alunecarea cristalitelor, i se finalizeaz la ruperea macroscopic a probei polimere. Deformaia elastic ntrziat rezult din transformarea configuraiei de echilibru ntr-o alta, caracterizat prin structuri alungite i orientate [4], [32], [34].

80

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

I.2.3.4. Comportarea reologic a fibrelor textile


Interpretarea caracteristicilor reologice ale fibrelor textile se poate realiza innd cont, n primul rnd, de structura deosebit de complex a fibrelor, avnd n vedere arhitectura chimicomorfologic i strile fizice de agregare i, n al doilea rnd, de condiiile n care se produc solicitrile, de nivelul i frecvena acestora, precum i de mecanismele de deformare i apariie a proceselor de obosire a acestora [36], [56]. Pentru elucidarea acestor aspecte, se pornete de la modelele mecanice care redau toate tipurile de deformaii specifice corpurilor vscoelastice i implicit i fibrelor textile. n acest scop, se face apel fie la modelul generalizat KelvinVoigt, atunci cnd se realizeaz experimentrile de fluaj, fie la modelul generalizat Maxwell, atunci cnd se urmrete relaxarea tensiunilor. Analiznd deformaia total a unei fibre textile sub aciunea tensiunii exterioare constante, pe baza funcionrii modelului generalizat KelvinVoigt, se obine curba reologic de fluaj corespunztoare, prezentat n fig. I.2.38 [4], [25], [35].

Fig. I.2.38. Curba generalizat de fluaj i componentele de deformaie n perioada de solicitare (t1) i perioada de relaxare (t2).

Pe curba de fluaj, sub sarcin, se disting patru zone specifice, i anume: segmentul OA corespunde deformaiei elastice instantanee (conform legii lui Hooke); poriunea de curb AB este definit ca fluaj primar (accelerat), caracterizat printr-o vitez mare de deformare de la aplicarea forei; poriunea de curb BD reprezint fluajul secundar (stabilizat), a crui vitez de deformare este ncetinit; segmentul de curb DE, care reprezint fluajul teriar (accelerat), cnd viteza fluajului crete din nou, conducnd, n final, la ruperea fibrei. n acelai spaiu al deformaiilor, sub aciunea forelor, se disting mrimile lucrului mecanic efectuat pentru deformarea elastic instantanee (e), deformarea de fluaj (e) i deformarea de curgere ireversibil (c). Urmrind aceleai fenomene n procesul de relaxare (revenire), dup ndeprtarea forei exterioare n punctul C de pe curb, corespunztor timpului tk, se identific urmtoarele caracteristici: segmentul CF reprezint revenirea elastic instantanee (1), a crei revenire se cuantific la 45 secunde dup nlturarea forei; poriunea de curb FG reprezint fluajul

Proprietile generale ale fibrelor textile

81

invers primar (accelerat); poriunea de curb GH reprezint fluajul invers stabilizat (secundar) (2); poriunea din punctul H, cu care nu a mai revenit la starea iniial, este considerat deformaia ireversibil (3), corespunztoare momentului t2, cnd nceteaz experimentul. n practica textil, fibrele fiind solicitate static, cu o for constant, mai mult timp (nfurarea pe bobine, pe sulurile de urzeal etc.), intereseaz n mod deosebit modul n care se produc deformaiile sub aciunea tensiunilor i, mai ales modul n care se produce revenirea i cuantificarea componentelor respective. n experimentrile de fluaj, modificrile dimensionale de lungime a fibrelor se produc n raport cu mrimea forelor care acioneaz i, de asemenea, cu durata de aciune a acestora. O reprezentare schematic a acestor dimensiuni este redat n fig. I.2.39.

Fig. I.2.39. Mrimile dimensionale ale deformaiilor.

Calculul componentelor de deformaie se realizeaz cu relaiile: deformaia total sub sarcin:


Dt = l2 l0 100 [%], l0

unde: l0 este lungimea iniial a probei; l1 lungimea probei la 5 secunde de la aplicarea forei; l2 lungimea probei la timpul t, cnd se ndeprteaz fora; revenirea elastic instantanee (1), revenirea elastic ntrziat (2) i deformaia remanent (3) se calculeaz cu relaiile:
1 = l2 l3 l l l l 100 [%]; 2 = 3 4 100 [%]; 3 = 4 0 100 [%], l2 l0 l2 l0 l2 l0

n care: l3 este lungimea probei la 5 secunde dup ndeprtarea forei; l4 lungimea probei la timpul experimental t. Capacitatea de revenire elastic se cuantific prin gradul de elasticitate (Ge, %), care reprezint ponderea revenirii din deformaia total, dup un anumit timp de la ndeprtarea forei exterioare, i este dat de relaia: l l Ge = 1 +2 sau Ge = 2 4 100 [%]. l2 l0

82

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Un alt mod de identificare a componentelor de deformaie l reprezint curbele reologice efortdeformare, dac proba este solicitat cu o fora inferioar celei de rupere i urmat de relaxare (fig. I.2.40). Urmrind evoluia curbei pn la fora P1, i apoi revenirea, cu reluarea ulterioar a altui ciclu de solicitare, se delimiteaz pe abscis urmtoarele mrimi: deformaia elastic instantanee (de), deformaia ntrziat (d), deformaia plastic (dp), deformaia total a ciclului (dt), deformaia de rupere (dR), nregistrat dup continuarea solicitrilor ciclice pn la ruperea probei [4], [21]. Fenomenul de relaxare a tensiunilor se bazeaz pe comportarea modelului generalizat Maxwell. n acest caz, experienele se efectueaz prin supunerea probei la o deformare constant (0), corespunztoare unei anumite tensiuni, deformare care se menine n limite constante pe o anumit perioad de timp i se urmrete evoluia scderii tensiunilor interne. Reprezentarea relaxrii tensiunii este dat n fig. I.2.41.

Fig. I.2.40. Curba efortdeformare cu relaxare.

Fig. I.2.41. Curba reologic a relaxrii tensiunii.

Din curba reologic a relaxrii tensiunii se poate observa c echilibrul perturbat de fora deformatoare nu se mai reface instantaneu ci dup un anumit interval de timp, intervenind astfel procesele de relaxare. Prin relaxare se nelege trecerea cu vitez finit la starea de echilibru termodinamic. Aadar, relaxarea este o noiune cinetic, care se desfoar n timp i se caracterizeaz prin perioada de relaxare () i care se exprim prin relaia:
x = x0 e
t

unde: x reprezint diferena dintre valoarea mrimii analizate la timpul t, respectiv t, i valoarea acesteia la echilibru, e; x = t e; x0 diferena dintre valoarea mrimii analizate n proces la aplicarea tensiunii i valoarea ei de chilibru e; t durata aciunii tensiunii; iar x0 = 0 e. Acest gen de experiment are importan pentru cunoaterea modului n care se realizeaz echilibrul tensiunilor interne n fibre, atunci cnd sunt deformate cu o mrime constant.

Proprietile generale ale fibrelor textile

83

I.2.3.5. Comportarea la obosire i rupere a fibrelor


Obosirea materialelor textile corespunde unei stri pasagere de micorare a rezistenei, n urma unor solicitri mecanice repetate, dar care presupune posibilitatea de recuperare, dup o anumit perioad de repaos (odihn) [23]. n domeniul textil se vorbete de un material obosit atunci cnd, dup o utilizare mai ndelungat, acesta este ireversibil deformat sau chiar decolorat, lustruit sau, n cazuri extreme, gurit. n acest ultim caz, materialul este considerat uzat, deoarece implic pierdere de mas. Aprecierea uzurii materialelor textile se realizeaz prin metoda solicitrii la frecare a suprafeelor textile cu diferite materiale abrazive, sub aciunea unei fore de apsare, care conduce la o pierdere de mas, ce poate fi determinat cantitativ [37]. Diferena ntre procesul de obosire i cel de mbtrnire a materialelor textile const n aceea c mbtrnirea reprezint o evoluie n timp a unor proprieti, prin diminuarea acestora cu caracter permanent, ca efect al unor transformri profunde n material. Cauzele care provoac mbtrnirea pot fi de natur diferit, ca, de exemplu: chimic, concretizat prin reacii de oxidare, hidroliz etc., fizic, determinat de influena radiaiilor, luminii i cldurii; mecanic, ca efect al solicitrilor mecanice repetate. n aceste condiii, mbtrnirea este atribuit factorilor externi (oxigenul din aer, ozonul, radiaiile, temperatura i umiditatea atmosferic), factori care, de regul, acioneaz asociat, n proporii diferite, modificnd entitatea chimic a fibrei. Obosirea este atribuit, n principal, solicitrilor mecanice repetate la care este supus materialul, dar la care pot contribui i ali factori externi ai mediului [4]. Fenomenele vscoelastice evideniate prin procese de fluaj i relaxare difer foarte mult de la o fibr la alta, ele fiind strns legate de structura chimic a polimerului care definete fibra i de structura supramolecular (morfologia i raportul cristalin-amorf), de condiiile de solicitare (mrimea i durata de aciune a forei, viteza de solicitare, de temperatur, umiditate .a.). Prin solicitarea axial a unei fibre cu o for constant, n funcie de mrimea acesteia, deformarea poate avea loc cu ruperea rapid, dup aplicarea forei sau cu ruperea dup o perioad mai ndelungat de timp sau fr rupere. Spre deosebire de metale, care prezint numai fluaj fizic, datorat alunecrii relative a cristalitelor, polimerii, respectiv fibrele textile, manifest att fluaj fizic ct i chimic [56]. Dac fluajul fizic const n alunecarea segmentelor de catene unele fa de altele, fluajul chimic apare i se dezvolt atunci cnd sunt afectate legturile chimice de valen, prin a cror scindare se formeaz radicalii liberi la capetele legturii chimice. Aceti radicali destabilizeaz edificiul structural al fibrei att prin scurtarea catenelor ct i prin recombinarea acestora, modificnd astfel structura i implicit proprietile fibrei. Abordarea complex a fluajului a condus la formularea unei noi ramuri a reologiei i anume, cea a chemoreologiei, care ofer metode specifice de investigare a modificrilor chimice care au loc n diferite condiii de solicitare, ca cele mecanice, termice, chimice. Aplicarea metodelor chemoreologiei n domeniul textilelor sunt nc foarte puin studiate. O atenie oarecare s-a acordat fibrelor de ln, a cror structur reticulat (prin punile cistinice) a permis elucidarea ruperii acestor puni sub aciunea combinat a forei i mediului (ap, acizi, baze, reductori) i efectele asupra proprietilor mecano-elastice, n special a celor de revenire dup suprimarea cauzelor generatoare [73].
Metode de simulare a proceselor de obosire. Solicitrile repetate de traciune pot fi conduse n urmtoarele condiii: efectuarea unui anumit numr impus de cicluri, corespunztor domeniului elastic i/sau vscoelastic, pentru a urmri efectele acestor solicitri asupra proprietilor de revenire a fibrelor; efectuarea solicitrilor ciclice pn la ruperea probei, n scopul stabilirii rezistenei acesteia pn la rupere, n condiiile de solicitare date.

84

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Determinarea componentelor de deformaie se poate efectua din curbele efortalungire, nregistrate pentru o for de solicitare inferioar ruperii i pentru un anumit numr de cicluri de solicitare impus prin experiment. Aceste caracteristici se regsesc n fig. I.2.42, din care se disting: revenirea elastic (e), deformaia plastic (p), deformaia total (t), pentru un numr de trei cicluri.

Fig. I.2.42. Curba efort alungire.

Fig. I.2.43. Curba efortalungire pentru o fibr de viscoz.

Proprietatea fibrelor textile de a manifesta rezistene crescnde la deformaie prin solicitri ciclice este numit condiionare mecanic. Acest fenomen se explic prin faptul c, la solicitri de ntinderi repetate, cu un numr mic de cicluri, fie c aceste solicitri se regsesc n domeniul elastic sau postelastic (vscoelastic), n structura fibrei au loc noi reorientri ale catenelor macromoleculare n faza amorf, crend astfel fore intercatenare suplimentare care se opun deformaiilor. Prin acest mecanism, practic, are loc o etirare mecanic la rece, care face s creasc modulul de elasticitate, limita elastic i limita de rupere. Dac solicitrile sunt mai intense i cu un numr mare de cicluri, n structura fibrei se produc modificri importante, ca efect al obosirii, ceea ce determin diminuarea caracteristicilor amintite. n fig. I.2.43 se redau curbele efortalungire pentru o fibr de viscoz considerat martor (M) i a aceluiai tip de fibr, condiionat mecanic (C) i obosit (O). Posibilitile de realizare a solicitrilor ciclice repetate sunt urmtoarele [4], [21]: solicitrile ciclice, cu o sarcin maxim cresctoare i revenire (descrcare) pn la o valoare minim impus constant (fig. I.2.44, a); solicitare ciclic, cu o sarcin maxim constant i revenire pn la o sarcin minim constant (fig. I.2.44, b); solicitare ciclic, cu o alungire maxim cresctoare i revenire pn la o deformaie minim constant (fig. I.2.44, c); solicitare ciclic, cu o alungire maxim constant i revenire pn la o alungire maxim constant (fig. I.2.44, d).

Fig. I.2.44. Solicitri ciclice pentru diferite condiii impuse.

Proprietile generale ale fibrelor textile

85

Evoluia revenirii elastice a unor categorii de fibre solicitate cu 80% din alungirea la rupere, pentru 50 cicluri, este redat n tabelul I.2.25 [4], [17], [21].
Tabelul I.2.25 Fibra Bumbac Fortizan Acetat Viscoz-mtase Poliester Poliacrilonitril Poliamida 6.6 Ln Revenirea elastic (%) nainte de condiionare 56 72 30 39 55 58 72 59 Dup condiionare 80 94 92 74 92 92 92 88

Mecanismele proceselor de obosire a fibrelor. Aprecierea gradului de obosire a unui material textile comport un studiu aprofundat al mecanismelor de apariie a slbirii materialului, ceea ce presupune cunoaterea structurii fibrei i evoluia acesteia sub aciunea eforturilor i a caracterizrii solicitrilor i condiiilor de obosire. Cuantificarea procesului de obosire se realizeaz pe baza corelrii tuturor factorilor de influen. Analiza mecanismelor apariiei slbirii materialului se poate realiza prin urmtoarele mijloace: studiul structurii fibrelor, att la nivel molecular (natura chimic, grupe funcionale etc.), ct i la nivel supramolecular (formaiuni micromorfologice, raportul fazelor, cristalin amorf i histomorfologia fibrei); stabilirea originii mecanismelor de obosire; pentru analiza apariiei slbirilor i, n final, a degradrii mecanice, este necesar s se aprecieze faptul c, spre deosebire de aciunea radiaiilor ionizante, a cror energie este superioar energiei legturilor chimice, energia mecanic elastic dezvoltat prin solicitri este inferioar acestora. Astfel, scindarea catenei macromoleculare apare ca efect al unui mecanism particular de concentrare a energiei mecanice pe segmente de catene situate n zonele cu defecte de structur. La solicitri intensive, n structura polimer a fibrei apar tensiuni, care ating valori critice i care determin, n primul rnd, deformarea catenelor, cnd anumite legturi trec n stare supratensionat sau mecano-excitat, labilizndu-se, i ulterior se rup, cu formarea de radicali liberi, scurtarea catenelor i implicit scderea gradului de polimerizare. Acumularea unui numr crescnd de scindri moleculare conduce la scderea proprietilor iniiale, iar materialul este considerat obosit sau degradat mecano-chimic. Mecanodegradarea are la baz un mecanism radicalic nlnuit, parcurgnd strile specifice de iniiere, propagarea distruciei i ntreruperea sau stabilizarea procesului [38]. Un astfel de mecanism propus de Jurkov [39] se prezint n fig. I.2.45.

Fig. I.2.45. Mecanismul de formare a microfisurilor: radicali liberi de capt; x lan cu caracter radicalic; capt de caten stabilizat.

86

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Cnd o legtur chimic este supratensionat ntr-o caten (faza a), aceasta, la un moment dat, se rupe, formnd o pereche de mecano-radicali foarte activi (faza b). Fiecare dintre acetia se stabilizeaz pe seama atomilor de hidrogen aparinnd macromoleculei vecine, prin transfer de lan (faza c) i astfel apar dou lanuri macromoleculare mai scurte. Prin smulgerea electronului nemperecheat din catena vecin, aceasta se va labiliza, genernd ali radicali liberi secundari (faza d), care, ulterior, prin amplificarea proceselor va produce o zon intern cu defect, numit microfisur nscnd (faza e). Mecanodegradarea este un proces selectiv, n sensul c, n primul rnd, se rup catenele macromoleculare cele mai lungi i mai ntinse, acumulndu-se fragmente din ce n ce mai scurte. n al doilea rnd, asimetria molecular a catenelor constituie principalul defect de structur care cauzeaz concentrarea energiei mecanice la acest nivel, favoriznd scindarea legturilor chimice [7].
Mecanismele de fisurare i rupere a fibrelor. Procesul de obosire poate s apar fie n cazul unei solicitri statice la eforturi constante, prin fluaj, fie n cazul solicitrilor dinamice. n toate cazurile de deformaii, prile amorfe din fibr, sub efectul tensiunilor, se orienteaz i, astfel, macromoleculele nchid ntre ele microcaviti, goluri, fisuri etc., existente n fibr i care migreaz cu tensiunea, amplificndu-se n fisuri i goluri mai mari, formnd aa numita microfisur nscnd. n toate cazurile de obosire, iniierea are loc la nivelul defectelor preexistente n structura fibrei sau la nivelul celor nou create. Prin activarea acestor defecte au loc ruperi de legturi chimice la catenele de legtur dintre cristalite, care sunt primele ntinse, apoi ntinderea se propag i la celelalte catene adiacente la care se vor produce ruperile cu formarea radicalilor primari. Un asfel de model de iniiere a ruperii n faza amorf a fost propus de Peterlin [40], i prezentat n fig. I.2.46.

Fig. I.2.46. Modelul de rupere a polimerilor cristalin-amorfi.

Se observ c, prin deplasarea treptat a blocurilor cristaline sub aciunea forelor, catenele de legtur cele mai ntinse vor atinge mai repede valoarea limit critic a energiei de legtur i se vor rupe, cu formarea primei perechi de radicali liberi. O dat cu deplasarea blocurilor cristaline se vor ntinde i catenele alturate, propagndu-se astfel ruperea, cu formarea unei microfisuri. Dac deformarea este ntrerupt, la un nou ciclu de deformare nu se vor rupe noi catene pn nu este atins deformaia maxim din prima solicitare. Numrul total de radicali formai este mult mai mic dect numrul de catene de legtur existente n prob, ceea ce conduce la concluzia c ruperea lanurilor are loc numai n acele zone n care concentrarea efortului asupra macromoleculelor de legtur este mai mare dect restul probei. Astfel, blocurile cristaline sunt suficient de rezistente, pentru a nu fi afectate de efortul aplicat. De aici rezult faptul c cele mai importante modificri se produc la nivelul fazei amorfe [7]. Microfisurile formate sunt ns prea mici pentru a provoca ruperea fibrei. Acestea trebuie s creasc i s se uneasc, pn cnd cel puin una dintre ele atinge dimensiuni critice, aprnd astfel fisura magistral, care declaneaz ruperea fibrei.

Proprietile generale ale fibrelor textile

87

Evoluia i dezvoltarea fisurilor superficiale, a cavitilor i microfaliilor, n timpul solicitrilor dinamice a fibrelor polimere cu comportare vscoelastic, este determinat de caracterul de nonechilibru mecanic, termic i de faz. Astfel, n timpul solicitrilor repetate de obosire, se constat o cretere a temperaturii la nivelul centrilor de concentrare a eforturilor, respectiv la nivelul faliilor, cavitilor etc. Aceast energie de disipare neevacuat poate contribui la ruperea legturilor de valen, n special la nivelul fibrilelor de legtur din microcaviti. O imagine sugestiv de defecte posibile ntr-o fibr este prezentat n fig. I.2.47 [21], [23].

Fig. I.2.47. Defecte existente n fibre i evoluia acestora: 1 fisur superficial; 2 cavitate; 3 falie; 4 fisur superficial cu fibrile de legtur; 5 cavitate cu fibrile de legtur; 6 cavitate cu fibrile rupte n urma procesului de obosire.

Aadar, se poate preciza c cinetica procesului de obosire i rupere este strns legat de prezena i dezvoltarea defectelor superficiale i interne, precum i de nivelul cmpului de fore care acioneaz asupra fibrei. Din acest punct de vedere, dup R.A.Schutz [21], se identific trei mecanisme posibile de rupere prin obosire: preexistena unei fisuri superficiale favorizeaz dezvoltarea rapid a ruperii, dac forele aplicate depesc pragul critic, prin deschiderea i transferul spre interior a acesteia; formarea cavitilor i faliilor poate s apar n orice loc n masa fibrei, iar dezvoltarea lor depinde, ntre altele, de poziia acestora; fracturarea devine posibil cnd energia de disipare prin frecare intern este suficient de mare, pentru a rupe un numr ct mai mare de legturi chimice. Analiza procesului de deformare a fibrelor sub aciunea forelor exterioare scoate n eviden urmtoarele aspecte: deformaia elastic i vscoelastic este determinat de morfologia domeniilor de interfa dintre prile cristalin-fibrilare i de prile amorfe care separ fibrilele ntre ele (fig. I.2.48).

Fig. I.2.48. Evoluia conformaiei legturilor de coeziune dintre cristalite i fibrile i dezvoltarea microporilor n macropori i caviti: micropori; macropori; o caviti.

88

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

sub efectul forelor, n faza amorf, prin alunecri ntre fibrile, se nchide un numr mai mare sau mai mic de micropori, cu tendina de orientare a lor n sensul forelor i de cretere a acestora n macropori i caviti; la eforturi mari, prin asocierea i cumularea tuturor defectelor i slbirea forelor de coeziune, se produce ruperea catastrofic. Fenomenul de rupere a fibrelor a fost modelat de ctre A.Peterlin [41], pe baza structurii microfibrilare, model prezentat n fig. I.2.49.

Fig. I.2.49. Modelul ruperii microfibrilare: a rupere intermicrofibrilar; b rupere inter-intramicrofibrilar. a b

n ipoteza c microfibrilele, respectiv fibrilele, ar fi componente integre, fr defecte, ele ar trebui s aib o rezisten foarte mare, iar ruperea s-ar desfura paralel la acestea, prin scindarea forelor coezive, reprezentate prin linii ntrerupte. n realitate, microfibrilele prezint defecte de structur, care, de regul, domin capetele, unde exist mai puin material de conexiune (unele capete de catene ies din structur sub form de franjuri), ruperea se produce n aceste zone (notate cu A), perpendicular pe axa fibrei. Acest aspect presupune ruperea tuturor catenelor de legtur dintre zonele de capete, ceea ce semnific o rupere intermicrofibrilar. n afara zonelor de separaie dintre microfibrile, unde are loc de preferin ruperea, efortul cumulat i concentrat asupra microfibrilelor integre adiacente se va transmite la acestea rupndu-le (notate cu B). n acest caz, ruperea se desfoar intramicrofibrilar. La fibrele textile, mecanismele de rupere pot fi singulare de tip intermicrofibrilar (paralel sau perpendicular la axa fibrei) sau combinat, de tip interintramicrofibrilar. Apariia tensiunilor inegale la zona de rupere n materialul solicitat conduce la efecte complexe, caracterizate prin modificarea poziiilor reciproce ale catenelor, formarea de noi suprafee corespunztoare unei anumite energii superficiale, nsoit de scindarea a numeroase legturi secundare i chimice, cu apariia distruciei vscoase n zonele amorfe i chiar a scindrii rigide a cristalitelor. Fenomenele de distrucie mecanic apar i se dezvolt sub aciunea forelor mecanice de traciune, ncovoiere, torsionare etc. i sunt condiionate de viteza de solicitare, durat i temperatur. n concluzie, obosirea i ruperea materialelor textile se realizeaz pe cale mecanochimic, deoarece aciunile mecanice iniiaz procesele chimice. Justa interpretare a fenomenelor de obosire i rupere a fibrelor textile creaz premizele evitrii distrugerilor sub aciuni statice ndelungate sau dinamice, prin deformaii succesive multiple.

I.3
FIBRE NATURALE
I.3.1. Fibre naturale vegetale (celulozice). Structura macromolecular a celulozei
Celuloza este substana macromolecular larg rspndit n regnul vegetal i ea intr n compoziia plantelor anuale i perene, ndeosebi n speciile lemnoase (foioase i conifere), dar mai ales n tulpinile unor plante, ca cele liberiene i n prelungirile epidermice ale seminelor de bumbac (fibre de bumbac) i altele. Toate aceste plante sunt formate din celule fibroase, alctuite n general din trei grupe de substane: substane de schelet, care cuprind celuloza I i celuloza II; substane liante, ca de exemplu, hexozane, pentozane, acizi poliuronici etc.; incrustele, ca de exemplu lignin, substane minerale, ceruri etc. [43]. Substanele de schelet i cele liante apar concomitent n procesul de formare a celulei, n timp ce incrustele apar mai trziu, n fibra celular deja format. Este interesant repartiia acestor substane n structura membranei celulare, care este alctuit din straturi concentrice, pornind de la periferia celulei ctre interior, din: lamela median (M); membrana primar (P); stratul exterior al membranei secundare (S1) n care se regsesc lignin i hemiceluloze; stratul mijlociu (S2) i cel interior (S3), n care se concentreaz celuloza; lumenul (L) (fig. I.3.1) [67].

Fig. I.3.1. Structura general a unei membrane celulare specific a plantelor.

Structura membranei celulare i repartiia componentelor chimice pot explica proprietile fibrelor i comportarea lor n diferite procede chimice i mecanice. Fibrele textile din aceast mare categorie pot fi grupate, n funcie de repartiia celulelor n seciune, n: moleculare, cu reprezentantul lor cel mai important: bumbacul; pluricelulare (fasciculare), reprezentate de fibrele liberiene. ntruct componenta chimic fundamental a acestor fibre este celuloza, se impun unele consideraii teoretice legate de structura macromolecular a celulozei. n acest sens, se disting trei niveluri structurale ale celulozei i anume:

90

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

a) Structura primar, care const din uniti structurale de 1,4--dextroglucopiranoz, cu formula brut C6H10O5, propus de E. Fischer. Unitatea care se repet n stare condensat a celulozei este alctuit din dou inele de anhidroglucopiranoz, dispuse n planuri care se rotesc unele fa de altele cu un unghi de 180, formnd astfel perioada de identitate, care se distribuie egal de-a lungul lanului macromolecular (fig. I.3.2) [3].

Fig. I.3.2. Unitatea structural a celulozei.

Veriga elementar conine trei grupe hidroxilice libere, una primar la C6 i dou secundare la C2 i C3. Aceste grupe de atomi difer ntre ele prin reactivitate; hidroxidul primar este de 56 ori mai reactiv dect hidroxilii secundari. Diferena de reactivitate se manifest n diferitele reacii chimice ale celulozei. Veriga elementar are o structur piranozic, cu legtura semiacetalic ntre atomii de carbon 15 din ciclu. Unitile structurale se dispun n lanuri macromoleculare prin legturi semiacetalice. O asemenea organizare este dovedit prin autoliza sau hidroliza celulozei, n urma creia rezult celobioza i apoi glucoza. Fiecare caten posed la C1 terminal o grupare aldehidic reductoare mascat prin ciclizare. Pe aceast baz se poate determina analitic gradul mediu de polimerizare al celulozei (indice de iod, cupru etc.) [4], [42], [46]. Structura real a celulozei tehnice (a fibrelor) nu const numai din verigi de acelai tip. Astfel, grupele OH pot fi transformate (sub influena factorilor externi) n grupe aldehidice, carboxilice sau cetonice. Este, de asemenea, posibil i ruperea inelului i trecerea acestuia ntr-o structur liniar. Aceste defecte de structur chimic atrag dup sine slbirea sistemului n ansamblu, apariia microfisurilor i deci a punctelor slabe n fibr [4], [43]. b) Structura secundar se refer la conformaia catenelor i a forelor inter- i intracatenare. Dac Mark i Mayer, n 1930, considerau celuloza cu o structur plan, ulterior se admite o structur de tip scaun (fig. I.3.3), ca rezultat al faptului c inelul piranozic are cea mai mic tensiune n ciclu. Datorit posibilitii de rotire a inelelor piranozice n jurul legturilor glucozidice, lanul celulozic poate avea la rndul su diferite conformaii, n funcie de nivelul solicitrii la care este supus sistemul. Grupele hidroxilice n veriga elementar au o dispunere precis, controlnd astfel structura secundar a celulozei (fig. I.3.4 i I.3.5.) [42], [46].

Fig. I.3.3. Conformaia celulozei de tip scaun.

Fibre naturale

91

Un alt aspect al structurii secundare l constituie existena legturilor de hidrogen intracatenare, evideniate prin tehnicile spectroscopiei IR. Un model al modului n care se formeaz aceste legturi intracatenare a fost propus nc din 1949 de ctre P.H.Hermans [47] i este redat n fig. I.3.4.

Fig. I.3.4. Modelul lui P.H.Hermans al legturilor de hidrogen intracatenare.

Se constat c pentru o astfel de conformaie a catenei de celuloz sunt posibile urmtoarele legturi de hidrogen intracatenare: oxigenul din ciclul piranic i grupa OH de la C3; ntre oxigenul acetalic din puncte i grupa OH de la C6; ntre grupele OH de la C2 i C6 i oxigenul acetalic din puncte cu OH de la C3. O astfel de reprezentare se prezint n fig. I.3.5.

Fig. I.3.5. Posibile legturi intracatenare [46].

Legturile de hidrogen intercatenare se pot stabili ntre grupele OH primare i secundare rmase libere ale catenelor nvecinate. Ponderea acestor legturi intercatenare determin coeziunea molecular i contribuie la rezistena i elasticitatea fibrei. c) Structura teriar are n vedere agregarea catenelor n formaiuni superioare, inclusiv formarea celulelor cristaline ale celulozei. Un model mai nou al ochiului cristalin al celulozei, care se bazeaz pe modelul lui Mayer i Mish, a fost descris de ctre P.A.Koch [44], n care se precizeaz dispoziia spaial a grupelor hidroxilice primare, favorabile formrii legturilor de hidrogen inter i intramoleculare. Lanurile de celuloz sunt dispuse paralel i antiparalel, adic, pe fiecare muchie a paralelipipedului se afl cte o caten, care are sensul de naintare de jos n sus, iar la intersecia diagonalelor (n centrul ochiului) se afl cea de-a cincea caten, cu sensul de naintare opus celorlalte patru. Dimensiunea b corespunde axei longitudinale a fibrei i corespunde perfect perioadei de identitate format din dou grupe de anhidroglucopiranoz. n acest mod se realizeaz integral sistemul de legturi inter i intramoleculare. Celelalte dimensiuni ale celulei cristaline sunt prezentate n fig.3.6. Se menioneaz c celuloza cristalizeaz n sistemul monoclinic, n care parametrii dimensionali sunt diferii, iar unghiurile = = 90 i = 84, n cazul celulozei native celuloza I i = 62, n cazul celulozei regenerate (viscoz sau bumbac mercerizat) celuloza II.

92

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.3.6. Celula cristalin a celulozei: atomi de oxigen; o atomi de hidrogen.

d) Agregarea supramolecular (microfibrilar) a celulozei reprezint o etap important, n care se urmresc ntotdeauna legi arhitectonice bine definite, dar greu de sesizat din cauza variabilelor complexe care intervin n procesul de biosintez a celulozei. O dat cu dezvoltarea tehnicii de microscopie electronic s-au identificat formaiuni morfologice cu dimensiunea transversal cuprins ntre 50 i 300 , care au fost numite diferit, ca de exemplu, microfibrile, subfibrile, protofibrile, fibrile elementare etc., toate referindu-se la acelai tip de formaiune morfologic microfibrila. n ceea ce privete fazele existente n fibra celulozic, s-a dovedit c aceasta se caracterizeaz printr-o structur de tip bifazic, n care coexist att faza cristalin ct i cea amorf. Ponderea acestor faze este variabil la diferitele fibre vegetale, dominant fiind faza cristalin la fibrele naturale, iar la fibrele din celuloz regenerat aceasta are valori mai mici, dominant fiind faza amorf (celofibra clasic).

I.3.1.1. Fibre celulozice monocelulare. Bumbacul


Fibrele de bumbac reprezint una dintre cele mai importante fibre care se prelucreaz n industria textil. Bumbacul a fost folosit pentru esturi n timpul vechilor civilizaii chineze sau indiene, datnd din anul 3000 .e.n. (esturi descoperite n mormintele din India, Peru, Egipt, Mesopotamia etc.). ara de origine a cultivrii bumbacului a fost India, care a i folosit cea mai primitiv tehnic de filare i esere. Cultivarea bumbacului se extinde de-a lungul coastelor Mrii Mediterane (n timpul Imperiului Roman), apoi se extinde ntr-un numr mare de ri, care se ncadreaz n limitele zonale ale globului cuprinse ntre 48 latitudine nordic i 45 latitudine sudic. ntre rile mari productoare de bumbac se afl: Brazilia, Columbia, Egipt, Sudan, Maroc, Uganda, S.U.A., China, ri din fosta U.R.S.S., Uzbechistan, Turkmenia, Chirghizia, Oceania, India, Vietnam, unele ri din sudul Europei etc. Producia mondial de fibre de bumbac nu a evoluat spectaculos de-a lungul anilor, datorit, pe de o parte, a dezvoltrii spectaculoase a fibrelor chimece i pe de alt parte, posibilitilor limitate de ntindere a suprafeelor agricole. Cantitativ, pe plan mondial, producia de bumbac era n 1966 de circa 4 milioane tone/an, iar n ultimii ani ea a oscilat ntre 19 i 20 milioane tone pe an, din care, n procente, pe zone geografice, respectiv America 25,3, Europa 4,9, Asia i Oceania 62,6 i Africa 7,2. Fibrele de bumbac fac parte din familia Malvacee, genul Gossypium, cu speciile: hirsutum, cu fibre de lungime mijlocie (2636 mm), grosimea de 2023 m i cu grad de maturitate mare;

Fibre naturale

93

herbaceum, originar din India, caracterizat prin fibre scurte (1726 mm) i grosime peste 20 m. Aceast specie este rspndit n India, China, Asia etc.; fibrele ajung la maturitate dup o perioad mai lung; barbadense, originar din nord-vestul Americii de Sud i se cultiv n S.U.A., Brazilia, Egipt etc.; fibrele au o lungime mare (3551 mm) i o grosime mic, ntre 12 i 18 m [35], [48].
a) Formarea fibrei de bumbac se realizeaz prin creterea unor prelungiri monocelulare din epiderma cojii seminei de bumbac. Evoluia fibrei de bumbac, de la nflorirea plantei pn la cules, este de circa 60 de zile. n primele 20 de zile se formeaz o mic capsul, care se dezvolt n urmtoarele 3040 de zile de la nflorire, cnd atinge volumul i masa maxime. n interiorul capsulei se formeaz treicinci compartimente (loji) cu cte 26 semine, acoperite cu fibre de bumbac. Pe o smn se gsesc circa 1500020000 de fibre, n funcie de specia plantei. Evoluia fibrei, timp de circa 60 zile de la scuturarea florii ,poate fi reprezentat n diagrama din fig. I.3.7.

Fig. I.3.7. Evoluia fibrei de bumbac: 1 lungimea (mm); 2 fineea (Nm); 3 diametrul (m); 4 rezistena la rupere (cN/fb); 5 aria seciunii (m2).

Procesul de cretere a fibrei are loc n dou faze, i anume, o faz de dezvoltare rapid n primele 20 de zile, timp n care lungimea fibrei atinge lungimea maxim, ea rmnnd constant pn la sfritul perioadei, cnd, prin uscare i rsucirea fibrei, aceasta scade puin. n primele 20 de zile fibra seamn cu un tub umplut cu protoplasm, n care se formeaz o membran inelar, numit perete primar i este lipsit de rezisten. La sfritul acestei faze, seciunea transversal ajunge la valoarea maxim i se menine constant pn la sfritul celei de-a doua faze, care dureaz circa 40 de zile. n aceast perioad se formeaz peretele secundar, prin depuneri de celuloz sub form de straturi concentrice, lsnd n interior un canal numit lumen. O dat cu ngroarea peretelui secundar crete coninutul n celuloz pn la circa 9092%, ceea ce dovedete maturitatea fibrei, exprimat practic prin grad de maturitate. Ca rezultat, crete rezistena fibrei i scade fineea, ca efect al creterii masei fibrei. La fibrele mature i uscate se modific forma seciunii transversale, de la circular, la forma de bob de fasole, iar fibra capt nite rsucituri alternante (15130/cm). Momentul deplinei maturiti se manifest prin crparea pereilor capsulari, cnd ncepe recoltarea bumbacului.

94

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Separarea fibrelor de pe semine se realizeaz printr-o operaie mecanic de smulgere a acestora, numit egrenare. Pe semine rmn fibre scurte, numite linters, ca rezultat al ruperii fibrei la circa 26 mm de suprafaa seminei zon cu cea mai slab rezisten. Lintersul reprezint o important surs de materie prim pentru fabricarea fibrelor artificiale, a hrtiilor speciale .a.
b) Structura histomorfologic a fibrei de bumbac. La sinteza biochimic a celulozei, n esuturile vegetale, n faza iniial a formrii membranei celulare are loc apariia unor acizi polizaharidici i pectine, iar depunerile ulterioare se realizeaz cu geluri de acelai tip, care conin o cantitate mic de celuloz. Cnd ncepe formarea peretelui primar, zaharurile depuse conin grupe capabile de a iniia procesul de polimerizare, formnd catenele macromoleculare, iar acestea, la rndul lor, alctuiesc microfibrilele, a cror orientare este aproximativ perpendicular la axa fibrei. Microfibrilele nou create concur la realizarea peretelui secundar, iar orientarea acestora devine tot mai paralel cu axa fibrei, pe msur ce crete gradul de compactizare a straturilor, respectiv gradul de maturitate [43], [45], [49], [50], [51]. Peretele primar care se formeaz n primele zile de dezvoltare a fibrei este alctuit din circa 50% celuloz, iar restul l reprezint substanele nsoitoare ca: pectine, fosfatide, sruri minerale, ceruri .a. Peretele primar este mbrcat la exterior cu o membran foarte subire, alctuit n principal din ceruri i pectine numit cuticul i are o structur nefibrilar [58]. Peretele primar are ns o structur microfibrilar, n care acestea au o dispoziie elicoidal, cu o dispunere de circa 70 fa de axa fibrei, ele fiind mbrcate n substane nsoitoare, cu o structur amorf. Ponderea componentelor chimice ale peretelui primar n raport cu a fibrei de bumbac matur este prezentat n tabelul I.3.1.
Tabelul I.3.1 Componente (%) Celuloz Proteine Pectine Ceruri Cenu Alte substane Umiditate la =65% Fibra de bumbac 94,0 1,3 1,2 0,6 1,2 8,0 Peretele primar 54 14 9 8 3 4 13

Celuloza din peretele primar nu d intereferene clare n RX specifice structurilor cristaline, dect dup eliminarea pectinei, care cauzeaz deranjarea structurii. Cele dou componente ale peretelui primar, celuloza i pectina, sunt sudate prin legturi chimice de tip eter sau ester, realizate ntre grupele -OH ale celulozei i cele COOH ale pectinei. Ceara nu are nici un rol n reorganizarea microfibrilar. Ansamblul cuticulperete primar are un caracter hidrofob (imprimat de ceruri i fosfatide) fa de ap i reactivi, fapt care reprezint o real piedic n accesibilitatea lichidelor (reactivi, colorani etc.), operaii importante n procesele de finisare chimic [60, 61, 64, 65]. Peretele secundar se formeaz o dat cu maturarea fibrei, n procesul de formare a acesteia, prin acumularea de noi microfibrile celulozice, care, la rndul lor, se organizeaz n formaiuni superioare, de tipul lamelelor, alctuind peretele secundar. Fiecare lamel concentric reprezint un produs zilnic al fotosintezei celulozei i este alctuit din mnunchiuri de microfibrile (fibrile) dispuse sub forma unor spire, a cror sens de nclinaie difer de la o lamel la alta, iar unghiul format cu axa fibrei variaz ntre 25 i 30, prezentnd astfel un grad

Fibre naturale

95

apreciabil de ordonare, superior celui din peretele primar. Acest paralelism avansat explic coeziunea dintre aceste formaiuni i implicit rezistena mare a fibrei de bumbac. Numrul lamelelor din peretele secundar este determinat de gradul de maturitate i variaz ntre 20 i 25, la un bumbac cu un grad de maturitate mediu i ntre 30 i 35, la bumbacul supracopt. Att lamelele ct i mnunchiurile de fibrile sunt mbrcate ntr-o membran de natur celulozic, inclusiv hemicelulozice i pectine ,dar cu o structur amorf. Grosimea medie a unui mnunchi de microfibrile (circa 5 microfibrile) este de 10003000 , a microfibrilei (alctuit din 20 40 macromolecule) de 100150 , a unei lamele de 0,4 m, iar a peretelui secundar, format din 2025 lamele, de circa 5 m. Membranele care mbrac aceste formaiuni morfologice se formeaz n timpul nopii i cnd procesul de fotosintez este ncetinit. Spaiile amorfe interlamelare sunt accesibile apei i agenilor chimici. Astfel, dac fibra de bumbac este umflat n ap i apoi tratat cu un monomer vinilic (metacrilat de metil) i apoi supus polimerizrii, s-au observat, la microscopul electronic, pe seciunile transversale, dislocri ale lamelelor, ca rezultat al dispunerii polimerului n spaiile interlamelare [53]. Aceleai tendine de depunere interlamelare se observ i n cazul altor tratamente, cum ar fi cele de neifonabilizare sau de grefare cu diferii monomeri. Compoziia chimic a fibrei de bumbac se modific continuu n timpul maturizrii. O astfel de evoluie a compoziiei chimice n funcie de maturizare a fibrei, precum i a unor caracteristici, se poate observa din tabelele I.3.2 [4] i I.3.3 [42].
Tabelul I.3.2 Substana (%) Celuloz Pentozani Proteine Ceruri-grsimi Substane solubile n ap Cenu Vrsta fibrei (zile) 25 40,2 2,9 5,8 4,4 40,8 4,4 35 77,5 1,5 3,4 2,3 11,9 3,1 60 85,8 1,1 1,5 1,0 9,8 1,8 7080 93,9 1,0 0,9 0,6 3,3 1,1 Tabelul I.3.3 Vrsta, Lungimea, Fineea, Maturitatea, zile mm mtex % 30 40 50 65 70 28,0 27,8 29,0 29,0 44,0 100,0 176,0 184,0 0 0 16 66 74 Rezistena, cN/fb 1,31 2,60 5,10 5,20 Icr., RX% 21,6 46,6 62,1 68,5 69,6 n n||-n 0,0390 0,0395 0,0451 0,0537 0,0561 Sorbia de Gradul de umiditate, polimerizare la 65% 9,78 8,73 7,39 7,12 7,01 1600 1970 2000 2065

Compoziia chimic, precum i proprietile fibrelor de bumbac, variaz nu numai cu vrsta ci i cu specia plantei. De asemenea, compoziia chimic a fibrei se modific la fibra uscat n raport cu fibra umed (nainte de a ncepe procesul de uscare pe plant), n sensul

96

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

creterii coninutului de celuloz (pn la 9496%) i a scderii coninutului de umiditate. Prin uscarea fibrei crete i indicele de cristalinitate, de la 74,7%, nainte de uscare la 80,8%, dup uscare. Concomitent cu procesul de uscare se micoreaz i volum porilor, de la 0,768 (cm3/g), nainte de uscare la 0,170 (cm3/g), dup uscare, dup cum se modific i aspectul microscopic care, din form tubular i seciune circular, cu lumen larg nainte de uscare, devine sub form de panglic rsucit, cu seciunea oval (de bob de fasole) i cu lumen ngust. Lumenul reprezint un alt element histologic al fibrei, constituit dintr-un canal interior (lumen) ale crui dimensiuni se modific, n sensul diminurii acestuia, att pe msur ce crete gradul de maturitate, ct i al zonei de pe lungimea fibrei, tiut fiind faptul c celula de bumbac are un capt nchis (vrful) ngustat i deci i lumenul foarte ngust, iar captul opus este mai larg i canalul deschis, ca rezultat al ruperii fibrei de pe smn. n primele 40 de zile de la formare, lumenul este umplut cu ap, substane protoplasmatice, pigmeni etc., iar dup uscarea fibrei, lumenul rmne un canal gol. Un model al structurii histomorfologice a fost propus de ctre Departamentul de Agricultur al S.U.A (SURDD) [66] i este prezentat n fig. I.3.8, iar elementele morfologice n fig. I.3.9 [15], [67].

Fig. I.3.8. Modelul structural al fibrei de bumbac [67]: 1 cuticul; 2 perete primar; 3 perete secundar cu structurile lamelare; 4 lumen.

Fig. I.3.9. Principalele elemente morfologice ale fibrei de bumbac: 1 microfibril; 2 mnunchi de microfibrile; 3 lamel; 4 perete primar; 5 cuticul.

c) Structura bilateral a peretelui secundar. Cercetrile de microscopie electronic efectuate de ctre P.Kassenbeck asupra seciunilor transversale ale fibrelor de bumbac au scos n eviden faptul c peretele secundar este mprit n trei zone distincte, care difer prin accesibilitate i reactivitate [58]. Aceste zone sunt evideniate schematic n fig. I.3.10. Partea concav, notat cu C, este mai accesibil i mai reactiv dect partea convex (bombat), notat cu B. De o parte i alta a acestor zone, cele dou extremiti, notate cu A, sunt puternic curbate (au o raz mic de curbur) i sunt cele mai puin accesibile i reactive. S-a observat c n peretele secundar al fibrei de bumbac (n special n fibrele coapte) exist o

Fibre naturale

97

structur asimetric bilateral, care rezult din variaia densitii de mpachetare a lamelelor celulozice i din modul de repartiie a contraciilor care apar n fibr n timpul primelor uscri. Relaia care exist ntre forma seciunii transversale i grosimea peretelui secundar este cunoscut sub numele de grad de maturitate. Aceast relaie este prezentat n fig. I.3.11.

Fig. I.3.10. Seciunea transversal a fibrei de bumbac cu cele trei zone: A,B i C.

Fig. I.3.11. Schema formei seciunilor transversale ale fibrelor de bumbac dup gradul de maturitate.

Rndul din stnga prezint forma seciunilor fibrelor de maturitate crescnd (seciuni realizate pe fibre prelevate din capsul nainte de prima uscare), iar rndul din dreapta reprezint aceleai fibre dup uscare. Fibrele moarte apar sub forma unor benzi late (1), iar cele foarte coapte (4), a cror perete este foarte gros, conserv forma seciunii circulare, dar lumenul apare strivit. Acestea sunt dou tipuri de fibre care, ntr-un bumbac de bun calitate, nu reprezint dect o foarte mic parte a populaiei statistice dintr-un lot. Aceste fibre din grupele 1 i 4 nu prezint o structur biltaral a peretelui secundar. Nu acelai lucru este valabil pentru fibrele de tipul 2 i 3, care sunt puternic rsucite i seciunea lor transversal prezint o form caracteristic, de potcoav sau fasole. Aceste forme sunt mai accentuate cnd grosimea peretelui secundar al fibrei uscate se situeaz ntre 3 i 4 m, grosime care se ntlnete la bumbacul cu maturitate normal. n urma acestor constatri, cercetrile s-au extins asupra seciunilor ultrafine de bumbac tratat cu diferii ageni de umflare, ca de exemplu soluii de NaOH de diferite concentraii. Prin umflarea difereniat a celor trei zone, se observ un cert avans al umflrii n zona C, fa de zonele B i mai ales A. Diferenele structurale se manifest, la scar submicroscopic, n modul de depunere i mpachetare a lamelelor (membrane celulare) care alctuiesc peretele secundar al fibrei. n partea convex B, membranele celulare formeaz structura n foi paralele perfect aliniate, n direcia tangentei la seciunea dreapt a fibrei (fig. I.3.12). n partea concav C, din contra, nu se distinge nici o organizare special n orientarea membranelor de la un loc la altul. Structura prezint plisri (cute), n care se observ mai degrab o tendin de orientare radial. n alt loc, structura pare dezordonat i mai deschis, n special la jonciunea dintre zonele A i C. Celelalte dou extremiti ale seciunii A prezint o structur identic cu cea din partea B, dar mai compact, ca rezultat al razei mici de curbur.

98

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.3.12. Reprezentarea schematic a contraciilor mecanice care apar n timpul uscrii n diferitele zone ale fibrei.

Este clar c diferenele de structur, observate prin cinetica umflrii diverselor fraciuni ale peretelui secundar, rezult din diferenele de structur care le caracterizeaz i care condiioneaz accesibilitatea. Originea unei astfel de diferenieri se explic prin fenomenele care se produc n timpul primei uscri ale fibrei. Uscarea are loc prin evaporarea apei, pornind de la suprafaa fibrei. n cursul evaporrii, peretele este constant alimentat cu ap, atta timp ct aceasta exist n lumen i al crui volum scade progresiv, pe msur ce apa migreaz, n timpul transversrii peretelui, spre exterior. Celuloza nu ncepe s se usuce real, dect din momentul n care apa din lumen este epuizat. Evoluia procesului de uscare este redat n fig. I.3.13.

Fig. I.3.13. Cinetica procesului de uscare a fibrei de bumbac [58].

Dac peretele este foarte subire, deformaia total se produce n mediu apos, nainte de uscare. Dimpotriv, atunci cnd grosimea peretelui crete, cantitatea de ap disponibil din lumen devine repede insuficient, pentru ca s asigure o aceeai cantitate de hidratare n tot peretele n timpul aplatizrii sale. Uscarea peretelui i deformarea mecanic au loc simultan. De aici, rezult o asimetrie n distribuia contraciilor i a gradientelor de presiune care se stabilesc n peretele celulozic. Cele dou zone A, n procesul de uscare, sunt supuse unei puternice presiuni tangeniale i se usuc primele, dup care urmeaz zona B, care sufer de asemenea presiuni tangeniale, iar zona C, din contra este supus unei expansiuni radiale i se usuc mult mai lent i structura sa apare mai deschis. Din imaginea seciunilor ultrafine se remarc direciile contraciilor mecanice

Fibre naturale

99

care apar n peretele secundar n procesul de uscare. Sub influena acestor contracii, structura celulozei este transformat dintr-un gel puternic hidratat ntr-o mas compact i solid, a crei cristalinitate poate fi evideniat prin RX i a crei ordine lateral de asociere a elementelor fibrilare variaz din loc n loc dup mrimea gradientelor de presiune care se stabilesc la diverse niveluri n planul seciunilor transversale, atunci cnd se evapor apa de origine. Din studiul fenomenului de uscare a fibrei de bumbac reiese importana pe care o are aceasta asupra modificrii structurii i, n consecin, a tratamentelor ulterioare asupra fibrelor i, mai ales, a celor de nnobilare a bumbacului (procese de grefare, de reticulri i de incluziuni etc.). Pe baza considerentelor de structur fin i morfologic s-a reprezentat modelul fibrei de bumbac cu structur asimetric sau bilateral prezentat n fig. I.3.14.

Fig. I.3.14. Modelul fibrei de bumbac cu structur bilateral: 1 cuticula; 2 peretele primar; 3 peretele secundar; 4 lumenul.

d) Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor de bumbac. Este tiut faptul c, pe planta de bumbac, fibrele nu se dezvolt toate n acelai timp. Astfel, fibrele situate la baza plantei, ca i cele apropiate de tulpina principal, ajung la maturitate naintea celor de la vrful plantei. De asemenea, nici fibrele din aceeai capsul sau de pe aceeai smn nu evolueaz n acelai timp. Astfel c, la culesul bumbacului nu se poate face o separare a capsulelor n funcie de maturitatea lor. n aceste condiii fibrele de bumbac au fost grupate n funcie de gradul lor de maturitate i de metodele folosite, pentru determinarea acestuia n mai multe categorii [295]. n general exist dou limite extreme i anume, fibrele moarte, n care este prezent doar peretele primar, avnd doar un nceput de depunere de celuloz i care provin din capsulele culese nainte de a se coace. Se prezint, la microscop, sub forma unor benzi late i transparente, fiind lipsite complet de rezisten. La cealalt extrem se afl bumbacul copt, cu o maturitate medie, n care se distinge peretele secundar, cu o grosime apreciabil i lumenul ngust. Fibrele prezint rsuciri alternante. Dac bumbacul este supracopt, fibrele devin cilindrice, fr rsucituri, i lumenul abia perceptibil. ntre aceste extreme exist o mare varietate de grade de maturitate. Gradul de maturitate la bumbac este de mare importan, motiv pentru care i criteriile dup care se stabilete acesta sunt variate, ca, de exemplu, aprecierea i cuantificarea grosimii pereilor i a lumenului; procentul de celuloz i afinitatea fa de colorani, care crete o dat cu gradul de maturitate; aptitudinea de a fi mercerizate, care este maxim la bumbacul matur; rsucirile fibrei, care pn la o limit oarecare, sunt cu att mai numeroase cu ct au un grad de maturitate mai apropiat de cel mijlociu; aprecierea culorilor n lumin polarizat etc. [4], [48], [295].

100

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Lungimea fibrelor de bumbac reprezint unul dintre indicii de baz ai procesului de filare. Cu ct fibrele de bumbac au o lungime mai mare i concomitent i o finee mai mare, cu att exist posibilitatea obinerii unor fire mai subiri i mai rezistente. n raport cu lungimea i fineea fibrelor de bumbac, se realizeaz fire groase, fire mijlocii i fire subiri. Uniformitatea lungimii fibrelor de bumbac influeneaz i ea asupra uniformitii fibrelor obinute i implicit asupra calitii acestora. Curbele de distribuie dup lungime (fig. I.3.15) arat c, cu ct bumbacul este mai lung, cu att prezint o neuniformitate mai mare n lungime, iar un bumbac scurt este mai uniform. De aici s-ar putea trage concluzia c firele obinute dintr-un bumbac scurt ar fi mai uniforme. Realizarea uniformitii firelor din fibre lungi se bazeaz pe principiul pieptnrii n filaturile de bumbac, proces n care se elimin un anumit procent de fibre scurte i astfel crete uniformitatea n lungime i deci i a firelor filate.

Fig. I.3.15. Diagramele de distribuie dup lungime a unor tipuri de bumbac: a indian; b angora scurt; c Upland; d egiptean scurt; e egiptean mijlociu; f egiptean lung; g Sea Island [35].

Parametrii de lungime ai fibrelor de bumbac sunt: lungimea medie ( l ), lungimea modal (lm), lungimea comercial (filatorului lf) i neuniformitatea (baza). Tehnologiile de filare a fibrelor de bumbac impun cunoaterea i altor parametri specifici, care vor fi prezentai n seciunea de filatur. n funcie de lungimea filatorului, bumbacul se mparte n trei grupe: bumbac scurt, cu lf = 2830 mm, bumbac mijlociu, cu lf = 3134 mm i bumbac lung, cu lf > 35 mm. Fineea fibrelor de bumbac reprezint o caracteristic dimensional inseparabil de lungime, funcie de care se stabilesc tehnologiile de filare. Din punct de vedere al fineii, fibrele de bumbac se mpart n: fibre de finee mare (Nm > 6000; circa 167 mtex); fibre de finee mijlocie (Nm = 50006000; 200167 mtex); fibre de finee mic (Nm < 5000; 200 mtex). Fineea fibrelor variaz att de la o fibr la alta, ct i n cuprinsul aceleiai fibre. Fibrele scurte sunt, n general, mai groase i au o rezisten mai mic, iar fibrele lungi sunt mai subiri i au o rezisten mai mare (ca efect al unei mpachetri supramoleculare i morfologice mai compacte).

Fibre naturale

101

Fineea fibrelor de bumbac variaz de la un tip de bumbac la altul n limite foarte largi, ca de exemplu: bumbacul Sea Island: Nm = 770010000 (130100 mtex); bumbacul egiptean cu fibr lung: Nm = 68009000 (147111 mtex); bumbacul egiptean cu fibr scurt: Nm = 51005800 (196172 mtex); bumbacul sovietic cu fibr lung: Nm = 61009300 (164108 mtex); bumbacul american Upland: Nm = 43006000 (233166 mtex); bumbacul indian: Nm = 3000 (334 mtex). Higroscopicitatea i hidrofilia bumbacului. Capacitatea de absorbie desorbie a bumbacului este determinat n primul rnd de existena grupelor hidroxilice libere din celuloz, dar ea depinde i de gradul de maturitate a fibrelor. Astfel, coninutul de ap n fibrele de bumbac necopt este mai mare (n lumenul larg se acumuleaz mai mult ap), dect la bumbacul copt. Astfel, de exemplu la o umiditate relativ a aerului de 90%, bumbacul necopt reine circa 25% ap, iar un bumbac copt reine 910% ap. Acelai lucru se constat i la fibrele prelevate de pe plant la anumite zile dup nflorire. Coninutul de ap existent n fibre s-a determinat pentru o umiditate atmosferic de 72% i o temperatur de 19C, rezultatele fiind urmtoarele: dup 25 de zile de la nflorire, Uf = 18,5%; dup 40 de zile, Uf = 13,35%; dup 50 de zile, Uf = 11,4%, iar din capsula deschis, Uf = 9,65% [4], [35]. n condiii de clim standard, bumbacul absoarbe 8% la bumbacul matur i 1213% la bumbacul necopt. Repriza (umiditatea legal) este de 8,5%. Hidrofilia bumbacului crud este relativ redus, din cauza prezenei n cuticul a substanelor pecto-ceroase, care au un caracter hidrofob. Creterea hidrofiliei se realizeaz dup ndeprtarea acestor substane prin fierberea alcalin a bumbacului. De aici i concluzia c nu ntotdeauna o fibr higroscopic este i hidrofil [4], [53]. Densitatea (masa specific) bumbacului este i ea dependent de maturitatea fibrelor i variaz ntre 1,50 i 1,56 g/cm3. Conductibilitatea electric i termic a bumbacului variaz n funcie de coninutul de ap i valorile acesteia cresc pe msur ce crete coninutul de ap, ceea ce face ca s scad capacitatea de izolare electric i termic. Dezvoltarea sarcinilor electrice, ca rezultat al proceselor de frecare, este cu att mai mare cu ct umiditatea fibrelor este mai mic. De aceea, pentru prelucrarea fibrelor n filaturile de bumbac este necesar, n primul rnd, climatizarea corespunztoare a halelor. Culoarea fibrelor de bumbac variaz de la alb spre crem-glbui. Printr-o serie de selecii a unor varieti de bumbac s-au obinut i fibre colorate natur n roz, verde i culoarea bronzului. Rezistena i alungirea la rupere a fibrelor de bumbac sunt dependente de mai muli factori, ntre care maturitatea, lungimea i fineea, structura morfologic, specia plantei .a., motiv pentru care i limitele de variaie ale acestor caracteristici sunt foarte largi. n general, fibrele de bumbac au o tenacitate ridicat i o alungire la rupere mic n raport cu a altor fibre, cu excepia fibrelor liberiene, fa de care aceasta este mai mare. n aceste condiii, sarcina de rupere variaz de la 0,5 la 11 cN/fibr, dar la un bumbac cu maturitate medie, aceasta oscileaz ntre 4 i 6 cN/fibr. Tenacitatea la un bumbac scurt este de circa 19 cN/tex, la unul mijlociu, de 33 cN/tex, iar la unul lung (cu finee mare) tenacitatea poate s ajung pn la 46 cN/tex. Valorile alungirilor la rupere variaz ntre 3 i 10%. n stare imersat, fibrele de bumbac brut prezint o uoar tendin de cretere att a tenacitii ct i a alungirii, n schimb, modulul de elasticitate scade n ap. Aceeai remarc i n cazul creterii umiditii relative a aerului. Creterea rezistenei se manifest de la =30%, pn la 80%, dup care ncepe s scad, dar se menine superioar valorii iniiale.

102

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Alungirea la rupere, n aceleai condiii, crete i ea lent, pn la 80% umiditate, dup care crete rapid, pn la =100%. Evoluia caracteristicilor mecanice pentru unele varieti de bumbac se prezint n tabelul I.3.4 [17].
Tabelul I.3.4 Tenacitatea, cN/tex 45 32 19 Alungirea la rupere, % 6,8 7,1 5,6 Modulul iniial, N/tex 7,3 5,0 3,9 Lucrul de rupere, cN/tex 1,49 1,07 0,51 Factorul lucrului de rupere 0,49 0,46 0,49

Bumbac St.Vincent Upper Bengal

Fibrele de bumbac se caracterizeaz printr-o anumit rigiditate la ncovoiere, n raport cu a altor fibre, dar ea este mult mai mic dect a fibrelor liberiene.
e) Proprietile chimice ale fibrelor de bumbac. Proprietile chimice ale bumbacului sunt determinate de cele ale celulozei, deoarece fibra de bumbac are n componena sa circa 9095% celuloz. Deosebit de important pentru specialistul textilist este cunoaterea modificrilor pe care le pot suferi materialele celulozice sub aciunea agenilor chimici, care au loc att n tehnologiile clasice de finisare ct i n cele de finisri speciale de nobilare, pentru creterea calitaii i a extinderii domeniilor de utilizare. n timpul proceselor tehnologice de finisare a materialelor celulozice au loc dou aciuni principale i anume: umflarea i dizolvarea celulozei i cele de distrucie [60], [61], [64], [65]. Umflarea este un proces fizic de absorbie a unor cantiti mari de lichid de ctre un produs macromolecular, fenomen nsoit de o cretere considerabil, uneori, a volumului. n unele cazuri, prin absorbie suplimentar de lichid, se ajunge la un sistem monofazic, o soluie adevrat. Umflarea reprezint un stadiu iniial al dizolvrii. Astfel, n cazul fibrelor textile, compui macromoleculari cu catene liniare, n care exist o structur de tip bifazic, cristalin amorf, umflarea poate s conduc la dizolvare. n cazul fibrelor cu puni transversale (ln), umflarea este limitat, iar dizolvarea are loc concomitent cu un proces distructiv. Prin umflare, fibrele de bumbac i modific starea structural, ca rezultat al ruperii unor fore de coeziune intercatenare i, astfel, poriuni din catene manifest o mobilitate mai mare, cauznd dezorganizarea distribuiei paralele a catenelor. n aceste condiii, crete ponderea fazei amorfe i are loc o nou redistribuire a legturilor de hidrogen, determinnd i modificarea parametrilor reelei cristaline. Prin distrugerea tuturor forelor de coeziune, inclusiv a reelei cristaline, se ajunge la o mobilitate total i deci la dizolvare. Dizolvarea celulozei are loc n anumite condiii i numai cu anumite substane chimice, ca, de exemplu, soluii cuproamoniacale, complex care este cel mai eficace, precum i alte baze organice sau anorganice. Prin dizolvarea celulozei n hidroxid aminocupric [Cu(NH3)2(OH)2] (cuoxam) se obin soluii vscoase, care se folosesc pentru obinerea fibrelor sau peliculelor tip Cupro. Distrucia celulozei poate avea loc att sub aciunea factorilor fizici i biochimici, ct i sub cea a agenilor chimici. Distrucia fotochimic se datorete aciunii luminii solare, care are efecte de degradare mai mult sau mai puin intense, n raport cu structura chimic a suportului, precum i cu intensitatea i durata radiaiei. Aciunea luminii este de regul nsoit de reacii de oxidare i

Fibre naturale

103

hidroliz. O estur din bumbac expus la aciunea razelor ultraviolete prezint dup 67 zile scderi sensibile de rezisten, ceea ce dovedete c aceste radiaii ale spectrului sunt cele mai energice n distrucia celulozei. n structura esturii i n capilarele fibrelor s-a identificat ap oxigenat, format prin disocierea apei sub aciunea luminii. Efectele distructive ale luminii solare asupra celulozei sunt mult accelerate dac se asociaz i cu umiditatea din atmosfer. Astfel, o estur din bumbac expus luminii i agenilor atmosferici pierde din rezisten 26,5%, dup o expunere de o lun de zile i 60%, dup trei luni de expunere. esturile albite se degradeaz, n aceleai condiii, mai repede dect cele crude, iar bumbacul mercerizat este mai stabil dect cel albit. Distrucia termic a celulozei este de obicei nsoit de hidroliz (aciunea apei n procesul de uscare) i de oxidare (aciunea oxigenului din aer). De exemplu, o estur de bumbac nclzit progresiv, n prezena aerului, prezint scderi de rezisten cu att mai mari cu ct crete temperatura. Astfel, scderea de rezisten (%) fa de cea corespunztoare, la 100C (cnd rezistena nu scade fa de condiiile standard), este de 5,6% la 120C; de 16,1% la 140C; de 54,5% la 160C i de 72% la 180C. Influena umiditii din fibrele supuse tratamentelor termice este evident, mai ales n cazul viscozei. Fibrele de viscoz (celuloz regenerat) uscate, nclzite la 140C, timp de 4 ore, n atmosfer de azot, pierd din rezisten 4%, iar n aer uscat pierd 6%. Dac fibrele au o umiditate de 12%, nclzite (ntr-o fiol nchis), n prezena aerului, la 150C, timp de 4 ore, pierd 55% din rezisten; iar dac au o umiditate de 22%, nclzite n aceleai condiii, dup 60 de ore, celuloza se transform n pulbere degradarea fiind total. La temperaturi peste 180C, att celuloza nativ, ct i cea regenerat, sufer procese complexe de degradare i depolimerizare, n special la circa 250C [4], [53]. Depolimerizarea termic se desfoar n general dup mecanismul radicalilor liberi, dar concomitent au loc i modificri chimice, mai ales n tratamentele termo-oxidative, cnd se formeaz multe grupe carboxilice, iar n tratamentele termohidrolitice, mai multe grupe aldehidice [42]. mbtrnirea celulozei se manifest prin micorarea n timp a caracteristicilor fizico-mecanice. Aceste scderi sunt determinate att de factori de mediu ct i de cei mecanici (solicitri repetate n timpul purtrii) i chimici. mbtrnirea este rezultatul scderii gradului de polimerizare, scindarea catenelor avnd loc n acele puncte slabe, unde se concentreaz tensiuni interne i apar defecte de structur, dar i al modificrilor entitii chimice, prin apariia unor noi grupe (carboxilice, cetonice, aldehidice) sau chiar prin deschiderea inelului glucopiranozic. Radiaiile de nalt energie i electronii rapizi provoac depolimerizarea i reducerea cristalinitii. Variaia gradului de polimerizare i a cristalinitii prin iradiere se prezint n tabelul I.3.5 [42].
Tabelul I.3.5 Doza de iradiere, rad Martor (0) 10 10
6 6

GP 1700 660 480 200 50

Accesibilitatea, mg I2/g 45,0 49,0 56,5 61,0 67,5

Coninutul de zone cristaline, % Dup accesibilitatea iodului 100 99,5 98,5 98,0 97,2 RX 100 99,4 98,7

510
7

510

104

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Degradarea biochimic se datorete aciunii microorganismelor de tipul ciupercilor i a bacteriilor. Prezena pe fibrele celulozice (bumbac) a unor medii de cultur (ca amidonul din apret) sau depozitarea n magazii umede i neaerisite, precum i o umiditate relativ a aerului de 7595% sunt factori determinani care pot favoriza degradarea biochimic. S-a constatat c bumbacul cu un coninut de umiditate de peste 9% este degradat de microorganisme. Astfel, la umiditi cuprinse ntre 10 i 20% se dezvolt ciupercile, iar la peste 20%, bacteriile. Atacarea de ctre microorganisme a bumbacului este nsoit de apariia unor pete colorate n galben, verde, cafeniu sau negru, n funcie de natura ciupercilor i bacteriilor. Acestea provoac n primul stadiu o hidroliz de tip enzimatic, provocat de enzimele celulaz i celobiaz secretate de ciuperci. Ulterior, are loc o fermentaie, rezultnd acizi: acetic, butiric i lactic. Unele bacterii anaerobe fermenteaz celuloza pn la metan i bioxid de carbon. n zonele degradate de microorganisme, n afara faptului c scade rezistena local, se produc i evidente inegaliti n vopsirea materialelor. Scoaterea petelor de mucegai de pe materialele celulozice este riscant, mai ales dac procesul de degradare este avansat, deoarece, n acele locuri, aciunea substanelor folosite n acest scop produce o nou degradare, rmnnd n material doar guri. Distrucia celulozei sub aciunea agenilor chimici poate avea loc n operaiile de finisare a materialelor textile, care se refer la curirea de substanele nsoitoare, albirea, vopsirea, imprimarea i mai ales la acele operaii de modificri ale nsuirilor acestora. Toate aceste aspecte trebuie urmrite cu cea mai mare atenie, pentru ca materialul s nu sufere degradri sau acestea s fie minime. De aceea, este deosebit de important s se cunoasc modul n care reacioneaz un anumit agent chimic asupra materialului i care sunt limitele acceptabile. Aciunea agenilor alcalini. Agenii alcalini, i n special hidroxidul de sodiu, au o importan deosebit n tehnologia chimic, de exemplu, n procesele de mercerizare ale bumbacului, sau de fierbere alcalin n scopul ndeprtrii incrustelor i a mririi hidrofiliei sau n tehnologia de fabricare a fibrelor artificiale tip viscoz. Hidroxidul de sodiu nu are o aciune distructiv asupra catenelor de celuloz dac tratamentul se face n absena oxigenului din aer i n concentraii i temperaturi adecvate. Aciunea de umflare a celulozei n tratamentele alcaline poate determina, n unele condiii, dizolvarea fraciunilor cu grad mic de polimerizare (pe acest principiu se bazeaz ndeprtarea celulozelor cu grad mic de polimerizare hemicelulozele n operaia de alcalizare a tehnologiei de fabricare a viscozei). Soluiile concentrate de NaOH (18%) produc n fibrele de bumbac o serie de modificri ireversibile, mai ales dac produsele din bumbac (fire, esturi) sunt tensionate n baia alcalin. n aceste condiii se realizeaz mercerizarea bumbacului, care este un hidrat de celuloz, un produs identic, din punct de vedere al compoziiei chimice, cu celuloza iniial, dar care se deosebete de aceasta att prin nsuiri fizice i chimice diferite (rezistena i reactivitate mrite), ct i prin modificarea raportului cristalin-amorf i al structurii morfologice n general. Aceste modificri structurale se prezint n tabelul I.3.6 [53], n comparaie cu alte fibre celulozice. Celuloza mercerizat este de circa 1,7 ori mai reactiv dect cea nativ, iar unghiul al celulei cristaline scade de la 84, la cea nativ, la 62, la cea mercerizat.

Fibre naturale

105
Tabelul I.3.6

Fibra Ramie Bumbac nativ Bumbac mercerizat Viscoz clasic

Ic, % (RX) 7580 70 4550 30

Faza amorf, % 2025 27 49 6570

Densitatea aparent*, g/cm3 1,6100 1,6108 1,6118 1,6138

Sorbia de umiditate, % 7 10 12 14,6

Not. * densitate aparent determinat n ap (lichid de umflare) parametru care scade o dat cu creterea orientrii i a cristalinitii.

Reacia chimic dintre celuloz i NaOH se desfoar dup dou mecanisme i anume: de tip alcoolat i de adiie:

Complecii metalici alcalini solveni ai celulozei, acioneaz mai nti ca ageni de umflare. La tratarea celulozei cu soluiile srurilor metalice, ionii difuzeaz n interiorul fibrelor, producnd ruperea legturilor de hidrogen, umflarea i, n final, dizolvarea. Capacitatea de solvatare depinde de gradul de hidratare a ionilor n urmtoarea serie cresctoare: NH4 < K < Na < Li < Ba < Sr < Ca; SO4 < Cl < Br < I < SCN. Cu ct ionii se gsesc mai la stnga seriei, capacitatea de dispersie este mai pronunat. De exemplu, sulfocianura de calciu este un agent de dispersie foarte bun n comparaie cu clorura de sodiu. n ap, srurile formeaz compleci de tipul: [ZnCl2(OH)2]H2 sau [Li(OH)]H, care sunt de fapt acizi cu aciune de umflare i de decristalizare a celulozei, n final, formndu-se compleci celobiozclorur metalic. Complecii metalici alcalini umfl i dizolv celuloza, fiind utilizai frevent pentru studiul configuraiei lanului celulozic n soluie, pentru determinarea comportamentului hidrodinamic al soluiilor i a masei moleculare. Aceste combinaii formeaz compleci celulozici, care conduc la dizolvarea celulozei, ca de exemplu, combinaia: [Cu(NH3)4(OH)2] (cuoxam), care servete la fabricarea fibrelor cuproamoniacale (Cupro) i a peliculelor (Cuprofan). Aciunea acizilor asupra celulozei depinde de natura acidului (organic sau mineral), de concentraie, de pH-ul soluiei i de temperatur. n general, acizii organici au o influen nesemnificativ asupra celulozei, cu excepia acidului oxalic, care poate provoca degradri mai importante. n practica textil se folosesc acizii acetic i formic, care dau cele mai nensemnate degradri, n condiii tehnologice optime. Soluiile apoase ale acizilor minerali, ca i apa la temperatur ridicat, produc hidroliza celulozei, cu scurtarea lanurilor macromoleculare i implicit scderea gradului de polimerizare i a proprietilor fizico-mecanice i chimice. Hidroliza are loc conform schemei:

106

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Prin hidroliza total se produce ruperea tuturor legturilor glucozidice ntre unitile structurale, cu formare de -glucoz. Produsele celulozice care au suferit o hidroliz parial se numesc hidroceluloze, care nu se deosebesc de celulozele iniiale dect prin faptul c au catenele mai scurte, ca efect al hidrolizei. n acelai timp, rezistena fibrei scade i capacitatea reductoare este mai mare. Ordinea de distrucie a celulozei este urmtoarea: HNO3 > HCl > H2SO4 > HCOOH > CH3 COOH > H3BO3. Un aspect deosebit de important pentru tratamentele acide la care sunt supuse materialele celulozice este acela al vitezei cu care se desfoar hidroliza. Hidroliza, care intereseaz practic finisarea bumbacului, se desfoar la nceput cu vitez mare, apoi mai mic. Acest fenomen se explic prin accesibilitatea diferit a acidului, care este mai mare n zonele amorfe i mai lent n zonele cristaline. Determinnd raportul dintre cantitatea de celuloz hidrolizat1 n stadiul iniial al procesului i cea hidrolizat ulterior se poate stabili un raport cantitativ al coninutului de faz amorf i cristalin ntr-un proces [4], [42], [53]. Pe acest principiu se bazeaz obinerea celulozelor microcristaline. Aciunea oxidanilor. Oxidarea celulozei este una dintre cele mai importante reacii care st la baza albirii materialelor din bumbac, in i cnep, prin care se obine creterea gradului de alb, dar, n acelai timp, se produc i importante modificri ale entitii chimice i degradri ale lanului macromolecular. Teoretic, oxidarea celulozei poate avea loc la toate grupele funcionale i de atomi cu scindarea nucleului piranic i micorarea gradului de polimerizare. Reacia de oxidare are loc n mediu eterogen i ea depinde de gradul de mpachetare i orientare al fibrei celulozice. Ca ageni de oxidare ai celulozei se folosesc peroxizii organici i anorganici, compui ai clorului (clorii, hipoclorii), ozon, oxigenul din aer etc. Prin aciunea oxidanilor asupra celulozei rezult produse cu compoziie chimic diferit de cea a celulozei iniiale i care poart numele de oxiceluloze. Noiunea de oxiceluloz nu corespunde unui singur produs chimic, ci unei serii de produse de oxidare, cu nsuiri chimice destul de diferite. Practic, oxicelulozele sunt amestecuri de celuloze atacate cu produii de oxidare. Oxidarea celulozei se poate face i fr ruperea lanului macromolecular, spre deosebire de hidroceluloz, a crei formare este nsoit ntotdeauna de depolimerizare. Diversitatea nsuirilor chimice ale oxicelulozelor provine din faptul c, sub aciunea diverilor ageni de oxidare, are loc o oxidare selectiv ale grupelor -OH primare i secundare. Oxicelulozele difer ntre ele: prin natura noilor grupe funcionale aprute (grupe aldehidice, carboxilice sau cetonice; grupri care imprim celulozei noi nsuiri); prin poziia lor n unitatea structural fapt care influeneaz stabilitatea macromoleculei.
Se consider ca parte amorf dintr-un material celulozic cantitatea care se hidrolizeaz complet n timp de 4 minute de fierbere n HCl 2,5 n.
1

Fibre naturale

107

n procesul de oxidare se are n vedere i prezena punctelor slabe n sistem, precum i accesibilitatea diferit n regiunile orientate i neorientate ale fibrelor. Mecanismul reaciilor chimice care se produce n materialul celulozic este specific tipului de oxidant folosit. De exemplu, folosind cloritul de sodiu, acesta oxideaz numai grupele aldehidice terminale ale lanului, fr a oxida grupele alcoolice:

n cazul hipocloritului de sodiu se pot oxida att grupele OH primare ct i cele secundare. Astfel, oxidarea n mediu acid are loc att la grupa OH primar, cu transformarea, n prima faz, n aldehid i ulterior n grup carboxilic:

ct i la grupele OH secundare, cu formare de oxicetone i ulterior cu ruperea inelului:

n mediu alcalin se pot oxida att grupele OH primare la grupe acide, ct i cele secundare la grupe mono, dicetonice sau dicarboxilice.

Oxidarea cu oxigenul din aer n mediu alcalin are loc la C1, cu formarea unei grupe esterice i apoi ruperea acesteia dintre inele, scindnd catena. Oxidarea cu peroxizi (ap oxigenat, peroxid de sodiu etc.) are loc difereniat. Peroxidul de sodiu acioneaz la C2 i C3 oxidnd grupele OH la grupe dialdehidice sau dicarboxilice [4]. Derivaii celulozei. Esterii i eterii celulozei prezint o importan deosebit pentru domeniul textil, att din punctul de vedere al realizrii, n principal, a fibrelor artificiale celulozice, ct i a unor produse auxiliare, precum i al posibilitilor de modificare chimic a fibrelor celulozice naturale, n vederea mbuntirii unor proprieti sau de a li se imprima altele noi.

108

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Dintre esterii celulozei se menioneaz: Nitratul de celuloz, care prezint pentru textile o semnificaie istoric, deoarece acest ester a fost folosit pentru prima oar n 1890 la fabricarea fibrelor Nitro, prin dizolvarea acestuia n amestec de alcool-eter i filamentele coagulate n bi de ap. Procedeul a fost abandonat, din cauza materialului exploziv i inflamabil; Xantogenatul de celuloz este cel mai important ester n tehnologia de fabricare a fibrelor din celuloz regeneratviscoza. Se obine prin aciunea sulfurii de carbon asupra grupelor alcoolice din celuloz, n prezena alcaliilor, rezultnd esterii acizi ai acidului ditiocarbonic:

Acetaii de celuloz se obin prin tratarea celulozei cu anhidrid acetic, n prezena unui acid mineral:

Acest triacetat servete la obinerea fibrelor triacetat de celuloz sau diacetatul de celuloz, n cazul n care se esterific dou grupe alcoolice ale celulozei i servete la fabricarea fibrelor diacetat. Dintre eterii celulozei se menioneaz: Metilceluloza (MC), care se obine prin aciunea sulfatului sau clorurii de metil asupra alcalicelulozei:

Metilcelulozele se folosesc ca nlocuitor de amidon la ncleierea urzelilor i ca aglutinant n imprimerie. Etilcelulozele (EC) se obin n mod similar i se folosesc pentru realizarea peliculelor i a lacurilor. Carboximetilceluloza (CMC), care se obine din reacia dintre acidul monocloracetic i alcaliceluloza:

Fibre naturale

109

Hidroxietilceluloza (HEC), obinut prin aciunea oxidului de etilen asupra alcalicelulozei:

O direcie principal n chimia derivailor celulozei este aceea a obinerii de eteri i esteri micti, plecnd de la dieteri sau diesteri ai celulozei i diizocianai:

Aceste produse au aceleai ntrebuinri ca i MC, EC i CMC, cu meniunea c produsele reticulate prin intermediul diizocianailor au o mai bun stabilitate termic [4], [53].
f) Clasificarea bumbacului. Necesitatea de a exprima calitatea unui lot de bumbac i, implicit, comercializarea lui, au condus la realizarea unor sisteme de clasificare i standardizare care mpart bumbacul, pe baza unor proprieti, n sorturi, clase, tipuri etc. Principalele caracteristici care stau la baza diferitelor clasificri sunt: maturitatea, lungimea, fineea, rezistena, coninutul de impuriti, culoarea .a. Primele standarde pentru aprecierea calitativ a bumbacului au aprut n S.U.A. nc din 1914, care au fost continuu perfecionate i adaptate cu speciile i cu performanele agrotehnice ale culturilor de bumbac. n afara clasificrii americane a bumbacului exist i multe altele care in cont de zona i ara din care provin. Astfel, clasificarea din rile C.S.I., care realizeaz circa 90% bumbac cu fibr de lungime medie din specia Gossypium hirsutum, se bazeaz pe urmtoarele caracteristici: sarcina de rupere a fibrei individuale, coeficientul de maturitate, coninut de impuriti i umiditate. Din acest punct de vedere, bumbacul este mprit n apte sorturi (0, I, II, III, IV, V i VI). Clasificarea bumbacului egiptean (Egiptul deine o pondere mare de bumbac cu fibr lung i extralung) se bazeaz pe: culoare, maturitate, coninut de impuriti, mod de egrenare i mparte bumbacul n grade superioare i inferioare. n Romnia, datorit marii diversiti de bumbac importat, din 1970 Ministerul Industriei Uoare a ncadrat bumbacul n ase grupe de calitate: superior, mediu I, mediu II, mediu III, mediu IV i inferior. Grupele cuprind dou, pn la ase subgrupe, n care se specific proveniena seminei, locul de cultur i gradele sau sorturile corespunztoare clasificrilor elaborate de rile productoare. g) Alte fibre monocelulare. Capocul reprezint un alt tip de fibr monocelular care se dezvolt n capsul, dar are o pondere foarte mic n raport cu bumbacul, aceste fibre neavnd o important semnificativ pentru industria textil. Capocul face parte din familia Bumbaceelor, nrudit cu familia Malvaceelor, iar fibrele cresc n interiorul capsulei, ca produs al cojii i nu al seminei. Printre speciile de capoc mai importante sunt cele care aparin genului: Bombax, Iponea, Ceiba pentadora etc. Capocul se prezint ca arbori slbatici tropicali i cresc n Africa, sau ca arbori cultivai n: Iava, Vietnam, Filipine, India, Madagascar, Ceylon i America Central. Iava d circa 70% din producia

110

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

mondial de fibre de capoc. Fructul de capoc se compune din cinci compartimente, fiecare coninnd fibrele i seminele. Pentru extragerea fibrelor, fructele se bat cu cuitul de lemn, pn cedeaz fibrele, mpreun cu seminele, iar acest amestec se usuc la soare i apoi se separ fibrele de semine, manual [48]. Fibrele de capoc se ambaleaz n baloturi i se acoper cu estur-sac de iut, pentru expediere la beneficiar. Din punct de vedere al structurii morfologice, fibrele de capoc se aseamn cu cele de bumbac; ele au cu aspect cilindric (fr rsucituri), cu vrful ascuit. Seciunea transversal este circular sau oval i se distinge peretele secundar sub form inelar, a crui grosime este de 4/10, n raport cu diametrul fibrei, care variaz ntre 20 i 30 m, iar lungimea este mic, de 1030 mm. Pereii fibrei sunt subiri, de 12 m i conin i un procent apreciabil de lignin, 12,9%, iar celuloz 72%. Deoarece lumenul fibrei este larg i n el se gsete o cantitate apreciabil de aer, motiv pentru care densitatea aparent a fibrelor variaz de la 0,0544 g/cm3, la capocul de India, la 0,0388 g/cm3, la cel de Iava, fibrele servesc la umplerea colacilor de salvare. Higroscopicitatea fibrelor nu depete 10% n condiii de clim standard. Datorit acestor proprieti, capocul poate s menin la suprafaa apei corpuri a cror mas este de cteva zeci de ori mai mare dect masa lui [35]. Faptul c fibrele de capoc au un coninut mare de aer, acestea se ntrebuineaz i ca izolatori termici. n acelai timp, fibrele de capoc sunt impermeabile (nu se umezesc), ceea ce le face s fie folosite la realizarea saltelelor, pturilor, sacilor de dormit, n regiunile cu climat umed. n aceste condiii, fibrele sunt igienice i mpiedic dezvoltarea microorganismelor i a insectelor. Prezena ligninei n compoziia chimic a fibrelor de capoc face ca acestea s dea reaciile coloristice specifice fibrelor lignocelulozice cu reactivi ca: fluoroglucin, sulfatul de anilin sau fuxin, ceea ce la bumbac nu se realizeaz. Culoarea fibrelor variaz, de la galben-deschis pn la brun, foarte rar fiind alb (n funcie de coninutul de lignin i de pigmenii de fibr). n general, aceste fibre nu se pot fila singure, din cauza rezistenei mici i a friabilitii. Pentru scopuri speciale, n amestecuri cu alte fibre folosite ca suport, se pot realiza i unele produse textile cu destinaii bine definite. Puful de plop. Fibrele se dezvolt pe smn, ele sunt scurte, lucioase i datorit rezistenei mici, nu se pot fila. Bumbcria. Planta produce fibre albe i lucioase, de form cilindric, cu o grosime de 3560 m i cu rezisten sczut. Nici aceste fibre nu se fileaz. Ele se folosesc aproape n exclusivitate ca material de umplutur [48].

I.3.1.2. Fibre celulozice pluricelulare (liberiene)


Denumirea generic de fibre liberiene provine de la esutul numit liber al unor plante n care se regsesc fascicole de fibre. n cadrul plantelor din clasa dicotiledonatelor, n tulpina acestora se regsesc cele mai importante fibre ca: inul, cnepa, iuta etc., iar din clasa monocotiledonatelor, fibrele se regsesc n frunze cazul fibrelor manila i sisal sau n palisada fructului de cocos, respectiv fibrele de cocos. Pn n prezent s-au extras fibre liberiene din peste 1000 de specii de plante, dar pentru prelucrarea textil prezint interes doar vreo 20 de specii. Dei producia mondial de fibre liberiene este mic n raport cu celelalte fibre naturale bumbacul, lna i mtasea natural ea are o tendin uoar de cretere, datorit att performanelor tehnologice de prelucrare atinse ct mai ales al proprietilor acestor fibre care, prin finisri speciale de nobilare, ridic valoarea calitativ a produselor i extind domeniile de utilizare.

Fibre naturale

111

n ara noastr, producia de in i cnep (plante tradiionale) este sczut, ns necesarul este mult mai mare, motiv pentru care se recurge la import. Astfel, dac n 1975 se prelucrau fibre de in i cnep n cantitate de 30 mii tone, n 1985 se ajunge la circa 66 mii tone, iar n 1990 la 74 mii tone. Fibrele liberiene se grupeaz, din punct de vedere tehnic, n trei categorii, avnd criteriu de baz gradul de moliciune i anume: fibre moi (fine), reprezentate de in i ramie, din care se pot realiza esturi din cele mai fine; fibre aspre, dominate de cnep, iut, chenaf, care prezint o rigiditate mai mare, ca efect a unei lignifigri mai avansate, motiv pentru care din aceste fibre se realizeaz esturi mai groase; fibre foarte aspre, ca manila, sisalul i cocosul, care, fiind puternic lignificate, imprim o rigiditate crescut. Aceste fibre se folosesc mai ales pentru articole tehnice: sfori, cabluri, curele de transmisie, preuri groase etc. Aceast mprire nu trebuie considerat ca absolut, deoarece se pot fabrica aceleai produse din oricare dintre cele trei categorii, dar calitatea lor va fi diferit [15], [35], [62], [63].
a) Locul fibrelor n tulpina liberian. Cele mai importante fibre liberiene, a cror pondere este dominant n industria textil, se obin din tulpini. Fibrele liberiene pluricelulare se formeaz n tulpina plantei n perioada de vegetaie corespunztoare sub forma unor fascicole (mnunchiuri de celule) fixate n structura acesteia. Locul acestor mnunchiuri de fibre n tulpinile unor plante ca, inul, cnepa, ramia, iuta, chenaful, chendirul .a. se poate observa ntr-o seciune transversal a tulpinii, n care se disting trei zone structurale principale (fig. I.3.16) i anume: zona exterioar, numit coaj (A), zona lemnoas (B) i mduva (C). Coaja, la rndul ei, este format din coaja primar (a) i esutul liberian (b), n care se afl fibrele textile. Coaja primar este format din mai multe esuturi, dintre care, mai importante sunt: epiderma (1), colenchimul (2), parenchimul cojii primare (3) i Fig. I.3.16. Sectiune transversal ntr-o endoderma (4). tulpin liberian. Epiderma se afl la exteriorul tulpinei i are rol protector; colenchimul este format din celule cu nveli celulozic i confer tulpinei rezisten i stabilitate mecanic; parenchimul cojii primare este format din celule cu perei subiri i ndeplinete funcia de asimilare. Coaja primar (a) este separat de esutul liberian (b) prin endoderm (4). esutul liberian (b) este format din celule parenchimatice (5), n care se afl fascicole de fibre primare (fp) la in, iar n cadrul altor fibre liberiene (cnep) se mai distinge o zon i anume, parenchimul secundar (6), n care se afl alte fascicole fibroase numite fibre secundare (fs). Fibrele secundare sunt inferioare din punct de vedere calitativ celor primare. esutul liberian este separat de partea lemnoas (B) printr-un strat celular cu rol regenerator (7), numit cambium. Zona lemnoas (xilemul) (B) este format din vase conductoare de ap i celule lignificate, care formeaz parenchimul lemnos (8). Partea central a tulpinei este alctuit din celule mari, cu perei subiri i care dispar pe msur ce planta se dezvolt, formndu-se astfel un canal gol, numit i lumen sau mduv (c) [4], [35].

112

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

b) Structura fascicolului de fibre liberiene (tehnice) i principalele proprieti. Fascicolul de fibre liberiene este alctuit din aglomerri de celule (fibre elementare) cimentate ntre ele, formnd o entitate bine definit i care difer de la o plant la alta prin form, dimensiuni i multe particulariti structurale. Structura morfologic a fibrei tehnice este format din celule unite ntre ele prin lamela median compus dintr-un complex de substane chimice, ca: hemiceluloze (hidrai de carbon a cror unitate structural este alta dect -glucopiranoza, ca, de exemplu, arabinoza, pentoza, hexoza etc.), lignina (structur macromolecular complex, amorf), substane pectice, minerale, proteice, ceruri, pigmeni, taninuri etc. [42]. Un astfel de fascicol, cu aspect longitudinal specific fibrelor de in, este redat n fig. I.3.17, iar n seciune transversal, n fig. I.3.18.

Fig. I.3.17. Aspect longitudinal al fascicolului de in.

Fig. I.3.18. Aspect transversal al cimentrii fascicolului de in: 1 perete primar; 2 perete secundar; 3 lumen; 4 perete teriar; 5 lamel median.

Fascicolele de fibre sunt legate ntre ele, de-a lungul tulpinei, sub form de reea. n cazul cnepei, ntre fascicolele primare i secundare nu exist ramificaii de legtur, motiv pentru care cele dou categorii de fibre se pot extrage separat din tulpini, prin prelucrri mecanice i utilizate conform caracteristicilor acestora. Proprietile fibrelor tehnice sunt determinate de proprietile i structura celulelor, de legturile din reeaua fascicular, de forma i dimensiunile acestora, de zona din care provin din tulpin (baza, mijloc, vrf), precum i de compoziia chimic i metoda folosit la separarea acestora din tulpini. Cu ct celulele sunt mai lungi n fascicol i au o form a seciunii mai regulat (poligonal), cu att legturile dintre ele vor fi mai puternice. La acestea se adaug i numrul de celule din fascicol, precum i ponderea i structura chimic a lamelei mediane. n acest sens, cu ct coninutul de lignin este mai mare, cu att crete rigiditatea fibrei. Toate aceste elemente conduc la creterea rezistenei fibrelor tehnice, dar, pe de alt parte, reprezint i un dezavantaj pentru prelucrarea tehnologic, deoarece elasticitatea, condiie absolut necesar, este foarte redus. De aceea, se impune un grad de divizibilitate a fascicolului n raport cu posibilitile tehnologice de prelucrare i cu destinaia articolelor [4], [35], [48]. Principalele proprieti ale fibrelor tehnice sunt: rezistena la rupere a unui fascicol de lungime i mas constante; fineea (determinat gravimetric, innd cont de gradul de individualizare a fascicolului); flexibilitatea (msurat prin mrimea sgeii celor dou capete ale segmentului de fibre); deformaia de ntindere; lungimea fascicolului; culoarea; higroscopicitatea .a. [295]. Rezistena la rupere a fibrelor liberiene tehnice variaz n limite largi, de la 20 la 40 km (LR), iar alungirea la rupere ntre 2 i 5% de exemplu sarcina de rupere a fibrei

Fibre naturale

113

tehnice de in este de 300400 cN/mnunchi, ceea ce revine la 3060 daN/mm2. n mediu umed, rezistena la traciune crete pn la o limit, dup care ncepe s scad. Higroscopicitatea fibrelor liberiene este mai mare dect a bumbacului, ea avnd valori de 1012% la in i cnep. Culoarea fibrelor tehnice constituie un criteriu de apreciere a calitii. Astfel, culorile deschise (argintiu, galben-deschis, gri-deschis) sunt specifice fibrelor de calitate superioar, iar culorile nchise (cenuiu, gri-nchis) denot o calitate inferioar. Toate aceste proprieti i altele ale fibrelor tehnice sunt determinate de proveniena lor i anume, din parenchimul primar sau cel secundar, precum i din fuior (fibre lungi) sau cli (fibre scurte). Spre exemplu, fuiorul de in i cnep poate avea o sarcin de rupere ntre 14 i 25 daN/mnunchi, iar dac aceasta are valori sub 14 daN/mnunchi se ncadreaz n categoria clilor. La ncadrarea fibrelor n aceste categorii concur i ali factori.). c) Structura celulelor liberiene i proprietile acestora. Din punct de vedere al structurii morfologice, celula liberian se aseamn cu cea a fibrei de bumbac, fiind alctuit din aceleai elemente principale, dar cu particulariti specifice tipului de fibr. Astfel, celula se compune din: peretele primar (1), care pe lng celuloza conine i pectine, fosfatide, ceruri etc. i are o structur microfibrilar, a cror nclinare fa de axa fibrei variaz ntre 35 i 40; peretele secundar (2) reprezint componenta principal a celulei i are cel mai mare coninut de celuloza. Microfibrilele din acest perete sunt dispuse elicoidal, n straturi concentrice (lamele), iar nclinarea lor alterneaz de la un strat la altul cu un unghi de 10 la in. Datorit acestui grad avansat de orientare a formaiunilor morfologice, rezistena celulei liberiene este superioar bumbacului. n centrul celulei se afl lumenul (3), nconjurat de un strat celulozic bine conturat, numit perete teriar (4). Celulele sunt fixate ntre ele prin lamela median (5), formnd fascicolul de fibre (fig. I.3.18). Compoziia chimic a unor fibre liberiene este prezentat n tabelul I.3.7 [42].
Tabelul I.3.7 Celuloza (%) 9094 76,0 71,076,0 74,077,0 63,067,0 65,7 Hemiceluloza (%) 8,54,5 17,1 22,317,3 18,415,4 21,817,8 15,8 Pectine (%) 2,05,0 4,08,0 9,012,0 Lignin (%) 0,0 0,7 2,2 3,7 13,1 15,6 Ceruri (%) 0,5 5,2 3,5 4,0 1,4 1,9 Proteine (%) 2,73,7 2,05,0 0,51,0 1,02,0

Fibra Bumbac Ramie In Cnep Iut Chenaf

Observaie. Diferena pn la 100% o reprezint alte substane.

Gradul de polimerizare, precum i unele caracteristici de dispunere a fibrilelor fa de axa fibrei se prezint n tabelul I.3.8 [42].

114

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.8 Sensul spirei S/Z S Z Unghiul spirei (grade) 2021 8 10 4 510 Dimensiunile microfibrilei Lime () 60200 50100 50125 60130 7085 Grosime () 2575 3035 30 20 Indicele de cristalinitate (%)* 89 (7075) 88 (74) 85 (7579) 70 53

Fibra Bumbac Ramie In Cnep Iut

GP 3500 5800 4700 4800 4700

* valori dup diferii autori.

Prin tratamentele de albire a inului se modific structura morfologic, n sensul diminurii cristalinitii i al creterii orientrii cristalitelor, precum i a unghiului de nclinare a microfibrelelor, ca efect al eliminrii pariale sau totale a incrustelor. Prin delignificarea fibrelor liberiene, fracia cristalin crete, ajungnd la valori apropiate de ale bumbacului, n schimb, orientarea scade, fapt care demonstreaz c lignina este un material de cimentare care menine starea de orientare avansat. Fibrele cu coninut mic de lignin nu-i schimb orientarea prin delignificare. n stare umed, fibrele de in i modific cristalinitatea, n sensul diminurii acesteia fa de starea uscat. n acest sens variaz i orientarea cristalitelor. De exemplu, la ramie, Icr n stare uscat este de 74%, iar la o umiditate de 100% Icr scade la 54%. Dimensiunile celulelor i principalelor proprieti sunt diferite de la un tip la altul de fibr liberian. Unele dintre aceste caracteristici se prezint n tabelul I.3.9 [4], [17].
Tabelul I.3.9 Fineea (Nm) 10002000 35008000 30005000 4000 Densitate (g/cm3) 1,51 1,50 1,48 1,50 Lungimea (mm) medie 50100 1720 1525 24 1,53,0 2535 maxim 450 125130 65 7 6 60 Grosimea (m) medie 4060 720 1422 1020 1820 1820 maxim 126 40 50 32 30 25 Tenacitate Alungirea la (cN/tex) 59 54 47 31 4519 rupere (%) 3,7 3,0 2,2 1,8 6,8

Fibra Ramie In Cnep Iut Chenaf

Bumbac 30009000 1,521,54

Proprietile celulelor sunt diferite i n funcie de zona din tulpin din care provin. Astfel, numrul de celule este maxim la mijlocul tulpinei i minim la baza i vrful acesteia; lungimea celulelor este mic la baz (1020 mm) i crete treptat spre vrf, iar grosimea este maxim la baz (circa 30 m) i scade ctre vrful acesteia, pn la circa 510 m. Rezistena la rupere variaz de la 10 la 30 km (LR), la celulele de la baz, pn la 6070 km, la cele de la vrful tulpinei. Proprietile chimice sunt n general cele specifice fibrelor celulozice. ntruct n fibrele liberiene se gsete i un anumit procent de lignin, acestea vor da reaciile specifice fibrelor lignocelulozice. Astfel, n prezena fluoroglucinului sau a sulfatului de anilin se vor colora de

Fibre naturale

115

la roz-pal la nchis, n primul caz i, respectiv, n galben pal la nchis, n cazul sulfatului de anilin, proporional cu coninutul de lignin. n general, fibrele liberiene sunt mai rezistente la aciunea agenilor chimici dect bumbacul. Substanele pectice din fibrele de in ndeplinesc i funcia de impermeabilizant. Spre deosebire de bumbac, substanele pectice ale inului nu se elimin total prin procedeele de finisare. O eliminare total a acestora ar nsemna trecerea de la fibra tehnic la fibra elementar individualizat. d) Principii de separare a fibrelor din tulpini. Pentru separarea fascicolelor de fibre din tulpin este necesar s se recurg, prin diferite metode, la distrugerea substanelor care cimenteaz aceste fascicole n parenchimul tulpinii. S-a menionat anterior c aceste substane sunt alctuite din hemiceluloze, substane pectice, lignin i altele, substane care, de altfel, se regsesc i n lamela median dar, care spre deosebire de cele care cimenteaz fascicolele, au o rezisten mai mare la aciunea agenilor chimici sau a microorganismelor. Explicaia rezistenei mrite a lamelei mediane este dat de faptul c legturile dintre celuloza din celule i substanele pectice din lamela se realizeaz prin formarea unui numr mai mare de legturi esterice dect cele care se formeaz ntre fascicole i partea lemnoas a tulpinei. Astfel, gradul de esterificare al lamelei mediane este peste 9%, iar al celorlalte substane de cimentare este sub 7%. Aceste legturi pot fi de forma:

Pentru separarea fibrelor din tulpini este necesar distrugerea acestor legturi esterice, care sunt mai puin numeroase dect cele din lamel, fapt care permite izolarea lor. Metodele folosite sunt diverse i anume: chimice, fizice, mecanice i biologice. Metodele care folosesc abur saturat, fierberea n ap, tratarea cu diferii ageni chimici (oxidani, acizi, baze) sunt puin utilizate, deoarece sunt costisitoare, au randamente reduse i, adesea, calitate sczut. Metoda clasic folosit pe scar larg este cea biologic, cunoscut sub denumirea de topire. nelesul noiunii de topire a plantelor liberiene se refer la procesul de descompunere a substanelor pectice sub aciunea enzimelor secretate de bacterii i ciuperci. Mecanismul procesului de descompunere a substanelor pectice este urmtorul: unele enzime (protopectinazele) transform protopectina n pectin, iar altele, ca pectazele, transform pectina n acid pectic i zaharuri i pectinazele descompun acidul pectic pn la alcool metilic, aceton etc. Diferitele zaharuri rezultate n urma procesului enzimatic servesc ca hran

116

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

bacteriilor i ciupercilor. n timpul nutriiei, bacteriile descompun zaharurile n acizi, bioxid de carbon, hidrogen i ap. Reaciile de descompune a zaharurilor sunt exoterme i produsul principal de fermentaie este acidul butiric, ntreg procesul ncadrndu-se n categoria fermentaiilor butirice [35]. ntreg procesul de topire a tulpinilor se desfsoar pe o anumit perioad de timp, n trei etape i anume: faza fizic, care ncepe din momentul cnd tulpinile sunt imersate n ap i se caracterizeaz prin dizolvarea substanelor solubile n ap, umflarea acestora (cu slbirea forelor fizice de coeziune) i eliminarea aerului; faza biologic preliminar, n care are loc fermentarea lactic a substanelor solubilizate n ap, rezultnd acizii: formic, acetic, lactic, butiric etc. Aciditatea produs mpiedic dezvoltarea microorganismelor specifice fermentaiei substanelor pectice, nainte ca substanele dizolvate s fie consumate. Atunci, microflora nespecific ncepe s devin inofensiv fa de aciunea vie a microflorei specifice, care opereaz asupra pectinelor. Apare, aadar, cea de-a treia etap, faza biologic principal, cnd se distruge esutul parenchimatic i cambium. Pectinele intracelulare din lamela median, cu un grad mai mare de reticulare, rmn neafectate. Cnd o jumtate din cantitatea de substane pectice s-a descompus, topirea se consider terminat, atingndu-se punctul optim. Prelungirea topirii (supratopirea) conduce la o fermentare suplimentar, afectnd i lamela median dintre celule, fapt care individualizeaz celulele. Acest material este cunoscut sub denumirea de cotonin (celulele sunt asemntoare cu bumbacul) i acesta se poate prezenta i sub forma unor fascicole mici de celule, n funcie de modul n care s-au distrus substanele de cimentare, total sau parial, dintre celule. Acest amestec de celule individualizate cu microfascicole se supune unor operaii mecanice de cardare, formnd cotoninul. Materia prim cea mai potrivit pentru cotonizare o constituie clii i fibrele lungi de calitate inferioar. Din cotonin se poate realiza o gam extrem de divers de produse de mare finee, folosind i amestecul de bumbac sau fibre chimice. Dac procesul de topire este incomplet (subtopire), eliberarea fascicolelor este parial, gradul de divizibilitate este sczut i filabilitatea dificil. Fibrele liberiene pot fi identificate att prin microscopie optic, dup aspectul longitudinal, forma seciunii transversale, grosimea pereilor i a lumenului, forma capetelor celulelor, anumite particulariti (striaii, dislocri) ct i prin reacii chimice specifice [35], [48], [55], [295]. e) Alte fibre pluricelulare. n afara fibrelor de in i cnep, a cror caracteristici principale sunt foarte asemntoare i care dein o pondere important n industria textil, mai sunt i altele, ntre care se menioneaz, ca fcnd parte tot din grupa dicotiledonatelor: iuta, ramia, chenaful i chendirul, iar din grupa monocotiledonatelor: manila, sisalul i cocosul. Iuta. Fibrele de iut apartin familiei Tiliaceelor i se cultiv n India, Vietnam, Nigeria, Siria, Australia etc. Extragerea fibrelor din tulpini se realizeaz tot prin topirea biologic, durata acesteia fiind mai mare dect la in i cnep, iar extragerea lor dup topire se face prin cojire manual. Compoziia chimic a fibrelor de iut este prezentat n tabelul I.3.7. Structura celulei de iut se caracterizeaz prin aceleai elemente morfologice descrise anterior, cu meniunea c pereii celulelor sunt subiri, neregulai i mai duri, din cauza coninutului mai mare de lignin. Lumenul este larg i foarte neuniform ca form i grosime, iar n seciune transversal celulele se prezint sub form poligonal-oval. Lungimea celulelor variaz ntre 0,8 i 5 mm, iar grosimea de la 15 la 20 micrometri (ca valori medii). Rezistena la traciune, mai ales n mediu umed, este mai mic dect la in i cnep, deoarece lungimea celulelor n fascicol este mai mic, iar substanele de cimentare dintre acestea sunt uor solubile n ap. Iuta absoarbe o cantitate mare de vapori de ap, pn la circa 33%, iar repriza

Fibre naturale

117

este de 13,75%. Datorit coninutului mare de lignin, fibrele au o capacitate de deformare foarte mic i ele devin uor friabile, fapt explicabil i de rezistena la rupere uoar la nod a frnghiilor de iut. Fibrele de iut de calitate superioar au un luciu pronunat i o culoare alb-argintie, care se nchide spre brun sub influena luminii i umiditii, diminundu-se i calitatea. Ramia face parte din familia Urticaceelor i este cultivat n regiunile tropicale i substropicale. Extragerea fibrelor din tulpini se face anevoios, deoarece tulpinile proaspt tiate trebuie imediat jupuite (decojite), coaja constituind de fapt partea fibroas, operaie care se efectueaz manual. Acest mod de extragere rudimentar a fibrelor de ramie face ca s fie limitat cultura acestei plante. Pentru prelucrarea ramiei n filaturi este necesar mai nainte o cotonizare. n acest scop, se trateaz cu soluii alcaline, sub presiune i apoi se albesc, operaii care favorizeaz individualizarea n fascicole foarte mici sau chiar pn la celule. Dup cotonizare, ramia se piaptn i se prelucreaz. Principalele caracteristici ale ramiei sunt prezentate n tabelul I.3.9. Rezistena la traciune este cea mai mare dintre toate fibrele vegetale, ca rezultat al unei orientri microfibrilare foarte avansate i a cristalinittii accentuate. n tabelul I.3.10 se redau principalele caracteristici ale ramiei, comparativ cu alte fibre vegetale [48].
Tabelul I.3.10 Caracteristici (%) Rezistena la rupere Elasticitatea Filabilitatea Ramie 100 100 100 In 25 75 95 Cnep 36 66 80 Bumbac 22 100 400

n mediu umed, ramia i conserv bine rezistena la rupere, astfel, dup 15 sptmni de la imersare n ap pierde doar 5%, pe cnd cnepa, 45%, iar bumbacul, 65% din rezistena iniial n stare uscat. Chenaful (cnepa brun) face parte din familia Malvaceelor, este o plant subtropical i se cultiv n India, Africa, Iran, Iava, C.S.I .a. Culturile de chenaf se realizeaz att pentru fibre, ct i pentru semine, din care se extrage uleiul (cu aceleai utilizri ca i uleiul de cnep). Dup tierea tulpinilor i uscarea acestora, urmeaz topirea n bazine speciale, iar eliminarea prii lemnoase se face prin cojire. Liberul separat prin topire se spal cu ap, pentru ndeprtarea substanelor rezultate din descompunerea parenchimului i a substanelor pectice. Fibra tehnic de chenaf are lungimea de 5200 cm i se aseamn cu iuta, iar fibra elementar are forma unui tub gol, cu pereii groi i rigizi, din cauza coninutului mare de lignin. Chendirul face parte din familia Apocynaceelor. Topirea tulpinilor se caracterizeaz prin mecanisme biochimice complexe, iar extragerea fibrelor se realizeaz prin metode empirice. Lungimea medie a celulelor este de circa 30 mm, iar grosimea variaz n limite foarte largi. Coninutul n celuloz este de 6567%, iar lignina este ntr-o proporie foarte mic, motiv pentru care fibrele sunt moi i elastice, filabilitatea este mai bun i deci se pot obine articole diverse, cu finee i rezisten ridicate. Rezistena n ap a chendirului este superioar inului i cnepei. Chendirul poate fi cotonizat i fibrele rezultate se prelucreaz pe utilajele specifice bumbacului. Fibre din trestia de zahr.Tulpinile din trestia de zahr conin circa 1017% fibre, a cror separare este posibil prin combinarea procedeelor biologice cu cele chimice. Fibrele

118

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

complexe din aceste tulpini sunt fine, rezistente, ondulate i lucioase. Celulele de trestie au lungimea de 1530 mm iar grosimea medie de circa 910 m. Avnd n vedere cantitaile mari de trestie de zahr recoltate anual, se fac cercetri pentru stabilirea procedeelor optime de separare a fibrelor i valorificarea lor n industria textil. Manila face parte din familia Musaceelor i se prezint sub diferite specii, cea mai important pentru textile fiind Musa textilis. Manila este o plant erbacee, ajungnd pn la 5 m nlime i maximum 30 cm grosime. Nu are tulpin, n schimb frunzele sunt numeroase, groase i lungi (pn la 7 m). Fibrele se extrag din frunze manual, dup tierea acestora n fii longitudinale de circa 10 cm lime. Fibrele tehnice de manila au o lungime pn la 3 m, au culoarea glbui cafenie, sunt lucioase i aspre. Celulele au un lumen larg, perei subiri i rigizi, iar grosimea lor este de circa 20 m. Fibrele de manila sunt rezistente n ap, motiv pentru care aproape toate odgoanele se fac din manila. Sisalul este reprezentantul familiei Amarilidaceelor i al genului Agavelor, motiv pentru care sisalul este cunoscut i sub denumirea de agave. Denumirea de sisal provine de la numele oraului Sisal, din peninsula Iucaton din Mexic. Ca i manila, fibrele se extrag din frunze prin metode mecanice, n urma crora rezult fibre lungi, destinate prelucrrii textile i fibre scurte, i foarte scurte, ntrebuinate la fabricarea hrtiei. Fibrele textile de sisal sunt lungi, aspre i rezistente. n comparaie cu manila, sisalul este mai rezistent. Pereii celulelor sunt tari i las greu s ptrund apa, iar lumenul este larg i umplut cu aer, motiv pentru care sunt mai uoare i plutesc pe ap. Cablurile din sisal sunt superioare celor din iut. Cocosul face parte din familia palmierului, iar pentru textile prezint interes specia Cocos nucifera, care d cele mai bune fibre. Cocotierul crete n regiunea tropical (India, America de Sud .a.). Arborele are o nlime de pn la 25 m, iar fructele sale sunt nucile de cocos. Fiecare nuc este nvelit ntr-un strat epidermic sub care se gsete o palisad din fibre textile, cu rol de protecie a interiorului i care d posibilitatea nucilor coapte s pluteasc pe ap, datorit caracterului impermeabil al acestei palisade. Fibrele cele mai bune se extrag din aceast palisad, prin smulgere de pe nucile nc necoapte i apoi supuse topirii n apa de mare timp de 412 luni, dup care urmeaz prelucrarea mecanic (zdrobire, pieptnare). Dintr-o nuc se obin aproximativ 5060 g fibre. Au o culoare galben-cafenie, sunt rezistente i uoare (motiv pentru care cablurile plutesc). Celulele sunt neregulate, scurte, cu lumenul gol i neuniform, care ptrunde n pereii rigizi ai celulei. n afara acestor categorii de fibre liberiene, care prezint un interes deosebit pentru textile, mai exist i alte plante din care se poate obine o mas fibroas, dar a cror prelucrare este dificil, att din cauza lungimii foarte mici, ct i a rezistenei sczute. Ele pot constitui ns o surs de materie prim pentru fabricarea hrtiilor sau a fibrelor artificiale ca, de exemplu: stuful i papura.

I.3.2. Fibre naturale animale (proteice)


Proteinele fibroase fac parte din categoria scleroproteinelor (proteine de schelet), care cuprind: proteinele de tip cheratinic (lna i alte pruri; colagenul componenta principal a pielii; elastina componenta tendoanelor) i proteinele de tip fibroin (mtasea natural i alte filamente naturale). Toate proteinele au o structur chimic i macromolecular comun; din punct de vedere al elementelor chimice, proteinele conin 5 elemente: carbon, hidrogen, oxigen azot i

Fibre naturale

119

sulf (acesta este absent n mtase). Proporia acestora n ln este urmtoarea: C = 50%; H = 7%; O = 2225%; N = 1617% i S = 34%, la care se mai adaug, ntr-o proporie foarte mic (circa 1%), substane minerale. Coninutul acestor elemente variaz de la o ras la alta, funcie de zona corporal din care provine i chiar de la o fibr la alta. Structura macromolecular general a proteinelor (ln i mtase) este determinat de cei 1822 -aminoacizi, care formeaz catenele proteice, prin reacii de policondensare. Aminoacizii sunt substane organice cu dou grupri funcionale, una acid (COOH) i alta bazic (NH2), avnd forma:

H H2N C COOH R
unde R reprezint catena lateral, care se dispune perpendicular pe direcia longitudinal a catenelor. innd cont de reactivitatea radicalului R, aminoacizii se ncadreaz n mai multe grupe, prezentate n tabelul I.3.11, n care se regsete i proporia acestora n diferite proteine. Din policondensarea acestora rezult structura general a macromoleculelor, de forma:

.. .

Cele dou categorii de fibre din grupa proteinelor se difereniaz substanial ntre ele, n ceea ce privete modul de organizare structural i morfologic. n aceste condiii se impune o tratare distinct a prurilor (lna) i respectiv mtsii naturale [53], [68], [79].

I.3.2.1. Lna
a) Structura macromolecular i supramolecular a cheratinei. n structura macromolecular a cheratinei s-au identificat patru niveluri structurale i anume: primar, secundar, teriar i cuaternar [73], [75]. Structura primar se refer la nlnuirea i succesiunea unui numr mare de -aminoacizi, care formeaz catena macromolecular proteic prin reacii de policondensare. Structura secundar are n vedere dispunerea n spaiu a catenelor cheratinei (conformaia acestora), care poate fi de tip: -cheratin, pentru fibra de ln relaxat, a crei conformaie este helicoidal, sau -cheratin, specific fibrei de ln n stare ntins, a crei conformaie este de tip cutat. Cele dou conformaii sunt prezentate n fig. I.3.19. Stabilitatea spirelor este meninut prin legturi de hidrogen, care se formeaz ntre grupele CO i NH ale spirelor vecine (legturi de tip intracatenar). O contribuie important la structura conformaional de tip helix a -cheratinei a avut-o profesorul ieean Haralamb Vasiliu, n 1937, naintea descoperirilor lui Pauling i Corey, din 1953, pentru care acetia au primit premiul Nobel [69].

120

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.11 Catene laterale n fibrele proteice Proporia (g aminoacid/100 g protein) n:

Tipul

Catene laterale H CH3

Aminoacid Cheratina lnii Fibroina mtsii Cazein Glicina Alanina Valina Leucina Izoleucina Fenilalanina Acid aspartic Acid glutamic Lisina Arginina 6,5 4,1 5,5 9,7 1,6 7,27 16,0 2,5 8,6 43,3 26,4 3,2 0,8 1,37 1,5 3,0 2,03 0,88 1,05 1,9 3,5 6,02 10,55 5,27 6,46 6,7 22,03 8,25 3,94

Inerte

CH(CH3)2 CH2CH(CH3)2 CH(CH3)CH2CH3 CH2C6H5

Acide

CH2COOH CH2CH2COOH CH2CH2CH2CH2NH2 (CH2)3NHC(NH)NH2

Bazice

N CH NH CH2 C CH
Serina Treonina Tirosina 9,5 6,1 6,6 12,6 1,5 10,6 5,84 4,53 6,28 Histidina 0,7 0,47 3,24

CH2OH Hidroxil CH(OH)CH3 CH2C6H4OH

N
Inele

CH C
Prolina 7,2 1,5 10,54

CH2 CH2 O CH2

Cu sulf

CH2SSCH2 CH2 CH2 S CH3

Cistina Metionina

11,8 0,35

0,40 3,50

Cu heterocicluri

CH2 C CH NH
Triptofan 0,7 1,37

Fibre naturale

121

n stare ntins, fibra prezint o structur teoretic de zigzag, catenele fiind orientate paralel cu axa longitudinal a fibrei. Lungimea unui rest aminoacid este inferioar (3,4 ) celei din cristale dipeptidice (3,68 ). Aceasta demonstreaz faptul c lanurile polipeptidice ale -cheratinei nu sunt perfect ntinse, ci uor cutate (de tip armonic). Stabilitatea acestor foi se datoreaz legturilor de hidrogen interlanuri i a celor de tip Van der Waals. ntre cele dou forme conformaionale, i , exist o strns corelaie, cu posibilitatea transformrii reversibile dintr-o form n alta, fapt care explic n cea mai mare msur revenirea elastic a lnii.

Fig. I.3.19. Tipuri de conformaii ale catenelor cheratinei: a modelul -cheratinei (PaulingCorey), unde C* reprezint carbonul asimetric la care se leag catenele laterale; b Modelul -cheratinei (Pauling-Corey) [77], [68].

Structura teriar se refer la tipurile de legturi intercatenare care se formeaz ntre catene; acestea pot fi i de valen i se refer la punile transversale de cistin dintre catenele nvecinate. Cistina se leag dominant ca puni transversale, dar ea poate fi dispus i n cadrul catenei principale i sub form de caten lateral. Un rol important, alturi de legturile de hidrogen i cele Van der Waals, l au i legturile ionice (electrovalente), care se realizeaz, n anumite condiii, ntre grupele acide i bazice prezente n cheratin [71], [72]. Structura cuaternar a cheratinei are n vedere asocierea catenelor de tip -helix pe niveluri diferite, pn la formarea celulei corticale. Un prim element morfologic este reprezentat de protofibril, care este alctuit din 3 sau 7 -elice rsucite ntre ele, formnd un cablu, grosimea variind ntre 12 i 20 , sau, dup ali autori, din 9+2 superelice [77], [78],

122

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

[80], [81]. Protofibrilele, la rndul lor, se agreg n microfibrile; organizarea acestora este de 9+2, n care 2 protofibrile centrale sunt nconjurate de altele 9, conturnd astfel microfibrila, a crei grosime variaz ntre 60 i 100 , distana dintre axele centrale a dou microfibrile fiind de 100 . Pauling i Corey propun, pentru stadiul cuaternar, un model format din cabluri (protofibrile formate din 7 -superelice), cu o dispunere de tip AB6C2 hexagonal, paralel la axa fibrei i cu interstiiile umplute cu superelice simple de tip C, repartizate cte 2 elice pentru fiecare cablu. Microfibrilele se asociaz la rndul lor prin intermediul unui ciment numit matrice (matrix), format din catene proteice cu o structur dezordonat, bogat n cistin; apar astfel, la un nivel superior de agregare, formaiuni de tipul macrofibrilei, alctuite din ansambluri nedefinite precis de microfibrile, cu o grosime de aproximativ 1 m. La rndul lor, macrofibrilele, mpreun cu incluziuni nucleice i proteice, alctuiesc celula cortical. Toate aceste elemente sunt mbrcate n cimentul matricial, cu o structur dezordonat i bogat n cistin, care favorizeaz coeziunea dintre acest ciment i formaiunile mofologice, prin intermediul legturilor chimice ale cistinei [4], [73], [86]. O reprezentare a formaiunilor stadiului cuaternar din ln este redat n fig. I.3.20 i I.3.21.

Fig. I.3.20. Reprezentarea formaiunilor stadiului din ln: a protofibril (3 -superelice rsucite); b microfibril (2 + 9 protofibrile); c celul cortical; (1 microfibril; 2 nucleu; 3 macrofibril; 4 matrice); d fibra de ln (1 celul cortical; 2 ortocortex; 3 rest nucleic; 4 paracortex).

Fig. I.3.21. Modele pentru cheratin: a modelul cuaternar pentru cheratin; b modelul structural microfibrile-matrice [77].

Fibre naturale

123

Structura cristalin -amorf a lnii (-cheratinei), determinat prin difracie de raze X, scoate n eviden o proporie de circa 30% faz cristalin, dei la prima vedere s-ar prea c din cauza reticulrii i mai ales a catenelor laterale, uneori destul de voluminoase, lna nu ar cristaliza. Celula cristalin a -cheratinei este ortorombic, n care parametrii dimensionali sunt diferii ntre ei, iar unghiurile dintre plane sunt drepte. Restul de material al lnii are dominant o structur amorf, sau cu ordonare intermediar [4], [82], [87], [96]. b) Structura histomorfologic a lnii este de tip celular, de mare complexitate, organizat n 3 zone structurale distincte i anume: stratul cuticular (solzos), stratul cortical (cortex) i stratul medular (mduva). Proporiile celor trei componente variaz n limite largi la diferite sorturi de ln; astfel, la lna fin, de calitate superioar, cortexul deine circa 90%, iar la lna inferioar, acesta scade, ca rezultat al prezenei canalului medular. Este important de reinut faptul c toate componentele sunt constituite din cheratin, sau mai exact din amestecuri de cheratine, care se deosebesc ntre ele prin proporiile de aminoacizi. Stratul cuticular (cuticula) reprezint nveliul exterior al fibrei de ln, cu rol de protecie, cu un aspect solzos; acesta este format din celule lamelare (aplatizate), cu contur poligonal (solzii), care se suprapun unele peste altele, orientarea lor fiind cu partea liber spre vrful fibrei. Forma i mrimea solzilor reprezint elemente care difereniaz tipurile de ln i de pruri; astfel, la lna fin (merinos), solzii sunt mari i 12 solzi mbrac ntreaga circumferin a fibrei, n timp ce la lna gros (urcan), solzii sunt mici, neregulai i mai numeroi. Grosimea stratului solzos variaz ntre 0,5 i 2 m i reprezint circa 210% din masa total a fibrei. Stratul cuticular se compune la rndul su din trei zone bine definite i anume: epicuticula, exocuticula si endocuticula (fig. I.3.22, a), separate de cortex printr-o membran intercelular. Epicuticula, este o membran foarte subire, cu rol de protecie, cu un caracter hidrofob i care constituie o barier n calea reactivilor; n acelai timp ea este sensibil la aciunea alcaliilor i solicitrilor mecanice. Aceast membran mbrac fiecare solz n parte i nu ntreaga fibr, aspect demonstrat de reacia cu apa de clor sau brom (reacia Allwrden), prin observaii microscopice. Balonaele transparente aprute, mbrac fiecare solz din zona paracortexului i 23 solzi din zona ortocortexului (fig. I.3.22, b) [68], [70].

Fig. I.3.22. Stratul cuticular: a componentele cuticulei; b Reacia Allwrden.

124

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Sub aspectul compoziiei chimice, epicuticula are tot o natur proteic, dei mult vreme s-a crezut c este diferit de restul fibrei. Din analiza aminoacizilor identificai n epicuticul (izolat de restul fibrei), s-a constatat c ponderea acestora este diferit fa de celelalte componente histomorfologice ale lnii. Exocuticula se afl imediat sub epicuticul i are o structur microfibrilar, spre deosebire de epicuticul, care este nefibrilar. Aceast component este bogat n legturi disulfidice i s-a constatat, destul de recent, c exocuticula nu este omogen, ci este format din dou componente i anume: A bogat n cistin (35%) i B srac n cistin (15%) [70], de unde reactivitatea diferit a celor dou elemente (fig. I.3.23, a). Endocuticula se afl sub exocuticul i are un coninut redus de sulf (circa 3%). Stratul cuticular este separat de cortex prin membrana intercelular, a crei grosime este de 0,3 m, cu o structur amorf i cu un coninut foarte mic n cistin. Compoziia n principalii aminoacizi a componentelor cuticulei, fa de fibra de ln integr, este prezentat n tabelul I.3.12 [4], [70].
Tabelul I.3.12 Compoziia cuticulei comparativ cu lna integr, n % [83] Aminoacidul Arginin Lisin Histidin Acid aspartic Acid glutamic Cistin Total polaritate Lna integr 6,8 2,8 0,8 6,6 11,9 10,0 29,0 Epicuticula 4,3 4,8 1,0 5,8 10,6 11,9 26,5 Exocuticula 4,8 2,1 0,5 2,1 8,6 20,0 18,1 Endocuticula 5,0 4,2 1,1 7,4 10,3 3,1 28,0 Cimentul intercelular 6,4 3,9 1,6 7,1 8,9 1,8 27,9

Din proporia aminoacizilor reiese c endocuticula i cimentul intercelular au o mic cantitate de cistin, deci sunt mai puin reticulate, de unde i capacitatea mare de umflare i reactivitate a acestora. Stratul cortical (cortexul) reprezint cea mai important component a fibrei de ln, care determin aproape n exclusivitate ntreaga gam de proprieti fizico-mecanice i chimice ale lnii. Cortexul este format din celule de form poliedric, cu vrfurile ascuite, cu o lungime de 80110 m i o grosime de 1,2 pn la 2,6 m. Celulele corticale i cuticulare sunt mbrcate fiecare de o membran amorf, care constituie faza de sudur a acestor elemente, numit membran celular complex(M.C.C). Un model idealizat este prezentat n fig. I.3.23. Forma celulelor corticale i distribuia lor n seciunea fibrei sunt diferite; prin microscopie electronic au fost identificate dou componente principale ale cortexului i anume, paracortexul (P) i ortocortexul (O), precum i alte elemente ca: membrane celulare (M), resturi nucleice (R), macrofibrile (m) i stratul cuticular (C). O asemenea distribuie n seciune este prezentat n fig. I.3.24. Prin urmare, cortexul are o structur bicomponent (bilateral), care se comport diferit, datorit att structurii morfologice, ct i celei chimice. Celulele paracorticale sunt mici i alctuite din microfibrile, a cror matrice este puternic reticulat prin intermediul punilor cistinice; de asemenea, n paracortex predomin aminoacizi cu catene laterale mai scurte i cu caracter bazic, ceea ce face ca aceast component s aib o afinitate mai mare fa de coloranii acizi. Paracortexul este considerat ca partea bogat n sulf, deoarece conine circa 17% sulf, fa de ortocortex, partea srac n sulf, care are doar 89% sulf [70].

Fibre naturale

125

Fig. I.3.23. Model idealizat al componentelor lnii: 1 celule cuticulare; 2 celule corticale; 3 membran celular.

Fig. I.3.24. Structura schematic a cortexului [82].

Celulele ortocortexului sunt mai mari i alctuite din macrofibrile de form hexagonal, n care predomin aminoacizi cu caracter acid, ceea ce explic afinitatea mai mare fa de coloranii bazici. Componenta matricial a ortocortexului este mai puin reticulat prin puni de cistin, avnd o mai mare reactivitate i capacitate de umflare dect paracortexul. Compoziia n aminoacizi a componentelor morfologice ale lnii este prezentat n tabelul I.3.13 [83].
Tabelul I.3.13 Compoziia componentelor morfologice ale lnii, n % Aminoacidul Glicin Alanin Valin Leucin Prolin Serin Treonin Tirosin Acid aspartic Arginin Cistin Histidin Ln (64 S) 4,34 3,48 5,30 7,72 5,94 9,03 5,67 5,58 6,44 9,60 10,56 1,10 Cortexul para 3,65 3,64 5,61 8,64 5,74 8,89 6,16 1,43 7,14 10,44 10,50 0,98 orto 4,62 3,59 5,91 8,93 5,35 8,79 5,73 3,62 7,43 10,08 7,83 0,95 Cuticula 4,68 4,32 6,54 6,87 9,23 12,70 4,45 2,27 4,21 7,28 14,34 1,36 Epicuticula 15,35 4,61 5,72 5,46 5,80 13,65 3,59 2,07 5,84 4,27 0,33 -

126

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Comportarea celor dou componente, orto i para, este diferit; astfel, celulele de paracortex se alungesc mai mult n ap, dect cele ale ortocortexului, iar n alcalii, ortocortexul prezint un grad mai mare de umflare dect paracortexul. Acest fapt explic curbarea fibrelor de ln n soluii concentrate de hidroxid de sodiu, n sensul c ortocortexul se contract, iar paracortexul se alungete. Prezena i dispoziia celor dou componente (ca doi semicilindri) uor rsucite explic i ondulaia lnii; partea convex a ondulaiei este reprezentat de ortocortex, iar cea concav de paracortex. O astfel de distribuie este redat n fig. I.3.25. Factorul care determin formarea ondulaiei este tensiunea diferit n cele dou componente, care are ca rezultat contracii diferite. Proprietatea fibrelor de a se ondula este cauzat de dispunerea asimetric a orto i paracortexului; n cazul n care o fibr este constituit numai din orto sau numai din paracortex, aceasta nu va mai fi ondulat, deoarece tensiunile ce se produc sunt uniforme i de acelai tip [88]. Stratul medular (mduva) este prezent la Fig. I.3.25. Dispunerea spiralat a orto fibrele de ln grosiere i la marea majoritate a prui paracortexului. rilor, fiind plasat n zona central a fibrei; acesta are o structur celular (cu celule de dimensiuni mari, neregulate i cu perei subiri), avnd rezisten foarte mic. Mduva poate fi prezent pe toat lungimea fibrei, sau poate avea ntreruperi. Prezena mduvei la lna groas i are originea n insuficienta cheratinizare a fibrei, nc din perioada de formare a ei n derma animalului, ca rezultat al absenei sau al unui coninut mic de aminoacizi cu sulf i al ptrunderii aerului. c) Corelaia structur morfologic-proprieti mecano-elastice. Proprietile mecano-elastice ale fibrelor de ln au fost studiate i analizate n moduri diferite, n raport cu stadiul de aprofundare i elucidare a structurii morfologice. De regul, acestea au fost interpretate la nivelul structurii moleculare i a legturilor cistinice, dispuse transversal, fr a se lua n consideraie ntreg ansamblul structural mofologic i histologic [4], [73]. Contribuii importante n explicarea comportrii mecano-elastice le-au adus J. W. S. Hearle i B. M. Chapman [90], [92], pe baza modelelor structurale protofibrile-matrice (fig. I.3.26) i fibrile-matrice (fig. I.3.27). n modelul protofibrile-matrice se evideniaz dispunerea celor 3 -elice ale protofibrilei, att sub form de elice, ct i neregulat, cu repartiie alternant pe lungimea protofibrilei. Legturile dintre catene se realizeaz numai n zonele neregulate (nu prin elice) i pot trece de la o caten la alta schimbndu-i direcia (zonele A i B). Sudura dintre protofibril i matricea nconjurtoare (format din catene individuale dezordonate i n care deja exist o anumit reticulare cu puni de sulf intracatenar), se realizeaz prin punile de cistin, care se formeaz numai la capetele de caten, sau la zonele neelicoidale ale protofibrilei. Modelul fibril-matrice explic n modul cel mai plauzibil proprietile mecanoelastice: la o solicitare de ntindere, ansamblul respectiv se deformeaz elastic pn la circa 2% extensie; cnd tensiunea crete i atinge o valoare critic, se produce ruperea legturilor de hidrogen care leag spirele ntre ele i tensiunea se transfer matricei, deformnd-o n acea zon. Fazele care se succed n procesul de ntindere (A, B i C), fa de proba iniial (O), evideniaz tocmai desfacerea elicelor n mod gradat, n funcie de mrimea forei exterioare i de transferul tensiunii la faza amorf, care, la rndul ei, are o tendin de orientare n direcia forei. n faza de relaxare (D), dup ndeprtarea tensiunii, se observ refacerea elicelor, dar nu

Fibre naturale

127

n totalitate; o parte din acestea rmn desfcute, ceea ce corespunde deformaiilor ireversibile. La aceast deformaie ireversibil, o contribuie nsemnat o are matricea care prezint caracteristici vscoelastice, favoriznd alunecri i deplasri apreciabile ale catenelor.

Fig. I.3.26. Modelul protofibrile-matrice.

Fig. I.3.27. Modelul fibril-matrice.

Din analiza curbelor efortalungire a fibrei de ln, se evideniaz zona hookian, n care se produce tensionarea unghiurilor de valen pn la o extensie de circa 2%, urmat de modificarea curbei, ca efect al creterii tensiunii, avnd ca efect ruperea legturilor secundare pn la circa 5% extensie. Peste acest nivel al extensiei, catenele trec din forma n , considerndu-se c la 2530% alungire toate elicele sunt desfcute. Peste 30% alungire, apare o nou inflexiune a curbei, cu rigidizarea fibrei, care conduce la rupere. Acest mod de interpretare permite evaluarea calitativ a fibrelor de ln, din punctul de vedere al caracteristicilor specifice curbelor efortalungire. d) Tipuri de fibre de ln. La noi n ar, din punctul de vedere al calitii fibrelor, rasele de oi se clasific n funcie de calitatea lnii, i anume: superioar, mijlocie i inferioar. n funcie de fineea fibrelor, lna poate fi: fin, semifin i groas [35], [92]. Dintre rasele ce produc lna fin, cea mai important este rasa Merinos, din care cele mai cunoscute pe plan mondial sunt: Electoral, Negretti, Rambouillet, Australian, Caucazian, Argentinian etc., iar la noi in ar: Merinos de Palas (provenit din Rambouillet francez) i Merinos de Transilvania (provenit din rasele Negretti Spania i Rambouillet). Fibrele de la aceste rase sunt de calitate superioar i au o finee mare. Lna semifin este obinut de la rasele igaie i spanc (ncruciare dintre merinos i igaie sau merinos i urcan), iar lna groas de la rasele stogoe (ncruciare dintre igaie i urcan) i urcan. n funcie de proveniena fibrelor, dup tunderea animalului, cojocul (lna brut) conine o important cantitate de substane nsoitoare, prezentate n tabelul I.3.14.

128

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.14 Componentele care nsoesc fibrele la tundere [4]

Componente (%) Substane grase Produse sudoripare Impuriti exterioare Umiditate Fibr pur

Ln Fin 2023 68,5 2426 5,88 2838,8 Semigroas 66,22 11,612,6 1314 1213 5355 Groas 5,56,31 24,5 8,56 1010,78 5774

Lna fin conine o cantitate mare de substane grase, care au un rol important n protejarea fibrei i, de asemenea, substane aderente (scaiei, turie etc.). e) Clasificarea i sortarea lnii. n vederea obinerii unor sorturi de lnuri cu structur omogen, cojoacele provenite de la tunderea oilor se clasific dup anumite reguli i consideraii tehnico-economice. Operaiile de clasificare a cojoacelor se efectueaz n funcie de unele caracteristici de baz: fineea fibrelor din cojoc, rasa oilor, culoarea, impuritile etc. Clasificarea lnii este considerat ca o aciune de nalt calificare, deoarece repartizarea omogen a lnii devine un factor real, ce creeaz o valoare maxim la vnzare. Prima operaie important este mpachetatul cojocului i ndeprtarea lnii cu defecte sub nivelul mediu al cojocului. Dac un cojoc este lipsit de impuriti sau corpuri vegetale, se ndeprteaz numai lna de pe coapse, cuta gtului sau gt. Cojoacele ce conin impuriti pe flancurile externe se separ pe sorturi; de asemenea, cele cu marginile mpslite i ptate. Defectele sunt reprezentate uniform n cojoc, mai puin n unele pri specifice, datorit condiiilor de hran sau intemperiilor. n operaia propriu-zis se fac greeli, n special datorit ndeprtrii exagerate a prilor ce nu caracterizeaz media sau, invers, prin ndeprtarea insuficient a prilor submedii. Micarea cojoacelor, aruncarea cu brutalitate i manipulrile multiple nrutesc calitatea, datorit mpslirilor premature. La rasele pure sunt determinate n medie circa 80% lnuri bune din totalul cojoacelor. O metod eficient de verificare a bonitii operaiilor de clasificare este utilizat de specialitii din Australia, prin cntrirea lnii din fiecare clas i subclas. Prin aceasta, cresctorii pot estima, din totalul de tunsori, lna tuns pe sezon, clasificat ca ln bun i aceea din subclasele cu defecte, deeuri i impuriti. Orice ndeprtare de la valoarea medie indic greelile i impune cercetarea i verificarea. Pentru verificare, sortatorul desface cojocul, l cerceteaz, l rempacheteaz i-l depune pentru presare. n cazul cojoacelor ce se preseaz pentru reclasificare, presarea propriu-zis nu se face prea tare, pentru evitarea mpslirii, inndu-se seama c se gradeaz cojoacele pentru o sortare intensiv. Nu este indicat s se realizeze multe tipuri de sorturi, ci ct mai puine, care s ntruneasc caracteristicile importante ale tipului respectiv. Varietatea sorturilor este o consecin a diversitii mediilor caracteristicilor tipurilor importante din fiecare ras de ln. Astzi, n Australia, tabelul de limite este extins pn la 1050 de tipuri i aproximativ 3000 de subtipuri. Dac lum recolta anului 1974, prin clasificare s-a reuit s se obin 2486 tipuri i subtipuri, de la cea mai superioar pn la cea mai inferioar ln.

Fibre naturale

129

n Australia i Noua Zeeland, clasificarea lnurilor brute a determinat, din raiuni de valorificri superioare, crearea de ntreprinderi specializate, care preiau lna de la cresctori nainte de a fi tuns: operaiile de tundere i clasificare se fac cu ajutorul utilajelor i dispozitivelor adecvate. O atenie deosebit se acord operaiilor de valorificare, care permit obinerea unor loturi de lnuri ct mai omogene, necesare prelucrrii n industrie. Operaia de clasificare propriu-zis se desfoar astfel: cojocul rezultat din operaia de tundere este aruncat cu partea tuns (dinspre piele) n jos, pe masa de clasificare i bine ntins. Mesele au lime aproximativ de 2,133 m i lungimea de 2,438-2,743 m; sunt alctuite dintr-un cadru greu, cu nlimea de 0,75 m, cu blatul format din ipci cu capete fixate pe rotie, pentru acionarea liber n timpul manipulrii cojoacelor. Printre ipci, cad pe podea poriunile tiate, scurte, sau impuritile vegetale. Tierea marginilor rupte sau declasate se face prin ndeprtarea de pe corpul cojocului a oricror poriuni nesntoase. La aceast operaie lucreaz doi muncitori, fiecare pe cte o parte a mesei. Bucile de cojoc ndeprtate sunt separate astfel: poriunile rupte de la colurile cojocului sunt formate din ln mai fin i mai uoar dect cele de pe partea inferioar de la captul picioarelor. Acestea sunt denumite primele buci i buci de calitatea a doua, care sunt strnse mpreun cu poriunile de pe burt i cu cele colectate de pe podea, de sub mas. Marginile rupte, prile ptate i cele de la picioare sunt puse n couri individuale. Cojocul rmas se clasific apoi pe tipuri, clase i subclase, aezndu-se n couri separate. Cojoacele de la oile mame, berbeci i miei sunt repartizate separat. Urmeaz rolarea, prin nfurarea de la burt ctre gt. Ambalarea se face cu ajutorul preselor hidraulice, pentru reducerea dimensiunilor baloturilor i economie de spaiu n transport i depozitare. Un balot conine n medie 40 de cojoace i cntrete circa 140 kg. Pentru balotare se folosesc saci groi de iut, prlii n interior pentru evitarea amestecrii cu ln a fibrelor de iut libere din estura de sac. Fiecare balot are marcat numele cresctorului, regiunea i calitatea lnii. Organizaia australian n clasificarea i comercializarea lnii este realizat astfel: Ferma Spoteri, grupuri (cooperative de tundere i sortare) Brokeri ntre ferme i brokeri sunt stabilite relaii care supun lna licitaiilor n burse. Spoterii fac oficiul de legtur ntre ferme, cooperativele de tundere i brokeri. n funcie de perioada de tundere, acetia asigur echipele de tunderesortare a lnii. Principiile clasificrii. Proprietile de baz care determin calitatea lnii sunt independente n ansamblul cojocului, dar se condiioneaz reciproc. Cea mai important proprietate, care st la baza clasificrii, este fineea fibrelor. Dac o ln brut este mprit n mod corespunztor dup gradul de finee n clase de finee, celelalte proprieti caracteristice care determin calitatea vor avea valori asemntoare cu cele de finee. Corelaia ntre fineea i lungimea fibrelor este artat n diagrama din fig. I.3.28. La notarea claselor, se ine seama de modul n care cresctorii de oi sau specialitii din industrie apreciaz calitatea n funcie de destinaie. Cresctorii apreciaz lna brut: tipurile de ln pentru pieptene sunt apreciate pe baz de lnuri splate. Lnurile din Australia sunt caracterizate prin urmtoarele stiluri: 1. Extra super i Super Spinners ln de pieptnat foarte bun i lipsit de defecte. 2. Good spinners ln de filat bun, fr defecte sau aproape fr defecte. Comitetul australian al lnii Case de licitaie (burse) Case de export

130

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE 3. Average spinners i Best to good topmaking ln de filat medie i cea mai bun ln pentru pale pieptnate, care este fr defecte sau cu defecte mici. 4 Average spinners i Best to good topmaking (medium to heavy fault) ln de filat medie i cea mai bun ln pentru pale, care prezint defecte mijlocii i mai mari. 5. Average to good topmaking ln pentru pale pieptnate, mijlocie pn la bun, fr defecte, sau cu defecte mici. 6. Scoured specialities lnuri presplate, uniforme, egale ca lungime i fr defecte (n ceea ce privete impuritile din resturi vegetale). Limitele defectelor cauzate de impuritile vegetale au fost stabilite de Central wool

Fig. I.3.28. Diagrama privind corelaia ntre fineea i alungirea fibrelor.

Committee astfel: mai mici de 10%; mai mici de 3%; mai mici de 36%; mai mici de 612%; mai mari de 12%; pentru descrierea defectelor sunt folosite litere mari, astfel; B i S impuriti vegetale uoare i semine; C i L impuriti vegetale medii i semine; D impuriti vegetale numeroase i semine; K ln pentru carbonizat de tipul menionat; Y impuriti vegetale i puine semine (ln indicat pentru cardare i carbonizare n bucat); T ln de tip menionat, indicat pentru carbonizare n bucat. Alte considerente se refer la descrierea defectelor indicate prin simbolurile B, C i D. Lungimea sau gradul de sntate al fibrelor trebuie luat n considerare cnd se indic procentul de impuriti vegetale n urmtoarele categorii: pentru ln de cojoace merinos cu lungimea medie pn la bun, B = 3%; pentru ln de cojoace merinos cu lungime medie pn la scurt sau ln de cojoace merinos slab, B = 2%; pentru ln merinos rupt, buci i buri, lungimea medie pn la bun i sntoas, B = pn la 4%; pentru ln merinos rupt, buci i buri, de lungime pentru cardare, n amestec cu mi, B = 3%. Pentru C, clasificare impuritilor se face: peste 3%, pn la 6%; peste 2%, pn la 5%; peste 4%, pn la 8%; peste 3%, pn la 6%. Pentru D, valorile sunt urmtoarele: peste 6%, pn la 12%; peste 5%, pn la 10%;

Fibre naturale

131

peste 8%, pn la 12%; peste 6%, pn la 10%. Lnurile fr defecte sunt denumite lnuri libere; alte categorii sunt notate ca libere sau parial libere (F.P.F.) i libere sau aproape libere (F.L.F.), n plus, pe msur ce crete gradul de defecte, se folosesc litere de referin mai mari. Lnurile destinate cardrii sunt, de obicei, margini rupte, buci ptate i ln de mi. Lungimea, culoarea i gradul de defecte nu sunt caracteristice pentru acest tip de ln. Lna melanj pentru card este clasificat dup finee i culoare n: cojoace carbonizate, buci i buri; iar lna mi n: fin, medie i groas. n Australia se ncearc introducerea metodelor standardizate de clasificare care s in seama de necesitile de vnzare. La conferina cresctorilor de oi i clasificatorilor din Perth-Australia, s-au stabilit urmtoarele criterii de calitate i clasificare a lnii: gradele de calitate ale lnii merinos; ln fin 70 S; ln medie 64 S; ln aspr 60 S; lna tuns, numai prima tunsoare, de la oile tinere H i lna de berbeci s nu fie marcat distinct i n funcie de sex (lna de la oi i lna de la berbeci); uniformitatea lungimii i calitatea sunt trsturile eseniale n clasificare. Descrierea clasificrii i simbolizarea grupelor: Super 70 S ln tuns, n care se garanteaz aspectul, cantitatea i calitatea; A A A Com ln sntoas, uoar, lungime bun, culoare uniform, de finee 7064 S; A A Com ln sntoas, mai scurt, mai grea, de finee 7064 S; A Com ln scurt i grea; A A A ln sntoas, lungime bun, uoar, de finee 64-Super 60 S; A A ln sntoas, mai scurt, mai grea, de finee 64-Super 60 S; A ln scurt i grea, de finee 6460 S; B B B Com ln sntoas, cu lungime bun, uoar, de finee 60 S; B B Com ln sntoas, mai scurt i mai grea, de finee 60 S; B Com ln fin, cu fibre fr ondulaii, grea, de finee 60 S i inferioar, n cazul tipurilor foarte aspre, mpslite i dure; A A A F l c ln nerezistent la lungime, uoar, cu lungime bun, de finee medie 60 S; (ln grea, rar n cojoc, de finee 60 S, poate fi cuprins i n categoria B Com.); Combing ln rigid, galben, decolorat; A A A Rams (Berbec) ln cu lungime bun, uoar, de finee 6460 S; A A Rams (Berbec) ln cu fibre mai scurte, mai grea, de finee 6460 S; (ln mai aspr i mai grea, poate s intre n categoria B Com); D B L ln de o singur categorie, care include lna de pe abdomen, nu trebuie sortat; B L K lna de o singur categorie, care nu trebuie sortat, cu excepia DAGS. n clasificarea lnii de la oile merinos i a diferitelor tipuri de ln provenite de la ncruciri, care au o calitate medie, se urmresc urmtoarele categorii: A A Com ln medie semifin, fineea 6470 S; A Com ln medie, relativ uoar, de finee 64 S (aceast categorie prezint o lungime bun i aspect normal). ntr-o clasificare n care se ntlnesc lnuri de finee 70, 64 i 60 S acestea sunt divizate doar n dou clase; lna 64 S, bine definit, trebuie grupat mpreun cu lna 70 S, iar lna 64 S, care nu este definit, poate fi inclus n grupa lnei 60 S.

132

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

n loturile n care predomin lna de finee 64 S, aceasta se clasific astfel: B B Com 6470 S; B Com 6064 S (lnuri secundare lui A A i A Com); F l c lnuri cu fibre drepte; A F l c lnuri cu fibre drepte, slabe, provenite de la cojoace rare. Dac cantitatea supus clasificrii este mare, A F l c poate fi divizat n dou clase. Toate lnurile rigide i grele, care nu se ncadreaz n clasele de mai sus, pot fi grupate ntr-un singur sort i marcate cu A. Clasificarea lnurilor provenite de la oile ncruciate, revenite la o anumit ras, prezint dificulti mai mari dect sortarea lnii tunse merinos. Lna de pe cojoc poate fi caracterizat astfel; A A C b k ln de finee medie Sunt lnuri uoare, cu cea mai bun lungime, C b k 64 S aspectuoase, provenite de la rase de revenire A C b k ln mai puin fin din ncruciare la tipul superior al lnii tunse. C b k 5860 S B B C b k ln de finee 6064 S B C b k ln de finee 5860 S F C b k F l c ln de finee 6064 S C b k F l c ln de finee 5860 S Sunt lnuri secundare de la A A C b k i A C b k, mai scurte, mai grele i mai puin aspectuoase. Sunt lnuri slabe, nerezistente.

Subclasificrile se fac pentru mai buna sortare a lnurilor scurte i grele care pot aprea la cojoace din lna secundar. n cazul unor cantiti mari de lnuri de finee 64 S, cea mai bun calitate se poate clasifica A A A C b k, lnuri din fineea 60 S A A C b k, iar cele de finee 58 S A C b k. n cazul clasificrilor lnurilor secundare i a celor cu fibre neondulate provenite de la ncruciri, acestea sunt marcate, inndu-se seama de cele artate mai sus. Dac cojoacele de ln provenite de la rasele de revenire pot fi divizate n dou grupe, n ceea ce privete calitatea, lna bine definit (60 S) poate fi grupat mpreun cu lna de finee 64 S, dar cele de finee sub 60 S trebuie s fie grupate ca 58 S. Lna din cojoacele obinute de la oile de ncruciare, lipsit de preponderena specific unei rase care a luat parte n procesul de ncruciare, se clasific astfel: A A A X ln de ncruciare de finee 65 S; A A X ln de ncruciare, de finee medie 50 S; AX ln aspr de ncruciare, de finee 46 S; C C X ln de ncruciare foarte aspr, de finee 44 S; CX ln de ncruciare excesiv de aspr, de finee 40 S; A Lin ln provenit de la oile de ras Lincoln, de finee 36 S; B B B X ln fin provenit de la oile de ncruciare, de finee 56 S; B B X lna de ncruciare, de finee medie 50 S; BX ln de ncruciare aspr, de finee 46 S; X ln de ncruciare foarte aspr, de finee 4044 S; Lin ln provenit de la oile de ras Lincoln, de finee 36 S.

Lnurile din aceste grupe au cea mai bun lungime, un aspect normal, sunt omogene i relativ uoare.

Lnuri secundare, sunt mai scurte, mai grele i neatrgtoare ca aspect.

Fibre naturale

133

n cazul cnd se prezint pentru clasificare o cantitate limitat de ln slab, de finee 5056 S, aceasta poate fi grupat mpreun, ntr-un singur lot; de asemenea, lnurile slabe, de finee 40-46 S. Se pot face clasificri secundare, dac exist o cantitate mare de ln slab de ncruciare sau clase i subclase pentru lnurile cu fibre neondulate, scurte sau murdare. Lna provenit de la berbeci trebuie clasat separat, formndu-se clase aparte. Dac de la o tunsoare a unei rase rezult cojoace n cantiti mici sau de la o ras de revenire, cu indivizi caracteristici puin numeroi, clasificarea acestora se face n felul urmtor: A A C b k ln de finee 6064 S; A C b k ln de finee 5860 S. Ln cu aspect normal, lung, relativ uoar.

C bk lnuri cu fibr fr ondulaii, de finee 6064 S. AAAX AAX AX CX lnuri de finee 56 S; lnuri de finee 50 S; lnuri de finee 46 S; lnuri de finee 4044 S. Ln tuns, cu lungime bun, aspect normal i relativ uoar.

B B B X ln de finee 5658 S; BBX ln de finee 4650 S; X ln de finee 4044 S.

Lnuri fr ondulaii secundare.

Orice tip de ln Lincoln trebuie sortat separat. Cojoacele din lnuri merinos, de finee 64 S mediu, sunt clasificate astfel: A A A Com ln merinos, de finee 70 S, cu cea mai bun lungime, sntoas, uniform, aspectuoas i cu tueu deosebit; A A Com ln merinos, de finee medie 64 S, cu caracteristici similare clasei A A A; A Com ln merinos, cu fibre rezistente, de finee 60 S. Caracteristici la fel cu cele specifice claselor A A A i A A; B B B Com ln merinos din cojoc secundar, de finee 70 S, cu caracteristicile claselor A A A, A A, A; B B Com ln merinos mai scurt, mai grea, neaspectuoas, de finee 64 S; AA ln merinos mai scurt, mai grea, cu aspect nu prea bun, de finee 6470 S; A lnuri scurte, puternic condiionate, de finee 6470 S; B Com lnuri scurte, puternic condiionate, de finee 60 S; AAFlc lnuri merinos, din uvie de finee 6470 S, nerezistente; AFlc lnuri merinos, din uvie de finee 6064 S, nerezistente; Com lnuri merinos, din uvie declasate, puin nglbenite; BBB lnuri de la berbeci merinos, de finee medie, cu lungime i aspect bune; BB lnuri din cojoace provenite de la berbeci, de finee medie, cu lungime deosebit i aspect bun; B lnuri provenite de la berbeci merinos, din cojoace secundare; Flc lnuri merinos, provenite din cojoace cu fibr dreapt sau puin ondulat. n clasificarea cojoacelor, modul de separare a unor pri din cojoc n clase i subclase trebuie decis de ctre cresctorul de oi. Cnd marginile cojocului sunt rupte i separate, acestea pot fi clasificate dup lungime, calitate i greutate, condiionat ns ca ntreaga cantitate ce formeaz lotul respectiv s garan-

134

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

teze acest lucru. Pentru ndeprtarea sorturilor de la prile laterale, nu sunt fixate reguli precise; metodele folosite depind de anumii factori (de exemplu: adncimea clasificrii, lipsa sau procentul de impuriti, rasa i tipul de ln). Simbolizarea direciilor urmrite n clasificarea cojoacelor de ln la o tunsoare se face astfel: A N k s selectarea prilor de pe gt, calitatea nti; Nks categoria a doua a prilor de pe gt cu defecte; Bkn pri rupte, bine selecionate; Pcs a doua categorie a B k n (a prilor rupte, bine selecionate). Orice poriune a cojocului de pe gt (A), care conine fibre aspre, ct i prile rupte, se menin separat de tunsoarea de baz i se grupeaz n lot, marcndu-se cu simbolul l P c s. n ce privete lnurile obinute din tunsoarea berbecilor, absolut la toate rasele, cojoacele se claseaz separat. La aceeai conferin a cresctorilor de oi i a specialitilor n tuns (Perth-Australia), s-au stabilit direciile de clasificare i grupare a uvielor acestora, astfel: A A A B K n ln de lungime mare, uor condiionat, de finee 64 S. Cele mai bune pri sunt obinute de pe gt i poriunile laterale; A A B K n ln mai scurt, mai grea de finee 64 S, rmie de pe gt i prile laterale; B B B B K n lnuri de lungime mare, de finee 64 S; B B B K n lnuri mai scurte i mai grele, de finee 64 S; A A S P K s lna cea mai lung, cea mai uoar, de fineea 64 S, fr prile transpirate; AAPKs lnuri mai scurte, de fineea 64 S i mai mare; B B B P K s lnuri i uvie aspre toate prile cu fibre aspre; (important) A A A B L S lnuri lungi, condiionate, uoare, de fineea 64 S, fr pri transpirate; A A B L S lnuri cu fibre scurte, mai grele, de fineea 64 S, cu excepia prilor transpirate; S t d P C S lnuri, cu pete mari, de pe abdomen i picioare; A A A L k s uvie de ln de la a doua tiere. Poriunile de pe omoplai i gt au fost descrise ca pri rupte. n cazul lnurilor din cojoacele tunse de la berbecii de ncruciare, clasificarea este mai complicat (C b k A N k s, C b k B k n, C b k P c s, A A X 50-56 S, A A X B k n 50-56 S, A A X P c s 50-56 S, A X B k n 40-46 S, A X N k s 40-46 S, A X P c s 40-46 S, L I N B k n, L I N P c s). Clasificarea lnurilor din cojoacele berbecilor unor rase mai mici se face n condiiile asigurrii unor cantiti normale pe fiecare clas, simbolizndu-se C b k B k n, C b k P c s, F X B k n, F X P c s, X B k n, X P c s, X P c s, L I N. Bucile ptate trebuie uscate n ntregime, nainte de balotare i presare. n cazul unor tunsori mari, bucile ptate de urin se clasific separat de lna uor ptat de la mascul. n clasificarea lnii mieilor din cojoacele tunse se pune accentul pe lungimea fibrelor si, ntr-o msur mai mic, pe calitate. n cazul n care mieii sunt mai maturi, pentru a produce un cojoc mai compact, cu fibre de lungime medie 4854 mm, clasificarea se face n funcie de finee. Impuritile vegetale n cojocul mieilor au o importan deosebit, de care se ine seama n clasificare. Lna provenit din cojoacele tunse de la oile merinos, de finee medie se clasific cu simbolurile A A A L b s, A A L b s, A L b s, B L b s, L b s, S L b s, n funcie de finee, lungime, starea cojocului sau a prilor rupte, impuriti etc.

Fibre naturale

135

Riscurile de la abaterile unei clasificri normale, ncercri de a obine loturi de lnuri superioare (prin amestecarea lnurilor slabe i rare cu lnuri bune, sntoase), pot determina pierderi financiare considerabile, datorit riscului de a nu fi acceptate de controlul calitativ la laboratoarelor de specialitate neutre sau ale cumprtorilor. S-a stabilit c uvia de fibre are aspect sntos cnd este prins cu mna de vrf i baz i rezist la traciune. Lna merinos poate fi ln puternic sau ln aspr. Lna puternic este o ln rezistent, format n special din fibre groase, de finee 5660 S, iar lna aspr nu este format numai din fibre groase; ea este, n general, dur, neelastic, lipsit de orice alte caliti pe care lna trebuie s le aib. n clasificrile fcute, de multe ori aceste dou tipuri de ln sunt tratate ca lnuri rezistente, fr s se in seama de alte nsuiri specifice sau defecte. Lnurile aspre se in separat, chiar dac este vorba de un lot mai mare. Operaiile de presare n bale i marcarea balelor se fac cu deosebit atenie, deoarece o presare incorect contribuie la scderea valorii loturilor respective, iar marcarea greit poate contribui la dereglri contractuale n livrri. Greutatea cea mai potrivit pentru un balot nu depete 140 kg (n cazul lnii splate) i 120 kg (pentru lna provenit de la miei). n general, un lot este format din cel puin cinci bale. Marcarea se face cu litere mari; se evit semnele indescifrabile, cerneala proast i lipsa unei anumite ordini n detalii. Casele de export (de exemplu: Hart Wool, cu sediul principal n Olanda, Kulingeer, din Belgia, Neydeman i Wool Cambers, din Anglia) baloteaz lna; fiecare balot presat conine circa 150 kg. Dup experimentrile efectuate n Romnia cu lna din import, s-a constatat c ambalarea la acelai volum a unei cantiti mai mici (respectiv 150 kg n loc de 250 kg/balot) duce la o menajare a fibrei, n sensul c este necesar un grad mai redus de desfacere n filatur. Prin mrirea gradului de desfacere (n cazul balotrii de 250 kg/balot) se produc ruperi numeroase de fibre, care au o influen deosebit aspra consumului specific i a diagramei de lungime a fibrelor. n comerul internaional, lna australian este oferit pe tipuri sistematizate pe clase i subclase, n funcie de utilizrile i destinaiile din industrie. Clasificarea lnurilor din Noua Zeeeland este similar cu clasificarea australian, dar nu sunt att de multe sorturi, din cauza lungimilor mai mici ale fibrelor. Din totalul produciei anuale realizate n Noua Zeeland, n medie 75% este ln crossbred groas pn la semifin, 23% ln crossbred semifin, 2% ln merinos, care este caracterizat ca o ln cu puin usuc, puin praf, coninutul n scaiei mic pn la mijlociu. Lna crossbred groas pn la semigroas are fibrele foarte puin ondulate, cu luciu sticlos i culoare glbuie (care se menine i dup splare). La unele sorturi se poate ntlni culoarea galben-canar deosebit de evident). Randamentul de la pieces and bellies este cu circa 812% mai mic fa de lnurile similare australiene. n comerul internaional sunt cutate sorturile pieces, denumite aici skirtings; bellies i erut-chings (adic bucile de cojoc de la cap, picioare i coapsele din spate, care se tund nainte de a ncepe tunsoarea propriu-zis). n general, se realizeaz urmtoarea clasificare: cojoace cu marginile tiate, marcate dup finee i tip; burile; gturile; bucile; lna de pe coaste; bucile murdare.

136

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Stilul lnii neozeelandeze pentru pieptnat este urmtorul: a. cojoace super pentru filat, cu lungime uniform, bine rupte, fr defecte sau aproape fr defecte; b. cojoace super pentru filat, comerciale, cu lungime uniform, rupte destul de bine, aproape fr scaiei i semine; c. cojoace comerciale de calitate curent, de culoare aproape bun, nerupte; este permis un coninut foarte sczut de semine i scaiei; d. buci super, culoare bun pn la mijlocie, aproape fr semine i scaiei; e. buci super i buri, culoare bun pn la mijlocie, fr defecte; f. buci i finee mijlocie sau buri, de finee mijlocie, culoare aproape bun, puine impuriti vegetale. Pentru precizarea i indicarea coninutului tipului de ln pentru pieptene i splat, din stilurile a-c se utilizeaz, pe lng indicaiile numerice, urmtoarele caracterizri: A Cojoace super, cu un coninut de circa 65% din fineea indicat, iar restul de 35% fibre mai groase. A/B Cojoace super, cu un coninut de circa 35% fibre de finee A, circa 40% fibre de finee B, iar restul fibre mai groase. B Cojoace care conin 65% fibre din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul de 35% fibre mai groase. B/C Cojoace cu un coninut de 35% fibre A, circa 40% fibre de fineea CI, iar restul fibre mai groase. CI Cojoace cu un coninut de 65% din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul de 35% fibre mai groase. C I/C II Cojoace cu un coninut de 35% din fibre C I, circa 45% fibre de finee C II, iar restul, fibre mai groase. C II Cojoace cu un coninut de 65% din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul de 35% fibre mai groase. C II/D Cojoace cu un coninut de 35% fibre de finee C II, 45% fibre de finee D, iar restul, fibre mai groase, de fineea D. D Cojoace cu 65% fibre din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul, fibre mai groase. D I/D II Cojoace cu 40% fibre de finee D I, circa 45% fibre de finee D II, iar restul fibre mai groase, D II/E Cojoace cu un coninut de 40% fibre de finee D II, 40% fibre de finee E, iar restul fibre mai groase. E Cojoace cu un coninut de 75% din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul fibre mai groase. E/EE Cojoace cu un coninut de circa 45% fibre de fineea E i 45% fibre de finee EE, iar restul, fibre mai groase. EE Cojoace cu un coninut de 85% din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul, fibre mai groase. Rupturi E E cu un coninut de pn la 95% din fineea indicat, inclusiv sorturile superioare, iar restul fibre mai groase. Numeroase clasificri de tipuri se fac n funcie de fineea, calitatea i lungimea lnurilor tbcreti, att pentru lna mi, ct i pentru lna tbcreasc, aceasta fiind clasificat dup numerele de tipuri tbcreti avnd prefixul S. De exemplu: S-1 este o ln 58/60 S, de tip superior, cu lungimea de 2563 mm, strlucitoare pn la foarte strlucitoare, fr impuriti vegetale i exces de var, uoar i sortat uniform dup calitate i lungime.

Fibre naturale

137

Fiecare sort este ambalat ntr-un balot separat, cu o greutate de circa 100 kg, etichetat cu numele proprietarului de ferm i tipul de ln ce-l conine. Unii posesori de turme mici nu clasific lna; ei o ambaleaz n baloturi i o transport la centrele de colectare, unde sunt desfcute, clasificate i amestecate cu ln de aceeai finee. Apoi, lna amestecat este reambalat sub o nou denumire. Noua Zeeland ocup un loc de frunte ntre productorii de ln pentru psle i postavuri, n industria hrtiei; lnurile cu aceste destinaii trebuie s fie lungi, rezistente, fr defecte i de culoare bun (tipurile 127, 134, 148 i 924977). Pentru covoare, se export lnuri mai groase, lnuri tunse prematur, lnuri de la a doua tundere i numeroase tipuri inferioare. Caracteristicile principale ale lnurilor neozeelandeze sunt prezentate n tabelul I. 3.15.
Tabelul I.3.15 Randamentul, % 6476 6375 6876 6375 4874 5073 5073 5074

Proveniena Auckland Semnul marcat pe baloturi: A Wanganui (WA) Napier (N) Wellington (WE) Christchurch (C) Timaru (T) Dumedin (D) Invercargill (I)

Fineea C II E E CEE C/D E E CEE BE B C/D B C/D CIE

Observaii Ln cu puin usuc i cu un coninut mic de praf i impuriti Ln crossberd groas, pn la semifin D I...E/EE, netede, cu luciu slab sticlos Culoare puin glbuie care, n parte, se menine i dup splare Canary Wool are o culoare deosebit de evident

Clasificarea lnii n Republica Sud African. Producia de ln n aceast ar este de calitate superioar. n tabelul I.3.16 sunt date cteva tipuri de ln, dup finee i timp de cretere.
Tabelul I.3.16 Tipul de ln 7 52 53 17 22 32 Fineea, S 64/70 64/70 64 64/70 64/70 64/70 Timpul de cretere, luni 12 1012 1012 911 810 68

Caracteristicile lnii sud-africane sunt date n tabelul I.3.17.

138

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.17

Locul de provenien a lnii Portul de export West-Grassfield Caledonia West-Grassfield Port-Elisabeth South-Grassfield Porth-Elisabeth East-Grassfield Porth-Elisabeth East-Grassfield Porth-Elisabeth East-London Kaffrarian-Grassfield (East-London) North-East-Kaffrarian Grassfield East-London Grain Areas Kaptown (Kap) North Carro (Kaptown Port Elisabeth) Central-Carro Port-Elisabeth East-Carro (Port Elisabeth South Carro (Kaptown) Betschuana-Country (Port-Elisabeth) West Grigna-Country (Port-Elisabeth) East Grigna-Conutry North i East Orange-Country (Durban, Port-Elisabeth East London) South-Orange (Port-Elisabeth, East London) South West-Orange (Port-Elisabeth, East London) West-Transvaal (Durban) East-Transvaal (Durban) North-Natal (Durban) Natal-Midcountry (Durban) Basuto-Country (Durban, East London) Transkey (Durban, East London)

Fineea 6480 S 6470 S 6480 S 6470 S 64 S 6470 S 7080 S 7074 S 6470 S 7074 S 6480 S 7080 S 6470 S 6570 S 7080 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6480 S 6470 S 8064 S 6470 S 8074 S 6470 S 8074 S 6470 S 6470 S

Randamentul, % 4852 48 50 48 50 4650 50 4652 4650 4548 50 4854 4650 4650 4650 4653 4653 4550 4550 4550 4550 4550 4550 3538 3844

Observaii Ln super de 1012 luni, ln pentru pieptene i card cu nuan de gri din cauza prafului Ln pentru pieptene, cu nuan albstruie din cauza prafului Ln pentru pieptnat cu nuan albstruie din cauza prafului Ln bun pentru pieptnat Ln super de filat, de 1012 luni, uscat, cu tueu de plintate Ln de 612 luni, cu lungime bun, coninut mai mare de usuc, fr defecte Ln fr defecte, cu finee i lungime uniforme Ln ncrcat cu nisip i scaiei Ln super de 89 luni, fr defecte, n parte pmntoas i nisipoas Ln super de pieptene cu un mic procent de scaiei Ln super, de 612 luni Ln fr defecte, bun de splat Ln bun de splat, fr defecte Ln bun de splat, fr defecte Ln bun nativ (colectri din ar) Ln de pieptnat bun, de 612 luni, coninut slab de praf, mult usuc Ln de pieptnat super, de 612 luni, culoare bun Ln bun de pieptnat Ln bun de pieptnat Ln de pieptnat super, de 612 luni Ln neomogen, de culoare mai nchis Ln super de pieptnat Ln super nativ, de 612 luni, usuc peste normal Ln super nativ, de 68 luni, de culoare maro datorit prafului

Fibre naturale

139

British Wool Commission (B.W.C.) a stabilit stilurile lnii de Kap, astfel: Ln de pieptnat i filat extra super, este pregtit n cojoace rupte, fr defecte sau aproape fr defecte, tunsoare complet de 12 luni, cu fibre lungi, de finee 6480 S, 8074 S, 6470 S. Ln de pieptnat lung, tunsori de 1112 luni pentru pale de finee 7480 S. Ln de pieptnat super cu lungime mijlocielung, tunsori de 1012 luni, de finee 7480 S, 8074 S i 64 S. Ln de pieptnat cu lungime mijlocie, lung, tunsori de 911 luni de finee 8074 S, 7480 S i 64 S. Ln de pieptnat mijlocie, de cea mai bun calitate, tunsori de 810 luni. Ln de pieptnat scurt, de cea mai bun calitate, tunsori de 68 luni; Ln de pieptnat, calitate comercial. Cojoace mai mult sau mai puin rupte, cu puine defecte, ln bun de pieptnat, tunsoare de 12 luni. Ln de pieptnat de lungime mijlocie, lung, puine defecte, tunsoare 1012 luni. Ln de pieptnat mijlocie, puine defecte, tunsoare de 810 luni. Ln de pieptnat scurt, bun, tunsori de 68 luni, de finee 6480 S. Buci, buri, mie pentru pieptnat, natives pentru pieptnat, Transkey natives. Ln de splat, supra, lungime bun, tunsori de 1012 luni, de finee 8090 S. Ln de splat, supra, lung, tunsoare de 12 luni, de finee 8074 S. Ln de splat, bun, lung, tunsoare de 12 luni, de finee 7470 S. Ln de splat, bun, lung, tunsoare de 12 luni, de finee 70 S. n afar de ln de splat supra, celelalte tipuri de ln de splat bune se nscriu cu lungimi n funcie de tunsoare: 1012 luni, 911 luni, 810 luni, 79 luni, 68 luni i 6 luni, 46 luni i finee 7464 S. Lna de splat de calitate curent are lungimea de 46 luni i fineea 6470 S, fiind compus din buci i buri pentru splat, natives pentru splat, Transkey natives pentru splat i lnuri cu defecte pentru carbonizare. Prin ln pentru splat se nelege lnurile pentru carde, iar lnurile Transkey natives sunt obinute de la oile merinos pastorale, fr tendin de selecie. Clasificarea lnii n America de Sud. Cresctorii de oi din America de Sud (n special din Argentina i Uruguay) au adoptat metoda australian de clasificare a lnii pentru vnzare. Din totalul produciei de ln, 30% reprezint ln crossbred groas, 10% ln crossbred mijlocie, 40% ln crossbred fin i 20% ln merinos. Cojoacele lnurilor superioare se rup, se ndeprteaz marginile rupte i burile i apoi se ambaleaz i se baloteaz fr a fi legate. La Buenos Aires (Argentina), unde este bursa principal a lnii din America de Sud, sorturile sunt indicate prin cifrele 16; lnurile lungi i amestecate reprezint 7075% din producia argentinian. Cele mai fine lnuri sunt tunse n provinciile Santa Cruz i Chubut, clasificrile fcndu-se dup denumirea provinciei de origine. Din punct de vedere al destinaiei, aceste lnuri sunt comercializate pentru fire cardate, iar cele din MontevideoUruguay, pentru fire cardate i pieptnate. Lnurile Concordia (denumite de la oraul Concordia de pe rul Uruguay) din Argentina sunt similare cu cele din Montevideo din punct de vedere al gradului de prelucrabilitate. Lnurile denumite Punta Arenas (dup portul de expediie din Chile) sunt valoroase datorit fineii (5056 S) i uniformitii lungimii.

140

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fineea lnurilor din America de Sud, comparativ cu alte sisteme de evaluare a fineii (Argentina i Uruguay) este dat n tabelul I.3.18. Clasele de ln sud american sunt prezentate n tabelul I.3.19. Stilul lnurilor sud americane este urmtorul: 1. Ln de tunsoare de un an Lanas, Lanas enteras i lna de tunsoarea a doua Media lanas, 2 esquila de culoare alb, curat, cu puini scaiei, de calitate foarte bun, pn la normal. Producia principal din acest stil cuprinde crossbred fine i mai groas. 2. Ln denumit Lanas madre i Media lanas are un coninut mai mare de scaiei, de calitate bun pn la inferioar. Producia principal cuprinde crossbred fine i groase.
Tabelul I.3.18 Tipul de ln Gradele de clasificare Fineea medie i echivalena acesteia cu scara de finee: Englez (Bradford) 80 S 64/70 S 64 S 60/64 S 60 S 58/60 S 58 56/58 S 56 S 50/56 S 56 S 48/50 S 48 S 46 S 4046 S 36 S American German Francez 125130 merinos superior merinos 110 merinos 105 merinos 100 prince croise prince croise croise I croise I/II croise II/III croise III croise III/IV croise IV croise V croise VI croise VII Tabelul I.3.19 Clasele Supras (super) Primeras (prima calitate) Segundas (inferior) Descrierea clasei Cojoacele cu marginile bine tiate, lna atrgtoare, de bun calitate Cojoc cu ln sntoas, curat i bine crescut Cojoc cu ln inferioar, cu impuriti vegetale i defecte

Merinos Fin supra Merinos Merina Merina/prima Prima Prima/cruza I Cruza fina I Crossbred fin Cruza fina I/II Cruza fina II Cruza mediana II/III Cruza mediana III Cruza mediana III/IV Cruza gruesa IV Crossbred mediu Cruza gruesa IV Cruza gruesa VI

80 S 64 S 60/64 S 60 S 58/60 S 58/56 S 56 S 50/56 S 54 S 50 S 48 S 46/48 S 46 S 44/46 S 44 S 4044 S 36 S

AAA AA A A/B B B/C I C1 C2 D1 D1/D2 D2/E1 E1/E2 F1

Fibre naturale

141

3. Lanas madre, ln de culoare alb, tueu moale, curat sau cu puini scaiei, de calitate supra pn la bun, provenit de la oile cu ln fin. 45. Lanas madre, ln de culoare alb, tueu moale, luciu bun, curat sau cu puini scaiei, de calitate bun pn la supra, provenit de la oile cu lnuri fine. 6. Ln din ara de Foc de aceeai calitate ca cea din Santa Cruz. Producia principal fiind din rase amestecate. 7. Lanas madre i Media lanas, de culoare glbuie, cu coninut de scaiei, puin luciu, de calitate foarte bun pn la inferioar. Producia principal: cruzas medianas. 8. Ln aspr, cu puin luciu, mat, groas, cu canal medular i cu scaiei. Producia principal: Criollas. 9. Ln scurt, cu puin luciu, strbtut de fibre negre (caros negras), din rasa Hampshire-Down, cu elasticitate i rezisten bun i coninut de scaiei. Este solicitat de firmele engleze pentru stofe tip Tweed. Comparaia tipurilor de ln din tabelul I.3.18 nu este dect informativ, deoarece nu exist nici un standard internaional aprobat pentru compararea lnurilor dup finee i calitate. Fineea lnurilor sud americane este urmtoarea: lnurile merinos sau ntre 17 i 25 ; lnurile crossbred fin, de la 24 la 28 ; crossbred mediu, de la 28 la 37 i crossbred gros, de la 32 n sus. Clasificarea lnurilor n S.U.A. Operaia de clasificare se face de ctre cresctori la locul de tundere, dar, n majoritatea cazurilor, dup tundere, cnd cojoacele sunt mpachetate i transportate la centre destinate special clasificrii, situate n apropierea zonelor de cretere a ovinelor sau n locurile unde se vinde lna (de exemplu: n Philadelphia, Minniapolis, Chicago, Boston, Kansas City, Fan Francisco, Californic, Portland etc.). Numrul de tunsori n saci originali a sczut mult n ultimii anii, dar ntreprinderile mari continu s caute aceste lnuri. Marii cumprtori trimit la firme clasificatorii lor, care clasific lna la locul de tundere. n centrele de clasificare, denumite magazii, operaiile de specialitate se execut la lumin fluorescent (asigur o iluminare uniform). Cojoacele de aceeai finee, dar din loturi diferite, pot fi strnse mpreun; grmezile cuprind pn la 5000 de buci (nainte de a fi introduse n saci). Din aceste grmezi, se preleveaz mostre reprezentative pentru finee i lungime, care se trimit spre vnzare diferitelor ntreprinderi prelucrtoare. De multe ori, cumprtorii de ln din marile ntreprinderi examineaz lna n mas, vizitnd magaziile, unde observ ntregul lot i scot din grmezi cojoacele, care nu au fineea lotului respectiv. Operaia aceasta este denumit scoaterea cojoacelor i se face pe cheltuiala cumprtorului. Cnd sacii sunt vndui, respectiv lotul este acceptat de cumprtor, acesta deschide toi sacii din lotul achiziionat i dac un cojoc dintr-un sac este de calitate inferioar este scos i clasificat drept deeu. Lnurile moarte, cele negre i gri, precum i cojoacele murdare sunt clasificate drept deeuri. Clasificarea lnurilor n Rusia. Clasificarea se efectueaz inndu-se seama de particularitile lnii i n special n funcie de finee. Alte criterii sunt: lungimea, destinaia, capacitatea de mpslire, impuritile etc. Omogenitatea lnii este exprimat prin coeficientul de variaie, un parametru important, legat de prelucrabilitate. Institutul central pentru industria lnii, n anii 19521957, a elaborat sistemul de clasificare, care st i astzi la baza tranzaciilor comerciale interne i externe (tabelul I.3.20).

142

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.20 Clasa de finee 1 2 3 3 4 4 5 5 6 6 7 8 9 10 11 12 13 14 14 14 15 15 16 17 18 Limitele grosimii fibrelor, 14,518 18,120,5 20,623,0 20,623,1 23,125,0 23,125,0 21,127,0 25,127,0 27,129,0 27,129,0 29,131,0 31,134,0 34,137,0 37,140,0 40,143,0 43,155,0 55,167 24,129,0 24,129,0 22,134,0 29,134,0 34,138 34,138 38,145,0 peste 45,1 Coeficientul de variaie al grosimii, % pn la 20 22 23,6 25,0 25,6 26,0 27,0 31,0 27 34 29 30 32 33 36 41 47 57 4152 60 44,98 66 45112 53124 Abaterea medie ptratic admisibil 3,6 4,51 5,13 5,75 6,4 7,0 7,28 8,36 7,83 9,85 9,0 10,2 11,85 13,2 16,9 20,5 25,2

Fineea Fin Fin Fin Fin Fin Fin Fin Fin Semifin Semifin Semifin Semigroas omogen Semigroas omogen Semigroas omogen Groas omogen Groas omogen Groas omogen Semigroas Groas Semigroas Groas Groas Groas Groas Groas

Fineea n sculuri S 80 70 64 64 60 60 58 58 56 56 50 48 46 44 40 36 32 Sort superior Sort superior Sort I Sort I Sort II Sort II Sort III Sort IV

Rasa oilor Merinos Merinos Merinos Meti Merinos Meti igaie Meti igaie Meti igaie igaie igaie igaie Lincoln Lincoln Lincoln Meti Meti Meti Inferioar Inferioar Inferioar Inferioar Inferioar

Sortarea lnii n Romnia. n vederea obinerii unor loturi industriale de lnuri cu structur ct mai omogen, cojoacele provenite din tunderea oilor sunt clasificate dup anumite norme care definesc sorturile.

Fibre naturale

143

Clasificarea cojoacelor se efectueaz la centrele de colectare a lnii brute, n funcie de unele caracteristici de baz ca: fineea lnii din cojoc, rasa oilor, culoarea, impuritile etc., n urmtoarele grupe: cojoace cu ln fin; cojoace cu ln semifin; cojoace cu ln semigroas; cojoace cu ln groas. Aceste grupe corespund raselor de oi: merinos, spanc, igaie, stogo i urcan. Sortarea se efectueaz n industrie, n sli prevzute cu mese speciale, pe care se aaz cojoacele de ln care au fost desfcute n baloturi. Fibrele au fineea i lungimea, precum i coninutul de impuriti, neuniform distribuite pe suprafaa cojocului. n funcie de aezarea pe corpul animalului, lna se prezint astfel: ln de pe cretet, mpslit, cu fibre scurte i groase; ln de pe gt, mai lung, cu fibre mpslite i groase; ln de pe spinare, cu mai puine impuriti i cu un grad de ncreire mai redus; ln de pe partea inferioar a coapselor, cu fibre scurte, mai aspre, cu un grad de nclcire destul de ridicat i cu nu coninut mare de impuriti vegetale; ln de pe ira spinrii, de calitate inferioar cu uviele desfcute: ln de pe omoplai de cea mai bun calitate, cu fibrele mai lucioase i un grad de mpslire redus; ln de pe flancuri, asemntoare cu lna de pe omoplai, ns mai neuniform; ln de pe partea inferioar a omoplailor, cu fibre scurte i aspre i coninut mare de impuriti vegetale; ln de pe picioare, scurt i aspr; ln de pe coad (numit codin), cu fibre mai aspre i mai groase, are grad ridicat de mpslire i coninut mare de impuriti. De mare importan pentru industria textil este calitatea lnii (respectiv a cojoacelor), n special cunoaterea defectelor ce pot aprea n producia de ln care apreciaz calitatea produselor rezultate. Lna cu defecte contribuie la creterea numrului de ruperi (n filatur), la creterea consumului specific i a cantitilor de deeuri, precum i a cheltuielilor suplimentare pentru corectarea pn la o anumit limit a defectelor, prin folosirea diferitelor procedee n tehnologie. Aceste defecte pot fi de origine ereditar (se pot elimina printr-o selecie atent) sau produse de factori genetici, respectiv de creterea oilor n condiii necorespunztoare de hran, ngrijire i ntreinere (se pot elimina numai prin mbuntirea acestor condiii). Lna colorat, datorit prezenei unor pigmeni n stratul cortical i uneori n medul, reprezint un caracter de ras i se ntlnete cu precdere la igaie neagr; apariia pigmentrii la oile cu lna alb (pete cu caracter permanent de diferite mrimi i intensiti) limiteaz obinerea unui numr mai mare de sorturi n procesul de sortare, prelucrare i vopsire industrial. O caracteristic negativ a lnurilor romneti o reprezint lipsa de uniformitate, care se remarc nu numai n cojoc, dar i n uvi. Lna mpslit este datorat unor condiii de ngrijire necorespunztoare sau a aezrii dezordonate a foliculilor piloi. Ea nu se utilizeaz n industrie, n filatura cardat sau n cea pieptnat. Se poate ntrebuina, uneori, n amestec, n industria pslei. Din punct de vedere tehnologic, un rol deosebit are starea lnii, care poate fi clasificat n urmtoarele categorii:

144

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Ln normal cu un grad ridicat de alb i un coninut redus de impuriti. Ea nu trebuie s conin fibre degradate. Cu ct lna normal are fibrele mai fine i mai lungi, cu att valoarea ei de utilizare n filaturile pieptnate este mai mare. Ln cu un coninut mrit de impuriti vegetale, care difer de lna normal prin coninutul mai mare de impuriti vegetale. Lna cu peste 3% impuriti vegetale s-a considerat c nu este adecvat prelucrrii n filatura pieptnat. n prezent, datorit perfecionrii utilajelor i dotrii acestora cu bttori de scaiei eficieni, lnurile cu nu coninut de impuriti vegetale pn la 8% se prelucreaz fr dificulti, cu operaii prealabile de curare. Ln nglbenit nealterat, care difer de lna normal prin coloraia glbuie i uneori prin rezistena mai sczut a fibrelor fa de lna normal. Se prelucreaz n bune condiii n filatura pieptnat, domeniul de utilizare este limitat, deoarece apar dificulti n obinerea prin vopsire a nuanelor deschise curate. Ln nglbenit cu impuriti vegetale, care se poate prelucra n aceleai condiii ca i lna nenglbenit, cu impuriti vegetale; domeniul de utilizare este limitat din cauza coloraiei glbui. Ln nglbenit, alterat, cu impuriti vegetale, care nu se poate folosi n filatura pieptnat, deoarece fibrele au o rezisten sczut i se rup n diferite faze de prelucrare. Ln cu rezisten sczut local, care provine de la oile bolnave sau care, ntr-o anumit perioad, nu au fost hrnite suficient de bine. n perioada de boal sau de foame, fibra de ln s-a subiat mult i a pierdut din rezisten. Gtuirile locale se pot remarca cu ochiul liber n smocurile prelevate de pe cojoc, iar rezistena se verific organoleptic. Aceast ln se consider degradat i nu poate fi utilizat dect n filatura cardat. Aspectul i structura unui cojoc sunt caracteristice rasei, iar forma uvielor este expresia predominant, component a ansamblului de ln. Forma cilindric este caracteristic lnii superioare, cu fibre uniforme, de aceeai finee i lungime. Forma conic arat o desime redus, cu diferene mari ntre baz i vrf (la baz sunt fibre mai mari dect la vrf). Forma invers conic, arat calitatea inferioar a fibrelor, fie genetic, fie din cauza unei cantiti insuficiente de usuc. uviele cu baza mare sunt caracteristice lnurilor grosiere; n cojoc, ntre acestea se formeaz crri denumite custuri; cnd sunt largi, nseamn c lna este rar, iar cnd sunt nguste, relev un cojoc bine ncheiat. La merinosul de Palas, forma predominant a uvielor este prismatic, au calitate superioar i un aspect exterior ptratic. Se ntlnesc rar cojoace cu uvie voalate, cu aspect exterior de ruri sau cu fibre de ln supraondulate. n cojoc, custura este strns (exprimat de o desime mare). Merinosul de Transilvania are aspectul exterior al uvielor n form de ptrat; rar se observ aspectul de conopid sau uvie descusute sub form de ruri sau uvie cu aspect voalat, neclar. La spanc, forma uviei este prismatic; la animale neselecionate, tendina este forma conic. Unele cojoace provenite de la oile neselecionate seamn cu cele de igaie, altele, destul de multe, sunt asemntoare cu merinosul. Cojoacele din rasa igaie sunt ncadrate n grupa oilor cu ln semifin, destul de uniform. Aspectul uvielor este uor voalat sau n valuri. La animale neselecionate se observ neuniformitatea fibrelor n cojoc i a uvielor. Pe coaps, fes i, n special, pe gamb, fibrele sun mai groase, n raport cu restul corpului.

Fibre naturale

145

Cojoacele provenite de la oile urcane au uviele rare, deirate, cu form ascuit nspre vrf; unele au forma conic, cu vrful efilat, iar altele au forme de trestie, de scndur nuruit etc. uvia este compus din fibre groase i lungi (circa 2530%) i fibre subiri i scurte (circa 7075%). Din cercetrile efectuate a rezultat c fineea medie la rasele romneti este urmtoarea. merinos de Palas: 2022 ; merinos de Transilvania: 2324 ; spanc ameliorat: 2425 ; spanc neameliorat: 2629 ; igaie: 3133 ; stogo, caracul, urcan: 3848 ; iar lungimea natural a fibrelor este: merinos: 4090 mm; spanc: 50100 mm; igaie: 60120 mm; stogo: 87160 mm; caracul: 120200 mm; urcan: 140350 mm; n fig. I.3.29, ae se prezint forme caracteristice ale uvielor lnurilor romneti. La sortarea lnii se ine seama c ntr-un cojoc, indiferent de la ce ras a provenit, lna nu este de aceeai finee i lungime. Masa de sortare este prevzut cu o plas de srm, prin care trece o parte din impuritile vegetale i pmntoase, datorit micrii cojocului n timpul ruptului. n vederea asigurrii unor condiii mai bune de munc, sub plas, unele mese sunt prevzute cu un ventilator, care absoarbe praful rezultat n urma scurtrii cojocului. Sortarea se face manual, pe baz de apreciere organoleptic, verificat prin analize de laborator. Cojocul se rupe pe sorturi i subsorturi, astfel: sorturi cojoc subsorturi de pieptene de card cu scaiei ln nglbenit ln cu vopsea codin ln degradat

La o mas de sortare pot lucra unul pn la patru sortatori. Metodele de sortare cele mai utilizate sunt urmtoarele: simpl, n trepte i concomitent. Sortarea simpl se realizeaz la masa de sortare de ctre un singur sortator. Masa este nconjurat de couri sau lzi speciale, care corespund unui anumit sort de ln. Sortatorul desface cojocul pe mas, l analizeaz mai nti n ansamblu, apoi alege sorturile i le arunc pe rnd n couri sau lzi. Pentru aprecierea lungimii uviei, n fa, pe masa de sortare, se fixeaz o linie gradat n milimetri i n centimetri. Fiecare sort de ln (fig. I.3.30) trece la controlul de calitate, efectuat de ctre un sortator cu mult experien, care stabilete dac sortarea a fost corect efectuat i, n acelai timp, remediaz erorile.

146

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

e Fig. I.3.29. Forme caracteristice ale uvielor de ln nesplat i splat (pe caliti) din cojoacele raselor de oi romneti: a ln merinos; b ln spanc; c ln igaie; d ln stogo; e ln urcan.

Fibre naturale

147

Fig. I.3.30. Calitatea lnii ntr-un cojoc.

Sortarea n trepte se realizeaz la masa de sortare tot de ctre un singur sortator, ns cojocul trece pe rnd la mai multe mese de sortare; la fiecare mas, cojocul se rupe i se separ n anumite sorturi. De exemplu, la prima mas se ndeprteaz sorturile inferioare i se mparte cojocul pe stri; la o a doua mas, se face sortarea pe lungime i finee, iar la a treia mas se efectueaz sortarea de control (corespunztoare controlului de calitate). Aceast metod prezint avantajul unei calificri ntr-un timp mai scurt a personalului i a unei superioare exigene a operaiei de sortare, care se aplic numai la cojoacele ambalate corect. Sortarea concomitent se efectueaz la masa de sortare de ctre mai muli lucrtori, fiecare ocupndu-se numai de anumite sorturi. Din punct de vedere al divizrii muncii, metoda este semntoare cu sortarea n trepte. n procesul de sortare exist tendina de folosire a unor elemente de mecanizare. De exemplu: benzi transportoare, care colecteaz materialul sortat. Acestea se pot introduce numai dac sala de sortare are o capacitate mare (cazul fabricilor speciale de sortare) i dac lna care se sorteaz este suficient de omogen, nct din fiecare sort s poat rezulta cantiti mari n unitate de timp. n caz contrar, transportul nu are eficien (are muli timpi mori). n operaia de sortare se tinde la nlocuirea muncii manuale. Pornind de la faptul c fibrele mai groase sunt mai rigide, s-a ncercat sortarea la o card special. La finee, s-a constatat o mbuntire a uniformitii, metoda ns nu se justific nici din punct de vedere economic, nici calitativ. O alt ncercare a constat n folosirea mainii de pieptnat circular pentru separarea pufului de pr la lnurile cu finee i lungime neuniforme, respectiv a lnurilor groase. Cu toate c s-au obinut rezultate interesante, metoda n-a avut eficien economic. Sortarea cu ajutorul curenilor de nalt frecven nu s-a extins. O sortare corect a lnurilor are importan deosebit din punct de vedere att tehnologic, ct i economic. Din ln de calitate superioar se pot obine cele mai fine fire cu uniformitate i rezisten bun. Dac lna nu a fost sortat n mod corespunztor (are o anumit proporie de fibre dintr-un sort inferior), filabilitatea se reduce. Se fileaz fire mai groase, iar n cazul filrii firelor cu aceeai finee, ele sunt mai neuniforme, consumul specific mai mare i productivitatea n diferite faze de prelucrare se reduce. Totodat, calitatea produsului finit nu mai corespunde cerinelor. Prima condiie a unei sortri corecte este calitatea corespunztoare a personalului. Se vor crea condiii pentru evitarea erorilor (aerisirea i iluminarea ct mai bune a slilor de sortare).

148

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

La noi n ar, denumirea sortului indic fineea fibrei i destinaia (P indic filatura de ln pieptnat, iar C filatura de ln cardat). n tabelul I.3.21 este prezentat sistemul de sortare folosit n Romnia, n comparaie cu sistemul Bradford.
Tabelul I.3.21 Grupa Denumirea sortului 21 P 21 C 24 P 24 C Ln fin 26 P 26 C Mi fin Codin fin 29 P 29 C Ln semigroas 33 P 33 C Mi semifin Codin semifin 40 P Ln semigroas Fineea medie, max. 21 max. 21 21,124 21,124 24,126 24,126 26,129 26,129 29,133 29,133 33,140 Sistemul englez Bradford 70 S 64 S limit inferioar 64 S limit inferioar 64/60 S 60/64 S 64/60 S 60/64 S 60 S 60/58 S 58/60 S 58/56 S 60/58 S 58/60 S 58/56 S 56/58 S 56 S 56/50 S 56/58 S 56 S 56/50 S 50 S 50/48 S 50/46 S 50 S 50/48 S 50/46 S 46 S 40 S 26/40 S 40 S 36/40 S 36 S 32 S 36 S 36 S Destinaia (filatur) Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Cardat Cardat Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Cardat Cardat Pieptnat (semipieptnat) Cardat Cardat Cardat Pieptnat (semipieptnat) Cardat Pieptnat (semipieptnat) Cardat Cardat Cardat

40 C Mi semigroas Codin semigroas 55 P 55 C

33,140 41,555 41,555 peste 55 peste 55

Ln groas

56 P 56 C Mi groas Codin groas

Fibre naturale

149

Dup cum rezult din tabel, cifra care reprezint sortul corespunde limitei superioare de finee a fibrelor. n practica curent, se obinuiete folosirea denumirii vechi a sorturilor. Corespondena dintre denumirea veche i cea actual a sorturilor de ln fin i semifin este dat n tabelul I.3.22. n tabelul I.3.23 este dat evoluia coeficientului de calitate, calculat prin introducerea numerelor 1, 2 i 3, corespunztoare lnurilor fine, semifine i semigroase (inclusiv groase), cu structurile pe caliti. Valoarea coeficienilor de calitate (> 1) reflect o calitate mai slab, corespunztoare creterii calitii a doua i a treia. Coeficienii medii de calitate pe fiecare din cele trei grupe n acelai interval de timp sunt dai n tabelul I.3.24. Din cifrele cuprinse n tabel, se observ c lnurile fine, n anul 1975, sunt de calitate mai slab, fa de cele din anul 1968; de asemenea, calitatea lnurilor semigroase i groase. La lnurile semifine s-a observat tendina de scdere a calitii.
Tabelul I.3.22 Denumirea veche Sort 11 Sort 14 Sort 12 Sort 13 Sort 21 Sort 22 Sort 23 Sort 24 Denumirea actual 24 P 24 C 26 P 26 C 29 P 29 C 33 P 33 C Destinaia (filatur) Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Pieptnat Cardat Tabelul I.3.23 Anii de referin Coeficientul de calitate 1968 1,54 1969 1,46 1970 1,47 1971 1,57 1972 1,63 1973 1,63 1974 1,61 1975 1,59

Evoluia coeficienilor de calitate a lnurilor, pe rase, ntre anii 19681975 este dat n tabelul I.3.25. Rezult c lnurile romneti, n intervalul 19681975, au avut o evoluie de mbuntire a calitii oscilant, peste i sub nivelul celor din anul 1968.
Tabelul I.3.24 Sortul Lnuri fine Lnuri semifine Lnuri semigroase i groase Anii de referin 1968 1,53 1,71 1,39 1969 1,41 1,59 1,46 1970 1,38 1,72 1,47 1971 1,51 1,72 1,51 1972 1,53 2,00 1,39 1973 1,61 1,96 1,49 1974 1,60 1,89 1,48 1975 1,59 1,87 1,45

150

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.25 Rasa Anii de referin 1968 1,64 1,34 1,73 1,15 1,44 1969 1,47 1,34 1,59 1,19 1,51 1970 1,40 1,30 1,72 1,39 1,48 1971 1,65 1,37 1,73 1,52 1,51 1972 1,57 1,50 2,01 1,40 1,40 1973 1,66 1,55 1,96 1,41 1,47 1974 1,63 1,56 1,89 1,38 1,45 1975 1,61 1,58 1,78 1,34 1,43

Merinos Spanc igaie Stogo urcan

Evoluia sorturilor pentru pieptene i card, pe rase, ntre anii 19681975, este dat n tabelul I.3.26.
Tabelul I.3.26 Anii de referin 1968 Rasa din care: pieptene card 1969 din care: pieptene card 1970 din care: pieptene card 1971 din care: pieptene card 1972 din care: pieptene card 1973 din care: pieptene card 1974 din care: pieptene 45 37 23 9 2,1 card 41 61 72 89 9,6

Merinos Spanc igaie Stogo urcan Total

35,6 48,7 31,4 10,0 26,1

60,9 37,1 50,2 35,5 67,5 27,3 89,2 17,4 99,0 2,4

61,3 42,3 56,0 34,9 63,6 44,6 34,2 64,9 45,8 53,5 26,5 72,3 37,0 61,4 71,5 22,1 75,7 17,4 81,0 19,4 78,5 80,6 22,4 76,2 16,3 78,1 13,5 82,6 96,2 4,2 94,6 3,0 96,1 0,2 96,2

46 38 21 12 3 27

39 60,2 76 87 94,4

72,2 26,6

72,2 72,2 69,1 19,7 77,7 25,3 73,0

70,8 26,4 71,3

Rezult c ponderea lnurilor merinos pentru pieptene a crescut de la an la an, n timp ce ponderea lnurilor spanc i igaie, pentru aceeai destinaie, a sczut la 25,3%. n cadrul sorturilor de ln pentru card au fost incluse lnurile scurte, lnurile nglbenite i cele cu impuriti vegetale. Structura acestora, n ansamblu i pe rase, n perioada 19681974 este prezentat n tabelul I.3.27. Pe ansamblul lnurilor de card, ponderea sorturilor normale s-a micorat, iar lnurile nglbenite (n care s-au inclus i lnurile colorate) i sorturile cu impuriti vegetale au crescut n perioada anilor 19681974, ct i, n cadrul acestora, pe rase. Impuritile vegetale (I.V.) i minerale (I.M.) constituie preocuparea de seam n munca de mbuntire a calitii produciei de lnuri romneti. n tabelul I.3.28 sunt date procentele de impuriti vegetale i minerale rezultate prin analizele de laborator a lnurilor romneti pe rase i bazine productoare (medii). Din datele tabelului I.3.28, rezult c la rasele merinos i spanc loturile din Dobrogea dein cel mai mare coninut de impuriti vegetale.

Fibre naturale

151
Tabelul I.3.27

Anii de referin 1968 1969 1970 1971 1972 1973 1974 1968 1969 1970 1971 1972 1973 1974 1968 1969 1970 1971 1972 1973 1974

Lnuri normale merinos 27,0 33,8 20,6 20,6 17,3 16,0 15,4 20,3 26,6 20,3 17,0 13,1 14,2 15,6 52,7 39,6 59,1 69,6 64,6 61,2 spanc 30,2 38,3 13,1 23,5 15,6 14,1 16,1 7,1 6,1 5,1 6,6 4,1 5,0 4,9 62,7 55,6 81,8 69,9 80,3 71,0 68,0 igaie 37,4 21,6 18,7 16,6 24,2 15,4 18,6 6,6 7,8 12,8 9,4 7,3 8,6 7,4 56,0 70,6 69,5 74,6 68,5 64,1 62,6 stogo 42,6 37,2 28,4 17,7 38,6 19,0 21,0 5,0 24,0 18,0 27,4 14,0 21,8 23,5 52,4 39,8 53,6 54,9 47,4 58 51,2 urcan 72,9 36,4 37,4 32,6 38,7 28,0 39,0 5,0 36,0 32,8 37,3 43,8 37,0 41,2 22,1 27,6 29,8 30,1 17,5 28,6 24,9 total 44,7 31,6 24,0 16,5 25,6 29,6 28,4 6,8 20,6 19,3 20,6 21,1 22,0 19,8 48,5 47,4 66,7 62,9 53,3 56,0 58,0 Tabelul I.3.28 Rasele

Lnuri nglbenite

Lnuri cu impuriti vegetale

Zona geografic

merinos I.V. I.M 2,41 2,57 7,44 1,82 5,08

spanc I.V. 3,38 3,22 6,94 3,80 I.M. 3,41 5,19 7,25 5,50

igaie I.V. 3,02 2,80 1,1 4,28 4,07 I.M. 5,06 4,08 2,50 5,08 5,71

stogo I.V. 3,30 4,50 4,30 8,80 I.M. 3,34 2,50 2,75

urcan I.V. 3,25 4,28 2,68 4,20 3,60 I.M. 3,80 3,00 3,52 5,37 3,94

Transilvania Banat Dobrogea Moldova Muntenia Oltenia

2,11 3,03 4,98 3,68 2,41

f) Proprietile fizico-mecanice. Proprietile fibrelor de ln sunt determinate de rasa de oi de la care provin, de grup i sort.

152

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Ondulaia fibrelor. Ondulaia fibrelor de ln (ncreirea) este o caracteristic ce i are originea n zona de cretere a folicului pilos i reprezint devierea fibrei fa de axa lungimii sale. Uneori, ondulaiile sunt descrise ca o calitate ce trebuie s caracterizeze ntreaga lungime a fibrei. Cu ct lna este mai fin, cu att ondulaiile sunt mai dese. La merinos extra fin, ondulaiile individuale se pot distinge cu ochiul liber foarte greu, dei strlucirea ondulatorie este evident. La fibrele groase, ondulaiile sunt slabe sau aproape lipsesc. De multe ori, se consider c ondulaia este o condiie de finee a fibrei, dei corelaia nu este perfect i nu poate fi luat n consideraie cu un indice absolut sigur al diametrului fibrelor. Alteori, ondulaile exagerate mpiedic o bun prelucrabilitate n filatur, ngreunnd paralizarea fibrelor individuale, ceea ce duce la creterea procentului de pieptntur. Fibra individual, luat ca o entitate de cretere liber (fr constrngeri laterale), s-ar dezvolta ntr-o configuraie elicoidal; n uvi ns, are o und unipolar (fig. I.3.31).

Fig. I.3.31. Diferite tipuri de ondulaii ale lnii n uvie.

n general, se prezint sub forma unei sonde sinusoidale, caracteristic ce poate fi definit prin: frecvena (sau lungimea de und) i amplitudinea undei. Numrul de ondulaii, respectiv frecvena pe unitate de lungime i nlimea acestora, respectiv amplitudinea, constituie criterii de orientare n aprecierea calitii i clasificrii lnii. La merinosul fin, numrul ondulaiilor poate fi de la 12 la 14/cm, lna de finee mai mijlocie are 78 ondulaii/cm, iar lna groas (urcan) 12 ondulaii/cm. O ln fin, cu multe ondulaii, este ntotdeauna acoperit cu usuc bogat n grsimi, ceea ce-i confer o bun protecie contra intemperiilor, razelor solare i impuritilor din mediul ambiant. Un expert apreciaz fineea lnii prin numrul de ondulaii/cm, ca i prin tueu. Formele de ondulare (fig. I.3.32) sunt clasificate astfel: fibre neondulate sau slab ondulate; fibre semiondulate; fibre ondulate normal; fibre supraondulate.

Fibre naturale

153

Fig. I.3.32. Forme de ondulare a fibrei de ln: a semiondulate; b normal ondulate; c supraondulate.

Cercetrile recente privind structura i geneza lnii au stabilit adevratele cauze ale formrii ondulaiilor o dat cu descoperirea structurii bilaterale a lnii, ntreprinse de M. Horio i T. Kondo. Diferena de tensiune intern ntre orto i paracortex creeaz, o dat cu dezvoltarea fibrei, i tendina de ondulare spiral, aceasta fiind influenat i de: rasa animalului; structura fibrei; fineea fibrei; creterea i hrnirea animalului. Ondulaiile contribuie la tueului moale al materialului fibros sau al stofelor, datorit realizrii n fir a efectului de plintate, determinat de neapropierea fibrelor ntre ele i crearea de goluri de aer. Plintatea firului de ln pieptnat sau cardat, din cauza ondulaiilor i nmagazinrii de aer, contribuie la caracteristica de izolator de cldur, atribuit nemijlocit al esturilor de ln. Un fir realizat din fibre ondulate de ln are caracteristici superioare de elasticitate, care mresc rezistena esturilor, gradul de confort i purtabilitatea. Criteriile care permit o apreciere de ansamblu a ondulaiilor sunt: felul ondulaiilor; numrul ondulaiilor; rezistena la dezondulare; gradul de ondulare; stabilitatea ondulaiilor. Analiznd ondulaia unei fibre de ln fa de axa longitudinal a acesteia, se poate constata formarea unor cozi superioare i inferioare axei, similare undelor. Determinarea numrului ondulaiilor se face prin msurarea fibrei n stare ndreptat i nu ntins. Aceasta este posibil numai dac se utilizeaz tensiuni preliminare exacte definite. Gradul de ondulare (g o) este un raport ntre lungimea fibrei ntinse (L1) i lungimea natural (ncreit) L2 i se exprim n procente: L L g o% = 1 2 100. L1 n funcie de numrul ondulailor, gradul de arcuire i rezisten la ndoire, pentru constatarea rezistenei la dezondulare, se msoar fora necesar ndreptrii fibrei. Dac o fibr fixat ntr-un dispozitiv experimental este tensionat treptat pn la punctul n care, cu toat creterea de tensiune, lungimea nu mai crete, se obine rezistena la dezon-

154

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

dulare, care trebuie considerat ca un domeniu de dezondulare ce trece treptat ntr-o alungire a substanei fibrei. n consecin, fora de traciune necesar dezondulrii nu poate fi determinat dect cu aproximaie. Stabilitatea ondulaiilor (S) este capacitatea fibrei de a reveni (dup ntindere) la forma i dimensiunea iniial, n momentul n care fora de ntindere nceteaz de a aciona: L L P S = 1 3 100 = 2 100, L1 L2 P 1 n care: L1 reprezint lungimea fibrei ntinse, mm; L2 lungimea natural (ncreit), mm; L3 lungimea fibrei ondulate dup ntindere i ncetarea forei de ntindere, mm; P1 numrul ondulaiilor nainte de solicitare; P2 numrul ondulaiilor dup solicitare. De exemplu, stabilind relaia ntre finee i numrul de ondulaii/cm, A. Henning a ajuns la unele concluzii prezentate n tabelul I.3.29.
Tabelul I.3.29 Fineea fibrelor Sistemul Bradford 150 S 120 S 100 S 90 S 80 S 70 S 6S 64 S 60 S 58 S 56 S Diametrul mediu al fibrei, 1414,7 14,715,4 15,416,2 16,217,0 17,017,9 17,918,9 18,920,0 20,021,3 21,323 23,025,5 25,529,0 Numrul de ondulaii/cm 1112 1011 910 89 78 67 56 45 34 23 23

Relaia ntre finee i numrul ondulaiilor pe unitatea de lungime a fost studiat de cercettorul P. Lany la merinosul australian i este prezentat n tabelul I.3.30.
Tabelul I.3.30 Fineea fibrelor Sistemul Bradford 80 S 70 S 66 S 64 S 60 S 58 S 56 S Numrul mediu de ondulaii/cm 12 11 9 8 7 7 5 Limitele inferioare i superioare ale ondulaiilor/cm 611 514 512 410 49 49 37

Numrul ondulaiilor la lna romneasc n funcie de finee i lungime este redat n tabelul I.3.31.

Fibre naturale

155
Tabelul I.3.31

Rasa de oi Merinos de Palas Merinos de Transilvania Spanc ameliorat Spanc neameliorat igaie Stogo, urcan

Numrul mediu de ondulaii/cm 810 89 67 56 35 1,53

Fineea fibrelor Sistemul Bradford 64 S 60 S 5860 S 56 S 50 S 4436 S

Diametrul, 2022 2324 2425 2629 3133 3848

Culoarea fibrelor. Dac lungimea, diametrul i numrul de ondulaii sunt parametri importani n caracterizarea calitii lnii, culoarea are o nsemntate aparte, ea fiind elementul care imprim ochiului senzaia de frumos, respectiv acea nsuire de calitate legat de o bun i armonioas dezvoltare a fibrelor. Lna extrafin a mieilor trebuie s fie alb, s aib un tueu moale i mtsos, cu ondulaii, fr impuriti vegetale. Lna oilor mature are o culoare care merge de la alb la galben-auriu (la unele rase un galben bej). n unele cazuri, lna prezint defecte de culoare, putnd fi pigmentat total sau parial. n alte cazuri, apar doar cteva fibre de culoare neagr sau maro, n cojoc, mai ales pe spate i n prile laterale. Acestea, n general, nu apar la oile merinos tinere, defectele se ntlnesc la unele rase i n special la oile btrne, trecute de 56 ani. Alteori, fibrele de ln sunt stratificate, trecerea de la alb la negru fcndu-se fie brusc, fie treptat. Se consider c oile care prezint aceste fenomene au avut iniial o ln colorat (genetic au avut o culoare neagr sau maro). Sistemul de pigmentare poate aciona normal pn cnd apar schimbri fiziologice care pot cauza absena anumitor constitueni din sistemul pigmentar sau multiplicarea acestora, rezultnd stratificaii diferite i perturbaii n mecanismul natural de colorare. Culoarea galben-pal nu poate fi nlturat prin splare, fapt care duce la o considerabil scdere a valorii lnii; n schimb, culoarea aurie poate fi ndeprtat. Culoarea galben se ntlnete la oile inute n staul i este provocat de aciunea urinei i blegarului pe care se culc oile. La lnurile nesplate, nuana de culoare i n primul rnd uniformitatea ei este influenat de usuc. n funcie de compoziia lui chimic i cantitate, acesta are o culoare proprie care, n acest caz, se suprapune peste culoarea proprie a lnii. Praful i resturile vegetale murdresc cojocul i influeneaz culoarea lnii brute. Din observaiile fcute n Australia, s-a ajuns la concluzia c animalele din cresctorii care sunt hrnite bine au tendina de a avea cojocul de o culoare pronunat galben-auriu, n special pe cute i pntece, devenind mai puin evident cnd animalul este matur. Condiiile de umezeal i cldur pot cauza permanente schimbri chimice n pigmentaia din stratul celular. Tunsul oilor n luna octombrie (n loc de aprilie) poate contribui la reducerea nglbenirii lnurilor. Din cnd n cnd, pot s apar culori de la rou i verde deschis la verde-nchis, datorit aciunii bacteriilor. n unele cazuri, poate aprea defectul putregai trandafiriu, datorit unor bacterii care descompun fibrele la nivelul pielii.

156

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Trebuie fcut deosebirea ntre lnurile albe i lnurile colorate natural, la care pot fi ntlnite toate nuanele de la maro, sein, pn la negru. La oile a cror ln are o culoare natural, o dat cu vrsta, fibrele de ln i schimb culoarea. La unele rase (caracul), numrul de fibre albe crete o dat cu vrsta; schimbarea culorii ncepe de la baza uviei. La alte rase schimbarea de culoare se produce prin eliminarea fibrelor colorate nchis i creterea n locul lor a altor fibre mai deschise, pn la alb. La aceste oi, schimbarea culorii se face parial, adic la nceput devine mai deschis pe umeri, n timp ce picioarele i partea de dedesubtul corpului sunt ultimele care rmn de culoare nchis. Pentru prelucrare, sunt preferate lnurile albe, deoarece permit s fie vopsite n toate nuanele. Luciul fibrelor. O caracteristic important a fibrelor de ln este luciul, care trebuie s fie prezent la toate rasele de oi, de la lna cea mai fin, la cea mai groas. Strlucirea (sclipirea) este un atribut al lnurilor fine i nu trebuie s fie confundat cu luciul lnurilor inferioare. Strlucirea este rezultatul refleciei intense a luminii i depinde de alungirea solzilor care acoper fibrele. Luciul indic o calitate bun i o rezisten deosebit n prelucrarea textil. Adevratul luciu al fibrelor merinos nu se va ntlni la lna urcan sau la alte lnuri de finee medie. Strlucirea d un aspect frumos lnurilor fine, care confer stofelor un aspect curat i distins. O serie de alte caracteristici influeneaz luciul, cum ar fi: structura suprafeei fibrei, mrimea i gradul de ondulare, proprietile stratului cortical, structura medulei, gradul de pigmentare, poziia suprafeei fa de observator, direcia de inciden a luminii etc. Luciul nu este uor perceptibil n fibra individual dect n uvie, pale, fire sau esturi. Suprafeele netede dau o reflexie puternic a luminii i luciu maxim, suprafeele rugoase dau o dispresie a luminii i matiseaz luciul. Sunt caracteristice diferite tipuri de luciu, dintre care: luciu argintiu; luciu mtsos; luciu sticlos. Luciul argintiu se ntlnete la lnurile cele mai fine, merinos, cu ondulaii multe, dar cu ct este mai mare arcul de ncreire cu att luciul este mai mic. Luciul mtsos este prezent la lnurile lungi, cu ondulaii mari proeminente, la unele rase engleze specifice (Leicester, Lincoln). Luciul sticlos apare n special la fibrele netede i drepte, n general tunse de pe cap, gt, de la rdcina cozii i de la prile de jos ale picioarelor. Pentru evaluarea luciului lnii, se analizeaz numai lna splat. Usucul lnii. Usucul face parte component din ln i reprezint partea solubil n ap rece a grsimii de ln. Din punct de vedere al compoziiei, usucul ntrunete o serie de elemente, ca: grsimi produse de glandele sebacee; transpiraie produs de glandele sudoripare; praf i alte substane anorganice. Dup introducerea lnii nesplate n ap rece, astfel ca s se evite emulsionarea grsimii, se obine o soluie de un galben-deschis pn la maro-deschis, cu un pH = 8. Prin eliminarea apei, se obine o substan care conine materii organice i sruri anorganice. Deoarece usucul este un amestec de esteri, acetia provin din alcooli insolubili n ap i acizi grai superiori i se izoleaz cu dificultate. Prin hidroliz au fost determinai 23 de alcooli alifatici diferii i 36 de acizi alifatici diferii. Secreia gras a lnii este mai curnd o cear dect o grsime, deoarece esterii din care este format nu conin glicerin n combinaie

Fibre naturale

157

cu acizii grai. Muli dintre alcoolii i acizii constitueni sunt compleci i nu se gsesc n alte produse naturale similare, de aceea lanolina se deosebete de alte grsimi prin multe din proprietile sale chimice i fizice. Transpiraia din usuc d reacie alcalin, iar sebumul d reacie acid. Din punct de vedere al aspectului, usucul este unsuros, datorit oleinei i are un miros aromatic specific, datorat acidului caproic care se gsete n proporie de circa 3%. Din punct de vedere cantitativ i calitativ, exist o legtur direct proporional cu fineea lnurilor; cu ct fineea este mai mare, cu att lna are o cantitate mai mare de usuc, care o apr de influenele externe, chimice, mecanice i atmosferice (reprezint 525% din greutatea lnii nesplate). Proporia de usuc n cojoc este influenat de dezvoltarea individual a animalului, modul de hrnire, ras, sex, vrst, crescnd pn n jurul vrstei de 45 ani, dup care rmne staionar, apoi descrete. Pe spate, cojocul conine cel mai mult usuc, iar n lungimea uviei distribuia este neuniform, mai mult la baza acesteia i n descretere ctre vrf. Berbecii au mai mult usuc dect oile cu 24%, iar mieii au i mai puin. Lnurile splate au proprieti bune de prelucrabilitate la un coninut de circa 2% usuc. Relaia dintre fineea lnii i coninutul de usuc este prezentat n tabelul I.3.32.
Tabelul I.3.32 Diametrul fibrelor, 19 21 28 34 38 Fineea, Sistemul Bradford 70 S 64 S 56 S 46 S 40 S Cantitatea de usuc n raport cu greutatea lnii brute, % 17 13 11 11 6 Cantitatea de usuc n raport cu greutatea lnii splate, % 26 22 16 18 8,3

Tipul de ln Fin Fin Semifin Semigroas Groas

Deci, procentul de usuc variaz mult n cojoacele rezultate de la diferite rase de oi. Variaia de usuc este mare chiar n fibr, de la rdcin la vrf, aa cum se prezint n tabelul I.3.33. Higroscopicitatea usucului este aproape de higroscopicitatea lnii; o insuficien pronunat provoac scderea calitii fibrelor, iar excesul ngreuiaz procesul de splare, mai ales cnd se prezint sub form de granule grase, ntrite. Compoziia usucului de ln, dup diveri cercettori, este dat n tabelul I.3.34.
Tabelul I.3.33 Proprieti determinate Usuc, % Indice de acid al usucului Colesterol liber Izocolesterol liber Oxicolesterol liber Ln sud african Crossbred Rdcin Vrf 9,2 4,3 15,7 25,7 Urme Cantiti mari Cantiti mari Ln fin australian Rdcin 24,5 7 Cantiti mari Cantiti mari Urme Vrf 14,2 17,9 Urme Urme Cantiti mari

158

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.34

Denumirea substanelor analizate Oxid de potasiu Oxid de sodiu Oxid de calciu Oxid de magneziu Oxid de fier Clor Acid sulfuric Acid fosforic Acid salicic Acid carbonic Carbonat de potasiu Clorit de potasiu Sulfat de potasiu Sulfat de sodiu Resturi organice Diverse

Compoziia usucului, % W. Mrker 58,9 2,7 2,4 1,07 urme 4,25 3,1 0,7 1,39 25,7 D. Schulze 63,4 urme 2,19 0,85 urme 3,8 3,2 0,7 ,7 23,3 S. Maumene 86,8 2,8 6,2 4,6 A. Stinn 78,5 5,7 2,8 4,6 3,0 5,0

Un factor important pentru compoziia usucului este pH-ul lnii. Aceasta se datorete faptului c fibrele de ln sunt degradate treptat, prin aciunea soluiilor apoase, viteza degradrii depinznd n mare msur de pH i de temperatur. Chiar apa distilat, la 50C, are efect n extragerea usucului, dar prin contaminarea cu prile uscate din urin i blegar, prin prezena materiilor vegetale solubile n ap i a materiilor minerale, prin interaciunea chimic ntre acestea i dezvoltarea bacteriilor n cojoc, compoziia usucului poate prezenta variaii considerabile. O. Franey a stabilit componena n usuc de spunuri de potasiu ale acizilor grai, de la acid valeric pn la acid palmitic, uree i lanaurin, care constituie un pigment ce confer coloraia roiatic-maronie a concentraiei apoase de usuc. N. Rimongton i R. Steward au prezentat ipoteza c pigmentul lanaurinei poate fi responsabil pentru culoarea galben anormal a anumitor cojoace, atunci cnd este prezent n cantiti prea mari. Soluiile apoase de usuc evaporate dau reziduuri colorate, necarbonizate, cu un coninut de 3040% substane anorganice i 6070% substane organice. Dup arderea materiilor organice, principalul component al cenui este carbonatul de potasiu (7080%), apoi sodiu, calciu, oxidul de magneziu. Pe lng substanele minerale existente n usucul solubil n ap, o mic proporie de materii minerale reprezint un constituent esenial al fibrei lnoase i rmne ca cenu, cnd se arde lna splat (circa 5% din greutatea lnii splate). Compoziia cenuii din lna splat este dat n tabelul I.3.35.

Fibre naturale

159
Tabelul I.3.35

Componeni Oxid de potasiu Oxid de sodiu Oxid de calciu Oxid de aluminiu Clorine

% 31,1 8,2 16,9 12,3 Urme

Componeni Siliciu Trioxid de sulf Acid carbonic Acid fosforic Clorine

% 5,8 20,5 4,2 Urme Urme

Cercettorii A.H. Brook i B.F. Shart au studiat glandele sudoripare ca surse ale transpiraiei, substan component a usucului la oaie, i au comparat rezultatele obinute cu aceleai elemente la bovine, de unde a reieit c la ovine numrul glandelor sudoripare/cm2 este abia 1/3 fa de bovine, iar volumul prii de secreie (n mm3) este mai mare. Numrul glandelor sudoripare i activitatea de secreie a acestora la ovine i bovine sunt prezentate n tabelul I.3.36. Grsimea (sebumul) secretat de glanda sebacee are caracteristicile fizico-chimice prezentate n tabelul I.3.37.
Tabelul I.3.36 Numr/cm2 Volumul prii de secreie, mm3 transpiraie pe gland, mg/h Cantiti de transpiraie transpiraie total, g/m2/h Proporia pe gland a transpiraiei, raportat la volumul total de glande, mg/h/mm3 Glande sudoripare Ovine 290 0,004 0,01 32 2,5 Bovine 1000 0,0010,010 0,06 588 6,0 Tabelul I.3.37 Caracteristicile fizicochimice Culoare Densitate (15C) Indice de refracie (40C) Punct de topire, C Coninut de acizi liberi, % Coninut de alcooli liberi, % Coninut de iod, % Indice de saponificare Coninut de acizi grai, % Greutate molecular medie Greutate specific, g/cm3 Punct de inflamabilitate, C Punct de aprindere, C Valorile obinute din analize Galben pn la marodeschis 0,940,97 1,48 3540 010 13 1530 95120 5055 330 0,960 250260 290295

Compoziia chimic a sebumului este prezentat n tabelul I.3.38. Obinerea usucului i, implicit, a lanolinei se realizeaz n secia de splat ln din flotele de splare, prin separare i centrifugare sau aplicare a unui tratament cu o soluie organic.

160

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.38 Denumirea compuilor chimici Compoziia chimic, % dup: A. Truter A. Leufers C. Senft

A. Componeni acizi Acizi alifatici normali de tipul: 7 Izoacizi alifatici de tipul: 9,5 7

CH 3 CH 3

CH(CH 2).COOH

22

29,3

22

Antiisoacizi alifatici de tipul: 29 Oxiacizi alifatici de tipul: 37,3 30

OH CH 3(CH 2)2CH COOH


Isooxiacizi alifatici Ali acizi neidentificai B. Componeni alcoolici Alcoolalifatic n, ISO etc. Sterinalcool (colesterin, oxicolesterin) Colestanol Alcooli neidentificai Isocolesterin 25 3 14 20,5 25 4 23,5 17 4,2 3,5

19,7 40 32 5 2530

Metodele pentru recuperarea lanolinei sunt: metoda prin centrifugare (se obine o extracie de 1550% lanolin brut); metoda prin aer comprimat (se extrage circa 3555%); metoda de precipitare acid (se obine circa 6585%). Flota rezultat dup splare se trateaz cu acid sulfuric la un pH 3,5, amestecarea fcndu-se introducnd aer prin aciune mecanic. Datorit influenei acide, se pierde puterea de emulsionare a spunului; grsimile, mpreun cu impuritile i spunul de splare, se depun la fundul recipientelor. Prin nclzirea i filtrarea depunerilor, cu ajutorul unor prese speciale, se face o separare a grsimilor. O parte rmne n masa mloas, restul se extrage cu ajutorul benzinei i formeaz lanolina brut. Aceasta se purific prin eliminarea acizilor, prin reducerea coninutului de ap i prin albire.

Fibre naturale

161

Metoda centrifugrii este extins mai mult n spltoriile de ln i se bazeaz pe separarea prin centrifugare a lanolinei, la o temperatur de 60C, pentru obinerea lanolinei brute. O recentrifugare i introducerea ntr-un separator purific lanolina brut, putndu-se ajunge la lanolina comercial sau la cea farmaceutic, n cazul cnd se trateaz, n continuare, cu produse de purificare i albire. Alt metod const n introducerea de aer comprimat n flota rezultat dup splare, la suprafaa creia se formeaz un strat de spum care conine, n general, pn la 80% lanolin. Aceasta se separ, apoi se disperseaz ntr-o soluie alcalin, din care rezult o grsime de mare puritate. Lanolina brut conine 1012% acizi grai, de culoare maro, dar neutralizat conine 0,30,5% acid gras, cu urme uoare de substane anorganice de culoare galben-deschis. Unele caracteristici, ca: viscozitatea, consistena, culoarea, punctul de topire, se aseamn destul de mult cu a altor grsimi. Lanolina este un bun emolient, care face ca pielea s devin neted i moale. Unele domenii de utilizare a lanolinei purificate sunt prezentate n tabelul I.3.39.
Tabelul I.3.39 Prin metoda centrifugrii Creme de pr ampoane Crem de fa Cosmetice Spunuri Farmaceutice Emoliente Prin metoda de precipitare acid Uleiuri textile Uleiuri pentru impregnare Grsimi de ungere Produse auxiliare n prelucrarea metalelor Diferite emulsii Cosmetic Colesterin

Greutatea specific a fibrelor. Greutatea unui centimetru cub de fibre (n g), inclusiv cantitatea de aer, ap etc. aflat n ele reprezint greutatea specific. Acest parametru este o constant, cu ajutorul creia se obin indicaii asupra puritii compoziiei fibroase. Pentru determinarea greutii specifice, se folosesc o serie de metode, dintre care: metoda balanei hidrostatice; metoda pirometrului; metoda volumului de gaze. n tehnologia textil, greutatea specific are influen n amestecuri, mai ales n cazul amestecurilor cu fibre chimice i n special cu fibre chimice din polimeri sintetici, cum ar fi polipropilena, care are cea mai mic greutate specific (0,919 g/cm3). Greutatea specific a lnii, comparativ cu alte fibre, este prezentat n tabelul I.3.40.
Tabelul I.3.40 Tipul de fibre Ln Bumbac In Poliamid Poliacrilnitril Acetat de celuloz Acril Poliester Polipropilen Greutatea specific, g/cm3 1,311,33 1,51 1,51 1,14 1,17 1,32 1,37 1,38 0,91 Necesarul de fibre pentru suprafee egale, kg 1,45 1,66 1,66 1,26 1,30 1,47 1,52 1,53 1,0

162

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Umiditatea i higroscopicitatea fibrelor. Cantitatea de ap care poate fi absorbit i reinut de ln (exprimat n %), fa de greutatea lnii absolut uscate, se numete umiditate. Deci, prin umiditate se nelege apa care este reinut n mod mecanic i care nu intr n compoziia chimic a fibrei lnoase. Ea este determinat de structura fizico-chimic, histologic, morfologic, starea lnii i condiiile externe. Atmosfera nconjurtoare, umed sau uscat, influeneaz umiditatea relativ asupra fibrelor. Aceste caracteristici sunt importante, deoarece nu numai greutatea, ci toate proprietile fibrelor se modific n raport cu coninutul de umiditate. n consecin, este necesar s se defineasc starea lnii i coninutul de umiditate, att pentru determinri fizice, evidena tehnico-economic din depozite i ntreprinderi, ct i pentru tranzacii comerciale. Mecanismul de gonflare a fibrelor de ln, datorit acumulrii de ap, este astzi cunoscut i explicat. Prin higroscopicitatea lnii se nelege capacitatea de a absorbi ap din aer i de a o ceda apoi n funcie de noile condiii ale mediului ambiant n care se gsete. Higrocopicitatea trebuie considerat ca o parte a gonflrii i depinde, n primul rnd, de felul grupelor funcionale din caten i de energia legturilor intermoleculare. Suprafeele limit ale fibrelor de ln provoac, datorit exigenelor unor raporturi de fore asimetrice, acumularea unui mare numr de substane apoase care sunt dizolvate n faza nvecinat; fenomenul se numete absorbie pozitiv. Dac la suprafeele limit se produce un fenomen invers, respectiv o scdere n substane apoase, ia natere absorbia negativ. Grupele hidrofile care se gsesc la suprafaa multor fibre textile (inclusiv la ln), n proporii diferite, vor fi saturate n mod corespunztor presiunii de vapori de ap din mediul nconjurtor. Echivalena suprafeei exterioare a fibrelor face ca, prin absorbie, s trag n masa fibrei molecule de ap, care determin o schimbare n: greutatea, volumul, grosimea, proprietile mecanice, energia intern, conductibilitatea termic i electric a fibrelor; fenomenul se numete absorbie. Cantitatea de molecule de ap absorbite poate varia de la o singur molecul pn la mai multe sute de molecule, trecnd prin toate valorile intermediare posibile. ndeprtarea acestora necesit un cuantum de energie cu att mai mare, cu ct grosimea stratului se reduce; de exemplu, la ln sunt necesare temperaturi de cel puin 110C, ceea ce reprezint domeniul de la care ncepe degradarea fibrelor. Grupele chimice hidrofile cele mai active din constituia fibrei de ln, NH2CONH, fac ca lna s fie una din cele mai higroscopice fibre textile. Fenomenul invers absorbiei este desorbia i se manifest prin cedarea unei pri din umiditatea coninut n mediul nconjurtor. Deoarece, prin acumularea particulelor de ap, volumul fibrei se modific (apar n mod pronunat anizotropi), se detaeaz, datorit fenomenului, creterea grosimii disproporionat fa de lungimea fibrei. La maximum de absorbie, lungimea se mrete cu 11,2%, pe cnd suprafaa seciunii transversale crete cu mult mai mult (pn la 18%). Gradul de gonflare al fibrelor poate avea valori aa cum se arat n tabelul I.3.41.
Tabelul I.3.41 Fibre textile Ln Bumbac Viscoz Mtase natural Acetat Creterea gonflrii dup sorbie fa de situaia iniial, % 3035 4550 4565 2530 510

Fibre naturale

163

Volumul fibrei umflate este mai mic dect suma volumelor fibrei uscate i lichidului absorbit, fenomenul bazndu-se pe proprietatea de mbibare a fibrelor textile. Cantitatea de ap absorbit de fibrele de ln n funcie de umiditatea relativ a aerului este prezentat n tabelul I.3.42.
Tabelul I.3.42 Umiditatea relativ a aerului, % 10 20 30 40 50 Coninutul de ap al lnii, % 4 7 10 12 14 Umiditatea relativ a aerului, % 60 70 80 90 100 Coninutul de ap al lnii, % 16 18 21 24 35

Valorile de mai sus pot fi influenate de gradul diferit de degrasare, precum i de structura orto i para-cheratinei. La lnurile n care structura orto este preponderent, absorbia este mai puternic dect la cele cu structura predominant para. Higroscopicitatea este influenat i de gradul i coninutul de ulei, de adaosurile minerale, de mduv etc. Lna nesplat sau uleiat absoarbe mai puin ap dect lna splat i curat. Dac lna analizat are un canal medular mai dezvoltat, higroscopicitatea crete. Din compararea absorbiei cu desorbia rezult c la echilibrul obinut prin desorbie se determin valori mai mari pentru umiditate fa de cele obinute prin absorbie, fenomenul numindu-se histerezul gonflrii (histerezis nseamn ntrziere). Deci, cnd lna uscat i minuios curat este supus aciunii aerului cu un grad de umiditate n cretere, lna absoarbe tot mai mult ap, pn la maximum 49% din greutatea fibrei uscate. n cazul cnd umiditatea aerului scade treptat, intervine procesul desorbiei Umiditatea relativ, % (fig. I.3.33). Deoarece desorbia nu se produce dup aceeai curb de absorbie, rezult c lna umed tinde s-i menin umi- Fig. I.3.33. Histereza absorbiei. ditatea absorbit. nclzirea lnii la temperaturi mai ridicate schimb o parte a structurii moleculare i provoac o nou distribuie intermoleculare. Datorit acestui fapt, lna devine mai puin higroscopic. De aceea, la toate analizele de umiditate, echilibrul era realizat totdeauna pe calea absorbiei. n funcie de timpul de absorbie, valorile de umiditate sunt artate n tabelul I.3.43, din care rezult c, coninutul de umiditate al aceleiai fibre, care a fost adus n echilibru cu atmosfera nconjurtoare pe calea desorbiei i absorbiei, prezint valori diferite. Aceast rmnere n urm n ceea ce privete volumul de ap preluat i cedat se manifest absolut la toate lnurile, indiferent de fineea lor. Umiditatea absorbit de palele de ln de diferite finei i proveniene, degresate i nedregresate, expuse n atmosfer de 65% UR, este dat n tabelul I.3.44. Dac umiditatea atmosferic crete pn la 85% umiditate relativ, higroscopicitatea aceleiai lni crete dup un anumit interval de timp.
Umiditatea fibrei, %

164

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.43 Coninutul de umiditate, % dup: 4h 11,2 14,7 10,2 13,0 10,6 13,4 4,4 7,0 8h 11,4 14,1 10,7 12,7 10,8 12,7 4,7 6,9 24 h 11,5 14,0 10,8 12,4 11,0 12,5 4,8 6,5 48 h 11,5 14,0 10,9 12,4 11,1 12,4 4,8 6,4

Natura fibrelor Absorbie Ln Desorbie Absorbie Viscoz Desorbie Absorbie Cupro Desorbie Absorbie Acetat Desorbie

Umiditatea iniial, % 0 16,8 0 19,1 0 22,1 0 9,2

Umiditatea absorbiei n palele de ln de diferite finei i proveniene, degresate i nedegresate, expuse n atmosfer la 85% UR, este dat n tabelul I.3.45. Comportarea lnii fa de condiiile exterioare de umiditate poate fi diferit asupra absorbiei, influennd n mod deosebit nu numai starea n care se gsete lna, dar i temperatura mediului ambiant. Fibrele grosiere absorb mai repede apa dect cele fine, datorit structurii poroase i mediului; eliminarea apei se face mai repede. n cazul unei perioade mai ndelungate de timp, fibrele fine absorb mai mult umezeal dect cele aspre, ajungndu-se la un moment dat la o stare de echilibru. La o temperatur de 29C, n cazul unei umiditi relative de 65%, lna absoarbe cu 1% mai puin ap dect n aceeai atmosfer cu o temperatur de 17C; dac ns umiditatea relativ a aerului crete la 80%, absorbia apei scade cu 1,7%.
Tabelul I.3.44 Absorbia de umiditate, % Proveniena i fineea lnurilor analizate Timpul de expunere, h 4 8 24 72 degres- nede- degre- nede- degre- nede- degre- nedeat gresat sat gresat sat gresat sat gresat Fin ruseasc 60 S Semigroas ruseasc 40 S Fin R.F. Germania 60 S Semifin R.F. Germania 48 S Fin australian 64 S Fin romneasc Palas 60 S 6,8 7,2 6,6 6,7 6,5 6,4 5,0 5,7 5,9 6,7 5,5 6,1 9,1 9,8 8,8 10,7 9,9 9,4 7,4 7,5 8,7 8,6 6,5 7,7 13,5 13,6 11,6 13,7 13,1 13,5 12,6 12,7 11,8 12,0 11,5 11,7 14,9 15,3 14,5 15,0 14,8 14,8 14,1 15,2 14,5 14,9 14,2 14,6

Fibre naturale

165
Tabelul I.3.45

Proveniena i fineea lnurilor analizate

Absorbia de umiditate, % Timpul de expunere, h 4 8 24 72 degre- nede- degre- nede- degre- nede- degre- nedesat gresat sat gresat sat gresat sat gresat 7,2 9,7 7,3 7,5 6,8 7,0 5,7 5,9 6,5 7,4 6,3 6,8 10,1 11,3 11,3 11,0 10,6 10,1 8,2 9,8 10,2 10,1 8,3 9,3 16,8 17,4 16,4 16,5 16,0 16,4 15,4 15,9 15,5 16,4 15,4 16,1 19,4 20,8 18,9 20,2 18,8 18,7 19,1 19,9 19,0 20,0 19,0 18,4

Fin ruseasc 60 S Semigroas ruseasc 40 S Fin R.F. Germania 60 S Semifin R.F. Germania 48 S Fin australian 64 S Fin romneasc Palas 60 S

Influena temperaturii i umiditii relative a aerului asupra absorbiei apei de ctre fibrele de ln se prezint n tabelul I.3.46.
Tabelul I.3.46 Lna analizat Ln 80 S splat Deeuri de la pieptnat Pale merinos 80 S Umiditatea relativ a aerului la 23C, % 43,3 12,3 11,9 11,8 45,4 14,3 13,6 14,0 62,3 15,5 14,8 15,1 74,6 16,4 15,7 16,6 81,5 17,8 17,1 18,2 86,2 19,5 18,8 20,4 90 21,2 20,3 22,2 Umiditatea fibrelor, %

Iarna, din cauza umiditi relative mai mari i temperaturii mai joase, lna absoarbe mai mult umiditate dect vara. La temperatura camerei ns, fenomenul este invers, deoarece iarna umiditatea este cu mult mai mic dect afar, datorit variaiilor mari de temperatur. Procesul de absorbie a apei de ctre ln este nsoit ntotdeauna de o eliminare de cldur, realizat n trei etape. n prima etap, cnd dezechilibrul ntre starea de umiditate a fibrei i mediul ambiant este mare, datorit aviditii lnii, se produce o eliminare puternic de cldur i o absorbie rapid a apei. n a treia etap, lna fiind aproape de saturaie (3340% umiditate), din cauza unei ncetiniri evidente de absorbie, se produce o eliminare de cldur foarte mic. Etapa a doua se gsete ntre cele dou extreme i este caracterizat ca o perioad de tranziie, cuprinznd un timp de desfurare dublu dect cele dou etape. Pentru o absorbie de umiditate de 5%, la temperatura de 20C, se produce o variaie de cldur egal cu 2800 cal/mol ap. Proprietile fizico-mecanice sunt determinare de prezena i cantitatea apei n ln. Lipsa total a umiditii din fibre schimb radical proprietile mecanice i elastice ale acestora; din aceast cauz, dup splare i uscare, n ln se las o anumit umiditate, aproximativ egal

166

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

cu coninutul normal de ap al ei, la o umiditate relativ a aerului de 65% i la o temperatur de 16...21C. W. Speakman a studiat relaiile ntre structur i umiditate la o gam larg de lnuri i alte fibre, ajungnd la concluzia c, n general, toate prezint izoterme similare (fig. I.3.34). Diferena ntre reprizele de absorbie i desorbie este de circa 2%; este necesar o schimbare a umiditii relative de circa 18% pentru ca lna s treac de la starea de absorbie la starea de desorbie, sau invers. Afinitatea pentru ap se reduce prin uscarea la o temperatur ridicat, care influeneaz reducerea curbei de absorbie, dar numai cnd materialul este uscat sub punctul de saturaie. Afinitatea sczut se poate reface prin tratarea lnii cu abur sau ap. Fig. I.3.34. Relaia ntre structura Poziia de echilibru depinde i de starea i umiditatea fibrelor: chimic a lnii (de pH-ul su), care este mai mi1 ln; 2 iut; 3 mtase; c n condiii acide i mai mare n condiii 4 bumbac; 5 fibre acetat. alcaline dect n starea neutr. Efectul pH-ului este reversibil, cu condiia ca lna s nu fie expus n condiii extreme, pentru a suferi modificri permanente. Umiditatea fibrelor influeneaz i comportarea lor fa de electricitatea static. n stare uscat, ele nu conduc aproape de loc electricitatea, dar umezite, rezistena lor electric scade simitor i proporional cu gradul de umezire. Conductibilitatea electric a lnii este un rezultat direct al absorbiei apei. Pentru a fi prelucrate n condiii tehnologice optime, se impune ca fibrele s nu depeasc 0,05 cal/kg. Capacitatea de ncrcare a lnii i a altor fibre cu electricitate static funcie de gradul de umiditate este prezentat n tabelul I.3.47. Pentru evitarea ncrcrii cu electricitate a fibrelor, n special cnd sunt prelucrate n amestec cu fibre chimice din polimeri sintetici, sunt folosite substane antistatice.
Tabelul I.3.47 Umiditatea fibrelor corespunztoare unei ncrcri cu electricitate static de 0,05 cal/kg, % 20 8 13 7,5 Umiditatea fibrelor corespunztoare unei ncrcri cu electricitate de 10 cal/kg, % 15 3 5 6

Tipul fibrelor Ln Bumbac Celofibr Fibre poliesterice

Gradul de saturaie cu vapori de ap influeneaz umiditatea fibrelor. Atmosfera conine vapori de ap care, dac ajung la saturaie, se condenseaz i precipit. La presiunea normal i la temperatura de 20C, 1 m3 aer poate absorbit maximum 17,177 g vapori de ap.

Fibre naturale

167

Umiditatea absolut a aerului este exprimat prin presiunea exercitat de vaporii de ap, respectiv presiunea vaporilor la 1 m3 de aer (n mm coloan de mercur), care este aproape egal cu greutatea acestora (n g). n concluzie, umiditatea absolut este egal cu greutatea (n g) vaporilor de ap () la 1 m3 de aer. Umiditatea relativ (UR %) reprezint relaia (n %) ntre gradul de saturaie cu vapori de ap al aerului i umiditatea absolut la o temperatur dat. Cunoscnd presiunea vaporilor de ap, se poate determina greutatea lor cu ajutorul formulei: 106 = h [g/m3 ], t 1+ 273 0,795 = hb [g/m3 ], t 1+ 273 n care: t reprezint temperatura aerului, C; h presiunea vaporilor de ap, m mm col. Hg; hb presiunea vaporilor de ap, n mb (1000 mb = 750 mm col. Hg). Capacitatea de saturaie a aerului (s) este greutatea () vaporilor de ap (n g/m3) care satureaz aerul la o temperatur dat; cu ct temperatura este mai ridicat, cu att mai mare este i capacitatea de saturaie. Relaia ntre temperatur i capacitatea de saturaie a aerului este prezentat n tabelul I.3.48.
Tabelul I.3.48 Temperatura, C 10 15 16 17 18 19 20 Capacitatea de saturaie a aerului, g/m3 9,4 12,8 13,7 14,5 15,4 16,3 17,1 Temperatura, C 21 22 23 24 25 30 35 Capacitatea de saturaie a aerului, g/m3 18,3 19,4 20,6 21,8 23,0 30,4 39,4

Umiditatea relativ a aerului se poate obine cu ajutorul formulei:


UR % = 100 %, s

n care: reprezint greutatea vaporilor de ap, n g; s capacitatea de saturaie a aerului. Dac prin analiza aerului dintr-un anumit spaiu se determin un coninut de 13,5 g ap, la o temperatur de 22C, se poate calcula procentul acestei cantiti fa de capacitatea de saturaie la aceeai temperatur:
UR % = 13,5 100 = 78,5 % . 17,177

Coninutul n ap la 1 m3 de aer saturat la diverse temperaturi este dat n tabelul I.3.49.

168

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.3.49

Temperatura, C 10 5 0 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19

Apa (g)/1 m3 aer saturat 2,36 3,41 4,85 5,20 5,96 6,80 7,76 8,83 10,03 11,37 12,85 14,50 16,33

Temperatura, C 20 21 23 25 27 29 30 35 40 50 60 80 100

Apa (g)/1 m3 aer saturat 17,177 18,35 20,60 23,07 25,80 28,78 30,39 39,60 51,12 82,18 129,81 290,18 589

Pentru uniformizarea condiiilor de clim i umiditate s-a stabilit condiii atmosferice standard, respectiv umiditatea relativ a aerului de 655 % i temperatura de 205C. n situaia deosebit de eterogen a climatului i temperaturii, care influeneaz condiiile de pstrare, gestionare, transport, de eviden i prelucrabilitate, lnurile au o gam larg de valori ale coninutului de ap la aceeai umiditate relativ a aerului. Prin repriz, umiditatea condiionat sau legal a lnii, se nelege cantitatea de ap ce o conine lna, admis oficial n condiii de atmosfer standard, exprimat n %, fa de greutatea ei absolut uscat luat n considerare. Este utilizat n recepii, livrri i evidene dup greutate etc. Umiditatea legal a lnii i a altor fibre textile este dat n tabelul I.3.50.
Tabelul I.3.50 Fibrele textile Ln nesplat: merinos, spanc, igaie, stogo i urcan Ln splat (inclusiv lna tbcreasc) Ln cardat Ln pieptnat Ln deeuri Celofibr, viscoz i cupro Celofibr, acetat Relon Mtase natural Fibre polinitrilacrilice (melan): tip A, tip B Fibre poliesterice (teron) Fibre polialcoolvinilice Fibre polipropilenice Bumbac i vigonie In i cnep Rafie Manila, sisal Fibre regenerate din ln i semiln Fibre regenerate din zdrene vechi de ln i semiln Umiditatea legal (repriza) % 17 15 17 17 18,25 17 13 9 5 11 5 10 8,5 12 6,52 12,50 14 12

Fibre naturale

169

Umiditatea real (u) este cantitatea de ap pe care o conin fibrele lnoase la un moment dat (exprimat n %) fa de greutatea materialului uscat: Mi Mu u= 100, Mu n care: Mi reprezint masa iniial a probei, n g; Mu masa probei uscate, n g. Umiditatea normal este umiditatea real ce o au fibrele de ln dup un timp de 24 72 h de pstrare n condiii de atmosfer standard. Masa materialului uscat (Gm) sau substana uscat se obine prin relaia: masa fibrelor dup uscare Mu = 100. masa iniial a fibrelor Coninutul n ap al fibrelor (Ca) rezult din relaia: Ca = masa iniial a fibrelor masa dup uscare. Masa comercial (Mc) a lnii se calculeaz prin determinarea umiditii reale i corecia n funcie de repriz: 100 + UR Mc = M , 100 + u n care: M reprezint masa iniial neto a probei, n kg; u umiditatea real a materialului textil, n %; UR umiditatea legal (repriza), n %. Dac fibrele au fost tratate cu ulei, grsime sau alte substane strine, se explic formula: 100 + S s , Mc = M 100 n care: Sc reprezint cantitatea de substane strine din materialul textil, n %. Pentru determinarea n laborator a umiditii, respectiv a masei comerciale a fibrelor de ln, se iau probe (200 g) dup anumite reguli, urmnd metodologia de executare a analizelor. n cazul amestecurilor de ln cu alte fibre, umiditatea legal se stabilete pe baza mediei ponderate a umiditilor legale ale fiecrui component, ponderile fiind fraciunile de mas n care materiile prime intr n amestec: PUa1 + P2Ua 2 + ...PnUan Uap = 1 , 100 n care: Ua reprezint umiditatea legal ponderat, n %; P1, P2, Pn coninutul fiecrui component, n %; Ua1, Ua2, Uan umiditatea legal a fiecrui component al amestecului. Variaia reprizei lnii n funcie de umiditate i temperatur Fig. I.3.35. Variaia reprizei lnii n funcie de umiditatea este redat n fig. I.3.35. i temperatura aerului.

170

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE Umiditatea legal nu este aceeai n toate rile. Umiditatea legal a lnii n S.U.A. i Anglia este prezentat n tabelul I.3.51.
Tabelul I.3.51 Umiditatea legal, % Tipul fibrelor S.U.A. 13,63 15 15 13 13 15 Anglia Standard 1051 16 19 18,25 14 16 16 18 18,25 18,25

Ln splat: pale: pieptnate uleiate pieptnate uscate pieptntur: de la piept. uleiat de la piept. uscat Ln splat i carbonizat: fire: cardate: pieptnate: filate ulei filate uscate

Lungimea medie a lnii obinute de la o tundere la alta depinde, n mare msur, de timpul scurs ntre dou tunderi. Lungimea fibrelor variaz de la o ras la alta i, de asemenea, de zona corporal din care provin. Lungimea real are o mare nsemntate tehnologic, deoarece de ea depinde densitatea de lungime i sarcina de rupere a fibrelor. Din punct de vedere tehnologic, lungimea lnii se grupeaz astfel: ln lung, dac n medie fibrele sunt mai lungi de 100 mm; ln mijlocie, dac media se plaseaz ntre 60 i 100 mm i ln scurt, dac media lungimii este ntre 30 i 60 mm. Lna diferitelor rase de oi are aproximativ urmtoarele lungimi medii: merinos 5080 mm; spanc 50100 mm; igaie 60120 mm; stogoe 80160 mm i urcan 100300 mm [15]. Grosimea fibrelor de ln influeneaz cel mai mult filabilitatea i este determinat de o serie de factori ca: ereditate; hran; clim; sex; vrsta animalului. ntre lungimea fibrelor i grosimea lor exist urmtoarea relaie: cu ct lna este mai lung, este i mai groas i cu ct lungimea este mai mic, fibrele sunt mai subiri; aceast legtur nu este ns perfect. Variaia grosimii medii a unor sorturi de ln este prezentat n tabelul I.3.52.
Tabelul I.3.52 Clasificarea lnii pe grupe i sorturi Caracteristici de baz: Grupa Fin Semifin Semigroas Groas Sortul 1114 2125 31 i 32 41 i 42 Echivalent n sistem BRADFORD 64 S 60 S* 60/50 S 56/50 S 50 S i 44 S 40 S i 32 S Grosime (m) 2325 25,131,0 31,137,0 i 37,1 42,0 42,155 i peste 55 Lungime (mm) 70 7080

* S simbolizeaz numrul de sculuri de fir de lungime 511,84 m, care se pot obine dintr-o mas de 453 g (1 pound).

Fibre naturale

171

Masa specific a lnii variaz de la 1,30 la 1,33 g/cm3, n funcie de compactitatea structural a fibrei i, de asemenea, de prezena sau absena canalului medular. Conductibilitatea termic, exprimat prin coeficientul de conductibilitate termic, k, este mai mic dect a altor fibre textile, ceea ce determin o bun capacitate de izolare termic. Proprietile mecanice sunt influenate de structura morfologic a fibrei i de rasa oilor. Rezistena la rupere a fibrei individuale, pentru lna fin (merinos), este cuprins ntre 6 i 18 cN/fb; pentru lna igaie este de 1626 cN/fb, iar pentru urcan rezistena se refer la cele dou categorii: fibrele subiri (puful), care au rezistena cuprins ntre 4047 cN/fb, respectiv cele groase (aspre), la care aceasta variaz ntre 48 i 80 cN/fb. Rezistena specific este, n mod firesc, mai mare la lna fin i mai mic la lna grosier; orientativ, aceasta este cuprins ntre 10 i 33 daN/mm2. Alungirea la rupere variaz i ea de la 25 la 45%. n mediu umed, rezistena lnii scade, iar deformaia crete, ca rezultat al scindrii unor fore de coeziune dintre catene i al ptrunderii apei printre spaiile i imperfeciunile microfibrilelor, astfel fibra se umfl. Apa ptruns n structura fibrei are n acelai timp i un rol de plastifiant, favoriznd o mobilitate mai mare a formaiunilor interne. Capacitatea de revenire elastic a fibrelor de ln este bun; ea depinde att de compactitatea fibrei, ct i de gradul de reticulare prin punile cistinice, care au cea mai mare importan. La aceste condiii structurale, se asociaz i factorii externi ca: mrimea tensiunii de deformare i durata de aciune a acesteia. Cu ct ansamblul forelor de coeziune dintre catene i respectiv microfibre a fost mai puin afectat prin solicitare, deformaiile rezumndu-se doar la modificarea legturilor secundare, fr scindarea lor (sau doar ruperea unei ponderi foarte mici), cu att capacitatea de revenire va fi foarte bun sau aproape total. Pe msura accelerrii ruperii acestor fore interne, precum i a unor legturi chimice (n special a punilor cistinice), revenirea este diminuat, favoriznd deformaiile ireversibile. n mediu umed, capacitatea de revenire dup solicitare este mult mai rapid i mai bun. Pe acest principiu se bazeaz stropirea (prin pulverizare) a lnii n filaturi, pentru a scurta perioada de odihn impus de procesele tehnologice. Dintr-o suit de cercetri realizate de fostul Centru de Cercetri pentru Materii prime i Ape reziduale din Bucureti, pe mai multe sorturi de ln provenit de la diferite zone geografice ale rii, a rezultat c scderea coninutului de sulf din ln influeneaz negativ asupra caracteristicilor mecanice; s-a observat astfel scderea orientrii, a rezistenei la rupere, a modulului de elasticitate i a limitei elastice a fibrelor de ln cu coninut mai redus de sulf [85]. Unele din aceste rezultate sunt prezentate n tabelul I.3.53. Diferenele semnificative dintre probe sunt rezultatul condiiilor de hran i ngrijire ale animalelor, clima fiind relativ aceeai, deoarece probele au fost recoltate din zona Transilvania. Sorturile 21 i 23, provenite de la rase de import aclimatizate la noi, au valorile rezistenei de rupere variind de la 13 la 17 cN/tex (21) i respectiv de la 19 la 27 cN/tex (23).
Tabelul I.3.53 Corelaia dintre coninutul de sulf i unele caracteristici ale fibrelor de ln
Rasa i sortul Probe E Limita elastic Limita de curgere Limita de rupere Coninut din de sulf Pe Pc Pr c r e e c r zone (%) (cN/tex) (cN/fb) (cN/tex) (%) (cN/fb) (cN/tex) (%) (cN/fb) (cN/tex) (%) diferite 1 3 5 3,85 3,37 2,71 402,8 327,5 258,0 7,4 6,2 3,9 14,1 11,6 7,8 4,6 4,5 4,4 10,6 8,6 6,0 20,3 16,2 12,1 25,5 25,0 25,3 11,2 9,4 6,3 21,3 17,08 12,6 n 103

Merinos de Transilvania Sort 10

28,1 10,04 31,7 9,18 27,3 7,55

172

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Revenirea elastic dup solicitri axiale cu diferite fore este i ea dependent de coninutul de sulf cistinic, n sensul c aceasta este bun i foarte bun la un coninut mare i scade o dat cu diminuarea coninutului de sulf. g) Propriettile chimice ale lnii. Prezena n cheratin a aminoacizilor cu caracter acid i bazic confer lnii un caracter amfoter, deoarece n soluii apoase grupele libere acide i bazice ionizeaz, formnd ioni bipolari (amfioni) de forma: ; sau cationi:
H 3N + CH COOH R

, anioni:

Dac n soluia apoas aminoacizii s-ar gsi sub form de amfioni, atunci soluia ar avea un pH neutru. n realitate, grupa carboxil este mai ionizat dect grupa aminic i n cheratin predomin grupele acide; ca urmare, soluiile apoase au un pH acid. n cazul lnii, la un pH = 4,7, anionii i cationii se neutralizeaz reciproc i acesta constituie punctul izoelectric al lnii. Dac mediul soluiei are un pH mai puternic acid (< 4,9), aminoacidul se comport ca o baz, acceptnd un proton pentru a-i neutraliza sarcina negativ i rmnnd numai cu cea pozitiv a grupei +NH3 (forma de cation); dac mediul este bazic (pH> 4,9), aminoacidul se comport ca un acid, amfionul cedeaz un proton de la grupa +NH3, molecula aminoacidului rmnnd numai cu sarcina negativ (forma de anion). Umflarea lnii. n ap, la temperatura camerei, fibrele de ln se umfl, mrindu-i volumul chiar pn la 4050%. n structura cheratinei, apa interacioneaz cu grupe ncrcate negativ i pozitiv, iar o molecul de ap poate forma pn la 4 legturi de hidrogen pe cele trei direcii ale spaiului. Prin absorbia apei se produce umflarea fibrei n direcie radial (de circa 16 ori, n comparaie cu cea longitudinal); aceasta cauzeaz distanri att ntre microfibrilele cortexului, ct i n spaiul matricial. Apa asociat cu temperatura are efecte defavorabile asupra nsuirilor fizico-mecanice ale lnii. Prin aciunea vaporilor de ap asupra lnii se produc efecte diferite i anume, dac lna este ntins (sub aciunea unei fore) i inut timp scurt (23 min), n prezena vaporilor, dup eliberarea fibrei se constat c aceasta s-a scurtat fa de lungimea iniial, fenomen cunoscut de tehnologi ca supracontracia lnii. Dac acelai tratament este de durat mai lung (2030 min), la eliberarea fibrei, aceasta rmne alungit fa de lungimea iniial, ceea ce semnific fixarea lnii. Mecanismul aciunii vaporilor de ap asupra lnii ntinse este complex i se explic att prin scindarea legturilor de hidrogen, ct mai ales prin modificarea punii cistinice, cu scindarea acesteia n acid cisteic i acid sulfenic, conform reaciei:

Acid ciateic

Acid sulfenic

n aceste condiii, nu sunt excluse i scindri ale legturilor CONH din catena principal.

Fibre naturale

173

La nivelul structurii conformaionale, n procesul vaporizrii (un timp scurt) fibrei ntinse, cnd este prezent structura de tip , dup relaxare, aceasta se transform n -cheratin, mai ondulat. La nivelul fibrei, aceasta s-a scurtat cu circa 30% din lungimea iniial, fibra fiind supracontractat. Dac procesul de vaporizare este de mai lung durat, dup relaxare fibra va avea o lungime mai mare dect cea iniial, iar conformaia catenei va fi de tip , uor mai relaxat dect a -cheratinei iniiale. Starea fixat a lnii se explic prin acelai mecanism de scindri la nivel molecular, cu deosebirea c durata mare de acionare a vaporilor asupra fibrei ntinse favorizeaz o relaxare n noua stare, cnd exist suficient timp de refacere a unor noi fore de coeziune intercatenare, care vor frna procesul de revenire la stara iniial. Fixarea lnii nu este altceva dect o ireversibilitate a -cheratinei, spre starea de -cheratin. La durate mari de aciune simultan ntindere-vaporizare se pot realiza i legturi covalente interlanuri, prin reacia produselor de hidroliz ale cistinei, cu catenele laterale ale cistinei sau lisinei, rezultnd noi puni de tipul lantioninei i al lisino-alaninei:
CH CH 2 S CH 2 CH
Lantionina

CH CH 2 NH (CH 2)4 CH
Lisino-alanina

La nivelul structurii bilaterale a cortexului, prin contracia fibrei n vaporii de ap, se inverseaz distribuia componentelor orto i paracortex (n mod normal ortocortexul se plaseaz n afara curburii ondulaiei, iar paracortexul n interiorul ei), ca efect al reactivitii mai mari a ortocortexului. Fixarea permanent a esturilor de ln, n scopul realizrii unei stabilitti dimensionale corespunztoare i a unui tueu plcut, trebuie s se realizeze n astfel de condiii nct s se gseasc un optim ntre ruperea legturilor cistinice i realizarea de noi legturi transversale [4], [53]. Aciunea acizilor. Influena acizilor minerali asupra fibrelor de ln este determinat de concentraia acestora, de temperatur i durata aciunii; acetia acioneaz asupra legturilor ionice (n mediu acid lna se comport ca o baz), rmnnd ionizat numai gruparea bazic (-NH3+). Punile cistinice sunt suficient de rezistente dar, o dat cu scindarea acestora, scade i rezistena fibrei. Soluiile concentrate de acizi (sulfuric, sau clorhidric), sub influena temperaturii, produc hidroliza parial sau total a cheratinei, punnd astfel n libertate toi aminoacizii constituieni ai cheratinei. Pe acest principiu se bazeaz metoda identificrii i dozrii aminoacizilor. Acizii organici influeneaz foarte puin asupra integritii fibrelor de ln. Tratamentele lnii n medii acide, la un pH = 33,5, sunt convenabile att pentru procesele de vopsire, ct i pentru carbonizarea lnii. Aciunea alcaliilor. Este mult mai energic dect a acizilor. Agenii alcalini au o aciune distructiv asupra legturilor electrovalente, rmnnd ionizat gruparea acid(COO). n acelai timp, soluiile alcaline, asociate cu temperatura, produc i hidroliza lnii, att prin ruperea punii cistinice, cu transformarea n lantionin, lisino-alanin sau puni de tipul lisino-sulf-alanin ( CH CH 2 S NH (CH 2)4 CH ), ct i prin scindarea catenei principale. Soluiile diluate, ca de exemplu NaOH 5%, produc la fierbere dizolvarea lnii, care este nsoit de ruperea legturilor chimice transversale, ceea ce are ca efect i procese de degradare. Aciunea oxidanilor. Agenii oxidani ca: hipocloriii, persulfaii, perhidrolul etc. atac, de preferin, puntea cistinic. n funcie de natura oxidanilor i a condiiilor de tratament, pot fi afectai selectiv diferii aminoacizi din catena principal, precum i punile de cistin. Mecanismul oxidrii punii cistinice este n trepte, cu formare de:

174

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

O
S S O
Monosulfoxid

O O
;

O O
i

S S O
Monosulfon

S S O O
Disulfoxid

S S O

S S O O
Disulfon

Sulfoxid-sulfon

La concentraii crescute de hipoclorii sau perhidrol, lna se dizolv. Aciunea halogenilor. Halogenii sunt absorbii de ln, cu formare de halogeno-cheratine. Fibra umflat n ap absoarbe o cantitate mai mare de halogen; astfel, lna clorurat (metod folosit pentru diminuarea capacitii de mpslire) absoarbe pn la 20% clor. Aciunea agenilor reductori. De exemplu, sulfurile alcaline, cianurile, bisulfitul de sodiu, acidul tioglicolic .a., influeneaz suficient de agresiv fibrele de ln, n special puntea cistinic, care se scindeaz, formnd dou uniti de cistein:

CH CH 2 S S CH 2 CH

Na 2S H 2O

2 CH CH 2 SH
Cistein

Gradul de reducere al cistinei depinde de pH-ul soluiei, de temperatur i durat. n cazul folosirii cianurii de potasiu, puntea cistinic se transform etapizat n lantionin. Aciunea enzimelor. Lna are n general o rezisten bun fa de enzimele proteolitice. Prin distrugerea n prealabil a epicuticulei, cheratina este degradat de pancreatin, papain, pepsin, tripsin etc. Stabilitatea lnii fa de enzime este datorat prezenei legturilor disulfidice, dar n urma scindrii sau a reducerii punii cistinice, fibra poate fi degradat prin hidroliz enzimatic, pn la elementele componente. Pe acest pricipiu al hidrolizei enzimatice se bazeaz identificarea aminoacizilor constituieni ai unei proteine. g) Aciunea agenilor fizici Lumina solar i radiaiile influeneaz negativ asupra proprietilor fibrelor de ln. Intemperiile, lumina solar, cldura, alturi de o serie de substane care nsoesc lna (grsimile, substanele sudoripare .a.), produc unele modificri n structura fibrei, nainte ca aceasta s fie recoltat prin tundere. Lumina solar i mai ales radiaiile UV, produc modificri de natur fizic i fotochimic, care degradeaz cheratina; o consecin direct a acestui fenomen este scderea rezistenei i a elasticitii. n aceste condiii lna se nglbenete, cu att mai mult cu ct lungimea de und a radiaiilor este mai mic. Efectul cel mai intens l au radiaiile a cror lungime de und este cuprins ntre 290 i 311 m. Lumina atac n primul rnd puntea cistinic; n prezena umiditii atmosferice, aceasta se oxideaz, trecnd n acid cisteic sau metionin-sulfoxid ( CH CH 2 CH 2 SO CH 3 ). n acelai timp, apar i mecanisme radicalice, att la puntea de cistin, ct i la aminoacizii aromatici (tirosina). Procesul nglbenirii lnii se explic prin apariia radicalilor liberi, cu formarea hidroperoxizilor, n care sunt implicate resturile de cistin, tirosin i triptofan. Evoluia proprietilor mecanice ale fibrelor de ln cu diferite grade de nglbenire, (pe animal nainte de tundere), a fost cercetat pe lna romneasc sort 11 [89], iar rezultatele sunt prezentate n tabelul I.3.54 [89].

Fibre naturale

175
Tabelul I.3.54

Proprietile mecanice ale lnii nglbenite Proba * Ao AGo Go S (%) 4,0 3,8 3,7 E Limita elastic Limita de curgere Pc e c (%) (cN/fb) (cN/tex) 3,5 3,5 3,5 6,8 6,3 5,6 10,2 9,2 8,3 Limita de rupere r (%) 38,5 36,0 35,2

Pe e (cN/tex) (cN/fb) (cN/tex) 216,4 202,9 194,1 4,5 4,4 4,1 6,8 6,4 6,0

Pr c r (%) (cN/fb) (cN/tex) 23,9 24,6 24,8 9,0 8,2 7,8 13,5 12,0 11,5

* Ao ln alb; AGo ln parial nglbenit; Go ln galben.

Temperatura joac un rol important, att pentru procesele de uscare, ct i n cele tehnologice de finisare chimic. n absena umiditii i la temperaturi moderate, lna nu se degradeaz, dar prin creterea temperaturii i a duratei modificrile sunt evidente. Se apreciaz c prin nclzirea lnii la temperaturi ridicate apar trei tipuri de degradri: hidrolitice, oxidative i de cracare termic. Reaciile hidrolitice apar n cazul n care fibrele conin ap i temperatura depete 100C; reaciile de oxidare au loc n prezena oxigenului din aer, iar cele de cracare, n atmosfer inert sau vid. Nivelul degradrilor este mai mare n ortocortex dect n paracortex. La temperaturi mai mari de 140C se modific structura aminoacizilor, n sensul scderii lisinei, histidinei, argininei .a. i a apariiei: lisino-alaninei, lantioninei i chiar a ornitinei. Dac tratamentul termic are loc n prezena apei, pericolul degradrilor este mult mai mare, deoarece apa, sub influena cldurii, provoac i scindarea legturilor amidice din catena pricipal. Microorganismele i larvele influeneaz distructiv asupra lnii. Astfel, prin prezena pe fibre a substanelor naturale care nsoesc lna, sau a altora (uleiuri, spunuri), n condiii de cldur i umiditate crescute este favorizat apariia bacteriilor sau a ciupercilor. Prin enzimele pe care le produc acestea, are loc o degradare hidrolitic cu scindarea legturilor peptidice. Degradrile survenite n ln influeneaz negativ asupra proprietilor fizico-mecanice i chimice, n special a celor de vopsire. Lna este foarte uor atacat de larvele moliilor, deoarece sucul digestiv al larvei conine o substan capabil s reduc legturile disulfidice (n mediu cu pH = 9,9), iar ulterior are loc scindarea relativ uoar a legturilor peptidice. Protejarea lnii, a prurilor sau a blnurilor se realizeaz prin tratamente speciale permanente antimolii.

h) Alte pruri animale. n industria textil, n afar de ln, care este dominant, se mai folosesc i alte pruri, cu caracteristici uneori foarte asemntoare cu ale lnii i care, adesea se folosesc n amestec cu lna. Prul de capr comun cuprinde dou categorii de fibre, mult difereniate ntre ele, i anume, fibrele aspre i cele moi (puful); avnd perioade diferite de nprlire, recoltarea acestora se poate face separat. Caprele comune produc circa 75% pr aspru cu o lungime de minimum 100 mm i o grosime de 4090 m. ntre grosimea prului de capr i lna inferioar nu este o deosebire mare, motiv pentru care se pot realiza amestecuri corespunztoare, pentru realizarea unor esturi tehnice. Fibrele sunt lucioase, datorit formei i a dispunerii solzilor (diferite de ale lnii) i neondulate, iar frecarea ntre fibre este mic, ele alunec uor, fapt care ngreuneaz procesul de filare. Puful de capr se amestec cu lna merinos, spanc i igaie, pentru stofe fine, tricoturi sau pentru fetru.

176

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Caprele de ras superioar, ca Angora (Mohair), dau numai fibre moi, de calitate comparativ cu cea mai bun ln fin. Mohairul provine din prul caprei de Angora, care crete mai ales n Asia Mic. Mohairul se distinge mult fa de prul celorlalte categorii de capre, deoarece este omogen, lucios, cu o lungime de 130200 mm i o grosime de 3038 m. Fibrele sunt ondulate, de culoare alb-cenuie, cu un aspect plcut, mtsos i foarte rezistente. Datorit aspectului mtsos i a formei solzilor, procesul de mpslire este foarte slab. Fibrele respective sunt destinate pentru articole de mobil, pluuri, tricoturi, covoare etc. Camirul este produsul caprei care crete n aceast provincie din regiunea Himalaia, n Tibet .a. Prul este moale, de culoare glbuie, cu o lungime ce variaz ntre 30 i 90 mm i o grosime de 726 m. Fibrele groase au diametrul de 7090 m, lungimea de circa 450 mm i au canal medular. Prul de cmil provenit de la cmilele cu o cocoa (dromadere) sau cu dou cocoae (bactrian) este neomogen i cuprinde categoriile de puf, pr mediu i pr aspru. Puful are o lungime de circa 60 mm i grosimea de 1625 m, este ncreit, are culoare brun deschis, fiind deosebit de apreciat pentru stofele natur; se obine prin pieptnarea cmilelor tinere n perioada de nprlire. Cmilele btrne dau fibre mai lungi, de circa 100 mm i grosime de 30 125 m, iar fibrele aspre au lungime i mai mare, de 160500 mm, de culoare castaniu nchis, extrgndu-se de pe coam. Prul de cmil are o rezisten mai mare dect a lnii, are un luciu mai pronunat i se mpslete greu. Prul de cmil este foarte apreciat pentru calitatea sa de a conserva cldura corpului (este un foarte bun izolator termic, deoarece n canalul medular este inclus o cantitate mare de aer), pentru culoarea natural i supleea sa. Nu se albete niciodat i se folosete pentru stofe (costume, paltoane), pturi, stofe de mobil etc., iar din prul aspru de pe coam se fac filtre i alte produse. Somalia are peste 5 milioane de cmile (circa 1/3 din totalul de cmile de pe glob), iar producia mondial de pr de cmil ar putea fi apreciat orientativ, dac se consider c o cmil poate da anual 310 kg. Din familia cmilei mai fac parte lama, alpaca, i vicunia, a cror pruri se aseamn cu cel de cmil. Prul de iepure angora se obine prin nprlire i smulgere, de dou ori pe an (primvara i toamna), prin tundere i pieptnare. Prul cuprinde dou categorii i anume: spicul fibre lungi, fr ondulaii, care reprezint circa 15% din coninutul blnii i fibrele moi, ce reprezint circa 85% din blan. Acestea sunt mtsoase, elastice, dar cu o rezisten mai mic dect a blnii. Pentru a i se imprima o rezisten mai mare la frecare, se fileaz n amestec cu lna sau mtasea. La prelucrare se evit tensionarea firului, deoarece fibrele alunec uor ntre ele. Fibrele de pr de iepure au unul sau mai multe canale medulare, umplute cu aer, ceea ce imprim produselor o foarte bun capacitate de izolare termic. Se folosesc la: fetru pentru plrii, mnui, tricoturi, mbrcminte pentru aviatori, articole necesare sportului de iarn sau ca fire de efect. Prul de ren cuprinde fibre moi i fine, cu grosime medie de 13 m, pe lng fibre aspre cu grosimea de 230300 m, care se folosesc pentru filuri. Prul de cal este constituit tot din dou categorii de fibre i anume, prul lung de pe coad, gros aspru i rezistent i prul scurt de pe coam, care este inferior calitativ celui de pe coad. Prul viu, recoltat de pe animal, este mai sntos dect prul mort, recoltat de pe animalul mort. Prul de cal se folosete pentru stofe de mobil, umpluturi de saltele, pentru esturi roshar (urzeala este din bumbac, iar bttura din pr de cal), utilizate ca material de ntrire la confecii. Prul de bovine este scurt, cu o grosime de 40180 m, extrgndu-se de pe piei prin metodele folosite n cazul lnii tbcreti; se folosete ca material de umplutur. Amestecat cu deeuri de ln se folosete la fabricarea pslelor i a pturilor groase, caracterizate prin mpslire [15], [48].

Fibre naturale

177

I.3.2.2 Mtasea natural


Mtasea natural este produs sub forma unui filament de ctre larva viermelui de mtase, care aparine ordinului Lepidoptera. Cea mai mare cantitate de mtase este produs de specia Bombyx mori, o insect care se hrnete cu frunze de dud. Exist i alte insecte care produc filamente, dar, n afar de Bombyx mori, numai larvele fluturelui Tussah i Anaphae produc gogoi care pot fi utilizate pentru fibre. Rasa Bombyx mori este considerat a fi o ras domestic, sericicultura fiind ramura economic al crui obiect este creterea viermelui de mtase. Se deosebesc urmtoarele rase de viermi de mtase domestici (de dud) din specia Bombyx mori: rase europene; rase asiatice; rase din Orientul Apropiat. Rasele europene dau gogoi de calitate foarte bun, de mrime mijlocie, albe sau glbui, ovale, cu sau fr gtuiri, cu rugozitatea mijlocie, uor de tras i devidat i care sunt sensibile fa de boli, cernd o ngrijire atent. Rasele asiatice din care fac parte varietile chinezeti i japoneze dau gogoi de diferite forme, albe, glbui, roz, verzui, cu rugozitate foarte redus, inferioare raselor europene n ceea ce privete lungimea fibrei de pe gogoa, dar superioare n ceea ce privete calitatea ei. Rasele din Orientul Apropiat au gogoile ovale, cu uoar gtuitur, sunt albe, galbene, verzui, mari, cu rugozitate pronunat, cu fibra mai lung dect la soiurile europene, devidarea fcndu-se mai greu i dnd astfel o producie mai mic. Pe lng rasele care produc mtase, mai sunt i rasele slbatice. Ele se grupeaz n: rase care dau gogoi cu perei ncheiai, deci apte pentru a fi trase; rase care dau gogoi deschise la capete, a cror mtase nu se poate trage, prelucrndu-se ca deeuri. n general, mtasea produs de viermii slbatici este superioar celei produs de viermii domestici, ca rezisten i randament n fibre, dar este inferioar n ceea ce privete luciul, culoarea, elasticitatea i moliciunea. Firul de mtase se obine dintr-un lichid vscos, produs n corpul larvei. Glanda care produce soluia de proteine const dintr-o parte posterioar, sub form de tub, lung de circa 30 cm, un rezervor scurt, cu un diametru de 34 mm i o seciune anterioar foarte subire, care duce la orificiul sau filiera din capul larvei. Prin acest orificiu este extras filamentul de mtase. Imediat nainte de acest orificiu, cele dou ramificaii ale glandei se unesc, i n acest punct are loc secreia unei glande speciale. Fibra, aa cum este produs de insect, se compune din dou filamente de proteine, reunite la nivelul sistemului de filare al insectei, i anume fibroina, cimentat i nconjurat de o alt protein, denumit sericin. Sericina formeaz o reea n jurul fibroinei. Firul produs de vierme este format din 2 filamente cu un diametru de circa 6,5 , are finee de la 1,75 la 4,0 denieri i este de culoare alb, galben sau gri, datorit pigmenilor care se gsesc n majoritate n sericin. Coninutul de sericin i fibroin variaz, dup cum fibra este la nceputul, mijlocul sau sfritul gogoii. Molecula fibroinei reprezint un lan polipeptidic, orientat n special de-a lungul axului fibrei:

178

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


R1 CN HN CO NH CH R2 CO NH R3 CH CO ...

Proprietile fizico-mecanice ale mtsii sunt determinate de prezena sau absena sericinei. Mtasea este una dintre cele mai rezistente fibre textile naturale. Rezistena la rupere poate fi cuprins ntre 41 i 48 den/mm2, iar prin deformare poate s scad chiar pn la 30 %. Alungirea la rupere este mai mare dect a lnii, adic poate fi cuprins ntre 13 i 25 %. n mediu umed, rezistena scade la 1015 %, iar alungirea crete cu 25 %. Compoziia gogoilor de mtase este urmtoarea: ap: 63,4 %; fibr continu de mtase: 14 %; puf exterior de mtase: 0,7%; crisalid i strat interior de protecie: 22 %. Pentru sigurana n conservare, trebuie s se distrug crisalidele, prin uscarea gogoilor n utilaje speciale, cu un curent de aer fierbinte de circa 75C, timp de 90 min. a) Structura macromolecular i supramolecular a fibroinei. Mtasea natural brut (borangicul) este compus din dou tipuri de proteine: sericina i fibroina. Partea principal o reprezint fibroina (filamentul propriu-zis), care este mbrcat n sericin (circa 1520%). Aminoacizii dominani sunt cei cu catene laterale scurte, ca: alanin, glicin, serin, tirosin .a. Ponderea acestora i a altor constituieni este prezentat n tabelul I.3.55. Dei se consider c n fibroin nu se regsesc aminoacizi cu sulf, acetia au fost totui identificai, dar n proporii foarte mici, de circa 0,2%. Fibra este compus din lanuri lungi de aminoacizi, legai prin legturi peptidice cu legturi de hidrogen ntre lanurile paralele.
Tabelul I.3.55 Coninutul de aminoacizi n fibroina mtsii Bombyx mori [91] Aminoacid Glicina Alanina Leucina Isoleucina Valina Fenilalanina mol/100 g 567,2 385,7 6,2 6,9 26,7 8,0 Aminoacid Serina Tronina Tirosina Acid aspartic Acid glutanic Arginina mol/100 g 152,0 12,5 62,3 17,6 11,8 5,6 Aminoacid Lisina Histidina Prolina Triptofan mol/100 g 3,8 1,9 5,1 2,5

Structura prezentat n fig. I.3.36, concord cu aranjamentul fibroinei mtsii descris de Pauling i Corey, ca o structur lamelar cu lanuri antiparalele. Lanurile polipeptidice traverseaz regiuni cristaline i amorfe; aminoacizii cu catene laterale voluminoase se gsesc n regiunile amorfe. ntruct coninutul n glicin i alanin este ridicat, ramificaiile sunt puin voluminoase, ceea ce permite apropierea lanurilor macromoleculare unele fa de altele, favoriznd o structur preponderent cristalin.

Fibre naturale Mtasea, spre deosebire de ln, nu conine cistin, motiv pentru care proprietile fibrei nu sunt controlate de punile disulfidice, ci numai de ponderea legturilor de hidrogen i Van der Waals. Numrul catenelor laterale cu caracter acid i bazic este mai mic dect la ln; n tabelul I.3.56 este prezentat caracterul acestora. Catenele de fibroin cu dispoziie de zigzag sunt orientate paralel la axa longitudinal a fibrei, ntre ele stabilindu-se legturi de hidrogen (grupele CO i NH vecine), cu formare de foi. Foile pot fi mpachetate n cristalite, cu o dispunere a catenelor antiparalel, iar distana dintre foi alterneaz ntre 3,5 , cnd catenele laterale sunt scurte i 5,7 , cnd catenele laterale sunt voluminoase [86]. Un asemenea aranjament este prezentat n fig. I.3.37 [3], [88].

179

Fig. I.3.36. Dispunerea catenelor polipeptidice n foi i a legturilor de hidrogen interlanuri (liniile punctate). Tabelul I.3.56

Natura i numrul grupelor laterale, n moli/105 g mtase natural [42] Grupe laterale polare Bazice Acide Hidroxilice i fenolice 11,3 29,4 62,3 Grupe laterale nepolare Alifatice Glicina 424,5 567,2

Fig. I.3.37. Aranjarea antiparalel a catenelor de fibroin.

Celula cristalin specific fibroinei este de tip monoclinic, cu parametrii: a = 9,65 ; b = 7 (axa fibrei); c = 10,4 i unghiurile: = = 90, = 62, n care se remarc dispunerea alternativ a cte o peptid de tip alanin-glicin (sau dou resturi aminoacide), pe fiecare muchie a paralelipipedului. ntruct, n fibroin, glicina i alanina dein circa 70% din totalul

180

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

aminoacizilor, ponderea fazei cristaline devine dominant, desigur n funcie i de alte considerente. Spre deosebire de ln, mtasea natural are o structur fibrilar, n sensul c filamentul de mtase este alctuit din fibrile, iar coeziunea dintre acestea se realizeaz prin intermediul franjurilor i nu al unui ciment. b) Formarea filamentelor de mtase. Mtasea natural este secretat sub form de filament, de ctre larva viermelui de mtase; cea mai mare cantitate de mtase este produs de specia Bombix mori (domestic). Viermii de mtase, n dezvoltarea lor, parcurg 4 cicluri de metamorfoz: ou omid crisalid fluture, dup care se reia ciclul. n corpul viermelui de mtase exist un sistem glandular, format din dou glande dispuse simetric n 4 zone distincte i cu funcii bine conturate (fig. I.3.38, a). n zona posterioar, se formeaz fibroina (prin condensarea aminoacizilor), cu o consisten vscoas (1). Urmeaz o a doua zon, 2, n care se secret sericin, care nu se amestec cu fibroina, ci o mbrac. A treia zon, 3, considerat i zona filierelor paralele, se caracterizeaz prin ngustarea acestora i, n consecin, are loc subierea substanei vscoase i o oarecare orientare a catenelor (zona considerat de etirare). n ultima poriune, 4, se secret o substan acid, care are rolul de coagulant al substanei vscoase i implicit are loc formarea filamentelor. Datorit acestui sistem de filare (prin dou canale) fibra de mtase este format din dou filamente, sudate ntre ele prin sericin (fig. I.3.38, b). Filamentele secretate de vierme se depun la nceput n mod dezordonat, n scopul fixrii gogoii de ramuri sau frunze, dup care filamentul se depune de la exteriorul gogoii spre interior, n mod ordonat, sub forma cifrei 8, n pachete (circa 3050, n funcie de ras i soi), formnd astfel gogoaa, n care se nchide viermele (crisalida). Structura gogoilor este determinat de cele 3 zone distincte i anume: stratul exterior, mai bogat n sericin, n care filamentele depuse sunt dezordonate, avnd o finee foarte mare i care se numete frizon (0,75 din masa gogoii); stratul mijlociu, alctuit din filamentul filabil, numit grej, cu o finee medie, uniform i cu rezisten mai mare dect a frizonului (circa 14% din masa gogoii) i stratul interior, format din filamente foarte fine, greu filabile, numit i frizonet sau patul crisalidei. Lungimea filamentului filabil variaz de la 350 la 3000 m n funcie de soiul viermilor de mtase i mrimea gogoii.

Fig. I.3.38. Sistemul glandular (a). Seciune transversal i aspect longitudinal al filamentului de mtase (b). Filarea mtsii naturale se realizeaz n filaturi specializate, principiul tragerii mtsii de pe gogoi fiind urmtorul: dup omorrea crisalidei, gogoile sortate se supun unei operaii de oprire n ap, la 90...95C, n bazine, n scopul nmuierii sericinei (aducerea n stare

Fibre naturale

181

semisolid), dup care se transfer n bazinul de filare, cu temperatura flotei de 40...45C, condiii care permit scoaterea capetelor de filament prin periere (cu ndeprtarea deeurilor) i prinderea acestora; asocierea mai multor filamente de pe un anumit numr de gogoi va permite realizarea firului (a crei finee va depinde de cea a filamentului de pe fiecare gogoa i de numrul acestora), care se depune de vrtelni i se usuc. n funcie de prelucrarea textil ulterioar, prin dublare i rsucire pn la suprarsucire, se poate obine o gam extrem de variat de fire cu efecte i destinaii speciale. O alt operaie tehnologic se refer la degomare, care const n ndeprtarea parial sau total a sericinei, realizat n sculuri sau pe estur. Prin degomare se obine un grad apreciabil de suplee i un tueu moale, desigur n raport cu procentul de sericin ndeprtat. Degomarea const n solubilizarea sericinei, n soluii diluate alcaline (metoda clasic), sau cu ajutorul enzimelor, sau a altor procedee neconvenionale, ce folosesc surse fizice [276]. c) Proprietile mtsii. Proprietile fizico-mecanice ale mtsii plaseaz aceast fibr, pe lng ln i bumbac, ca etalon ntre alte materiale fibroase. Proprietile sunt determinate att de structur, ct i de rasa viermilor, unele dintre acestea fiind prezentate n tabelul I.3.57. Caracteristicile celor trei componente ale filamentului extras de pe gogoi dup degomare sunt prezentate n tabelul I.3.58.
Tabelul I.3.57 Caracteristici ale fibrelor de mtase natural, funcie de ras Rasa Bagdad Ascoli BagdadAscoli LR (km)* (%)* LR r LR r LR r 100 25,2 23,2 24,3 18,4 24,3 21,4 Distana (m) de la nceputul fibrei trase 300 28,2 23,2 27,0 18,9 27,9 21,0 500 28,2 21,7 27,0 17,1 27,9 19,6 700 28,2 19,2 27,9 16,0 31,5 17,9 900 32,4 20,0 29,7 14,2 32,4 18,1 1000 23,4 10,6 373 600 552 L (m)* Nm Den 2970 3,03 3280 2,75 2950 3,05

* L (m) lungimea fibrei extrase de pe gogoa; LR rezisten la rupere (km); r alungirea la rupere (%). Tabelul I.3.58 Caracteristici ale componentelor filamentului de pe gogoi Componenta filamentului Frizon Grej Frizonet Grosimea (m) 13 14 11 Fineea (limite) Nm 55006500 60006800 82009900 Den 1,631,38 1,501,32 1,090,91 Rezistena (cN/filam) 5,8 6,2 4,2

Rezistena mtsii degomate este mai mic cu circa 25% fa de rezistena dinainte de degomare. Culoarea mtsii brute este dat de pigmenii din sericin (galben, galben-verzui sau alb); dup degomare, mtasea este alb strlucitoare.

182

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Densitatea este variabil, n funcie de zona de pe gogoa; astfel, fibra din zona exterioar are 1,442 g/cm3, la mijloc 1,40 g/cm3, n interior 1,32 g/cm3, iar mtasea degomat are 1,34 g/cm3. Diametrul fibrelor este de 2030 m la partea exterioar, de 3040 m la mijloc i de 1725 m la partea inferioar. Mtasea are rezistena la rupere cea mai mare dintre fibrele naturale, ajungnd pn la 46 daN/mm2; n stare de imersie aceasta scade cu circa 13%, iar prin degomare pierderea de rezisten este de 30%. Deformaia la rupere variaz de la 12 la 25%, iar n mediu umed crete pn la 30%. Modulul de elasticitate variaz ntre 700 i 864 daN/mm2. Conductibilitatea electric i termic este sczut. Higroscopicitatea mtsii este determinat de prezena, n general, a acelorai grupe funcionale ca la ln, dar fibrele avnd o cristalinitate mult mai mare (cuprins 50 i 60%), higroscopicitatea va fi mai mic dect la ln. Repriza mtsii este de 11%. Proprietile chimice ale mtsii sunt asemntoare cu ale lnii, cu excepia celor legate de punile cistinice. Fa de agenii alcalini, mtasea, ca i celelalte proteine, prezint o sensibilitate accentuat, dar este mai stabil dect lna; la concentraii mari ale acestora mtasea se dizolv, ca de altfel i n soluii amoniacale ale oxidului de cupru sau nichel. Acizii minerali concentrai provoac hidroliza legturilor CONH din catena principal, dar la concentraii moderate, fibroina este mai rezistent. Acidul peracetic degradeaz mai repede fibroina. innd cont de faptul c mtasea are o pondere mai mare de catene laterale cu caracter acid dect lna, punctul izoelectric va fi mai acid i anume 3,6. Avnd multe grupe funcionale, fibroina, ca i cheratina, poate lua parte la numeroase reacii, printre care: acilare, alchilare, condensare i reticulare, grefare. Fibroina reine cu foarte mare uurin o serie de sruri metalice, ca de exemplu, de staniu, de zinc etc., ceea ce duce la ngreunarea mtsii, cu mbuntirea drapajului. Datorit structurii proteice asemntoare lnii, mtasea natural are o comportare tinctorial asemntoare; avnd un caracter acid mai pronunat, la vopsire se folosesc mai mult colorani bazici, cu modificri corespunztoare ale parametrilor tehnologici. d) Alte filamente naturale. Mtasea Tusah (slbatic). O serie de fluturi din familia Bombiceelor a rmas n stare slbatic, iar mtasea produs de omizile lor se numete tusah. Din aceast categorie, mai important este specia Anthereea, originar din Extremul Orient, cu varietile: Anthereea mylitta i Anaphe moloney, originare din China, specii care se hrnesc cu frunze de stejar. Proprietile mtsii tusah sunt dependente de caracteristicile structurale ale fibroinei. Astfel, n funcie de ponderea catenelor laterale scurte, variaz i cristalinitatea i implicit proprietile. n comparaie cu specia Bombix mori, cele dou varieti de viermi de mtase au caracteristicile prezentate n tabelul I.3.59 [88].
Tabelul I.3.59 Caracteristici comparative ale mtsii diferitelor specii de omizi Catene laterale scurte (%) 95,2 87,4 71,1 Revenire elastic (%) n aer 50 50 30 n ap 50 60 70

Specia Anaphe moloney Bombix mori Anthereea mylita

Icr (%) 70 60 50

Fibre naturale

183

Din analiza evoluiei comparative a curbelor efortalungire ale acestor specii, reiese diferena dintre ele, att n ceea ce privete modulul de elasticitate, ct i limitele de rupere (, ), prezentate n fig. I.3.39. Cu ct ponderea catenelor laterale scurte i indicele de cristalinitate (Icr) este mai mare, cu att proprietile mecanice sunt mai bune. Capacitatea de revenire elastic dup o deformare prealabil de 10% n stare climatizat este mai mic la soiurile cu cristalinitate mic. n condiii de imersie n ap, revenirea este identic cu cea n stare uscat, la soiurile cu cristalinitate ridicat, ceea ce indic faptul c apa nu produce umflare, neptrunznd n faza cristalin. Revenirea elastic n stare de Fig. I.3.39. Curbele efort-alungire pentru: imersie crete ns la acele soiuri la care cristal1 Anaphe moloney (slbatic); initatea este redus, apa ptruns interfibrilar, cu 2 Bombix mori (domestic); 3 Anthereea mylitta (slbatic). rol de plastifiant, determinnd mrirea vitezei de revenire. Dintre aceste specii, Anthereea mylita se caracterizeaz printr-o strlucire deosebit. Proteina mtsii tusah are o stabilitate mai mare fa de agenii chimici dect fibroina mtsii domestice. Mtasea natural tusah, cu rezisten superioar celei domestice, se utilizeaz la fabricarea parautelor i a esturilor speciale. n prezent, aceast materie prim este nlocuit cu alte categorii de fibre sintetice de mare performan. Dezvantajul acestor specii slbatice este acela c filamentele se extrag foarte greu i nu prin metode clasice, fapt care are efecte negative asupra productivitii i implicit a costurilor. Filamentele de pianjen. Unele specii de pianjeni din Madagascar produc filamente suficient de groase i rezistente pentru a putea fi prelucrate, avnd o destinaie special n domeniul medical (mnui). Secreia filamentului final este dat de circa 400 glade interne, respectiv de 400 fibrile, care se reunesc prin activitatea picioarelor paianjenului. Extragerea filamentelor se realizeaz prin nchiderea unui anumit numr de paianjeni ntr-o cutie, n care sunt silii s stea foarte nghesuii, pentru a nu le permite eserea. Se reunesc capetele ctorva filamente i se deapn, imprimndu-le i o rsucire. Se pot obine lungimi de circa 700 m, respectiv 45 recolte pe lun, hrana pianjenilor fiind frunzele de bambus. Fibre de scoici. Exist o varietate de scoici lungi de 30 cm, care se fixeaz de stnci printr-o aglomerare de fibre mtsoase, brun-aurii, numite mtasea marin. Acestea se culeg i se usuc, dup care se piaptn, produsul obinut servind la fabricarea unor materiale cu utilizare restrns. Mtasea de scoici este uniform, rezistent, elastic i cu un tueu moale.

I.3.3. Posibiliti de modificare a proprietilor fibrelor naturale n vederea mbuntirii i diversificrii acestora
Creterea performanelor fibrelor naturale, att din punct de vedere calitativ ct i al extinderii posibilitilor de folosire, reprezint o preocupare important a specialitilor din domeniul textil. Marea majoritate a proceselor de nnobilare a fibrelor naturale se realizeaz n tehnologia de finisare chimic.

184

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Modificrile dorite se pot realiza fie superficial, prin acoperiri cu pelicule de diferite componente chimice sau polimere, fie prin diferite reacii chimice care, de regul, se produc n ntreaga mas a fibrei sau procese de grefare a suportului textil cu diferii polimeri sintetici .a. n general, modificarea proprietilor se poate realiza pe cale chimic i/sau fizic, transformnd structura entropic iniial a polimerului i, de asemenea, structura microfibrilar, ca rezultat al reglrii controlate a reticulrilor sau prin introducerea unor incluziuni elastomere sau rini, care i gsesc sediul la nivel interfibrilar sau interlamelar (cazul bumbacului). a) Modificri n cazul fibrelor naturale celulozice. Direciile de modificare sunt: mbuntirea stabilitii fa de flacr, a rezistenei fa de radiaii i microorganisme, precum i a creterii rezistenei la frecare, sifonare, umiditate etc. Cele mai frecvente posibilitai de modificare sunt cele chimice, care se refer la reaciile dintre grupele hidroxilice ale celulozei cu alte substane chimice. ntre acestea se menioneaz: cianoetilarea bumbacului, care are loc n prezena cianurii de etil (CH2=CHCN), prin care se poate esterifica una sau toate cele trei grupe OH ale celulozei. Prin acest tratament, bumbacul, inul sau cnepa pstreaz toate proprietile iniiale, dar mai capt n plus o rezisten mrit la microorganisme (putrezire), la intemperii, o termostabilitate mai bun, precum i o rezisten mai bun la acizi (tiut fiind faptul c celuloza este sensibil la aciunea acizilor) i crete afinitatea faa de colorani. O alt cale este acetilarea bumbacului, care se realizeaz cu anhidrida acetic (dup o tratarea prealabil cu acid acetic, n vederea activrii reaciei). Prin acest tratament crete rezistena faa de acizi, microorganisme i stabilitatea termic. Prin aminarea celulozei cu amoniac i acidul aminoetilsulfuric, se introduce n structura chimic o grup aminic, fapt care face ca bumbacul s capete proprieti asemntoare cu ale lnii. Prin acest tratament crete capacitatea tinctorial, higroscopicitatea i rezistena la putrezire. Reticularea celulozei cu ageni specifici, ca: formaldehida, compuii diaminici, derivaii dihalogenaii, diizocianaii .a. are ca rezultat creterea stabilitii la ifonare i a rezistenei, n schimb, scad rezistena i alungirea la rupere. Grefarea celulozei constituie una dintre metodele moderne de modificare chimic, n sensul c pe suportul polimer (fibra) se fixeaz, prin diferite tehnici, ali polimeri sintetici, dispui sub forma unor ramificaii sau a reticulrilor. Grefarea se poate realiza superficial sau n ntreaga mas a fibrei, ceea ce face ca i modificarea proprietilor s fie mai mult sau mai puin semnificativ. Grefarea celulozei se poate realiza cu diferii monomeri vinilici, n funcie de proprietatea dorit. Astfel, grefarea cu acrilonitril (dup o iniiere fizic sau chimic pentru formarea radicalilor liberi) realizeaz o cretere a rezistenei bumbacului fa de acizi, microorganisme (cu o cretere important a rezistenei la putrezire), radiaiile solare etc. Grefarea cu clorura de vinil sau clorura de viniliden imprim produsului grefat un pronunat caracter ignifug. n mod asemntor se pot introduce n celuloz i ali monomeri, ca, de exemplu: metacrilatul de metil, stirenul etc. Prin grefare ns scad, ntr-o msur mai mare sau mai mic, indicii fizicomecanici, ca efect al unui nou aranjament la nivelul structurii supramoleculare [4], [42]. b) Modificri n cazul fibrelor naturale proteice. Prin modificrile structurale ale fibrelor de ln se urmrete mbuntirea unor caracteristici deficitare, precum [4], [42], [73], [74]: stabilitatea dimensional (contracia); capacitatea de mpslire; sensibilitatea la aciunea microorganismelor i larvelor unor insecte. Pentru mbuntirea proprietilor lor deficitare, fibrele sau produsele din ln au fost supuse, mai ales n ultimele decenii, unor modificri fizice sau chimice. Rareori factorii fizici

Fibre naturale

185

au influen numai asupra structurii histomorfologice a fibrei. De obicei, acetia declaneaz un proces chimic complex la suprafaa fibrei sau n interiorul ei [73], [74]. Stabilitatea dimensional.esturi de ln cu o bun stabilitate dimensional i un tueu corespunztor se pot obine prin tratamente chimice speciale, de reticulare prin puni, mai stabile dect legturile disulfidice. Aceste modificri pot fi realizate cu compui organici accesibili, care reacioneaz la grupele NH2, COOH, OH, SH sau CONH. Cele mai multe din reaciile chimice ale lnii au loc cu formarea unor legturi covalente stabile [97]. Noile legturi de reticulare se realizeaz fie prin reducerea legturilor disulfidice i nlocuirea lor cu alte legturi mai stabile, fie tratnd lna cu compui polifunctionali. Avnd n vedere sensibilitatea mare a punii cistinice, s-a ncercat mrirea stabilitii acesteia, prin introducerea de noi legturi transversale suplimentare sau prin nlocuirea cu altele mai stabile. Aceasta se realizeaz prin: reducerea punii cistinice la grupe SH i apoi tratarea cu metale bivalente sau halogenuri alchilice:

Acid cisteic

Acetat de mercur

Punte mai stabil

introducerea de noi legturi transversale, cu modificarea punii cistinice:

Acetat cisteic

Clorur de metil

prin tratarea lnii cu formaldehida, reacie care are loc la grupele NH2: Lna NH2 + CH2O + H2N Lna Lna NH CH2 HN Lna + H2O n soluii acide, la 100C, formaldehida reticuleaz cu acidul glutamic i resturile de guanidil din arginin. Condiiile optime pentru astfel de reacii sunt: 4% aldehid formic, la 70C i pH = 37. Prin aceste tratamente se mrete rezistena lnii fa de baze, acizi, enzime, microorganisme i insecte, fr ca s-i modifice aspectul i caracteristicile fizico-mecanice de baz. Stabilitatea dimensional este ameliorat i prin tratarea cu aldehid glutaric la pH = 8 [98]. Modificrile de suprafa ale fibrei se pot realiza prin cianetilarea lnii: Lna OH + CH2 = CH CN Lna O CH2 CH2 CN Lna NH2 + CH2 = CH CN Lna NH CH2 CH2 CN Prin aceste modificri crete stabilitatea lnii fa de alcalii i enzime. Tratamente de antimpslire. Majoritatea reaciilor chimice ale cheratinei modific proprietile fizico-chimice i mecanice, diminund totodat capacitatea de mpslire a fibrelor. Se cunoate faptul c mpslirea, fenomen nedorit n majoritatea cazurilor, se datorete structurii solzoase. De aceea, tratamentele de antimpslire au n vedere atenuarea structurii solzoase. n acest scop se fac tratamente cu compui organici i anorganici ai clorului, oxidani, polimeri preformai sau formai n fibr. Concomitent cu mbuntirea mpslirii se modific contractia, tueul i capacitatea tinctorial a fibrelor. Printre polimerii utilizai pentru reducerea mpslirii mai importani sunt: rinile pe baz de melanin sau ureo-formaldehid, poliamide, rini acrilice, siliconi, poliacrilai etc.

186

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Astzi se cunosc peste 50 de tratamente polimere aplicate industrial prin cele dou mecanisme: depunerea unui polimer preformat i policondensare interfacial (procedeele Hercosett sau Synthapret) [99]. O imagine sugestiv a interaciunii polimerului cu suprafaa fibrelor este prezentat n fig. I.3.40.

Fig. I.3.40. Mecanismele depunerii polimerului pe suprafaa fibrelor: a depunerea unui polimer preformat; b policondensarea interfacial.

n literatura de specialitate sunt corelate i caracteristicile de ondulaie (forma, frecvena, amplitudinea, energia de descreire), cu tendina de mpslire i cu proprietile de compresie [100], [101]. Grefarea lnii. Prin grefarea lnii cu monomeri vinilici se pot controla, printre altele, urmtoarele proprieti ale lnii [4], [42], [73], [74]: transparena i luciul, rezistena fa de ap, alcali, acizi i lumin, rezistena la abraziune, la ardere, afinitatea tinctorial, ncrcarea electrostatic, revenirea elastic, fixarea permanent. Grefarea lnii poate fi realizat la suprafaa fibrei sau n interiorul ei. n acest scop s-au utilizat iniiatori radicalici de grefare, grefare radiant, grefare n sistem redox, grefare n plasm. n general, intr n reacie grupele libere ale lnii, cum ar fi: COOH, NH2, OH, SH etc. Ca monomeri s-au folosit: acrilonitril, clorur de vinil, clorur de viniliden, acrilai, metacrilai etc. O alt metod de grefare este cea a policondensrii interfaciale, cnd se realizeaz o pelicul subire de polimer de circa 200 pe suprafaa fibrei. Reaciile se consider c au loc la grupele aminice i hidroxilice din aminoacizii constituieni ai cheratinei i se concretizeaz prin reaciile: Lna NH2 + ClCORCOCl + H2NRNH2 Lna NH [CORCONHRNH]n (copolimer grefat) Aceast tehnic const n punerea n contact a doi solveni nemiscibili, care conin grupe reactive. Dac, n loc de a le pune direct n contact, cele dou soluii se aplic consecutiv, atunci se formeaz un film foarte subire pe suprafaa fibrei fixat prin legturi covalente. Se pot fixa astfel diferite tipuri de polimeri pe suprafaa fibrei, de exemplu: poliamide, poliesteri, poliuretani etc. Cele mai cunoscute tehnici industriale pentru antimpslire sunt BANCORA, BANCROFF, WURLAN (pe baza de diferite poliamide), PRIMAL (tratamente cu poliacrilai), ZESER TP (cu polietilen), SYNTHAPRET (cu poliuretani) i HERCOSET-57 (cu poliamide cationice) .a. [73].

Fibre naturale

187

n ceea ce privete grefarea monomerilor vinilici, uurina de grefare descrete n ordinea: metacrilat > etilacrilat > acrilonitril > metilmetacrilat > stiren > acetat de vinil. Reacia de grefare a lnii poate fi iniiat radiant cu radiaii UV, X i [73], [74], [76], [85]. Reacia de grefare poate fi iniiat radicalic i fr prezena iniiatorilor, ca rezultat al umflrii fibrei n ap. Legturile covalente scindeaz sub presiunea de umflare, care se concentreaz pe anumite direcii. Prezena monomerilor n sistem asigur formarea polimerului grefat, care stimuleaz complementar umflarea, nct mecanismul devine caracteristic polimerizrii popcorn, atribuit propagrii proceselor de umflare n structurile reticulate, care solicit pn la rupere numeroase legturi covalente n interiorul sistemului. Modificrile n cazul mtsii naturale se refer la reaciile care au loc ntre fibroin i alte componente chimice. Astfel, fibroina poate fi reticulat prin tratare cu 1,3 difluoro 4,6 sau 2,4 dinitrobenzen, precum i cu ali reactivi bifuncionali, obinndu-se produi care mbuntesc rezistena la acid clorhidric i reduc solubilitatea proteinei. Prin grefare, fibroina i modific proprietile chimice i cele fizico-mecanice [84], [102][105[. Reaciile de grefare ale mtsii naturale se realizeaz cu o gam larg de monomeri vinilici, n condiii asemntoare grefrii lnii. Se folosesc metode iradiante, sisteme redox, cu ageni de umflare, iar ca monomeri vinilici: acrilonitril, metacrilat de metil, stiren etc. Mecanismul i cinetica reaciilor de grefare a fibroinei sunt asemntoare cu cele de la grefarea cheratinei lnii (excluznd reaciile cu cistina absent n fibroin). Catenele grefate se dezvolt n direcia axei fibrei sub forma unor polimeri liniari, al cror grad de polimerizare variaz ntre 50 i 200. n acest mod, folosind o gam variat de monomeri vinilici, proprietile chimice i fizico-chimice ale fibroinei pot fi modificate n direcia obinerii efectelor dorite n procesul exploatrii. Aldehidele, n mediu acid, ca i n cazul altor proteine, determin reacii de reticulare. Grupele reactive ale fibroinei pot fi modificate, de asemenea, i prin polimerizare interfacial ntr-o gam foarte larg de posibiliti [42]. Numeroase dintre reaciile cu epoxizi, izo i diizocianai, epiclorhidrine schimb att proprietile chimice, ct si cele fizico-mecanice. Epoxizii, n prezena acizilor sau a srurilor drept catalizator, la 45...75C, adiioneaz la grupele cu hidrogen mobil, schimbnd hidrofilia i capacitatea tinctorial a substratului fibros. Multe din aceste reacii se folosesc pentru mbuntirea stabilitii dimensionale a esturilor (fixare chimic). Fibroina reine cu uurin o serie de sruri metalice. Prin tratamentul mtsii degomate (care pierde n greutate ca rezultat al ndeprtrii sericinei), aceasta reine srurile respective, rectignd n greutate, motiv pentru care un asemenea tratament este cunoscut sub denumirea de ngreunarea mtsii. Prin acest tratament crete i capacitatea de drapare a esturilor [53].

I.4
FIBRE CHIMICE

Transformarea polimerilor (naturali sau sintetici) n stare de fibr textil reprezint o etap tehnologic deosebit de important n fabricarea firelor. Importana const n faptul c structura, i implicit proprietile fibrelor, depind n mare msur de condiiile tehnologice ale operaiilor de transformare a polimerilor n fibre. Formarea fibrelor chimice comport urmtoarele etape importante i anume: sinteza polimerului n cazul fibrelor sintetice; filarea topiturilor i/sau a soluiilor acestora; etirarea i termofixarea. Sinteza polimerului destinat realizrii fibrelor textile constituie prima etap important i ea determina caracteristicile i particularitile specifice fiecrui tip de polimer n parte, motiv pentru care, aceast etap tehnologic va fi dezvoltat n cadrul fiecrei categorii de fibre sintetice. n principiu, sinteza unui polimer const, n primul rnd, n realizarea monomerului, plecnd de la elemente chimice specifice, cu mas molecular mic, dup care, folosind metode de reacie corespunztoare ca: polimerizarea, policondensarea sau poliadiia, se obine polimerul. La sinteza polimerului se folosesc o serie de substane organice sau anorganice care ndeplinesc funciile de iniiere a reaciei, de cataliz (catalizatorii sunt substane prezente ntr-un proces i care nu iau parte la reaciile respective, dar fr de care reacia nu este posibil) i de stabilizare. Stabilizatorii pot fi de caten i introdui n proces regleaz lungimea lanului macromolecular i deci masa molecular a polimerului dorit, n funcie de destinaie. n procesul de reacie se mai introduc i stabilizatori termici, cu rolul de a mbunti comportarea termic i de a mpiedica degradarea termic, n special n faza de topire a polimerului, necesar filrii. La unii polimeri sintetici, a cror stabilitate fa de lumin este mai redus, se introduc stabilizatori de lumin cu scopul frnrii sau a eliminrii proceselor de degradare. Filarea polimerilor. n procesul de filare, polimerii sunt adui n stare fluid-vscoas prin topire sau dizolvare n solveni adecvai, stare care permite ca prin presare prin orificiile filierelor (duze) s se obin filamente care sunt preluate de diferite organe de nfurare. n funcie de modul n care se realizeaz starea lichid-vscoas a polimerilor, prin topire sau dizolvare, exist dou metode de filare i anume, filarea din topitur i filarea din soluie. Posibilitile de a fila un polimer, printr-o metod sau alta, sunt determinate, n primul rnd, de stabilitatea termic a polimerului la temperatura de topire i n al doilea rnd, de proprietile fizico-chimice ale acestuia. Filarea din topitur. La polimerii cu proprieti termoplastice, a cror temperatur de topire este inferioar celei de descompunere se recomand filarea din topitur, nefiind exclus

Fibre chimice

189

i filarea din soluii, n anumite scopuri speciale. Filarea din topitur este de preferat, n condiiile n care este posibil aceast metod, att din raiuni tehnico-economice, ct i datorit proprietilor calitative ale filamentelor rezultate. n cazul filrii polimerului din topitur, resolidificarea acestuia sub form de filament se realizeaz prin simpla rcire. Filarea din soluie se realizeaz prin solubilizarea polimerului ntr-un solvent adecvat i recuperabil, n situaia n care polimerul nu se topete fr a se degrada sau descompune, cazul polimerilor naturali (celuloz, proteine) sau al unor polimeri sintetici (poliacrilonitrilul, policlorura de vinil, polialcoolvinilul etc.). Filarea din soluie se poate realiza n dou variante i anume: filarea umed, cnd filamentul este precipitat ntr-o baie de coagulare, n care se afl diferite componente chimice i unde au loc o serie de reacii chimice, fie cu modificarea chimic a polimerului (cazul regenerrii celulozei din xantogenatul de celuloz, la fabricarea viscozei), fie cu modificarea fizic a polimerului (cazul precipitrii poliacrilonitrilului n baia de filare); filarea uscat const n trecerea soluiei de polimer prin filiere, iar la ieire filamentele se solidific prin evaporarea dizolvantului n turnuri speciale, n care se regleaz temperatura de evaporare i posibilitatea de recuperare a solventului. n acest caz, compoziia chimic a polimerului nu se modific. Prin aceast metod se fileaz acetatul de celuloz, dar i anumite tipuri de fibre pe baz de poliacrilonitril. n cazul filrii din soluii, prin varianta umed sau uscat, polimerul se transform n soluii concentrate, vscoase, care s permit filarea. Solubilizarea polimerului depinde de masa molecular, tiut fiind faptul c solubilitatea este ngreunat de mase moleculare mari i uneori aceasta devine imposibil. n acest ultim caz, solubilizarea se poate realiza pe calea modificrilor chimice ale polimerului (prin copolimerizri, grefri sau alte mijloace) sau fizice (aliaje etc.), n urma crora polimerul devine solubil i favorabil filrii. Avantajele filrii din topitur, n comparaie cu filarea din soluii polimere, const n urmtoarele: sunt excluse o serie de operaii specifice filrii din soluie, cum ar fi operaiile de preparare a soluiilor i de pregtire pentru filare (dizolvare, filtrare, dezaerare); devin inutile instalaiile anexe de fabricare a solventului i de recuperare a lui; se elimin pericolul unor emanaii toxice sau a exploziilor. Pe lng aceste cteva avantaje, trebuie menionate i unele dezavantaje, ca de exemplu, complexitatea aparaturii, ca urmare a faptului c polimerul trebuie meninut la temperaturi ridicate cu variaii extrem de strnse ale intervalului de temperatur i altele. Cu toate acestea, procedeul filrii din topitur prezint certe avantaje tehnico-economice n raport cu filarea din soluie. Pe lng aceste metode de baz ale transformrii polimerilor din starea fluid-vscoas n stare solid de fibr, mai exist i alte posibiliti, ntre care se menioneaz [3], [11]: filarea termoplastic (n stare nmuiat). Pentru polimerii insolubili i care se descompun la temperatura de topire, dar sunt relativ stabili sub aceast temperatur, filarea se realizeaz prin presarea prin orificiile filierelor a masei nmuiate de polimer, cu presiune foarte mare. n general, se obin filamente mai groase, de tipul monofilamentelor, a cror destinaii sunt orientate i spre alte domenii ale tehnicii; filarea din suspensie. Se obin suspensii concentrate n polimer, ale crui particule sunt filiforme. Aceste suspensii se trec prin filiere, iar filamentele obinute sunt supuse unui proces de sinterizare (proces de sudare prin nclzire i presare). Pornind de la acest principiu, s-au elaborat variante de filare pentru realizarea unor fibre performante cu destinaii speciale. n acest sens se folosesc o serie de incluziuni din diferite materiale dispersate n matricea polimerului filabil, obinndu-se o gam larg de fibre compozite. Un exemplu n acest sens poate fi dat de compozitele pe baz de celuloz, care const n realizarea fazei dispersate din

190

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

fibre de bumbac, viscoz etc. introdus n masa acetatului de celuloz, urmat de filarea amestecului i obinerea filamentelor. De mrimea materialului fibros dispersat depinde rezistena la traciune a compozitului; filarea din cristale lichide se utilizeaz numai la acei polimeri ale cror catene sunt rigide i formeaz soluii de cristale lichide, cazul poliamidelor aromatice. Soluiile de cristale lichide se fileaz prin varianta umed sau uscat. Proprietile deosebite ale acestor aramide depind de orientarea cristalelor i structura lor paracristalin. Un rol important n realizarea filamentelor sintetice l joac filierele. Filiera este una dintre piesele importante ale capului de filare i este format dintr-o plac de oel inoxidabil, cu un diametru de 60100 mm i o grosime de 510 mm, prevzut cu orificii. Mrimea orificiilor de filare depinde de natura polimerului, de viscozitate, temperatur, presiune, de viteza de debitare i de fineea filamentelor. Pentru filarea filamentelor din polimeri topii sau din soluii se folosesc n general filiere cu orificii circulare. Dac n cazul polimerilor topii forma seciunii filamentelor este tot circular, n cazul soluiilor de polimer, forma seciunii filamentelor se modific, ca urmare a contraciilor care au loc n bile de coagulare. Forma seciunii circulare a filamentelor (fibrelor) sintetice prezint o serie de dezavantaje n operaiile de prelucrare textil, precum i din punctul de vedere al valorii de ntrebuinare. Aceste dezavantaje pot fi evitate sau eliminate prin folosirea unor orificii ale filierelor cu profiluri variate i eventual centrul orificiului fiind plin, obinndu-se fibre profilate, cu sau fr lumen. n general, se produce o mare varietate de filiere, cu profiluri i forme diferite, cu unul sau mai multe goluri interioare (lumen). n fig. I.4.1 se prezint forma seciunilor filierelor. Viteza de filare. Filarea din topitur se efectueaz cu viteze de nfurare relativ mari. n general se lucreaz cu viteze cuprinse ntre 1000 i 1500 m/min. Tehnolgiile moderne de filare permit realizarea unor viteze mult mai mari dect cele clasice i, n acelai timp, creterea orientrii macromoleculare n filament. n funcie de viteza de filare s-au obinut urmtoarele grade de orientare: slab orientat, L.O.Y. (low oriented yarn), pentru 7001700 m/min; mediu orientat, M.O.Y. (medium oriented yarn), pentru 17002800 m/min; preorientat, P.O.Y. (preoriented yarn), pentru 28004500 m/min; puternic orientat, H.O.Y. (high oriented yarn), pentru 45006000 m/min; total orientat, F.O.Y. (full oriented yarn), pentru viteze de peste 6000 m/min.

Fig. I.4.1. Profiluri ale filierelor.

n aceste condiii, raportul de etirare se reduce treptat, de la 4,5 pn sub 1,05. Cu ct gradul de preorientare realizat la filare este mai mare, cu att gradul de etirare care urmeaz a se realiza va fi mai redus.

Fibre chimice

191

Etirarea. Filamentele realizate prin filare nu ndeplinesc exigenele cerute pentru a fi prelucrate n industria textil, deoarece acestea se caracterizeaz printr-o deformabilitate excesiv (chiar dac la filare s-a realizat o preorientare) i o rezisten la traciune sczut. Etirarea const, n principiu, n aplicarea unei fore de ntindere n direcia axei longitudinale a filamentelor. Prin acest mecanism au loc modificri i transformri structurale importante, dirijate n direcia obinerii unor proprieti fizico-mecanice dorite, n raport cu domeniul de utilizare. Fenomenele care au loc n timpul etirrii pot fi explicate cu ajutorul teoriei structurii cristalin-amorfe a polimerilor. La etirare se modific poziia cristalelor n raport cu axa filamentului, prin distrugerea unor fore de coeziune anterioare i reformarea altora n noile poziii determinate de procesul de etirare. Un model al replierii catenelor n timpul etirrii este ilustrat de ctre A. Peterlin n fig. I.4.2, iar al orientrii cristalitelor n cadrul microfilamentelor n fig. I.4.3 [106]. Gradul de etirare este fixat prin stabilirea vitezelor unor organe (galei) ale mainilor de etirat, innd cont i de preorientarea realizat la filare. Pentru ca etirarea s se realizeze n condiii optime este necesar ca lanurile macromoleculare s dispun de un anumit grad de mobilitate, care se realizeaz printr-un aport de energie caloric. Temperatura de etirare este corespunztoare, n general, celei de vitrifiere (Tv), dar ea depinde i de natura polimerului, raportul de etirare i proprietile fizico-mecanice urmrite a se realiza. Sub aceast temperatur, rigiditatea polimerului crete i se produc ruperi de filamente n timpul etirrii [59].

Fig. I.4.2. Replierea catenelor n timpul procesului de etirare

Fig. I.4.3. Microfibrile neorientate (a); microfibrile orientate dup etirare (b).

n anumite cazuri, etirarea poate avea loc i la rece, n sensul c n timpul etirrii polimerul nu primete cldur din exterior, deoarece zona etirrii este cald, datorit energiei calorice provenite din lucrul mecanic. n aceste condiii pot fi etirate poliamidele. nclzirea zonei de etirare, precum i realizarea etirrii n trepte permite creterea n anumite limite a gradului de etirare i deci a orientrii generale a formaiunilor morfologice ale filamentelor. Gradul de etirare poate varia n general ntre 400 i 500%, dar i peste aceste limite. Subierea filamentelor obinute din topitur prin etirare are loc n urma efectului telescopic, cu formarea mai nti a unei gtuituri, care pe msura etirrii se extinde pe toat lungimea filamentului (fig. I.4.4).

192

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.4. Efectul telescopic la etirare.

La cald, condiiile de formare a firului se modific. Pe msur ce temperatura de etirare se apropie de cea de filare, nu se mai constat efectul telescopic, care este nlocuit cu o subiere treptat a firului pe toat lungimea lui. La polimerii sintetici carbocatenari care se fileaz din soluie nu mai apare efectul telescopic. Etirarea filamentelor filate din soluie se realizeaz n continuarea filrii, fr ntreruperea fluxului tehnologic. n acest caz, i n special la filarea umed, etirarea se realizeaz n prezena agenilor de plastifiere (apa, soluii apoase de sruri anorganice, bi diluate de dizolvant, polialcooli etc.), la temperaturi cuprinse ntre 40 i 120C. Exist mai multe posibiliti de etirare a filamentelor filate din soluie, ca de exemplu, etirarea umed, etirarea uscat, etirarea mixt n trepte (umed i uscat); toate acestea se aleg n funcie de natura polimerului i de sortimentul produs. n cazuri speciale, folosind asocierea plastifianilor i a temperaturii se poate ajunge la grade de etirare deosebit de mari, cuprinse ntre 800 i 1500%, nentlnite n cazul etirrii fibrelor filate din topitur [12]. Fixarea etirrii se realizeaz n scopul reducerii sau chiar al eliminrii contraciei fibrelor i stabilizarea dimensional, care se obine prin slbirea tensiunilor interne din fibr acumulate n timpul filrii i mai ales al etirrii. Slbirea forelor de legtur intercatenare se realizeaz fie prin nclzire, fie prin umflare. Prin combinarea celor dou posibilitti se obin rezultate optime. Pentru umflare se folosete de obicei apa fierbinte i/sau vaporii supranclzii. Fixarea cu ap fierbinte se realizeaz la 90...95C, cu abur supranclzit la 110...130C, iar numai cu aer cald, la temperatura de 160...220C. Fixarea fibrelor se poate realiza n stare tensionat i, n acest caz, tensiunile interne sunt reduse parial, rezultnd o anumit contracie rezidual a fibrelor. Dac fixarea se realizeaz n stare relaxat, tensiunile pot fi eliminate n totalitate, rezultnd o fibr fr contracii reziduale. Dac n timpul unor prelucrri textile ulterioare se lucreaz la o temperatur i durat ce depesc temperatura i durata de fixare, atunci are loc din nou o contracie, nlturnd astfel efectele obinute prin termofixarea anterioar [98], [194].

I.4.1. Fibre artificiale


Fibrele artificiale celulozice sunt cele mai importante fibre chimice realizate pe baz de polimeri naturali. Au fost cunoscute patru procedee industriale de obinere a fibrelor celulozice: nitroceluloz, viscoz, cuproamoniacal i acetat. Dintre aceste procedee, extindere industrial au cptat ultimele trei, dar ponderea cea mai ridicat o are tehnologia viscoz.

Fibre chimice

193

I.4.1.1. Fibre din celuloz regenerat realizate prin procedeul viscoz (mtase)
Viscoza, ca soluie de filare pentru obinerea de fibre artificiale, a fost descoperit n 1892, iar n 1900, la Expoziia Internaional de la Paris, au fost prezentate pentru prima dat fire i esturi de acest tip. n timp, au fost aduse modificri considerabile tehnologiei, a fost extins gama de produse i a fost mult mbuntit calitatea acestora. Procesul de fabricaie tip viscoz are avantajul unei tehnologii elastice, care poate fi aplicat pentru a produce fire filamentare continue, att pentru domeniul textil, ct i pentru cel industrial, dar i fibre scurte, cu modul sczut sau ridicat. n principiu, procedeul viscoz const n formarea ntr-o prim etap a unui ester al celulozei, rezultat n urma reaciei alcalicelulozei cu sulfura de carbon. Xantogenatul de celuloz obinut este solubil n soluii alcaline diluate i d astfel soluia vscoas numit viscoz. Aceasta este extrus prin orificiile filierei, ntr-o baie acid n care are loc descompunerea xantogenatului i regenerarea celulozei n filamente. Acest proces a fost mult perfecionat n timp i au fost aduse numeroase mbuntiri att pentru economicitatea tehnologiei, ct i pentru diversificarea sortimental, fiind realizate astfel fibre i fire tot mai competitive. a) Tehnologia de obinere a firelor filamentare de viscoz. Procesul de realizare a fibrelor viscoz, fie c este vorba de procedeul clasic cu operaii discontinue sau de procedeele moderne continue simplificate, cu grad ridicat de mecanizare i automatizare a operaiilor, include trei etape principale [4], [107], [108]: preparaia chimic, numit i prepararea viscozei, care cuprinde fazele tehnologice necesare pentru transformarea celulozei n soluii de filare; filarea soluiei de viscoz i formarea filamentului; tratamente ulterioare ale filamentelor filate.
Preparaia chimic include, la rndul ei, mai multe faze tehnologice, ce se refer la: pregtirea celulozei, producerea alcalicelulozei, defibrarea i prematurarea acesteia, xantogenarea alcalicelulozei, dizolvarea xantogenatului de celuloz i pregtirea soluiei de viscoz pentru filare. Etapele procesului viscoz sunt prezentate n fig. I.4.5 [109].

Fig. I.4.5. Etapele procesului de fabricaie ale fibrelor tip viscoz [109].

194

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Materia prim pentru producia fibrelor de celuloz regenerat poate fi i lintersul de bumbac, dar, n principal, este celuloza din lemn i stuf. Aceasta se livreaz, n general, sub form de foi, iar calitatea celulozei va influena hotrtor procesul de producie i calitatea fibrelor realizate. Principalele elemente ale calitii celulozei sunt [107], [109]: compoziia chimic, de exemplu coninutul de -celuloz i hemiceluloze; proprietile fizico-chimice, cum sunt gradul de polimerizare i polidispersia, capacitatea de absorbie i de umflare; proprietile tehnologice, adic: reactivitatea, viteza de filtrare, umiditatea, gradul de decolorare, densitatea foii; n cadrul primei faze a procesului tehnologic pregtirea celulozei se realizeaz mai nti omogenizarea lotului de foi prin amestecarea acestora pentru uniformizarea calitativ; urmeaz apoi, n timpul condiionrii, scderea i uniformizarea umiditii foilor pn la valori cuprinse ntre 4 i 6%. Alcalizarea (mercerizarea) celulozei constituie prima operaie chimic din procesul de obinere a fibrelor viscoz. n aceast etap are loc tratarea celulozei n prese de mercerizare, cu soluie de NaOH de 1820%. Apare un compus nou, alcaliceluloza, prin reacia unei singure grupe hidroxil dintr-un rest de anhidroglucoz, dup un mecanism nc neelucidat pe deplin, dar care duce la formarea unui produs cu structur intermediar, ntre un alcoxid i un complex intermolecular [110]: Cel OH + NaOH Cel O Na + H2O Cel OH + NaOH [Cel OH NaOH] Soluia alcalin se introduce rece, dar datorit reaciilor exoterme, reacia se continu la 28...30C, durata total de mercerizare fiind de 2 ore. n timpul procesului de alcalizare se produce umflarea accentuat a celulozei i crete capacitatea ei de reacie, aceasta fiind pregtit pentru difuzia uniform a CS2 n operaia ulterioar de xantogenare. n acelai timp are loc i dizolvarea unor compui cu mas molecular mic hemicelulozele solubile concentraia acestora n soluia din pres fiind controlat sever, deoarece ele influeneaz negativ proprietile finale ale fibrelor. n funcie de condiiile efective de desfurare a procesului, gradul de polimerizare la alcalizare se poate diminua cu circa 1015%. Dup terminarea procesului, are loc presarea alcalicelulozei pn la un coninut de celuloz n jur de 30%. Urmeaz operaia de defibrare, cnd se realizeaz o afnare suficient, pentru a se mri suprafaa i a crete viteza de reacie cu sulfura de carbon. Simultan, are loc i o diminuare a gradului de polimerizare, n funcie de temperatura i durata la care se desfoar procesul. Acest proces se continu n etapa de prematuraie a alcalicelulozei defibrate, cnd, prin meninerea acesteia n camere cu temperatur controlat, n prezena oxigenului, are loc degradarea oxidativ (tabelul I.4.1). Se produce de fapt o depolimerizare dirijat, scderea masei moleculare a celulozei din alcaliceluloz fiind necesara pentru a se obine o soluie de filare cu viscozitate i filtrabilitate corespunztoare. Ionii de Mn2+, de Co2+, sau Fe2+ au un efect catalitic asupra vitezei de degradare oxidativ [112], [113]. Xantogenarea alcalicelulozei este cea mai important etap a procesului viscoz. n cadrul acestei faze are loc tratarea alcalicelulozei cu sulfur de carbon, n urma reaciei obinndu-se produsul xantogenat de celuloz, solubil n ap i alcalii.

Cel ONa + CS2

Cel O C SNa S

Fibre chimice
Tabelul I.4.1 Modificarea gradului de polimerizare a celulozei pe fazele tehnologice [111] Fazele tehnologice Celuloza iniial Dup mercerizare Dup defibrare continu discontinu Dup prematurare Dup xantogenare Dup maturare Fibr finit Fibre modale Gradul de polimerizare 8001000 750800 700850 600700 450500 350400 350400 300430 400500

195

Pentru aprecierea gradului de esterificare se folosete indicele , care d numrul de grupe OH substituite n reacia de xantogenare, la 100 uniti elementare (verigi). Valoarea maxim pentru acest indice este 300, pentru cazul cnd ar reaciona toate grupele hidroxilice ale celulozei. n practica industrial indicele = 50, deci pentru doi radicali se substituie o singur grupare OH. Pentru rezistene mai nalte ale firelor se recomand valori mai ridicate pentru indicele [7]. Calitatea procesului de xantogenare depinde de o serie de parametri de baz, care sunt strns corelai n practic: gradul de presare, compoziia i proprietile alcalicelulozei, cantitatea de sulfur de carbon consumat, timpul i temperatura. Cantitatea de sulfur de carbon care se utilizeaz n operaia de xantogenare este de 3235%, fa de greutatea -celulozei, din care 6570% se consum n reacia principal. Restul se consum n numeroasele reacii secundare ce au loc, din care rezult produse de tipul tritiocarbonatului de sodiu, de culoare portocalie, care d aceast culoare i xantogenatului i semnaleaz sfritul reaciei cam dup dou ore. Viteza reaciei de xantogenare depinde de temperatur. Reacia este exoterm i din acest motiv aparatele n care se desfoar procesul sunt prevzute cu manta de rcire pentru reglarea regimului termic. Reacia ncepe la 20...22C i la sfritul procesului ajunge la 27...28C, creterea temperaturii nefiind recomandat, ntruct poate avea loc i o saponificare parial a celulozei. Aparatele utilizate pot fi de tip discontinuu, aa-numitele barate de form cilindric sau hexagonal, sau aparate moderne cu funcionare automatizat. Procesul se conduce n vid sau n atmosfera de azot, pentru a elimina pericolul de explozie a amestecului vaporilor de CS2 cu aerul. Dizolvarea xantogenatului are loc n soluii alcaline diluate de 46% NaOH, pentru a da o soluie clar, de culoare portocalie, vscoas, cunoscut sub numele de viscoz. Procesul de dizolvare este nsoit de sfrmarea aglomeraiilor i agitare i se desfoar n aparate prevzute cu mantale de rcire, aceasta deoarece celuloza, spre deosebire de majoritatea altor polimeri, se dizolv mai uor la rece dect la cald. Tot din acest motiv se folosete pentru dizolvare o soluie de NaOH ct mai rece posibil, ntruct xantogenatul de celuloz vine cald n proces, iar temperatura n aparat trebuie meninut ntre 5 i maximum 10C n final. Viscoza obinut conine 710% celuloz i viscozitatea ei depinde de concentraia xantoge-

196

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

natului i de gradul lui de esterificare, de gradul de polimerizare a celulozei i de dizolvare. Pentru mbuntirea filabilitii se pot aduga auxiliari textili, cum sunt amestecuri de amine sau poliglicoli, n cantiti ce depind de tipul celulozei utilizat. Maturaia viscozei. Dup dizolvare, soluia de xantogenat de celuloz nu are nc proprietile care s asigure o bun comportare la filare. De aceea este necesar etapa de maturaie, care include o serie de procese chimice i fizico-chimice ce se petrec n timpul pstrrii o anumit durat a soluiei de xantogenat de celuloz, nainte de introducerea n maina de filat. Principalul proces este cel de hidroliz parial a xantogenatului, dar totodat se produce i o redistribuire a grupelor xantat n cadrul produsului maturat i anume scderea ponderii grupelor xantat din poziiile 2 i 3 (2,3) i creterea ponderii celor din poziia 6 (6) [114], [115]. Se produce deci o migrare i o redistribuire a grupelor xantat ntre grupele hidroxil ale unitilor de anhidroglucoz. O alt reacie important produs n timpul maturrii este migrarea grupelor xantat i pe lungimea catenei polimere, chiar i n cristalitele din celuloza rmas nereacionat, asigurnd n final un derivat de celuloz uniform substituit [116]. Pe ansamblu are loc o diminuare a indicelui general de esterificare i a coninutului de sulf i alcalii, simultan cu creterea coninutului de celuloz. Proprietile firelor ce se vor produce sunt afectate de starea viscozei: cu creterea gradului de maturaie crete tendina de coagulare la filare i scade rezistena fibrelor. De aceea, pentru a se produce fire filamentare textile, se utilizeaz viscoz cu maturaie mai nalt, iar pentru fire filamentare industriale, o viscoz cu maturaie mai redus. Parametrii principali care influeneaz viteza de maturare sunt: compoziia chimic a viscozei i temperatura. O dat cu ridicarea temperaturii crete i viteza de maturare, se scurteaz durata de maturare i crete, de asemenea, cantitatea de produs secundar, tritiocarbonat de sodiu. De aceea, maturaia se desfoar obinuit, mai degrab la temperaturi mai sczute, durate mai lungi, de preferin n vacuum, pentru ndeprtarea aerului dizolvat. n scopul diminurii consumului mare de agent de rcire, procesul de maturare se desfoar la temperatura mediului ambiant (20...22C), o durat de pn la 10 ore, pentru fibrele cu modul ridicat n stare umed i pentru firele cord i n jur de 30 de ore, la celofibra normal. Filtrarea i dezaerarea. Dup maturare urmeaz omogenizarea viscozei, prin amestecarea a 24 arje de dizolvare, iar apoi, pentru eliminarea impuritilor, soluia este supus la trei operaii de filtrare, n mod obinuit, sau la patru filtrri, pentru producii speciale. Filtrarea se realizeaz prin presare n filtre pres cu plci i rame, plcile fiind mbrcate n material textil filtrant, din esturi de bumbac sau policlorvinil. Urmeaz dezaerarea, pentru ndeprtarea bulelor de aer din soluia de filare, care astfel ar determina formarea de goluri n filamentele filate, diminund rezistena i capacitatea de vopsire. Dezaerarea se desfaoar n pelicul sub vid, n proces continuu i la temperatur constant.
Filarea reprezint etapa cea mai important din procesul de transformare a viscozei n filamente. Viscoza maturat este trimis de pompele de extrudere prin orificiile filierei, care este fcut din metale preioase (Au, Pt), dar se poate realiza i din tantal sau sticl. Pentru sortimentul mtase, filiera poate prezenta 20 pn la 120 de orificii, numrul de filamente crescnd o dat cu grosimea firului. Soluia de viscoz ajunge ntr-o baie, care conine soluie de acid mineral H2SO4 n proporie de 712% i sruri ale acestuia. Soluia apoas de NaOH este neutralizat de mediul acid i se produce regenerarea celulozei, prin descompunerea xantogenatului, ca treapt intermediar fiind formarea acidului xantongencelulozic, conform reaciei [117], [118]:

S Cel O C S-Na+

H2SO4

S Cel O C S-H+

H2SO4 Cel OH + CS2


Hidrat celuloza

Acidul xantongencelulozic

Fibre chimice

197

Prezena srurilor n baia de filare, n principal sulfatul de sodiu, n concentraii suficient de nalte, determin ca aceasta s acioneze ca un sistem de deshidratare, care ndeprteaz apa din soluia de xantogenat de celuloz i asigur coagularea sau precipitarea filamentului. n ansamblu, procesul de formare al filamentului n baia acid va depinde de suprapunerea celor dou mecanisme de baz coagularea sau precipitarea i regenerarea chimic a celulozei. Raportul n care se afl vitezele acestor dou mecanisme va determina mrimea fenomenelor de contracie, ce se manifest att n timpul formrii suprafeei filamentului, ct i n aspectul seciunii transversale (fig. I.4.6) [109].

Fig. I.4.6. Aspectul seciunii transversale la fibre obinute prin tehnologia viscoz [109]: a fibre HWM; b viscoz clasic; c fibre ondulate HWM.

n baia de filare se folosesc, n mod normal, concentraii nalte de Na2SO4, i anume 120200 g/l sau chiar mai mult, pn spre 300 g/l, dar se pot folosi i alte sruri i anume MgSO4, (NH4)2SO4. Prezena acidului sulfuric, care provoac regenerarea celulozei, determin de asemenea coagularea, concentraia acestuia n raport cu concentraia de sare fiind decisiv n controlul gradului de ndeprtare a apei din viscoza extrus. Procesul de coagulare este influenat n mod accentuat att de caracteristicile soluiei de viscoz, ct i de cele ale bii de filare: gradul de substituie i de maturitate al xantogenatului, concentraia de celuloz i de hidroxid de sodiu, concentraia de acid, de sruri sau ali aditivi, temperatura i viteza de filare etc. [117][120]. Sulfaii adugai au rolul de a diminua disocierea acidului sulfuric i de a ncetini astfel descompunerea xantogenatului de celuloz, pentru obinerea unor fibre mai uniforme, cu proprieti mai bune. Un efect deosebit se manifest n prezena ZnSO4, care determin trecerea xantogenatului de celuloz n sarea de zinc insolubil, cu structur de fapt parial reticulat i deci mult mai stabil la aciunea de saponificare a ionilor acizi, rezultnd o regenerare controlat a celulozei [121], [122]. Acest complex sub forma de gel pe baz de xantogenat de Zn i celuloz se formeaz cu predilecie la exteriorul filamentului. Ca urmare, tensiunea aplicat pentru ntinderea firului la filare determin o orientare diferit n seciunea transversal a filamentului format. Se produce astfel o orientare mai avansat n suprafa, unde se iniiaz i creterea unor cristalite mici i numeroase i o orientare mai redus n centrul filamentului, avnd drept urmare apariia unui efect manta-miez [4], [42], [107]. Ponderea zonei de manta, care confer proprieti mai bune de rezisten, poate fi controlat prin concentraia n Zn2+ din baia de filare, parametru ce poate varia de la 0,5 la 4% sau mai mult. O dat cu creterea coninutului de ioni de zinc se modific raportul manta/miez de la 1:3 pentru viscoza normal, pn la 1:0,5 sau chiar mai puin, pentru fibrele de tenacitate

198

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

nalt i aceasta datorit mririi timpilor de regenerare cu aproape 400500% [109], [111]. Este necesar un control strict al interaciunilor complexe din procesele de coagulare, regenerare i orientare. Prin adaos de cantiti mai mari de zinc, prin creterea plasticitii viscozei datorit aditivilor introdui, dar i prin ncetinirea procesului de regenerare folosind dou bi, pot fi obinute fibre cu proprieti mult mbuntite. n prezent, exist studii care recomand nlocuirea zincului n bile de filare cu alte elemente mult mai puin nocive pentru mediu. S-au utilizat n acest scop compui pe baz de aluminiu care, pe lng avantajul economic (este de peste 10 ori mai ieftin dect zincul), este utilizat n tratarea apei i nu pune nici o problem mediului acvatic i marin. A fost realizat o fibr tip mtase, folosind, n condiii identice de funcionare, pe aceleai instalaii de filare, Al2(SO4)3 n locul sulfatului de zinc. Astfel, s-au obinut fibre de calitate nalt, cu luciu mai accentuat, care prezint n seciune transversal un aspect mult mai neted, sub forma literei C (fig. I.4.7) i care a dat foarte bune rezultate n prelucrarea ulterioar, trecndu-se la producia curent pentru acest sortiment. n funcie de tipul de fibre ce se urmrete a se realiza, i ceilali parametri de filare sunt reglai corespunztor i se obine ca urmare un anumit tip de structur. Viteza de filare depinde de tipul fibrei ce trebuie obinut, dar i de tipul mainii de filat. n cazul viscozei normale se lucreaz obinuit cu valori de peste 60 m/min, iar pentru viscoze speciale, viteza se diminueaz corespunztor. Aa de exemplu, pentru fibrele cu modul nalt (tip HWM) se folosesc viteze de filare cam de 30 m/min, care permit, alturi de celelalte condiii specifice de fabricaie, obinerea unei structuri compacte, cu un numr sporit de fore intercatenare.

Fig. I.4.7. Seciune transversal la fibre de viscoz normal [123]: a procesul cu zinc; b procesul cu aluminiu.

n tabelul I.4.2 sunt incluse principalele condiii aplicate pentru fabricarea viscozei normale, comparativ cu cele folosite la obinerea unor viscoze cu proprieti mecanice mbuntite viscoza cu tenacitate nalt (HT) i viscoza cu modul nalt n stare umed (HWM). Temperatura de filare obinuit pentru fire continue i celofibr este 42...50C, iar pentru viscoze speciale filarea se desfoar la temperaturi mai joase, 20...30C, pentru ncetinirea proceselor fizico-chimice i mbuntirea proprietilor. Un alt factor de mare importan n formarea structurii fibrei filate este tensionarea aplicat, ce modific ponderea regiunilor cristaline i orientarea lor, ordonarea lateral i mrimea cristalitelor. Firele filamentare textile sunt tensionate ntr-o stare mult mai avansat de regenerare dect firele industriale. Un nivel redus de etirare se aplic imediat dup filier, n timp ce procesul real de etirare, la un nivel mai nalt, este aplicat dup prsirea bii de filare de ctre filamente. n cazul fibrelor modale (polinozice i HWM) i a celor industriale, etirarea se aplic n dou sau mai multe trepte: prima este mai puternic i este aplicat n zona imediat de dup coagulare, iar pentru restul, se intercaleaz o baie de plastifiere. Nivelul global de etirare este pentru mtasea normal de 6080%, iar pentru firele de rezisten nalt, de 150200%.

Fibre chimice

199
Tabelul I.4.2

Condiii de fabricaie pentru fibrele tip viscoza [4], [107], ]124] Condiii Celuloza Coninut de celuloz (%) Grad de polimerizare Durat Prematuraia Reducerea gradului de polimerizare Viscoza normal peste 90% 800 Lung Pn la 300 Sczut 5055 Lung 60120 90140 200250 1020 100 250300 400 Viscoza tip HT peste 95% 1100 Scurt Pn la 400 Mediu 6070 Scurt 3060 Fibre HWM Valoare ridicat 9001000 Scurt Pn la 500 Ridicat 6080 Scurt 3040 adaos 1,52% polietilenglicol 7080 110 4060 100200 500

Grad de xantogenare Maturaie Viteza de filare (m/min) Soluia de viscoz Baia de coagulare H2SO4 (g/l) Na2SO4 (g/l) ZnSO4 (g/l) Etirare (%) Grad de polimerizare final

Instalaie de filare cu dou bi 5080 120 40100

Tratamentele ulterioare aplicate filamentelor au drept scop ndeprtarea impuritilor aderente, egalizarea i creterea gradului de alb i reglarea proprietilor de adeziune i de alunecare pentru procesele ulterioare. n principiu, aceste tratamente pentru firele filamentare textile i industriale i pentru fibrele scurte sunt aceleai, dar, totui, numrul i condiiile de desfurare ale etapelor difer. Pentru firele filamentare operaiile se pot desfura discontinuu, n bobin sau n mod continuu, iar pentru fibrele scurte prelucrarea se face n cablu sau sub form de fibr tiat. n etapa de splare, are loc ndeprtarea substanelor aderente din baia de filare, n special a urmelor de acid i de sruri; de asemenea coninutul de sulf trebuie redus, la firele filamentare industriale, la valori de 0,250,30%, pe cnd la fibrele i firele textile este necesar un proces de desulfurare mult mai sever i anume la valori mai mici de 0,05%. Pentru aceste ultime produse se poate aplica uneori procesul de albire. Operaia de avivare se realizeaz n prezen de diferii ageni n concentraii potrivite, funcie de prelucrarea ulterioar. Agenii de preparaie aplicai sunt amestecuri de emulsii sau soluii apoase, cu rol de lubrefiere i adeziune, care modific valorile frecrii att n raport cu fibrele ct i cu metale sau materiale plastice. Se aplic centrifugarea, dup care urmeaz uscarea, ce trebuie condus cu mare atenie, pentru a se asigura o contracie uniform a firului, temperatura variind de la 70...80C n prima zon, pn la 45...50C n ultima zon de uscare. Prin aceast tehnologie de obinere se pot produce fire de mtase lucioase sau mate, ce conin pigment de bioxid de titan, sau fire vopsite n mas n diferite culori.

200

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

b) Obinerea firelor tehnice de viscoz fire cord. O mare cantitate din producia de fire continue pe baz de viscoz este destinat domeniului tehnic, pentru benzi transportoare i pentru fire cord folosite la inserii n anvelope. Aceste fire suport eforturi i deformaii de o mare diversitate, ca tip i mrime. Simultan poate interveni la firele cord i aciunea unor temperaturi ridicate, dezvoltate prin frecrile din timpul rulajului. Ca urmare, firele respective trebuie s ndeplineasc caracteristici superioare de rezisten la traciune n stare uscat, alungire redus, uniformitate structural, termostabilitate bun etc. (tabelul I.4.3).
Tabelul I.4.3 Proprieti caracteristice pentru fire industriale filamentare de viscoz [111] Proprietatea Tenacitate, uscat (cN/tex) Alungire la rupere (%) Pierdere de rezisten n mediu umed (%) Pierdere de rezisten la torsionare (%) Ponderea zonei de manta n suprafaa ariei transversale a filamentului (%) Densitate (g/cm3) Valoarea 4075 715 2530 1520 90100 1,505

Pentru obinerea acestor fire se folosete, n mare, acelai proces tehnologic ca la firele filamentare tip mtase, dar exist unele particulariti de fabricaie. Acestea se refer, n primul rnd, la calitatea celulozei, care trebuie s indeplineasc cele mai nalte standarde, dar i la o serie de aspecte tehnologice ale procesului, cum sunt: o maturaie mai redus, un grad de xantogenare mai ridicat, adaos de modificatori, att n soluia de viscoz ct i n baia de coagulare. Pentru formarea lent i mai uniform a structurii pe toat seciunea sa i meninerea n stare de plasticitate a filamentului, se introduce o ntindere suplimentar de 4550%, ntr-o baie de ap cald (70...80C), plasat imediat dup baia de coagulare acid, nct gradul total de etirare poate ajunge la 80% sau mai mult. Se pot obine i fire cord de mai mare rezisten, de tip super-cord sau super-super-cord. n acest scop se modific att compoziia soluiei de viscoz, ct i condiiile de filare (vezi viscoza tip HT, tabelul I.4.2). Dup coagulare, realizat lent n dou bi, se aplic mai multe etirri succesive, care determin formarea unui fir cu seciune circular, alctuit din structur 100% manta. Firul cord filat i etirat, care cuprinde 11002000 de filamente, se spal, se usuc i apoi se torsioneaz n S sau Z, cu un anumit numr de torsiuni pe metru. Urmeaz operaia de cablare a dou sau mai multe fire rsucite, care sunt apoi rsucite mpreun n sens invers rsucirii iniiale, dup care se aplic o termofixare; apoi urmeaz eserea pe maini de esut reea cord [4], [107]. n ultimii 20 de ani s-a constatat o scdere uoar dar constant a produciei de fire filamentare industriale, n favoarea celor sintetice. c) Obinerea fibrelor scurte. Obinerea fibrelor scurte, cunoscute sub denumirea de celofibr, este orientat spre fabricarea de mai multe sortimente, ce sunt destinate amestecului cu fibre naturale de bumbac, ln i in (denumite celofibre tip B, tip L i tip I), dar i pentru covoare (celofibra tip C). Fabricarea fibrelor scurte are la baz tehnologia general de formare a fibrei. La filare sunt utilizate filiere cu pn la 25000 orificii, al cror diametru corespunde fineei sortimentului respectiv. Filamentele formate se colecteaz ntr-un cablu, cruia i se aplic una sau dou etirri, a doua fiind realizat ntr-o baie de ap fierbinte la 90...95C, pentru a se menine starea de plasticitate. Cablul se onduleaz i apoi se taie corespunztor

Fibre chimice

201

tipului de celofibr. Tratamentele ulterioare, de ndeprtare a aciditii de la filare, desulfurare, splare, albire i avivare, se pot aplica pe cablu sau pe fibra tiat. Tierea se poate realiza i pe maini numite convertere, cnd celofibra se obine sub form de pal, n care se menine niruirea paralel a fibrelor. Prin modificri aduse procedeului viscoz au fost realizate fibrele modale, fibre cu caracteristici fizico-mecanice mult mai bune, ce se folosesc cu mare succes n amestec cu bumbacul (tabelul I.4.4) [2], [3], [201]. n acelai domeniu se utilizeaz tot mai mult i alte tipuri de fibre, cu proprieti mult mbuntite, cum sunt fibrele cu grad nalt de ncreire Prima sau fibra Viloft, ce prezint capacitate mrit de absorbie a apei. Pentru perioada urmtoare se preconizeaz ca peste 50% din producia total de fibre regenarate s o constituie produsele cu caracter de bumbac.
Tabelul I.4.4 Proprieti specifice pentru fibrele de viscoz cu caracter (tip) de bumbac [4], [42], ]124] Viscoza clasic 1,8 Fibra modal 1,73,3 Fibra supraondulat (Prima) 1,7 Fibra cu lumen (Viloft) 1,8

Caracteristica Titlul, (dtex) Tenacitate, (cN/tex) climatizat umed Alungire la rupere (%) climatizat umed Modul de elasticitate, umed, (cN/tex) Capacitate de reinere a apei (%) Densitate (g/cm3)

Bumbac 1,41,7

3545 4550

1624 6,216

3645 2535

2734 1920

1924 1015

910 12 150170 50 1,55

18 24 4590 90100 1,50

14 17 118120 6070 1,54

1518 1823 80100 80 1,52

1517 1820 70110 120140 1,15

d) Tipuri de fibre realizate prin tehnologia viscoz. Existena unui proces foarte complex de obinere, cu un numr mare de variabile, a fcut posibil realizarea unei game largi de fibre, cu proprieti foarte diverse. Modificrile tehnologice ce pot interveni in att de procesul de obinere a soluiei de viscoz, ct i de condiiile efective n care se formeaz filamentul cu structura corespunztoare, adic de condiiile de filare i de etirare. Au fost astfel realizate, pe lng fibrele de viscoz clasic sau normal, i fibre de tenacitate nalt (tip HT), n stare uscat sau umed, care n funcie de condiiile de fabricaie pot prezenta pentru modulul de elasticitate n stare umed valori joase, medii sau nalte (fibrele Low Wet Modulus, Medium Wet Modulus, i High Wet Modulus) [109], [113]. Ulterior, acest ultim tip de fibre, mpreun cu firele polinozice (polymere non synthetique), au format grupa fibrelor cu modul nalt, deci a fibrelor modale. n fig. I.4.8 se prezint aspectul curbelor efort-deformare ale unor tipuri de fibre celulozice fabricate prin tehnologia viscoz, comparativ cu cele ale fibrei de bumbac i a unor fibre sintetice.

202

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.8. Curbele efortalungire la principalele fibre tip viscoz.

Fibrele de viscoz normale (clasice sau standard) se obin folosind ca materie prim celuloz cu grad nu prea nalt de polimerizare, un grad de xantogenare sczut i o perioad de maturaie lung a viscozei (vezi tabelul I.4.2). Filarea are loc cu vitez mare, ntr-o baie ce conine concentraii ridicate de acid i sulfat de sodiu. Att coagularea ct i regenerarea sunt rapide i, sub aciunea tensionrii aplicate la filare, se formeaz o fibr cu structura neomogen: n suprafa o manta subire n care orientarea structural este ridicat i, n interiorul fibrei, zona de miez, neorientat. Ca urmare a contraciilor numeroase produse n suprafaa filamentului format, seciunea este puternic crenelat. n cazul fibrelor de viscoz clasice, se aplic procedeul de fabricaie cu o singur baie de filare. Procedeele cu dou bi se aplic pentru obinerea fibrelor cu proprieti mecanice foarte bune fire super-cord, celofibr foarte rezistent tip HT, fibre modale dar i pentru realizarea de fibre cu proprieti mai deosebite, cum sunt fibrele superondulate i fibrele de coagulare (tabelul I.4.5) [111], [124], [126]. Pentru super-cord i celofibre foarte rezistente i cu modul nalt, se folosete o materie prim de calitate forte nalt, un grad de xantogenare mediu sau ridicat i o perioad de maturaie scurt a viscozei. Filarea se face cu vitez mic, n dou bi; prima baie este foarte diluat, cu puin acid i sulfat de sodiu, ns cu coninut foarte ridicat de sulfat de zinc pn la 100 g/l. Urmeaz a doua baie, care are o temperatur de peste 90C i conine circa 25 g/l acid. Regenerarea se face mai lent i mult mai uniform n straturile interioare ale fibrei. Acest fapt, corelat i cu etirarea mai avansat n etape, n stare de plasticitate, determin formarea unei structuri cu o pondere foarte nalt a zonei de manta, nct se poate ajunge la 100% manta. Forma seciunii transversale este mai puin crenelat, cu tendin spre rinichi sau circular. i orientarea structural crete accentuat i determin mbuntirea proprietilor de rezisten.

Tabelul I.4.5 Posibiliti de modificare a fibrelor tip viscoz pentru mbuntirea proprietilor [111], [124], [126] Normal (clasic) (1) Fibre tip viscoz Fibre de Fibre modale Cu tenacitate nalt Cu tenacitate nalt Superondulate coagulare Polinozice HWM n stare umed (2) (3) (4) (5) (6) (7) Compoziia viscozei Tipul Tipul viscozei, Tipul viscozei, baia Compoziia viscozei i a bii de i a bii de filare, modificatorilor i compoziia bii de de filare filare, agenii de modificare, viteza etirarea compoziia lor, tipul filare, procesul de de filare i etirarea viscozei i baia de etirare filare, condiiile de etirare

Modificarea

Seciunea transversal

Proprieti

Structur tip Zona de manta mai n ntregime manta/miez; structur tip manta; groas; 1,3-100dtex; 1,3-6 dtex; 1,0-3,3 dtex; seciune de form proprieti similare seciune de form cu tipul (1) dar cu circular spre variabil; rezisten mai nalt rinichi; proprieti luciu diferit similare cu tipul (2) dar cu tenacitate mai nalt i afinitate tinctorial mai mare, la valori de umflare mai reduse Da Alternativ Da

n producie

Structur Structur tip miez; Rezisten nalt, Rezisten nalt, alungire redus, alungire redus, manta/miez, dar cu suprafa foarte stabilitate variaii mari n rugoas; umflare i bun stabilitate dimensional grosime la manta; afinitate tinctorial dimensional, poate fi relativ bun, 2,2-25 dtex; mari; stabilitate mercerizat, valoare de n rest proprieti dimensional; valoare de umflare sczut; similare cu tipul (1) 3,6-25 dtex umflare redus; poate fi 1,0-3,6 dtex mercerizat cu limitri; rezisten mare la frecare; 1,0-3,6 dtex Da Alternativ Da Da

204

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Celofibre superondulate, la care ncreirea este de natur chimic, se fabric tot prin procedeul cu dou bi de filare. Se folosete n acest scop o viscoz cu un nivel redus de maturare. ntr-o prim baie, care conine puin acid, mult sulfat de sodiu i cantiti destul de mari de sulfat de zinc pn la circa 20 g/l are loc, n principal, coagularea i o regenerare parial, de suprafa. n baia a doua, care este o baie acid, procesul de regenerare continu, la o temperatur mai nalt i sub un raport de etirare ridicat. Mantaua iniial plesnete i se formeaz o nou manta neregulat ca grosime. Apare astfel o seciune transversal asimetric, i aceasta determin ncovoierea n curbe elicoidale, rezultatul fiind o fibr ondulat chimic permanent. Aceste fibre prezint peste 10 ond/cm i, n raport cu viscoza normal, au i proprieti tensionale mai bune n mediu uscat i umed [42], [107], [124], [125]. Fibrele Prima realizate cu aceast tehnologie asigur tueu, voluminozitate i capacitate de acoperire deosebite i se pot utiliza n amestec cu bumbacul, iar la grosimi mai mari, n amestec cu fibre de poliester, dau esturi cu aspect de produse din ln. Fibrele de coagulare sunt realizate tot prin procedeul cu dou bi. Acestea sunt n general celofibre pentru covoare, care prezint n final o seciune rotund. n acest caz, prima baie este numai cu rol de coagulare i conine o cantitate relativ redus de acid, att ct este necesar pentru neutralizarea substanelor alcaline din soluia de viscoz. Agentul de coagulare propriu-zis al acestei bi este coninutul ridicat de sruri, alctuit din 2/3 sulfat de sodiu i 1/3 sulfat de amoniu. n a doua baie, care este o baie acid, se petrece ntregul proces de descompunere al xantogenatului i de regenerare a celulozei. Se obine o fibr cu suprafa rugoas, omogen n seciune i cu o structur tip miez, ce prezint un grad mai redus de orientare. Fibrele polinozice au aprut ca urmare a cercetrilor de obinere prin tehnologia viscoz a unei fibre care s manifeste proprieti mecanice mbuntite, mai ales n mediu umed i, de asemenea, o stabilitate mai mare n soluii alcaline, deci care s prezinte o compatibilitate mai bun cu fibrele de bumbac. Producerea fibrelor polinozice se desfoar n condiii speciale: este necesar o alegere judicioas a materiei prime i a tehnologiei de fabricaie. Se folosete, n acest scop, o celuloz cu grad nalt de polimerizare i o dispersie redus, de tipul lintersului de bumbac sau celuloz din lemn nnobilat. Soluia de viscoz va fi i ea de calitate mai nalt, avnd un grad ridicat de xantogenare i cantiti mici de modificatori, de tipul formaldehidei. Pentru aceste fibre regenerarea celulozei trebuie s aib loc deosebit de lent, n bi de coagulare cu un coninut redus de acid i sruri; att temperatura bii ct i viteza de filare sunt mai sczute, n schimb se aplic o etirare accentuat filamentelor aflate n stare plastic. Exist mai multe variante tehnologice de compoziie a bilor de filare. Cel mai adesea se folosete procedeul n dou bi cu un coninut sczut de acid sulfuric (1530 g/l), cu un coninut de sulfat de sodiu de aproximativ 4080 g/l i cu mici cantiti de sulfat de zinc (0,20,5 g/l). Se dezvolt viteze de filare reduse (1520 m/min) i se aplic filamentelor aflate n stare plastic o etirare progresiv ns nalt, de 100300%. Fibrele obinute se deosebesc ca aspect de cele de viscoz clasic, seciunea transvesal fiind rotund sau oval. Fibrele prezint o structur compact i manifest cele mai bune proprieti mecanice.

e) Structura i proprietile fibrelor de viscoz. Fibrele celulozice artificiale au, n mare, aceeai structur chimic ca la fibrele naturale celulozice, dar exist unele deosebiri. n primul rnd, ele au n alctuire celuloza regenerat, care este un hidrat-celuloz, prezentnd o form modificat a celulei cristaline. Modificarea parametrilor de reea se produce prin tratarea celulozei native cu structura tip celuloz I, n prezena soluiilor de hidroxid de sodiu, cnd apare celuloza II, care favorizeaz mrirea reactivitii. Exist deosebiri i n privina gradului mediu de polimerizare, care la fibrele naturale este n domeniul 15003000, iar la cele artificiale este mult mai mic. De asemenea, att ordonarea lateral i ponderea zonelor cristaline, ct i orientarea structurii sunt mai reduse i de aceea proprietile mecanice sunt mai mici dect la bumbac. Prin procedee speciale au fost ns realizate i fibre nalt orientate, care prezint indici mecanici foarte nali, uneori chiar mai mari dect ai fibrelor naturale celulozice.

Fibre chimice

205

Tipurile de fibre realizate n diferitele variante ale procedeului viscoza vor prezenta unele aspecte particulare ale structurii, care justific att proprietile fizico-mecanice, ct i reactivitatea acestora. n tabelul I.4.6 sunt prezentate limitele valorice n care se plaseaz unele caracteristici pentru fibrele din viscoz clasic i viscoz de tenacitate mare, comparativ cu fibrele modale (HWM i polinozice).
Tabelul I.4.6 Proprietile fibrelor realizate prin tehnologia viscoz [4], [42], [109], [111] Proprietatea Tenacitate (cN/tex) condiionat umed Tenacitate n bucl (cN/tex) condiionat Tenacitate n nod (cN/tex) condiionat Modul de elasticitate (cN/tex) condiionat umed Alungire la rupere (%) condiionat umed Mas specific (g/cm3) Absorbie umiditate (%) Imbibare cu ap (%) Solubilitate n NaOH de 5,5% la 20C (%) Birefringena prin indice de refracie Grad de cristalinitate n raze X (%) Grad de polimerizare n fibr Viscoza clasic 1530 620 411 612 200300 50100 1835 2040 1,501,53 13 90110 11 Viscoza de tenacitate mare 2550 2040 1118 1426 450550 80150 1525 2035 1,52 1113 6575 4 Fibre modale HWM 4055 3545 613 1025 650950 100180 1217 1420 1,53 1112,5 6570 2,5 Polinozice 4065 3555 610 1025 6501400 180640 712 915 1,53 1012 5570 1,5

0,0110,018 0,0390,044 0,0400,045 0,0460,050 35 300350 40 350450 50 500550 65 550650

Fibrele din viscoz normal, prezint o suprafa neregulat, crenelat i, intern, o structur neomogen, cu o manta subire, sub care se afl zona de miez. Aceste zone difer att dup modul de ordonare lateral, ct i dup orientare. Astfel, n manta se gsesc numeroase cristalite mici, cu orientare mai nalt n raport cu axa longitudinal a fibrei. n schimb, n zona de miez, formaiunile cristaline sunt mult mai mari, mai puin numeroase, cu orientare mai redus i sunt dispersate ntr-o mas amorf, ceea ce determin ca aceast zon s manifeste o capacitate de umflare cu 40% mai mare dect mantaua [42], [107]. Pe ansamblu, fibra prezint cele mai sczute valori, att pentru gradul de cristalinitate, ct i pentru orientarea structural, apreciat prin valorile birefringenei. Aceste aspecte structurale, alturi de gradul de polimerizare mic, determin nivelul redus al indicilor mecanici i evoluia acestora n mediu umed (fig. I.4.9). Aceste fibre sunt hidrofile i manifest o absorbie de umiditate accentuat n condiii de clim standard. n mediu umed are loc o umflare considerabil a fibrei, mai ales pe direcie transversal, ceea ce determin scderea accentuat a tenacitii i modulului i creterea alungirii la rupere. Capacitatea mare de reinere a apei explic, de asemenea, reactivitatea nalt a fibrei, inclusiv sensibilitatea mare la soluii alcaline.

206

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

La viscoza de tenacitate nalt (HT), prin selectarea corespunztoare a condiiilor de obinere (vezi tabelul I.4.2), are loc creterea ponderei zonei de manta, chiar pn la 100%. Structura specific a acestei zone, cu numeroase cristalite mici, determin creterea rezistenei la obosire, fapt ce justific utilizarea fibrelor de acest tip n domeniul industrial. S-a observat c aceast structur este mai puin accesibil moleculelor mari. Se constat, de asemenea, la aceste fibre i o mrire accentuat a orientrii, mai ales n domeniu cristalin, nct birefringena crete de peste dou ori. Drept urmare a aspectelor amintite, tenacitatea n mediu climatizat crete mult i, datorit reducerii gradului de umflare n ap, tenacitatea este mare i n mediu umed.

Fig. I.4.9. Curbele efortdeformare pentru diferite fibre tip viscoz: A mediu climatizat; B mediu umed; a viscoz textil; b viscoz industrial; c bumbac Texas; d bumbac Egipt; e fibra HWM tip I; f fibra HWM tip II; g fibra polinozic.

La fibrele HWM procesul de regenerare se desfoar la o vitez i mai redus, iar fibrelor li se imprim un nalt nivel de ntindere n timpul operaiilor de producere. Se formeaz o structur cu orientare ridicat i o cristalinitate mult mai nalt ca la viscoza clasic, n condiiile obinerii unui grad de polimerizare nalt. Se constat, drept urmare, o accentuat mbuntire a proprietilor mecanice; aceste fibre se comport tensional asemntor bumbacului, mai ales poriunea iniial a curbei efort-deformare. De aceea, se utilizeaz n amestec cu bumbacul, dar manifest nc sensibilitate la aciunea agenilor alcalini. La fibrele polinozice, ca urmare att a calitii superioare a materiei prime, ct i datorit modului de fabricaie, se obine o structur net difereniat de cea ntlnit la fibrele de viscoz clasic. Prin metode moderne de analiz (spectroscopie IR i difracie n raze X) s-a constatat, pe lng un grad nalt de cristalinitate, apropiat de cel de la bumbac, i prezena unui numr sporit de legturi intermoleculare puternice i a unei orientri structurale superioare. Structura deosebit de omogen este de tip fibrilar, ca i la bumbac, mult mai compact i mai puin accesibil vaporilor de ap, comparativ cu celelalte tipuri de viscoze [42], [107]. Drept urmare, se obin unele proprieti deosebite, cum sunt: umflare i absorbie de ap reduse i rezisten la rupere i modul n stare umed deosebit de ridicate. Spre deosebire de toate celelalte tipuri de viscoze, prezint, chiar n mediu umed, valori ale alungirii la rupere apropiate de cele de la bumbac, fapt ce determin creterea stabilitii dimensionale a produselor. Pe lng tueul plcut i supleea deosebit, faptul c aceste fibre au curbe efortdeformare n stare uscat i umed cel mai apropiate de cele ale bumbacului, le fac s fie cele mai recomandate pentru obinerea de fire n amestec cu acesta. Dar deosebirea principal, n raport cu toate celelalte viscoze, se refer la modul de comportare diferit n soluii concentrate de hidroxid de sodiu: fibrele polinozice sunt singurele care suport foarte bine aceste tratamente, fr modificarea consistent a proprietilor de rezisten i alungire. Datorit comportrii excelente n mediu alcalin, fibrele polinozice pot fi supuse n bune condiii operaiei de mercerizare.

Fibre chimice

207

Comportarea chimic. Avnd n compoziie acelai polimer, fibrele tip viscoz vor prezenta proprieti chimice similare cu ale bumbacului. Diferenele, n procesele de tratare, fa de cele utilizate la bumbac au drept cauze generale rezistena redus n mediu umed, valorile nalte ale umflrii i sensibilitatea la soluii alcaline. Deoarece acest comportament este dependent de structura fizic, fibrele polinozice i cele cu modul nalt, n stare umed, suport n condiii mult mai bine aceste tratamente. Pe de alt parte, ele nu au nevoie de un tratament intensiv de curare ca la fibrele celulozice naturale i aceasta are efect pozitiv asupra proceselor de splare i albire, att n privina duratei tratamentului, ct i a cantitii de chimicale curente. n diversele tratamente trebuie precauii n privina aciunii acizilor i a agenilor de oxidare, care provoac degradarea rapid a fibrelor, mai ales la temperaturi mai mari de 60...70C. n privina coloranilor, se folosesc toate clasele de colorani utilizai normal pentru celuloz, dar coloranii direci au o importan special pentru aceste fibre. Pentru creterea stabilitii dimensionale, produsele din celuloz regenerat sunt adesea finisate cu rini, iar pentru a li se conferi proprieti mai speciale, li se pot aplica diferite tipuri de finisri (hidrofobizare, ignifugare etc.). Fibrele de celuloz regenerat se folosesc, singure sau n amestec, pentru materiale de cptueli, mbrcminte de interior sau exterior, tapierii de mobil, produse neesute, articole de acoperire a pardoselilor, ae de cusut, textile igienice i medicale, produse pentru tapiarea canapelelor i a interiorului automobilelor, materiale de etanare, produse esute i neesute pentru laminate i pentru articole acoperite cu cauciuc, fire cord.

f) Viscoze speciale. Fibre absorbante pe baz de viscoza. n prima etap, astfel de fibre au fost realizate urmrind modelul seciunii transversale goale a fibrei de bumbac. Au fost obinute astfel fibre de viscoz goale, prin ncorporarea de carbonat de sodiu n soluia viscoas de filare. La contactul cu baia acid de regenerare, se formeaz CO2, care determin goluri, fiind necesar un control perfect al procesului pentru realizarea de fibre cu structur ct mai reproductibil. Astfel de fibre cu seciunea goal circular s-au realizat n Anglia (Viloft), Canada (fibre Vinloft) i S.U.A. (Courcel). Structura goal a fibrei d o combinaie unic de proprieti: rigiditatea torsional nalt determin un tueu plcut, o foarte nalt capacitate de reinere a apei (120140%), care d extraabsorban i confort i o densitate efectiv joas (1,15 g/cm3), care asigur o bun izolaie termic [124], [125]. Datorit proprietilor de excelent absorban i confort, sunt foarte recomandate pentru amestec cu poliesterul, fiind destinate pentru lenjerie de corp i mbrcminte sportiv, esturi pluate, mbrcminte tricotat pentru timpul liber. Sub form de esturi 100% Viloft, ele sunt folosite n domeniul medical pentru lenjerie de pat, fee, pansamente etc. Prin modificarea condiiilor de filare, ponderea golului interior crescnd, s-a obinut, prin colapsare, o fibr Viloft cu seciune transversal plat (fibra PM), iar prin creterea excesiv a golului interior i colapsarea ulterioar s-a realizat fibra Viloft excel, cu seciune transversal n form de Y (fig. I.4.10) [127], [128]. Prin schimbarea profilului seciunii transversale au fost modificate importante proprieti ale fibrelor (tabelul I.4.7) i s-au deschis noi direcii de utilizare. La fibrele Viloft excel cu seciune trilobal (n Y), creterea suprafeei laterale determin o cretere n absorbana total cu 30% i o mrire a rezistenei termice cu 1213%, deci mbuntirea izolaiei termice. Simultan are loc o cretere accentuat a rigiditii la ncovoiere, care duce la diminuarea efectului pilling al produselor. Rigiditatea la ncovoiere mrit la fibrei Viloft excel permite realizarea de esturi cu un tueu plin, aspru i voluminos. La produsele obinute din fibre de Viloft plat (PM), rigiditatea flexural foarte sczut d esturii un tueu moale, fluid i caracteristici excelente de drapaj. Ambele tipuri de fibre asigur o permeabilitate excelent la vapori de ap, iar produsele pot fi considerate ca fiind

208

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

capabile s respire (peste 60%). Fibrele Viloft plate sunt utilizate mult n tricotaje, pentru lenjerie de corp clduroas, dar de asemenea sunt ideale pentru articole destinate sporturilor uoare golf, drumeie, ciclism, jogging etc.

Fig. I.4.10. Fibra Viloft excel n seciune transversal.

Tabelul I.4.7 Compararea proprietilor fibrelor Viloft Proprietatea Densitate liniar (dtex) Lungimea fibrei (mm) Retenie de ap (%) Absorban total (g/g) Tenacitate (cN/tex) condiionat umed Alungire la rupere (%) condiionat umed Ondulaie (bucle/cm) Rezilien de volum (% recuperare) Afinitate la colorani (%) Viloft PM (seciune plat) 2,4 38 95105 18 1721 1013 1923 2530 5,24 72,9 100 Viloft excel (seciune n Y) 2,6 38 95110 24 1721 1013 2127 2833 4,49 89,6 90

Fibrele Viloft excel sunt ideale pentru mbrcminte de iarn de nalt performan (ascensiuni, navigaie, alpinism). Ambele fibre pot fi utilizate n amestec cu inul, mtasea, camirul, fibrele acrilice, pentru mbrcminte trans-sezon, sub form de esturi sau tricoturi. Fibre ignifuge pe baz de viscoz (fibra Visil). Pentru aplicaii industriale exist o cerere crescut de fibre i materiale fibroase rezistente la temperaturi nalte. n acest scop au fost stimulate eforturile tehnologice pentru producerea de diferite materiale din fibre de sticl, ceramic, carbon, fibre metalice etc. Procedeul viscoza ofer, prin natura sa, avantajul unor condiii alcaline, n care diferii precursori anorganici sunt solubili i, n condiii controlate, acetia pot fi precipitai n interiorul fibrei de viscoz [129], [130]. S-a fabricat astfel, de ctre firma Kemira O.I. (Finlanda), fibra Visil, care este o fibr hibrid, organic-anorganic, de nalt flexibilitate, ai crei constituieni sunt celuloza i catene moleculare de acid polisilicic, care i confer un caracter ignifug accentuat [131]. Pentru fabricarea fibrei se folosete un proces de regenerare n dou faze. ntr-o prim etap se ncorporeaz sticl solubil (Water glass) cu un raport molar specific SiO2Na2O ntr-o soluie de viscoz anterior realizat. Se obine astfel o soluie dens, din care se fileaz fibra hibrid la o temperatur moderat, ntr-o baie de coagulare cu acid i sruri. Ulterior fibrele sunt

Fibre chimice

209

etirate ntr-o baie de ap fierbinte, pentru a se asigura alinierea molecular n interiorul polimerului de acid polisilicic, plasat n matricea de celuloz [132], [133]. Fibra Visil obinut, n contrast cu fibra de viscoz normal, prezint un aspect tipic de rinichi-fasol al seciunii transversale i o suprafa exterioar neted, semicrenelat (fig. I.4.11).

Fig. I.4.11. Seciune transversal n fibra de viscoz clasic (a) i n fibra Visil (b).

Proprietile fizico-mecanice depind de coninutul de acid polisilicic i de gradul mediu de polimerizare al celulozei regenerate. Fibrele sunt poroase i au o valoare mare a raportului suprafa/volum, comparativ cu fibrele de viscoz normal. De asemenea, componentele fibrei hibrid par s fie aranjate liber, dar suficient de amestecat, ntr-o structur tip reea [133]. Natura organic-anorganic de hibrid a fibrei Visil se manifest ntr-o combinare remarcabil a proprietilor: stabilitate termic nalt i o bun stabilitate dimensional la cald, la o temperatur sub 230C, o durat pn la trei ore; bune proprieti mecanice; rezisten chimic bun la medii acide; rezisten chimic satisfctoare la medii bazice; inflamabilitate redus, propagare lent a flcrii; structur fizic stabil dup ardere; emisie de gaze netoxice; confort fizic excelent; flexibilitate n prelucrare pentru obinerea de fire, esturi i tricoturi cu tueu plcut; aria suprafeei aparente mai mare dect la fibra de viscoz normal. n tabelul I.4.8 sunt prezentate unele valori pentru proprietile fizico-mecanice.
Tabelul I.4.8 Proprietile fizice i mecanice ale fibrei Visil Proprietate Titlu (dtex) Lungime (mm) Coninut SiO2(%) Tenacitate (cN/dtex) Alungire la rupere (%) Absorbie de umiditate (%) Reinere ap lichid (%) LOI (%) Valoare 1,7; 3,5; 5,0; 8,0 n mod obinuit 3033 1,52,0 2227 911 5060 2633, funcie de coninut de SiO2 i de structura esturii

Fibra Visil poate fi amestecat i cu alte fibre rezistente la flacr. Cnd fibra Visil este nclzit n prezena oxigenului, componenta celulozic mai nti carbonizeaz la o temperatur pn n 260...320C i arde i, dac temperatura crete i depete 550C,

210

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

acidul polisilicic rmas este transformat ntr-un filament compact de silice, fr nici un proces de topire. Datorit proprietilor deosebite pe care le prezint, fibra Visil are o gam foarte larg de aplicaii, cum ar fi: materiale textile i neesute de o mare varietate, principalul atu de utilizare fiind coninutul de acid silicic, dar i prelucrarea favorabil, att n filatur, ct i n celelalte operaii de prelucrare textil; sectorul tapierii, datorit rezistenei la flacr, cu aplicaii curente la scar comercial la automobile sau alte mijloace de transport; mbrcminte de protecie rezistent la flacr, pentru personalul din servicii de necesitate, unde se folosete pentru mbrcmintea apropiat de corp (lenjerie), deoarece fibra Visil asigur un grad nalt de confort; materiale de filtrare (de exemplu pentru gaze fierbini); materiale de friciune, cptueli de frnare, funii, sfori, otgoane; textile ceramice, decorative au fost realizate de firma Kemira, prin acoperirea cu fibre Visil a substraturilor ceramice i metalice, obinute prin tehnici tradiionale de smluire sau emailare. Fibre de viscoz cu carbon ncorporat. Una din tehnicile nendoielnic foarte importante de modificare a fibrelor de viscoz este cea prin ncorporarea de aditivi funcionali. Pentru a avea succes aceast tehnologie particular de modificare, trebuie s existe sigurana c aditivii funcionali sunt fie solubili n soluiile alcaline i precipitabili n cele acide sau, mai bine, s fie insolubili n mare msur n acizi i alcalii. n ultimul caz, 98% din particulele unui astfel de pigment funcional trebuie s aib o mrime a particulei mai mic dect 2 microni. Aceste materiale sunt adugate la soluia de viscoz pentru filare, de preferin sub form de dispersii apoase. Exist o mare varietate de fibre de viscoz ncorporate cu aditivi funcionali care mbogesc gama sortimental de fibre comercializate. Cteva exemple de mare importan sunt fibrele de viscoz matisate, cele vopsite n mas la filare sau fibrele de viscoz ignifugate. ncorporarea de carbon este un domeniu mai special, acest element introducnd diferite modificri. Ca pigment funcional pentru fibrele de viscoz vopsite n mas de culoare neagr se alege un tip de negru carbon (negru de fum), cu proprieti optime de culoare, nuan i intensitate, cu o mrime a particulei, obinuit, de 30 nm. Se prepar o dispersie de negru de fum de concentraie 35% i se injecteaz n soluia de filare vscoas, iar cantitatea de negru carbon n fibrele rezultate, de viscoz vopsite negru n mas, este de aproximativ 3,5%. Aceste fibre prezint, n comparaie cu cele de viscoz clasic de culoare alb, o pierdere de tenacitate de aproximativ 7% dar, n schimb, fa de tehnicile de vopsire convenional exist avantajul unor rezistene ale vopsirii mult mai nalte. Se pot realiza i fibre de viscoz cu conductivitate electric mrit, prin ncorporarea de carbon electric conductiv. Conductivitatea electric crete cu descreterea mrimii particulei, cu creterea porozitii avnd loc i creterea mrimii agregatelor din structur. Pentru producerea de fibre de viscoz electric conductive, se folosete negru carbon electric conductiv, uor alcalin, cu o mrime a particulei de 20 nm, care se introduce sub form de dispersie n viscoza pregtit pentru filare [134]. S-au realizat astfel, de ctre firma Lenzing AG/Austria, fibrele de viscoz conductive electric, cu denumirea comercial Viscostat, care conin 30% negru carbon electric conductiv. Aceste fire prezint o pierdere de tenacitate cam de 50%, comparativ cu fibrele de viscoz clasic dar, n schimb, manifest o cretere a conductivitii electrice de aproape 5 ordine de mrime, care se menine stabil chiar i dup 25 de splri. Proprietile specifice pentru fibrele destinate domeniului textil sunt:

Fibre chimice
Titlu (dtex) Lungime (mm) Tenacitate climatizat (cN/tex) Alungire la rupere climatizat (%) 3,3 40 i 60 1012 2025

211

Se produc i fibre pentru neesute de 8,9 dtex/80 mm i 17,0 dtex/80 mm. Fibrele Viscostat, n jur de 23%, se folosesc n amestec cu fibrele sintetice (poliamide, poliesteri, polipropilen), care prezint n mod normal o foarte accentuat tendin de ncrcare electrostatic. Se realizeaz produse de tipul mbrcminte de protecie, neesute i covoare, produse pentru industria electronic sau n domeniile n care se manipuleaz gaze, lichide i pulberi inflamabile la descrcarile elecrostatice. Tot firma Lenzing produce i fibre viscoz care conin carbon activat, cu denumirea comercial fibre Viscarbon. Aciunea de adsorbie a carbonului activat depinde de mrimea i distribuia porilor, dar i de tipul oxizilor de suprafa formai n timpul activrii. Pentru a se obine o suprafa activ ct mai mare, trebuie ca structura carbonului activat s prezinte micropori, ai cror mrime este pn la 20 . Astfel de carbon activat se obine plecndu-se de la nuci de cocos, care au pori extrem de fini. Acestea sunt prelucrate special, n final mcinate foarte fin i dispersate n ap, pentru a fi ncorpoate n soluia de viscoz. Fibrele de viscoz Viscarbon care conin carbon activat prezint aspectul din fig. I.4.12 i urmtoarele proprieti specifice:

Titlu (dtex) Lungime (mm) Tenacitate climatizat (cN/tex) Alungire la rupere (%) Coninut de carbon activat (%)

3,3 50 810 1620 3035

Fig. I.4.12. Fibra de viscoz Viscarbon.

Aceste fibre, datorit coninutului ridicat de carbon activat, prezint remarcabile proprieti de adsorbie, care determin utilizarea lor n urmtoarele domenii: mbrcminte de protecie fa de gaze; structuri plane pentru adsoria gazelor industriale; cptueli de pantofi; bandaje adsorbante de mirosuri i antimicrobiene pentru rni. n sfrit, se poate ncorpora i grafit n fibrele de viscoz. Sunt cunoscute proprietile remarcabile de etanare i ungere pe care le prezint grafitul natural folosit n ingineria mecanic. n acelai scop au fost realizate fibre de viscoz care conin grafit cu o puritate de 99,5% (fig. I.4.13) i care au urmtoarele proprieti:

212

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Titlu (dtex) Lungime (mm) Tenacitate climatizat (cN/tex) Alungire la rupere climat. (%) Coninut n grafit (%)

5,5 80,0 12,0 17,0 40,0

Fig. I.4.13. Fibre de viscoz cu grafit.

Din astfel de fibre se pot realiza fire cu Nm 1,5, prelucrate n sfori mpletite, folosind aditivi de tipul dispersiilor PTFE, care cresc compactitatea i micoraz penetrarea lichidelor apoase. Sforile mpletite din fibre viscoz cu coninut de grafit sunt folosite pentru izolaii i etanri. Izolaiile din aceste fibre pot fi utilizate pn la temperaturi de 180...200C i sunt stabile n domeniul de pH 59. Ele sunt folosite predominant la izolarea pompelor i ajustajelor pentru ap, soluii de sruri, amoniac, acizi slabi organici i anorganici, soluii alcaline slabe, melase, uleiuri vegetale. Se folosesc, de asemenea, cu succes pentru etanarea fa de gaze de tipul bioxid de carbon, azot i hidrogen. Alt domeniu de aplicare a fibrelor de viscoz care conin grafit este pentru etanri pentru vibrochen. Astfel de etanri trebuie s rein benzina i s prezinte o foarte bun rezisten la abraziune pe durat mare, ele fiind utilizate la presiuni de peste 50 barri i viteze de alunecare de peste 15 m/s.

I.4.1.2 Fibre din celuloz regenerat, cuproamoniacale (cupro)


Dei cea mai mare parte din producia de fibre din celuloz regenerat se realizeaz prin procedeul viscoza, exist ns unele domenii pentru care meninerea procedeului cupro asigur unele avantaje ce in de specificul tehnologiei. Astfel, fibrele cupro sunt mult mai suple dect fibrele viscoz i sunt utilizate de aceea n domenii n care este de dorit n mod special un tueu foarte moale. Dup anii 1960, producia de fibre cuproamoniacale a prezentat o tendin de reducere, datorit polurii mediului, n special cu ioni de Cu i ptrunderii fibrelor sintetice n majoritatea domeniilor de utilizare, tipice altdat pentru fibrele cupro. n prezent, o direcie foarte important pentru prelucrarea soluiilor cuproamoniacale ale celulozei este ndreptat pentru obinerea de filme, fire i fibre tubulare, folosite n sectorul medical la realizarea de rinichi artificiali. Aceste produse prezint performane superioare de curare a ureii i creatininei, posed caracteristici de umezire mult mai bune i determin o coagulare mai redus a sngelui comparativ cu orice alte produse similare, realizate din fibre sintetice sau viscoz. Productori de fibre cupro: Pirna/Saxonia fire filamentare; Gozzano, Novara/Italia fire filamentare;

Fibre chimice

213

Nobeoka/Japonia fire filamentare i fibre scurte; Kalinin/Rusia fibre scurte. a) Obinerea fibrelor cupro. Fibrele cupro se obin prin procedeul de filare din soluie pe cale umed. n principiu, pentru fabricarea lor H are loc dizolvarea celulozei purificate n hidroxid amino-cupric, Cu(NH3)4(OH)2, numit i reactiv Schweitzer. Soluia vscoas obinut se fileaz i se descompune n prezen de soluii de acizi sau alcalii, avnd loc regenerarea celulozei n fibre sau pelicule (fig. I.4.14). Materia prim pentru fabricarea fibrelor cupro poate fi att lintersul de bumbac purificat i albit, ct i celuloza din lemn nnobilat, cu un coninut de 9698% celuloz, n aceste condiii solubilitatea n soluia cuproamoniacal fiind chiar mai bun dect pentru lintersul de bumbac. Soluia de filare se prepar la temperaturi sub 20C, prin amestecarea lintersului dezintegrat sau a pastei de celuloz cu grad mare de umiditate (50100% fa de greutatea celulozei uscate) cu hidroxid de cupru sau cu o sare bazic de cupru, n prezena soluiei apoase concentrate de amoniac. Raportul molar minim care poate fi folosit Fig. I.4.14. Schema de principiu a procesului este de 1 celuloz: 1 cupru: 4 NH3, dar n pracde filare tip cupro: tic se folosete amoniac n exces, ajungndu-se a linters de bumbac; b dizolvare n soluie cupro, filtrare i dezaerare; c fire filamentare; pn la 7 moli NH3, aceasta deoarece solubilid fibre scurte. tatea celulozei i durata procesului de dizolvare sunt afectate direct de cantitatea de amoniac utilizat. Se adaug, de asemenea, NaOH pentru mbuntirea procesului de umflare i dizolvare. Pentru a reduce gradul de degradare al celulozei, uneori se folosesc ageni reductori de tipul sulfitului de sodiu i glucoza [109]. Dup Hess i Mesmer, hidroxidul amino-cupric reacioneaz cu celuloz n dou etape [41]: ntr-o prim etap reacioneaz grupele OH primare ale unei uniti structurale de celuloz:

ntr-o a doua etap, acest compus reacioneaz cu alte dou molecule de solvent i se obine o structur de tip alcoolat:

214

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Complex amino-cupric al celulozei

Soluia vscoas obinut este filtrat prin cteva seturi de filtre pres; urmeaz apoi dezaerarea, 6 pn la 16 ore la vid naintat, dup care poate fi depozitat la temperaturi sczute, sptmni sau luni, fr a-i modifica proprietile. Filarea se face n dou bi, tehnologie care prezint nete avantaje de economicitate i calitate a fibrelor, comparativ cu procedeul ntr-o singur baie, prin care a debutat fabricarea acestor fire. Soluia de filare este trimis de pompa de extrudere prin orificiile filierei plasat n partea superioar a primei bi, care este n form de plnie, realizat din sticl sau plastic transparent (fig. I.4.15). Drept agent de coagulare n prima baie se folosete apa dedurizat, la 35...45C, care curge cu o vitez ce crete tot mai mult o dat cu ngustarea seciunii transversale a plniei. La contactul cu apa are loc hidroliza parial a complexului amino-cupric al celulozei i deci o precipitare parial a filamentelor. Starea lor de plasticitate avansat permite, datorit antrenrii de apa care curge cu vitez foarte mare, o etirare extrem de ridicat, de 1000015000%. Regenerarea deplin a celulozei are loc ntr-o a doua baie cu soluie de acid sulfuric 12%, la 20...24C, viteza de filare n ansamblu fiind de 150 m/min. Rezult filamente de finee foarte nalt, cu o orientare structural ridicat i cu o form circular a seciunii transversale. Filamentele sunt colectate sub form de sculuri, care sunt splate pentru ndeprtarea acidului i a sulfailor rezultai din reacii, dup care urmeaz uleierea, avivarea i uscarea lor. Pentru producerea de filamente groase folosite drept umplutur pentru tapiserii, dar i pentru obinerea fibrelor cu lumen, se utilizeaz filarea ntr-o singur baie acid, tehnologia fiind similar procesului viscoza [111]. Se pot realiza i fibre scurte, n acest caz, concentraia de amoniac fiind redus cu 12%, pentru mbuntirea filabilitii. Plniile de filare sunt mult mai mari, iar filierele cu diametru de 80100 mm au 20003000 orificii. Prin aplicare alternativ de alungiri i relaxri n timpul proceselor umede, se produce ncreirea filamentelor. Se obin astfel fibre scurte, de lungime 40 150 mm, dup prelucrare pe convertere, fibre ce prezint o ncreire neregulat i o suprafa rugoas. Exist i procedee mbuntite de fabricaie, care indic folosirea de sruri diverse n baia de filare unde se produce coagularea parial, urmat Fig. I.4.15. Formarea filamentelor cupro de etirare, obinndu-se astfel proprieti mecanice cu plnie de filare. mult mai bune. Adaosul de 0,8 moli/l CaCl2 n baia

Fibre chimice

215

de ap i o etirare de numai 150% permit s se obin fibre de nalt calitate, care prezint o tenacitate condiionat de 0,46 N/tex (5,2 g/den) i o tenacitate n mediu umed de 0,39 N/tex (4,4 g/den), valori de dou ori mai mari dect cele obinute la fibrele cupro obinuite. b) Structura i proprietile fibrelor cupro. Structura de tip celuloz regenerat a fibrelor cupro prezint o orientare mai nalt dect a fibrelor de viscoz normal, fapt datorat tehnologiei specifice care asigur o etirare foarte avansat. Acest lucru este demonstrat de valoarea birefringenei, de 0,026, la fibrele cupro, fa de 0,018, la viscoza clasic. Structura mai orientat i gradul de polimerizare mai nalt pentru celuloza din fibrele cupro (500550, fa de 350400 pentru viscoza clasic) explic rezistena la rupere mai mare i alungirea la rupere mai mic cu circa 1015% dect la viscoza (fig. I.4.16). Filamentele de mtase cupro apar mate sau lucioase, cu strlucire i tueu de mtase, de finee foarte ridicat i anume 0,41,3 den/filam. Aceast finee foarte nalt le confer suplee i calitatea de a da produse transparente. Filamentele sunt deosebit de uniforme, la microscop aspectul longitudinal este fr striaii, iar transversal prezint o seciune aproape rotund. Proprietile fizice ale fibrelor cupro sunt prezentate n tabelul I.4.9, iar comportarea fa de diferii ageni externi n tabelul I.4.10.

Fig. I.4.16. Curbe efortalungire la diferite tipuri de fibre pe baz de celuloz regenerat, n condiii de clim standard. Tabelul I.4.9 Proprietile fizice ale fibrelor cupro [4], [109], [111] Proprietatea Tenacitate, cN/tex stare condiionat stare umed Rezisten n bucl, cN/tex Rezisten n nod, cN/tex Alungire la rupere,% stare condiionat stare umed Lungimea de rupere, km Modulul de elasticitate, cN/tex stare condiionat stare umed Revenire elastic din 5% deformaie Masa specific, g/cm3 Reinere umiditate n condiii de clim standard, % Retenie a apei la imersare, % Solubilitate n 6,5% NaOH, la 20C, % Nu se nmoaie la nclzire i nu se topete, la contact cu flacra arde Birefringena prin indice de refracie Gradul de polimerizare Valoarea 1621 912 923 615 718 1629 1621 400 100300 45 1,521,54 1112,5 90100 2030 0,026 450550

216

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.4.10 Comportarea fibrelor cupro fa de diferii ageni externi Agentul sau proprietatea Comportarea fibrelor Rezisten bun Pierdere de rezisten prin expunere prelungit Degradeaz fibra chiar la rece Prin nclzire degradeaz fibra Rezisten bun Umflare accentuat pn la distrugerea fibrei Umflarea fibrei Rezisten bun la agenii de oxidare utilizai n mod normal pentru albire; agenii de oxidare puternici degradeaz fibra Nemodificat Bun, asemntoare bumbacului Similar bumbacului Nu genereaz sarcini electrostatice Bune, cu colorani direci, de cad i acizi Solubil n cuoxam i cuen

Efectul luminii solare Efectul agenilor atmosferici Efectul acizilor minerali concentrai Efectul acizilor minerali diluai Efectul acizilor organici Efectul substanelor alcaline tari (concentrate) Efectul substanelor alcaline slabe Efectul oxidanilor Efectul solvenilor organici Rezisten la molii Rezisten la mucegai i bacterii Proprieti electrice Proprieti de vopsire Solubilitate

I.4.1.3. Fibre pe baz de celuloz modificat tip acetat i triacetat


Spre deosebire de fibrele de viscoz i cupro, care n final sunt alctuite din celuloz regenerat, aceste fibre pstreaz i dup filare structura chimic modificat a celulozei. Ca importan industrial, ocup locul doi printre fibrele artificiale celulozice, dup viscoz, i aceasta datorit att unor proprieti bune cum ar fi: neinflamabilitate, stabilitate bun la lumin, proprieti satisfctoare, ct i pentru numeroasele caliti estetice ca: drapaj, tueu, varietate de stil, posibiliti de vopsire. Acetatul de celuloz a fost obinut pentru prima oar n 1869, dar fabricarea pe scar industrial a nceput n timpul primul rzboi mondial, n scopuri militare i s-a extins n anii urmtori. n prezent, se produc fibre pe baz de triacetat de celuloz (acetat primar) sau diacetat de celuloz (acetat secundar). a) Obinerea fibrelor triacetat i diacetat de celuloz. Triacetatul de celuloz se produce prin esterificare celulozei, cel mai adesea cu anhidrid acetic, n prezen de acid sulfuric drept catalizator, dup reacia: n[C6H7O2(OH)3] + 3n(CH3CO)2O n[C6H7O2(OCOCH3)3] + 3n CH3COOH. Deoarece reacia de acetilare a celulozei este ireversibil i este dificil de reglat gradul de esterificare, pentru producerea acetatului secundar, are loc mai nti acetilarea total a celulozei i apoi se produce saponificarea parial a acestuia, n prezen de ap i de acelai catalizator, acidul sulfuric [42], [107]:

Fibre chimice

217

Gradul de acetilare a celulozei poate fi apreciat prin doi termeni separai: indicele de acetil (%) i acidul acetic legat (%), raportul acestora fiind ntotdeauna 43:60. Indicele acetil i acidul acetic legat, pentru triacetatul i acetatul de celuloz, peste domeniul posibil al coninutului de acetil, sunt prezentate n fig. I.4.17 [135]. Pentru triacetatul de celuloz comercial, coninutul de acid acetic legat este de 61,5%, ceea ce corespunde la 2,92 grupe acetil pe unitatea de glucoz, iar acetatul de celuloz cu 2,4 grupe acetil pe unitatea de glucoz are un coninut de acid acetic legat de circa 55%. Materia prim pentru obinerea acestor esteri este celuloza din lemn, de preferat de nalFig. I.4.17. Gradul de acetilare a celulozei. t puritate, cu 9598% coninut de celuloz, dar se poate folosi i o celuloz mai ieftin, cu 9293% celuloz. Amestecul de acetilare se compune din ageni de esterificare, catalizatori i solveni sau diluani. Agenii de esterificare folosii sunt anhidrida acetic, utilizat cel mai adesea, apoi clorura de acetil i cetena, cu aplicaii industriale limitate. Drept catalizatori se utilizeaz acidul sulfuric, acidul percloric i mai rar clorura de zinc. Cea mai larg utilizare o are acidul sulfuric, folosit n cantitate de 215% n raport cu greutatea celulozei. Dizolvantul sau diluantul folosit n amestecul de acetilare are natur diferit, n funcie de condiiile n care are loc procesul de esterificare, care se poate desfura att n mediu omogen, ct i eterogen. Pentru dizolvarea acetil celulozei se utilizeaz frecvent acidul acetic i clorura de metilen. Pentru obinerea acetatului de celuloz, suficient de solubil n aceton pentru a servi la producerea de fibre, celuloza trebuie s fie complet acetilat n timpul treptei de dizolvare i apoi este hidrolizat la valoarea acetil cerut. Acest proces const din patru etape: pregtirea celulozei pentru acetilare, acetilarea, hidroliza i separarea polimerului acetat de celuloz i a solvenilor. Pregtirea celulozei. Celuloza din lemn se livreaz obinuit n foi care sunt mrunite, fr a se periclita fibrele individuale; procesul este necesar pentru a se mri suficient suprafaa de reacie n vederea unei complete acetilri. Pentru a mri accesibilitatea ulterioar, masa de celuloz frmiat este pretratat, sub agitare, cu un amestec de acid aceticap, circa o or, la 25...40C. Urmeaz activarea, cnd se trateaz celuloza cu un amestec de acid aceticacid sulfuric, acesta din urm n coninut redus, 12% n raport cu masa celulozei. Reacia dureaz 12 ore, cnd gradul de polimerizare al celulozei descrete n mod controlat, prin alegerea potrivit a temperaturii i duratei. Acetilarea celulozei. La esterificarea n mediu omogen se folosete, ca solvent al triacetatului de celuloz ce se formeaz, clorura de metilen. Acesta este componentul principal n amestecul de solveni, care mai conine, n plus, acidul acetic folosit la activarea celulozei i cel rezultat ca produs secundar la acetilare. Cantitatea de anhidrid acetic n amestecul de acetilare este de aproximativ 300%, solventul este 500600%, iar catalizatorul acidul sulfuric este de 110%, toate raportate la greutatea celulozei. Durata de acetilare este de 89 ore, la o temperatur de pn la 40...45C. Reacia are loc n aparate cu funcionare discontinu, prevzute cu agitare puternic i cu manta de rcire, deoarece att acetilarea ct i saponificarea ulterioar sunt reacii puternic exoterme.

218

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Hidroliza. Reacia de acetilare este oprit apoi prin adaos de ap, pentru a diminua excesul de anhidrid acetic i a asigura concentraia de ap de 10max.15% necesar nceperii hidrolizei. Nu este de dorit un coninut mai mare de ap, deoarece, dei mrete viteza de reacie, o face mai puin uniform. Aceast etap se desfoar n prezen de acid sulfuric n cantitate de 15% din greutatea iniial a celulozei, n calitate de catalizator. Durata procesului de saponificare depinde de coninutul de acid acetic legat ce trebuie s-l prezinte acetilceluloza i de temperatur. La 40...45C, durata saponificrii pentru a obine o acetilceluloz solubil n aceton este de 810 ore. Separarea polimerului. Pentru separarea polimerului, urmeaz precipitarea acetilcelulozei prin tratarea soluiei hidroxilate de acetat de celuloz cu un curent de acid diluat (1015%). Aceasta se adaug mai lent, pn n momentul nceperii precipitrii, dup care se adaug rapid mai mult acid acetic diluat i soluia este agitat viguros. Urmeaz filtrarea acetatului de celuloz, splare n contracurent, presare i uscare pn la un coninut de 15% ap. n cazul n care produsul final al procesului trebuie s fie triacetatul de celuloz, dup acetilare urmeaz etapele de precipitare, splare i uscare. Exist i procedee continue de fabricare pentru aceti polimeri, cu aceleai etape de baz, care ofer avantaje economice, datorit costurilor reduse cu fora de munc, consumului redus de energie, obinerii unui produs mai uniform i unei automatizri mai nalte. Polimerii acetat i triacetat de celuloz se prezint n stare solid, sub form de granule, fulgi, pudr sau fibroas de culoare alb. Se pot folosi ca materie prim n obinerea de fibre, filme sau materiale plastice. Producerea fibrelor artificiale tip acetat. Aceste fibre se obin, n cea mai mare parte, prin procedeul de filare din soluie pe cale uscat. Procesul const din patru operaii: dizolvarea polimerului ntr-un solvent volatil, filtrarea soluiei, extruderea soluiei pentru formarea fibrelor i finisarea final a acestora (fig. I.4.18). Dizolvarea polimerului se face ntr-un solvent a crui natur este n funcie de caracteristicile polimerului i de gradul de substituie realizat. Pentru acetatul de celuloz secundar, care conine n jur de 5356% acid acetic legat, se folosete ca solvent de baz acetona, pe cnd, pentru triacetatul de celuloz, care are un coninut cam de 62% grupe acetil, solventul de baz este clorura de metilen. Proprietile soluiilor de filare vor depinde direct de gradul de polimerizare a acetailor, de intensitatea acetilrii i de uniformitatea distribuirii grupei metil n structur.

Fig. I.4.18. Schema procesului pentru obinerea fibrelor acetat de celuloz [135].

Fibre chimice

219

Pentru realizarea fibrelor de acetat secundar, acetil celuloza se dizolv ntr-un amestec de aceton i ap (96:4) sau aceton i alcool etilic (85:15), cu un coninut de 2425% polimer. La dizolvare, pentru fibre cu luciu limitat sau mate, se adaug 12% pigment bioxid de titan foarte fin. Dizolvarea polimerului se face sub agitare, timp de 8 ore, dup care urmeaz purificarea de impuriti mecanice i particule de gel, prin filtrare. Filtrarea soluiei se realizeaz n 34 etape succesive, prin pnze de bumbac sau tipuri speciale de hrtie, la temperatura de 45C, pentru a scdea viscozitatea soluiei i a mbunti condiiile de desfurare a procesului. Urmeaz dizolvarea, dup care soluia de filare, care, spre deosebire de cea tip viscoz sau cuproamoniacal, este stabil n timp, poate fi depozitat sau trecut la filare. Filarea propriu-ziz se realizeaz din soluie prin varianta uscat, procedeu ce prezint, prin comparaie cu filarea pe cale umed, avantaje economice considerabile i anume: viteze de filare destul de mari, reducerea numrului de operaii tehnologice etc. Soluia de polimer obinut n solventul volatil este nclzit, pentru a i se reduce viscozitatea. Ea trece prin orificiile filierei i ajunge ntr-un canal de filare, unde, n prezena aerului cald care circul, are loc evaporarea solventului i solidificarea fibrelor ce se formeaz. Proprietile acestora sunt condiionate de viteza de ndeprtare a solventului, nct este necesar un control precis al curgerii aerului cald i al temperaturii lui. Se pot folosi maini de filat de diferite tipuri, cu circulaia aerului i a fibrei n echi- sau contracurent, i combinat. nlimea canalului de filare depinde de viteza de filare i de gradul de uscare ce se urmrete, fiind de 2 pn la 8 m. La circulaia n contracurent, canalul are 3 m nlime, aerul cu temperatura de 80...85C este alimentat pe la partea inferioar i circul cu viteza de 500 m/s. Aerul iese pe la partea superioar la temperatura de 60...65C, avnd o concentraie mare de vapori de solvent [4]. Viteza de filare este determinat de timpul necesar pentru evaporarea solventului, ea variind ntre 200 i 250 m/min, dar poate fi mrit la 350 m/min. Filamentele aflate n stare avansat de plasticitate, n timpul filrii sufer i o etirare, care depinde de mrimea vitezei de filare. Solventul evaporat din soluia de filare n timpul extruderii este recuperat prin adsorbie pe crbune activat, sau condensare prin refrigerare i purificat prin distilare. Pe firele filamentare extruse se aplic o preparaie cu rol de lubrefiere i antistatizare, dup care urmeaz o rsucire mic, care nu depete 80 tors/m. Fibrele scurte pe baz de acetat se obin pe aceleai maini utilizate i pentru filarea firului textil. Se folosete o vitez de filare puin mai redus i filiere ce au un numr de orificii de 510 ori mai mare, comparativ cu cele folosite la obinerea firelor. Filamentele de la fiecare loc de filare sunt uleiate, colectate ntr-un singur cablu, ondulate prin ncreire mecanic i tiate la o lungime dat, funcie de lungimea fibrelor naturale de ln sau bumbac. Pe baz de triacetat de celuloz se pot, de asemenea, realiza fibre prin tehnologia de filare din soluie pe cale uscat: soluia de filare conine 2022% triacetat, dizolvat ntr-un amestec de clorur de metilen/alcool etilic (95/5), restul tehnologiei de filare fiind identic cu cea de la firele acetat. Filarea se efectueaz pe aceleai instalaii, dar, datorit solventului diferit, este modificat sistemul de recuperare al acestuia. S-au obinut fibre scurte pe baz de triacetat de celuloz i prin tehnologia de filare din soluie pe cale umed. Prin acest procedeu au fost realizate n S.U.A. fibrele Arnel; pentru obinerea soluiei de filare triacetatul fiind dizolvat n clorura de metilen/alcool etilic (9:1) sau n acid acetic [4]. Compoziia bii de filare (coagulare) este n funcie de natura solventului utilizat la dizolvare. Cnd se folosete ca solvent clorura de metilen, baia de coagulare conine un alcool de exemplu etilen glicol sau alcool izopropilic iar dac solventul este acidul acetic, baia de precipitare conine ap sau soluie apoas de acid acetic. Pentru reglarea vitezei de precipitare a fibrei formate, n baie se adaug, de obicei, i sruri minerale. Se obin fibre cu structur mai uniform i cu un grad de orientare mai nalt, care prezint proprieti mecanice mai bune fa de fibrele normale de triacetat. Acest procedeu de filare se folosete la obinerea celofibrelor tip ln sau bumbac.

220

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

b) Structura i proprietile fibrelor tip acetat. n seciune transversal aceste fibre au o form aproximativ circular, cu unele creneluri, mai puine dect la viscoz. Fibrele prezint o structur poroas, ca efect al evaporrii solventului n timpul filrii. Fibrele acetat i triacetat prezint, n general, un grad de cristalinitate redus, datorat att uniformitii insuficiente a structurii, ct i orientrii reduse a macromoleculelor. Forele de coeziune intercatenare sunt de tip Van der Waals de dispersie, iar legturile de hidrogen nu exist, datorit lipsei de grupe OH. Cristalizarea are loc similar cu cea de la celuloz, elementele constituitive din celula cristalin fiind distanate corespunztor pentru a permite aranjarea grupelor acetil. Datorit regularitii substituiei, triacetatul, comparativ cu acetatul, cristalizeaz mai repede i n proporie mai mare. Aceast proprietate este stimulat i de aplicarea unor tratamente termice scurte n stare tensionat a fibrelor (de exemplu, la 240C, 1 min), cnd, pe lng stabilizarea dimensional obinut, se constat i mbuntirea parametrilor de rezisten. n general, datorit ordinii structurale interne mai crescute, fibrele triacetat prezint multe proprieti mbuntite, comparativ cu fibrele acetat. n tabelul I.4.11 sunt prezentate principalele proprieti fizico-mecanice ale fibrelor acetat i triacetat, obinute prin procedeul de filare uscat [4], [42], [113].
Tabelul I.4.11 Proprieti tipice ale fibrelor celulozice tip acetat [4], [42], [113] Proprietatea Tenacitate la rupere, cN/tex climatizat umed Alungire la rupere,% climatizat umed Modul de elasticitate, cN/tex climatizat Higroscopicitate,% Mas specific, g/cm3 Temperatur de topire, C Indice de refracie paralel cu axa fibrei perpendicular pe axa fibrei Acetat secundar 913 610 2230 3040 220350 67 1,281,30 230260 1,478 1,473 Triacetat 1119 712 2028 3040 310350 34,5 1,301,32 Peste 300 1,472 1,471

Fig. I.4.19. Curbele efort-deformare pentru fibre lucioase de acetat, n mediu climatizat () i umed ( ).

La ambele tipuri de fibre, rezistena mecanic nu prezint valori prea nalte, fapt datorat att cristalinitii reduse, ct i gradului de polimerizare sczut al acetil celulozei din fibre (300350). La triacetilceluloz, prin limitarea ntinderii distribuiei moleculare i prin creterea cristalinitii, mai ales ca urmare a unor tratri termice, se pot obine valori mai ridicate de rezisten. La ambele fibre, n mediu umed are loc, ca urmare a umflrii, o diminuare accentuat, cu aproximativ 49%, a proprietilor de rezisten (fig. I.4.19) [113]. Fibrele

Fibre chimice

221

din acetat de celuloz prezint un nivel mai sczut de absorbie a umiditii (67%), comparativ cu fibrele din celuloz regenerat i aceasta deoarece multe din grupele hidroxilice care servesc pentru legarea moleculelor de ap sunt acetilate. Triacetatul are un nivel chiar mai redus al higroscopicitii, datorit gradului su mai nalt de substituie; n urma tratamentului termic, prin creterea cristalinitii, cantitatea de vapori absorbit se poate reduce de la 4,5% pn la 3,5% sau chiar 3%. Datorit umflrii foarte reduse n ap, produsele realizate pe baz de fibre celulozice tip triacetat prezint o durat de uscare de 34 ori mai redus, fa de aceea a produselor fabricate pe baz de viscoz. Produsele din acetat, dar mai ales cele din triacetat, se contract foarte puin la splare n ap cald i i menin rezistena n timp dup splri repetate. Produsele sunt stabile la splare, se usuc rapid i nu necesit n mod obinuit clcarea. Rezist bine la percloretilen, soluii uzual folosite pentru curarea cu solveni. Datorit valorilor foarte apropiate pentru indicii de refracie pe direcia paralel cu axa fibrei i perpendicular pe ea, diferena de drum, de fapt birefringena, este foarte sczut pentru fibra acetat i practic nedectabil pentru triacetat. Spre deosebire de fibrele din celuloz regenerat, ambele fibre tip acetat sunt termoplaste i, din acest motiv, pot fi prelucrate ca fire texturate, dar pot fi folosite i pentru realizare de materiale de inserie n industria de confecii. Fibrele tip acetat prezint o stabilitate mare la lumin, care o depete pe cea a fibrelor de nylon, viscoz, mtase i bumbac, dar considerabil mai redus dect la poliester i poliacrilonitril. Fibra acetat are o stabilitate sczut la abraziune, aproape jumtate din aceea a fibrei de viscoz i, de asemenea, au o rezisten mai mic dect a acestora la deformare multipl. Fibra triacetat prezint o rezisten mai bun la abraziune dect acetatul i fibrele viscoz. Fa de microorganisme, fibrele acetat au o stabilitate de 14 ori mai mare dect a fibrelor bumbac. Ambele fibre, n mod clar, dezvolt ncrcarea electrostatic, fapt ce face necesar aplicarea de finisri antistatice. n prezena acizilor concentrai are loc o reacie de hidroliz cu scindarea catenelor i diminuarea indicilor fizico-mecanici. Soluiile alcaline concentrate determin o saponificare superficial a fibrei, iar temperaturi ridicate, de 90...95C, intensific acest efect. Fibrele triacetat tratate termic prezint o mai mare rezisten la aceste aciuni. Proprietile de vopsire difer de cele ale fibrelor celulozice i sunt mai apropiate, datorit caracterului esterofil, de cele ale polietilentereftalatului. Drept urmare, se vopsesc cu colorani de dispersie la temperaturi de 80...100C. Se pot vopsi i prin procedeul mai modern, n mas, prin introducerea coloranilor n soluia de filare. Domenii de utilizare. Cele dou direcii principale de utilizare pentru fibrele acetat sunt n sectorul textil i pentru filtre de igarete. O combinaie unic de caliti deosebite i de costuri reduse de producie justific cererea mare de fibre de tip acetat n domeniul textil. Pe baz de fibre i fire acetat i triacetat se obin tricoturi i esturi din care se produc cmi brbteti, bluze i mbrcminte de dam, lenjerie de corp, cravate, costume de baie, costume sport. Se utilizeaz i pentru esturi decorative, de tipul draperii, cuverturi. Triacetatul este folosit cu mare succes pentru realizarea de esturi cu suprafee finisate de tip velur, piele de cprioar, pentru mbrcminte i cuverturi, produse ce prezint caliti estetice deosebite, la un pre rezonabil. Triacetatul este recomandat, de asemenea, pentru esturi imprimate, unde prezint culori strlucitoare. La igrile de calitate foarte bun, fibrele acetat sunt foarte recomandate pentru filtre. Prin aceast tehnologie, folosind diferite tipuri de filiere, este uor s se produc fibre foarte fine, cu aspect al seciunii transversale necircular, care s permit o compactizare ridicat i deci performane nalte de filtrare (fig. I.4.20) [135].

222

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.20. Seciuni transversale n filamente la filtre de igri din fibre acetat [135].

c) Fibrele Fortisan. Aceste fibre sunt obinute avnd ca polimer de plecare tot acetatul de celuloz. n acest caz, filarea se face tot din soluie, dar pe cale umed, n baia de filare avnd loc, simultan cu precipitarea filamentului, i regenerarea celulozei, nct, n final, fibrele au ca structur celuloza regenerat. Pentru dizolvare se folosete ca solvent acetona, iar soluia filtrat i dezaerat este filat n baia de coagulare, cnd are loc, simultan cu formarea fibrei, i saponificarea parial. nc n stare plastic, filamentele proaspt filate sunt etirate foarte avansat, cu 500%, nct crete orientarea structural extrem de mult. Dup filare, are loc splarea i saponificarea total n soluii alcaline diluate, urmate de etirare n abur [4], [42]. Aceast tehnologie determin realizarea unei structuri foarte cristaline (Icrist = 85%) i nalt orientate, ce are drept urmare o tenacitate i modul de elasticitate foarte mari i o alungire de rupere extrem de redus. Aceste proprieti mecanice sunt mult superioare, comparativ cu cele ale fibrelor clasice de celuloz regenerat (tabelul I.4.12) i se pstreaz la un nivel foarte nalt de valori i n mediu umed. Higroscopicitatea este mare i asigur un bun confort fiziologic produselor textile. Aceste fibre se fabric n S.U.A. i au cam aceleai domenii de utilizare ca i celelalte fibre din celuloz regenerat.
Tabelul I.4.12 Proprietile tipice ale unor fibre din celuloz regenerat [4], [42], [135] Proprietatea Tenacitate, cN/tex condiionat umed Alungire la rupere, % condiionat umed Modul de elasticitate, cN/tex condiionat umed Higroscopicitate, % Valori de retenie a apei, % Fortizan 5866 4554 6 7 12401490 8261070 1012 1826 Cupro 1419 912 1017 2025 410 330 1112,5 100110 Viscoz clasic 1230 720 1530 2040 370 120 1215 90120

Fibre chimice

223

I.4.1.4. Generaii noi de fibre celulozice artificiale


Procesul de fabricaie a fibrelor viscoza produce, n mod inevitabil, att emisii accidentale de sulfur de carbon i hidrogen sulfurat, ct i ape reziduale puternic poluate, care conin compui de sulf. Au fost impuse la nivel mondial, din motive ecologice, interdicii foarte stricte i limitri asupra acestor degajri i a calitii apelor reziduale. Drept urmare, au intervenit opriri frecvente ale procesului de producie i a avut loc o cretere accentuat a costurilor de fabricaie la aceste produse. Dac n perioada 19701984 preul la fibrele de viscoz a fost constant, cam 70% din preul bumbacului, dup 1985 are loc o cretere accentuat a preului viscozei, iar dup 1990 acesta ajunge la peste 150% din preul bumbacului, ceea ce a determinat i scderea produciei mondiale de viscoz cu aproximativ 20% [137]. Celuloza rmne totui o materie prim deosebit de valoroas pentru fabricarea fibrelor artificiale. Din acest motiv, n ultimii 10 ani pe pia au aprut fibre produse prin noi tehnologii alternative, ce prezint riscuri ecologice minime i care constituie a treia generaie de fibre celulozice artificiale (tabelul I.4.13) [136].
Tabelul I.4.13 Generaie de fibre celulozice artificiale Generaia I Tehnologia viscoz (fibre scurte i filamente) Generaia II Fibre HT Fibre HWM Fibre polinozice Fibre Fortizan Generaia III Fibre Lyocell din solvent organic NMMO Fibre pe baz de carbamat de celuloz din solvent organic NaOH Fibre Celsol din celuloz direct solubil

Tehnologia acetat Tehnologia cupro

Din aceast categorie de fibre celulozice face parte n primul rnd fibra Lyocell, a crei producie industrial a atins, n 1998, la firma Courtaulds, 100 000 t/an, apoi fibra pe baz de carbamat de celuloz, ce se gsete la nceputurile produciei industriale ca i fibrele Celsol, aflate n faz de laborator. a) Fibrele Lyocell. Sunt fibre produse prin regenerarea celulozei i se obin printr-un proces de dizolvare i filare n solvent organic, fr formarea de compui derivai. Denumirea vine din limba greac: lyo (din greaca lyein) = dizolv, iar cell de la celuloz. n funcie de diferiii productori, fibrele de acest tip au fost nregistrate i sub alte mrci comerciale, cum sunt: Tencel i Courtaulds Lyocell (S.U.A. firma Courtaulds), Lenzing Lyocell (Austria Lenzing AG), New Cell (Germania firma Akzo Nobel Fibers), Alceru (Germania firma TITK). Obinerea fibrelor Lyocell. Acestea se realizeaz prin tehnologia de filare din solvent organic NMMO. Acest procedeu se bazeaz pe capacitatea aminooxizilor de tipul N-metil-morfolin-N-oxid (NMMO) cu o structur de tip O(C4H8)NOCH3 de a dizolva celuloza n anumite condiii; soluia realizat se fileaz i se obin astfel fire din celuloz regenerat [138], [139]. Primul patent referitor la aciunea acestui solvent dateaz din 1969, dar, datorit dificultilor pentru recuperarea lui, abia dup 1992 s-au dat n funciune primele uniti productive de capacitate mare pentru fabricarea acestor fire. Tehnologia NMMO cuprinde trei procese principale [137], [140][144]: prepararea unei soluii omogene din pasta de celuloz, NMMO i ap; procesul efectiv de formare a fibrei; recuperarea solventului NMMO din bile de regenerare i splare.

224

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Trebuie menionat c acesta este un tip complet nou de tehnologie pentru producerea fibrelor celulozice artificiale, care prezint numai procese de natur fizic, fr a interveni nici o reacie chimic. Ea cuprinde etapele de dizolvare, filare, coagulare i uscare. n fig. I.4.21 sunt prezentate etapele procesului ntr-o diagram cu 3 faze, bazate pe componentele NMMO, celuloza i apa [145]. Se folosete ca materie prim celuloza din lemn de calitate bun i se realizeaz o suspensie de aproximativ 13% celuloz, 20% ap i 67% NMMO. Celuloza nu este solubil n amestecul ap/solvent realizat cu acest raport i, de aceea, apa este ndeprtat din suspensie de-a lungul liniei Fig. I.4.21. Diagrama de faz pentru de extracie, fiind atins zona de soluie procesul NMMO [143], [145]. (zona haurat din fig. I.4.21). Soluia stabilizat prin ageni chimici potrivii va servi la filare. Etapa urmtoare implic prsirea zonei de soluie din diagrama de faz, cnd celuloza coaguleaz sub form de fir i, prin splare, se ndeprteaz solventul NMMO. Drept urmare crete accentuat coninutul de ap din fir; se poate ajunge la un raport 70% ap i 30% celuloz, dar prin uscare controlat se poate atinge un coninut de umiditate de 1015%. Trecerea de la procesul fizic descris mai sus la flux tehnologic folosit de fapt pentru producerea fibrelor este prezentat n fig. I.4.22 [146]. Pasta de celuloz de lemn, NMMO i apa sunt amestecate astfel nct s ating cel mai nalt grad posibil de uniformitate, aceasta deoarece calitatea unei soluii omogene de filare este factorul decisiv pentru controlul procesului i calitatea firului filamentar. Soluia filtrat, nclzit la peste 100C, pentru diminuarea viscozitii, este trecut prin orificiile filierei i dup ce parcurge un spaiu cu aer, trece n baia de coagulare, care n varianta cea mai simpl conine numai ap. n spaiul de aer se produce etirarea filamentelor, iar n baie, coagularea. Ulterior, prin splare se ndeprteaz solventul NMMO din filamente, iar acestea sunt finisate, uscate i bobinate. Se lucreaz la viteze de filare mult mai mari dect cele folosite la viscoz sau cupro i se pot obine filamente de finee foarte nalt. Solventul NMMO este recuperat att din baia de regenerare, ct i din cea de splare n proporie Fig. I.4.22. Diagrama procesului NMMO de de peste 99,5%. Au fost astfel fabricate fire producere a fibrelor Lyocell [145], [146]. filamentare, dar i fibre scurte, pentru domeniul textil sau tehnic. Structura i proprietile fibrelor Lyocell. Aceste fibre se remarc printr-un grad nalt de cristalinitate, nct raportul zonelor cristaline i amorfe poate ajunge la aproximativ 9:1;

Fibre chimice

225

mult mai mare dect la fibrele tip viscoz. Prin procesul de obinere se imprim i o orientare molecular foarte nalt, chiar n zonele amorfe existnd un grad oarecare de orientare [145]. Trebuie menionat prezena unor caviti n fibre i a fibrilelor uniform distribuite n toat seciunea transversal, i orientate pe direcia axei fibrei. Exist la fibre o structur de suprafa tip manta foarte puin pronunat, care se modific funcie de procesul de filare i care probabil poate influena tendina de fibrilare. n tabelul I.4.14 sunt date, comparativ, aspecte ce caracterizeaz structura la fibrele Lyocell i la fibrele din viscoz normal [145]. Aceast structur de tip deosebit pe care o prezint fibrele Lyocell se va reflecta n proprietile mecanice cu totul speciale pe care le manifest, avnd cele mai mari valori pentru rezisten, comparativ cu toate celelalte fibre celulozice. n figura I.4.23 se prezint curba efort deformare a fibrei de tip Lyocell, comparativ cu aceste fibre. Se observ c forma acestei curbe este similar att cu cea a fibrei de bumbac, ct i cu alura curbei pentru poliester, ceea ce confirm o bun compatibilitate pentru amestecul cu acestea. Un alt avantaj demonstrat la fibra de tip Lyocell este c prezint o conversie a rezistenei fibrei n tenacitatea firului mult mai eficient dect n cazul altor fibre. La mbuntirea proprietilor de rezisten mecanic contribuie i gradul de polimerizare mai nalt, comparativ cu al celorlalte fibre din celuloz regenerat. n privina comportrii mecanice, la fibrele tip Lyocell cel mai important aspect este meninerea rezistenei n stare umed la valori deosebit de nalte, astfel nct are loc o reducere de numai 1015% fa de starea uscat [147], [148].
Tabelul I.4.14 Comparaia structurii la fibrele de viscoz i la cele filate din NMMO [145] Aspecte de structur Forma seciunii transversale la fibr Morfologia n seciune transversal Cristalinitatea Lungimea cristalitului Grosimea cristalitului Orientarea cristalitelor Orientarea domeniului amorf Viscoza normal Crenelat Miez/manta Variabil Mic Mare nalt Variabil Fibre filate din NMMO (I generaie) Rotund/oval Omogen, dens nalt Mare Mic nalt nalt

Prin contrast cu celelalte fibre artificiale celulozice, fibra Lyocell este singura care prezint n stare umed o rezisten mai mare dect a fibrei de bumbac. Aceast fibr are i un modul de elasticitate nalt, mai mare chiar dect a bumbacului, mai ales n stare umed i acesta conduce la o contracie foarte sczut n ap ( 0,44% fa de 6,5% la viscoz). Acest fapt va determina pierderi foarte reduse n finisare i vopsire i, de asemenea, o contracie redus la splare, produsele prezentnd o excelent stabilitate dimensional [147], [148]. Caracterul celulozic al fibrei Lyocell i confer acesteia toate avantajele fibrelor de tip

Fig. I.4.23. Curbele efortdeformare la fibra Tencel comparativ cu alte fibre [139].

226

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

celulozic, mai ales confortul fiziologic i capacitatea bun de absorbie, alturi de ncrcarea electric joas. n tabelul I.4.15 sunt prezentate, comparativ, unele proprieti fizice la fibrele Lyocell fa de alte fibre celulozice. Pe baza acestei tehnologii se pot fila fire de finee foarte nalt i, ceea ce este foarte important, cu titlu pe un singur filament sub 1 dtex; de aici rezult noi domenii de utilizare, deoarece este singurul tip de fir celulozic din microfilamente [148]. Fibrele Lyocell pot fi texturate i acest efect rmne stabil dup numeroase splri, motiv pentru care pot fi utilizate n produse voluminoase, dar de mas redus. Tueul produselor din fibre tip Lyocell este cu totul caracteristic, pe deplin diferit de cel dat de alte fibre i, prin diverse procedee, poate fi variat enorm, fiind create produse cu estetic absolut nou.
Tabelul I.4.15 Compararea proprietilor fizice ale fibrelor Lyocell cu alte fibre celulozice [139], [145], [147], [148] Fibre Lyocell 4248 2640 1015 1018 1820 250270 Fibre din celuloz regenerat Viscoz Polinonormal zice 20 -26 10 -15 1823 2228 1014 4050 3642 2730 1015 1116 812 Modale 3438 1822 1416 1518 1216 3050 Cupro 1520 9 -12 1020 1635 Bumbac 2534 3042 810 12 -14 21 200300 20003000 100120 4045

Proprietatea Tenacitate, cN/tex climatizat umed Alungirea la rupere, % climatizat umed Tenacitate n bucl, cN/tex Modul iniial umed, cN/tex Grad de polimerizare a celulozei Reinere de ap lichid, %

200350 180250

550600 290320 450500 400450 6570 90110 6075 7580

Un aspect cu totul specific la aceste fibre este capacitatea mare de fibrilare [147], [149]. Prin fibrilare se nelege desprinderea de fibrile n lungul suprafeei fibrei umflate n ap, sub aciunea unor tensiuni mecanice. Pe baza numrului i ncreirii fibrilelor analizate la microscop, fibrile ce s-au format pe fibre solicitate n ap la un test de agitare (Shake Test), se evalueaz aceast proprietate conform unei scri cu etaloane [141]. Fibrilarea se manifest i la fibrele produse prin tehnologia viscoz, n special la polinoze dar cu intensitate mai redus. S-a demonstrat (pentru fibrele din celuloz regenerat) existena unei dependene aproape liniare ntre aceast proprietate i modulul n stare umed, i anume tendina de fibrilare crete o dat cu creterea modulului umed; se constat deci, c mrimea fibrilrii este preul pentru o stabilitate dimensional nalt n stare umed. Deoarece a fost considerat o deficien pentru unele sortimente de fibre tip Lyocell, s-a reuit prin modificarea condiiilor de filare s se diminueze tendina de fibrilare, ajungnd la nivelul prezentat de fibra de viscoz. Ulterior, fibrilarea acestei fibre nu a mai fost privit ca un handicap, ci s-a transformat ntr-o calitate dorit i cutat, devenind un element de mod. Ea poate fi reglat prin tratamente enzimatice n combinaie cu tratamente mecanice i, dac este necesar, completate prin finisri speciale, ce sunt bine suportate datorit rezistenei foarte mari a fibrei. Pe lng modificarea permeabilitii, produsele textile au cptat efecte deosebite, cum sunt: efect coaj de piersic, efect nisip, tueu moale etc. [141], [147], ]149].

Fibre chimice

227

Pe ansamblu, proprietile deosebite ale fibrei Lyocell constituie o sintez perfect ntre fibrele naturale i cele sintetice, produsele realizate avnd caracteristici mult mbuntite (tabelul I.4.16) [148]. Aceste fibre se vopsesc cu aceiai colorani folosii pentru celelalte fibre celulozice, substantivitatea fiind echivalent cu cea obinut pentru viscoz. Uneori vopsirea poate avea i ea un efect de fibrilare, astfel nct procesul trebuie condus corespunztor.
Tabelul I.4.16 Proprietile comparative ale produselor realizate din fire filamentare celulozice [148] NewCell Varietate mare de produse: esturi cu mas redus (<80 g/m) microfilamente celulozice (<1 dpf) esturi tip coaj de piersic rezisten la lumin stabilitate la lumin Confortul mbrcmintei: absena electricitii statice absorbia transpiraiei permeabilitate la aer ifonare (stare uscat) rezisten la transpiraie Lavabilitate: stabilitate dimensional pstrarea formei rezisten la tratamente mecanice rezisten la splare n domeniul 104F 140F ifonare dup splare (scar Monsanto) permanena efectului de texturare cu aer Alte proprieti: clcare curare uscat protecia mediului n procesul de producie biodegradabilitate ++ execelent; + bine; 0 satisfctor; slab. ++ Da Da/nu ++ ++ + + + 0 + + 0 ++ ++ + ++ + + ++ + Viscoz (+) Nu Nu + + + + + 0 + 0 0 ++ 0 + + (+) + Cupro + Nu Da/nu + Acetat 0 Nu Nu 0

+ + + 0 + 0 0 + 0 n/a + + +

0 0 + 0 0 n/a 0 +

Domenii de utilizare. Datorit performanelor deosebite, pentru aceste fibre exist un interes suplimentar, comparativ cu celelalte fibre chimice deja existente. Se utilizeaz mult pentru mbrcminte i pentru sectorul casnic, dar i n domeniul tehnic. Fibrele sunt mult folosite att singure, ct i n amestecuri cu alte fibre ca: bumbac, ln, in, camir, angora, contribuind la creterea rezistenei i durabilitii acestora. Se folosesc pentru producerea de esturi uoare, simple i imprimate, ca materiale pentru cmi, bluze, rochii etc. n domeniul textilelor tehnice fibra ofer o multitudine de posibiliti, unde tendina de fibrilare poate fi utilizat. Aa sunt neesutele, filtrele i hrtiile speciale. Poate fi folosit i n domeniul medical, sau n alte direcii tehnice.

228

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

b) Fibre realizate pe baz de carbamat de celuloz (CC). Acestea sunt produse printr-o tehnologie alternativ fa de tehnologia viscoz. n obinerea carbamatului de celuloz prioritatea aparine firmei Neste din Finlanda. Aceasta, n perioada anilor 80, n cooperare cu firma Kemira, a reuit transformarea carbamatului de celuloz n fibre scurte, cunoscute sub denumirea de Cellca [150]. Ulterior, au fost, de asemenea, realizate astfel de fibre att de firma Zimmer din Germania ct i la Lodz n Polonia. Principiul obinerii acestor fibre este destul de simplu: prin reacia celulozei cu ureea, n prezen de amoniac, se obine carbamatul de celuloz stabil, care poate fi dizolvat n soluii alcaline diluate. Filarea are loc prin procedeul normal tip viscoza, n baie acid n prezen de sruri minerale, cu regenerarea celulozei [150][152]. Procesele chimice principale ce se produc sunt prezentate n ecuaiile urmtoare:

Uree

Carbamat de celuloz

Procesul de obinere. Celuloza sub form de foi standard este mercerizat i apoi degradat, pentru diminuarea gradului de polimerizare la aproximativ 400, pentru a se controla viscozitatea soluiei ulterioare de filare. Apoi, pentru a se asigura o distribuie uniform a grupelor carbamat pe lungimea catenei de celuloz, se impregneaz aceasta cu amoniac lichid, care are proprietatea de a deschide i modifica structura cristalin a celulozei, dar simultan, dizolv destul de bine i ureea [153]. Dup impregnarea celulozei cu cantitatea necesar de uree, amoniacul este evaporat i amestecul de celulozuree intr n reacie la o temperatur de circa 140C, n funcie de condiii, durata de reacie fiind variabil de la cteva minute la cteva ore. Dup reacie, urmeaz splarea carbamatului de celuloz obinut tot n form de foi standard, pentru ndeprtarea ureei nereacionate i a produselor secundare. Produsul de reacie obinut (CC) conine azot legat chimic, n cantitate de aproximativ 3%, este stabil i poate fi depozitat pentru cel puin 6 luni, are o bun capacitate de a forma soluii stabile n NaOH apos, o bun filtrabilitate i o bun filabilitate. Pentru realizarea fibrelor, carbamatul de celuloz se dizolv n soluie de NaOH de 8%, la un coninut de 710% polimer, la temperatur n jur (sau sub) de 0C. Soluia se filtreaz, se dezaereaz i, deoarece grupele carbamat hidrolizeaz n mediu alcalin, este necesar meninerea unei temperaturi sczute, de 5C [154]. Filarea se realizeaz ntr-o baie de coagulare acid, instalaia i procedeul fiind similare celor aplicate n tehnologia viscoz. Dup etirare, fibrele realizate prezint proprieti mecanice apropiate de cele ale fibrelor clasice de viscoz (tabelul I.4.17).
Tabelul I.4.17 Proprietile fibrelor celulozice obinute din CC [154] Proprietatea Titlu, dtex Tenacitate, cN/tex Alungire, % Rezistena n bucl, cN/tex Coninut de azot, % Valoarea 1,52 1222 1622 3,85,5 0,30,5, fibre din celuloz regenerat 1,01,5, fibre din CC nedescompus

Fibre chimice

229

Carbamatul de celuloz poate fi de asemenea utilizat pentru a produce fibre cu absorbie mbuntit. n acest scop, se folosete pentru filare un amestec de soluie de viscoz cu carbamat de celuloz n diverse proporii, tehnologia de filare fiind aceeai ca la viscoz. Fibrele realizate pe baz de amestec se caracterizeaz prin proprieti mecanice similare cu cele ale fibrelor de viscoz standard, n condiiile unei creteri accentuate ale proprietilor de sorbie (tabelul I.4.18) [136], [154]. n plus, fa de sorbia foarte bun, sunt mbuntite i comportarea la vopsire i bacteriostatic.
Tabelul I.4.18 Coeficient de umflare (%) 99 112 134 Unele proprieti ale fibrelor pe baz de amestec viscoz CC Tipul fibrei Viscoz CC-viscoz CC-viscoz Coninut de CC n amestecul de filare (%) 0 15 30 Titlu Tenacitate Rezistena n Alungire bucl (%) (dtex) (cN/tex) (cN/tex) 2,04 3,05 2,31 23,2 21,0 19,0 6,9 6,1 7,8 18 21 25 Abs.ap (%) 92 102 128

Principalele avantaje ale procesului de obinere a fibrelor din CC const n faptul c el este foarte asemntor procesului viscoz, n absena ns a emisiilor nocive i toxice, n condiiile unor costuri de producie de asemenea foarte apropiate. Utilizarea tehnologiei de baz de CC pare s fie soluia pentru rezolvarea problemelor de mediu pe care le prezint fabricile de viscoz, prin orientarea produciei lor spre o nou tehnic de filare umed, cu utilizarea majoritii instalaiilor existente. c) Fibre din celuloz direct solubil (Celsol). Aceste fibre au fost obinute experimental la Universitatea din Tampere (Finlanda) i la Institutul de Fibre Chimice din Polonia. Procesul de fabricare se bazeaz pe dizolvarea direct a celulozei din lemn n soluii alcaline apoase i poate servi la obinere de fibre, folii sau alte produse. Metoda pare s rezolve multe dintre problemele ridicate n alte tehnologii alternative de producere a fibrelor celulozice. Baza metodei Celsol de preparare a celulozei direct solubile este procesul de transformare biologic, folosind un complex specific de celuloze. Procesul implic o degradare i activare controlat a celulozei, avnd drept rezultat prepararea unui produs solubil n soluii apoase de hidroxid de sodiu. Aceast metod, nc n faz de laborator, pare s fie soluia cea mai promitoare pentru secolul 21 n producia ecologic de fibre celulozice.

I.4.1.5. Fibre artificiale proteice


Succesul evident n obinerea de fibre pe baz de celuloz regenerat a sugerat ideea realizrii prin regenerare i a fibrelor proteice. Exist ns diferene fundamentale ntre catenele proteice i molecula de celuloz, care mpiedic obinerea de proprieti foarte bune pentru fibrele artficiale obinute, astfel nct nu s-a ajuns la producii industriale de mare amploare pentru aceste fibre. Proteinele prezint o lungime suficient a catenei i au un grad nalt de polaritate, dar, deoarece exist numeroase catene laterale voluminoase i o perioad de identitate extrem de lung, este mpiedicat formarea de fore puternice intercatenare. Drept urmare, apare o pondere redus de zone cristaline, fiind influenat nefavorabil rezistena la traciune, mai ales n mediu umed [4], [42]. Au fost fabricate totui fibre artificiale folosind proteine att de natur animal ct i vegetal. S-au realizat astfel fibre pe baz de cazein extras din lapte smntnit, cunoscute sub denumirea comercial Lanital sau Merinova i

230

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

fibre pe baz de colagen extras din piei, cu denumirea Marena. Pe baz de proteine vegetale s-au realizat fibre din zeina extras din porumb fibrele Vicara (S.U.A.), din arahide fibrele Ardil (Anglia) i Sarelon (S.U.A.), din soia fibrele Silcool (Japonia). Pentru a fi utilizate n industria de obinere a fibrelor artificiale, proteinele naturale respective de natur vegetal sau animal trebuie s ndeplineasc anumite condiii, dintre care cele mai importante sunt: dizolvare complet a proteinei ntr-un solvent convenabil i aspectul incolor al proteinei sau posibilitatea de albire pentru fibrele produse. n principiu, obinerea fibrelor proteice artificiale se desfoar n dou etape [4], [42], [107]: 1 izolarea proteinei prin tratamente acide i numeroase extracii; 2 obinerea fibrelor prin procedeul de filare din soluie pe cale umed. Pentru realizarea soluiei de filare, proteina brut se dizolv n soluie apoas de hidroxid de sodiu i este supus operaiei de maturare, pn la un anumit nivel de polimerizare. Dup filtrare i dezaerare, soluia este extrus prin orificiile filierei, ntr-o baie de coagulare acid, care conine i sruri, n scopul unei regenerri mai lente i mai uniforme. Filamentele regenerate printr-un mecanism de precipitare sunt reunite ntr-un cablu numit me. Aceste filamente sunt puin rezistente i extrem de deformabile n stare uscat, dar mai ales n mediu umed, iar etirarea ulterioar mbuntete numai n mic msur acest comportament. Pentru mbuntirea proprietilor mecanice se aplic un tratament cu soluie apoas de formaldehid, operaie numit tbcire, cnd apar reticulri metilenice ntre grupele NH2 libere ale proteinei: PNH2 + CH2O + H2NP = PNHCH2NHP + H2O. Dup etirare n ap cald i cteva tratamente n aldehid formic aplicate n mai multe etape, se pot mbunti unele proprieti: crete uor rezistena la traciune i scade pierderea acesteia n mediu umed, se diminueaz contracia n ap fierbinte; uneori se mbuntete chiar stabilitatea fa de agenii alcalini. n etapa final, filamentele sunt splate pentru a se ndeprta excesul de aldehid formic i apoi uscate. Deoarece aceste fibre rmn totui puternic hidrofile i nc sensibile la aciunea apei fierbini, se pot supune unor tratamente suplimentare, pentru introducerea n structur, fie a unor grupri hidrofobe, fie pentru formarea de legturi chimice suplimentare ntre catene. S-au utilizat astfel procese de acetilare i de blocare a grupelor acide libere cu sruri ale metalelor polivalente, de tipul Cr. Fibrele proteice regenerate rmn totui nite fibre cu proprieti mecanice slabe i puternic deformabile (tabelul I.4.19) [4], [42], [113]. Fibrele Vicara i Merinova se plaseaz la valori mai mari ale parametrilor mecanici, fiind asemntoare lnii, iar fibrele din soia sau arahide sunt mai slabe mecanic. Avnd o structur proteic, n multe privine aceste fibre vor fi similare fibrelor naturale de origine animal: au higroscopicitate mare i se vopsesc cu aceleai grupe de colorani. Dintre fibrele proteice artificiale, fibra Vicara se remarc printr-o rezisten ridicat la aciunea cldurii uscate timp ndelungat, are rezisten mare la mucegai i nu este atacat de molii. Prezint de asemenea o foarte bun rezisten la alcalii, fiind singura fibr proteic ce se comport astfel; ca urmare poate fi prelucrat n pondere de 3040% n amestec cu bumbacul sau viscoza.
Tabelul I.4.19 Proprietile fibrelor proteice regenerate Proprietatea Tenacitate, cN/tex: mediu climatizat mediu umed Alungire la rupere, %: mediu climatizat mediu umed Modul de elasticitate, cN/tex: mediu climatizat Absorbie de umiditate (%) la 65% umiditate relativ Mas specific, g/cm3 Valoarea 712 37 3040 4070 220 1015 1,21,3

Fibre chimice

231

n general, la fibrele proteice artificiale, cel mai mare inconvenient rmne sensibilitatea la umiditate, dar i procesul complex necesar pentru a se izola proteinele din sursele lor naturale, care le fac relativ scumpe, n raport cu proprietile pe care le prezint.

I.4.1.6. Fibre pe baz de alge marine


Algele marine alctuiesc principala vegetaie a mrilor i oceanelor. Plantele marine se remarc prin coninutul ridicat n polizaharide, ale cror proprieti determin o gam variat de aplicaii n industria alimentar, industria textil, farmacie, medicin i cosmetic. Dintre poliozele existente n cantiti valorificabile se remarc, n special, acidul alginic i srurile sale: agarul i carrageenul. Acidul alginic, unul din componenii structurali ai algelor brune, se gsete n plante sub form de sare. Sub denumirea de alginai se includ acidul alginic, srurile sale cu metale sau baze organice i derivaii si organici. Dac acidul alginic i srurile metalelor bi i polivalente, insolubile n ap, se recomand ca produse cu valoroase proprieti, alginaii metalelor alcaline formeaz soluii apoase ale cror domenii de aplicabilitate sunt foarte variate. Alginatul de sodiu, de exemplu, cu diferite grade de polimerizare i puritate se recomand ca agent de ngroare, stabilizare i emulsionare sau ca materie prim pentru realizarea unor geluri, pelicule sau fibre. Cu toate c acidul alginic i derivaii si au intrat n practica industrial nc din 1929, o cretere sensibil a ponderii produciei s-a nregistrat abia dup cel de al doilea rzboi mondial. Dei rezerva mondial disponibil de alge marine brune este imens, numai 0,3% din fondul de cretere anual se valorific industrial. Principalii consumatori de alge marine sunt: Japonia, S.U.A., Australia, Coreea, Anglia, Frana, Norvegia, Irlanda .a. ara noastr, teoretic, dispune de cantiti importante de alge roii (n care principalul component este agarul) n Marea Neagr, cantitate estimat la circa 10 milioane tone/an [155]. Acidul alginic extras din algele marine, din punct de vedere chimic, este un polimer liniar, asemntor cu celuloza, avnd forma:

Obinerea fibrelor alginice se bazeaz pe tratarea algelor marine cu o soluie de carbonat de sodiu, la rece, n urma cruia se formeaz o mas gelatinoas dup 24 ore. Aceasta se dilueaz cu ap i apoi se filtreaz. Prin acest tratament srurile de sodiu ale acidului alginic solubile n ap trec n soluia filtrat, care apoi se decoloreaz cu hipoclorit de sodiu i n final se aciduleaz. Acidul alginic purificat se precipit i se spal, dup care se dizolv din nou n carbonat de sodiu, se filtreaz, i se dezaereaz sub vid. Soluia polimer conine 89% acid alginic i 12% NaOH i se fileaz ntr-o baie de coagulare n care se afl: clorur de calciu 23%, acid clorhidric 0,50,6%, plastifiant 23% (uleiuri sau substane cationactive). Filamentele de alginat de calciu obinute se spal i se usuc; ele conin 9,510% calciu. Pentru obinerea fibrelor insolubile n NaOH, n compoziia bii de filare se introduc i alte sruri, ca cele de beriliu, crom sau aluminiu, obinndu-se fibrele corespunztoare ca: alginat de beriliu, de crom, de aluminiu etc. Cu excepia alginatului de calciu, alginaii metalelor sunt solubili n amoniac.

232

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Proprietile fibrelor alginice se schimb mult, n funcie de metalul care d sarea. Tenacitatea i alungirea la rupere a alginatului de calciu sunt slabe att n stare uscat, ct mai ales n stare umed. Ele absorb o mare cantitate de ap i se dizolv n soluii slab alcaline, fcndu-le practic inutilizabile n industria textil. Solubilitatea alginatului de calciu n soluii diluate de NaOH poate fi folosit n scopuri speciale, ca de exemplu, la realizarea unor amestecuri de fibre de ln sau bumbac cu fibre alginice pentru obinerea firelor i respectiv a unor esturi fine. n acest caz, fibrele alginice servesc doar ca suport de rezisten n tehnologiile textile, deoarece fibrele alginice se dizolv n procesul de finisare, produsul final fiind de o mare suplee. n acest mod se pot obine esturi de efect, dantele. De asemenea se utilizeaz ca fir de separare la fabricarea continu a tricotajelor. Fibrele de alginat de calciu, ca aspect microscopic longitudinal, prezint striaii, iar forma seciunii transversale este neregulat, cu contur zimat lobat (n funcie de concentraia alginatului de sodiu). Proprietile fizico-chimice ale fibrelor alginice sunt caracterizate prin caracterul neinflamabil i printr-o stabilitate relativ la acizi pentru scurt timp. Fibrele sunt nestabile la aciunea agenilor atmosferici (timp ndelungat). Higroscopicitatea fibrelor este de 20,4% n condiii de clim standard, iar densitatea este de 1,779 g/cm3. Fibrele realizate din acidul alginic cu ali cationi dect calciu, dei posed rezisten bun n medii alcaline, prezint totui unele dezavantaje. De exemplu, alginaii de crom i zinc conduc la fire neuniforme; alginatul de fier determin o coloraie brun; alginatul de beriliu este toxic, iar alginatul de aluminiu posed o rezisten mecanic slab. esturile din alginai de beriliu i crom sunt ignifuge i rezistente la soluii alcaline [4]. Fibrele de alginat de calciu au i proprieti hemostatice, motiv pentru care se folosesc pentru pansamente care nu se lipesc de rni, se umfl n contact cu sngele, devin gelatinoase i se resorb, fr a mai fi necesar extragerea lor din plgile tratate. Fibrele de alginat de calciu pot fi utilizate n microbiologie, pentru realizara fibrelor pentru germenii de cultur. Proprietile valoroase ale soluiilor sau gelurilor determin o multitudine de domenii concrete de aplicare practic. Imprimarea unor proprieti superioare fibrelor de alginat de calciu se poate realiza prin diferite reacii chimice, cum ar fi, reticularea acidului alginic cu aldehida formic sau grefarea cu diferii monomeri vinilici, obinndu-se copolimeri grefai ca: alginat-poliacrilamida, alginat-poliacrilonitril, alginat-polibutadien, alginat-polistiren .a. [155].

I.4.1.7. Fibre pe baz de poliizopren. Cauciucul natural


Cauciucul este un polimer al izoprenului, de origine vegetal, extras din latexul unor plante care cresc n regiunile tropicale i subtropicale. Arborele din specia Hevea brasiliensis produce cea mai mare parte din producia mondial de cauciuc. Denumirea de cauciuc deriv din Kao-uciu, care nseamn lacrimile arborelui. Un arbore de cauciuc produce 23 kg de latex pe an, ceea ce ar duce la o producie de 220330 kg/ha. Latexul este o emulsie apoas, care conine: cauciuc i rini sub form de particule fine (faza dispers) i ap cu zaharuri (faza de dispersie), la care se adaug substane proteice n stare coloidal, cu rol de stabilizator. Coninutul n cauciuc variaz ntre 27,7 i 41,3%. Din punct de vedere al structurii chimice se admite urmtoarea form general:

Fibre chimice

233

Se admite c unitile structurale nu sunt complet ntinse, ceea ce face posibil rotaia n jurul legturilor chimice, iar gradul de polimerizare poate s ajung pn la 3000, care ar corespunde unei mase moleculare de 6000435 000. n industria textil, cauciucul natural este folosit de foarte mult vreme, dar pe parcurs s-au realizat o serie de perfecionri tehnice i chimice, fapt care a condus la creterea calitii acestuia, conferindu-i, n primul rnd, proprieti superelastice, deosebit de valoroase pentru anumite articole textile. Fibrele de cauciuc se pot obine prin dou procedee: prin tierea foilor sau prin filarea din soluie. Tierea foilor de cauciuc (vulcanizate i tratate cu antioxidani) se realizeaz cu ajutorul unor cuite circulare, care taie ntreaga lungime a foii n fii subiri, care de fapt constituie fibrele de cauciuc. Prin aceast tehnic nu se pot obine nici fire de finee mare i nici uniforme (seciunea fiind aproximativ ptrat), iar lungimea este limitat de lungimea foii. Acest procedeu a fost nlocuit de cel al filrii soluiei de polimer, care const n dizolvarea cauciucului n benzen, iar soluia este presat prin filiere, solidificarea realizndu-se fie n bi de coagulare, fie prin evaporarea solventului ntr-un curent de aer cald. n practic se folosesc ambele metode, deoarece se pot obine filamente de finee mare, uniforme, cu seciune circular i lungime infinit. Soluiei de cauciuc i se adaug substane de vulcanizare i acceleratori, apoi aceasta se filtreaz i se preseaz prin filiere (de diferite dimensiuni ale orificiilor) n baia de coagulare, care conine: clorur de sodiu, acetat de amoniu i ap la temperatura de 80...85C. Deoarece baia de coagulare are greutatea specific mai mare dect a cauciucului, n timpul coagulrii are loc i o etirare a filamentelor, ceea ce face ca s se realizeze finei dorite, n sensul c, cu ct filiera se afl la o distan mai mare de suprafaa bii de coagulare, cu att filamentele vor fi mai subiri. Dup formare, filamentele trec n a doua baie, care conine ap de splare la 90...95C, cu scopul ndeprtrii sulfului aflat n exces, dup care se cltesc, usuc i pulverizeaz cu talc, pentru a evita lipirea filamentelor. Filamentele se livreaz sub form de sculuri sau depuse pe mosoare, dup un control riguros al calitii. Culoarea natural a fibrelor de cauciuc este galben pn la brun, iar prin amestecuri cu colorani se pot obine fibre colorate. Fibrele de cauciuc sunt sensibile la lumin, cldur, unsori, uleiuri, baze i acizi, motiv pentru care se recomand pstrarea lor n camere ntunecate i nchise. n timp, ele mbtrnesc (n special prin oxidare), i pierd elasticitatea i devin friabile. Firele de cauciuc simple, sau mbrcate cu fire textile (fire cu miez), se folosesc pentru ciorapi medicinali, corsete, bretele, dantele elastice etc. Latexul de cauciuc poate fi utilizat la realizarea firelor filastic care se refer la firele de bumbac trecute prin latex, imprimndu-le acestora proprieti specifice [4], [35], [48], [156].

I.4.2. Fibre sintetice


I.4.2.1. Fibre poliamidice alifatice
a) Aspecte generale privind fibrele poliamidice. Poliamidele, din care se obin fibre sintetice, au fost descoperite de mult timp, dar importana lor pentru industrie este cunoscut abia din anul 1935. n acest an se obine fibra Nylon de ctre firma Du Pont (S.U.A.), din poliamida 6,6, deschizndu-se astfel o nou er n domeniul fibrelor textile.

234

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

n decursul timpului s-au obinut numeroase poliamide alifatice (C2C18) cu acizi dicarboxilici alifatici corespunztori, poliamide care au fost experimentate n domeniul fibrelor textile. De asemenea, s-au sintetizat i numeroase copoliamide (fie utiliznd diamine aromatice cu diacizi alifatici sau diamine alifatice cu diacizi aromatici), care au fost utilizate pentru obinerea de fibre. Dintre tipurile de poliamide realizate pe scar industrial cele mai rspndite sunt poliamida 6 (PA-6) i poliamida 6,6 (PA-6,6). Fibrele poliamidice alctuiesc o familie de fibre sintetice cu unele proprieti superioare, motiv pentru care, de la apariia lor, au prezentat un interes deosebit. Producia acestor fibre a marcat o continu dezvoltare, att din punct de vedere al capacitilor, ct i al sortimentelor. Dei au pierdut primul loc n favoarea fibrelor poliesterice, fibrele poliamidice au rmas n continuare n structura produciei de fibre sintetice o categorie principal i cu o gam larg de utilizri. Evoluia volumului produciei mondiale de fibre poliamidice n perioada 19401990 este urmtoarea: 1500 t n 1940; 55000 t n 1950; 1 106 t n 1960; 2,5 106 t n 1970; 3 106 t n 1980 i 3,3 106 t n 1990. Toate fibrele poliamidice conin n structura macromolecular grupri amidice NHCO, asemntor fibrelor naturale proteice. Poliamidele pot fi obinute prin policondensarea diaminelor cu diacizi i n acest caz unitatea structural a polimerului este [ HNRNHOCR1CO] sau prin poliadiia lactamelor, unitatea structural fiind: [ OCRNH]. Denumirea chimic a poliamidelor alifatice se face astfel: ntre prefixul poli i sufixul amida se menioneaz unitile structurale prezente (tabelul I.4.20). Simbolizarea se realizeaz prin PA, urmat de numrul de atomi de carbon din unitatea structural. n cazul poliamidelor obinute din diamine i diacizi, primul numr desemneaz numrul de atomi de carbon din diamin. n continuare se prezint reaciile de obinere pentru poliamidele alifatice destinate fibrelor (a se vedea i tabelul I.4.21). PA-6 se obine prin poliadiia -caprolactamei: n

-caprolactama

PA-6

PA-11 se obine prin policondensarea acidului aminoundecanoic:

Acid 10-aminodecanoic

PA-11

PA-12 este obinut prin policondensare:

Acid 11-aminodecanoic

PA-11

PA-4,6 se obine prin reacia:

1,4-butilen diamina

Acid adipic

PA-4,6

Fibre chimice PA-6,6 se obine prin reacia:

235

1,6-hexametilen diamina

Acid adipic

PA-6,6

PA-6,10 se obine prin reacia:


1,6-hexametilen diamina Acid sebacic PA-6,10

PA-6,12 se obine prin reacia:


1,6-hexametilen diamina Acid dodecanoic PA-6,12

PACM se obine prin reacia:

1,4-ciclohexilen diamina

Acid dodecanoic

PACM

Dintre toate poliamidele care se realizeaz pe plan mondial, PA-6 i PA-6,6 dein o pondere de circa 90%. n ara noastr se fabric PA-6, sub denumirea de Relon, nc din 1959, la Svineti. n tabelul I.4.20 sunt prezentate cteva din fibrele poliamidice produse n lume.
Tabelul I. 4.20 Fibre poliamidice. Denumiri comerciale i firme productoare Denumire comercial Relon (PA-6) Akvalon (PA-6) Amilan (PA-6) Amilon (Pa-6 + PA-6,6) Anid (PA-6,6) Atco (PA-6,6) Austrilon (PA-6) Bifil (PA-6) BNS Nylon (PA-6,6) Bodanyl (PA-6) Carbyl (PA-6) Chemlon (PA-6) Cifalon (PA-6) Copet Nylon (PA-6,6) Danulon (PA-6) Elion (PA-6) Firma sau ara productoare Svineti Romnia Porsgrund Metolverk A.S., Norvegia Toyo Rayon Co. Ltd., Japonia India Rusia American Thermoplasties Corp. S.U.A. Textilfabrik Buchele, Austria A.K.U. Olanda ICI Fibres Ltd., Anglia Feldmuchle, Elveia Ingutex, Spania Cehia Portugalia I.C.S.A Argentina Ungaria S.P.A., Italia

236

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.4.20 (continuare) Denumire comercial Grayni (PA-10) Grillon (PA-6,6) Kapron (PA-6) Kayserlon (PA-6,6) Korlon (PA-6) Nylon (PA-6,6) Perlon (PA-6) Toray (PA-6) Stanyl (PA-4,6) Grilamid (PA-12) Qiana Firma productoare Plasticiziers Ltd., Anglia Irmaos, Brazilia Rusia Germania Coreea S.U.A. Germania Japonia Germania S.U.A. S.U.A. Tabelul I.4.21 Poliamide alifatice destinate fibrelor [162] Denumire chimic Denumire alternativ PA-6 (Relon din Romnia) PA-11 Rilsan PA-12 Grilamid PA-4,6 Stanyl PA-6,6 Nylon PA-6,10 Brulon PA-6,12 Qiana (PACM) 280 P.T. C 220 190 175 295 260 215 280...290 Monofilament Monofilament Produs nu de mult timp Temperatura de filare, C 270...280 Monofilamente Monofilamente n dezvoltare Observaii

Polipentametilencarbonamida (poli -caprolactama) Polidecametilencarbonamida Poliundecametilencarbonamida Politetrametilenadipamida Polihexametilenadipamida Polihexametilensebacamida Polihexametilendodecandiamida Poli (metilen bis-1,4 ciclohexilen) dodecandiamida

Filamentele poliamidice sunt obinute prin filare din topitur. Dup topire i filtrare, polimerul este extrus, printr-o filier, ntr-o camer unde topitura se solidific n filament. n aceast faz filamentele au o orientare molecular mic datorat forelor de forfecare dezvoltate n timpul extruderii. Pentru a se obine proprietile dorite, n ce privete orientarea i cristalinitatea, filamentele proaspt filate trebuie etirate. Deoarece temperatura de vitrifiere, Tg, a poliamidei este mai joas dect temperatura camerei, aceasta poate fi etirat la rece. De asemenea, este utilizat frecvent i etirarea la cald, sub vapori de ap. Etirarea se realizeaz prin ntinderea de circa 4 ori lungimea iniial. Efectul etirrii asupra birefringenei optice (o msur a anizotropiei moleculare) poate fi observat n tabelul I.4.22. De asemenea, modulul elastic crete semnificativ cu creterea orientrii. i alte proprieti fizice, precum densitatea, echilibrul sorbiei de umiditate, tenacitatea i extensibilitatea la rupere sunt, de asemenea, influenate prin etirare.

Fibre chimice
Tabelul I.4.22 Efectul etirrii asupra birefringenei i modulului elastic [113], [162] Raport de etirare 1 2 3 4 5 6 Birefringen 0,00832 0,03297 0,05523 0,05904 0,06381 0,06901 Modulul elastic, cN/tex 19,7 27,4 37,0 45,9 57,7 67,4

237

n ultimul timp, n locul celor dou etape distincte: filare i etirare, se folosete din ce n ce mai mult procesul ntr-o singur etap, cel de filare rapid. Prin aceast metod, filamentul este orientat i cristalizat datorit vitezei mari n linia de filare (fig. I.4.24). Proprietile firelor filate la vitez mare se apropie de proprietile firelor filate i etirate, dar exist diferene n structura fin i morfologie, care influeneaz unele proprieti fizice, de exemplu vopsirea i alte caracteristici de sorbie. b) Obinerea firelor tip mtase pe baz de poli -caprolactam (PA-6) relon. Procesul de fabricaie a PA-6 comport dou operaii importante [107], [112]: sinteza monomerului i a polimerului; transformarea polimerului n filamente filarea. Fig. I.4.24. Evidenierea prin RX a Monomerul, -caprolactama, se obine din fenol cristalinitii fibrelor PA-6 la diferite viteze de filare (m/min) [71]. printr-o serie de reacii de hidrogenare, oxidare, oximare i transpoziie Beckmann. Poliadiia -caprolactamei se realizeaz prin iniiere cu ap, acizi i baze i poate decurge n proces discontinuu sau continuu, la temperaturi de 250...2700C, n reactoare sub presiune. Reacia este de 713 ore. Polimerul este extrus sub form de band, rcit n ap i granulat. Pentru ndeprtarea oligomerilor i a monomerului nereacionat se utilizeaz extracia cu ap fierbinte (95C). Dup extracie granulele se usuc i apoi se transport sub presiune de azot n silozurile seciei de filare [4]. Poli--caprolactama topit la 260...280C este trimis, cu ajutorul pompetelor, prin orificiile filierelor. Filamentele continue se solidific prin rcire n turnul de filare i sunt preluate apoi pe role de conducere i tratate cu emulsii antistatice i ageni de uleiere, care au rolul mbunirii coeficientului de frecare i diminuarea ncrcrii electrostatice. Filamentele se bobineaz apoi cu o vitez de 1020 m/s. n fig. I.4.25 sunt prezentate etapele tehnologice n obinerea filamentelor PA-6 tip RELON. Factorul fundamental n formarea fibrei este gradientul de vitez paralel cu axa fibrei. Orientarea total a catenelor n fibrele neetirate constituie fenomenul de preorientare i depinde de diferena ntre vitezele de nfurare i de extrudere, de temperatura i umiditatea materialului.

238

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

naintea operaiei de etirare, filamentele sunt condiionate pe bobine, pentru a atinge un echilibru apropiat cristalizrii. Pentru a se obine proprieti textile, filamentele de PA-6 trebuie etirate la un raport de etirare 1:3,51:3,9, depinznd de preorientarea la filare. Dup etirare are loc o revenire elastic, ce depinde de viteza de ntindere, de distana ntre rola de etirare i bobina de nfurare, de tensiunea care acioneaz n fibr naintea operaiei de nfurare. n tabelul I.4.23 sunt prezentate proprietile filamentului PA-6 n funcie de raportul de etirare. n urma etirrii cristalinitatea filamentului atinge 2025%. Orientarea crete cu raportul de etirare i se observ clar din creterea birefringenei (tabelul I.4.22). Pentru obinerea unor fibre cu rezisten mare la rupere trebuie folosit un polimer cu mas molecular ridicat, cu orientare i cristalinitate accentuate. Dup etirare se realizeaz torsionarea, n scopul creterii adeziunii ntre filamentele firului i mbuntirea proprietilor mecanice, pentru prelucrarea textil. Fig. I.4.25. Schema de principiu a unui Splarea i fixarea sunt ultimele operaii. post de filare [4]: Splarea se face n scopul reducerii coninutului 1 siloz cu granule de polimer PA-6; 2 Gril de monomeri i oligomeri. Splarea se face cu de topit, nclzit electric; 3 straturi filtrante; ap cald (70...90C), concomitent are loc i o 4 filier; 5 uvie de polimer; 6 curent de fixare a firului, respectiv o scdere a contraciei aer; 7 turn de filare; 8 camer de climaacestuia, o stabilizare dimensional i o fixare tizare; 9 baie de uleiere; 10, 11 role condua rsucirii. ctoare; 12 bobina de nfurare. Termofixarea se poate realiza i separat dup splare, cu diferii ageni de fixare: abur supranclzit (110...130C), aer cald (160...220C). Temperatura optim pentru fixare termic a PA-6 cu vapori de ap este de 130C i cu aer uscat, de 190C.
Tabelul I.4.23 Proprietile filamentului PA-6 n funcie de raportul de etirare [42] Finee, [den] 17,5 15,8 14,8 13,5 Tenacitate, [cN/den] 4,8 5,3 5,7 6,5 Alungire, [%] 62 41 30 22 Modul de elasticitate, [cN/den] 21 32 43 50

Raport de etirare 1:3,2 1:3,5 1:3,8 1:4,2

Fibre chimice

239

n funcie de gradul de termofixare, firele se pot produce cu diferite grade de contracie: firele nefixate, cu o contracie n ap cald de 825%; fire fixate parial, cu o contracie n ap cald de 38%; fire fixate, cu o contracie n ap cald de 02,5%. Dup fixare i uscare, firele sunt trecute pe formate corespunztoare destinaiei (pe bobine de diferite formate) i sortate pentru a fi livrate beneficiarilor. Finisarea filamentelor. Funciile principale ale finisrii filamentelor PA-6 sunt cele de a produce coeziunea ntre filamente, de a micora coeficienii de frecare, de a diminua ncrcarea electrostatic etc., ceea ce va mbunti comportarea firelor n esere i tricotare. n acest scop se utilizeaz lubrifiani, emulsii, uleiuri minerale, esteri ai alcoolilor alifatici, polieteri neionici etc. Dup evaporarea apei, concentraia agentului de finisare pe fir este de obicei 0,31%. Alegerea corect a compoziiei de finisare i a concentraiei adecvate sunt de o mare importan. Aditivii sunt inclui n PA-6 nainte sau n timpul polimerizrii, n scopul de a influena proprietile produsului. Matisanii reduc transparena, cresc gradul de alb i previn luciul nedorit n produsele finite. Cel mai utilizat matisant este TiO2 sub form de particule foarte fine: 0,10,5 m. Firele semimate de PA-6 conin circa 0,3% TiO2, iar cele mate, 2,0%. Aditivii antistatici de tipul polioxietilenice reduc ncrcarea electrostatic i mbuntesc proprietile de transport al umiditii i de antimurdrire. n acest scop se poate folosi i negru de fum conductiv. Aditivii de ignifugare includ compui organici halogenai Vopsirea n mas este procesul de colorare a filamentului prin ncorporarea coloranilor sau pigmenilor n polimer nainte de filare. Vopsirea n mas produce un fir stabil din punct de vedere al culorii, dar gama nuanelor este limitat. Pentru vopsirea n mas se utilizeaz de obicei pigmeni anorganici. Pigmenii organici dau intensiti de culoare mai accentuate, dar puini sunt cei care rezist la temperatura de filare, fr a se degrada. Temperatura de filare mai mic a PA-6 (255...270C), fa de cea a PA-6,6 (280...290C) avantajeaz fibra PA-6. Pigmenii cei mai utilizai sunt: TiO2, negru de fum, sulfura da cadmiu, sulfoseleniura de cadmiu, ftolocianina verde i albastr. Un numr de nlbitori optici sunt adecvai pentru ncorporarea n polimerul topit de PA-6. Acetia absorb n UV i reemit secundar n vizibil (de obicei n albastru). Noi progrese n filare i etirarea fibrelor PA-6. Cercetrile din ultimii ani au mbogit cunotinele fundamentale din filare i etirare. Interpretrile proceselor de viteza de cretere a orientrii i cristalinitate, n diferite condiii de prelucrare, ajut la nelegerea proprietilor fibrelor. Relaiile dintre proprieti se prezint n figurile I.4.26 i I.4.27.

Fig. I. 4.26. Modulul tangent (), tenacitatea (O) i alungirea () n funcie de viteza de filare.

Fig. I.4.27. Modulul tangent (), tenacitatea (O) i alungirea () n funcie de: birefringen (a) i factorul de orientare cristalin, fc, pentru nylon-6 (b).

240

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Vitezele de filare au evoluat astfel: 1002400 m/min; 30004500 m/min; 5000 6000 m/min; 70008000 m/min. Vitezele de filare mai mari de 3000 m/min mresc, n mare msur, viteza de cristalizare datorat efortului. Proprietile PA-6 obinut la viteze de filare de pn la 7000 m/min sunt prezentate n figura I.4.28. Proprietile PA-6,6 se comport la fel. Firele obinuite pot fi obinute direct, fr etirare, prin filare la 60007000 m/min. Tenacitatea, alungirea i contracia acestor fire poate fi acceptabil pentru multe aplicaii.

Fig. I.4.28. Efectul vitezei de filare asupra proprietilor fibrelor PA-6: modulul tangent; O tenacitatea; alungirea.

c) Obinerea firelor tehnice din PA-6 (relon). Firele tehnice (cord) din poliamida 6 se obin din granule de caprolactam de o puritate ridicat. Principalele operaii const n: termostabilizarea polimerului, filarea, prersucirea, etirarea, rsucirea, cablarea i termofixarea. Etirarea firelor cord trebuie s se realizeze astfel nct rezistena la rupere s fie maxim i alungirea minim. n acest scop se realizeaz dou etirri succesive: o prim etirare la rece, urmat de alta la cald. Raportul de etirare poate varia de la 1 la 5. Urmeaz torsionarea firului polifilamentar pn la 350 torsiuni/metru i dublarea sau triplarea, care se realizeaz pe maini de rsucit, cu un numr de rsucituri egal cu cel iniial i n sens invers. Firele tehnice cord se depun pe formate mari. O categorie de fire tehnice sunt firele cord monofilamentare, care sunt realizate i pentru alte destinaii, cum ar fi: site, perii, corzi de pescuit, centuri de siguran etc. Procesul de obinere a acestora este asemntor cu cel al firelor textile, dar nfurarea se face separat. Urmeaz etirarea la un raport de 1:3,5, nfurarea i prelucrarea, n funcie de destinaie. Tehnologiile moderne au n vedere obinerea unor fire cord tubulare, goale n interior, n acest scop utilizndu-se o filier special. Se mai pot realiza fire cord cu miez metalic, prin acoperirea srmelor metalice cu poliamid. d) Obinerea fibrelor scurte din PA-6 (relon). Producerea fibrei scurte este mult mai simpl dect a firului filamentar, deoarece ruperea filamentar n etapa de filare nu creeaz de obicei o problem i uniformitatea filamentelor nu este cerut, deoarece fibrele scurte se amestec. Ca urmare, pot fi filate dintr-o filier cteva sute pn la cteva mii de filamente. Un anumit numr de astfel de filamente pot fi reunite ntr-o band pentru etirare, ncreire i tiere [112]. Costurile obinerii fibrelor scurte pot fi reduse, prin combinarea polimerizrii i a filrii. Pentru filament, polimerul este dozat n filiere, filamentele sunt rcite i finisate. Firele sunt combinate pentru a da o pal ce este etirat prin trecere peste role fierbini. Fibrele scurte destinate firelor filate mecanic se obin n procese de filare asemntoare tehnologiei de realizarea filamentelor. Filamentele de pe cteva bobine sunt reunite ntr-un

Fibre chimice

241

cablu i prelucrate simultan n urmtoarea succesiune de operaii: etirare, ondulare, splare fixare, finisare, uscare, tiere. Ondularea, mpreun cu proprietile antistatice i de friciune, sunt caracteristicile cele mai importante pe care trebuie s le ndeplineasc fibrele scurte, destinate prelucrrii n amestec cu alte fibre. Pentru obinerea fibrelor scurte este necesar tierea cablului. Tehnologia clasic a tierii cablului const n supunerea acestuia aciunii unor cuite aezate la anumite distane, corespunztoare lungimii dorite (lungimea nominal), dup care urmeaz afnarea (desfacerea) uvielor care menin fibrele laolalt. n raport cu domeniul de utilizare, fibrele se produc n mai multe sortimente, care difer ntre ele prin finee, lungimea de tiere i proprieti. Se realizeaz: fibre scurte tip bumbac (tip B), cu fineea 1,52 den i lungimea de 3040 mm; fibre scurte tip ln (tip L), cu fineea 36 den i lungimea de 60120 mm; fibre tip covor (tip C), cu fineea 1015 den i lungimea de 80150 mm. Transformarea cablului direct n pal. Aceast operaie are ca scop nlturarea unor operaii dinaintea filrii mecanice a fibrelor n fire [112], [194]. Transformarea cablului n pal se realizeaz prin dou procedee: prin rupere i prin tiere. Agregatele pe care se realizeaz transformarea cablului n pal se numesc convertere. Procedeul ruperii const n ntinderea cablului ntr-o anumit zon de rupere (r din fig. I.4.29), care se afl ntre dou perechi de cilindri, care au viteze diferite. Valoarea forei de ntindere n aceast zon trebuie s o depeasc pe cea corespunztoare alungirii la rupere a filamentelor, ruperea avnd loc n orice punct din zona de rupere. Acest mod de rupere este cunoscut ca rupere necontrolat i se realizeaz pe convertere tip Seydel. Deoarece prin acest procedeu fibrele i pierd ondulaiile datorit unei ntinderi puternice, dup rupere fibrele trec la o nou ncreire.

Fig. I.4.29. Principiul de rupere necontrolat a cablului [4]: 1 cilindri de alimentare a cror vitez este V1; 2 cilindri de ntindere a cror vitez V2 este mai mare dect V1.

Ruperea controlat se realizeaz pe convertere Turbo Stapler a cror principiu este prezentat n fig. I.4.30.

Fig. I.4.30. Principiul de rupere controlat [4]: 1 cilindri de alimentare; 2 cilindri de ntindere: 3 cilindri de lovire.

Principiul de rupere este acelai ca la converterul Seydel, cu deosebirea c ntre cele dou perechi de cilindri, care realizeaz ntinderea, se intercaleaz doi cilindri prevzui cu lamele din material dur, care lovesc (prin strivire) fibra, provocnd ruperea filamentelor.

242

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Dup rupere, banda se ncreete i apoi se fixeaz. Palele pot fi formate din benzi nefixate 100%, benzi fixate 100% sau parial fixate. Cnd se dorete a se obine pale voluminoase, se pot realiza amestecuri n proporii diferite de benzi fixate i nefixate. n cazul folosirii procedeului prin rupere, datorit ntinderii cablului, fineea filamentelor crete cu circa 0,050,07 tex, rezistena la rupere crete pn la 30%, iar alungirea la rupere scade pn la 50%. La rupere, capetele fibrelor sunt subiate. Procedeul tierii cablului se realizeaz pe convertere tip Rieter, Pacific, Tematex. Fazele procesului sunt prezentate n fig. I.4.31.

Fig. I.4.31. Schema fluxului tehnologic al tierii cablului [4]: 1 alimentarea cablului; 2 tierea cu un cilindru elicoidal; 3 cilindru metalic de presiune; 4 banda transportoare de preluare a cablului tiat; 5 cilindru de alimentare a cmpului de pieptnare; 6 cmp de pieptnare (unde se realizeaz defibrarea, laminarea i pieptnarea); 7 zona de ncreire.

La realizarea palei prin tiere, proprietile fibrelor rmn constante, capetele fibrelor nu mai sunt subiate, ceea ce conduce la o neuniformitate a semifabricatelor pe fluxul tehnologic de realizare a firelor. La alegerea procedeului de transformare a cablului n pale trebuie inut cont de tipul de fibr i de produsele textile care urmeaz a se fabrica din acestea. e) Obinerea firelor tip mtase pe baz de polihexametilenadipamid PA-6,6. Tehnologia de obinere a filamentelor Nylon. PA-6,6 (polihexametilenadipamida) se obine prin policondensare dintre hexametilen diamina i acid adipic. Materia prim pentru obinerea att a hexametilen diaminei ct i a acidului adipic este fenolul. Schema simplificat a fluxului tehnologic de obinere a filamentelor PA-6,6 este prezentat n fig. I.4.32. Obinerea filamentelor pe baz de PA-6,6 cuprinde 4 faze: prepararea srii AH (acid adipic A; hexametilendiamina H), policondensarea, extruderea i granularea, filarea i finisarea textil. Multe operaii din fluxul tehnologic de obinere a filamentelor PA-6,6 sunt asemntoare cu cele din fluxul tehnologic de obinere a filamentelor PA-6, diferene existnd n parametrii de lucru. Datorit stabilitii suficiente i viscozitii sczute, poate fi filat cu viteze de pn la 30 m/s (n mod obinuit

Fig. I.4.32. Fluxul tehnologic de obinere a filamentelor PA-6,6 [16]: 1 fenol; 2 acid adipic; 3 hexametilen diamina; 4 sare AH; 5 policondensare; A ap de rcire; 6 granulare, 7 filare din topitur; 8 etirare i finisare textil.

Fibre chimice

243

1320 m/s). Mnunchiul de filamente se adun ntr-un cablu, care se rsucete uor, pentru a nlesni operaiile urmtoare, se aburete i apoi se trateaz cu uleiuri minerale sau cu alte substane care limiteaz ncrcarea electrostatic i mbuntesc capacitatea de prelucrare. Concomitent, fibrele sunt etirate pn la 400%. f) Obinerea firelor tehnice din PA-6,6. Obinerea firelor cord din PA-6,6 se realizeaz cu aceeai succesiune a operaiilor tehnologice ca i n cazul celorlalte tipuri de fire cord, n special a celor din PA-6. n fig. I.4.33 sunt prezentate etapele prelucrrii textile a firelor cord PA-6,6.

Fig. I.4.33. Schema prelucrrii textile a firelor cord PA-6,6 [157], [158]: 1 de la turnul de rcire; 2 role de alimentare; 3 primul stadiu de etirare cu un raport de etirare: 3,7; 4 a doua etap de etirare (la cald); 5 bol de etirare; 6 a treia zon de etirare cu raport de etirare: 1,21,9; 7 camer nclzit cu aer; 8 intrarea aerului; 9 jet pentru nclcire de filamente; 10 bobina; 11 role de relaxare; 12 ieirea aerului; 13 role de ghidare.

n aceste procese se pune accentul asupra operaiilor de rsucire i de fixare, cu scopul de a crete rezistena firelor i de a limita sensibil deformaiile de alungire. g) Obinerea fibrelor scurte din PA-6,6. Fibrele scurte se obin din filamente continue, care sunt preluate dup rsucire pe bobine i apoi reunite ntr-un cablu, care este supus etirrii la rece n dou trepte. Urmeaz o fixare cu abur, timp de 30 minute, la 125C, apoi o nou etirare, dup care se realizeaz splarea, avivarea, uscarea, rcirea i ncreirea; n final, materialul este depus n cni, care se introduc n autoclava pentru fixarea ondulaiei. Urmeaz operaiile de tiere de defibrare i ambalare. Schema instalaiei de etirare a cablului poliamidic destinat fibrelor scurte este prezentat n figura I.4.34. Fazele de desfurare a bobinelor (1) sunt urmate de reunirea filamentelor prin nfurarea cablului cu fire de aceeai natur (2), pentru a le pstra forma n cursul prelucrrii ulterioare. Urmeaz cele dou zone de etirare (3) i (4), prin trecerea cablului prin zona cald (6), diferena de vitez realizndu-se ntre cilindrii 4 i 5. Raportul total de etirare se poate realiza de la 1:3,51:6, astfel c fineea cablului crete de la 1000000 den, nainte de etirare la 250000 den, dup etirare.

244

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.34. Schema instalaiei de etirare a cablului poliamidic PA-6,6 destinat obinerii de fibr scurt.

h) Structura i proprietile fibrelor poliamidice. Structura i proprietile fibrelor poliamidice sunt dependente de natura polimerului, de tehnologia de fabricare i prelucrare a filamentelor obinute, Dei exist fibre poliamidice de diferite tipuri, care depind de structura chimic a monomerului, proprietile lor sunt foarte apropiate, datorit, n primul rnd, prezenei legturii amidice CONH n catena macromolecular. Totui, se pot evidenia i o serie de deosebiri, cu caracter mai general. Astfel, poliamidele care au n structura macromolecular un numr impar de grupe CH2, intercalate ntre grupele amidice, formeaz un numr de legturi de hidrogen intercatenare, cu circa 50% mai mic dect n cazul acelor poliamide care au un numr par de grupr metilenice ntre cele amidice. PA-6, care posed un numr impar de grupe metilenice, are o temperatur de topire mai mic, o capacitatea mai mare de dizolvare, spre deosebire de PA 6.6, care are o rezisten mecanic mai mare i alungire mai mic, caracteristici determinate de numrul dublu de fore de coeziune intercatenare.

Att PA-6 ct i PA-6,6 sunt polimeri semicristalini cu diferite structuri cristaline polimorfe. Aceste poliamide alifatice liniare sunt capabile s cristalizeze datorit legturilor de hidrogen intermoleculare puternice dintre grupele amidice i datorit forelor Van der Waals dintre lanurile metilenice. Structura cristalin stabil, att a PA-6 ct i a PA-6,6 este forma a dispunerii catenelor sub form de foi ntinse, legate ntre ele prin legturi de hidrogen. Catenele de PA-6,6 nu au polaritate direcional i nici steric, n timp ce catena PA-6 este direcional. Forma a PA-6 are o aliniere antiparalel a catenelor; o alt form cristalin, structura , format n anumite condiii de obinere, are o aliniere paralel a catenelor n lamele legate prin legturi de hidrogen. Au fost propuse diferite modele morfologice pentru explicarea proprietilor mecanice i pentru a arta relaiile de legtur dintre domeniile cristaline i necristaline. Celula cristalin a PA-6 este de tip monoclinic cu fee centrate. PA-6,6 cristalizeaz n sisteme triclinic. Structura microfibrilar i fibrilar influeneaz proprietile fibrelor. Coeziunea dintre microfibrile se realizeaz prin intermediul franjurilor care interes ntr-o reea de legtur. Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor poliamidice sunt prezentate n tabelul I.4.24.

Fibre chimice

245
Tabelul I.4.24

Proprieti fizico-mecanice ale poliamidelor Proprietatea Densitatea, g/cm


3 3 3

Valoarea 1,141,12 1,084 1,230 225 pentru PA-6 i 265 pentru PA-6,6 >310 Da Sczut, datorit sensibilitii gruprii CONH 3,34,5 7,17,8 48,5 3,67,0 4,07,0 3,57,2 1243 1445 2261 90

Densitatea fazei amorfe, g/cm Temperatura de topire, C

Densitatea fazei cristaline, g/cm

Temperatura de descompunere, C Termoplasticitate Rezistena fa de radiaii Higroscopicitate: la =65% la =95% Tenacitate, cN/tex (n stare condiionat) Tenacitate, cN/tex (n stare umed) Tenacitate, cN/tex (n bucl) Tenacitate, cN/tex (n nod) Alungire la rupere,% (n stare condiionat) Alungire la rupere,% (n mediu umed) Modul de elasticitate, cN/tex Capacitatea de revenire elastic,%

Pentru cordul poliamidic, proprietile fizico-mecanice sunt prezentate n tabelul I.4.25.


Tabelul I.4.25 Proprieti fizico-mecanice ale cordului poliamidic Proprietatea Finee, den Contracie, la 150C,% Birefringena Higroscopicitate la =65% Coeficient de conductibilitate termic, Kcal/mhC Tenacitate, cN/tex Alungire la rupere, % Modul de elasticitate, cN/tex Torsiune, torsiuni/metru Numrul de cicli pn la rupere Valoarea 840/2 2,5 0,055 3,0 0,260,33 12 20 7585 470 300000

Aspectul curbei efortalungire este specific pentru fibra poliamidic (fig. I.4.35), curba plasndu-se ntre cele ale bumbacului i lnii.

246

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE Fibrele poliamidice sunt rezistente la degradri chimice i microbiene i sunt izolatori electrici. Fibrele pot fi fixate prin expunere la cldur i umiditate i vor reveni la forma lor fixat dup deformaie, afar de cazul cnd condiiile de fixare au fost depite. Poliamidele se vopsesc uor cu colorani de dispersie, acizi i reactivi, obinndu-se un domeniu ntreg de culori tari. Grupele aminice finale libere constituie centrii de vopsire pentru colorani acizi i masa molecular este deci legat de cantitatea de colorant absorbit n condiiile date. Viteza vopsirii este puternic influenat de gradul de orientare

Fig. I.4.35. Curba efortalungire pentru fibra poliamidic, comparativ cu alte fibre [162].

molecular i de gradul de cristalinitate. Au fost dezvoltate mai multe tehnici pentru a produce fire voluminoase prin imprimarea ondulaiilor filamentelor continue. Procesele de texturare se bazeaz pe capacitatea poliamidelor de a fi fixate n configuraie ondulat deasupra Tg i sub punctul de topire cristalin. Firele poliamidice texturate dein un important volum comercial. Prezint importan firele bicomponente, ondulate spiral, filamentele continue, rezultate din diferena de contracie termic a filamentelor poliamidice filate din dou poliamide diferite. O alt dezvoltare important a tehnologiei fibrelor poliamidice este producerea fibrelor cu seciuni necirculare. Fibrele cu seciuni speciale sau profilate i fibrele cu goluri pot fi produse prin orificii speciale ale filierelor. Fibrele profilate genereaz produse textile cu proprieti mbuntite sau modificate, de exemplu: luciu, opacitate, permeabilitatea la aer, rezisten la murdrire i izolaie termic. Fibrele poliamidice sunt lipofile, se ncarc uor cu grsimi, n detrimentul pielii, perturbnd echilibrul fiziologic al organismului. Efectele lipofiliei se combat prin splri dese cu ap cald. Din punct de vedere al proprietilor chimice, fibrele poliamidice se dizolv n acizi organici concentrai (formic i acetic) precum i n fenol. Sunt sensibile la aciunea acizilor minerali de concentraie medie. n raport cu agenii alcalini sunt mai rezistente dect la acizi. Sunt de asemenea sensibile fa de ageni oxidani. n general, fibrele poliamidice se ntrein uor. i) Alte tipuri de fibre poliamidice. Firele filamentare tehnice PA 4,6 (Stanylenka 460 HRST) sunt fire cu tenacitate nalt. La baza acestor fire st polimerul PA 4,6 (Stanyl). Filamentele se obin printr-un proces tehnologic cu dou etape: filare i etirare. Polimerul se obine prin policondensarea 1,4-diaminobutan cu acid adipic i copolimerizat cu 5% -caprolactam. Numrul mai mare de legturi amidice n caten i cu o puternic simetrie duce la temperatur de topire ridicat, capacitate caloric ridicat, vitez de cristalizare nalt, cristalinitate mare, rezisten termic, rezilien excelent, rezistena la abraziune, stabilitate dimensional, vopsire bun, rezisten chimic, o bun adeziune la cauciuc, contracie mic, proprieti mecanice bune (tabelul I.4.26). Cteva proprieti comparative cu fibrele PA-6 i PA 6,6 se prezint n figurile I.4.36, I.4.37, I.4.38.

Fibre chimice

247
Tabelul I.4.26

Proprietile fizico-mecanice ale PA-4,6 [157] Proprietatea Luciu Titlu (dtex) Numr de filamente Torsiune (tors/m) Fora de rupere [N] Tenacitatea la rupere (cN/tex) Alungirea la rupere (%) Contracie n aer cald (%) (15 minute, 190C) Tip A 110 36 109 7,6 69,7 21,7 3,6 Tip B Strlucitor 235 36 238 16,7 70,3 20,0 3,9 Tip C 470 72 479 33,8 70,5 20,0 3,0

Fig. I.4.36. Evoluia comparativ a modulului de elasticitate cu temperatura, pentru Stanyl.

Fig. I.4.37. Evoluia comparativ a curbelor de efort-deformaie pentru fibra Stanyl i PA-6,6 la diferite temperaturi.

Fig. I.4.38. Influena temperaturii asupra alungirii relative pentru diferite tipuri de fibre.

Poliamida 12 (Grilamid), comparativ cu PA-6 i PA-6,6, are caracteristici mai bune de permeabilitate, abraziune, rezisten i compresibilitate, o mai bun stabilitate dimensional, rezisten chimic i hidrolic. Fibra prezint finei cuprinse ntre 6 i 44 dtex [157]. Se folosete pentru obinerea de mpslituri pentru hrtie. Qiana. Este o alt poliamid cu utilizare industrial, n afar de PA-6 i PA-6,6. Polimerul se obine prin policondensarea bis (4-aminociclohexil)-metan i acid dodecandioic. Diamina se prezint n cteva forme izomere: 20% cis-trans, 80% trans-trans. Prezint proprieti asemntoare mtsii naturale. Stabilitatea dimensional a produselor textile i rezistena la ifonare sunt similare poliesterului. Se obin fibre cu diferite grade de contracie, rezultnd caracteristicile de autotexturare [160], [161]. Proprietile tipice ale firelor sunt prezentate n tabelul I.4.27.

248

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.4.27 Proprietile firelor Qiana [160] Proprietatea Valoarea 280 ~190 ~ 85 1,03 0,260,29 2,12,6 410 2,5

Temperatura de topire, C Temperatura de vitrifiere, C: uscat umed Densitatea, g/cm3 Tenacitatea, N/tex Alungirea, % Contracia n ap fierbinte,% Higroscopicitatea,%

Poliamide experimentale. n efortul mbuntirii rezistenei la ifonare i a caracteristicilor de fire cord s-au realizat o serie de poliamide cu temperaturi de vitrifiere (Tg) mai ridicate. Proprietile acestor poliamide sunt prezentate n tabelul I.4.28.
Tabelul I.4.28 Poliamide experimentale cu stabilitate dimensional [162][169] Diamina PACM CBMA CBMA CBEA MDA PXD HMD HMD TMD Diacid Dodecandioic Dodecandioic Sebacic Dodecandioic Sebacic Sebacic Tereftalic Tereftalic-izoftalic 63/65 Adipic Tt, C 298 280 291 254 270 290 370 310 319 135 160 158 180 165 Tg, C 220 175 Tenacitate, N/tex 0,78 0,8 0,6 0,350,44 0,48 0,440,53 0,220,44 0,30,66 0,8 Alungire, % 13 1316 14 2030 11 1215 3045 840

PACM bis (p-aminociclohexil) metan; CBMA p-ciclohexan (metilanina); CBEA p-ciclohexan bis (etilamina); HMD hexametilendiamina; MDA 4,4-metilendianilin (bis (p-aminofenil) metan); PXD p-xilendiamina; TMD tetrametilendiamina.

Alt grup de poliamide a fost testat extensiv n anii din urm, cu posibiliti de utilizare n textile i covoare (tabelul I.4.29).

Fibre chimice

249
Tabelul I.4.29

Alte poliamide experimentale [159] Poliamida Poli (mxililenadipamida) PA-4 PA-7 PA-11 PA-12 Temperatura de topire, C 243 262 235 192 175 Tg, C 90 72 60 57 40 Tenacitatea, cN/tex 2,64,4 2,24,0 2,64,0 2,64,4 2,24,0 Higroscopicitatea, % 4,0 7,3 2,8 1,3 2,0 Temperatura de topire este prea sczut Observaii Proprietile n ap cald i stabilitatea la lumin, sunt inferioare PA-6 i PA-6,6 Scdere drastic a proprietilor n mediu umed

nainte de extrudere se realizeaz amestecuri de diferite poliamide, prin amestecarea: PA-6 + PA-6,12; PA-6,6 + PA-4,6; PA-6,6 + PA-6,10; PA-6 + PA-6,10. Astfel, structura polimerului se mbuntete prin realizarea de mai multe legturi intercatenare, de aici proprieti mecanice mai bune. De asemenea, se obin i performane mai bune la vopsire. j) Fibre poliamidice modificate. Poliamidele modificate sunt obinute prin combinarea n topitur a dou sau mai multe homopoliamide. Bloc copolimerii sunt realizai pentru fire cord i pot fi folosii i monomeri speciali, precum bisoxazolona. Copolimerii sunt utilizai pentru modificarea fibrelor PA-6,6 pentru mbuntirea proprietilor tinctoriale. De exemplu, 0,52% din comonomer n PA-6,6 crete viteza de vopsire, apropiind-o de cea a PA-6, copolimerizarea cu acid 3-sulfoizoftalic ncorporeaz grupe sulfonice n polimer, care apoi pot fi vopsite cu colorani cationici; n mod similar, copolimerizarea cu monomer coninnd o amin teriar crete numrul centrilor activi pentru vopsirea acid. Un copolimer statistic de acizi tereftalic i izoftalic cu hexametilen diamina a fost studiat n cteva detalii, motivat de accesibilitate monomerilor (sunt ieftini). La circa 65% mol acid tereftalic s-a obinut o fibr care se apropie de PET, n ceea ce privete stabilitatea dimensional i care a putut fi vopsit fr presiune sau purttori. Copolimerii statistici au dezavantajul contracilor mari, a temperaturii sczute de nmuire, au proprieti tensionale sczute n mediu umed, temperatur sczut de clcare i vitez mare de fluaj. Utilitatea acestor fibre este n domeniul neesutelor. Polimerii grefai ai poliamidelor au fost studiai extensiv, dar n-au fost comercializai din cauz c nu s-a gsit o metod economic de grefare. Prin grefare cu diveri monomeri se mbuntesc hidrofila, comportarea electrostatic, capacitatea tinctorial, proprietile de fluaj, de purtare (confort), de antimurdrire. k) Utilizri ale fibrelor poliamidice. Principalele utilizri ale fibrelor poliamidice sunt pentru covoare, mbrcminte, fire cord i aplicaii industriale. Utilizarea n industria de covoare se datorete excelentei rezistene la purtare, preului de cost redus, luciului i gamei largi de culori, rezistenei la murdrire etc. n acest domeniu se folosesc fibre poliamidice voluminoase i texturate.

250

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

n domeniul mbrcmintei, poliamida, dei a pierdut teren n favoarea poliesterului, se folosete n amestec cu alte fibre, n diferite combinaii. Fibrele poliamidice rmn principala materie prim pentru obinerea de ciorapi. Pentru acest sector se produc i fire elastomere poliuretanice mbrcate cu fir poliamidic. Fibrele poliamidice se utilizeaz intens n obinerea neesutelor. Pentru fire cord sunt utilizate, n continuare, cantiti mari de poliamid. Utilizrile industriale se bazeaz pe o bun tenacitate, rezisten la abraziune, rezilien bun. Se realizeaz diverse produse: frnghii, cabluri, curele, benzi transportoare, paraute, plase de pescuit, izolaii electrice etc.

I.4.2.2. Fibre poliesterice


Prima fibr de poliester a fost fabricat de W.H. Carothers n 1931, prin policondensarea acidului sebacic cu etilenglicolul, fibr ce prezint dou dezavantaje importante i anume, punct sczut de topire i solubilitate prea mare n numeroi solveni organici. Aceste dezavantaje au fost rezolvate prin nlocuirea acidului alifatic cu un acid dicarboxilic de tip aromatic i anume acidul tereftalic; a fost obinut astfel de ctre J.R. Whinfieds i J.T. Dickson, n Anglia, n 1941, fibra numit de ei Terilen [4], [107]. La nivel industrial, firele poliesterice au fost produse prima dat n 1953 n S.U.A., iar ulterior producia a fost preluat de numeroase firme i a cptat, n timp, o extindere enorm; de la 34% din totalul produciei de fibre sintetice n 1970, s-a ajuns la peste 52%, n 1990. Se produce o diversitate mare de sortimente sub diferite mrci comerciale: Tergal (Frana), Trevira Diolen (Germania), Dacron (S.U.A.), Lavsan (Rusia), Terlenka (Olanda) etc. n Romnia se fabric fibre poliesterice sub marca Terom, la Iai, Vaslui i Cmpulung Muscel. Definiie. O fibr tip poliester este o fibr chimic n care catenele lungi de polimer sintetizat sunt compuse din cel puin 85% din greutatea lor dintr-un ester al unui dialcool (HO-R-OH) i al acidului tereftalic (p-HOOCC6H4COOH) [170]. Poliesterul utilizat cel mai mult pentru fibre este un homopolimer liniar de polietilentereftalat (PET), obinut prin reacia de policondensare dintre acidul tereftalic (AT) sau esterul su dimetilic (DMT) i etilenglicol (EG).

O H (OCH 2 CH 2 O C

O C)n OH

PET Au fost realizate i comercializate i alte fibre poliesterice, obinute adesea prin utilizarea altor tipuri de dioli n locul etilenglicolului. Astfel, au fost fabricate fibrele Kodel i Vestan pe baz de poli (1,4-dimetilen ciclohexan tereftalat):

O H (OCH 2 O C

O C)n OH

Pe baz de dioli de tip alifatic au fost produse fibrele din politrimetilen tereftalat (PTMT) i polibutilen tereftalat (PBT), cu aplicaii n domeniul textil, dar cu extindere comercial mai limitat.

Fibre chimice

251

a) Obinerea firelor tip mtase pe baz de polietilentereftalat (PET). Sinteza polimerului. Pn n 1976, s-a utilizat predominant pentru producerea polietilentereftalatului dimetiltereftalatul, deoarece era mai pur i se dizolva mult mai bine n etilenglicol (EG), dect acidul tereftalic (AT). Deoarece, mai trziu, a devenit posibil producerea de AT foarte pur (n S.U.A., prin procedeul AMOCO) i acest produs a nceput s fie folosit pentru a obine polimerul, printr-un mecanism de reacie de poliesterificare (reacia 1).
catalizator COOH + nHO CH2 CH2 OH vacuum, 280...290C
AT EG

(1)

nHOOC

(n 1) 2O + HO - 1)H

[C

C O CH2 CH2 O n H O PET PET

Procesul pe baz de acid tereftalic (AT) asigur o serie de avantaje tehnologice, cum sunt: creterea vitezei i a gradului de policondensare i un coninut mai redus de grupri COOH de capt de caten [171]. Esterificarea are loc cu un raport molar considerabil mai mic dect cel folosit la transesterificarea DMT-ului. n proces nu are loc formarea metanolului, iar catalizatorii folosii n policondensare sunt aceiai ca i pentru procesul DMT. n afar de materiile prime mai puin costisitoare, sunt mult mai reduse i costurile de investiii i de energie consumat. Un alt avantaj este posibilitatea de producie n flux continuu, costurile fiind mult diminuate, mai ales n cazul legrii liniei de fabricaie a polimerului la filarea direct. Acest proces a fost utilizat n special pentru producerea de fire cord poliesteric, datorit rezistenelor mai mari obinute i este n continuare folosit, predominant n acest domeniu [173]. Alegerea procedeului de fabricaie este influenat i de mrimea produciei dorite, procedeul AT fiind recomandat pentru capaciti mai mari, dar exist n perspectiv posibilitatea ca instalaiile ce funcioneaz pe principiul DMT s poat fi modificate pentru a utiliza AT [172], [194]. Sinteza PET prin procedeul pe baz de DMT are loc n dou trepte de reacie: reacia de transesterificare a DMT la diglicoltereftalat (DGT) (reacia 2), urmat de reacia de policondensare a acestuia (reacia 3):
CH3OOC COOCH3 + 2 HO CH2 CH2 OH DMT DMT HOCH2CH2OOC
EG EG

catalizator catalizator
280...290C 150-200C

(2)

COOCH2CH2OH + 2 CH3OH
DGT DGT

HOCH2CH2OOC

COOCH2CH2OH

catalizator catalizator

vacuum, 280...290C vacuum, 280...290C

(3)
H

[OCH CH OOC
2 2

CO n OCH2CH2OH + (n 1)HOCH2CH2OH PET PET

252

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Dimetiltereftalatul, topit la 160...170C, se amestec sub agitare cu etilenglicolul, la un raport molar n domeniul 1:2,5 pn la 1:4,5, reacia de transesterificare (reesterificare) fiind influenat favorabil de un exces mare de glicol. Catalizatorii folosii sunt sruri de metale bivalente, n special acetai de Mn, Zn, Mg, Co, compui adugai n cantiti de 0,030,01%. Pentru diminuarea luciului fibrelor se adaug 0,10,5% dioxid de titan (TiO2), dar acest aditiv poate fi adugat i n alte etape ale procesului. n faza de transesterificare se adaug stabilizatori termici pentru prevenirea degradrilor termooxidative, n special compui pe baz de fosfor. Se pot aduga i pigmeni, pentru colorarea n mas sau substane fluorescente, cu scopul de a conferi fibrei gradul de alb corespunztor [170]. Din reacie se obine un amestec de diglicol tereftalat (DGT) i produsul secundar, metanol, care este distilat i ndeprtat. Dup transesterificare, surplusul de EG este distilat n etapa de precondensare, la o temperatur de 250C. Urmeaz apoi policondensarea la o temperatur ridicat, spre 285C, o durat de 4 pn la 6 ore i sub un vacuum de 0,1 mbarr [42]. Reacia este influenat direct i de eficiena ndeprtrii etilenglicolului format. Acest aspect condiioneaz att calitatea produsului obinut, ct i performanele instalaiei. Masa molecular este controlat de obicei prin determinri de viscozitate a topiturii, dar frecvent se folosete ca indicator puterea agitatorului. Polimerul format, n stare topit, este extrus prin unul sau mai multe orificii, plate sau circulare, ntr-o baie de ap dedurizat, la 30...40C, cnd are loc solidificarea benzii de polimer i apoi granularea acestuia. n timpul reaciei de transesterificare, dar mai ales a celei de policondensare, pe lng formarea catenelor liniare lungi, apar i oligomeri cu structur liniar sau ciclic, dar majoritatea sunt trimeri ciclici. Acetia, mai trziu, migreaz spre suprafaa fibrelor i le confer un tueu neplcut, aspru, dar mai ales produc dezavantaje n prelucrarea ulterioar, cnd se depun ca o pulbere alb, sau provoac neajunsuri la vopsire [4], [42]. n ntreprinderile mai vechi, obinerea poliesterului prin procedeul DMT se bazeaz pe un proces discontinuu, care are avantajul unei importante flexibiliti tehnologice pentru fabricarea de produse speciale, dar i rentabilitate bun pentru producere de cantiti mici. n instalaiile continui, de fabricare a poliesterului, cum este cea prezentat n fig. I.4.39 [170], se folosesc reactoare n cascad, care dau posibilitatea unei limitri sigure a timpilor de expunere n etapele procesului de transesterificare, precondensare i policondensare, care determin apariia unui polimer mult mai uniform.

Fig. I.4.39. Procesul continuu de producere a poliesterului din DMT [170].

Fibre chimice

253

Topitura de polimer este extrus continuu din reactorul final i este trimis de preferin la instalaia de filare direct, tehnologie care se aplic pentru producerea de fire i fibre standard n loturi mari [174], [175]. Se evit astfel etapele intermediare de formare a granulelor, urmate de amestecare, uscare i retopirea cerut de filarea din granule. Exist mai puine degradri i, deci, prin procedeul continuu se pot obine produse cu greutate molecular mai mare. n acest procedeu viscozitatea cerut este ajustat prin modificarea vitezei de curgere sau a vacuumului aplicat. Filarea fibrelor se realizeaz din topitur, fie prin filare direct, fie prin topirea granulelor. n cel de-al doilea caz, are loc mai nti uscarea granulelor, pn la un coninut de sub 0,005% ap, pentru a preveni eventualele degradri hidrolitice posibile n topitur. Uscarea granulelor se face n curent de aer sau gaz inert cald, la 180C, n usctoare rotative, coloane sau n usctoare cu pat fluidizat [113]. Calitatea i caracteristicile granulelor folosite sunt dependente de tipul de fibr; n tabelul I.4.30 [176] sunt prezentate limitele viscozitii la granule, pentru diferite tipuri de produse.
Tabelul I.4.30 Limitele recomandate pentru viscozitate la granulele PET pentru diferite produse [176] Granule PET pentru: Fibre cu pilling redus Fibre: L (tip ln) B (tip bumbac) HT-HM-B (tenacitate i modul nalt) Fire textile Fire tehnice Fire cord Filme Pentru injecie, sticle Limite pentru viscozitate (dl/g) 0,400,50 0,580,63 0,600,64 0,630,70 0,650,72 0,720,90 0,850,98 0,600,70 0,901,00

Granulele de poliester sunt topite n extruder i topitura, la 290C, este transportat, prin intermediul pompelor, la grinda de filare, n care se afl montate blocurile de filare, pompetele i filierele. Pompetele regleaz debitul topiturii corespunztor titlului filamentelor i o trimit prin straturile filtrante de nisip (cuar) i site de oel inox, spre filier. Aceasta prezint orificii, cel mai adesea circulare, cu un diametru de 0,200,40 mm, dar pot fi i profilate. Mrimea i numrul lor este n funcie de sortimentul de fir filat. Dup ieirea din filier, filamentele trebuie s fie rcite uniform n timp ce se deplaseaz n jos, n turnul de filare. Ansamblul instalaiei de filare funcioneaz n atmosfer de azot i la temperaturi riguros reglate prin intermediul difilului. n fig. I.4.40 este prezentat procesul clasic de filare pentru fire filamentare, la care aerul de rcire este dirijat lateral, iar orificiile filierei sunt plasate circular sau rectangular. Deoarece condiiile de rcire sunt importante pentru uniformitatea orientrii induse n filament, se aplic un control strict al parametrilor aerului: viteza (de 0,51 m/s), temperatura (de 20...30C) i umiditatea (de 3555%) [42]. Tot din acest motiv, n ultima perioad, pentru a se mbuntti uniformitatea structural a filamentelor, se utilizeaz un sistem de plasare inelar a orificiilor filierei cu circulaia radiala a aerului, din interior spre exterior sau invers [171], [177]. n

254

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

procesul clasic de filare, dup solidificare, filamentele formate sunt reunite, trecute prin baia cu ageni de preparaie i depuse pe bobine.

Fig. I.4.40. Procesul de filare din topitur a PET.

n cazul rcirii cu aer la viteze nalte, a fost posibil s se reduc nlimea instalaiei de filare, fiind realizate aa-numitele instalaii compacte de filare. La acestea, dup faza de rcire pe vertical, n jos, n canalul de filare, etapele ce urmeaz au loc dup modificarea direciei de prelucrare pe orizontal [177]. Acest tip de instalaii sunt mult mai flexibile dect instalaiile clasice, care sunt construite pe nlimea a cteva etaje i sunt mai convenabile pentru producia de loturi mici. Se folosesc att pentru producia de fire filamentare, ct i pentru fibre scurte. n funcie de viteza de filare utilizat, n filamentele obinute se pot realiza diferite grade de orientare molecular, nct se pot produce fire i prin procedee de filare semirapid i filare rapid. n procesul clasic se lucreaz cu viteze de filare n domeniul 5001500 m/min, cnd se obin firele cu orientare redus (tip LOY). La viteze n domeniul 15002500 m/min se produc firele cu orientare medie (tip MOY), iar la viteze de 25004000 m/min se realizeaz firele parial orientate sau preorientate (tip POY). Aceste trei categorii de fire prezint structur amorf i necesit etirare ulterioar. Firele filate la viteze de 40006000 m/min sunt nalt orientate (tip HOY) i prezint o structur parial cristalizat. La viteze de filare de la 6000 8000 m/min se pot produce firele complet orientate (tip FOY). Acest proces este numit filare super rapid sau filare de cristalizare i nu necesit etap de etirare ulterioar sau de tratare termic [178]. n funcie de viteza de filare utilizat, firele vor prezenta anumite proprieti fizico-structurale. Dup cum se constat din fig. I.4.41, la viteze de peste 4000 m/min cristalinitatea se dezvolt rapid i determin o cretere accentuat de tenacitate [113]. n general, productorul de produse textile folosete material deplin orientat i etirat (FDY). Exist cteva metode care pot fi folosite pentru a obine etirarea deplin. Pe de o parte ea se poate realiza n procesul de filare, prin viteze foarte mari de filare sau prin intermediul procesului integrat de filare-etirare. Pe de alt parte, ea se poate obine separat, n etapa de etirare ulterioar sau prin legarea pe linia de fabricaie a etirrii cu urzirea sau cu texturarea [113].

Fibre chimice

255

Fig. I.4.41. Proprietile firului poliesteric n funcie de viteza de filare [171]: o birefringena; densitate; tenacitate.

Procesele de fabricaie HOY i FOY sunt mai puin folosite pentru realizarea de produse textile, deoarece ele dau fire cu rezisten foarte mare. Pentru aplicaii textile, unde rezistena tensional este mai puin hotrtoare, se pot folosi diferite procese de fabricaie pentru fire netede (LOYetiraretorsionare, POYurzireetirare). Produsele sunt folosite direct pentru esere sau tricotare din urzeal. Firele MOY i POY produse n domeniul de vitez de 1500 4000 m/min pot de asemenea fi etirate-torsionate sau urzite-etirate pentru domenii textile, dar pricipala utilizare a firelor POY este pentru etirare-texturare [175], [179]. Se pot obine i fibre filate colorate, realizate prin metoda de vopsire n mas, procedeu ce prezint avantaje deosebite: economie de investiii i de energie pentru instalaiile de vopsire, lipsa efectelor de poluare, rezistene nalte la lumin i UV ale vopsirilor i uniformitatea garantat de vopsire n lot. Pigmenii, care trebuie s prezinte rezistene foarte bune la temperatur ridicat, pot fi adugai nainte de reactorul final de policondensare, la ieirea din acesta sau direct n extruderul de filare [177], [180]. Cantitatea mic de fibre poliesterice vopsite n mas n Europa, n prezent, se explic prin faptul c, n general, n funciune sunt uniti de capacitate mare, care prezint flexibilitate redus. Procedeul de vopsire n mas este mai convenabil de aplicat n unitile compacte mici. Dup filare, filamentele se trateaz cu substane de preparaie specifice sortimentului, urmeaz depunerea pe bobine i apoi condiionarea n mediu climatizat, timp de 1012 ore. Etirarea se desfoar la cald, la temperaturi ce depesc temperatura de tranziie sticloas (n general peste 80C) i la rapoarte de etirare ce variaz n funcie de mrimea vitezei de filare, de sortiment i de fineea filamentelor, n intervalul de la 1:1,5 la 1:5. Structura orientat semicristalin ce se obine depinde n msur important de parametrii procesului i influeneaz direct asupra proprietilor firelor i a aplicabilitii n diferite domenii. n fig. I.4.42 este prezentat procesul de fabricaie pentru diferite tipuri de produse obinute pe baz de poliester [113]. Pentru mtasea poliesteric, dup etirare se aplic o temofixare pe bobine, n autoclav, la temperaturi cuprinse ntre 110 i 130C. Aceast operaie se poate desfura la anumii parametri: mediu uscat sau umed, temperatur, durat, cu tensiune sau relaxare. Drept urmare, se regleaz att raportul cristalin-amorf, ct i orientarea structural, nct se diminueaz contracia, iar proprietile mecanice sunt i ele modificate corespunztor. Firele termofixate sunt trecute apoi la bobinare, unde li se aplic i o uleiere, dup care urmeaz sortarea.

256

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.42. Procesul de fabricaie a produselor pe baz de poliester [113]: HOY fire filate nalt orientate; FOY fire filate total orientate; POY fire filate parial orientate; FDY fire etirate total.

b) Obinerea firelor tehnice poliesterice. Acestea se realizeaz, n principiu, n mod similar mtsii poliesterice, dar cu unele deosebiri tehnologice. Pentru realizarea de fire cu rezistene foarte nalte se folosete un polimer de puritate mare, cu mas molecular ridicat. Filarea se desfoar pe o instalaie compact de filare etirare, prin filiere ce prezint n jur de 200 orificii. Pentru a se atinge un grad mare de orientare structural, care s asigure un modul de elasticitate foarte ridicat, se folosesc la filare viteze mari, de aproape 4000 m/min, iar etirarea se desfoar n dou etape, la un raport total de peste 1:5. Urmeaz operaii de dublare i cablare, pentru a se ajunge la titluri de 20003000 dtex sau mai mult, dup care se aplic termofixare, pentru reducerea accentuat a contraciei. Se realizeaz astfel firele tehnice cord pentru anvelope i firele tehnice pentru curele trapezoidale, benzi transportoare. Pe plan mondial, n ultimii ani au fost fabricate pentru domeniile de mai sus firele de calitate foarte mare, tip HMSL (high modulus low shrinkage), la care formarea firelor se face prin filarea direct a polimerului sintetizat. Se pot obine fire tehnice poliesterice i pentru alte destinaii: pentru esturi filtrante, articole de pescuit (frnghii, plase, nvoade), prelate, corturi etc.

Fibre chimice

257

c) Obinerea fibrelor scurte poliesterice. Fibrele scurte se pot obine n dou tipuri principale, tip ln (L) i tip bumbac (B), dar acesta din urm se poate fabrica i n varianta cu modul i tenacitate nalt (HM-HT-B) [176]. Se mai pot fabrica fibre cu pilling redus i fibre tip in. Filarea are loc la viteze de filare de 10001500 m/min i se desfoar att prin procesul de filare direct de la instalaia continu de polimerizare, ct i n extruder, din granule. Polimerul utilizat are proprieti particulare pentru fiecare tip de fibre, mai ales viscozitatea. Filiera prezint un numr foarte mare de orificii, zeci de mii, astfel nct la filare se obine un cablu care se depune n can. Cnile sunt duse la linia de etirare, a crei schem de principiu este prezentat n fig. I.4.43 [113]. Din cablurile provenite de la un numr de 1040 de cni, prin intermediul unui gater, se formeaz banda de cablu. Aceasta trece printr-o baie de preparaie, care asigur protecia antistatic pe tot fluxul de prelucrare. Urmeaz prima etirare, ntre 2 grupe de valuri, ntre care se afla o ram de nclzire. n cazul fibrelor tip bumbac, se mai poate aplica i o a doua etirare. Dup o zon de fixare termic, cnd se reduce contracia, are loc ncreirea prin comprimare, imprimndu-se un numr de 38 ondulaii/cm. n cazul fibrelor de in nu se aplic aceast etap.

Fig. I.4.43. Schema de principiu a liniei de etirare pentru fibre scurte poliesterice.

Dup ncreire urmeaz o zon de termofixare, n care cablul ncreit este adus pe o band transportoare. Are loc apoi tierea cablului la lungimi corespunztoare tipului respectiv de fibr, presarea n baloi i livrarea ca fibr scurt. Cablul ncreit netiat, depus n cutii de carton, poate fi livrat i sub aceast form, sau cu el se pot alimenta mainile de transformare n pale (convertere), aa cum este cazul la fibra tip ln. n timpul procesului de prelucrare, pe linia de etirare se atinge o vitez de deplasare de 300 m/min [181]. d) Structura i proprietile fibrelor poliesterice. Fibrele poliesterice se caracterizeaz prin catene liniare, lipsite de ramificaii, nucleul benzenic fiind orientat pe direcia longitudinal a fibrei. Conformaia catenelor este planar zigzagoform, cu inelul benzenic dispus n planul zigzagului. Distanele favorabile ntre atomii moleculelor vecine permit stabilirea de fore Van der Waals, prin toate cele trei tipuri de efectedipol, de inducie i de dispersie, coeziunea catenelor fiind datorat acestora. Prin analize spectrale n IR s-a constatat existena n structura PET-ului a unei izomerii de caten cu dou conformaii, trans i cis, datorate grupei OCH2CH2O. Forma trans corespunde polimerului n stare cristalin, iar forma cis este proprie domeniilor amorfe. S-a

258

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

constatat c exist o corelaie cantitativ ntre gradul de cristalinitate al PET-ului i coninutul n izomer trans, iar prin nclzire sau etirare la cald, coninutul celor dou tipuri de conformaii este modificat. Masa molecular medie pentru PET este de 15 000 i ea corespunde proprietilor pentru utilizare n domeniul textil. Pentru fibra scurt, cu tendin redus de pilling, se folosesc mase moleculare mai reduse. n schimb, pentru fibre de nalt rezisten destinate aplicaiilor industriale este necesar un polimer cu mas molecular mai ridicat. Celula elementar a structurii cristaline este de tip triclinic i are, pentru parametrii de reea, dimensiunile: a = 4,56 ; b = 5,94 ; c = 10,75 (n direcia axei fibrei), iar unghiurile dintre axe sunt: = 98,5; = 118; = 112. n fig. I.4.42 se prezint distribuia catenelor n ochiul elementar cristalin [42], [194].

Fig. I.4.44. Distribuia catenelor n celula triclinic: a proiecie perpendicular pe planul cristalografic (010); b proiecie n lungul axei; c reprezentare schematic a celor 4 catene dispuse n muchiile ochiului cristalin; atom de carbon; atom de hidrogen; o atom de oxigen

Structura supramolecular a fibrelor poliesterice este de tip bifazic, iar ponderea celor dou zone (amorf i cristalin) variaz n funcie de fazele de prelucrare. Principalul aspect structural este acela c fibrele rcite sunt necristaline i cristalizarea are loc la etirare, nct pot fi date cteva modele structurale de baz, pentru prezentarea diferitelor stri ale fibrei: amorf dezorientat (fibra dup extrudere); amorf orientat (dup etirarea la rece); cristalin dezorientat

Fibre chimice

259

(fibra extrus i tratat termic); i cristalin orientat (dup etirare la cald, sau temofixare n stare tensionat a fibrelor etirate) [182], [183]. Forma cristalin orientat poate fi de asemenea obinut prin filare super rapid. Structura fibrei poliesterice este de tip microfibrilar, coeziunea dintre formaiunile mofologice (microfibrile, fibrile) fiind realizat prin intermediul franjurilor i a forelor fizice. n figura I.4.45 se prezint modelul de structur microfibrilar pentru fibre poliesterice deplin etirate [113]. La fibrele poliesterice s-a identificat prezena unei structuri pieli-miez, datorate structurii diferit organizate n cele dou zone. Ea poate fi evideniat prin tratamente alcaline, cu soluii concentrate de NaOH sau KOH, la 80C, ce acioneaz superficial prin saponificarea acidului tereftalic. Ca urmare, esturile de mtase poliesteric i mbuntesc proprietile i devin similare matsii naturale. Proprietile firelor poliesterice sunt determinate de structura lor i aceasta le va dicta aplicabilitatea ntr-un anumit domeniu. Structura fibrelor va depinde n mod accentuat de parametrii proceselor din timpul for- Fig. I.4.45. Morfologia fibrelor poliesterice [113]. mrii lor: filare, etirare, fixare termic, texturare etc. Numeroasele variabile ce acioneaz vor avea o influen dominant asupra orientrii n domeniul cristalin i amorf i asupra coninutului de material cristalin. Fibrele poliesterice au un numr mare de proprieti care depind de particularitile procesului de obinere i de masa molecular. Cele mai influenate sunt proprietile mecanice; astfel, pot fi obinute fibre cu diferite proprieti, care au aplicaii n diferite domenii, aa cum se constat din fig. I.4.46,b, care prezint comparativ curbele efortdeformare la firele textile si tehnice. Proprietile mecanice, n particular, valorile rezistenei tensionale i ale alungirii la rupere pot fi variate ntr-o gam larg, n funcie de direcia de utilizare, de exemplu: n cazul fibrelor scurte, fibre tip bumbac, tip ln sau tip ln cu pilling redus. Prin modificarea gradului de etirare se pot obine din acelai polimer fire filamentare cu rezisten foarte nalt i cu alungire sczut de rupere, dar i tipul normal de fire cu alungire medie. Ca urmare a prelucrrii i a cerinelor n utilizare, rezistena tensional la fibrele scurte este n general mai sczut, n timp ce alungirea la rupere este mai mare dect n cazul firelor filamentare. n fig. I.4.46, a [176] sunt prezentate diagramele efort-deformare pentru diverse tipuri de fibre poliesterice n comparaie cu alte tipuri de fibre, iar n tabelul I.4.31 sunt date limitele valorice pentru principalele caracteristici mecanice [113], [170], [176]. Din curbele efort deformare se constat c fibrele poliesterice prezint un modul iniial mult mai nalt dect cel corespunztor fibrelor nylon. Aceasta dovedete o prelucrare favorabil la tensiunile mici, care apar n proces i care nu vor determina alungiri adiionale. Modulul nalt de elasticitate face poliesterul adecvat pentru articolele puin solicitate i care nu trebuie s-i modifice forma, cum sunt produsele de mbrcminte de interior i de exterior i pentru textile tehnice care trebuie s prezinte o form foarte stabil [173]. Datorit modulului iniial nalt, fibrele i revin bine din ntindere, compresie, ncovoiere i forfecare. Capacitatea de revenire elastic a fibrelor poliesterice este superioar tuturor fibrelor, cu excepia lnii; ele prezint un grad mare de neifonabilitate, care se menine n purtarea produselor. Prin termofixarea esturilor

260

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

poliesterice se obine o fixare permanent a cutelor (pliurilor), care i pstreaz forma dup splri repetate.

Fig. I.4.46. Diagramele efort-deformare [176]: a pentru diferite materiale: a fibre PET tip bumbac HMHT; b bumbac; c fibre PET tip bumbac HM; d fibre PET tip viscoz; e viscoz; f fibre PET tip ln; g fibre PET tip ln, antipilling; h ln; b pentru firele PET [176]. Tabelul I.4.31 Proprieti pentru firele filamentare i fibrele scurte poliesterice [113], [170], [176] Proprietatea Finee pe filament, (dtex) Tenacitate, (cN/tex) Rezisten n nod, (%) Rezisten n bucl, (%) E-modulul, (cN/tex) Alungire max. la efort, (%) Efort de referin, (cN/tex) la: = 2% = 5% = 10% Grad de elasticitate, (%) la: = 2% = 5% = 10% Fire filamentare textile tehnice 1,15 58 2565 7095 7080 4070 70100 6590 250400 7001200 1530 820 412 916 1023 1018 3545 5065 Fibre scurte B HM-HT-B 2,23 1,252,5 4560 >65 7595 350500 2535 ~ 10 18 2535

L 47 3045 7090 250300 2550 ~6 810 1214 9098 7090 5080

~ 1000 1517 ~ 15 30 5055

Rezistena la abraziune este foarte mare. Chiar dac nu se ating valorile extrem de ridicate ale fibrelor de nylon, rezistena la abraziune este considerabil mai mare dect cea a altor fibre chimice i naturale. Astfel, ruperea fibrei prin frecare n condiii de clim standard are loc dup un anumit numr mediu de cicluri i anume: poliesterul dup 1980, poliamida

Fibre chimice

261

dup 8800, poliacrilonitrilul dup 135, viscoza dup 800, acetatul dup 409, iar fibra fortizan dup 5 cicluri [12]. n amestec cu fibrele de bumbac, celofibr, ln, prin frecare n timpul purtrii apare pillingul. Reducerea acestuia se poate obine prin torsionarea firelor sau alegerea de structuri esute cu flotri mai mici, dar i prin realizarea de fibre cu pilling redus. La acestea, tendina de pilling este redus prin micorarea rezistenei la traciune i la ndoiri repetate, dar i prin scderea vitezei de formare a pililor, ca urmare a diminurii rigidittii fibrei. Astfel de fibre se realizeaz prin modificarea condiiilor de obinere, mai ales prin reducerea masei moleculare medii (tabelul I.4.32).
Tabelul I.4.32 Pillingul la fibrele PET [113] Proprietate Mas molecular medie Tenacitate (cN/tex) Alungire la rupere (%) Abraziune pn la destrucie (rotaii) Efect pilling (pili/cm) 10500 23 27,7 100 7,3 8750 20 26 80 5,8 Valori 6000 13 19,8 23 0,3 5600 7 10,5 7 0

n acest mod pot aprea dificulti de filare, deoarece descrete viscozitatea topiturii i este afectat continuitatea curgerii acesteia prin filier. Viscozitatea topiturii poate fi ns crescut prin adaos de cantiti mici de compui de reticulare, sensibili hidrolitic, nct pe aceast cale, cumulat cu reducerea etirrii, au fost realizate fibre cu pilling redus cu bun comportare n prelucrare i purtare [113]. i celelalte proprieti fizice i chimice ale fibrelor poliesterice sunt determinate direct de structura molecular i supramolecular. Densitatea teoretic determinat prin calcul a PET-ului cristalin pur este de 1,455 g/cm3; pentru polimerul amorf obinut prin rcirea foarte rapid a topiturii s-a obinut 1,33 g/cm3, iar prin orientare i cristalizare densitatea crete pentru fibre la 1,381,40 g/cm3, dar se pot ntlni i valori de 1,361,37 g/cm3. Fa de temperatur sunt stabile, mai ales datorit rigiditii inelului aromatic, dar proprietile termice vor depinde de procesul de fabricaie. Temperatura de tranziie sticloas este n domeniul 80...110C, cristalizarea are loc la 130C, nmuierea la 230...240C, iar topirea se produce la 255...260C. Rezistena la cldur este forte bun. Dup tratare termic n absena apei, la 150C, o durat de 250 ore, rezistena nc mai pstreaz 65% din valoarea ei iniial, iar dup 1000 ore, ajunge la 50%. Prin comparaie, poliamidele, fibrele poliacrilice, mtasea, fibrele celulozice, cum este bumbacul, prezint o complet pierdere de rezistena dup numai 200300 de ore de nclzire. Durate scurte de nclzire, pn la 200C, sunt suportate fr apariia nglbenirii sau a unei descompuneri puternice; 120C este limita de temperatur pn la care fibra suport durate mari de tratare, fr pierdere de rezisten [170]. Contracia termic variaz n funcie de condiiile de determinare, mediu, temperatur, durat de tratare. Ea este influenat de gradul de etirare i de termofixarea aplicat n obinere, iar mrimea ei depinde direct att de ponderea, ct i de orientarea zonelor amorfe. Prin procesul de producie se poate ajusta contracia n ap la fierbere la valori ntre 30% i 70% i pe aceast cale se pot obine fire voluminoase de poliester [184]. n domeniul temperaturilor sczute, rezistena crete, n timp ce alungirea la rupere descrete (de exemplu, la 40C, rezistena crete cu 6%, iar alungirea descrete cu 30%), iar modulul de elasticitate crete considerabil. Dup 6 luni de meninere n atmosfer, rezistena pstreaz peste 90% din valoarea iniial, dar dup un an ea mai are numai 4047% [170].

262

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fibrele poliesterice sunt termoplastice i pe aceast proprietate se bazeaz procedeele de texturare termomecanic ale acestora. Fa de lumin solar fibrele sunt rezistente, fiind depite doar de cele poliacrilonitrilice. Expuse luminii solare timp de 600 de ore, fibrele poliesterice pierd circa 60% din rezisten, pe cnd fibrele poliamidice se distrug complet. Dac fibra poliesteric este protejat de acea component a spectrului care produce degradarea fotochimic, rezist foarte mult la lumina solar. Din aceste motive, perdelele, care sunt protejate la expunere de sticl, prezint o rezisten remarcabil. Sub aciunea radiaiilor , , Roentgen i neutronilor rapizi, n funcie de condiiile de tratare (durat, mediu, intensitate), se pot produce modificri importante n structura i proprietile fibrelor. La doze mici au loc procese de reticulare care rigidizeaz fibra, iar la doze mari apare distrucia, ce se manifest prin scderea proprietilor mecanice. Prezint foarte bun rezisten la bacterii i ciuperci. Datorit structurii chimice, avnd grupa esteric asociat nucleului aromatic, PET-ul este hidrofob i oleofil. Natura hidrofob confer respingerea fa de ap i uscare rapid, dar datorit celei de-a doua caracteristici, ndeprtarea petelor de ulei este dificil. n condiii normale de clim, fibrele poliesterice au o higroscopicitate sczut, de circa 0,4%, care contribuie la proprietile de izolaie electric bun, chiar la temperaturi mari. Proprietile tensionale ale fibrelor n mediu umed sunt similare cu cele ale fibrelor uscate. Coninutul redus de umiditate determin capacitatea mare de ncrcare electrostatic, care afecteaz comportarea n prelucrare i determin murdrirea. Proprietile chimice. Fibrele poliesterice prezint n general o rezisten bun la agenii chimici. Fa de acizii diluai, minerali i organici, au o foarte bun rezisten, att la temperatura camerei, ct i la fierbere. Sunt stabile la temperatura camerei fa de acizii minerali concentrai, cu excepia celui sulfuric, care le dizolv. La fierbere sunt dizolvate de acizi minerali concentrai. Alcaliile, funcie de capacitatea lor de ionizare, acioneaz diferit asupra fibrei. Astfel, hidoxizii de sodiu i calciu saponific superficial fibra, n timp ce bazele organice sau hidroxidul de amoniu difuzeaz n material, provocnd degradri profunde i pierderi n rezistena fibrei. Fibrele poliesterice prezint o rezisten excelent la agenii de oxidare i reducere. La temperatura camerei prezint o foarte bun rezisten fa de soluiile organice obinuite folosite pentru curarea uscat i pentru ndeprtarea petelor. La temperatura de fierbere poate aprea o contracie, dar tetraclorura de carbon i tetracloretanul fac excepie. PET-ul este solubil n acizi acetici polihidrogenai i fenoli. Soluiile concentrate de acid benzoic i o-fenilfenol au efect de umflare. Vopsirea fibrelor poliesterice este dificil. Datorit structurii sale rigide, ca urmare a gradului nalt de cristalinitate i datorit lipsei grupelor reactive fa de colorani, PET-ul absoarbe foarte puin colorant n sistem convenional de vopsire (la 100C). Fibrele poliesterice se vopsesc aproape exclusiv cu colorani de dispersie. Se pot vopsi la 100C n prezena unui accelerator, numit carrier, de obicei compus organic aromatic, care ptrunde n fibr i o umfl, uurnd accesul coloranilor. Acest procedeu nu se folosete n mod curent, datorit toxicitii acceleratorilor. Pentru a se obine o mobilitate suficient a structurii, care s permit accesul coloranilor, vopsirea se desfoar la presiune, n autoclave, la 130C sau prin procedeul de vopsire la temperatur ridicat (HT). Alte tehnici sunt vopsirea n mas, cu pigmeni sau colorani pentru topitur, dar i procesul de aplicare a soluiilor de colorani n solveni organici. Aceste metode sunt ns dependente de proces, nu de structura polimerului. Producie i utilizare. Conform unei situaii statistice din 1996, fibrele chimice acoper deja o pondere de 51% din producia total de fibre. Aceasta poate fi subdivizat n:

Fibre chimice

263

43% fibre sintetice i 6% fibre artificiale celulozice. Poliesterul, datorit diversitii mari de aplicaii, reprezint un procent de peste 52,1% din producia total de fibre sintetice. Pentru viitor, din aceleai motive, este de ateptat ca producia de poliester s prezinte o tendin de cretere. Poliesterul este utilizat ntr-o diversitate mare de produse: fire texturate, fire de nalt tenacitate pentru domeniul tehnic, fibre scurte pentru obinerea de fire n amestec cu fibre naturale, fibre de umplere, fibre pentru neesute. Pe baz de poliester se pot realiza noi tipuri de produse cu proprieti deosebite, cum sunt: fibre bicomponente, microfibre i microfilamente, fibre cu lumen. e) Alte tipuri de fibre poliesterice. Fibre poliesterice pe baz de politrimetilentereftalat (PTMT). Fibrele textile produse din politrimetilentereftalat sunt o materie prim nou foarte promitoare, n special pentru covoare. Ele prezint o combinaie fericit a celor mai avantajoase proprieti de la nylon i de la poliester: rezilien mare i capacitate bun de vopsire, alturi de excelente rezistene ale vopsirilor i rezisten bun la murdrire. Polimerul a fost sintetizat prima dat nc din 1941 de Whinfield i Dickson, alturi de polietilentereftalat (PET) i polibutilentereftalat (PBT). Din raiuni economice deoarece una din materiile prime i anume trimetilenglicolul (1,3 propandiol PDO) era foarte scump acest polimer nu a fost comercializat. n ultima perioada au fost puse la punct tehnologii convenabile de producere pentru acest monomer. Acestea au permis obinerea unui polimer de nalt calitate i realizarea de fibre, att n Europa (firmele germane Degussa AG i Zimmer AG) ct i n S.U.A. la firma Shell Chemical Company, care a produs fibra Corterra. Obinerea fibrelor. Pentru sintetizarea monomerului 1,3 propandiol (PDO), la firma Degussa se aplic un proces de hidratare i hidrogenare al acroleinei (reacia 1), iar la firma Shell se folosete procesul de hidroformolizare al etilenoxidului cu SynGas (reacia 2) [185][188]. (1)

CH2 CH2CHO
O

hidratare hidratare

hidrogenare

HO CH2 CH2 CH2 OH 1,3 propandiol (PDO)


HO CH2 CH2 CH2 OH 1,3 propandiol (PDO)

(2)

CH2 CH2 + CO/H2 SynGas

catalizator catalizator hidrogenare hidrogenare

Politrimetilentereftalatul (PTMT), un poliester semicristalin termoplastic, de tipul PET i PBT, poate fi produs pe baz de dimetiltereftalat (DMT). n acest caz, procesul de transesterificare are loc la temperaturi n domeniul 140...220C, folosind drept catalizator compui pe baz de titan. Dup ndeprtarea metanolului, are loc policondensarea, prin creterea temperaturii la 270C, n timp ce presiunea se reduce la 0,05 mbar, iar drept catalizator este folosit tot titanul. Poliesterul obinut are o mas molecular de 5000060000 [187][190]. Polimerul se poate realiza i prin esterificarea direct, folosind catalizatori de titan, a acidului tereftalic pur sub presiune, cu 1,3 propandiol, urmat de policondensare la 250...270C, sub vacuum, n prezen unor catalizatori pe baz de Ti sau Sb [186]:

264

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Polimerul granulat, obinut prin oricare din cele dou procedee, este uscat pn la un coninut de ap de 0,0025% i apoi filat din topitur, la temperaturi de extrudere de 255...265C. Se pot folosi maini de filat BCF, utilizate normal pentru PP sau nylon 6. Au fost astfel realizate, prin extrudere prin filiere trilobate cu 69 orificii, etirate la raport 1:3,3 i apoi texturate prin procedeul cu aer cald, fire cu foarte nalt voluminozitate tip BCF [186]. Filarea se poate desfura i pe instalaii clasice de poliester; au fost astfel obinute fire prin filiere cu 32 orificii, la viteze de filare de 30005000 m/min, urmnd etirarea prin aburire la 90...110C. Propriettile fibrelor. n realizarea acestui tip de fire exist unele deosebiri eseniale fa de procesul similar de obinere a firelor PET; creterea vitezei de filare la valori de peste 3000 m/min nu are o influen semnificativ asupra comportrii mecanice, ca de altfel nici mrirea raportului de etirare (fig. I.4.47). Valoarea de maximum 3,5 cN/dtex, obinut pentru fibrele PTMT, cnd alungirea de rupere este de 25%, este cu 30% mai mic dect valoarea de 4,2 cN/dtex, obinut pentru firele de PET, dar totui acest valoare este suficient pentru utilizarea fibrelor n amestec cu lna sau bumbacul. Modulul iniial prezint o valoare destul de mic (tabelul I.4.33) i nu este dependent de raportul de etirare. Acest comportament mecanic, cu totul diferit de cel de la PET, se explic prin diferena de conformaie a catenelor polimere n zonele cristaline; n cazul PTMT apare o conformaie tip Z, care permite ca i la tensiuni externe foarte mici celula elementar cristalin s fie deformat (fig. I.4.48) [185]. De altfel, aceast structur explic i proprietile de elasticitate deosebite ale fibrei; s-a constatat totala recuperare pn la deformaia de 20% sau o ncrcare de 2,5 cN/dtex pentru un numr suficient de mare de cicluri.

PET

PTMT

Fig. I.4.47. Valorile maxime de tenacitate la fibrele PET i PTMT n funcie de raportul de etirare [185].

Fig. I.4.48. Dispunerea catenelor polimere n zonele cristaline la fibrele PET, PTMT, PBT [185].

Fibre chimice

265

Datorit temperaturii de tranziie sticloas moderate, firele PTMT etirate sau texturate pot fi vopsite cu colorani de dispersie la 100C, fr utilizare de acceleratori, obinnd vopsiri cu rezistene foarte bune la lumin, la ozon i ageni chimici.
Tabelul I.4.33 Proprietile fibrei PTMT [188] Proprietate Tenacitate (cN/dtex) Modul iniial (cN/dtex) Alungire la rupere (%) Temperatur de tranziie sticloas (C) Temperatur de topire (C) Valoare 3,5 25 >30 55 228

Aceste fibre prezint ncrcare electrostatic redus i o capacitate de murdrire mult mai redus dect a fibrei de nylon, chiar tratat cu diferii ageni de antimurdrire. Pentru aceste numeroase motive, fibrele PTMT, ce pot fi produse pe instalaiile existente deja pentru PET sau PA, sunt foarte recomandate pentru covoare sau pentru alte pardoseli textile de nalt calitate, dar i n tapiserie, pentru mbrcmintea stretch, ciorapi, galanterie de dam etc. Fibre poliesterice pe baz de polibutilentereftalat (PBT). Acesta este un alt tip de fibr poliesteric inclus n acelai patent al lui Whinfield i Dickson, alturi de fibrele pe baz de polietilentereftalat (PET) i politrimetilentereftalat (PTMT). Acestui polimer, abia dup anii 19701980, i s-a acordat o atenie mai deosebit, fiind produse astfel de fibre n Japonia (firmele Toray i Teijin), n Europa (la Hoechst) i mai ales n S.U.A., unde, la Celanese, s-a ajuns, n 1984, la o producie de 15000 t/an. Aceste fibre aparin clasei poliesterilor, dar ele sunt n special caracterizate prin elasticitate nalt. De fapt, firele filamentare texturate au valori de elasticitate i de recuperare a deformaiei ce se plaseaz ntre valorile foarte mari ale fibrei Spandex i acelea mai joase, ale firelor texturate de PA 6 i PET. n plus, comparativ cu elastomerii, firele filamentare PBT au un pre foarte competitiv i o prelucrare mai simpl. Tehnologia de obinere este similar celei aplicate la fibrele PET, iar diferena structural ntre PET i PBT const n faptul c, n caten, inelele aromate sunt distanate prin patru grupri CH2 n loc de dou (fig. I.4.49). PET

C O CH2 CH2 O C O O

]
O

PBT

C O CH2 CH2 CH2 CH2 O C O

PA 6

NH C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

Fig. I.4.49. Formula structural pentru PET, PBT i PA 6.

266

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Aceste diferene structurale contribuie la conferirea unor proprieti specifice, reflectate n tabelul I.4.34 [191]. Se constat astfel c aceste fibre prezint caracteristici termice mai reduse dect la PET i aproape egale cu cele ale PA 6 i posibilitatea realizrii de produse textile foarte stabile dimensional i la lumin i care pot fi vopsite la fierbere, cu rezistene foarte bune ale culorilor.
Tabelul I.4.34 Caracteristicile polimerului PBT [191] Proprietatea Temperatura de topire (C) Temperatura de tranziie sticloas (C) Densitate (g/cm ) Vitez de cristalizare Stabilitate la lumin Stabilitate dimensional (uscat) Stabilitate dimensional (umed) Absorbie umiditate Capacitate de vopsire (fr accelerator) ru; + slab; ++ bun; +++ foarte bun.
3

PBT 221 2040 1,35 15 +++ ++ +++ + ++

PET 260 7080 1,38 1 +++ ++ +++ + +

PA 6 223 40 uscat 1,14 12 ++ + +++ +++

Firele din acest polimer se pot prelucra pe utilaje de etirare-texturare de tipul celor folosite pentru firele PET i PA 6 i la parametri foarte apropiai. Se vor obine astfel fire texturate net superioare din punct de vedere al ncreirii, elasticitii i recuperrii deformaiei, chiar dac tenacitatea prezint valori uor mai reduse (tabelul I.4.35) [192].
Tabelul I.4.35 Proprietile firelor texturate PBT [192] Caracteristica Tenacitate (cN/dtex) Alungire la rupere (%) Voluminozitate (%) Recuperare elastic (%) Potenial de ncreire (%) PBT 75/34 3,5 28 81 59 44 PET 75/36 4,0 27 132 56 33 PA 6 70/24 4,0 36 146 48 22

Fibrele scurte pe baz de PBT se folosesc pentru covoare, pleduri, cuverturi, unde sunt apreciate pentru reziliena lor deosebit. Pentru firele filamentare domeniile de utilizare sunt industria productoare de ciorapi i tricotaje pentru costume de baie, costume sport, lenjerie etc. O alt direcie interesant este realizarea de fire de efect produse prin torsionarea (sau o alt tehnologie, de exemplu cu jet de aer) unui fir texturat PBT cu un fir filat din fibre naturale. Fibra Kodel sau Vestan. Este o fibr poliesteric important, fabricat dup 1960 n S.U.A. Se obine pe baz de dimetiltereftalat i 1,4 ciclohexan dimetilol (1,4 dihidroximetil ciclohexan), component folosit ca diol, care nlocuiete pe cea glicolic de la PET.

Fibre chimice Catena polimer este de forma:

267

Punctul de topire al acestui polimer, densitatea fibrei i proprietile rezultante sunt influenate de raportul ntre cele dou forme stereoizomere ale diolului. Ambele forme pot fi distinse ca forma tip scaun sau forma tip barc a inelului ciclohexan i prin poziia axial, sau ecuatorial, a grupelor metilol, n raport cu inelul [193]. Dac se folosete exclusiv izomer trans, n timpul formrii polimerului se atinge un punct de topire de aproximativ 320C. Cnd se folosete izomerul cis pur, se obine un punct de topire de aproximativ 260C. n practic, pentru producia acestui poliester i pentru fibr, este folosit un raport cis/trans de aproximativ 1:2 i n timpul procesului se atinge un punct de topire de aproximativ 295C. Obinerea polimerului i filarea fibrelor sunt similare cu cele ale fibrelor PET. Proprietile fibrelor vor depinde de gradul de etirare care modific cristalinitatea structural. Cteva dintre proprietile mai importante ale fibrei Kodel obinute n diferite condiii de etirare sunt prezentate n tabelul I.4.36 [12], [194].
Tabelul I.4.36 Caracteristicile fibrei Kodel [12], [194] Proprietatea Densitatea (g/cm ) Birefringena Temperatur vitrifiere (C) Temperatur de topire (C) Tenacitate (cN/tex) Alungire la rupere (%) Modul de elasticitate (cN/tex) Revenire elastic pentru 2% tensiune (%) * Gradul de etirare scade de la varianta A spre varianta D. 47,7 10 550 37,8 18 370 8595
3

Tipul de fibr* A 1,22 0,122 B 1,22 0,114 100 285295 27,0 28 315 20,7 36 243 C 1,21 0,102 D 1,20 0,103

O proprietate important a fibrei Kodel este tendina mai redus de formare a pillingului. Fibrele Kodel prezint aceleai utilizri ca i fibrele pe baz de PET. f) Fibre poliesterice modificate (copoliesteri). Pe lng numeroasele proprieti bune pe care le prezint, fibrele poliesterice prezint i o serie de dezavantaje: higroscopicitatea foarte mic, ncrcarea electrostatic ridicat, capacitatea tinctorial redus, efect pilling pronunat. Toate aceste deficiene sunt determinate de structura simetric, ordonat a PET-ului, de prezena nucleului aromatic care imprim o anumit rigiditate catenei, dar i de cristalinitatea ridicat, dezvoltat n urma etirrii. Pentru a fi micorat ponderea legturilor p-aromatice n fibr, care duce la diminuarea compactitii i a cristalinitii, se recurge la nlocuirea parial a acidului tereftalic sau a dimetiltereftalatului cu alte uniti, mai puin simetrice. S-a obinut astfel o structur mai

268

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

afnat, ce a determinat mbuntirea unora din proprietile deficitare. Dup anul 1970 au fost numeroase studii ce s-au preocupat de obinerea fibrelor poliesterice din a doua generaie, cunoscute n general sub denumirea de copoliesteri [195][197]. Efectul obinut prin modificarea chimic este dependent de tipul substituientului utilizat i de gradul de substituie realizat. Prin introducere de acid izoftalic,
HOOC COOH

, sau acid adipic,

HOOC(CH2)4COOH, crete coninutul zonelor amorfe din fibr, astfel nct este permis mai uor accesul coloranilor de dispersie la 100C, fr accelerator. Au fost create n structur i locuri pentru legarea de colorani ionici, de exemplu cationici, prin adiia de sruri de sodiu ale
HOOC COOH

acidului 5 sulfoizoftalic,
SO3H

[198], [199].

S-au obinut, astfel, efecte de vopsire multicolore, fibrele fiind folosite n domeniul covoarelor. Prin introducerea unui coninut n jur de 10% din aceti comonomeri, s-a constatat creterea higroscopicitii, reducerea ncrcrii electrostatice i scderea efectului pilling, ca urmare a micorrii rezistenei tensionale. Tot pentru a mri mobilitatea structural se poate crete ponderea catenelor alifatice din structur, deci se pot introduce, n loc de etilenglicol, ali dioli cu caten mai lung, de tipul 1,4 butandiol sau 1,6 hexandiol, sau se pot introduce chiar segmente mai mari de polietilenglicol, (CH2CH2O)n, care are i proprieti de legare a apei [200], [201], [202], [203]. n ara noastr, Institutul de Cercetri Chimice (ICECHIM) Bucureti, n colaborare cu Uzina de Fibre Sintetice din Iai (Terom) au realizat studii i producii industriale de copoliesteri cu coninut de acid izoftalic, acid 5 sulfoizoftalic i acid adipic, cu prelucrare n industria textil [202], [203]. Rezultate deosebit de bune s-au obinut cu fibra de copoliester cu poliglicoli, la care, prin introducerea suplimentar de 6% etilenglicol, s-a realizat reducerea accentuat a efectului pilling, a ncrcrii electrostatice i mbuntirea comportrii tinctoriale (fibrele se vopsesc la fierbere). Acest tip de copoliester, ce se fabric sub form de fibre tip bumbac, este cunoscut sub denumirea de fibre AP2. Principalele caracteristici ale acestui copoliester n raport cu fibrele clasice sunt redate n tabelul I.4.37 [4].
Tabelul I.4.37 Caracteristici comparative [4] Proprietatea Finee (dtex) Tenacitate (cN/dtex) Alungire la rupere (%) Rezisten la ndoiri repetate (cicli) Timp de descrcare elecrostatic Temperatur de topire (C) Fibr PET normal 1,67 5,80 29,1 1775 2h 262 Fibr copoliester AP2 1,61 4,20 26,6 302 9 min 260

Fibra AP2, utilizat n amestec cu bumbacul, mai ales n tricotaje pentru lenjerie de corp, prezint certe mbuntiri ale proprietilor deficitare, n condiiile meninerii n continuare a stabilitii termice i proprietilor de rezisten la valori convenabile.

Fibre chimice

269

I.4.2.3. Fibre poliuretanice (Elastan sau Spandex) PUE


Poliuretanii sunt substane macromoleculare n a cror caten alterneaz grupe funcionale ester amidice, ntre radicalii (R) carbocatenari, a cror form general este: [NHCOOR]n. Fibrele i firele textile din aceast categorie se caracterizeaz printr-o extensibilitate deosebit, cu limite de la 200% pn la 800%, motiv pentru care se ncadreaz, din acest punct de vedere, n categoria elastomerilor sintetici. Structura i nsuirile poliuretanilor se pot modifica n limite foarte largi, prin alegerea convenabil a substanelor de plecare. n aceste condiii se poate regla flexibilitatea lanurilor, numrul legturilor transversale i/sau caracterul interaciunilor intermoleculare. Astfel, se pot obine fibre i fire poliuretanice clasice sau cu grad mare de elasticitate, de tip elastomer. Denumirile sub care se prezint aceast categorie de elastomeri sunt: ELASTAN (EL), care se produce exclusiv sub form de monofilamente i polifilamente i SPANDEX, din care se realizeaz fibre i fire filamentare. Bazele sintezei acestor fibre au fost puse prin descoperirea de ctre H. Rinke, n 1937, la firma Bayer, a procesului de poliadiie a diizocianailor i glicolilor. Acest proces a servit, ncepnd cu 1941, pentru a se sintetiza elastomeri valoroi, cu structur definit, producia de fibre nalt elastice din poliuretan fiind realizat pe diferite ci. E. Windernuth a elaborat, n 1949, un proces de filare chimic, n care sinteza chimic a poliuretanului cu mas molecular nalt are loc simultan cu extruderea i formarea fibrei. W. Brenschede a reuit, n 1951, s fileze din soluie fibre elastomere poliuretanice de tipul Vulkollan. Prima fibr poliuretanic produs la scar larg industrial s-a realizat prin filare din soluie pe cale uscat n 1958, n S.U.A., de ctre firma DuPont de Nemours, sub numele Fibra K, aceasta, dup 1962, fiind fabricat n cantiti mari sub marca Lycra. n acelai timp, firma United States Ruber Co a produs un monofilament gros, rotund, din poliuretan, sub marca Vyrene. n 1964, n Germania, la firma Bayer AG, Leverkusen, a fost fabricat firul cu marca Dorlastan, cu multifilamente unite, bazat pe poliuretan. Productorii s-au strduit s gseasc i o cale de aplicare a filrii din topitur pentru aceste fibre, procesul implicnd sinteza n soluie a materiei prime tip poliuretanic i prelucrarea ei ulterioar n operaia de filare din topitur. Astfel de studii au fost fcute n Japonia, unde, n 1967, la firma Nisshinbo Industries, a fost fabricat, pe aceast cale, fibra cu marca Mobilon. A urmat apoi producerea, la Kanebo Ltd, n 1977, a fibrei Lubell i, n 1991, a fibrei Spantel, la firma Kuraray Co Ltd. Cu toate aceste dezvoltri, filarea din soluie pe cale uscat ramne cel mai utilizat procedeu de producie al firelor poliuretanice. a) Sinteza polimerului. Fibrele poliuretanice conin, n cel puin 85% din mas, poliuretani segmentai. Acetia constituie o grup mare de polimeri cu diferite compoziii i deci cu diverse proprieti, dar care au drept caracteristic structural prezena grupei uretan. Domeniul proprietilor la diverii poliuretani este foarte larg i se ntinde de la valori foarte nalte de duritate i tenacitate, pn la tipuri de poliuretani moi, ce prezint proprieti elastice i tenacitate redus. Poliuretanii segmentai leag, din punct de vedere chimic, aceste dou tipuri extreme. Din punct de vedere fizic, poliuretanii constituie o nou clas de produse elastice, a cror trstur caracteristic este structura lor segmentat [204], [205]. Poliuretanii segmentai au n alctuire uniti de diferite compoziii, care alterneaz, deci sunt bloccopolimeri. Aceste blocuri sunt descrise, n conformitate cu structura lor, ca segmente tari (dure, rigide) i segmente moi (deformabile). Poriunea cu mas molecular nalt i grupri, mai ales dihidroxil, care prezint o flexibilitate mai mare a catenei, constituie segmentul moale, amorf n structur, aflat alturi de segmentul tare, cristalin.

270

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

n principiu, pentru obinerea elastomerului poliuretanic se folosete sinteza n dou etape: n prima etap, catenele lungi dihidroxilice ale aa numiilor macrodioli reacioneaz prin poliadiie cu diizocianaii aflai n exces (3:2 sau 2:1), pentru a forma macrodiizocianaii (prepolimerul NCO), segment flexibil, cu elasticitate nalt, care conine grupa uretan (O-CO-NH) caracteristic: HOR1OH + 2 OCNRNCO OCNRNHCOOR1OCONHRNCO Aceast reacie are viteza moderat i poate avea loc att n soluie ct i fr prezena soluiei, n anumite condiii selectate cu grij [206]. Macrodiolii folosii sunt polimeri avnd grupe de capt hidroxilice, un coninut mare de grupri bifuncionale (care mai trziu vor servi ca puni n formarea polimerilor segmentai), care prezint o temperatur joas de topire (sub 50C) i au mas molecular mic ntre 1000 i 3000. Sunt utilizai ca macrodioli: polietilenglicolii de tipul politetrahidrofuran, format prin polimerizarea tetrahidrofuranului: H(OCH2CH2CH2CH2)nOH poliesterglicolii formai prin policondensarea unui acid dicarboxilic, cu exces uor de glicol (de exemplu acid adipic + etilen glicol): HO[(CH2)2OCO(CH2)4COO]n(CH2)2OH Politetrahidrofuranul a fost stabilit ca tipul predominant de segment moale ce se utilizeaz. Drept diizocianai se folosesc, de preferin, cei de tip aromatic, n special difenil metan 4,4diizocianat: O C N
CH2 N C O , prescurtat

MDI. n msur mai mic se folosesc i izomeri ai toluilendiizocianatului (TDI):


N C O

O C N

CH3 N C O

sau

CH3 N C O

n etapa a doua are loc creterea catenei i formarea segmentelor tari, tot prin reacie de poliadiie. Prepolimerul NCO este dizolvat ntr-un solvent organic de polaritate ridicat (dimetilformamid sau dimetilacetamid) i reacioneaz cu un compus cu mas molecular joas, aflat n exces, de tipul diamin sau diol. Drept diamin se poate utiliza etilendiamina, 1,2-propilendiamin, 1,3-diaminociclohexan. Dintre glicoli se folosete cel mai mult 1,4 butandiolul, mai ales n cazul polimerilor pentru filarea din topitur. Produsul de reacie rmas n soluie poate, datorit legturilor uretan sau uree, s formeze legturi de hidrogen, care fixeaz segmentele tari din catenele poliuretanice nvecinate. Aceste legturi pot fi totui rupte prin solicitri mecanice i aciunea solventului la temperatur crescut. b) Filarea fibrelor poliuretanice. Elastanul este singurul tip de fibr chimic care este produs numai ca multifilamente i nu se fabric sub form de fibr scurt. Aceste fibre se pot realiza prin diferite procedee de filare. Prin procedeul de filare din soluie pe cale uscat se produc peste 80% din fibrele de tip poliuretanice (fig. I.4.50).

Fibre chimice

271

Fig. I.4.50. Schema procesului de filare pe cale uscat: 1 pomp de dozare; 2 filtru; 3 soluie de filare; 4 gaz cald de filare; 5 filier; 6 canal cald de filare; 7 punct de torsionare; 8 aspirarea gazului de filare; 9 aer proaspt; 10 dispozitiv de fals torsiune; 11 role de preluare; 12 aplicare de ageni de preparaie; 13 bobinare.

Soluia de filare, nclzit la 50C, este foarte vscoas i conine 2332% polimer dizolvat n dimetilformamid sau dimetilacetamid, trebuie s fie complet dezaerat, omogen i bine filtrat. Soluia este extrus printr-o filier cu un numr mare de orificii n turnul de filare, unde circul gazul de filare, care are o temperatura de 300C i care preia solventul evaporat din fire. Multifilamentele rezultate sunt turbionate sau fals rsucite pentru a se lipi. Firele sunt trecute peste valuri, trase pe galei i ntre timp slab etirate (max 200%). Apoi acestea sunt preluate la bobinare, la viteze cuprinse ntre 200 i 1000 m/min. Se aplic apoi ageni de finisare, pentru a se reduce tendina de aderare la role i a asigura lubrifierea pentru prelucrarea ulterioar. n timp ce anterior se foloseau ap i talc, n prezent se utilizeaz parafin i uleiuri siliconice n combinaie cu stearai de calciu i magneziu. Condiiile de filare, mai ales viteza de bobinare, temperatura de filare i introducerea falsei torsiuni, au un efect important asupra proprietilor mecanice i fizice ale firelor poliuretanice [206], [207]. La filarea din soluie pe cale umed, soluia de filare, care conine 2025% polimer, este nclzit la 30C i pregtit pentru filare. Filarea se desfaoar pe instalaii de tipul celei din fig. I.4.51 [204].
Fig. I.4.51. Schema procesului de filare umed sau filare chimic: 1 soluia de filare sau prepolimer; 2 pomp de filare; 3 filtru; 4 filier; 5 baie de precipitare sau de filare chimic; 6 baie de splare sau post-reacie; 7 aplicare preparaie; 8 bobinare.

Dup o eventual depozitare intermediar, soluia este extrus n baia de precipitare, care conine soluia apoas a solventului respectiv, unde solventul difuzeaz n baie i se formeaz prin coagulare filamentele elastice. Dup trecerea prin baia de splare, filamentele sunt bobinate la viteza de 100 m/min, cnd are loc unirea filamentelor prin lipire. Pentru conferirea proprietilor amintite se aplic un post tratament termic n ap cald sau aer cald. Filarea chimic. Acest proces combin obinerea structurii de tip poliuretan segmentat i formarea filamentului, ambele realizndu-se simultan n baia de filare. Prepolimerul fluid (macrodiizocianat) este extrus prin orificiile filierei ntr-o baie care conine diamine. Ca urmare a reaciei intense produse ntre diizocianai i diamine, pe suprafaa filamentului se formeaz o pelicul stabil de polimer reticulat, datorit creia firul poate fi preluat. Final, ntrirea miezului filamentului are loc n ap fierbinte, soluii diamin/alcool sau soluii de toluol [204].

272

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Structura prepolimerului ramificat este transformat ntr-o reea covalent, care alctuiete firul filamentar de elastan segmentat. Filarea din topitur. Poliuretanii la care s-au folosit diamine pentru copolimerizarea prepolimerului de macrodiizocianat nu pot fi prelucrai prin filare din topitur, deoarece se descompun. Prin acest procedeu se pot fila doar aa-numiii poliuretani termoplastici (TPU), la care pentru copolimerizare s-au folosit dioli n loc de diamine [208], [209], [210]. c) Structura i proprietile firelor poliuretanice. Aceste fire au o morfologie special, determinat de segmentele rigide ntre care se manifest interaciuni puternice, determinate de numeroasele fore de hidrogen, cu accentuarea cristalizrii i segmentele elastice, pe care se bazeaz mobilitatea i flexibilitatea fibrei. Aproximativ 75% din masa fibrei const din segmente elastice, moi, care se topesc ntre 20 i 50C; de aceea, pentru a obine elastomeri cu rezisten termic suficient (170...220C), segmentele rigide trebuie s prezinte temperaturi ridicate de topire, n jur de 250C. Zonele cristaline, cu caten scurt de 2,53,5 nm i mas molecular de 500700, sunt meninute mpreun cu segmentele moi, care prezint o caten mai lung, de circa 1530 nm i o mas molecular de 20004000. n fig. I.4.52 se prezint formarea filamentelor supraelastice de poliuretan. Reeaua tridimensional format n fibr sub aciunea unei fore exterioare de ntindere se deformeaz apreciabil prin ntinderea catenelor din segmentele moi flexibile, n timp ce segmentele tari constituie puncte fixe ale reelei care mpiedic apariia deformaiilor ireversibile, asigurnd revenirea elastic a reelei dup ndeprarea forei [4].

Fig. I.4.52. Formarea filamentelor supraelastice de poliuretan: 1 segmente cristaline (tari); 2 segmente amorfe (moi).

n fig. I.4.53 se prezint schematic structura unui elastomer poliuretanic n stare moderat ntins [210]. Proprietile fibrelor poliuretanice vor fi determinate de structura acestora i de metoda de filare. n tabelul I.4.38 sunt prezentate compoziia chimic (materiile prime) i procesul de filare la cele mai importante fibre poliuretanice [204], [205]. Majoritatea firelor poliuretanice sunt multifilamentare, cu filamentele unite, nelucioase sau lucioase, albe sau transparente. Firul mat este alb i netransparent, principalul agent de matisare fiind dioxidul de titan. Se poate produce i fir Fig. I.4.53. Schema structurii unui elastomer poliuretanic ntins moderat (circa 200%) [210]: elastan monofilamentar, cu condiia ca titlul s fie mai mic de 22 dtex. Suprafaa firelor este aco1 segmente moi, cristalizate la extensie; perit cu ageni de finisare ce conin siliconi i 2 segmente dure.

Fibre chimice

273

ageni antiadezivi. Aspectul n seciune transversal la microscop d informaii despre dispunerea relativ a filamentelor unul fa de altul, intensitatea unirii filamentelor, numrul acestora n fir i profilul filamentelor. Seciunea transversal a firelor poliuretanice este foarte variabil i depinde de tipul procesului de filare, de numrul i profilul orificiilor filierei. Firele poliuretanice filate pe cale uscat prezint aspect circular, oval sau de picot pentru seciunea transversal a filamentului, n timp ce firele filate din soluie au n principal un profil al filamentului puternic lobar, neregulat. La unele fire, filamentele se unesc att de puternic nct rezult o amestecare a filamentelor individuale. Acest fapt este mai evident n cazul firelor filate umed, fire groase, care prezint un aspect de panglic pentru filament. Firele poliuretanice produse din topitur sunt produse ca mono sau mutifilamente i au predominant seciune transversal circular.
Tabelul I.4.38 Compoziia chimic i procesul de filare la cele mai importante fibre elastan [204], [205] Denumirea fibrei Dorlastan Acelan Espa Lycra Roica Opelon Glospan Spancelle Fujibo Spandex Lineltex Productor Bayer Faser Gmb H. /Germania Taekwang/Koreea Toyobo Co. Ltd./ Japonia DuPont Nemours Co./S.U.A. i companiile fiice Asahi Kasei/ Japonia Toyo Products (Toray i DuPont) Globe MFG Co/SUA Courtaulds, Anglia Materii prime Poliester /MDI/derivat de semicarbazid Polieter /MDI/ diamin Polieter /MDI/ diamin Polieter /MDI/ diamin Poliester /MDI/ diamin Polieter /MDI/ diamin Polieter /MDI/ hidrazin Polieter /MDI/ diamin Polieter /MDI/ diamin Poliester /MDI/ diamin Procesul de filare Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale uscat Pe cale chimic Pe cale chimic Pe cale umed Pe cale umed Pe cale umed Pe cale umed Pe cale umed i uscat

Fuji Spinning Co. Ltd./Japonia Poliester /MDI/ diamin Polieter /MDI/ diamin Fillatice/Italia Policaprolacton Ester/MDI/diamin Polieter/MDI/diamin Polieter/MDI/diamin

Spandaven EEY Textan Lubell Mobilon Spantel King Span

Gomelast/Venezuela Unitika Tonkook/Koreea Kanebo Ltd./Japonia Nisshinboo Ind. Inc./Japonia Kuraray Co. Ltd./Japonia Star Corporation/Japonia

Poliester/MDI/butandiol Poliester/MDI/butandiol Poliester/MDI/butandiol Poliester/TDI/butandiol

Din topitur Din topitur Din topitur Din topitur

MDI difenilmetan 4,4-diizocianat; TDI toluilen diizocianat.

n fig. I.4.54 [204] sunt prezentate fotografii ale fibrelor poliuretanice produse prin diferite procedee de filare, obinute prin microscopie electronic de suprafa (SEM).

274

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Filare uscat

Filare chimic

Filare umed

Filare din topitur

Fig. I.4.54. Fotografii ale fibrelor poliuretanice produse prin diferite procedee de filare [204].

Fibrele poliuretanice pot fi ntinse de la 4 pn la 8 ori lungimea lor iniial. La ntindere, fora crete la nceput liniar, lent i apoi are loc o cretere abrupt, pn la ruperea fibrei. n fig. I.4.55 se prezint diagramele tipice efortdeformare pentru fibrele elastan comparativ cu alte fibre [211], [212]. Cea mai important calitate a fibrelor poliuretanice este combinaia celor dou proprieti nalt deformabilitatea i elasticitatea. Dac se ntinde firul i apoi se relaxeaz, intervin fore interne puternice, care trag napoi elementele structurale din fir rapid i restabilesc firul la lungimea lui aproape iniial. Proprietile elastice sunt apreciate prin ntinderi i relaxri repetate ale firului la vitez constant, ntre limite constante de deformaie sau efort. Exist proceduri specifice pentru testarea comportrii elastice la firele poliuretanice (de exemplu DIN 53835 T2), care definete ciclul ncrcare-revenire la diferite trepte de alungire (curbe histerez). n fig. I.4.56 se prezint diagrama histerez pentru un fir poliuretanic. Aceste proprieti dinamometrice au fost intens investigate pentru firele elastan i de cauciuc [221], [213], [214]. Cele mai importante proprieti fizice i mecanice ale firelor poliuretanice sunt prezentate n tabelul I.4.39.

Fig. I.4.55. Diagrama efort-alungire la diferite tipuri de fire: 1 fir poliamidic neted; 2 fir texturat; 3 fir Elastan; 4 fir de cauciuc [211], [212].

Fig. I.4.56. Diagrama histereaz la un fir elastan sub solicitare repetat (pentru 1 ciclu i 5 cicli).

Comportarea termic la aceste fire, la temperaturi joase, este determinat de segmentele lor moi, iar la temperaturi nalte depinde de segmentele tari i de orientarea lor, de masa molecular, de ntinderea catenei. n cazul creterii temperaturii are loc o reducere progresiv a forelor secundare de hidrogen dintre segmentele dure. Fixarea termic a fibrelor poliuretanice sub tensiune are drept urmare reformarea unor segmente dure, dar mai slabe dect cele iniiale. Capacitatea elastanului de a fi fixat termic i hidrotermic este de mare importan n prelucrarea textilelor ce l conin [215].

Fibre chimice

275
Tabelul I.4.39

Proprieti fizice i mecanice la firele elastan [204, 205] Proprietatea Alungirea la rupere Tenacitatea la rupere Modul de elasticitate Modul torsional Densitate Punct de ngheare Punct de nmuiere Punct de topire Conductivitate termic Absorbie de umiditate Ap reinut Contracie polieter elastan poliester elastan n condiii climatizate, n mediu umed, n condiii de clim standard n mediu umed UM % % relativ cN/tex % relativ cN/tex cN/tex g/cm3 C C C C W/mK % % % Valoare 400800 100 512 75100 0,51 0,4 1,11,3 60 40 la 20 170...230 230...290 0,15 0,51,5 711 315

n condiii de clim standard

Proprietile chimice ale fibrelor elastan sunt determinate, pe de o parte, de gruprile uretanice i ureidice, iar pe de alt parte, de prezena segmentelor de poliesteri i polieteri [42]. Aceste fibre se pot nglbeni sub influena oxidanilor concentrai (peroxizi sau compui cu clor) sau a radiaiilor UV. Expunerea ndelungat, n particular la radiaii UV conduce la modificarea culorii i degradarea fotochimic. Poliester uretanii au o rezisten mai mare la fotooxidare dect polieteruretanii. n general, firele elastan sunt mai sensibile la lumin dect alte fibre textile, de aceea, pentru a mbunti rezistena fa de radiaiile luminoase, ct i fa de agenii de oxidare, se utilizeaz sisteme de stabilizare ce se bazeaz pe o gam larg de compui organici i organo-metalici. Aceste fibre se topesc n timp ce ard cu o flacr strlucitoare, dau un miros neptor, de izocianat i formeaz un reziduu dur, nchis la culoare. La temperaturi de peste 170C, apare o accentuat degradare termic, care se manifest prin nglbenire i reducerea proprietilor elastice. Fibrele poliuretanice sunt solubile n solveni de polaritate mare, cum sunt dimetilformamida i dimetilacetamida. n timp ce elastanii ce conin segmente moi sunt mai puin sensibili la hidroliz, elastanii pe baz de poliester sunt mai rezisteni la oxidare. n condiii blnde, aceste fibre sunt rezistente la acizi, alcalii, ageni oxidani i reductori [204]. Tratamentele cu acizi i alcalii foarte concentrate, pe durate lungi, totui determin scderea proprietilor elastice i aceast pierdere crete cu creterea temperaturii. Firele elastan sunt insensibile la efecte hidrolitice din timpul splrii normale i nu sunt afectate de folosirea solvenilor normal utilizai n curarea uscat (percloretilen sau benzen). Transpiraia uman determin, n timp, o uoar destrucie. Rezistena acestor fibre la apa clorurat din bazinele de not este bun. Firele elastan prezint o bun afinitate tinctorial pentru diferite clase de colorani, cum sunt coloranii acizi, de dispersie i coloranii metal-compleci.

276

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Comparativ cu fibrele de cauciuc vulcanizat, firele elastan prezint o serie de avantaje pentru utilizarea lor n textile [4], [42], [204]: tenacitatea este mult mai mare; rezistene la frecare, la ndoiri repetate i mbtrnire sunt mult mai bune; au o mai bun capacitate tinctorial; rezistene la lumin, radiaii i agenii chimici, mai bune. Fibrele poliuretanice sunt utilizate att singure, ct i mpreun cu poliesteri, poliamide sau fibre celulozice. Amestecurile se prezint ca fire filamentare simple, ca fire combinate sau nfurate pe un fir de baz. La prelucrare, firele elastan sunt pretensionate pentru a se asigura diferenele de contracie n material. n articolele elastice, proporia de elastan este destul de mic (530%) i atinge numai la puine produse 4050% din greutate. Firele elastan se folosesc n tricotare n sectorul corsetrie, pentru costume de baie, lenjerie elastic, lenjerie de corp, ciorapi. n estorie se folosesc la realizarea esturilor pentru pantaloni de ski, pentru materiale sportive, de asemenea pentru realizarea tuturor tipurilor de benzi.

I.4.2.4 Fibre poliacrilnitrilice


a) Aspecte generale privind fibrele poliacrilnitrilice. Fibrele acrilice sunt, n general substane copolimere. Conform ISO (International Organization for Standardization), atunci cnd acrilonitrilul (AN) reprezint mai mult de 85% din masa copolimerului, fibrele rezultate se numesc acrilice, iar cnd coninutul este ntre 35 i 85%, se numesc modacrilice (sau acrilice modificate). Prima fibr acrilic a fost obinut, n 1950, de firma Du Pont, cu denumirea comercial Orlon. Datorit proprietilor sale specifice asemnarea cu lna, ca aspect i tueu; costul sczut fibra acrilic i-a mrit producia an de an, rspndindu-se n toat lumea, sub diferite denumiri comerciale: Dralon, Acrilan, Exlan, Courtelle, Zefran, Creslan, Leacril, Beslon, Vonnel, Nitron etc., ajungnd, n 1995, la peste 2,5 milioane tone, existnd peste 70 de uniti de producie n ntreaga lume. La noi n ar, fibra poliacrilnitrilic se produce din 1962, cu denumirea comercial Melana. Fibrele acrilice reprezint principala materie prim textil, fiind pe locul al treilea, dup fibre poliesterice i poliamidice, n mare competiie cu fibrele poliolefinice. De asemenea, fibrele acrilice reprezint precursori pentru fibre carbon i grafit, fibre mult folosite n tehnic, n principal la realizarea materialelor compozite. b) Obinerea fibrelor poliacrilnitrilice. Fibrele acrilice homopolimere sunt rigide i au proprieti tinctoriale limitate, de aceea fibrele acrilice se obin din copolimeri n compoziia crora intr comonomeri vinilici cu structur foarte diferit, care mbuntesc capacitatea tinctorial i lrgesc domeniul comportrii nalt elastice a materialelor textile [4], [42]. Comonomeri, precum acetat de vinil, clorur de vinil, stiren, vinilpiridin, esteri acrilici, acrilamid, -metil stiren etc. confer proprieti chimice i fizice specifice. S-au obinut: copolimeri ternari cu grupe acide: acid itaconic, disulfonat de sodiu, stiren sulfonat de potasiu, care mresc afinitatea fa de coloranii cationici; copolimeri bazici: 2-vinil piridina, 4-vinil piridina, 2-metil-5-vinil piridina, care se pot vopsi cu colorani anionici

Fibre chimice

277

Melana este un terpolimer: 90% acrilonitril, 6% acetat de vinil, 4% -metil stiren, cu structura:

Obinerea monomerului se realizeaz prin: adiia acidului cianhidric la acetilen (din ce n ce mai puin utilizat); adiia acidului cianhidric la acetaldehid; aminooxidarea propenei procedeul Sohio (cel mai ieftin):

Obinerea polimerului. Poliacrilnitrilul (PAN) se obine prin polimerizarea acrilonitrilului (AN)

Procedeele de polimerizare sunt procedee cunoscute (mas, soluie, emulsie, suspensie). Mecanismul este radicalic (prin iniiere cu sisteme redox, cu peroxizi organici), ionic (catalizatori anionici sau catonici) sau prin iniiere radiochimic (radiaii X, , electroni leni sau accelerai). La scar industrial se utilizeaz procedee de polimerizare continue sau discontinue, n soluie-suspensie, emulsie-suspensie sau n solveni organici. n fig. I.4.57 este prezentat schema polimerizrii n dispersie apoas.

Fig. I.4.57. Polimerizarea acrilonitrilului n dispersie apoas [216]: 1 promotor, FeSO4, ap; 2 K2S2O8, oxidant, NaHCO3, tampon, ap; 3 SO2, agent reductor, ap; 4 ap de splare; 5 monomer proaspt; 6 ap de rcire; 7 golire; 8 coloan de distilare a monomerului; 9 abur; 10 condensor; 11 decantor; 12 monomer recuperat; 13 decantor; 14 filtru rotativ cu vacuum; 15 granulator; 16 aer nclzit; 17 usctor; 18 moar; 19 rezervor cu polimer; 20 pregtirea soluiei de polimer.

278

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Filarea. Fibrele PAN se obin prin filarea din soluie, n ambele variante. n varianta uscat, solventul folosit este dimetil formamidat (DMF). Filamentele sunt etirate la cald, imediat dup filare i au o seciune transversal sub form de picot. n varianta umed de filare, polimerul se dizolv n solveni precum: dimetilacetamida, dimetilformamida, soluii apoase de tiocianat de sodiu, soluii apoase de acid azotic, soluii de carbonat de etilen. Soluia polimer este extrus ntr-o baie de precipitare apoas, coninnd diferii aditivi anorganici i organici. Fibrele filate n aceast variant au seciuni transversale circulare sau puin eliptice. n aceast variant de filare au loc procese de difuzie complexe, care duc la precipitarea (coagularea i gelifierea) filamentului. Temperatura bii de precipitare afecteaz structura i proprietile. Prin descreterea temperaturii, de la 50C la 0C, se obine o structur fibrilar mai perfect dup etirare. Structura fibrilar a fibrelor acrilice este important i determin tensiunea i alungirea pn la care pot fi supuse filamentele, deci influeneaz proprietile mecanice, densitatea i proprietile de sorbie. La ieirea din baia de coagulare structura fibrei este caracterizat printr-o reea de fibre interconectate, care nchid un volum liber. Mrimea acestor goluri este funcie de sistemul polimersolvent/nesolvent i variabilele de control al difuziei i separare de faz. Aceast structur iniial a filamentelor influeneaz asupra tratamentelor ulterioare. Un model de reea fibrilar este prezentat n fig. I.4.58.

Fig. I.4.58. Modelul structural al fibrelor acrilice [217].

Ca i n cazul altor fibre sintetice, mrimea gradului de etirare determin proprietile mecanice ale fibrelor. Fibrele scurte sunt mai puin etirate dect firele multifilamentare. n figurile I.4.59 i I.4.60 sunt prezentate, schematizat, cele dou procedee de filare ale fibrelor PAN.

Fibre chimice

279

Fig. I.4.59. Schema filrii uscate a fibrelor PAN [217]: 1, 2 soluie de polimer: 3 pomp; 4 filier; 5 intrare aer cald; 6 turn cu pereii nclzii; 7 ieirea aerului la recuperarea solventului; 8 rol de antrenare; 9 spre container sau mpachetare.

Fig. I.4.60. Schema filrii umede a fibrelor PAN [217]: 1 soluie de polimer; 2 pomp; 3 coagulant proaspt; 4, 5 band la splare; 6 rol de antrenare; 7 rol de ghidare; 8 spre recuperarea solventului; 9 filier.

n fig. I.4.61 se prezint etapele fluxului tehnologic de obinere a fibrelor poliacrilnitrilice prin filare umed.

Fig. I.4.61. Procesul de filare umed [216]: 1 polimer; 2 solvent; 3,4 pregtirea soluiei; 5 baie de filare; 6 coagulare; 7 splare/etirare; 8 aplicarea finisrii; 9 uscare; 10 band (pal); 11 fibr scurt; 12 tiere; 13 fixare; 14 ncreire.

280

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE Schema prelucrrii benzii filate de filamentare PAN se prezint n fig. I.4.62.
Band multifilamentar cu solvent i ap

Splare n contracurent, n mai multe etape Aditivi n stare de gel Etrirare la cald

Finisare

Uscare ncreire

ncreire umed Uscare

Tiere Band (pal) Fibr scurt

Fig. I.4.62. Prelucrarea cablului de filamente acrilice.

n fig. I.4.63 se prezint fluxul tehnologic complet de obinere a fibrelor acrilice, pornind de la substanele iniiale (cele mai simple): propen, amoniac i oxigen. c) Particulariti tehnologice ale obinerii fibrelor Melana. Filarea fibrei Melan se realizeaz prin dizolvarea copolimerului n etilencarbonat i ap, deci n varianta umed. Baia de coaugulare conine 2024% etilencarbonat i 23% etilen-glicol. Folosirea etilencarbonatului ca dizolvant de filare influeneaz direct structura, porozitatea i proprietile fibrei. Soluia de polimer, dozat, trece prin orificiile filierelor (2000040000 orificii) n baia de filare, unde are loc coagularea. Viteza de naintare a filamentului n baia de filare este de 0,080,3 m/s, astfel nct are loc ndeprtarea solventului i coagularea treptat a polimerului. Viteza filrii fiind mic, permite efectuarea procesului de finisare (ntindere, ondulare i tiere) [42].

Fig. I.4.63. Schema de principiu a fluxului tehnologic de obinere a fibrelor PAN [16]: 1 propen; 2 amoniac; 3 oxigen; 4 acrilonitril; 5 comonomeri; 6 aditivi; 7 copolimerizare; 8 solvent; 9 filtrare; 10 filare; 11 etirare, splare, uscare, fixare.

Fibre chimice

281

Dac nu se stabilesc condiiile optime de coagulare, apar perturbri n forma filamentului, care conduc la obinerea unor fibre aspre i poroase. Temperatura bii de coagulare este foarte important. Sub temperatura de 10C se pare c se realizeaz condiii optime pentru proprietile fibrei. ntre soluia de polimer i soluia de coagulare (a bii) se petrec o serie de fenomene complexe, cum ar fi [4]: la contactul uvielor de polimer ce ies din filier cu soluia de coagulare, care este o soluie apoas a solventului, acestea se coaguleaz; n funcie de parametrii bii de coagulare, cum ar fi concentraia solventului, care este mai mic dect concentraia soluiei de polimer, temperatur i viteza de filare are loc difuzia solventului din soluia de filare (care este mai concentrat) n soluia de coagulare (mai diluat), polimerul precipitndu-se sub form de filamente. Cu ct concentraia solventului din baie crete, cu att difuzia scade i coagularea se face mai ncet. Creterea temperaturii are o influen favorabil asupra creterii vitezei de coagulare. Cu toate acestea, creterea temperaturii peste o anumit limit mpiedic coagularea, datorit faptului c o difuzie rapid a solventului provoac dizolvarea pereilor filamentelor n formare. n acest caz, filamentele nu se mai pot forma. n acelai timp, o temperatur a bii mai sczut conduce la realizarea unor filamente cu caracteristici necorespunztoare. Timpul de imersie necesar i viteza de tragere a filamentelor trebuie s asigure o difuzie reciproc complet ntre solvent i agentul de coagulare. De aceea, toi aceti parametri trebuie bine corelai, astfel nct s se obin o structur a fibrei mai poroas sau mai puin poroas, n funcie de destinaie. ntinderea la filier trebuie s fie slab negativ, respectiv viteza de tragere a cablului de filamente mai mic dect cea de extrudere a soluiei prin filier. Fibrele obinute conin pn la 10% solvent, de aceea se supun operaiei de splare. Cablul de filamente se supune apoi procesului de etirare. Cablul trece printr-o soluie apoas a solventului, carbonat de etilen 1020%, cu scopul de a menine filamentele ntr-o stare de plastifiere, pentru ca orientarea catenelor s se realizeze ct mai bine i mai uniform. ntinderea suplimentar se realizeaz prin trecerea filamentelor pe role, care se rotesc cu viteze periferice diferite, realizndu-se o etirare pn la 410 ori lungimea iniial. Aceasta se realizeaz la temperaturi de 70...110C, folosind aer cald, abur sau ap cald, deci etirarea cablului PAN se realizeaz n dou trepte. Este necesar etirarea n dou trepte pentru a se obine proprieti bune ale fibrelor; o singur etirare nu asigur aceste proprieti. Dup etirare, urmeaz o nou splare, pentru ndeprtarea total a solventului i a celorlalte ingrediente ale bii. n continuare, cablul este supus operaiei de avivare i antistatizare, n scopul prelucrrii textile ulterioare i uscrii. Splarea se realizeaz cu ap dedurizat, la 60...65C i la 90C, n a doua baie. Avivarea se face cu ageni activi de suprafa, ca de exemplu: uleiuri minerale sau vegetale, emulgatori neionici sau ionici, cu scopul reducerii ncrcrii electrostatice, mririi hidrofiliei i deci pentru a favoriza prelucrabilitatea. Cablul de filamente se supune operaiei de ncreire i termofixare, pentru stabilizarea ondulaiilor i a contraciei, apoi tierii i mbalotrii sau, dup termofixare, se trece direct pe convertere pentru transformarea cablului n pal. Pentru obinerea fibrelor cu contracie redus se procedeaz mai nti la ncreirea prin comprimare pe maina de ncreit, realizndu-se un numr de ondulaii variabil, ntre 515 ondulaii/cm, apoi uscare, fixare, pentru ca, n final, cablul s fie tiat la lungimea dorit.

282

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Cablul ncreit se poate prelucra n mai multe feluri, dup destinaie, i anume: pentru fibr normal (necontractabil), cablul se fixeaz i apoi se supune tierii la diferite lungimi; pentru fibra contractabil, cablul trece direct la tiere, eliminndu-se fixarea. n funcie de condiiile de termofixare: temperatur, durat, agentul termic, cablul relaxat sau tensionat, se poate obine o gam variat de fibre a cror contracie variaz de la 0 la 4050%, care pot fi utilizate la realizarea firelor voluminoase destinate, n special, industriei de tricotaje. Fibra Melan se obine n urmtoarele tipuri [15]: fibre, cu fineea de 2,5 den (2,7 dtex); fibre cu fineea de 6 den (0,66 dtex) i 3 den (0,33 dtex) cu lungimi de tiere: 40; 48; 60; 100; 120 mm; pale, din amestec de fibre necontractabile de 3 den (0,33 dtex) i contractabile 2,5 den (0,27dtex) n proporie de 55:45; fibre vopsite n mas, n 10 culori standard; fibre groase de 1520 den (1,665,5 dtex) pentru covoare; fibre normale (N); fibre contractabile (C). d) Structura i proprietile fibrelor poliacrilnitrilice. Catenele macromoleculare sunt alctuite prin nlnuirea unitilor structurale, care poate fi de tip cap-coad, dominant, dar i cap-cap sau coad-coad [4]. n ce privete tacticitatea, forma izotactic este preponderent, nefiind excluse cele sindiotactice sau atactice, precum i cele de tip stereobloc, ntlnite n mod special la copolimeri acrilici. Modelul conformaional al poliacrilnitrilului n stare ntins este de zigzag, iar n stare relaxat este cel elicoidal. Poliacrilnitrilul este cristalizabil. n funcie de condiiile de coagulare, de temperatur sau de etirare, se pot obine mai multe faze cristaline: ortorombic, tetragonal, hexagonal etc. Ca o trstur general, fibrele acrilice nu au o structur cristalin bine dezvoltat, dei prezint puternice interacii dipolare ntre catene macromoleculare, datorit grupelor nitril. Tendina de cristalizare este sczut chiar la temperaturi nalte i ca rezultat, fibrele acrilice nu pot fi fixate termic. Fibrele sufer o considerabil contracie n lungime la expunere n ap la temperaturi ridicate. Aceast contracie longitudinal se datoreaz relaxrii tensiunilor interne imprimate n timpul etirrii. Aceast tendin de contracie permite obinerea firelor cu voluminozitate i tueu dorite. Fibrele acrilice bicomponente sunt ondulate permanent datorit structurii, a contraciei difereniate a celor dou componente polimere. Fibrele acrilice ondulate sunt primele fibre sintetice care adopt asimetria cortical a fibrelor cheratinice, iar metoda de ondulare a fost dezvoltat i la fibrele din celuloz regenerat. Aceste proprieti, de pronunat voluminozitate a acestor fibre acrilice ondulate (fig. I.4.64), fac ca s fie utilizate n produse textile asemntoare lnii (pturi, pulovere i covoare). Asocierea lateral a catenelor macromoleculare conduce la formarea unui edificiu microfibrilar, a crui individualitate este determinat de filare, etirare i uscare. n timpul formrii fibrei se structureaz i o serie de micro sau macrodefecte, care contribuie la Fig. I.4.64. Seciunea longitudinal a realizarea unei structuri poroase a fibrei. fibrelor acrilice ncreite [113].

Fibre chimice

283

Tratamentele termice i umidotermice la care sunt supuse fibrele acrilice dup filare pot s modifice mai mult sau mai puin structura poroas, fie prin deschiderea sau nchiderea porilor, fie printr-o nou redistribuire i orientare a acestora, ceea ce conduce la proprieti diverse ale fibrelor. Fibrele obinute prin procedeul de filare umed au forma seciunii transversale lobat sau neregulat, iar cele realizate prin procedeul filrii uscate au o form circular i o structur mai compact. Aspectul seciunilor transversale ale fibrelor acrilice se prezint n fig. I.4.65.

Fig. I.4.65. Seciuni transversale ale fibrelor acrilice obinute n diferite condiii de filare [113].

Principalele proprieti ale fibrelor acrilice sunt prezentate n tablele I.4.40 i I.4.41. Densitatea fibrelor poliacrilinitrilice variaz ntre 1,14 i 1,19 g/cm3, n funcie de natura i proporia comonomerilor, precum i n funcie de ponderea i mrimea porilor. Higroscopicitatea fibrelor obinute prin tehnici speciale de filare pentru a se realiza fibre cu miez poros este cuprins ntre 1,2 i 2,5%, dar s-au obinut noi fibre PAN absorbante, care absorb circa 30% apa. Din punct de vedere al caracteristicilor termice, fibrele poliacrilnitrilice sunt considerate ca avnd o bun stabilitate termic. Acestea se nmoaie la temperaturi cuprinse ntre 190 i 240C, dup care se descompun nainte de a se topi. La temperaturi de peste 170C se produc transformri ale grupelor CN, care pot cicliza la temperaturi superioare. n aceste condiii se schimb i culoarea, fibrele devenind galbene, iar la descompunere total devin negre. n general, faza ordonat a fibrei este mai stabil termic dect faza amorf, care se preteaz uor la noi rearanjamente moleculare sub influena temperaturii (redistribuiri spaiale ale grupelor CN i CH2, replieri ale catenelor etc.). Orientarea medie a catenelor macromoleculare fa de axa fibrei se produce sub influena temperaturii n dou zone distincte, i anume la 100C i 140C, cnd efectul de dezorientare este foarte accentuat. O alt dezorientare marcant apare la 175C, nsoit de o puternic degradare morfologic. Bazat pe aceste modificri structurale, sub aciunea temperaturii, fibrele acrilice sunt precursori fibroi pentru obinere de fibre Carbon i Grafit. Proprietile mecanice sunt puternic dependente de temperatur, n special n mediul umed. Curbele efortalungire ale fibrelor acrilice scurte seamn cu cele ale lnii, de aceea aceste fibre se amestec n filatur (fig. I.4.66). Efectul temperaturii asupra curbelor efort alungire n ap ale fibrelor acrilice se prezint n fig. I.4.67.

Fig. I.4.66. Curbele efortalungire ale fibrelor acrilice, comparativ cu alte fibre [216].

Fig. I.4.67. Efectul temperaturii asupra curbelor efort-deformaie n ap, ale fibrelor acrilice [113]

284

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Tenacitatea fibrelor este determinat att de structura polimerilor ct i de condiiile tehnologice de realizare a fibrei. n cazul fibrelor homopolimere, tenacitatea este de 4,25 cN/den, iar alungirea la rupere de 26% (pentru o etirare la 1200%). n cazul copolimerilor, tenacitatea variaz ntre 3,15 i 4,6 cN/den, iar alungirea la rupere ntre 19 i 50%. n mediu umed, rezistena la rupere scade mai puin ca la poliamide (pstrndu-se ntre 85 i 90%). Revenirea elastic pentru o extensie de 3% este de 9095%, mai mic dect a poliamidelor. Prin frecare, la produsele textile realizate din fibre poliacrilnitrilice apare un pronunat efect pilling. Rezistena la frecare a fibrelor poliacrilnitrilice se plaseaz n urmtoarea ordine descresctoare: poliamide, poliesteri, bumbac, ln i PAN.
Tabelul I.4.40 Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor acrilice [217] Proprietatea Tenacitatea la rupere, N/tex: la = 65%, 21C n mediu umed Alungirea la rupere, % la = 65%, 21C n mediu umed Modulul elastic, N/tex Higroscopicitatea la = 65 %, % Densitatea, g/cm
3

Filamente continue 0,400,44 0,350,40 1520 2030 5,36,2 1,62,0 1,17 Slab

Fibr scurt 0,220,26 0,180,26 2535 3545 2,23,5 1,82,5 1,17 25 Tabelul I.4.41

Umflarea volumic n ap, %

Proprietile chimice ale fibrelor acrilice Agentul chimic Acizi anorganici slabi puternici Alcalii diluate concentrate Ageni oxidani Ageni reductori Solveni de curare uscat Solveni nepolari Solveni polari Rezistena la cldur Rezistena la insecte Rezistena la ageni biologici, de exemplu: ciuperci, bacterii, mucegai Rezisteni Se degradeaz la cald Rezist Rezist la cald Insolubili Insolubili Solubili n DMF, DMSO, DMAC, EC Se degradeaz puin, deasupra 200C Rezist Rezist Rezistente Se dizolv n HNO3, H2SO4 concentrai Fibre acrilice i modacrilice

Fibre chimice

285

Fibrele poliacrilnitrilice prezint o foarte bun rezisten la aciunea umezelii, a microorganismelor i a luminii. Afinitatea tinctorial a fibrelor poliacrilnitrilice este determinat de natura comonomerilor i de structura mai compact sau mai poroas a acestora. Fibrele cu porozitatea accentuat prezint nuane mai deschise i terse, care vireaz neuniform la uscarea produselor textile, provocnd pete, mai ales la clcarea produselor umede. Vopsirea fibrelor acrilice se face, n majoritate, cu colorani cationici sau bazici, la temperaturi peste temperatura de fierbere a apei, 100C (sub presiune). Folosindu-se comonomeri corespunztori, se poate realiza vopsirea i la temperaturi normale. O metod de vopsire cu colorani acizi reclam prezena ionilor de cupru, care complexeaz cu grupe cianice, formnd centri de fixare a colorantului anionic. Coloranii de dispersie sunt relativi slabi, dar n prezena unor substane nsoitoare se pot obine nuane coloristice deosebite. Fa de acizii minerali de concentraie medie au o rezisten relativ bun la rece. La temperatur ns, acestea sunt degradate. Agenii alcalini pot s produc o saponificare a grupelor nitrilice. Fibrele acrilice au o bun rezisten i fa de oxidani i solveni organici. Ele se dizolv n carbonatul de etilen, carbonatul de propilen, dimetilformamid etc. e) Fibre poliacrilnitrilice modificate. Fibre modacrilice. Unele proprieti ale fibrelor acrilice, cum ar fi: revenirea elastic, contracia, ondularea i fixarea, sunt controlate n mod obinuit de natura comonomerilor i de procesele de prelucrare a fibrelor. Revenirea elastic poate fi mbuntit prin nclzire la lungime constant, n intervalul de temperatur 200...220C. Fixarea poate fi realizat prin aplicarea unor ageni de umflare (alchilamide i aminoalchilamide), nainte i dup deformaia dorit. Folosirea n reaciile de copolimerizare a unor comonomeri, cum ar fi: metacrilamida, N-metilolacrilamida, glicilmetacrilat, dicetone, metilenbisacrilamida, permite ulterior reacii de grefare [218], [219]. Pentru mrirea capacitii tinctoriale, se face copolimerizarea cu diferii monomeri, cu grupe acide (acizi vinilbenzensulfonic, vinilsulfonic, acrilic etc.), bazice (vinilamina, vinilpiridina), polare neionizabile (alcooli, eteri, cetone care pot complexa cu colorani), hidrocarburi, care mbuntesc proprietile tinctoriale ale fibrei, prin modificarea structurii cristaline a polimerului [220], [221]. Datorit coninutului mic de ap reinut, fibrele i esturile din fibrele acrilice se ncarc cu electricitate static, crend dificulti n prelucrarea mecanica textil i n exploatare. Pentru limitarea acestor neajunsuri se trateaz cu ageni de udare, cum ar fi poliglicol eteri, acizi grai, polisiloxani, compui cu grupe hidroxilice sau amidice [222]. Pentru mbuntirea unor proprieti de exploatare, la filarea prin procedeul umed, se adaug plastifiani i substane bacteriostatice. Fibrele modacrilice, respectiv fibrele acrilice modificate, au aprut din necesitatea mbuntirii calitative a fibrelor clasice acrilice, precum i din dorina de a obine o serie de proprieti noi, cum ar fi caracterul ignifug, stabilitate chimic i la microorganisme etc. Fibrele modacrilice conin 3585% AN n structur. Aceste fibre se obin, n primul rnd, pentru neinflamabilitatea lor. Fibrele modacrilice conin clor, brom sau ambele elemente, iar uneori i oxid de stibiu, ca agent sinergetic, pentru a imprima fibrelor un caracter ignifug. Fibrele modacrilice comerciale sunt copolimeri ai AN cu unul sau mai muli monomeri (tabelul I.4.42).

286

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE


Tabelul I.4.42 Comonomeri pentru fibre modacrilice Monomer Structura chimic CH2 = CHCl CH2 = CCl2 CH2 = CHBr Coninut de halogen 56,7% Cl 73,1% Cl 74,7% Br

Clour de vinil (CV) Clorura de viniliden (CVd) Bromura de vinil (BrV)

Coninutul de comonomer halogen-vinilic este n domeniul 2534%, care corespunde la un coninut de 3451% halogen. n plus, copolimerii modacrilici conin i un comonomer sulfonat, pentru mbuntirea capacitii de vopsire. Un comonomer neutru, de exemplu acrilamida, este, de asemenea, prezent n fibrele modacrilice pentru a mbunti proprietile fizice, n special de contracie. Tabelul I.4.43 prezint cele mai importante fibre modacrilice i compoziia acestora.
Tabelul I.4.43 Fibre modacrilice [34] Fibra Dolan 88 Dralon MA Productor Hoechst Bayer Union Carbide Kanekaron SE Lufnen SEF Teklon Velicren FRS Verel Kanegafuchi Kanebo Monsanto Courtaulds Enichem Tennesse Eastman Comonomer vinilic, % CVd, 16,7% CVd, 36,1% CV, 60,0% CV, 60,8% CVd, 35,6% CVd, 23,2% BrV, 11,8% CVd, 45,6% CVd, 36,3% CVd, 39,1% Acrilat de metil sulfonat Acrilat de metil sulfonat Acrilamida substituit Acrilat de metil sulfonat Alt comonomer Acrilat de metil Acrilat de metil sulfonat Acrilat de metil sulfonat

Dynel

Fibra Dynel, realizat din copolimerul AN-CV, are structura de forma:

Fibre chimice

287

Fibra Verel este constituit din copolimer AN-CVd, avnd structura macromolecular de tipul:

Ali monomeri halogenai sunt aromatici (p-clorstiren) sau alifatici (-cloracrilonitril, 2,3-dibrompropil acrilat, bis (-cloretil) vinilfosfonat) [223], [224]. Obinerea polimerilor modacrilici se face prin copolimerizare sub presiune, deoarece comonomerii halogenai sunt gazoi n condiiile de temperatur normal. Fibrele modacrilice sunt filate din soluie n mediu umed, excepie face procesul Dynel, care folosete varianta de filare uscat din aceton. n soluia de filare se adaug 3% Sb2O3 sau Sb2O5, pentru a micora inflamabilitatea fibrelor obinute, de asemenea, alturi de TiO2, acioneaz i ca matisant. n soluia de filare se adaug i colorani sau pigmeni. Filarea umed a fibrelor modacrilice se aseamn cu cea a fibrelor acrilice. Solvenii pentru obinerea fibrelor modacrilice sunt: acetona, dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfoxid. Bile de coagulare sunt apoase. Filarea umed are avantaje economice, mai ales n cazul fibrelor scurte. Procedeul uscat este indicat pentru obinerea filamentelor i fibrelor continue. n procedeul uscat se obin fibre moi, netede i mai puin poroase dect la filarea umed, iar n seciune, structura microscopic este mult mai uniform (fig. I.4.68 i I.4.69).

Fig. I.4.68. Seciunea transversal a fibrelor modacrilice filate pe cale uscat [42].

Fig. I.4.69. Seciunea transversal a fibrelor modacrilice filate pe cale umed [42].

Deoarece halogenii ncorporai n fibr o fac sensibil la cldur, trebuie luate msuri de evitare a degradrii. Chiar i n aceste condiii, n procesul prelucrrii textile se degaj HCl i/sau HBr, care produc aciuni de corodare. Adugarea de baze slabe sau de epoxid are rolul de a diminua aceast aciune coroziv. n determinarea proprietilor finale ale fibrelor modacrilice, etapa de etirare i fixare la cald este cea mai important. Variind gradul de etirare i condiiile de fixare, este posibil s se obin diferite tipuri de fibre, la care rezistena la traciune, alungirea, stabilitatea dimensional etc. pot fi modificate ntr-un domeniu larg de valori. n fig. I.4.70, se prezint influena etirrii asupra tenacitii i alungirii fibrei modacrilice, iar n fig. I.4.71, influena etirrii asupra contraciei aceleiai fibrei.

288

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.70. Influena etirrii asupra tenacitii i alungirii pentru o fibr modacrilic [42]: 1 rezistena n stare umed; 2 alungire.

Fig. I.4.71. Influena etirrii asupra contraciei libere a unei fibre modacrilice nefixate, la diferite temperaturi [42]: 1 80C; 2 100C; 3 120C; 4 140C.

n ceea ce privete proprietile fibrelor modacrilice acestea sunt determinate de structura polimerului. Proporia de acrilonitril determin caracteristicile fizico-mecanice ale fibrei, ca de exemplu: stabilitatea termic, rezistena la lumin, radiaii, microorganisme. Solubilitatea copolimerului, termostabilitatea, caracterul ignifug sunt determinate de proporia copolimerului pe baz de halogen. La noi n ar a fost realizat o variant de fibr modacrilic (60% AN + 40% CVd). Acest copolimer este solubil n carbonat de etilen i se fileaz prin aceeai tehnologie de obinere a fibrei Melana. S-au realizat, n acelai timp, i fibre Melana modificate, prin utilizarea tehnicii amestecurilor de polimeri. n acest sens s-au obinut urmtoarele variante de fibre: Melana E, care este melana (copolimer ternar) cu polietilenglicol; Melana P, melana cu polietilenglicol adipat i etoxilat; Melana N, melana cu acrilat de vinil fenol etoxilat. Aceste variante, produse n cantiti mici, cu titlu experimental, au dat bune rezultate n comportarea tehnologic, produsele caracterizndu-se printr-un tueu plcut, o higroscopicitate mrit, o capacitate tinctorial mbuntit, inflamabilitate i ncrcare electrostatic reduse, grad de alb sporit i o bun stabilitate la tratamentele umidotermice. n tabelul I.4.44 sunt prezentate caracteristicile fizico-mecanice ale unor fibre modacrilice.
Tabelul I.4.44 Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor modacrilice [4] Proprietatea Densitate, g/cm
3

Dynel 1,30 0,4 2,03,5 3042 4045 80 65

Verel 1,37 3,0 2,02,5 3540 38 88 55

Fibra modacrilic romneasc 1,37 2,8 2,5 2628 47

Higroscopicitate, % Tenacitate, cN/den Alungire la rupere, % Modul de elasticitate, cN/den Revenire elastic, %: pentru extensie 5% pentru extensie 10%

Fibre chimice

289

n funcie de cantitatea i natura comonomerilor, aceste fibre se pot obine cu un spectru larg de proprieti. Fibrele modacrilice prezint moliciune accentuat i o bun stabilitate dimensional. Se vopsesc uor (fibrele modacrilice se vopsesc mai uor cu colorani de dispersie i bazici dect fibrele acrilice), i menin forma i se usuc repede. Sunt rezistente fa de diferite substane chimice i solveni i au o bun rezisten antimicrobian. Datorit domeniului larg al temperaturilor de nmuiere, fibrele modacrilice pot fi prelucrate n condiii foarte diferite. n industria textil aceste fibre se folosesc singure sau n amestec cu cele naturale i sintetice [42]. f) Utilizri ale fibrelor poliacrilnitrilice. Cel mai important domeniu de utilizare este cel al tricotajelor, care folosete fire voluminoase, realizate din fibre scurte, contractibile i fixate, care confer produsului tricotat un aspect voluminos, o bun izolaie termic (asemntoare lnii) i o ntreinere uoar. Fibrele mai groase (de 1015 den) se utilizeaz n industria de covoare i a imitaiilor de blan, precum i n scopuri tehnice (filtre). Fibrele acrilice se prelucreaz n amestec cu ln, mtase, bumbac etc., obinndu-se fire filate, din care se confecioneaz tricotaje, haine, lenjerie, cuverturi, pturi, covoare, stofe decorative etc. Firele filamentare poliacrilnitrilice se realizeaz pentru obinerea firelor carbon i grafit. Fibrele modacrilice se utilizeaz pentru obinere de: tapierii, draperii, stofe de mobil, haine de protecie, materiale izolante, filtre etc.

I.4.2.5. Fibre halogenvinilice


Din aceast categorie fac parte fibrele: policlorvinilice; policlorvinilice superclorurate; polifluorvinilice; policlorvinilidenice; copolimere (copolimeri ai clorurii de vinil i ai clorurii de viniliden). a) Fibre policlorvinilice. PVC. Primele fibre PVC au fost realizate n 1934, n Germania, sub denumirea PeCe. Alte fibre PVC obinute pe plan mondial: Rhovyl, Fibravyl, Retractyl, Termovyl, Clevyl T, Movil. Utilizarea policlorurii de vinil ca homopolimer sau copolimer la fabricarea fibrelor a constituit de mult o preocupare, datorit faptului c acest polimer este ieftin i accesibil. Principalul inconvenient pentru fabricarea fibrelor este temperatura joas de nmuiere i topire, precum i solubilitatea redus. Toate modificrile i copolimerizrile au avut ca scop diminuarea acestor dezavantaje. Monomerul clorur de vinil (CV) se obine prin adiia catalitic a HCl la acetilen, iar polimerul se obine prin polimerizarea clorurii de vinil:

Pentru obinerea de fibre, gradul de polimerizare trebuie s fie mult mai ridicat (respectiv 10002500) dect pentru mase plastice. Filarea polimerului se face din soluie, n varianta uscat sau umed. Ca solveni se folosesc aceton, sulfur de carbon, dimetil formamida, tetrahidrofuran etc. [4]. Cel mai bun solvent este amestecul n pri egale de aceton i sulfur de carbon.

290

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Baia de coagulare conine 7080% ap i 3020% alcool metilic. Temperatura bii de filare este de 24...26C, iar viteza de filare 3035 m/min. Funcie de natura componenilor bii de filare se regleaz raportul manta-miez. Cu ct structura stratului exterior este mai puin orientat, cu att capacitatea tinctorial crete. n acelai sens, creterea cantitii de solvent n baia de coagulare determin scderea tensiunilor ce apar n fibr i permit o etirare mai pronunat (fig. I.4.72) [42].

Fig. I.4.72. Variaia rezistenelor filamentelor PVC n funcie de gradul de etirare, la 85C i n diferite tipuri de bi de coagulare [42]: 1 ap; 2 15% ap + 85% DMF; 3 80% metanol + 20% DMF; 4 60% metanol + 40% DMF; 5 glicol; 6 80% glicol + 20% DMF.

De modul n care coagulantul difuzeaz n mas filamentului depinde gama proprietilor fizico-mecanice. Capacitatea de coagulare scade n ordinea: ap > glicerin > etilenglicol > alcooli alifatici. Filamentele formate se nfoar pe bobine, apoi se reunesc ntr-un cablu, care se supune etirrii n aer cald, la 70...80C, raportul de etirare fiind cuprins ntre 400 i 500%. Dup etirare urmeaz ncreirea cablului, termofixarea ondulaiilor i tierea la dimensiunile dorite. n cazul filrii uscate se pot folosi soluii concentrate de polimer, ntre 2030% sau chiar geluri cu concentraii mai mari de 4050%. n acest ultim caz, filarea se realizeaz tot pe cale uscat, la o temperatur i presiune mai mari. n funcie de condiiile de etirare i termofixare se obin fibre cu proprieti fizicomecanice i contracii diferite. De modul n care coagulantul difuzeaz n masa filamentului depinde marea gam a proprietilor fizico-mecanice. Structura i proprietile fibrelor policlorvinilice. Catena macromolecular de PVC are o structurile capcoad, cu o izotacticitate de 8487%. Nu sunt excluse nici structurile stereobloc alternante iso-sindiotactice. Conformaia este de zigzag i/sau helix, n funcie de tacticitate. Polimerul cristalizeaz n sistem ortorombic, iar indicele de cristalinitate poate ajunge pn la 40%. Dimensiunile celulei cristaline sunt: a = 10,6 , b = 5,4 , c = 5,1 . ntre catene se realizeaz puternice legturi intermoleculare, de tipul legturilor de hidrogen, care contribuie la stabilitatea polimerului. Prezena clorului imprim caracter ignifug, termostabilitate redus, rezisten fa de agenii chimici, ncrcare puternic electronegativ. Una dintre particularitile fibrelor policlorvinilice este triboelectricitatea, ncrcarea prin frecare cu sarcini negative foarte mari, conferind prin aceasta proprieti terapeutice, ndeosebi n tratamentul antireumatic. Explicaia const n faptul c ionii de calciu din snge sunt activai de cei negativi de clor, cu efecte benefice analgezice i terapeutice n bolile reumatismale i a reglrii tensiunii arteriale. Efectul curativ al lenjeriei (de corp i pat) realizate din fibre policlorvinilice se bazeaz pe trei proprieti importante ale acestora i anume: o puternic ncrcare cu sarcini electrice negative prin frecare;

Fibre chimice

291

o conductibilitate termic redus, ceea ce imprim o mare capacitate ca acestea s rein cldur; dei fibrele sunt hidrofobe (absorb doar 0,5% umiditate); n produse (tricot sau estur) prezint o foarte bun permeabilitate fa de abur, fapt care favorizeaz o evaporare rapid a transpiraiei, astfel nct bolnavii nu simt lenjeria umed. Produsele din fibre policlorvinilice nu se ifoneaz, meninndu-i proprietile de elasticitate n urma solicitrilor mecanice moderate. Ele se spal i se usuc uor i nu dau efecte alergice. Lenjeria trebuie meninut ntr-o stare perfect de curenie, pentru ca efectul medical s fie maxim, ntruct grsimea provenit din organism i impuritile aderente micoreaz i chiar anuleaz complet ncrcarea cu sarcini electrostatice. Datorit caracterului hidrofob, fibrele policlorvinilice au o foarte bun rezisten fa de microorganisme, ele nu mucegiesc i nu putrezesc. Expuse mult timp la raze solare sau cufundate n ap de mare i pstreaz n cea mai mare msur proprietile iniiale, motiv pentru care se utilizeaz la confecionarea corturilor, plaselor sau pentru alte aplicaii industriale (filtre). n tabelul I.4.45 sunt prezentate proprietile fibrelor PVC [15], [42]. Tabelul I.4.45
Proprietile fibrelor PVC
Proprietatea Tenacitate, cN/den n stare condiionat n stare umed Alungire la rupere, % n stare condiionat n stare umed Rezistena n bucl, % Rezistena n nod, % Revenire elastic la o alungire de 3% Revenire elastic la o alungire de 6% Densitate, g/cm3 Higroscopicitate, % Temperatur de tranziie sticloas (Tg), C Interval de topire, C Temperatur de nmuiere, C 12180 12180 3692 6496 100 90 1,381,40 0 75 170...180 80 1,22,7 1,22,7 Valoarea

Fibrele PVC au culoarea alb, luciu mtsos i proprieti bune de prelucrare n amestec cu fibrele naturale sau chimice. Fibrele PVC cu o bun stabilitate dimensional au rezisten bun la uzur. Sub influena factorilor fizici i chimici, fibrele PVC sufer transformri chimice profunde (chiar de depolimerizare). Influen semnificativ au radiaiile UV, temperatura, radiaiile . Sunt rezistente fa de acizii sulfuric i azotic de concentraie 60%, i fa de hidroxizii de sodiu i potasiu de 35%. Rezist la aciunea oxidanilor. Se dizolv n ciclohexanon, sulfur de carbon, dimetilsulfoxid, dimetilformamid, cetone, derivai halogeni. Vopsirea fibrelor se realizeaz cu colorani de dispersie, asemntor tehnicilor vopsirii fibrelor poliesterice, poliolefinice sau acetat, deasupra temperaturii de tranziie sticloas. Fibrele PVC sunt folosite pentru obinere de esturi, tricoturi, tapierii, corturi, draperii, mbrcminte de

292

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

protecie, filtre etc. Datorit proprietilor izolatoare bune, fibrele PVC se utilizeaz la confecionarea pledurilor, produselor pentru copii, produselor pentru sport etc. [71]. Din aceste fibre se pot obine suprafee textile cu efect de relief: catifele, pluuri, imitaii de blan, covoare, tapierii, datorit contraciei difereniate dintre fibre. Datorit temperaturii relativ sczute de nmuiere, se folosesc ca fibre de consolidare n neesute. n diagrama sinoptic de mai jos se prezint tipurile de fibre i filamente Rhovyl produse n Frana.
FIBRE RHOVYL Filamente Rhovyl Thermovyl Fibra Retractyl Isovyl Fibrovyl

L9S L9M ZCS

L9B ZCB LMB

LRX

MXB

L9F L9R

MPS

L9Y

Fibrele L9S, L9M, ZCS i LRX sunt fibre stabilizate; fibrele L9F i L9R sunt fibre contractabile; fibrele L9B, LMB, MXB i ZCB sunt fibre antibacteriene; fibra MPS este folosit ca termoliant. Fibre policlorvinilice superclorurate. Prin creterea coninutului de clor din PVC la peste 56% se obine un polimer solubil n aceton [4]. Aceasta proprietate se pstreaz pn la aproximativ 60% coninut de clor, dup care se produce o nou insolubilizare. Prin creterea coninutului de clor, cresc caracterul ignifug i rezistena chimic, concomitent cu scderea termostabilitii. Superclorurarea PVC const n tratarea polimerului, la 90...100C, n suspensie, respectiv n soluie de cloroform sau tetraclorur de carbon, cu clor lichid. Soluia obinut se precipit cu alcool metilic, la temperatura de 26C...10C, se filtreaz i se dizolv. Structura probabil a polimerului este:

Deci, sunt 3 atomi de clor la dou uniti structurale. Gradul de polimerizare trebuie s fie ridicat, pentru a avea rezisten mecanic adecvat. Tehnologia de filare a acestor fibre este din soluie (de concentraie 2835%), prin cele dou variante. Filamentele se obin prin filare, n varianta uscat, iar fibrele scurte se obin n varianta umed. Viteza de filare este mic, 1025 m/min, iar filarea se face la 20C. Etirarea se face la cald, n trepte. n cazul obinerii fibrelor scurte, cablul de filamente, dup etirare, se onduleaz i apoi se taie pe convertere. Astfel de fibre, PVC superclorurate, se fabric sub denumirea comercial: PeCe, Clorin. Fibrele se pot amesteca, n filaturi, cu alte categorii de fibre: celofibr, bumbac, ln etc., pentru realizarea de diverse fire cu diferite destinaii: esturi, tricoturi, mbrcminte.

Fibre chimice

293

Firele filamentare tip mtase sunt utilizate i n scopuri tehnice: filtre, plase de pescuit. Firele texturate sunt utilizate n tricotaje, n special pentru lenjerie. b) Fibre pe baz de policlorur de viniliden. Policlorura de viniliden (PCVd) este un produs rigid, cu o structur supramolecular care face dificil utilizarea acestuia n scopul obinerii fibrelor textile. ns, utilizri relativ largi au cptat copolimerii diclorurii de vinil cu diferii monomeri vinilici sau divinilici, copolimeri binari sau ternari. Copolimerul clorur de viniliden + clorur de vinil (85:15) are o structur de forma:

Copolimerul are o temperatur de nmuiere cu 20C mai mare dect PVC. Rezistena mecanic este mai ridicat. Copolimerul poate fi filat prin extruderea unei mase nmuiate (cnd se obin monofilamente) la temperaturi de 120...140C sau prin metoda filrii din soluie, n varianta uscat sau umed (pentru obinere de polifilamente). Ca solvent se folosete tetrahidrofuran. Fibrele au densitatea 1,651,70 g/cm3, higroscopicitatea 0,1%, temperatura de nmuiere 115...137C, temperatura de topire 170...177C, rezistena la traciune sub 2 cN/den, alungirea la rupere 1525%, modulul de elasticitate 610 cN/den. Aceste fibre, cunoscute sub denumirea comercial Saran, sunt folosite pentru tapierii, haine de protecie, articole tehnice, filtre. Fibre copolimere. Fibrele Vinion se obin prin copolimerizarea clorurii de vinil cu acetat de vinil (85:15), polimerul avnd structura:

Prin copolimerizare cu acetat de vinil se mrete solubilitatea. Procesul de obinere a acestor fibre nu difer de cel al fibrelor PVC, iar proprietile sunt asemntoare. Se folosete mai mult filarea din soluie, n varianta uscat [4]. O variant a Vinionului este fibra Vinion Elastic a crei elasticitate se obine prin adugare de plastifiant n baie de filare. Elasticitatea se caracterizeaz prin revenirea elastic ncetinit mai pronunat n raport cu revenirea elastic instantanee; se pstreaz numai pn la temperaturi de 60...70C. Fibra Vinion N se obine prin copolimerizarea clorurii de vinil cu acrilonitril (50:50). Copolimerul se solubilizeaz n aceton i se fileaz prin varianta umed. Etirarea se realizeaz n etape, o prim ntindere se efectueaz cu 100%, la temperatura camerei (la rece), urmat de o ntindere la cald, la 170C cnd, prin termoplasticitatea polimerului, se obin ntinderi de circa 10002000%. Aceste fibre posed caracteristici superioare celor PVC, ntre care: o termostabilitate mai ridicat, stabilitate la lumin deosebit i rezisten la ageni chimici. c) Fibrele polifluoretilenice. Monomerul se obine prin adiia acidului fluorhidric (HF) la acetilen (C2H2), iar polimerul se obine prin polimerizarea fluorurii de vinil. Polimerul are structura:

( CH 2 CH ) n
F

294

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Polimerul se fileaz din mas topit. Fibrele obinute au o mare rezisten termic (mult mai mare dect polimerii clorurai), o bun rezisten mecanic i chimic. d) Fibre politetrafluoretilenice. Cunoscute sub denumirea comercial Teflon, au urmtoarea structur chimic:
F F C F

(C
F

)n

Fibrele se obin prin filarea polimerului nmuiat prin extrudere (deoarece temperatura de topire este foarte ridicat, peste 380C, cnd ncep i procese degradative) [4]. Polimerul prezint o insolubiliate accentuat, de aceea nu poate fi folosit nici filarea din soluie, ci se aplic filarea unei dispersii apoase de polimer, care trece prin filier i apoi ntr-o baie de coagulare cu acid clorhidric 5%, la temperatura de 25C, dup care urmeaz etirarea la cald, temperatura de vitrifiere fiind de 126C. Atomii de fluor din polimer confer o mare rigiditate catenelor. Polimerul este hidrofob. Densitatea fibrelor este 2,2 g/cm3. Fibrele au o slab conductibilitate termic i electric. Au o bun stabilitate termic, de aceea pot fi utilizate n domeniu larg de temperaturi: 60C...+327C. Fibrele Teflon au cei mai mici coeficieni de frecare dintre toate fibrele. Fibrele, dup etirare, au o tenacitate de 0,13 N/tex i alungire la rupere de 1015%. Fibrele au caracter ignifug, temperatura de ardere este de peste 600C, asemntoare fibrelor Nomex. Temperatura de nmuiere este de 327C. Rezistena fa de agenii chimici este foarte bun, (la acizii minerali concentrai, la baze, oxidani, la solveni). De aceea, fibrele sunt utilizate pentru obinerea de filtre pentru medii corozive, a izolatorilor electrici i termici, la haine de protecie. Ftorlonul este o variant a Teflonului, avnd structura chimic:
F F C Cl

(C
F

)n

Prin nlocuirea unui atom de F cu un atom de Cl n unitatea structural, polimerul devine solubil n aceton i astfel se poate fila din soluie, n varianta uscat sau umed. n filarea umed, baia de coagulare conine o soluie apoas de 34% aceton. Etirarea se realizeaz n dou etape. Se obin fibre cu rezistena ridicat (100130 daN/mm2) i o alungire la rupere sczut, 810%. Ftorlonul are temperatura de vitrifiere (Tg) de 45C, deci mult mai mic dect a teflonului. Rezistena chimic este ridicat, la fel i rezistena termic, dei puin inferioar Teflonului, n schimb superioar fibrelor PVC. Din aceste fibre se realizeaz articole textile i tehnice cu destinaii specifice.

I.4.2.6. Fibre polialcoolvinilice


Obinerea polialcoolvinilului a fost realizat nc din 1924 de ctre Dr.Willy Herrman, iar filarea acestuia a fost posibil n 1931, rezultnd fibre solubile n ap. Sinteza monomerului. Acetatul de vinil se realizeaz plecnd de la acetilen i acid acetic care, prin polimerizare, conduce la poliacetatul de vinil. Acesta se supune unei reacii de

Fibre chimice

295

saponificare controlat, cu alcool metilic, n mediu alcalin i se obine polialcoolvinilul, conform reaciei:

Polialcoolvinilul nu se poate obine direct prin polimerizarea monomerului alcoolvinilic, deoarece acesta este instabil i trece instantaneu n forma sa tautomer aldehida acetic. a) Procedee de obinere a fibrelor. Fluxul tehnologic de fabricare a fibrelor scurte polialcoolvinilice cuprinde urmtoarele etape: dizolvarea polimerului n ap cald, filtrarea, dezaerarea i filarea.
Petrol Cracare Acetilen Rafinare

Hidratare Oxidare Acid acetic Recuperarea subproduselor Sulfat de sodiu Acetat de sodiu Filare umed Tratament termic

Sintez Acetat de vinil Polimerizare Acetat de polivinil

Saponificare PVA Dizolvare i filtrare

Tiere

Acetilare

P AV n filamente

PAV n fibre

PAV n band

Fig. I.4.73. Sinteza i filarea polialcoolvinilului [225].

296

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Filarea se realizeaz frecvent prin metoda umed (fig. I.4.73), dar i prin varianta uscat, folosit mai ales pentru firele filamentare. Coagularea n baia de filare are loc n prezena unor sruri ca: Na2SO4, ZnSO4, NaCl, SO4(NH4)2, la temperaturi de 70...90C. Filamentele rezultate de la filier sunt supuse etirrii n dou trei rnduri, urmnd apoi uscarea cablului i termofixarea. Pentru insolubilizarea complet a fibrelor n ap fierbinte urmeaz o tratare ulterioar, n vederea blocrii unui anumit procent de grupe alcoolice. Dup acetilare (insolubilizare), fibrele sunt splate, uscate, ondulate i tiate la lungimi corespunztoare bumbacului, ntruct acestea sunt considerate ca nlocuitor al bumbacului. Insolubilizarea se realizeaz frecvent cu aldehid formic, care conduce la reticulri intra i intercatenar sub forma [4]:

La un grad de acetalizare ntre 25 i 40%, se obine o insolubilizare la fierbere n ap. Cnd se dorete o gam de sortimente de fire filamentare cu destinaii tehnice (fire cord .a.), se recurge la filarea uscat. Spre deosebire de filarea umed, n acest caz se folosete o soluie polimer mai concentrat (3045%), condiie care presupune formarea unor geluri i nu soluii. Dup extruderea prin filier, filamentele parcurg un anumit drum n turnul de uscare, la o temperatur de 120C, n scopul evaporrii apei i a consolidrii filamentului. Urmeaz etirarea n trepte succesive, la temperaturi cuprinse ntre 120 i 280C, fr a mai fi necesar operaia de acetalizare, deoarece, la un tratament termic de 300C, asociat cu o etirare suplimentar, se formeaz legturi noi eterice ntre catene, ca efect al deshidratrii polimerului. n aceste condiii se blocheaz o serie de grupe OH i se modific i reeaua cristalin, structura polimerului fiind de forma:

Sortimente de fibre polialcoolvinilice. Fibrele scurte tip Kuralon insolubile (Japonia), se produc ntr-o gam larg de sortimente, att n ceea ce privete tenacitatea i modulul de elasticitate, ct i fineea i lungimea acestora, n raport cu cerinele impuse de domeniul de utilizare. Firele filamentare Kuralon, a cror destinaie este exclusiv tehnic, se produc cu tenacitate standard, la tenacitate ridicat, att n mediu uscat ct i umed. n Japonia se realizeaz i comercializeaz o gam variat de fire filamentare solubile sub denumirea de Solvron. Aceste fire solubile n ap nu pot fi utilizate singure n industria textil, dar ele i-au gsit utilitatea n ntrirea firelor fine de ln utilizate n estorii sau n scopul obinerii unor efecte speciale, tip crep i transparen. Aceste fire solubile pot fi utilizate i n tricotaje ca fire de separaie la tricotarea ciorapilor sau pentru anumite dantele. Avantajele utilizrii firelor PAV solubile, ca element de ntrire n fabricarea unor produse textile din ln fin, se regsesc n primul rnd n faptul c acestea se utilizeaz la eserea unui fir simplu din ln fin

Fibre chimice

297

(i nu dublattorsionat), asociat cu un filament Solvron i apoi torsionat. n acest mod, firul combinat va avea o rezisten suficient de mare pentru a suporta eforturile mari ale procesului de esere i totodat se economisete cel de al doilea fir de ln, folosit n mod obinuit pentru dublare i care ar putea fi folosit pentru obinerea unei suprafee duble de produs [226]. ndeprtarea Solvronului se realizeaz prin finisarea materialului, care are ca scop dizolvarea acestuia la temperatura apei, corespunztoare sortimentului utilizat. Sortimentele de Solvron se caracterizeaz prin diferite grade de solubilizare n ap cald, ca de exemplu: SolvronSL se dizolv la 50...60C, SX, la 40...50C i SH, la 93...95C [227]. b) Structura i proprietile fibrelor polialcoolvinilice. Din studiile spectrografice i difracie n RX a rezultat o structur heterogen a polialcoolvinilului, cu formaiuni izotactice, sindiotactice i atactice (dominante), iar reeaua cristalin este de tip monoclinic, a crei parametri sunt: a = 7,81; b = 2,32 (axa fibrei); c = 5,49 , = = 90, iar = 92 [4]. Seciunea fizic i forma seciunii transversale a fibrei sunt determinate de condiiile de filare i ea este de tip manta-miez. Mantaua este puternic orientat i cristalin, fapt care determin o penetrare limitat a moleculelor mari de colorant n fibr. Miezul, care are o pondere apreciabil, are o structur poroas i o mare capacitate de umflare n ap, fiind de altfel i sediul n care se distribuie de preferin coloranii. Forma seciunii transversale este de picot curbat, n care se distinge clar structura manta-miez, n cazul fibrelor insolubile, iar la fibrele solubile, forma este tot de picot (fr curburi) i la care nu se mai regsete structura manta-miez [4], [226], [227]. n funcie de gradul de cristalinitate i orientare, densitatea variaz ntre 1,21 i 1,31 g/cm3, temperatura de nmuiere ntre 185 i 210C, iar birefringena optic ntre 0,037 i 0,041. Proprietile mecanice ale unor sortimente de fibre PAV sunt prezentate n tabelul I.4.46 [225].
Tabel I.4.46 Proprietile fibrelor polialcoolvinilice PAV fibre Kuralon nalt Standard tenacitate (S) (HT) PAV filament PAV solubil, Kuralon fibr i nalt filament Standard tenacitate Solvron (S) (HT) 0,22 828 0,05 4,417,95 9 9

Proprieti mecanice Tenacitate n mediu uscat (N/tex) Alungirea n mediu uscat (%) Tenacitate n mediu umed (N/tex) Alungirea n mediu umed (%) Modulul iniial (N/tex) Densitate (g/cm3) Repriza la = 65% i T = 20C (%) Contracie la 210C (%) Contracie la 160C (%) Contracie la fierbere (%) Temperatura de vitrifiere (C) Temperatura de nmuiere (C) Degradare (C) Temperatura de dizolvare n ap (C)

0,350,57 0,61,4 0,260,35 0,530,98 1226 917 1722 822 0,280,46 0,470,75 0,190,28 0,440,75 1226 917 1725 826 2,216,18 6,1811,4 5,37,95 6,1822,1 1,261,31 3,5 5 01,5 2,5 0,511,7 850 C 185...210 220...230 C 240

40...100

298

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Proprietile chimice ale fibrelor polialcoolvinilice sunt caracterizate, n general, de o bun stabilitate. Astfel, acizii minerali de concentraii medii nu produc degradarea fibrelor, la alcalii, oxidani i solveni fibrele rezist foarte bine. Au stabilitate la agenii biologici (mucegai i molii). n schimb, sub influena radiaiilor UV i solare, dup o expunere ndelungat, i reduc rezistena. ntre aspectele negative se menioneaz sensibilitatea la lumin, capacitate mare de ifonare a produselor i rigidizarea lor la temperaturi negative. Principalii productori ai fibrelor i firelor poli (alcoolvinilice) sunt: Kuraray (Japonia) realizeaz fibre cu denumirea comercial Kuralon; Unitka Kasei (Japonia) realizeaz fibre cu denumirea comercial Mewlon i Vinylon; Nitivy (Japonia) realizeaz fire filamentare cu denumire comercial Solvron; Vinal (S.U.A.); Vinal (Coreea); Vinol (CSI); Alprona (Polonia) etc. Domeniile de utilizare ale fibrelor polialcoolvinilice sunt diverse. Fibrele insolubile n amestec cu fibrele naturale (bumbac, ln) sau cu cele artificiale (celofibra) i sintetice pot fi folosite la o gam larg de produse esute sau tricotate, att pentru mbrcminte exterioar, ct i interioar. Firele filamentare destinate domeniului tehnic sunt folosite ca material de inserie (cord) n realizarea anvelopelor sau pentru plasele de pescuit, funii, ae de cusut .a. Firele solubile, n afara utilizrii lor ca suport pentru uurarea esturilor, se folosesc i n medicin, ca ae chirurgicale resorbabile. Polimerul dizolvat n baia de finisare poate fi recuperat i reutilizat i n alte scopuri, ca, de exemplu, material liant sau de apretare.

I.4.2.7 Fibre poliolefinice


a) Aspecte generale privind fibrele poliolefinice. Fibrele poliolefinice sunt fibre obinute din polimeri care conin cel puin 85% etilen, propilen, sau alte uniti monomere olefinice (de exemplu: 1-butilen; 3-metil-1-pentena; 4-metil-1-pentena; 4-metil-1-hexena etc.), cele mai importante fiind polipropilena (PP) i polietilena (PE) [42], [228]. Aceste fibre s-au impus n industria textil, abia dup ce Ziegler i Natta au descoperit i perfecionat procedeul de polimerizare stereoregulat prin mecanism anionic a alfa-olefinelor. Sistemele catalitice bazate pe derivai de alchil-aluminiu i compui organo-metalici ai metalelor tranziionale stau la baza reaciilor de polimerizare stereoregulat, la temperaturi sub 100C i presiune normal, obinndu-se polimeri cu structur spaial ordonat, cristalinitate i densitate mare, deci rezistene fizico-mecanice bune. Istoria fibrelor poliolefinice ncepe prin anii 1950, o dat cu obinerea polietilenei de nalt densitate (HDPE). Aceast polietilen liniar, nalt cristalin, se poate utiliza pentru obinerea de fibre cu tenacitate mai mare dect cele din polietilen de joas densitate (LDPE), care este mai puin cristalin i cu multiple ramificaii ale catenei macromoleculare. Primele fibre poliolefinice s-au realizat n 1961; prin mbuntiri n stabilizarea polimerilor olefinici, precum i progrese n vopsirea lor, dup 1970 a avut loc a cretere exploziv a produciei de fibre poliolefinice i n special a celor polipropilenice. Poliolefinele sunt hidrocarburi liniare saturate, cu grad nalt de polimerizare, fr catene laterale; se obin n reacii cu mecanism radicalic, iar n ultima vreme, n cele cu mecanism ionic i mai ales de coordinaie. Polimerizarea radicalic are ca rezultat obinerea unor polimeri cu ramificaii, mai puin proprii utilizrii n industria de fibre. Polietilena filabil se obine la presiuni mari, de circa 109 N/m2 i temperaturi de 100...300C, n prezena iniiatorilor radicalici, similar reaciilor de polimerizare a altor monomeri vinilici. Polimerizarea n prezena catalizatorilor de nichel sau cobalt pe suport de crbune a permis obinerea poliolefinelor cu structur cristalin mai pronunat, densitate mai mare i, n consecin, o temperatur de topire mai mare (circa 135C) [42].

Fibre chimice

299

Polimerizarea ionic are avantajul c permite obinerea polimerilor de adiie, cu structur strict liniar i grad ridicat de cristalinitate, deoarece lipsesc reaciile de transfer ctre polimer (care genereaz ramificaii) i n acelai timp asigur aranjarea de tip - a monomerilor n caten. Polimerizarea ionic este limitat datorit selectivitii i condiiilor riguroase privind puritatea reactanilor. Iniierea ionic a reaciei de polimerizare presupune adiia unei specii active cationice sau anionice la dubla legtur olefinic, cu formarea unui carbocation sau carboanion, n vecintatea crora se afl n permanen contraionul. Catalizatorii reaciei de polimerizare i manifest influena de-a lungul ntregului lan cinetic, deoarece, parial, se gsese n permanen n vecintatea speciei ionice, care se propag sub form de contraion. Catalizatorii standard de tip Ziegler-Natta se obin dintr-un derivat de alchil-aluminiu i o halogenur a unui metal tranziional. De exemplu, plecnd de la tetraclorura de titan i tetraetilaluminiu, se obine un complex stabil bimetalic, alctuit din clorura de dietilaluminiu i diclorura de titan, stabilizat prin coordinaie: Al(C2H5) + TiCl4 Al (C2H5)Cl + TiCl2 + C2H5C1 Astfel de sisteme catalitice acioneaz att n mediu eterogen, ct i n cel omogen; n sisteme eterogene de cataliz se formeaz preponderent polimeri izotactici, n timp ce n sisteme omogene, sindiotactici sau atactici. Se admite c, n prezena catalizatorilor eterogeni, propagarea are loc prin intermediul centrilor activi existeni pe suprafaa cristalelor compusului metalului tranziional, centri ce apar prin reacia dintre compuii solubili ai metalelor din grupele IIII, pe suprafaa halogenurii insolubile a metalului tranziional. Reacia de polimerizare stereospecific const n atacul nucleofil al carboanionului lanului polimeric, asupra dublei legturi olefinice i, n acelai timp, atacul electrofil al cationului catalizatorului (metalul tranziional), asupra electronilor ai monomerului. Faza de iniiere const n adsorbia, orientarea i intercalarea olefinei n complexul coordinativ, cu formarea unei stri ciclice de 6 atomi. Prima faz const n coordinarea monomerului cu catalizatorul, urmat de ruperea legturii Ti-C i cuprinderea monomerului n sistemul catalitic. Electronii ai monomerului formeaz o nou legtur, cu un deficit de sarcini negative ntre C i Ti; n acelai timp se formeaz o legtur covalent ntre specia activ i monomer, cu reformarea simultan a complexului catalitic. Propagarea const din adiia succesiv a monomerului, dup acelai mecanism; specia activ a lanului macromolecular i monomerul n stare de tranziie sunt permanent complexai, iar rotirea n jurul ultimei legturi CC nu este posibil, obinndu-se astfel polimeri izotactici. ntreruperea lanului se realizeaz prin extragerea unui ion de hidrur, cu formarea unei legturi duble:

Me

CH2

CH

MeH + CH2 R

R sau dup transferul unui ion de hidrur ctre monomer: +

n prezent se folosesc numeroase variante ale sistemului catalitic de tip Ziegler-Natta, constituit din doi componeni i anume: un derivat alchilic sau hidrura unor metale din grupele I, II, III i halogenura unor metale tranziionale insolubile n mediul de reacie, alturi de catalizatori mai noi, denumii metaloceni. Formarea polimerilor stereoregulai presupune asigurarea urmtoarelor condiii structurale pentru monomerii vinilici: lanul polimer s fie liniar, adiia monomerilor s se fac numai n poziia -, atomii de carbon pseudoasimetrici s aib aceeai configuraie. Pentru polimerii obinui din diene, condiiile de stereoregularitate sunt urmtoarele: adiia s aib loc exclusiv n poziia 1,4 (dac adiia are loc n poziia 1,2, condiiile de stereoregularitate sunt

300

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

cele impuse monomerilor vinilici); catenele s fie liniare; adiia s aib loc numai n poziiile -, dac monomerul este substituit; toate dublele legturi s fie exclusiv cis sau trans. ndeplinirea acestor condiii implic absena reaciilor de transfer de lan cu polimerul. ntre polimerii stereoregulai (izotactici i sindiotactici) i cei fr o ordine bine determinat (atactici), exist diferene apreciabile n privina proprietilor fizice i mecanice, ca rezultat direct al capacitii diferite de cristalizare, ordonare i mpachetare, care se traduce prin valori diferite ale energiei de coeziune. De exemplu, polipropilena stereoregulat este un polimer nalt cristalin, utilizat la obinerea fibrelor, n timp ce polipropilena atactic este un polimer amorf, cu foarte slabe caliti mecanice. b) Obinerea fibrelor polietilenice. Sinteza polimerului are loc prin polimerizarea etenei, a crei reacie este de tipul: n CH2 = CH2 [CH2 CH2]n n funcie de condiiile de polimerizare se obin i proprieti diferite ale polietilenei; n acest sens, se folosesc trei procedee principale de sintez i anume [4]: polimerizare la presiune nalt (15002000 atm); polimerizare la presiune medie (3050 atm); polimerizare la presiune normal, cu catalizatori Ziegler-Natta sau metaloceni. Pentru domeniul fibrelor se utilizeaz polimerizarea la presiune normal, cu catalizatori specifici, condiii n care se obin catene liniare, fr ramificaii, caracterizate prin temperatur de topire mai ridicat dect a celorlalte procedee. n general, polietilenele au temperaturi sczute de topire, fa de ali polimeri sintetici. Filarea polietilenei se realizeaz din topitur sau din mas nmuiat, sub presiune, la o temperatur cuprins ntre 250 i 350C, cnd se obine o viscozitate corespunztoare filrii optime, realizndu-se o ntindere apreciabil la filier, ceea ce face posibil obinerea unor fibre de finee mare. Dup filare urmeaz etirarea; spre deosebire de polietilena ramificat, care poate fi etirat la temperatura camerei, polietilena liniar, mult mai rigid, se etireaz mai nti la cald, n rapoarte de 1:4 i 1:10, folosind ap cald, vapori sau aer cald, n condiii de temperatur riguros controlat. Urmeaz apoi etirarea la rece a cablului, care poate atinge valori cuprinse ntre 150 i 300%. n final, cablul se nfoar pe o bobin pentru relaxare, unde filamentele se onduleaz spontan, n mod uniform i regulat, realizndu-se astfel voluminozitatea necesar. Filamentele pot fi termofixate la lungime constant, evitndu-se astfel contracia ulterioar. Monofilamentele rezultate au seciune circular, lobat sau pot avea o seciune determinat de proprietile care se cer realizate. Fineea polifilamentelor poate varia ntre 35 i 100 den. c) Obinerea fibrelor polipropilenice. La fabricarea fibrelor din polipropilen, se disting urmtoarele etape: polimerizarea izotactic, filarea, etirarea i termofixarea [228], [229]. n timpul polimerizrii se introduc inhibitori, n scopul stabilizrii polimerului, deoarece polipropilena prezint n macromolecul atomi de carbon teriar, sensibili la lumin i temperaturi ridicate. Filarea polimerului se poate realiza din soluie sau topitur; n cazul filrii din soluie se poate folosi varianta umed sau uscat. Succesiunea fazelor n procesul tehnologic n cele dou variante este prezentat n fig. I.4.74I.4.76.
Dizolvare Filtrare Extrudare A doua etirare n aer Rcire cu ap Prima etirare n aer

Etirare n ap

Bobinare

Fig. I.4.74. Filarea uscat a fibrelor polipropilenice, folosind baie apoas de rcire la temperatura camerei.

Fibre chimice

301

Amestecare

Extrudere

Formarea filamentului Uscare

Solidificare (rcire) Bobinare

Etirare

Fig. I.4.75. Filarea umed a fibrelor polipropilenice. Solidificarea filamentelor Prima extragere cu solvent A doua etirare la cald Prima etirare n ap nfurare

Extrudere

A doua extragere cu solvent

Fig. I.4.76. Filarea umed cu etirare i extragere cu solvent a fibrelor polipropilenice.

innd cont de avantajele economice, n practica industrial se folosete metoda filrii din topitur; n acest sens, polimerul sub form de granule sau pulbere se nclzete pn la temperatura de topire, dup care topitura este extrus prin orificiile filierelor (fig. I.4.77).

Fig. I.4.77. Procesul de filare din topitur a filamentelor polipropilenice [229]: 1 motor de antrenare; 2 buncr cu granule sau pulbere; 3 extruder; 4 pompete de filare; 5 filier; 6 pachetul de fibre; 7 filamente de polimer; 8 sistem de nfurare.

Datorit faptului c, la temperatura de topire a polipropilenei izotactice de 175C, topitura prezint o viscozitate crescut, ngreunnd procesul de extrudere, se recurge la creterea temperaturii peste cea de topire cu circa 150C, cnd viscozitatea scade, permind astfel o filtrare a topiturii i filarea n bune condiii. Pentru a evita procesele termodistructive din timpul filrii, este necesar a se lucra n absena oxigenului din aer, deci n atmosfer de gaz inert i n prezen de stabilizator termic [230]. Filamentele rcite brusc, cu un grad mic de cristalinitate, sunt depuse pe bobine i apoi supuse etirrii. Structura filamentului etirat depinde de temperatura la care se realizeaz procesul; o etirare la temperaturi joase produce o slab cristalizare i orientare, pe cnd o etirare la temperaturi mari (100...120C) realizeaz n filament o orientare complet i o cristalinitate corespunztoare. n cazul obinerii unor structuri speciale, se realizeaz o etirare la 130...140C, n bi de glicerin, n absena aerului, care la aceast temperatur produce degradri. Etirarea se poate realiza pe filamentele extruse de la filiere, sau pe cablu de filamente. Gradul de etirare poate fi reglat n funcie de destinaia fibrelor, putnd ajunge la valori mari, de 1:10 sau chiar 1:15.

302

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Termofixarea, permite trecerea din starea de dezechilibru termodinamic creat n urma etirrii, ntr-o stare stabil, obinndu-se o bun stabilitate dimensional a fibrei, la temperaturi sub cea de termofixare. n funcie de parametrii procesului de fixare: temperatur, mediu (aer cald sau bi calde), durat, stare tensionat sau relaxat, se obin caracteristici foarte variate ale fibrelor. Firele multifilamentare sunt folosite n numeroase cazuri sub form rsucit, n acest scop combinndu-se rsucirea cu operaia de tensionare; firele sunt formate din 10420 filamente, cu un numr de torsiuni variind ntre 060 torsiuni/m. Pentru obinerea multifilamentelor de mare voluminozitate, numite i BCF (bulk continous filament), mult solicitate n industria textil, polipropilena izotactic se extrude n stare topit la 296C, filamentele extruse trecnd mai nti printr-o camer de nclzire plasat sub filier, n interiorul creia se menine o temperatur constant, de circa 360C, dup care trec n camera de rcire, unde are loc consolidarea acestora [231]. Viteza de filare n camera de rcire este de 0,0046 m/s, iar temperatura aerului n contracurent este de 25C. Filamentele se grupeaz ntr-un cablu, preluat de un prim grup de cilindri, cu o vitez de 78 m/s, unde se realizeaz i etapa de etirare. Acesta este un proces semicontinuu; pot exista ns i procese discontinue sau continue (fig. I.4.78).
Proces discontinuu

Fig. I.4.78. Diagrama general de obinere a filamentelor tip BCF.

Monofilamente de 1,515 den se realizeaz prin tehnologii care difer puin de procedeele obinuite de obinere a firelor multifilamentare. Viteza de tragere la ieirea din filiere crete rapid, atingnd valori ntre 516 m/s, cu rsucirea ulterioar n curent de aer n condiii strict controlate. n cazuri speciale, cum ar fi firele pentru tricotaje, se folosesc monofilamentele de 1415 den sau polifilamentele de 3050 den, cu fineea fiecrui filament de 3 den, asemntoare celor din poliamid. Fibrele scurte din polipropilen se pot obine prin filarea din topitur, similar cu metodele utilizate pentru fibrele poliamidiice sau poliesterice; dup filare, cablul de filamente se etireaz n trepte, cu o uoar tensionare intermediar, la rapoarte de etirare de 1:3 sau 1:4, mai mici dect pentru multifilamente, cu un control al temperaturii mai puin sever, aa nct tensiunile induse i uniformitatea filamentelor individuale sunt mai reduse. Dup etirare, cablul este ondulat i apoi introdus n dispozitivul de tiere, obinndu-se fibre cu lungimi de 40120 mm. Uneori se practic i o relaxare a cablului ondulat, la temperaturi mai mari de 130C, pentru a mbunti contracia i performanele de revenire. Fibre scurte de polipropilen se pot obine i prin filare rapid; etapele tehnologice pentru un astfel de proces continuu sunt prezentate n fig. I.4.79 [232].

Fibre chimice

303

nfurare
Fig. I.4.79. Obinerea fibrelor scurte prin filare rapid.

Pentru obinerea de fibre cu finee mai mare i rezisten la traciune mai ridicat, se folosete filarea umed; n acest scop, polipropilena izotactic sub form de pulbere se dizolv ntr-un solvent, realizndu-se o soluie de concentraie cuprins ntre 10 i 18%, care se nclzete la 150...250C, dup care se fileaz n bi de coagulare n dou trepte i apoi se etireaz. d) Noi tehnologii n domeniul fibrelor poliolefinice. Una din realizrile recente n polimerizarea stereospecific a poliolefinelor este cea a utilizrii unor catalizatori de tip metalocen, care sunt compleci ai metalelor tranziionale cu diciclopentadienil. Avantajele utilizrii acestor catalizatori sunt: operarea n sistem omogen i nu heterogen, ca n cazul catalizatorilor Ziegler-Natta; pericolul mai redus n utilizare; nalt tenacitate a polimerului obinut; scderea polidispersiei, de la 4,5 la 2,5; mbuntirea indicelui de curgere a topiturii (MFI), precum i a indicilor fizico-mecanici [223]. Timp de muli ani, singura tehnologie utilizat pentru obinerea filamentelor polipropilenice a fost filarea din topitur. Recent, s-au dezvoltat noi tehnologii; una dintre acestea este filarea prescurtat, pentru obinerea de fibre, care cuprinde dou variante: consolidarea prin filare (spunbond); suflarea din topitur (meltblown). Prin aceste variante (fig. I.4.80), se realizeaz fibrele pentru neesute, fibre cu o finee mult mai mare dect prin metoda clasic i la viteze de filare mai ridicate. Viteza ridicat a aerului este folosit pentru etirarea filamentelor. n procesele consolidrii prin filare este folosit un aspirator, pentru etirarea filamentelor dup filare i mprtierea pe un transportor mobil, pentru realizarea intereserii. O alt realizare, se refer la obinerea de fibre din filme poliolefinice (n special polipropilenice) orientate puternic uniaxial, prin fibrilizare i despicare. Fineea acestor filamente este mai mic de 300 den, fiind folosite n multe situaii n locul multifilamentelor. n ultimul timp s-a reuit obinerea unor filamente foarte fine, de 0,6 dtex, procesul fiind mult mai economic dect filarea de monofilamente. Firele astfel obinute sunt utilizate n primul rnd pentru dosuri de covoare, sau pentru frnghii i cabluri [234]. n fig. I.4.81, a, este prezentat schematic linia continu de producere a filmelor despicate, iar n fig. I.4.81, b, o linie discontinu. n ultimii ani s-a reuit obinerea unei polietilene cu mas molecular ultra-nalt (UHMWPE) [235]; aceasta se fileaz din soluie vscoas sub form de gel, cu etapele prezentate schematic n fig. I.4.82. Filamentele obinute, au aplicaii Fig. I.4.80. Realizarea produselor consolidate prin filare i suflare din topitur: tehnice, fiind considerate ca fibre de nalt 1 topitura din polimer; 2 aer cald; performan. 3 aer rece; 4 planul de consolidare.

304

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

b
Fig. I.4.81. Linia de producere a filmelor despicate: a continu; b discontinu: 1 blocul de control; 2 extrudere; 3 duz plat; 4 role cilindrice; 5 septet de tragere (7 role cilindrice); 6 plac fierbinte; 7 septet; 8 zon de termofixare; 9 trio (3 role); 10 dispozitiv de bobinare; 11 bobin cu film; 12 stand de desfacere i prelucrare a filmului.

Fig. I.4.82. Etapele obinerii filamentelor UHMWPE.

e) Structura i proprietile fibrelor poliolefinice. Structura i proprietile fibrelor poliolefinice sunt determinate, pe lng natura chimic a polimerului i de alte caracteristici, cum ar fi: masa molecular (gradul de polimerizare); indicele de tacticitate; raportul fazelor cristalin/amorfe [237]. Polietilena se obine din reacia de polimerizare sub form ramificat, cu mas molecular cuprins ntre 10 103 i 25 103, sau liniar, cu mas molecular ntre 60 103 i 130 103. Polietilena ramificat conine 34 catene laterale scurte, la aproximativ 1000 atomi de carbon. Din studiul deformaiilor mecanice ale polietilenei n corelaie cu temperatura de etirare i fixare, durata proceselor i raportul de etirare, s-a observat c polietilena orientat formeaz benzi cu rsucituri, specifice domeniului cristalin al poliolefinelor. Pe de alt parte, cercetri asupra structurii filamentelor de polietilen indic o morfologie cu microstructur lamelar fibroas. O influen deosebit asupra structurii i proprietilor o are temperatura de fixare, care, prin cretere, determin o scdere a modulului de elasticitate, ca urmare a unor schimbri ireversibile n structur. Deoarece valoarea cristalinitii rmne constant, schimbarea care afecteaz modulul poate fi pus pe seama interconexiunilor dintre regiunile cristaline i cele necristaline, sau a rearanjrilor sub tensiune a catenelor, care se relaxeaz dup fixare, determinnd astfel comportarea specific a polietilenei la tratamentele termice [236]. Ramificaiile afecteaz tacticitatea structurii i toate proprietile care depind de aceasta. Orict ar fi de riguroase condiiile de sintez ale propilenei, nu se poate obine o structur perfect izotactic; aceasta este ntrerupt fie de ramificri ntmpltoare fie de segmente de caten atactice. Dac izotacticitatea scade sub 8590%, proprietile mecanice sunt influenate negativ (rezistena scade iar alungirea crete), fibrele devin lipicioase i capt tueu

Fibre chimice

305

uleios. Cel mai nalt grad de izotacticitate care poate fi atins este de 97%; cu ct gradul de tacticitate este mai ridicat, cu att mpachetarea, cristalinitatea i, n consecin, rigiditatea sunt mai nalte. Avnd n vedere c forele de coeziune (intermoleculare) sunt de dispersie, pentru a se obine rezistene mecanice mari, se impune realizarea unor catene cu grad mare de polimerizare, respectiv mase molecuare cuprinse ntre 150000 i 350000. Polipropilena izotactic cristalizeaz n condiii normale n dou forme, ambele avnd o conformaie bazat pe trei uniti dispuse ntr-o spiral. Desi forma hexagonal a fost bine observat i dovedit, structura monoclinic este mult mai obinuit; astfel polipropilena cristalizeaz prin etirare, ntr-o stare metastabil, iar prin termofixare trece n form stabil monoclinic. Dimensiunile ochiului cristalin al unitii celulare monoclinice sunt: a = 6,65 ; b = 20,96 ; c = 6,50 ; = 99,20. Prin analize cu raze X s-au pus n eviden 3 forme polimorfe, , , , care difer puin prin aranjamentul catenelor elicoidale n unitatea celular, n schimb, trecerea dintr-o form n alta poate juca un rol important n formarea fibrei, n anumite condiii de temperatur, presiune i solicitri de forfecare. Pentru determinarea gradului de izotacticitate n polipropilen, se folosesc metode fizice, printre care difracie de raze X, absorbie n IR, analiz termic diferenial i rezonana magnetic nuclear [42]. Proprietile fibrelor poliolefinice sunt o consecin direct a naturii i structurii acestora, precum i a condiiilor de filare, etirare, finisare. Masa molecular influeneaz direct viscozitatea topiturii, respectiv viteza de curgere, care se vor repercuta ulterior n condiiile de prelucrare i respectiv n proprietile fibrelor. Tenacitatea crete direct cu masa molecular, concomitent cu scderea alungirii la rupere. Cu ct masa molecular este mai mare, revenirea elastic la o alungire de 4%, pentru fibrele orientate, tinde s fie de 100%. O distribuie a maselor moleculare mai redus va determina o orientare mai nalt a topiturii de polimer, cu consecine directe n orientarea fibrelor i proprietile ce decurg de aici i totodat o tendin mai redus de contracie a filamentelor nfurate pe formate. La filarea din topitur a polipropilenei, procesele de cristalizare la temperaturi de 175...350C sunt rapide i nu pot fi urmrite cu strictee. Proprietile fibrelor vor fi influenate de mrimea i modul de aranjare a cristalitelor n fibre, de gradul de cristalinitate i mpachetare a catenelor. Cristalinitatea poate varia de la 45%, pentru filamente complet neorientate i pn la 60%, pentru cele uor orientate. Fibrele rcite rapid vor prezenta o cristalinitate mai redus, un tip smectic de cristalizare, respectiv un minim de orientare, ceea ce va conduce la o cretere a tenacitii filamentelor i o scdere a alungirii dup etirare. Etirarea ulterioar influeneaz cristalinitatea, n sensul descreterii cu raportul de etirare; n consecin, filamentele orientate cu tenacitate normal au o cristalinitate de circa 5060%, n timp ce la cele cu tenacitate ridicat cristalinitatea este de aproximativ 40%. Pentru a obine un anumit grad de cristalinitate, trebuie s se realizeze un bilan convenabil ntre condiiile de rcire, raportul i viteza de etirare i procesul de nclzire n timpul, sau dup eventualele tensionri. Regiunile cristaline ale fibrei controleaz rigiditatea, rezistena la abraziune, tenacitatea i stabilitatea dimensional, n timp ce regiunile amorfe determin flexibilitatea, plasticitatea i accesibilitatea reactanilor. Astfel, n timp ce monofilamentele de polietilen ramificat de joas densitate pot fi tensionate la temperatura camerei, cele de polietilen liniar cu densitate ridicat necesit temperaturi de etirare mai ridicate, pn la 100C, n bi de ap, condiii n care se realizeaz orientarea catenelor n regiunile cristaline i amorfe. Polipropilena se orienteaz mai bine prin nclzirea cu aer, pn la circa 150C; gradul de orientare este determinat de structura cristalin a firelor filate, n sensul c, pentru acelai raport de etirare, se obin grade de orientare mai ridicate n cazul firelor cu o structur preponderent amorf. n corelaie cu gradul de orientare se afl stabilitatea dimensional i reducerea tendinei de contracie.

306

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Filamente de polipropilen cu tenacitate foarte ridicat se pot obine folosind polimeri cu mas molecular i izotacticitate ridicate (min 84%), cu o rcire rapid a topiturii, n condiii de minim tensionare, pentru a preveni orientarea, urmnd apoi etirarea la rapoarte de etirare de pn la 1:34, la aproximativ 135C. Aceste fibre pot atinge un modul de 96110 cN/den i o alungire la rupere de 1824%. n comparaie cu alte tipuri de fibre, proprietile mecanice ale poliolefinelor sunt competitive. n fig. I.4.83 se prezint curbele efortalungire pentru principalele tipuri de fibre sintetice [42].

Fig. I.4.83. Curbe efort-deformaie pentru unele tipuri de fibre: 1 polipropilen; 2 poliamida 6,6; 3 poliacrilnitril; 4 poliester.

Se observ c domeniul deformaiei elastice este mult mai extins n cazul fibrelor polipropilenice, ceea ce se traduce printr-o variaie redus a alungirii, la deformaii de pn la 22,5 cN/den. Fibrele polipropilenice mono- i multifilamentare comerciale au o tenacitate n domeniul 5,57 g/den. Revenirea elastic este una din proprietile importante pe care le reclam industria textil; din acest punct de vedere fibrele polipropilenice se caracterizeaz prin performane care depesc celelalte categorii de fibre, cu excepia poliesterului. Rezistena la abraziune a fibrelor polipropilenice, datorit cristalinitii lor, este asemntoare fibrelor polietilentereftalice, dar inferioar celor poliamidice; n schimb, fibrele poliolefinice, n special cele polipropilenice, manifest o rezisten excepional la solicitri ciclice, i o bun rezisten la nod. Efectul pilling al fibrelor poliolefinice este mediu, iar ifonabilitatea este n funcie de fineea fibrelor. Fibrele poliolefinice sunt uoare, cu o mas specific cuprins ntre 0,9 i 0,97 g/cm3. Polietilena liniar se topete ntre 130 i 133C, iar polipropilena izotactic n domeniul 160...175C. Punctul de rigidizare al acestor fibre este cu aproximativ 10...15C mai cobort dect temperatura de topire. Proprietile termice sunt cele care limiteaz considerabil domeniul de utilizare al acestor fibre. S-au obinut totui i fibre poliolefinice rezistente pn la 125C (tip TROL). n comparaie cu polietilena ramificat, polipropilena se remarc prin rezisten ridicat la curgere, module de elasticitate i rigiditate mai mari, iar fa de polietilena ramificat, prin interval de nmuiere mai nalt i mas specific mai mic. Comportarea la temperaturi sczute difereniaz de asemenea polietilena de polipropilen, mai ales n privina flexibilitii. Polipropilena izotactic devine friabil la temperaturi mai nalte dect polietilena; nu se deterioreaz la solicitri, chiar la 100C. Temperatura de friabilitate a polipropilenei neorientate poate fi n jur de 0C, n timp ce n cazul polipropilenei orientate, coboar sub 70C. Conductibilitatea termic a fibrelor poliolefinice este corelat cu cristalinitatea, fiind una dintre cele mai sczute, n raport cu celelalte fibre textile, variind ntre 0,1 i 0,67 W/mk. Fibrele poliolefinice sunt hidrofobe i din acest motiv se ncarc puternic cu electricitate static, dar se murdresc mai puin dect fibrele hidrofile. Stabilitatea fa de microorganisme i fungi este bun. Datorit structurii olefinice, fibrele au un tueu ceros, nu provoac fenomene de alergie, putnd fi folosite pentru esturi destinate lenjeriei de corp.

Fibre chimice

307

Proprietile comparative ale fibrelor poliolefinice sunt prezentate n tabelul I.4.47.


Tabelul I.4.47 Proprieti comparative ale diferitelor fibre poliolefinice (PO) Proprietatea Masa molecular medie, M Indice de cristalinitate, Icr (%) Higroscopicitate (%) Tenacitatea a n stare condiionat (cN/tex) b n mediu umed (% din a) Alungire la rupere (uscat si umed) (%) Rezisten specific (n mediu uscat i umed) (cN/tex) Modul iniial (n mediu uscat i umed) (cN/tex) Temperatur de topire (C) Temperatur de nmuiere (C) Temperatur de tranziie sticloas, Tg (C) Contracie n ap la fierbere (%) LDPE (24)10 4055 0 13 98100 2060 0,080,25 24 115...122 100 100 1015
4

HDPE >310 0 48 100 1030 0,350,60 36 135...140 124...132 100 510


4

PP >105 6070 0,03 6,59,0 100 1860 0,600,80 58 162...173 149...154 15...10 03

6080

LDPE polietilen de joas densitate; HDPE polietilen de nalt densitate; PP polipropilen.

Dintre proprietile fizice, fineea prezint o importan deosebit pentru prelucrarea textil. Fineea filamentelor polipropilenice obinute prin diferite procese de filare este prezentat n tabelul I.4.48.
Tabelul I.4.48 Fineea filamentelor obinute prin diferite procese de filare Procesul de filare Convenional LOY (fir slab orientat) Convenional POY (fir preorientat) Filare descendent, rcire cu aer Filare descendent, rcire cu ap Filare ascendent, rcire cu aer Fibr suflat Fibr spunbond Fire din film: filat (plat) suflat (rotund) Filare ascendent, rcire cu aer, a firelor sub form de me Fineea filamentelor (dtex) 140 110 3150 25300 3300 0,0110 215 100200 9003500 <50000

308

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Poliolefinele sunt hidrocarburi macromoleculare, caracterizate prin grad ridicat de inerie chimic. Sunt rezistente la soluii de sruri, alcalii i acizi concentrani, pn la temperatura de 100C, iar majoritatea solvenilor nu afecteaz integritatea acestor polimeri la temperatura camerei. Solvenii clorurai i unii derivai aromatici provoac umflarea poliolefinelor la temperatura camerei i dizolvarea acestora la 70...80C. Poliolefinele absorb uleiuri minerale i vegetale, n prezena crora se umfl cu att mai repede, cu ct temperatura este mai ridicat. Proprietile chimice ale poliolefinelor depind nu numai de structura chimic, ci i de gradul de mpachetare, cristalinitate, respectiv de densitate. n funcie de aceti factori, rezistena la traciune a poliolefinelor, dup imersie n lichide, variaz; polimerii cu grad avansat de tacticitate i schimb foarte puin proprietile. Radiaiile termice i de energie mare provoac n general scderea mai rapid a rezistenei polipropilenei, n comparaie cu alte fibre. Absorbia de oxigen n timpul prelucrrii, incidena cldurii i a radiaiilor luminoase (ndeosebi UV), sensibilizeaz puternic fibrele poliolefinice, care sufer procese de degradare; n aceste condiii, poliolefinele liniare sunt mult mai rezistente dect cele ramificate. Pentru a preveni degradarea, este necesar stabilizarea fibrelor cu aditivi (antioxidani) care se introduc fie n masa de polimerizare (fiind necesar compatibilitatea lor cu ceilali stabilizatori sau pigmeni folosii pentru vopsirea n mas), fie, cel mai adesea, la prelucrare i finisare. n tabelul I.4.49 sunt prezentate unele proprieti chimice comparative ale fibrelor poliolefinice.
Tabelul I.4.49 Proprieti comparative ale fibrelor poliolefinice Fibra Agentul Acizi diluai Acizi concentrai Alcali diluai Alcali concentrai Sruri Uleiuri minerale UV PO nestabilizat PO stabilizat Cldur uscat, 100C Vapori de ap, 100C A 3 3 3 3 3 2 1 3 3 1 PE B 3 2 3 3 3 1 0 2 2 0 A 3 3 3 3 3 2 1 3 1 3 PP B 3 2 3 3 3 1 0 2 0 3

A expunere de scurt durat; B expunere de lung durat; 0 nici o rezisten; 1 rezisten moderat; 2 rezisten satisfctoare; 3 rezisten bun.

Datorit naturii lor hidrofobe, fibrele poliolefinice sunt dificil de vopsit prin metode convenionale; prin modificarea chimic a structurii (copolimerizare, grefare, sulfonare, halogenare etc.), se pot obine fibre care se vopsesc cu anumite tipuri de colorani, totui metoda de baz rmne vopsirea n mas. Corelaia dintre proprietile fibrelor poliolefinice i domeniile de aplicare este prezentat n tabelul I.4.50.

Fibre chimice

309
Tabelul I.4.50

Corelaia dintre proprietile fibrelor poliolefinice i domeniile de aplicare mbrcminte Produse medicale i igienice Geotextile * * Aplicaii Proprieti Densitate mic Higroscopicitate mic Conductivitate mic Afinitate chimic sczut Afinitate tinctorial Rezisten la frecare ncrcare electrostatic Rezisten la lumin Stabilitate termic Neiritarea pielii Suport pt. piele sintetic * Interioare de vehicule * * */o */o */o *

Cptueli

Tapiserii

Covoare

* * * * * * */o

* * * * *

* * * * * * *

* * * * * * */o *

* */o o */o

* esenial; o moderat; deficitar.

f) Fibre polipropilenice modificate. Pentru mbuntirea capacitii tinctoriale, a higroscopicitii, a reducerii ncrcrii electrostatice, precum i pentru modificarea tueului uleios al fibrelor poliolefinice, s-a recurs la modificarea lor prin diferite procedee, cum ar fi, n cazul polipropilenei: copolimerizarea propilenei cu ali monomeri; folosirea aliajelor de polimeri, cum ar fi propilen cu 520% polietilentereftalat, sau cu uniti etilenizoftalice sulfonate etc.; modificri fizice, cu diferite surse de radiaii, sau cu plasm, n vederea reducerii structurii ordonate i a cristalinitii; modificri chimice superficiale sau profunde, prin reacii de grefare. La noi n ar, s-au realizat modificri ale propilenei, prin amestecul fizic de doi polimeri, dominant fiind polipropilena, pentru a menine caracteristicile fundamentale ale acestui polimer. Cel de-al doilea polimer, cum ar fi de exemplu polietilentereftalatul, n proporie de 520%, conduce la afnarea structurii, ca efect al plastifierii interne. Prin introducerea unui copoliester de tipul polietilenizoftalat sulfonat, n proporie de 2,57%, se poate realiza vopsirea fibrelor polipropilenice modificate, att cu colorani de dispersie, ct i cu colorani cationici. g) Sortimente i utilizri. Fibrele poliolefinice, ca producie, sunt pe locul trei, dup fibrele poliesterice i poliamidice, depind producia fibrelor poliacrilnitrilice. Exist numeroi productori mondiali care produc fibre poliolefinice sub diferite sortimente: fibre scurte, filamente, folii tiate sau despicate, produse consolidate prin filare, produse suflate din topitur etc. Dintre marii productori i produsele lor (denumiri comerciale) se amintesc [236], [237]:

Articole tehnice * *

310

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Asota (Austria), cu tipurile: Asota M10, M11, M12, M30, FR-1034, AM Plus, AM, FH, FM, FL; Danaklon (Danemarca), cu tipurile: Danaklon ES, ES-HB, ES/C, ES/E, 6830 A, 6831 A, HY; Hercules (S.U.A.), cu mrcile: Hercules T-190, T-196, Herculon, Herculon Type 123; Hoeschst AG (Germania), cu mrcile: Hostacen, Metocen; Montedison Ltd (Italia), cu mrcile Meraklon; Kuraray (Japonia), cu mrcile Sophista; DuPont (S.U.A.), cu mrcile Tyvek. n Romnia s-a elaborat un studiu tehnico-economic pentru fabricarea n ar a circa 1000 t/an fibre polipropilenice, pe instalaii cu caracter experimental, la ICIT Fibresin Iai. S-au obinut fibre tip ln, vopsite n mas, cu finee cuprins ntre 0,68 i 1,7 tex (615 den) i lungimi nominale de 90120 mm, precum i fire tehnice filamentare. Fibrele poliolefinice i-au gsit aplicaii n foarte multe domenii, dintre care pot fi amintite: articole tricotate pentru mbrcminte de corp i exterioar, ciorapi, osete, mbrcminte de protecie n industria chimic, alimentar, spitale; decoraiuni: stofe de mobil, covoare, cuverturi, mochete, carpete, materiale fonoizolante; lenjerie de pat, fee de mas; suport textil pentru covoare neesute; articole tehnice: frnghii, odgoane, plase de pescuit, esturi sau neesute filtrante, saci, inserii pentru produse cauciucate; n fig. I.4.84 sunt prezentate domeniile de aplicaie corelate cu tipul fibrei i fineea acesteia.

Fig. I.4.84. Corelaia dintre tipul, fineea fibrelor poliolefinice i aplicaii.

Fibre chimice

311

I.4.3. Generaii noi de fibre sintetice


Avnd n vedere deosebita dezvoltare a industriei textile, precum i a unor noi domenii de utilizare a fibrelor textile, materiile prime considerate clasice nu mai satisfceau nici din punct de vedere cantitativ nici calitativ. Ca urmare, s-a urmrit dezvoltarea bazei de materii prime sintetice, pentru realizarea unei game variate de proprieti, care s satisfac, la un nivel superior, cerinele pentru utilizarea lor n domeniul pentru care au fost proiectate. Etapele semnificative care au marcat apariia fibrelor chimice i, ulterior, diversificarea acestora au fost numite de ctre americani ca generaii succesive. Prima generaie de fibre se refer la invenie i posibilitile de realizare a unor noi clase de polimeri care s conduc la dezvoltarea industrial a fibrelor respective. Dezvoltarea acestor baze de materii prime textile trebuiau s aib n vedere dou elemente eseniale i anume, materiile prime folosite s fie ieftine i accesibile, iar tehnologiile de fabricaie s fie ct mai scurte i lipsite de toxicitate i pericolul de incendii sau explozii. O dezvoltare spectaculoas, dup cel de-al doilea rzboi mondial a avut-o fabricarea fibrelor sintetice poliamidice, poliesterice, policlorvinilice i polipropilenice, care defineau prima generaie de fibre sintetice. A doua generaie se refer la diversificare. Primele fibre i fire filamentare intrate n competiia comercial, datorit proprietilor specifice, sufer de unele inconveniente, care n ultim instan le pot scoate din circuitul comercial. Detectarea cauzelor deficienelor i a inconfortului acestor fire se obin n mod deosebit, prin studii aprofundate privind corelaia ntre structur i proprieti i prin abordarea unor modificri substaniale a structurii i implicit a proprietilor acestor fibre. Modificrile induse n fibrele din generaia I se pot realiza pe cale fizic, mecanic sau chimic, fapt care conduce la multiple diversificri ale polimerilor tradiionali. Sintezele de noi polimeri nu au gsit, n general, o extindere n industria textil, ci mai degrab n fibre cu destinaii speciale n tehnic. A treia generaie se refer la acea fibr care s ndeplineasc maximum de proprieti favorabile pentru domeniul pentru care a fost proiectat, deci realizarea unei fibre ideale. Atingerea perfeciunii este nc un deziderat, dar deja, pe plan mondial, s-au realizat unele categorii de fibre. Realizarea unei fibre ideale pentru domeniul pentru care a fost proiectat implic o colaborare perfect ntre fabricantul de fibre chimice, tehnologul textilist i finisorul chimist i chiar cu casa de mod, deci o integrare total de la productor la creator de produs. Diversificarea fibrelor chimice se poate realiza att la productor (nainte de filare sau n timpul filrii), ct i la prelucrtorul textilist, n special n procesele de finisare. Ca urmare a preocuprilor n acest sens, pe piaa mondial au aprut i continu s apar noi i noi fibre chimice cu cele mai variate proprieti i domenii de utilizare. Principalele direcii ale noilor generaii de fibre se refer la proprieti de ignifugare, antistatizare, termorezisten, hidrofile i higroscopice, puternic absorbante de lichide, asemntoare fibrelor naturale, cu posibiliti de vopsire difereniat i uniform, antiseptice, hemostatice, deodorante etc.

I.4.3.1. Fibre de finee mare (microfibre)


Un interes aparte n eforturile productorilor de a dezvolta noi produse i piee de desfacere l reprezint obinerea de articole din fibre sau filamente foarte fine. Dezvoltarea calitii polimerilor, cuplat cu noi tehnologii pentru extruderea fibrelor i filamentelor, a fcut

312

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

posibil obinerea de filamente de 1 dtex, mergnd pn la 0,1 dtex. Articolele obinute pe baza microfibrelor au noi proprieti i aplicaii n mbracaminte, textile casnice, articole tehnice.
Definiie i clasificare. n prezent nu exist o definiie universal acceptat pentru microfibre. Astfel, ENKA definete fibrele fine astfel [238]: fine: 1,03,0 dtex; extrafine: 0,11,0 dtex; microfine: 0,1 dtex, n timp ce, n literatur, ali productori utilizeaz termenul de micro pentru a descrie i fibrele din cea de-a dou categorie de mai sus. Alte clasificri propuse sunt [239]: filamente fine: 0,81,5 den; microfilamente: 0,30,8 den , sau, dup ali autori [240]: filamente i fibre fine: 1,02,4 dtex; microfibre: 0,31,0 dtex; supermicrofibre: 0,3 dtex. n Europa i S.U.A., se consider c o microfibr are fineea mai mic dect 1 dtex/filament. Sortimente i productori. Producia de microfibre a fost iniiat n rile asiatice (India, Japonia, China), nc de acum 25 de ani, unde s-a urmrit crearea unor produse asemntoare mtsii naturale, n special pe baz de polietilentereftalat. Ulterior, tehnologia de obinere a microfilamentelor tip mtase a fost preluat i n Europa. n prezent, se realizeaz de ctre diverse firme productoare o mare diversitate de microfibre i microfilamente, n principal din polietilentereftalat (PET) i poliamid (PA) (tabelul I.4.51), dar i din polipropilen (PP) i chiar acrilice, viscoz [241]. Astfel, firma Montefibre (Italia) a realizat, prima dat n Europa, firul poliesteric microfilamentar Terital zero 4 de 0,4 dtex, ce permite obinerea de esturi ultrafine cu desime mare, impermeabile la ap, dar permeabile la vapori [242]. Alte microfibre din PET au fost obinute de diverse firme din ntreaga lume, cele mai importante fiind prezentate n tabelul I.4.52 [240]. Microfilamente din PA au fost obinute de ctre firma I.C.I. (Anglia) produsul Tactel folosit pentru articole impermeabile, dantel etc. i de ctre firma Rhone Poulenc (Frana), pentru lenjerie fin [243].
Tabelul I.4.51 Productorii principali de microfibre
ara Firma Teijin Japonia Toray Sortiment PA/PET PET PA, PET PET Germania Anglia Hoechst ICI DuPont S.U.A. Tolaram Korea Tong Yang PET PA PA PET PA PET PA/PET Hilake Ecasine Micro Star ToraySee i Shigosen Trevira Finesses Tactel micro Microfine Matque Unysilque Ameri Silque Fine Star Marca Finee (den) 0,15 > 0,3 0,15 0,05 0,55 < 1,0 0,7 0,5 0,7 0,7 < 0,1 Anul producerii 1972 1970 1984 1989 1986 1989 1989 1990 1987 1990 1988

Fibre chimice

313
Tabelul I.4.52

Principalele microfilamente din PET [240] Nume / Productor Dralon Micro (AKZO/ENKA, Germania) Trevira Finesse (Hoechst AG, Germania) Trevine Micronesse (Hoechst AG, Germania) Terital Microspun (Montefibre, Italia) Setila Micro (Rhne Poulenc, Frana) Eural 300 (Rhne Poulenc, Frana) Micrell (Radici, Italia) Mitrelle (ICI, Anglia) Mattique (Du Pont, S.U.A.) Alcantara (Toray, Japonia) Sortimente (den) 0,8; 50/72240/288 50/80145/256 0,85; 45/96180/384 25/44152/293 0,5 1,0 1,0 1,0

Microfibre discontinue se produc n cantiti mai mici, fiind de civa ani un subiect de actualitate. Aplicaiile acestora sunt pentru mbrcminte sport activ, impermeabile, tricoturi, esturi decorative etc. n tabelul I.4.53 se prezint principalii productori, tipurile de microfibre, i caracteristicile lor [244]. Concomitent cu microfibrele din polimeri sintetici s-au obinut i microfibre din sticl, produse la finei de 0,52 m, folosite pentru articole plane, microporoase, cu destinaie tehnic. Dezvoltarea microfibrelor nu se restrnge doar la filamente sau fibre fine pentru esturi sau tricoturi, ci i pentru obinerea de neesute pe baz de PET, PA, PP, folosite pentru domenii medicale i tehnice [238]. Au fost obinute astfel microilamente: Savina TM i Hilanke de ctre firmele Kanebo, respectiv Teijin (Japonia) i fibre scurte Rhodia Sorb de ctre Rhodia AG.
Tabelul I.4.53 Principalele microfibre i caracteristicile lor [244] Sortiment Productor Akzo Faser PET Polysteen Rhone Poulenc Courtaulds Acrilic Montefibre Montefibre Bottrop PP Polysteen Steen and Co Courtaulds Viscoz Hoechst Lenzing Diolen Polysteen Tergal Micro T 111 Courtelle Neo Mioliss Leacril Vegon Polysteen Polysteen Viloft Danufil F Lenzing Modal Marca Titlu (dtex) 1,1 0,8 0,9 0,9 0,8 0,9 1,0 0,8 0,8 0,790,951,0 1,0 1,0 Lungime (mm) 3,8 2,2100 3860 35 Band 40 63540 2,2100 2,2100 38 36 40

314

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Metode de obinere. Una dintre primele metode de obinere pentru microfibre a folosit firele filamentare de PET de 1,52 den, care au fost atacate chimic sau mecanic (abraziune), pentru reducerea grosimii, concomitent cu modificarea aspectului, tueului. n 1963, Rhodiacete a experimentat coroziunea esturilor din PET tip bumbac, cu sod caustic [245], greutatea esturii fiind redus cu circa 10%. Acest proces s-a aplicat 10 ani mai trziu, n Italia, pentru articole din fire filamentare din PET, cu obinerea unui luciu i tueu tip mtase. n prezent, pentru obinerea microfibrelor se folosesc trei metode principale: a) filarea clasic (direct); b) filarea a doi polimeri nemiscibili; c) tehnica melt-blown. a) Filarea direct, n condiii termodinamice precise i controlate i prin asociere cu o supraetirare, permite obinerea de microfilamente cu finee de 0,5 dtex. Filarea convenional din topitur presupune unele exigene privind materia prim i n toate etapele procesului [241], [246]. Microfilamente se pot obine prin tehnologia POY/DTY sau FOY, firma Neumag obinnd prin aceste tehnologii microfilamente de PET i PP de 0,5 dtex [247]. O alternativ interesant este combinarea filrii la vitez ridicat cu procedeul Neumag de etirare-voluminozare, care produce fibre suprafine, moi, ncreite tridimensional. Pentru neesute cu destinaia articole medicale i igienice, se folosete, n special, procedeul discontinuu pentru fibre scurte. b) Filarea de polimeri nemiscibili este folosit pentru producerea de finei mai mari (titlu mai mic de 0,3 den). n acest scop, polimerii nemiscibili sunt filai ntr-un singur filament, urmnd apoi etapa de separare a celor doi componeni prin tratamente chimice (dizolvare) sau fizice (eventual combinate cu tratamente chimice) (fig. I.4.85) [248].

Fig. I.4.85. Fibre bicomponente nainte i dup despicare.

Microfibrele se pot obine prin dou metode principale: despicare i dizolvare. n cazul obinerii prin despicare se folosesc fire bicomponente, realizate din polimeri incompatibili i cu o adezivitate ct mai redus, a cror viscozitate la temperatura extruderului trebuie apropiat. Despicarea se poate realiza prin: etirare, insuflare de aer, tratamente termice sau chimice, pentru contracie difereniat, vibraii ultrasonice. n cazul obinerii prin dizolvare se folosesc doi polimeri, din care unul este solubil i poate fi dizolvat. Avantajele procedeului este c se poate aplica n orice stadiu al procesului (fir, estur). Cele mai folosite combinaii sunt PS (polistiren)/PA, PS/PET, PAV/PP, iar cele mai utilizate geometrii: segmentat, cruce, insul n mare. Formele tipice de fibre bicomponente multistratificate folosite de diverse firme japoneze sunt prezentate n tabelul I.4.54. Se remarc game de finee de la 0,001 la 0,3 den [248], [249].

Fibre chimice

315

Fibrele din ultima categorie nu au o structur continu de-a lungul axei filamentului. Ele produc microfibre de lungime mic, prin separare, folosite pentru obinerea de velur i piele artificial. Pentru realizarea pielii artificiale, tot n Japonia (firma Toray) s-au obinut microfibre tip spaghetti (cu goluri interioare) sau poroase.
Tabelul I.4.54 Tipuri de fibre bicomponente caracteristici i productori Tipul (Produsul) Radial (Belima X) Insul n mare (Ecasine) Radial combinat cu canal (Hilake) Amestec de polimeri (Sofrina) Seciune transversal Compoziie PA6/PS PET/PA6 PA6/PS PET/PS PET/PA6 PET/PS PA6/PS PET/PS Finee (den) Productor

0,10,2

Kanebo

0,010,1

Toray

0,20,3

Teijin

0,0010,01

Kuraray

c) Tehnica melt-blown, folosit pentru obinerea neesutelor, s-a dezvoltat, ncepnd cu 1970, n Europa i S.U.A., dar abia n 1988 s-a pus la punct un utilaj compact, iar ulterior au fost propuse instalaii cu mai multe capete de filare. Aceast tehnic const n extruderea polimerului prin filiere de circa 0,4 mm, direct ntr-un curent de aer, cu o vitez foarte mare, care etireaz filamentele pn n punctul de rupere. Se obin astfel fibre orientate, cu lungimi i diametre variabile (0,10,5 den), care se depun apoi pe un tambur, sub forma unui produs neesut, care va fi ulterior consolidat termic (prin crearea punctelor de adeziune), pentru mbuntirea rezistenei i a aspectului. Destinaia acestor produse este pentru articole medicale i igienice, absorbani pentru uleiuri, filtre speciale.
Proprietile microfibrelor. Datorit fineei foarte mari a filamentelor, produsele obinute pe baza lor (fire, esturi) vor avea o suprafa specific considerabil mai mare dect a altor fibre (fig. I.4.86 i I.4.87), ceea ce le va conferi proprieti distincte [250]. Aceast suprafa specific mare va determina o activitate capilar ridicat, respectiv o capacitate mare de absorbie a apei, concomitent cu o vitez ridicat de uscare, ceea ce confer esturilor un confort sporit (fig. I.4.88 i I.4.89) [252]. esturile obinute din microfilamente au o desime mare (se poate ajunge la o densitate de 20 00030 000 filamente/cm2), ceea ce le confer o rezisten ridicat la ap i vnt, concomitent cu proprieti bune de respiraie, mai bune ca cele obinute prin metode convenionale, pentru o greutate mult mai redus a produsului. Comparativ cu fibrele normale, aceste microfibre prezint proprieti bune de rezisten transversal i longitudinal, care le garanteaz o bun prelucrare tehnologic. n tabelul I.4.55 sunt prezentate unele proprieti ale microfibrei acrilice Myoliss, comparativ cu ale fibrelor acrilice de 1,3 i 3,3 dtex.

316

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.86. Variaia suprafeei (F) i a suprafeei specifice (F*) n funcie de finee.

Fig. I.4.87. Variaia suprafeei specifice funcie de numrul de fibrile dintr-un fir bicomponent.

Fig. I.4.88. Absorbia de ap pentru diferite tipuri de fibre.

Fig. I.4.89. Viteza de uscare la diferite tipuri de fibre. Tabelul I.4.55

Proprieti comparative la fibre acrilice Caracteristica Finee (dtex) Tenacitatea (cN/tex) Alungirea (%) Rezistena n bucl (cN/tex) Alungirea n bucl (%) Myoliss 0,8 34 30 16 12 Acrilic 1,3 32 32 16 15 Acrilic 3,3 38 47 17 18

n sintez, articolele pe baz de microfibre i microfilamente prezint urmtoarele proprieti distincte: un tueu particular, mtsos, moale i fin; proprieti excelente de confort i drapaj, luciu nalt; impermeabilitate la ap, permeabilitate la vapori; capacitate mare de absorbie a apei, vitez ridicat de uscare;

Fibre chimice

317

capacitate mare de absorbie a produselor uleioase, ceea ce determin o capacitate ridicat de curire; proprieti bune de rezisten i adaptare la procesele specifice din finisaj; durabilitate i stabilitate dimensional foarte bune, flexibilitate ridicat; structur dens a produselor obinute, deci proprieti ridicate de filtrare.
Destinaii. Microfibrele se pot produce n variantele: plat, texturat sau fibr scurt, pentru obinerea de esturi, tricoturi, neesute. n Europa i S.U.A., microfibrele au ca principal aplicaie domeniul textil, n timp ce n Japonia se folosesc preferenial pentru domeniile tehnic i medical. Principalele domenii de aplicare ale microfibrelor i microfilamentelor sunt [248]: mbrcminte exterioar elegant (rochii, bluze, jachete etc.); mbrcminte sport funcional, haine de ploaie, echipamente pentru navigaie; mbrcminte sport elegant (jogging, not); articole tip velur i piele artificial; lenjerie fin de dam (colani, ciorapi); articole casnice i pentru mobilier (sofale, scaune etc.); saci de dormit, corturi, umbrele; textile tehnice, filtre, tapiserie pentru automobile; materiale pentru curat, izolatori termici; articole medicale i de igien, mti, pansamente, tampoane. Pentru viitor se prevede o perioad activ de dezvoltare i de mbuntire a caracteristicilor i performanelor microfibrelor, ct i o extindere n aria lor de aplicare.

I.4.3.2. Fibre bicomponente i biconstituente


Apariia acestei clase de fibre se nscrie n eforturile de dezvoltare i diversificare, att a metodelor de obinere, ct i a ariei de aplicare a produselor obinute n ultimii ani. n acest sens, dezvoltarea fibrelor bicomponente a condus la o mbuntire i diversificare a proprietilor fibrelor chimice, pe linia apropierii de materiile prime naturale i respectiv de obinere de proprieti noi, speciale.
Definiie i tipuri de fibre. Fibrele bicomponente sunt alctuite din doi sau mai muli polimeri cu structur chimic i/sau fizic diferit (homopolimeri cu mas molecular diferit) care, prin mijloace adecvate, se dispun n filamente alturate, concentrice, sau ntr-un amestec cu repartiie mai mult sau mai puin omogen. ntre componeni se realizeaz de obicei interaciuni puternice, de natur fizic. Principalele tipuri de fibre bicomponente sunt: tip S/S (side by side) numite i fibre gemene sau conjugate se obin prin cofilarea a doi polimeri cu structur diferit; tip C/C (cover/core) sau miez/manta cu o structur concentric, obinute prin cofilare prin filiere speciale; tip M/F (matrix/fibril) numite i fibre biconstituente sau compozite obinute prin dispersarea unor particule macromoleculare alungite sau a unor fibrile n matricea altui polimer. Aceste tipuri de fibre sunt prezentate schematic n fig. I.4.90, iar n fig. I.4.91 se prezint dou tipuri de fibre C/C i M/F.

318

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Fig. I.4.90. Fibre bicomponente tipice (a) i (b).

Fig. I.4.91. Fibre bicomponente tip C/C (a) i M/F (b).

Realizarea fibrelor bicomponente prezint un interes deosebit, deoarece se folosesc polimeri obinui prin tehnologii cunoscute. n prezent se cunosc numeroase sisteme de polimeri artificiali i sintetici utilizai pentru obinerea bicomponentelor, de acelai tip (1) sau diferii (2), prezentai mai jos:
(1) PA6/PA66 PA66/PA modificat PA66/PA ciclic PA6/PA modificat PP/PP modificat PA66/PET PA6/PET PA/PP PA/poliuretan elastomer PAN/cazein PVC/acetat de celuloz (2)

Fibre chimice

319

Obinere i proprieti. a) Fibre bicomponente tip S/S se obin din polimeri diferii chimic i/sau fizic, prin filarea concomitent prin filiere speciale. Realizarea acestor fibre presupune o compatibilitate chimic i fizic a componenilor, ct i o adeziune corespunztoare a acestora, pentru formarea la suprafaa de contact a unor fore de legtur puternice. Aceast cerin se asigur prin filarea polimerilor cu o structur chimic asemntoare sau cu mase moleculare diferite. O alt cerin este capacitatea de contracie difereniat n stare orientat. Se poate obine o mare varietate de forme a interfeei depinznd de natura componenilor i de condiiilor de extrudere; la acelai raport de volum al componenilor s-au realizat seciuni transversale simetrice, cu interfa plan, sau interfee cu diferite grade de concavitate sau chiar miez/manta (fig. I.4.92) [225].

Fig. I.4.92. Seciune ntr-o fibr S/S din polimeri cu aceeai structur chimic i viscoziti diferite.

Forma seciunii transversale i distribuia celor doi componeni, respectiv proprietile acestora, joac un rol determinant n capacitatea de ncreire. Diferena de contracie se poate obine prin modificarea structurii chimice i, n consecin, a orientrii i cristalizrii la filare i etirare. De asemenea, diferena viscozitilor rmne o condiie necesar pentru contracia difereniat. Cel mai mare efect de ncreire se obine la fibrele constnd dintr-un compus amorf de viscozitate mare (nalt contractibil) i unul cristalin cu viscozitate mai mic (cu contracie joas). Realizarea industrial a fibrelor bicomponente S/S ridic unele probleme de ordin tehnologic, legate de construcia special a filierelor i ntreinerea mai dificil, a cror rezolvare este acoperit n principal de brevete. Procedeele de filare a fibrelor tip S/S difer n funcie de modul de alimentare a polimerilor topii i de forma filierelor folosite; astfel, exist instalaii de filare cu alimentare separat a soluiilor sau topiturilor de polimeri (fig. I.4.93) sau mixt, cnd cei doi componeni sunt reunii ntr-un singur flux, sub form de lamele lichide sau de cilindri concentrici (fig. I.4.94).

Fig. I.4.93. Schema de alimentare i filare a fibrelor S/S.

Fig. I.4.94. Filier pentru obinerea fibrelor S/S prin alimentare mixt.

320

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

Alte procedee de obinere a fibrelor S/S folosesc fibrilarea unui film format din dou straturi, care este tiat n fii i etirat, pentru o bun orientare, pe direcia axei fibrei, dup care are loc fibrilarea. Fibrele obinute astfel prezint capacitate ridicat de ncreire, higroscopicitate i capacitate de vopsire difereniat. Alegerea just a componenilor permite o diversificare a proprietilor fibrelor obinute i a ariei lor de aplicare. n cazul PET s-au obinut fibre cu proprieti de ncreire prin filarea concomitent cu un copoliester (polimetilentereftalat) sau cu -caprolactam, dimetiladipat etc. Fibre acrilice cu capacitate de ncreire s-au obinut folosind fie 2 polimeri cu coninut diferit de comonomeri, fie prin ncorporarea ntr-unul din componeni a unui comonomer ionic (stiren sulfonatul de sodiu). Prin nclzirea fibrei, contracia difereniat a componenilor produce o ncreire elicoidal. Acelai tip de ncreire s-a obinut i din PA 6 cu poliuretani. b) Fibrele bicomponente tip C/C const din doi polimeri diferii chimic i/sau fizic i distribuii concentric i se obin prin filarea componenilor prin filiere de construcie special (fig. I.4.95). n cazul filrii unor polimeri cu diferene, mari de viscozitate n topitur, se pot realiza fibre C/C i prin folosirea unor filiere obinuite la un regim termic uniform. S-au obinut astfel fibre dintr-un amestec de PET cu PP, filat la 295C, dispunerea concentric a celor doi componeni producndu-se prin aranjarea la exterior a componentei cu viscozitate mai mic, care curge n jurul componentei mai vscoase. Similar, s-au obinut i fibre C/C pe baz de componeni acrilici cu viscozitate diferit. Prin modificarea profilului celor dou orificii ale filierei, se pot obine fibre cu seciuni transversale diferite (fig. I.4.96). Funcie de structura chimic a polimerului ce formeaz stratul exterior al fibrei se obin efecte speciale de suprafa: rezisten la ageni chimici, afinitate tinctorial, hidrofilie, proprieti tensioactive, efect non-pilling etc.

b Fig. I.4.96. Tipuri de profiluri obinute.

Fig. I.4.95. Filiere pentru fibre C/C cu dispunere concentric (a) i excentric (b).

S-au obinut astfel: fibre PET cu tueu asemntor mtsii naturale, prin filarea excentric a unuia din polimeri; fibre cu proprieti termoadezive, din PA66 i PA6 sau PET i PA 6, folosite n domeniul neesutelor; fibre cu proprieti antistatice, din PET modificat cu polialchileter (miezul) i PET nemodificat (mantaua). Pe baza acestei tehnologiei s-au realizat i aa-numitele fibre epitropice, formate dintr-o manta subire, cu temperatur de topire joas, de exemplu polietilenizoftalat cu miez din PET sau polietilena (mantaua) cu PA (miezul); prin nglobarea n stare termoplastic a unor particule de carbon sau metalice se obin fibre cu proprieti antistatice. Asemntor pot fi incluse pe suprafa particule abrazive sau pentru respingerea apei [255], [256], [257].

Fibre chimice

321

c) Fibre bicomponente tip M/F (biconstituente) se obin prin filarea unui amestec de doi polimeri cu structur chimic diferit. Din punct de vedere morfologic, aceste fibre const dintr-un polimer ce formeaz faza continu (matricea) i o faz discontinu fibrile foarte fine formate din al doilea polimer. n timpul etirrii fibrilele sunt orientate pe direcia axei fibrei i ntinse pn la un diametru de circa 0,1 m. Aceste fibre se pot considera un microamestec mecanic de fibrile ntr-o matrice. Proprietile fizico-mecanice ale fibrelor M/F se pot modifica funcie de natura i raportul componenilor, obinndu-se astfel: afinitate tinctorial i hidrofilie mrite, efect non-pilling, proprieti antistatice, modul elastic i proprieti mecanice modificate, proprieti ignifuge etc. Fibre cu capacitate tinctorial modificat (afinitate tinctorial fa de colorani acizi), s-au obinut dintr-un amestec de PET cu policaprolactam (n raport 40/60), PET cu blocpoliesteramide sau PET cu policaprolactam modificat cu silicat sau stearat de sodiu. Fibre cu capacitate de ncreire mrit i stabilitate a ondulaiilor s-au obinut din PET n amestec cu copoliesteri sau policarbonat. Pentru micorarea ncrcrii electrostatice s-au filat fire din PET cu polialcoolvinil, policaprolactam modificat, polietilenglicol sau polistiren. Tendina de formare a pilling-ului se diminueaz, dac la filarea PET se adaug polistiren sau policaprolactam i 27% polioxietilen. Fibre cu proprieti antistatice s-au realizat i prin amplasarea fibrilelor de carbon n seciunea fibrei (circa 10% din seciune); vizibilitatea acestor fibrile este minim, ceea ce le face apte pentru obinerea covoarelor colorate n nuane deschise. Tehnologii mai noi pentru obinerea fibrelor M/F folosesc fibre celulozice (bumbac, in, viscoz), dispersate n acetat de celuloz sau poliuretani. Una dintre aplicaiile majore a fibrelor tip M/F este obinerea de microfilamente i microfibre. n acest scop se folosesc fibrile sau filamente continue foarte fine, dispersate ntr-o matrice, polimerii folosiii trebuind s fie incompatibili. O metod care deriv din obinerea fibrelor tip M/F este cea a folosirii unor incluziuni din diferite materiale, dispersate n matricea polimerului filabil (faza continu), realizndu-se astfel materialele compozite. Aceast metod se folosete pentru domeniul tehnic, cnd se cere o rezisten mare a fibrelor. Fibrilele utilizate prezint rezisten i modul nalt, iar matricea preia ncrcarea i ofer rezisten la purtare i coroziune. Compozitele se bazeaz n general pe fibre nalt performante: sticla, grafit, aramide, iar pentru matrice se folosesc polimeri, metale, ceramic.

I.4.3.3. Fibre cu lumen (tubulare)


O dezvoltare important n tehnologia de obinere a fibrelor chimice o reprezint obinerea de fibre cu goluri (lumen) n interior, asemntoare fibrelor de bumbac, sau chiar cu mai multe canale interioare. Interesul pentru aceste fibre este justificat de avantajele tehnico-economice deosebite, comparativ cu tipurile clasice de fibre cele pline. Astfel, consumurile specifice de materii prime se pot reduce cu pn la 50%, iar consumul de energie cu pn la 30%, pentru a se realiza produse cu performane fizico-mecanice superioare sau egale cu cele ale fibrelor pline.
Principii de obinere. Fibrele cu lumen se obin din numeroi polimeri filabili, prin filarea din topitur (poliamide, poliesteri, poliolefine) sau din soluie (acetat i triacetat de celuloz, polivinilalcool, copolimeri ai acrilonitrilului). Tehnicile de realizare a fibrelor cu

322

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

lumen sunt foarte diverse, plecnd de la folosirea unor filiere cu un design special al orificiilor, sau folosirea de diferite substane (gaze sau lichide) introduse n soluia sau topitura de filare. Astfel, se pot meniona urmtoarele versiuni de filare a fibrelor cu lumen [259]: extruderea prin capilare profilate, care dau forma de baz a fibrei; * * aranjarea i designul special al orificiilor filierei, ce determin coalescena (ntreptrunderea) uvielor de polimer ce ies din filier, n soluie sau topitur, nainte de solidificare. Condiiile de filare trebuie astfel alese ca unificarea s precead solidificarea i stabilirea seciunii dorite; injectarea n interiorul masei de filare a unor gaze inerte n raport cu * sistemul. Astfel se pot folosi sisteme speciale de filare, cuprinznd elemente pentru filarea uscat i umed. Soluia de polimer este extrus printr-o filier cu orificii circulare, iar pentru prevenirea colapsrii se introduce un gaz n filament. La ieirea din filier, filamentul parcurge pe o anumit distan un mediu gazos (ca la filarea uscat), unde o parte din solvent se evapor, formndu-se o cuticul dens, subire, care acioneaz ca un strat cu difuzie controlat. n continuare, filamentele se introduc n una sau mai multe bi cu lichid, unde solidificarea este complet (ca la filarea umed). n acest mod s-au obinut fibre de PAN sau celulozice. Fibre cu canal se pot obine similar i din topitur, prin injectarea unui gaz n filament n stadiul de topitur; fibre cu pori nchii s-au obinut din soluii de polimeri sau topitur, prin * introducerea n acestea a unor solveni cu punct jos de fierbere. Astfel, fibra PA 66, cunoscut sub denumirea de Antron I sau II, se obine prin introducerea n filament a unei substane porogene, care ulterior se ndeprteaz. Fibrele cu lumen pot avea seciuni circulare, dar i alte forma (ptrat, triunghi, trilobal), canalul interior fiind aproape totdeauna circular. n cazul fibrei Antron II, seciunea este un ptrat dilatat, umflat, cu o spaiere simetric a cavitilor fa de axa fibrei. n fig. I.4.97 se prezint forma i aranjarea orificiilor filierei care produc fibre cu lumen, iar n fig. I.4.98 se prezint dou tipuri de fibre cu lumen, respectiv pori.

Fig. I.4.97. Forma i aranjarea orificiilor filierei i profilurile rezultate.

Fig. I.4.98. Tipuri de fibre cu lumen i pori: PET cu lumen (a) i fibr acrilic cu porii (Dunova) (b).

Fibre chimice

323

Proprieti, sortimente i destinaii. Fibrele cu goluri interioare permit obinerea unor proprieti mbuntite; astfel, parametrii fizico-mecanici ai fibrelor cu lumen sunt n general superiori celor ai fibrelor pline, ceea ce determin ca durata de utilizare a produselor realizate s creasc. Datorit structurii specifice, aceste fibre prezint o higroscopicitate mrit, un tueu plcut, o reducere important a masei produselor, respectiv o capacitate mrit de acoperire i o mbuntire a penetraiei aerului, fr scderea nsuirilor de izolaie termic, ci, din contra, o cretere a acestora. Fibrele cu lumen tiate la lungimea bumbacului sau lnii se utilizeaz, cu foarte bune rezultate, ca nlocuitori ai fibrelor naturale respective. Realizarea fibrelor cu lumen a permis extinderea domeniilor de utilizare a fibrelor textile i n domenii cum ar fi: agricultura, chimia, electrotehnica, materiale de construcii, marina, medicina, filtarea i osmoza reversibil etc. [260]. Au fost produse i numeroase fibre acrilice cu lumen cum este fibra de PAN absorbant, ATF1017, cu o greutate specific de 0,9 g/cm3, care are posibilitatea de a acumula mari cantiti de umiditate fr a se umfla i care prezint i o uscare rapid. n mod similar, fibra acrilic cu pori, Dunova, poate absorbi ap mai mult de 40% din greutate, fr a se umfla i fr a da senzaia de umezeal la nivelul pielii; firma american Du Pont a elaborat un alt tip de fibr acrilic (Orlon tip 22), cu o structur capilar fin, indicat pentru tricotarea unor materiale moi, uoare, de genul celor obinute din camir. Tot pe baz de acrilonitril s-a realizat o alt fibr, denumit Aqualon, absorbant, cu o structur semitubular (ce prezint zone tubulare care alterneaza cu zone compacte), care a fost lansat pe pia de firma Kanebo. Fibrele prezint un tueu moale i plcut, similar cu cel al bumbacului, au o bun capacitate de izolare termic i o higroscopicitate care o depete pe cea a bumbacului. Sunt utilizate n domeniul mbrcmintei i n scopuri tehnice. Pe baz de poliester, firma Eastmon Chemical a elaborat o nou fibr de umplere, numit Kod O Fill, care este i ondulat permanent, cu voluminozitate mrit cu 15%, destinat pentru mbrcminte uor i clduroas i pentru obinerea de saci de dormit, perne, pleduri etc. Firma Hoechst Celanese a realizat fibra poliesteric Trevira Spirafil, cu lumen i ondulaii permanente, cu aceeai destinaie. Tot pe baz de PET, firma DuPont a obinut fibra Dacron-T, care, n afara canalului interior, prezint i o mare finee. Aceasta, pe lng tueul foarte plcut, asigur un bun transfer al umidittii i o bun izolaie termic, fiind destinat articolelor esute sau tricotate cu o calitate excepional. Un interes aparte l prezint fibrele cu mai multe canale, prin faptul c sunt uoare, foarte bune izolatoare termic, folosite n special ca material de umplere pentru haine de iarn, saci de dormit, saltele. Astfel, s-a realizat fibra PET cu 3 canale, care imit prul de cmil i fibra cu 7 canale (Dacron Quallofill 7), destinate obinerii sacilor de dormit.

I.4.3.4. Fibre cu caracter ignifug i termorezistent


Extinderea deosebit a fibrelor sintetice, att n domeniul textilelor ct i al tehnicii i cunoaterea efectelor negative legate de capacitatea acestora de aprindere rapid i de extindere a flcrii, respectiv de termorezistena sczut a unora dintre ele, au condus la cercetri de prevenire i reducere a acestor efecte, axate pe dou direcii principale i anume: realizarea de noi fibre prin sintez i/sau modificarea structurii chimice a polimerilor clasici; protejarea fibrelor clasice prin procedee de finisare textil [4], [266]. Adugnd la aceste dezavantaje i efectul social, pagubele materiale i umane, este lesne de neles de ce pe plan mondial se aplic o legislaie sever cu privire la protecia antifoc.

324

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

n acest cadru, un interes deosebit l reprezint grupa fibrelor carbon i nepolimere (prezentate n capitolele 5 i 6), iar din grupa fibrelor polimere se menioneaz fibrele de nalt performan, n special aramidele. Referindu-ne la fibrele sintetice clasice, cu proprieti ignifuge, se menioneaz fibrele pe baz de halogeni: policlorura de vinil, poliflorura de vinil, policlorura de viniliden, policianura de viniliden. n funcie de structura ordonat (izo sau sindiotactic), precum i de natura monomerilor folosii n reaciile de copolimerizare, se obin i efectele dorite. Prin copolimerizarea policlorurii de vinil sau viniliden cu acrilonitril (AN) se realizeaz o mare diversitate de fibre. Din aceste noi generaii se menioneaz: fibrele CLEVYL (PVC), ACRILAN SEF (50% PVC + 50% PAN), TEKLAN i VEREL (PAN + clorur de viniliden), precum i grupa fibrelor Modacrilice, cunoscute sub diferite denumiri comerciale. Principalele proprieti ale acestor tipuri de fibre s-au prezentat n capitolele anterioare. Firma japonez Kanebo a realizat o gam larg de variante de fibre rezistente la flacr pe baz de copolimeri AN i clorur de viniliden, comercializate sub denumirea de LUFNEN n cantitate de 30004000 t/an. Variantele acestor fibre sunt: VO1 tip normal rezistent la flacr, cu o valoare LOI de 29%; VH1 tip foarte rezistent la flacr, cu LOI de 32%; VO5 reprezint varianta VO1 mai elastic i mai voluminoas; VS3 varianta contractabil a lui VO1; VRO fir cu seciune uniform i cu rezisten normal la flacr. Pe lng proprietatea principal de rezisten la flacar, prezint i rezistene bune la ageni chimici, microorganisme, insecte etc. Din aceste fibre se pot realiza: lenjerie de pat, pturi, covoare, perdele, draperii, mbrcminte de dormit, oruri de buctrie etc. Recent, firma a realizat fibra LUFNEN-VE, cu o valoare LOI de 35%, cu rezisten deosebit de mare la flacr. Aceste fibre se folosesc, cu foarte bune rezultate, n amestec cu ln (30%) sau bumbac, pentru produse de mbrcminte, draperii, materiale industriale .a. O alt firm japonez, Mitsubishi, lanseaz o nou fibr acrilic rezistent la flacar sub denumirea de SUPER VALZER, cu un coninut mai mare de 50% AN, a crui LOI este de 33% i care se folosete pentru perdele, draperii, haine de protecie, covoare, blnuri etc. n acelai scop, s-a realizat i copolimerul din PAN i PVC fibra numit KANACERON SRM super rezistent la flacr. Se pot realiza amestecuri cu lna sau bumbacul sub 30%, pentru ca s corespund normelor internaionale privind rezistena la flacr. n Italia s-a realizat fibra modacrilic (din AN i clorura de viniliden, la care s-a adugat un component sulfonat special) cu denumirea de VELICREN FR, cu valoarea LOI de 2530%, iar n Anglia, fibra TEKLAN, cu LOI de 2830% [267], [268]. Tot din categoria fibrelor modacrilice cu rezisten mrit la flacr fac parte i alte fibre, ca de exemplu: SIRONIL FR (Italia), NONBUR N-80 i N-90 (Japonia). De asemenea, proprieti deosebite ignifuge o au fibrele PAN-Ox (PAN oxidat) i SIGRATEX -PAN carbonizat parial (Germania) .a. Din categoria poliesterului se menioneaz fibrele: AIRROLL FR (Japonia), DIOLEN-40 (Germania), EXTAR FR (Japonia), FIDION FR (Italia), GH-FIBRE FR (Japonia), NANNEX FR (Japonia) .a. Gama acestor fibre este practic nelimitat. Termorezistena deosebit este dat mai ales de fibrele de nalt performan.

I.4.3.5. Fibre cu caracter antistatic


Cunoscnd efectele neplcute ale ncrcrii electrostatice a fibrelor sintetice prin frecare, s-au utilizat metode variate de atenuare sau chiar eliminare a acestui fenomen. n primul rnd, adugarea n topitura sau soluia de polimer a unor aditivi cu caracter conductor sau hidrofil (de exemplu poliglicolieteri).

Fibre chimice

325

n acest scop, s-au realizat fibre pe baz de poliamid (PA 6) CELON-antistat, ULTRALON PA-22 (PA 6), ENKA-stat (PA 6), TERGAL ASS (PET), TREVIRA-antistat (PET) ENKA-stat (PA) etc. Folosirea aditivilor este limitat de rezistena lor la temperaturi ridicate (de topire a polimerului) i de condiia de a nu modifica proprietile de baz ale fibrelor. ntre aceti aditivi se folosesc particule de carbon, sruri metalice etc. Aceti aditivi, n special particulele de carbon, pot fi nglobai ,prin tehnica de cofilare, n polimerul exterior (care va alctui mantaua foarte subire n raport cu miezul din cel de-al doilea polimer), obinndu-se fibrele epitropice (denumire derivat de la cuvntul grecesc epi, care nseamn pe i tropais, care nseamn a schimba). n Anglia s-a realizat o fibr epitropic cu mantaua din polietilen (cu temperatur joas de topire), pe care s-au nglobat circa 20% particule de carbon, iar miezul este din poliester sau poliamid. Utilizarea acestor fibre epitropice, n amestec cu fibre poliesterice normale n proporie de 23%, reduce rezistena electric de la 1014/cm la 107 /cm. Aceste fibre se folosesc pentru covoare, filtre, mbrcminte de protecie, precum i pentru realizarea neesutelor, prin sudarea fibrelor prin termolipire. n afara particulelor de carbon, pe suprafaa fibrelor sintetice se pot depune i alte substane, cu acelai efect, ca de exemplu: sulfuri metalice (Cu, Fe, Ag). Din aceast grup se cunosc fibrele: EPITROPIC TYPE745 (PES) sau EPITROPIC455 (PA). Fibre cu caracter antistatic s-au realizat i prin alte mijloace, majoritatea fiind semnalate n brevete de invenii [269]. n Japonia s-a realizat o fibr super antistatic, SA-7, care, ntr-un procent de numai 12% n amestec cu alte fibre sintetice are acelai efect cu fibrele de oel sau crom-nichel. Rezistivitatea electric a acestei fibre este de 102105 /cm, fa de 10101015 /cm la poliester. Aceste fibre au i o densitate foarte mic, de 1,21,25 g/cm3. Reducerea ncrcrii electrostatice se poate realiza i prin folosirea fibrelor metalice (11,5%) n amestec cu alte fibre sintetice, mai ales pentru covoare, ca de exemplu, fibre din oel inox, crom-nichel, de tipul BEKINOX, BEKITEX, BRUNSMET, BRUNSLON .a. Acestea se caracterizeaz prin densitate mare (7,9 g/cm3), temperaturi de topire ntre 1400 i 1450 C i tenacitate de 2229 cN/tex. Una dintre metodele frecvent folosite, cu scopuri antistatice i utilizri n industria electrotehnic, o reprezint metalizarea materialelor textile, ca: fibre, filamente, esturi, tricoturi i neesute. Metalizarea acestor materiale, n mod frecvent, se realizeaz cu depuneri de aluminiu n faz de vapori, prin evaporarea termic n vacuum nalt a metalului, sau prin pulverizarea catodic a metalului n sistem magnetron. Prin astfel de metalizri se obin i proprieti de ecranare a undelor elecromagnetice n domeniul undelor radio, televiziune i microunde [270].

I.4.3.6. Fibre cu caracter higroscopic-hidrofil


Pornind de la evaluarea aspectelor pozitive, dar i a celor negative, ale fibrelor sintetice i innd cont i de preferinele i exigenele consumatorilor, cercettorii din domeniul fibrelor sintetice i-au ndreptat eforturile spre noi direcii. Una dintre acestea se refer la realizarea unor fibre care s confere produsului confortul fiziologic al mbrcmintei, tueul i aspectul exterior asemntor fibrelor naturale. Din acest motiv, productorii de fibre sintetice au reuit s obin fibre asemntoare, din punct de vedere al confortului, cu fibrele de bumbac, ln, mtase i in i, n acelai timp, s conserve proprietile mecano-elastice bune ale polimerului de baz. Obinerea unor proprieti ale fibrelor sintetice asemnatoare cu cele naturale se poate realiza prin mai multe metode, dar higroscopicitatea i hidrofilia numai prin modificri chimice

326

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

la nivelul structurii macromoleculare (prin introducerea unor grupe hidrofile sau/i prin copolimerizri cu monomeri cu funcii hidrofile) [268], [271], [272], [273]. n acest sens, s-au realizat fibre i fire filamentare cu higroscopicitate i tueu asemntor mtsii naturale, plecnd mai ales de la sinteza unor noi poliamide sau a unor copolimeri, dar i prin modificarea superficial sau mai profund a polimerilor tradiionali, prin diferite tehnici chimice sau fizice (corodare chimic sau fizic), precum i prin tehnica de cofilare a 2 polimeri diferii chimic, dar compatibili. Astfel, japonezii au realizat o poliamid de tip Nylon 2 i Nylon 4, cu proprieti asemntoare bumbacului i lnii, absorbind circa 910% umiditate n condiii de clim standard. Din categoria poliacrilonitrilului cu structur poroas (realizate prin tehnologia de filare) s-au obinut fibre cu capacitate de absorbie a umiditii sau lichidelor ce depesc valorile fibrelor naturale. Astfel, prin copolimerizarea AN (70%) cu cazein (30%), s-a obinut fibre CHINON (Japonia), cu tueu i higroscopicitate asemntoare matsii naturale. O fibr de acelai tip a fost obinut i de firma Bayer-Dunova, care se aseamn mai ales cu mohairul. O fibr din PAN cu higroscopicitate deosebit s-a realizat prin adaos de biomas (concentrat de albumin 25%) n soluia de filare [274]. Firma japonez Kanebo a realizat n gama fibrelor LUFNEN i varianta LUFNEN VW cu capacitate mare de absorbie, mai ales datorit structurii poroase cu efect capilar. Fibra respectiv absoarbe i evapor foarte rapid transpiraia, fr a da senzaia de rece. n circuitul comercial, firma Du Pont (S.U.A.) a introdus fibra CONFORT-12 cu higroscopicitate i tueu asemntoare bumbacului. Proprieti higroscopice i hidrofile s-au realizat i din poliester. n aceast categorie se menioneaz fibrele Wellkey MA (Japonia), obinute prin consolidarea poliesterului cu protein (sericin) i care are o structur tubular (cu lumen). Sericina folosit este extras din procesul de degomare a mtsii naturale i transforma n pulbere. Consolidarea se realizeaz prin introducerea materialului n soluia apoas de sericin, urmnd apoi tratarea chimic i termic. Alte tipuri de fibre au mai fost realizate i pe baz de ali polimeri. De exemplu, firmele SNIA (Italia) i Sun Refining (S.U.A.) au sintetizat o polioxamid (POxA) i respectiv VIVRELL, cu o higroscopicitate de 77,5%, asemntoare cu bumbacul. Firmele europene prefer modificarea PAN, iar japonezii pe cele ale PES-ului, realiznd n faz de laborator (existnd foarte multe brevete n acest sens) game foarte variate ale capacitaii de absorbie i ale hidrofiliei, depindu-le pe cele ale lnii i ncadrndu-se n categoria fibrelor super-absorbante, destinate scopurilor sanitar-medicale.

I.4.3.7. Fibre cu caracter antipilling (nonpilling)


Avnd n vedere incovenientele pe care le prezint suprafeele textile (esturi i tricoturi) realizate din amestecuri de fibre sintetice cu fibre naturale sau/i artificiale, prin frecare la purtare, avnd ca efect formarea pillingului, s-a impus necesitatea realizrii unor fibre care s diminueze sau s elimine acest fenomen inestetic. n acest sens, s-au realizat, de ctre firma Hoechst, fibre pe baz de PES, sub denumirile de TREVIRA 350; 360; 440 .a., precum i fibra bicomponent DIOLEN 703 (copoliesteri cu poliglicoli), iar n ara noastr s-au realizat fibrele de tip AP2 (pe baz de copoliesteri). n Japonia i S.U.A. s-au realizat fibrele VONNELL, PILNON; LEACRYL-NON-PILL .a.[275]. Reducerea pillingului, precum i a picking-ului (formarea florului), respectiv a fibrelor ieite din structura firului, care rmn individualizate (spre deosebire de pilling, cnd acestea se nclcesc) sau a snagging-ului (care apare la mono sau polifilamente, n urma agrii acestora,

Fibre chimice

327

formnd bucle inegale i inestetice) se poate obine mai puin prin sinteza de noi polimeri. n acest scop se folosesc mai ales metode speciale de finisare chimic a produselor finite. Aceste finisri au n vedere consolidarea structurii firului, pentru ca fibrele s nu migreze prin frecare i a filamentelor, pentru a nu se produce agarea. Cele mai frecvente metode au la baz aplicarea unor substane peliculogene care s protejeze structura produsului [276].

I.4.3.8. Fibre cu proprieti specifice


Extinderea fibrelor textile, innd cont i de marea diversitate a domeniilor de utilizare, n afara celor considerate tradiionale, a fost posibil prin diversificare metodelor i tehnicilor de realizare a unor proprieti specifice, cum ar fi: bacteriofobe i antifungice; hemostatic antimicrobiene, cu caracter determinat; a celor absorbante utilizate n domeniul medical; precum i fibrele dezodorizante i parfumate; generatoare de cldur; schimbtoare de culoare; de protecie mpotriva radiaiilor i multe altele.
Fibre utilizate n domeniul sanitar i medical. Utilizarea fibrelor n medicin i chirurgie a fost cunoscut din perioada vechilor civilizaii egiptene i indiene, pentru aplicaii biologice i medicale. nc din anii 600 I.C., indienii utilizau prul de cal i firul de bumbac sau fiile de piele n aplicaii medicale, iar catgutul i filamentul de mtase natural serveau (ca ae chirurgicale) penru sutura rnilor i tieturilor. De dat relativ recent, fibrele sintetice (clasice sau compozite) se folosesc, din ce n ce mai mult, n refacerea i nlocuirea tendoanelor. S-a dovedit c produsele din fibre sintetice sau naturale acioneaz ca o carcas pe care noile esuturi cresc, iar dup o anumit perioad ele i pierd consistena i ncrctura lor este transferat pe locul bolnav ce trebuie nsntoit, conducnd, n final, la recuperarea esuturilor. Fibrele polimere destinate domeniului medical pot fi grupate n dou mari categorii, i anume: a) produse neimplantabile la om, de tipul biopolimerilor (fibrele polimere cu activitate biologic numite fibre biologice active). Aceste fibre sunt produse prin modificarea celor sintetice sau naturale cu o serie de ageni chemoterapeutici, cu scop terapeutic. Polimerii biologic activi, care conin diferite funciuni: aminice, fenolice, hidroxil etc., exercit diferite efecte terapeutice, n funcie de natura grupelor funcionale inserate pe scheletul macromolecular al fibrei suport (277). Dintre posibilitile cele mai importante de obinere a fibrelor bioactive se menioneaz urmtoarele: fixarea agentului chemoterapeutic pe suprafaa fibrei; grefarea unui monomer reactiv pe fibr i fixarea agentului chemoterapeutic pe monomerul grefat; ncorporarea agentului chemoterapeutic n soluia (topitura) de polimer i apoi filarea acestuia; modificarea grupelor funcionale prezente n fibr, pentru a face posibil reacia cu agentul chemoterapeutic dorit; transformarea unor grupe reactive ale fibrei prin tratare cu medicamente etc. Modificarea proprietilor poate conduce la obinerea fibrelor cu caracteristici antiinflamatorii, anestezice, antiseptice, hemoactive (influeneaz coagularea sngelui), antivirale, antitumorale, antineoplazice .a. Aceast categorie, extrem de variat i complex, face obiectul articolelor medicale cu scopuri terapeutice i de protecie; b) materiale implantabile la om sub diferite forme (fire, tricoturi, esturi, compozite etc.), folosite n chirurgia modern, pentru nlocuirea unor organe sau a segmentelor de organe umane. Aceste materiale pot constitui protezele necesare n chirurgia cardiovascular (artere, vene, valve), implanturi ortopedice (articulaii osoase i chiar substituitori de oase), n

328

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

cranioplastii, consolidri de esuturi (n hernii) i multe alte direcii [277]. Realizri n domeniul articolelor medicale textile implantabile la om au fost obinute i la noi n ar, prin colaborarea dintre Institutul de Cercetri Textile, Clinica de Chirurgie Cardiovascular, Fundeni, Clinica de Neurochirurgie Dr. Marinescu, Clinica ORLPanduri, Universitatea TehnicIai i centrele de cercetri de fibre sintetice Svineti i Iai [278]. Din grupa fibrelor antimicrobiene i antiseptice se menioneaz cele pe baz de polialcoolvinil (PAV), care au fost tratate cu medicamente, cu denumirea de BETILAN. Aceleai efecte s-au obinut i pe fibre din PA 6 i PA 6.6 sau din PAN. O fibr reprezentativ n acest sens este BIOKRYL, cu o eficacitate antimicrobian deosebit i de lung durat, datorat structurii sale care permite agentului antimicrobian s difuzeze continuu la suprafaa fibrei. O alt fibr acrilic este i COURTEX, n care se introduc o serie de sruri metalice de Ag i Zn, care se fixeaz pe suport, prin legturi chimice complexe. Aceste fibre au proprieti bactericide. Compania francez Rhovyl a prezentat, n 1993, o nou generaie din categoria fibrelor PVC, sub denumirea de RHOVYL-AS, care conine ageni antiseptici i antimicrobieni. Proprieti similare au fost obinute i pe fibre din poliester sau polipropilen, dar i pe grupe de fibre din polimeri naturali, ca de exemplu bumbac sau viscoz. O alt grup de fibre din aceast categorie o reprezint fibrele hemostatice i antitrombogene, din care fac parte fibrele pe baz de alginat de calciu, care au proprieti foarte bune n vindecarea rnilor. Compresele de alginat de calciu sunt hemostatice. Chitasanul este o polizaharid obinut din carapacea crabilor i creveilor, din care s-au filat fibrele respective, care au excelente proprieti antitrombogene, accelernd procesul de vindecare a rnilor. Produsele neesute din chitosan sunt utilizate ca piele artificial aderent pe corp, stimulnd formarea pielii noi, accelernd vindecarea i, n acelai timp, au efecte anestezice [279]. Fibrele dezodorizante i parfumate sunt destinate pentru suprimarea mirosului neplcut al transpiraiei (mai ales de amoniac). Din grupa fibrelor modacrilice, n Japonia s-a realizat varianta LUFNEN-VD, iar firma japonez Mitsubishi a produs o fibr de tip bicomponent, n care miezul format din polietilen este strbtut de microcanale, care sunt umplute cu o cantitate de 110% parfum, iar coaja este din poliester. Parfumul poate fi cu miros de brad, cpuni, ananas etc. i este rezistent la splare, deoarece se afl n interiorul fibrei. Utilizarea acestor fibre se recomand pentru lenjerie de pat sau umplutura din perne, care asigur un somn relaxant, mai ales pentru bolnavi psihic. O alt firm japonez a realizat o fibr mirositoare, numit CLIPY-65, pe baz de PES cu lumen, n care se afl un amestec de uleiuri naturale rafinate i esena de lavand. Produsele realizate din aceste fibre au efect calmant i constituie un bun somnifer [280]. Aceste fibre folosesc, ca produse mirositoare, extracte din frunze de ceai, care reprezint un mijloc de a obine absorbia sau neutralizarea mirosului corporal. Tot n Japonia s-a realizat o fibr pe baz de PES cu caracter asociat antimicrobian i dezodorizant, la care se adaug rezistena termic i la splare. Produsele din aceste fibre sunt folosite ca materiale sanitare, cearceafuri, echipamente sportive i osete. Fibrele BUILT-IN, pe baz de polipropilen, sunt realizate prin ncorporarea anumitor ingrediente n fluxul tehnologic de filare, care le confer caracteristici antibacteriale i cu efect dezodorizant. Aceste produse sunt recomandate pentru echipamentele de protecie n sectorul medical, alimentar etc. Prin ncorporarea n polimer a particulelor de carbon activ, fibra are capacitatea de absorbie a gazelor. Produsele se pot folosi la pansamentele mirositoare i antimicrobiene. Un alt cmp al aplicaiilor medicale este i cel sanitar, care utilizeaz fibrele textile cu proprieti specifice, sub cele mai diferite forme, ca de exemplu: echipamente de protecie n igiena spitaliceasc i a personalului spitalicesc; pansamente, bandaje, articole puternic absorbante de lichide.

Fibre chimice

329

Una dintre caracteristicile importante ale acestor fibre, pe lng caracterul antiseptic, este capacitatea mrit de absorbie de lichide (snge, transpiraie i supuraii ale rnilor). Materialul de contact cu rana trebuie s fie permeabil la oxigenul din aer, dar i impermeabil pentru bacterii. n acest scop se folosesc, n cea mai mare parte, fibrele absorbante i superabsorbante. Principiul care st la baza realizrii acestor fibre este acela c fibra, sub aciunea umiditii, i schimb dimensiunile i forma seciunii, ceea ce face posibil creterea volumului de lichid i permeabilitatea la aer sau, invers, devin hidrofobe. Fibra are dou componente, una hidrofil, care se umfl n mediu lichid, iar a doua este hidrofob. Proprietile fibrei sunt dependente de forma seciunii i de aezarea componentei hidrofile n seciune: o fibr din nylon 6 i polietilentereftalat (firma japonez Teijin) care conine 2,54% sulfo-izoftalat de sodiu. Fibrele bicomponente sunt ondulate i termofixate, iar gradul de ondulaie depinde de umiditatea aerului. n aer umed, gradul de ondulare crete, iar n aer uscat, ondulaiile dispar; o fibr (firma Unitika) cu seciune n form de V, U i W, este de tip bicomponent, n care componenta hidrofil, un bloc-copolimer format din polietilenoxid i polietilentereftalat, se umfl i este n partea exterioar; componenta hidrofob este PES, PA sau PP. Fibra are o structur puternic microporoas, n care se acumuleaz, prin capilaritate, lichidul; s-au realizat (firma Nippon Ester) seciuni n form de C i U, n care componenta hidrofil este aezat n interiorul seciunii i este alctuit fie dintr-un copolimer: polietilenglicol i polivinilpiridon, fie dintr-un poliester modificat cu sulfo-izoftalat de sodiu. Componenta hidrofob este un PES; o fibr (firma Toyoba), tot de tipul manta-miez, cu miezul acrilic, iar nveliul dintr-un strat absorbant sau supraabsorbant (de regul poliacrilamide) [281]; s-au realizat fibre speciale (firma Courtaulds) cu seciuni modificate trilobate, pe baz de viscoz puternic absorbant sau super-absorbant (SPA), fibre destinate produselor de igien. Acestea absorb de 40 de ori mai mult umiditate fa de greutatea lor; a fost realizat o fibr (firma japonez Toray) din trei componente, dup o anumit distribuie a celor trei componente polimere, pentru ca, n final, fibra s aib o structur multicapilar. Fibrele tubulare au o mare capacitate de izolare termic i de reinere a lichidelor, fiind utilizabile n sectorul sanitar; firma Enka (S.U.A.) a lansat pe pia o nou fibr celulozic ABSORBIT, cu o capacitate de absorbie a umiditii cu 50% superioar celofibrei, iar firma Lenzing AG (Austria) a realizat fibra QUELL-N-15, tot celulozic, cu o capacitate de reinere a umiditii de 150% sau fibra QUELL-N-30, cu o capacitate de reinere de 230%; s-au realizat fibre superabsorbante ca: FIBERDI i FIBERSORB, pe baz de copolimer: sruri de olefine (alchil carboxilat) ntr-o mare varietate privind capacitatea de absorbie. Exemplele nu se pot opri aici, atta timp ct n creativitate nu exist limite, limitarea fiind determinat doar de performanele tehnologice.
Fibre cu alte proprieti specifice. Fibre fotocrome. Japonezii au realizat fibre i materiale textile numite fotocrome care, sub aciunea luminii, i schimb reversibil culoarea. Fibrele sau materialele textile sunt impregnate cu un monomer, ca de exemplu stirol sau acetat de vinil, care conine o cantitate de 0,22% de derivat fotocrom (spiropiram). Rezultate bune s-au obinut prin impregnarea cu stirol, folosind ca iniiator de polimerizare 1,3-trimetil-5-metil sulfonil-6-nitro-spiropiran. Polimerizarea se realizeaz la 60C, timp de o or. Materialul tratat n acest mod i pstreaz caracterul fotocrom peste 6 luni. Din aceste materiale se pot confeciona rochii de ocazie sau umbrele cu efecte speciale. Cu aceleai proprieti, fibra SILVASEAM (Anglia) a fost realizat pentru covoarele destinate slilor de teatru i de concerte. Florul covoarelor n care se plaseaz astfel de fibre devine luminiscent sub aciunea luminii i i schimb culoarea. Aceste covoare

330

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST FIBRE TEXTILE

au fost proiectate mai ales pentru semnalizarea ieirilor din slile de spectacole. Au mai fost realizate materiale textile care i schimb culoarea i sub aciunea temperaturii. Fibre generatoare de cldur. Firma Toray a realizat fibra TORAYTHERM, de tip manta-miez, care, sub aciunea tensiunii electrice, produce cldur, ca i filamentul de carbon-nichel. Miezul este un polimer organic (poliester sau aramid), iar coaja un alt polimer, care conine un