CURSUL 1

5.1. BETOANE Protecia pe care betonul o exercit mpotriva coroziunii este un vechi deziderat i, paralel cu extinderea construciilor de beton, s-au folosit numeroase metode pentru rezolvarea acestei probleme. Astfel de metode sunt: - alegerea corespunztoare a compoziiei betonului (ciment i agregate corespunztoare, granulometrie adecvat, utilizarea adaosurilor de compactizare i de plastifiere); - tratamente speciale; - acoperiri protectoare etc. 5.1.1. Betoane cu ciment portland n cadrul metodelor de tratare superficial, un mare interes a strnit procedeul aplicat de Fabrica olandez OCRIET pentru ntia oar n anul 1952, denumit ocratarea betonului. Aceasta const n supunerea betonului ntrit unui tratament chimic special. Procedeul const n esen n tratarea betonului ntrit, cu tetraflorur de siliciu (SiF4) gazoas, la o presiune de circa 4 atmosfere. Drept rezultat calitatea betonului se amelioreaz considerabil. Suprafaa tratat se acoper cu un strat compact gros de 4... 5 mm, care rezist bine la acizi i la alte substane agresive. Totodat I rezistena betonului crete n mare msur. Acest procedeu se aplic n prezent n numeroase ri. La tratamentul superficial are loc n principiu urmtoarea reacie: 2Ca(OH)2 + SiF4 = 2 CaF2 + Si(OH)4 (5.1)

n cursul acestei reacii, hidroxidul de calciu care se formeaz n urma hidratrii cimentului portland i care este solubil n ap, dar mai ales n soluii acide, se transform n florur de calciu insolubil. Totodat

hidroxidul de siliciu format se depune n porii betonului sub form de gel ca acid silicic. Elementele de beton se aaz, dup timpul de priz prevzut, n autoclave speciale, n care se introduce, din rezervoare separate, SiF4 gazoas, dup ce, n prealabil, s-a creat o depresiune n autoclav. SiF4 este un gaz incolor de 3,7 ori mai greu dect aerul i toxic. Gazul produs n generator este absorbit, iniial rapid, apoi din ce n ce mai lent de beton. Tratamentul dureaz 4 ... 6 h. Un dispozitiv de semnalizare indic procentele n volum de gaz rmas n cazan la sfritul timpului de reacie. Variind presiunea i timpul de reacie, se poate regla grosimea stratului de protecie obinut. Hidraii acidului silicic care se pun n libertate n cursul reaciei, se depun n capilarele betonului, etaneaz betonul, mpiedicnd astfel influena soluiilor agresive, i mrind rezistena mecanic abetonului. Betonul ocratat n mod corespunztor rezist nu numai efectelor agresive naturale, ci devine neutru chiar fa de aciunea direct a acizilor. Reglarea profunzimii de ptrundere a gazului permite acomodarea la condiiile practice. Prin tratarea cu gaz zona de protecie poate fi obinut la grosimea dorit. n cazul plcilor I al tuburilor mai subiri, se aplic i tratamentul pe toat grosimea. Crearea unui strat de protecie uniform este cu att mai simpl la beton, cu ct structura lui este mai omogen. Dac piesele de beton, ocratate la suprafa, se sparg se scufund n soluie de acid clorhidric 1:3, se constat c mijlocul netratat al probei se dizolv, n timp ce stratul exterior tratat rmnnd neatacat. n general agregatele betonulu nu reacioneaz cu tetraflorur de siliciu, ci numai matricea liant pe baz de ciment portland. Tratarea cu gaze a pieselor de beton este mai indicat s se aplice atunci cnd cea mai mare parte a procesului dedezvoltare a rezistenei mecanice a betoanelor a avut loc, adic n general ntre 2 ... 3 sptmni de la prepararea amestecului proaspt. Ocratarea nu atac armtura metalic a betonului. Experienele au artat ns c fier-betonul din betoanele armate rmne complet neschimbat chiar dac dup un contact ndelungat cu acidul clorhidric i acidul lactic. Armtura metalic s-a nconjurat cu un strat tare, asemntor cu porelanul, care a mpiedicat coroziunea oelului. Realitatea a demonstrat o cretere a rezistenei mecanice de la 190 % la 469 %, funcie de grosimea pieselor de beton tratate cu tetraflorur de siliciu.

Diferenele n cretere a rezistenei mecanice se explic prin aceea c n timp ce piesele subiri de beton sunt ptrunse de tetraflorura de siliciu gazoas, n toat profunzimea lor, la cele mai groase se ntrete numai stratul exterior. Efectul ocratrii asupra rezistenei mecanice se fl n corelaie cu gradul de uscare sau vrsta betonului, tabelele 5.1. i 5.2. Tabelul 5.1 Efectul ocratrii asupra rezistenei mecanice a betonului
Durata urcrii, h la ncovoiere Netratate 46 44 45 51 36 Rezistena, daN/cm2 la compresiune 239 265 229 258 267 la ncovoiere Tratat 70 68 65 72 48 la compresiune 472 421 444 375 323

1 2 3 4 5

n acest scop s-au efectuat experimentri pe cuburi cu latura de 3 ...5 cm i pe prisme cu dimensiunile de 4 x 4 x 16 cm. Epruvetele au fost ncercate la diverse grade de uscare i, n cazul mortarului, la vrste diferite - tabelul 5.2. Tabelul 5.2. Efectul ocratrii asupra rezistenei mecanice a epruvetelor confecionate dintr-un mortar de ciment-nisip 1:3,5
Vrsta epruvetei, zile Durata uscrii, h Rezistena mecanic, daN/cm2 la ncovoiere 3 3 3 3 7 2 3 5 10 3 Netratate 32 32 31 35 35 la compresiune 103 103 100 111 126 la ncovoiere Tratat 75 95 101 65 92 la compresiune 227 284 294 203 272

7 7 7 28 28 28

3 5 10 1 2 3

33 33 37 36 33 30

105 103 118 154 147 149

99 60 49 52 82 81

316 184 151 207 419 345

De asemenea, masa volumic a betonului ocratat a crescut de la 2,08 ... 2,19 t/m3 ct avea betonul netratat, la 2,16 ... 2,33 t/m3, dup ocratare. Depunerea gelului de acid silicic format n cursul reaciei menionate mai sus, are ca efect reducerea volumului porilor. Scderea de porozitate reprezint n medie 2,7%. Drept consecin, crete compactitatea betonului i scade cantitatea de ap absorbit. n cazul tuburilor din beton, ocratarea a determinat scderea cantitii de ap la 1/22 din cantitatea absorbit de proba mator. Cresc de asemenea i durabilitatea superficial I rezistena la uzur a betonului tratat cu SiF4. Experienele au artat c pierderile prin uzur reprezint numai 35 ... 65% din pierderile aprute la betonul netratat. Ocratarea influeneaz, de asemenea, i aderena la fier-beton, care a crescut la 27% O mare importan are rezistena mrit a betonului ocratat fa de agenii agresivi. Astfel piesele tratate cu SiF4 i pstrate un an ntr-o soluie de sulfat de sodiu cu concentraie de 25 g/l SO3, au prezentat o rezisten la compresiune de 605 daN/cm2. Datorit acestei proprieti favorabile, betonul ocratat poate fi utilizat n mod avantajos la construciile expuse gazelor de ardere, la canalizri, la construirea pilonilor maritimi i a digurilor, la construciile miniere n ape freatice agresive, la tuneluri, la uzine chmice etc. Primele experiene au fost fcute cu elemente de beton prefabricate, dar s-au pus la punct metode i pentru aplicarea, n cazul construciilor de beton armat, la faa locului. Avantajul acestui procedeu const n aceea c se amelioreaz caracteristicile chimice i fizice ale mortarului care umple rosturile. La aprecierea economicitii betonului ocratat trebuie luat n considerare i reducerea dimensiunilor, care devine posibili n urma creterii rezistenei mecanice, precum i posibilitatea omiterii nveliului protector separat care, altminteri, ar fi necesar. Adncimea de ptrundere a gazului poate fi reglat conform scopului urmrit, aa c nu este necesar tratarea cu SiF4 a ntregii piese de beton. Deci la examinarea economicitii, criteriul decisiv este nu volumul, ci mrimea suprafeei care trebuie tratat.
4

De aici rezult c tratarea cu SiF4 influeneaz considerabil costul construciilor cu perei subiri, dar influeneaz ntr-o msur nensemnat costul construciilor mai groase. Datele arat c tratarea cu gaz are ca efect o cretere considerabil a rezistenei mecanice, care la piesele cu dimensiuni reduse, n cazul unei mbinri complete, poate s ating o valoare mai mare dect cea iniial. mbinarea este mai puin eficace atunci cnd epruvetele nu sunt suficient de uscate, sau cnd grosimea lor este prea mare. n acest caz, precum i la epruvetele vechi, creterea rezistenei nu depete 10-50%. Creterea presiunii gazului de tratament (SiF4) de la 0,03 atm. la 2,0 - 4,0 atm mrete eficacitatea tratamentului. Gradul de uscare a epruvetelor este hotrtor pentru eficacitatea tratrii cu SiF4. Tratarea epruvetelor umede duce la diminuarea rezistenei mecanice. Nici tratarea probelor uscate n exces nu a dat rezultate, cci, betonul uscat nu reacioneaz cu tetraclorura de siliciu. Astfel c umiditatea optim pentru beton, respectiv pentru mortarul de ciment-nisip a fost de 1,5 - 8%. Ocratarea a dat rezultate i n cazul betoanelor uoare (beton de zgur, beton din cenua de crbune, gazobeton). S-a stabilit c grosimea stratului protector depinde de durata tratamentului, de presiunea aplicat i de compactitatea betonului. Crusta care se formeaz sub aciunea SiF4 este nu numai antiacid, ci prezint o etaneitate fa de ap i o rezisten la uzur considerabil mrit. Cercetrile privind rezistena arat c rezistena la uzur a plcilor de mozaic ocratate este de 57% mai mare dect a plcilor mozaic de beton netratat. Prin ocratare crete rezistena la coroziune a betonului. n cursul acestor experiene, pentru testare epruvetele din beton au fost expuse la aciunea unor soluii de sulfai de amoniac, de acizi etc. n timp ce piesele de beton tratate i-au meninut forma lor iniial chiar dup o solicitare de lung durat n mediu coroziv, epruvetele netratate, de comparaie, s-au distrus. n contact cu mediul acid (acid acetic, acid lactic, acid clorhidric, acid sulfuric) pe betonul tratat s-a format un strat antiacid de 2 ...5 mm grosime. Aceste betoane rmnnd aproape complet intacte dup aciunile agresive, n timp ce piesele de beton netratate s-au distrus ntr-un timp scurt. Betoanele tratate cu tetraflorur de siliciu s-au dovedit a fi cu mult mai rezistente i fa de uleiul de in. Tratarea cu SiF4 gazoas prezint - alturi de vantaje i anumite dezavantaje. Creterea rezistenei betonului are numai un caracter de suprafa, corespunznd deci n primul rnd pentru tratarea elementelor mici i subiri. O cretere important a rezistenei mecanice are loc numai n cazul betoanelor i mortarelor cu rezistena iniial mic, n timp ce n cazul elementelor din beton confecionate cu dozaje mari de ciment i n special
5

dintr-un ciment cu rezisten mare, creterea rezistenei reprezint doar 20 ... 40%. Un alt dezavantaj l constituie faptul c tratarea cu SiF4 necesit o instalaie ct se poate de complicat (generator de gaz, autoclav, compresor, pomp de vaccum, conducte antiacide, aparate de msurat etc.). La elementele de beton (cu priz accelerat) tratate cu aburi sau tratate cu aburi sub presiune (n autoclave), tratamentul cu tetraflorur de siliciu este ineficace. Tratarea cu SiF4 nu se execut pentru mrirea rezistenei mecanice a tuturor betoanelor. Utilizarea acestui tratament este indicat mai ales atunci cnd este necesar mrirea compactitii i a rezistenei la coroziune a anumitor elemente din beton cum ar fi tuburile de beton expuse unor medii agresive, rezervoarele sau betonul folosit la acoperirea bazinelor expuse aciunii gazelor acide, tuburile de azbociment, cptuelile de capace, elementele de conducte pentru cabluri, piesele de beton prefabricate pentru mine etc. Tratarea cu SiF4 la locul de instalare a betonului se aplic la realizarea nchiderii hidraulice a gropilor de beton armat pentru izotopi. Pentru depozitarea materialelor infectate radioactiv i a deeurilor se folosete n principiu, un rezervor cu pereii dubli. Spaiul dintre rezervor i restul incintei de depozitare permite meninerea suprafeei exterioare a rezervorului sub un control permanent, i eventual, repararea uoar a blindajului metalic n caz de defectare. Suprafaa interioar a rezervorului se trateaz cu SiF4, pentru ca deeurile lichide depozitate n acest rezervor i contaminate cu izotopi radioactivi s nu poat ptrunde prin peretele de beton. Aceste msuri de securitate sunt justificate n special de prezena deeurilor radioactive cu timp de njumtire mare. Ocratarea elementelor de beton prefabricate (de exemplu tuburi) se face n autoclave pentru tratarea cu SiF4 (Fig. 5.1).

Fig. 5.1. - Instalaie de ocratare a tuburilor prefabricate din beton: 1 Rezervor de H2SO4 ; 2 - H2SO4; 3 - Cazan de aburi; 4 - Generator de gaz; 5 - Pomp de vacuum; 6 Compresor; 7 - Regulator de presiune pentru gaz; 8 - Separator pentru HF; 9 - Rezervor pentru absorbia gazului.
6

Tubul de beton se aeaz ntre o manta exterioar i una interioar i astfel se afl n contact cu SiF4 numai pe o parte, iar pe partea cealalt se face vacuum. Gazul aflat sub presiune trece prin pereii tubului de beton, transformnd CaO liber din beton ntr-o combinaie insolubil (CaF2). Acest proces dureaz pn la egalizarea presiunilor. nainte de tratarea cu gaz tuburile se usuc n instalaii de uscare cu radiaii infraroii. Cldura elimin umezeala din pereii tubului i deschide porii betonului, fcndu-i api pentru absorbia gazului. Durata uscrii depinde de profunzimea impregnrii cu gaz dorit. Dup tratarea cu gaz, excesul de SiF4 se elimin din spaiul de tratare cu aer comprimat, iar pereii tubului de beton se cur cu un jet de ap de gazul aderent. Exist i alte procedee pentru obinerea tetraflorurii de siliciu gazoase diferite de preocedeul olandez. Una dintre metodele utilizate de obinere a tetraflorurii de siliciu folosete ca materii prime acidul sulfuric, nisipul I fluosilicatul de sodiu. Acesta din urm este disponibil n mari cantiti, ca produs secundar de la fabricaia superfosfatului. Utilizarea lui este chiar mai avantajoas dect a fluorurii de calciu care se folosete n alte procedee, fiind mai ieftin, nu conine impuriti duntoare i pregtirea sa nainte de a fi folosit n reacie este mai simpl, deoarece nu necesit mcinare i uscare. 5.1.2. Betoane cu ciment aluminos Considerarea betoanelor n general, a celor refractare n particular, ca materiale compozite, formate dintr-o matrice liant - ca faz continu, n care sunt incluse agregatele - ca faz discontinu, cu formarea de suprafee de separaie, furnizeaz de fapt elementele fundamentale ale evoluiei concepiei referitoare la compunerea i, respectiv, la tehnologia de fabricaie a acestor produse, conducnd la modificri spectaculoase ale proprietilor i implicit ale performanelor lor n utilizare. Rezistena mecanic, proprietate hotrtoare pentru gradul de stabilitate structural, are valoare cu att mai mare, pentru produsele obinute din sisteme granulare, cu ct coeziunea intergranular este mai mare. In aceste condiii liantul hidraulic joac, n cazul betoanelor refractare, un rol complementar, dozajul su putnd fi astfel redus. Reducerea dozajului de liant hidraulic - cimentul, n betoanele refractare, are urmatoarele consecine pozitive:

- micoreaz necesarul apei de lucru, obiectiv care se afl n corelaie direct cu porozitatea betonului, - diminueaz pierderea de rezisten mecanic a betonului n domeniul critic de temperatur, - rezist mai bine la atacul agenilor corozivi, - mbuntete proprietile piroscopice ale betonului, n particular refractaritatea acestuia. Pe o asemenea cale au aprut noi generaii de betoane refractare . n noile generaii de betoane servesc drept componeni specifici - alturi de agregatele refractare, amestecurile liante complexe, aditivii dispersani si fluidifiani, pulberile minerale ultradisperse, electroliii cu rol de modificatori ai pH-ului etc. n acest mod, consecinele pozitive ale reducerii dozajului de ciment hidraulic sunt mai bine puse n valoare, urmare a faptului c, simultan, forele de coeziune ale matricei cu agregatul nu sunt diminuate, iar comportarea reologic i lucrabilitatea betonului sunt notabil mbunatite. Betonul este rezultatul amestecului dintre un agregat cu o anumit dimensiune i distribuie granulometric i un liant hidraulic. Primul component are rol n structurarea produsului, iar cel de-al doilea n consolidarea structurii formate. Cnd betonul este refractar, comportarea sa la nclzire depinde de evoluia proprietilor celor doi componeni. O valoare mare a proporiei de ciment n betonul refractar presupune, implicit, att o cantitate mare de ap i, n consecin, o porozitate mare, ct i o proporie ridicat de noi formaiuni hidratate - aspect aflat n corelaie direct cu pierderea de rezisten mecanic n intervalul critic de temperatur, urmare a deshidratrii acestor formaiuni - figura 5.2. Totodat, cimentul constituie componentul fondant din sistem i, astfel, determin cel de-al treilea inconvenient important semnalat n cazul betoanelor refractare obinuite - refractaritatea sczut la creterea dozajului de ciment - figura 5.3.

Fig. 5.2. Rezistenele betoanelor cu agregat din crmizi de amot concasate i ciment aluminos normal dup 24 ore la 20 oC i 110 oC, 4 luni la 3000C i 600oC i 5 ore la toate celelalte temperaturi. Toate aceste inconveniente, induse de valoarea ridicat a dozajului de ciment au impus iniierea unor preocupri intense privind realizarea unor betoane cu dozaj diminuat de ciment dar cu proprieti mecano-structurale i piroscopice superioare celor ale betoanelor refractare obinuite. Betoanele refractare cu dozaj redus de ciment (BRC sau LCC - Low Cement Concretes) au aprut pentru prima dat pe pia n urm cu aproximativ 25 ani. Scopul apariiei la acea vreme a constat n necesitatea existenei de produse refractare capabile s dezvolte proprieti mecanice i structurale echivalente crmizilor corespunztoare; caracteristici pe care betoanele refractare clasice cu 15 - 30% ciment nu le pot realiza. Odat ce soluia a fost gsit, betoanele cu dozaj redus de ciment s-au dezvoltat rapid, permindu-le productorilor s optimizeze proprietile acestor materiale. Toate aceste preocupri au avut ca rezultat apariia unei noi generaii de produse - betoane cu dozaj ultra redus de ciment (BURC sau ULCC - Ultra-low Cement Concretes).

Fig. 5.3.Corelaia dintre refractaritatea i coninutul de ciment pentru un beton cu agregat silicoaluminos i ciment aluminos. Mutaia care a avut loc n utilizarea produselor refractare de la crmizi la refractare monolitice a avut ca efect obinerea unui pas nainte, n ultimii 15 ani, n utilizarea acestor materiale - urmare a realizrii unor produse moderne i de nalt calitate, n special din ultimele generaii de betoane evoluate. Astfel, astzi n rile industrializate aceste produse reprezint 40 - 50% din totalul refractarelor folosite (de exemplu n Frana utilizarea acestor produse este de 34%, iar n Japonia consumul a ajuns la 46%). Apariia noilor tipuri de betoane performante a determinat mutaii importante n structura consumului mondial de produse refractare, n sensul c se constat o continu cretere a refractarelor monolitice n special n rile dezvoltate industrial - tabelul 5.3. Ca o consecin a tehnologiei de fabricaie i a sistemului de liere, betoanele refractare cu dozaj redus i foarte redus de ciment sunt caracterizate prin porozitate sczut i rezistene mecanice, la cald, cu valoare mare. Ele sunt complet diferite de betoanele convenionale (cu dozaj obinuit de ciment) i, prin urmare, au caracteristici calitative specifice. Tabelul 5.3*)

10

Ponderea consumului de materiale refractare n unele ri n anul 1993 Sortimentul Refractare fasonate, Refractare nefasonate,
*)

Romnia Japonia % % 86,04 13,96 50,5 49,5

Coreea de Sud 55,4 44,6

Deosebirea care se contat, n privina Japoniei, ntre aceste date i cele prezentate anterior se justific prin faptul c fiecare dintre acestea se raporteaza la perioade diferite de timp.

Trsturile definitorii ale betoanelor din noile generaii sunt rezistena la abraziune i rezistena la eroziune, proprieti a cror importan se afl n corelaie direct cu rezistena mecanic la ncovoiere i compactitatea acestor produse. n acest context general, un interes deosebit prezint att porozitatea care cunoate valori mici, precum i, n mod firesc, rezistena mecanic - ale crei valori sunt mari, n special la temperaturi nalte de tratament termic. Astfel, modulul de rupere al unor betoane cu dozaj redus de ciment, poate atinge i chiar depi, la temperaturi mari, valoarea modulului de rupere al crmizilor de compoziie similar. n prezent se ntrevd, n general, dou direcii de realizare a acestui deziderat cu importan deosebit pentru industria materialelor refractare: - Crearea condiiilor optime de dezvoltare a unui sistem complex i compatibil de liere (hidraulic, coagulare-condensare i chimic) n matricea ntrit a betonului; - Dezvoltarea unei matrice liante de natur hidraulic compact si omogen, posibil de realizat prin sporirea suprafeei specifice a produilor de hidratare a cimentului n prezena unor aditivi defloculani si umectani; metod care prezint interes major pentru industria de refractare, n cazul betoanelor dense pe baz de agregate silico-aluminoase i ciment superaluminos, pentru mbuntirea performanelor acestora. n general, preocuprile privind concepia i producia betoanelor refractare au fost abordate n corelaie direct cu compoziia, domeniul i condiiile lor de utilizare. Cnd acest obiectiv, apriori, a fost avut n vedere, soluiile gsite s-au dovedit viabile n timp, att din punct de vedere al performanei betoanelor respective n exploatare, ct i din cel al constanei lor n fabricaie. O selecie corespunzatoare a betoanelor refractare, n scopul utilizarii lor, trebuie s ia n consideraie att compoziia chimic, ct, n special,
11

proprietile mecano-structurale si termotehnologice ale produsului la condiiile concrete de serviciu. Sunt ns frecvente cazurile n care nu ntotdeauna betoanele refractare existente se folosesc n mod raional (n funcie de proprietile lor termomecanice i structural-compoziionale optime - pe de o parte, i de condiiile impuse de natura mediului de utilizare - pe de alt parte). Un exemplu elocvent n acest sens l reprezint folosirea betoanelor silico-aluminoase cu 40-65 % Al2O3 la temperaturi cuprinse n domeniul 600-1100oC (cunoscut sub numele de interval critic de temperatur al betoanelor refractare). Compoziia oxidic i proprietile mecanostructurale ale betoanelor menionate le recomand a fi folosite la temperaturi cu valoare mai mare de 1100oC i, ntr-adevr, cea mai mare parte a cantitii unor astfel de betoane se utilizeaz la temperaturi corespunztoare clasei acestora. Utilizarea ns a betoanelor respective la temperaturi cu valori mai mici este total nejustificat din urmtoarele motive principale: - pierderea de rezisten mecanic n acest domeniu (recunoscut ca interval critic de temperatur) este mai mare de 50%; - din punct de vedere al rezistenei piroscopice, pentru aceste temperaturi nu este nevoie de utilizarea unor betoane cu un coninut aa de mare n Al2O3. ns folosirea acestor betoane (nejustificat de scumpe pentru astfel de condiii de funcionare), la temperaturi aa de joase poate fi impus de lipsa unei sortimentaii foarte diversificat de betoane refractare care s ofere soluia cea mai potrivit, cerut de condiiile specifice ale mediului de utilizare. Pentru un astfel de interval de temperatur n regim de funcionare cu atmosfer neutr, se folosesc de regul betoane termorezistente, pe baz de agregat refractar (de exemplu amota) i liant hidraulic silico-calcic n proporie relativ redus, asociat, sau nu, cu pulberi minerale i diferii ali aditivi. Astfel, de exemplu, firma Plibrico-Austria recomand pentru temperaturi de pna la 1100oC utilizarea unui beton refractar cu 23% Al2O3 si 48% SiO2 (Plicast 15 R). Firma Didier indic pentru temperaturi maxime de 1150 oC utilizarea unor betoane cu 20-22% Al2O3 si 53-56% SiO2 (Comprit 115 sau, respectiv, Comprit 115 S), iar la temperaturi de max. 1250 oC un beton cu 30 % Al2O3, 55% SiO2 i 4% Fe2O3. Cunoaterea legitilor care exista ntre proprietile mecanostructurale i termotehnologice - pe de o parte, i compoziia betoanelor refractare - pe de alt parte, permite realizarea unor produse care s rspund eficient solicitrilor reclamate de locul de utilizare preconizat. Cunoaterea acestor legiti permite abordarea n producie a unei complexe sortimentaii de betoane refractare, cu liere simpl sau mixt,
12

caracterizat prin condiii optime de calitate. n acest context pot fi considerate betoanele refractare cu compoziie chimic obinuit de mare compactitate i nalt rezisten mecanic, care dovedesc performane deosebite n exploatare, betoanele refractare nobile caracterizate, de asemenea, prin rezisten mecanic superioar, compactitate avansat i nalt refractaritate, ceea ce le confer proprietatea de a demonstra durabiliti de excepie la folosirea lor n condiii de mare agresivitate termomecanic i la temperaturi nalte (1500 - 1700oC). O alt categorie, cu o foarte mare diversitate sortimental, o reprezint betoanele care funcioneaz la temperaturi mai sczute (800 - 1200oC), dar care pot fi, sau nu, supuse la atac chimic sau eroziune fizic. n funcie de destinaia lor aceste produse se pot fabrica, cu cimenturi de natur: superaluminoas sau aluminoas. Cimentul aluminos, folosit mai ales n dozaje reduse confer acestor betoane proprieti favorabile de comportament la atacul agenilor corozivi. 5.1.3. Aplicaii ale betoanelor cu coninut ridicat n Al2O3 Multe procese din industria chimic i rafinarea petrolului implic reacii la temperaturi i presiuni nalte. n aceste condiii recipienii trebuie s fie cptuii cu materiale refractare care trebuie s ndeplineasc diverse funcii - s protejeze mantaua recipientului, att termic ct i chimic, trebuind s fie inerte n raport cu gazele care intervin n proces, s prezinte o bun stabilitate mecanic pe o perioad lung de funcionare etc. Cptueli refractare monolitice pentru industria petrochimic. Unele procese de la rafinarea petrolului folosesc instalaii cptuite cu refractare monolitice. Pentru o mai bun nelegere a faptului c refractarele monolitice se impun la cptuirea acestor instalaii, n fig. 5.4 se prezint principalele procese dintr-o rafinrie de petrol. Domeniul de temperatur n care funcioneaz cuptoarele din rafinrii se situeaz ntre 3500C i 15000C, predominante fiind temperaturile de 60010000C, ceea ce permite alegerea unor grosimi relativ mici de cptueli (40300 mm). De cele mai multe ori cptuelile nu sunt supuse la solicitri mecanice sau chimice i scopul cptuirii cuptoarelor este de a proteja construcia de oel de produsele de ardere i de a limita pierderile de cldur n exterior. Totui, sunt situaii cnd combustibilul de ardere folosit are un coninut ridicat de impuriti de vanadiu, sulf i sodiu. Aceste impuriti se
13

vor regsi n cenu i vor reaciona cu cptueala refractar corodnd-o sau sczndu-i punctul de topire. n acest caz, studiile au demonstrat necesitatea utilizrii betoanelor refractare cu coninut ridicat de Al2O3.

Fig. 5.4. Procesele de rafinare principale ale ieiului. Pe lng cptueala cuptorului, materialele refractare monolitice sunt folosite la celelalte pri ale instalaiei de cracare catalitic. n acest sens sunt de luat n consideraie: reactoarele, regeneratoarele, cicloanele, liniile de transfer (transport) catalitic, couri de fum, canale de fum etc. n fig. 5.5. se prezint schema unei instalaii de cracare cu catalizator n strat fluidizat. Recipientul regeneratorului i uneori reactoarele sunt cptuite cu beton refractar care trebuie s reziste la condiiile de oxidare (regenerator) sau reducere (reactor). n instalaiile de cracare catalitic n strat fluidizat, proiectarea cptuelii regeneratorului cu catalizator este o problem critic i ea poate determina durata de funcionare a instalaiei. n micarea sa n strat, catalizatorul produce o eroziune slab a cptueli. De asemenea, ocazional poate fi ntlnit exfolierea mecanic sau termic a cptuelii. Deoarece cptueala trebuie s protejeze mantaua de oxidare i coroziune, cum i de temperatura excesiv, refractarele monolitice - adic, acelea fr rosturi, cum este betonul refractar turnat (torcretat), sunt de preferat fa de celelalte cptueli din plci i blocuri izolatoare fasonate. Experiena arat c la aceti recipieni (regeneratoare i reactoare), considerente de ordin economic dicteaz folosirea cptuelilor dintr-un singur strat de betoane refractare semiizolatoare cu o grosime de 100 - 150 mm, prinse de ancore independente.
14

Fig. 5.5. Instalaia de cracare cu catalizator n strat fluidizat. 1-reactor; 2- regenerator; 3-cicloane n trei trepte; 4catalizator n strat fluidizat; 5- linii de transfer catalitic. Cele mai multe betoane semiizolatoare folosite pentru acest scop sunt compuse din ciment aluminos calcic i agregat de amot uoar. Cimenturile portland nu sunt recomandate din cauza instabilitii lor la nclzire. Temperatura n interiorul acestor recipieni poate fi cuprins ntre 550 i 7500C. Cicloanele i liniile de transfer catalitic sunt supuse la eroziune nalt de ctre catalizatorul n strat fluidizat, la temperaturi de 500 la 7500C. n cicloane, catalizatorul este ntr-o stare asemntoare unui fluid i se mic cu o vitez de aproximativ 40 m/s. Cptueala ciclonului, n mod obinuit, const dintr-un strat de beton refractar cu liant hidraulic, foarte rezistent la eroziune. Aceste betoane sunt armate cu o plas hexagonal din oel. Cicloanele lucreaz la temperaturi de 600-7500C n atmosfer oxidant, n timp ce liniile de transfer catalitic ating temperaturi de 500-6000C i funcioneaz n atmosfer neutr sau reductoare. Liniile de transfer (transport) sunt supuse la solicitrile grele ale catalizatorului care are o vitez cuprins ntre 8 i 15 m/s. Aceasta cere betoane refractare sau amestecuri de tampare cu o rezisten la eroziune aproape la fel de nalt ca aceea a cptuelilor cicloanelor. Unele betoane pe baz de minereu de crom au prezentat rezistene foarte mari la eroziune. Courile i canalele de fum de la instalaia de cracare sau de la alte instalaii din rafinrii au de ndeplinit condiii de funcionare similare: rezisten la cald, la coroziune, eroziune, exfoliere. Domeniul de temperatur ntlnit n acest caz se afl ntre 200 i 8000C. Gazul de fum poate conine

15

catalizator, oxizi de sulf, hidrogen sulfurat sau oxid de carbon. De asemenea, apa sau aburul pot fi injectate n curentul de gaz pentru un control dirijat al temperaturii sau pentru a cura gazul de unele produse nedorite cum ar fi fenolul. Dac condiiile sunt blnde, adic temperatura este sub 500-6000C i exist numai o eroziune slab, atunci folosirea unui strat de beton refractar izolator sau semiizolator, prins pe ancore independente este soluia cea mai potrivit. n unele canale cu vitez ridicat de trecere a gazelor, c`ptueala poate fi alctuit din 2 componeni. Canalele de gaze arse pot fi supuse la eroziune n anumite zone locale unde curentul de gaz schimb direcia sau viteza. n astfel de suprafee betonul semiizolator poate fi "cimentat" cu o soluie de silicat de sodiu sau poate fi nlocuit cu un beton cu o rezisten mecanic i la eroziune mai nalte. Combustibilii cu coninut de sulf ridicat genereaz acid sulfuric i acid sulfuros n zonele mai reci ale courilor i canalelor de fum, acolo unde temperatura scade sub punctul de rou (150 1750C).Aceti acizi atac betoanele refractare convenionale bazate pe ciment aluminos de calciu. Reformarea catalitic a benzinelor grele pentru a produce hidrocarburi aromatice i benzine cu cifre octanice ridicate necesit construcii speciale ale cptuelii reformerului (fig. 5.6). Condiiile de funcionare a instalaiei de reformare presupun medii gazoase bogate n hidrogen cu temperatura n jur de 5500C i presiunea de 21 at. Cptuelile acestui reformer cuprind fie un beton izolator uor avnd un nveli (manta) din oel inoxidabil, fie o cptueal cu doi componeni, alctuit dintr-un beton izolator protejat printr-un beton dens rezistent la abraziune. Conductivitatea termic crescut a unei cptueli saturate cu hidrogen trebuie s fie considerat n calcularea grosimii necesare fiecrui strat de beton pentru a atinge o temperatur dorit a mantalei. Ca o apreciere general, conductivitatea termic a betoanelor izolatoare se va dubla ntr-o atmosfer bogat n hidrogen, n timp ce la betoanele dense poate crete cu aproximativ 30%. Materialele cu densitate foarte sczut (0,48 - 0,64 g/cm3) pot avea o cretere a conductivitii termice de 3-4 ori mai mare dect n condiii normale.

16

Fig. 5.6. Reformer de benzin grea: 1 beton dens; 2 beton izolator; 3 umplutur; 4 grtar; 5 manta; 6 captator de gaze. Aceste instalaii pot necesita, de asemenea, betoane refractare cu un coninut sczut n fier pentru a nu otrvi catalizatorul reformerului. n mod obinuit grosimea stratului de beton izolator cu coninut sczut de fier este de 150-200 mm i este protejat de un nveli din oel inoxidabil sau de un strat de beton dens cu coninut sczut n fier, armat cu o plas din oel aliat. Deoarece exist multe procese catalitice n industria petrochimic n care temperatura este de aproximativ 6000C sau mai mic, n fig. 5.7. se prezint o modalitate practic comun de instalare a cptuelii refractare, avnd la faa cald o cma interioar metalic (liner) n recipienii n care se desfoar aceste procese. Alte tipuri de instalaii ntlnite n rafinrii i care folosesc refractare monolitice cuprind: instalaiile de sintez a hidrogenului, instalaii de distilare, cazane cu abur, incineratoare etc.

17

Fig. 5.7. Recipient montat cu cma interioar metalic (liner):1 - cptueal refractar; 2 - cma interioar metalic; 3 - linerul sudat la mantaua recipientului;4 -rost de dilatare; 5 - interval (joc) de dilatare;6 - strat de catalizator. Instalaiile pentru sinteza hidrogenului lucreaz la temperaturi de 1100-16500C i necesit refractare cu coninut foarte sczut de silice. Betoanele refractare sau alte refractare folosite la aceste instalaii trebuie s fie fcute din compui de puritate nalt sau tratate cu un inhibitor. Cazanele cu abur, instalaiile de distilare i o serie de alte cuptoare folosite n rafinrii lucreaz la temperaturi cuprinse ntre 1080 i 13000C; cptuelile refractare sunt expuse la exfoliere, la atacul chimic al cenuii, iar componenii metalici - la oxidare. n general, refractarele plastice i betoanele refractare sunt cel mai mult folosite n astfel de condiii. Refractarele monolitice sunt foarte convenabile pentru pereii n contact cu flacra sau pentru zona din jurul arztoarelor. De asemenea, pereii laterali i bolile pot fi executate din betoane dense sau semiizolatoare, iar blocurile arztor - din betoane speciale superdense cu refractaritate ridicat. Dac oxidul de carbon este prezent n incinta de ardere sau dac combustibilul conine sodiu i vanadiu, trebuie asigurate cptueli refractare care s corespund acestor cerine, aa cum s-a artat mai nainte. Incineratoarele pot lucra la temperaturi de pn la 15500C, uneori chiar mai ridicate; deoarece ele adesea ard deeuri, cptuelile refractare aferente sunt susceptibile la atacul cenuii. Problemele legate de folosirea unor deeuri cu coninut ridicat de sodiu i vanadiu, trebuie s in seama i n acest caz de alegerea cptuelii.
18

Tabelele 5.4. i 5.5. sintetizeaz cele artate mai nainte privitor la tipurile generale de betoane refractare folosite n rafinrii (tabelul 5.4.) i respectiv alegerea refractarelor specifice condiiilor de funcionare ntr-o anumit instalaie din rafinrie (tabelul 5.5). Tabelul 5.4
Tipul Rezistent la eroziune Dens, rezisten nalt Semiizolator (cptueli cu un singur strat) Izolator Densitatea dup ardere g/cm3 1,92-2,88 1,92-2,10 1,28-1,52 0,80-1,28 Rezistena la compresiune Kgf/cm3 350-700 210-350 140-210 35-140 Utilizri Cicloane, distribuitoare cu sertar Cptueli de recipieni cu rezisten nalt Cptueli de recipieni n general, couri i canale de fum Cptueli de cuptoare i cazane cu abur, cptueal de umplutur

Pentru reparaii sunt folosite trei clase principale de materiale: cu liant pe baz de fosfai de aluminiu, cu liant pe baz de silicai de sodiu, cum i cu cimenturi aluminoase. Deoarece fiecare clas din lianii menionai are o comportare deosebit, alegerea unuia sau altuia dintre ei, depinde de tipul, configuraia i condiiile de lucru ale betonului care trebuie reparat. Uneori, pentru a obine o combinaie de proprieti se procedeaz la folosirea unui amestec de liani (de exemplu: silicat de sodiu i ciment aluminos). Tabelul 5.5
Instalaia Recipienii instalaiei de cracare cu catalizator n strat fluidizat Cicloane i linii de transfer catalitic Distribuitoare cu sertar Reformare pentru benzina grea Condiiile de funcionare 540-7600C,eroziune uoar, atmosfer oxidant sau reductoare 320-7600C, eroziune puternic 320-7600C, eroziune puternic 5400C, eroziune sczut la moderat, atmosfer de hidrogen nalt Tipul refractarelor Cptueal cu un singur strat pe ancore independente betoane speciale rezistente la eroziune betoane izolatoare cu coninut sczut de fier, protejate

19

Cuptoare, instalaii de distilare i cazane cu abur

980-13200C, atmosfer oxidant, unele exfolieri mecanice sau termice

Incineratoare

1095-15400C, atacul cenuei, exfoliere mecanic i termic

de o manta din oel inoxidabil sau un strat de beton dens cu coninut sczut de fier. pereii laterali i bolta pot fi dintrun strat de beton izolator ; arztorul i pereii lovii de flacr pot fi dintr-un beton refractar de nalt rezisten; vetrele pot fi dintr-un beton dens betoane speciale de temperatur nalt peste un beton izolator.

Materialele cu liani pe baz de cimenturi aluminoase sunt ieftine, au proprieti refractare bune i o vitez a contraciei sczut; sunt uor de aplicat prin torcretare, turnare sau cu mistria. Deoarece aceste materiale nu formeaz o legtur satisfctoare cu betonul degradat, straturile refractare adugate pentru reparat trebuie inute n locul de reparat prin ancore metalice. Materialele cu liant de ciment aluminos nu trebuie folosite pentru acoperiri n straturi subiri. Atunci cnd se execut o poriune dintr-o cptueal din beton refractar lng una existent este necesar ca suprafeele cptuelii vechi care vin n contact cu noua cptueal s fie preumezite pentru a evita extracia apei din amestecul proaspt. Cptueli refractare monolitice n industria amoniacului. Din punctul de vedere al materialelor refractare, instalaiile critice ale unei uzine moderne de amoniac sunt: cuptoarele reformerului primar, reformerul secundar, liniile de transfer (transport) ale gazului din proces i cazanul recuperator principal. n fig. 5.8. se prezint schema tehnologic a seciei de reformare a unei uzine de amoniac. Cuptoarele reformerului primar au forme diferite: unele sunt dreptunghiulare, altele cilindrice. Arztoarele pot fi n bolt, vatr sau perei laterali. n interiorul cuptorului se afl tuburile din metal aliat umplute cu catalizator. Aceste tuburi sunt suspendate vertical i aezate astfel nct

20

transferul de cldur ntre gazele de ardere i pereii tuburilor s fie optim. Temperaturile normale de funcionare ale gazului de combustie n cuptoarele reformerului primar rareori au depit 12500C. Atmosfera este oxidant. Implicaiile legate de ocul termic i mecanic sunt relativ minore la aceste cuptoare. Acolo unde arderea se face cu gaz metan, zgurificarea nu constituie o problem esenial. Bolile reformerelor primare variaz mult n ce privete forma i construcia refractar. n general, bolta unui cuptor reformer reprezint punctul cel mai critic al acestuia deoarece dac un tub prin care circul gazele din procesul de fabricaie (metanul) se rupe, gazul intr n camera de ardere, arde i creeaz o cretere rapid de temperatur mai duntor la boli dect la alte pri ale cuptorului. n multe cuptoare reformer, au fost folosite cu succes betoanele refractare, la realizarea bolilor acestora. Betoanele refractare folosite n acest scop trebuie s aib contracie sczut i rezisten nalt pn la temperatura de aproximativ 12500C. n acest caz se folosesc att ancore refractare ct i din oel inoxidabil.

Fig. 5.8. Schema tehnologic a seciei de reformare a unei uzine de amoniac: co; 2- recuperarea cldurii gazelor arse; 3- cuptorul reformerului primar; 4- linia de transfer primar; 5- linia de transfer secundar; 6- reformerul secundar; 7- cazan recuperator. Reformerele secundare constituie partea cea mai important, din punctul de vedere al materialelor refractare, pentru instalaia de reformare de la sinteza amoniacului. Schia unui reformer secundar este prezentat n fig. 5. 9.

21

Gazul din reformerul primar i aerul sunt amestecate i arse la partea superioar a reformerului secundar, care constituie o camer de combustie i n care temperatura este de aproximativ 1200-13000C. Aceast temperatur poate fi chiar mai nalt dac amestecarea gazului i aerului nu este complet. n seciunea recipientului care conine catalizatorul, temperatura este de aproximativ 10000C, iar presiunea gazelor din procesul de prelucrare este de pn la 31,5 at. Temperatura n partea de jos, n mod normal, nu vor depi 10000C. Exist, de asemenea, suficient monoxid de carbon, n gazele din proces care prin dezintegrare conform ecuaiei lui Boudouard, depune carbonul n porii materialului refractar ducnd la distrugerea acestuia. De aceea trebuie alese refractare cu coninut sczut n fier. Hidrogenul i oxidul de carbon nu sunt singurii ageni agresivi n atmosfera unui reformer secundar. Aburul (vaporii), la presiunea de peste 20 daN/cm2 este capabil s atace o varietate de constitueni refractari i s transforme fazele solide n acid silicic sub form de vapori. De fapt, n intervalul de temperatur 550- 9500C, extracia hidrotermal datorit aburului de nalt presiune poate fi mecanismul principal al atacului refractarelor.

22

Fig. 5.9. Cptueala tipic a unui reformer secundar: 1 intrarea gazului primar; 2 intrare aer; 3 spaiu de combustie; 4 cptueal refractar; 5 cupola din crmizi refractare; 6 evacuarea gazului; 7 strat suport inert; 8 strat catalizator. Cptueala refractar dintr-un reformer secundar are rolul de a reduce pierderile de cldur n exterior i de a menine temperatura carcasei metalice a recipientului n limitele de siguran admisibile. Pe lng cerinele artate mai nainte, cptuelile refractare ale reformerelor secundare trebuie s mai incumbe i alte proprieti: - rezisten la temperatura de lucru: - stabilitate dimensional la temperatura de exploatare (absena fisurilor mari datorit contraciei); - rezisten moderat la oc termic; - rezisten la impactul cu flacra i la eroziunea gazelor - mai ales n camera de combustie. Cptuelile tipice pentru reformerele secundare sunt artate n fig. 5.10. Un beton dens, nalt aluminos este satisfctor pentru un recipient cu manta rcit cu ap., aa cum se arat n partea dreapt a figurii. Proprietile betoanelor convenabile pentru astfel de instalaii sunt prezentate n tabelul 5.6. Tabelul 5.6
Tipul de beton (A) Densitatea, g/cm3 (B) Rezistena la compresiune, daN/cm2 (B) 250-440 Contracia linear (B) Conductivitatea termic medie la 12000C, Kcal/m h 0C 1,364-1,612

Alumin 2,56 0,1-0,25 dens Alumin 1,12-1,20 31,5-65,0 0,10 0,558-0,5828 globular Alumin 1,44 65-100 0,10-0,40 0,6448-0,7068 globular mai dens Compoziia chimic: Al2O3 = min. 94%; SiO2=max. 0,5%; CaO=3,6-4,7%; Fe2O3= max 0,2%; alcalii=max.0,5%. (A) Temperatura limit de folosire pentru toate tipurile de betoane este de aproximativ 18000C.

23

(B)

Determinate dup ardere la 10000C.

Fig. 5.10. Construcia refractar a unui reformer secundar:1 sistemul arztor (orificiile de admisie ale gazului i aerului nu sunt artate); 2- carcas de presiune; 3- beton izolator cu coninut sczut n fier;4- vezi fig. 17.8; 5- beton aluminos dens; 6- camer de combustie; 7- strat de catalizator; 8suport de aliaj; 9- strat de catalizator; 10 cupol (99% Al2O3);11- bile de alumin; 12- ancore (cu dou nivele );13nveli din oel inoxidabil; 14- beton cu alumin globular.

24

n S.U.A., aceste cptueli sunt formate de obicei dintr-un singur strat (component) i au o grosime normal de 254-305 mm. Uneori ns, cptueala reformerului secundar este alctuit din doi componeni: un strat de beton izolator aezat n spate lng mantaua metalic (fr rcire cu ap) i un strat interior de beton dens, aa cum arat fig. 5.10, partea stng. Grosimea betonului dens variaz ntr-o oarecare msur, aceasta depinznd de diametrul mantalei, condiiile de funcionare etc., dar n mod normal are o grosime de 75-100mm. n zonele cu diametru mare, grosimea cptuelii de circa 100mm. d stabilitate mecanic mai bun i ancorarea este mai eficace. Se recomand ca ancorele s se acopere cu un material combustibil (ca de exemplu bitum) care la nclzirea cptuelii arde i n felul acesta formeaz un loca n care ancora se poate dilata, micornd tendina ca aceasta s determine dezvoltarea n cptueal, de eforturi de traciune care s conduc la desprinderea materialului refractar de mantaua metalic. Ancorele trebuie s fie ct mai puine i ct mai scurte posibil. Rezultate satisfctoare au fost obinute folosind ancore a cror lungime este jumtate din grosimea cptuelii i aezate la distana de 600 900 mm, ntr-un reformer avnd grosimea cptuelii de 230mm, n zona adiacent stratului de catalizator. n zonele superioare ale recipientului, unde greutatea betonului trebuie s fie suportat de ancore, distana dintre acestea scade la 300 450mm. Dup cum se observ n fig.5.10, partea dreapt, stratul de beton refractar dens este ancorat cu dou feluri de ancore n ce privete lungimea acestora. Din cauza coeficientului de dilataie termic mai nalt al oelului dect cel al betonului, cptuelile care au un singur nivel de ancore, a cror lungime este de 66 la 75% din grosimea total a cptuelii refractare, uneori permit ancorei s se dilate ndeprtnd cptueala de mantaua metalic. Pentru a corecta aceast dificultate trebuie s se foloseasc o a doua categorie de ancore. Aceast categorie de ancore trebuie s fie scurte, adic 25 la 35% din grosimea cptuelii, astfel nct ele nu vor deveni la fel de fierbini ca ancorele mai lungi. Este preferabil s se foloseasc ancore lungi i scurte independente, astfel nct pierderea uneia s nu conduc n mod automat la pierderea celorlalte.

25

Cptuelile din beton refractar ale reformerelor secundare pot fi instalate prin turnare sau torcretare. Cptueala ideal, din beton refractar, a unui reformer secundar, trebuie s fie monolitic, fr rosturi de dilatare sau fisuri. La prima nclzire, se dilat, iar la rcire urmeaz o curb complet diferit de cea caracteristic perioadei de nclzire, conducnd la o contracie permanent. Din cauza contraciei permanente cptueala de beton fisureaz, de aceea nu se prevd rosturi de dilatare. Dup instalarea cptuelii se trece la uscarea sa. Se obinuiete s se adopte viteze de nclzire care nu depesc 150C/h i s se menin temperatura constant timp de mai multe ore la diverse stadii n timpul acestui proces. Schema de nclzire total poate dura 7 sau 8 zile. Cercetri de laborator i uzinale au artat c viteza iniial de nclzire normal poate ajunge ns pn la aproximativ 500C/h, fr a duna cptuelii reformerului secundar. Vitezele rapide de nclzire duc la creterea eforturilor de compresiune pe faa cald, producnd exfolierea betonului. Liniile de transfer (transport)ale gazului din procesul de fabricaie a amoniacului sunt adesea denumite linii de transfer primar i secundar. Linia primar transport gazele din proces la o temperatur de 7500 850 C, de la cuptorul reformerului primar la reformerul secundar. Linia secundar este mai scurt i transport gazele din reformerul secundar, care au o temperatur de 850-10000C. Exist mai multe metode de cptuire a liniilor de transport al gazelor. n general, ele se refer la folosirea unor betoane termoizolatoare protejate la interior cu o manta metalic de contactul direct cu gazele transportate. Folosirea betoanelor cu alumin globular reprezint soluia cea mai eficace ca urmare a calitilor superioare ale acestor betoane. Un alt mod de cptuire se refer la folosirea unei cptueli refractare fr manta de protecie la gazele din proces. Aceast metod cere n principal refractare care s aib eroziune minor i rezisten (chimic, mecanic) crescut la atacul gazelor transportate. Cptueala trebuie s fie, de asemenea, prevzut cu o izolaie termic adecvat. Cptuelile de betoane cu doi componeni, de tipul celor prezentate pentru reformerele secundare au fost cu succes folosite n astfel de utilizri. Cazanul recuperator are drept scop rcirea gazelor din proces i de a produce abur. Toate recuperatoarele sunt aezate n recipieni cilindrici lungi iar unele dintre ele sunt rcite cu ap. Gazele intr n recuperator cu o temperatur de 850-10000C.Pentru cptuirea lor sunt folosite anumite tipuri de cptueal. Astfel, n unele cazuri, se folosete un beton refractar izolator cu coninut sczut n fier, protejat printr-un nveli din oel inoxidabil. Folosirea unui beton cu alumin
26

globular n locul betoanelor izolatoare silicioase micoreaz posibilitatea de nfundare a tuburilor recuperatorului. n atmosfer de hidrogen, silicea trece n monoxid de siliciu volatil care se depune pe tuburi sau n interiorul lor i prin reoxidare formeaz bioxidul de siliciu, micornd eficiena tuburilor. Folosirea unei cptueli cu doi componeni - un beton aluminos dens, prevzut n spate cu un beton izolator cu coninut sczut n fier, de civa centimetri grosime - nltur necesitatea folosirii nveliului de oel protector. Cptueala cu doi componeni, din betoane refractare de tipul celor folosite la reformerele secundare, s-a dovedit deosebit de util i n cazul cazanelor recuperatoare (atunci cnd calitatea betoanelor rmne neschimbat). Folosirea cptuelii refractare monolitice n alte domenii ale industriei chimice. Betoanele refractare monolitice au fost folosite cu succes la cptuirea i a altor agregate din industria chimic, ca de exemplu cuptoare de calcinat pirita sau alte substane, instalaiide regenerare a sodei etc. n ara noastr se folosesc, de asemenea, betoane refractare silicoaluminoase la cptuirea usctoarelor de negru de fum sau betoane cu coninut ridicat de A2O3 pentru cptuirea cazanelor recuperatoare a cldurii obinute prin arderea hidrogenului sulfurat - produs rezidual care ia natere la fabricarea compuilor organofosforici; pentru cptuirea cazanelor recuperatoare de la fabricarea acidului azotic este prevzut folosirea a dou straturi de refractare: mas izolant legat cu un liant pe baz de silicat alcalin i beton refractar dens legat hidraulic. Alte utilizri ale maselor i betoanelor refractare. Fabricarea cocsului este efectuat aproape exclusiv n cuptoare camer. Din punctul de vedere al randamentului termic, este avantajos s se uneasc un numr mare de celule separate prin perei nclzitori, al cror ansamblu formeaz o baterie de cocs. Pentru a evita pierderile de cldur, uile cuptorului sunt cptuite de sus pn jos (n partea dinspre camere) cu crmizi silico-aluminoase sau cu mase stampate refractare. De asemenea, pentru cptuirea uilor pot fi folosite, cu rezultate bune, betoanele refractare cu liant hidraulic. Formele fasonate din amot, utilizate n general la cptuirea uilor, sunt expuse la frecvente variaii termice i se comport nesatisfctor, iar durabilitatea lor nu depete n majoritatea cazurilor doi ani, deseori chiar cu cteva reparaii curente. Utilizarea unor betoane monolitice i a prefabricatelor, ambele pe baz de ciment aluminos i amot aluminoas cu granulaia 0-10 mm sau 0-20 (granulaie aleas n raport cu mrimea profilelor), cu o
27

rezisten bun la ocurile termice, au fcut ca durabilitatea cptuelii uilor s creasc la peste 2 ani, fr a se observa dup aceast perioad nici cea mai mic uzur. Pentru cptuirea canalelor de fum se utilizeaz forme subiri, a cror fabricaie prezint multe greuti, iar n timpul utilizrii fisureaz i cad foarte uor. Folosirea unor betoane pe baz de amot i ciment aluminos reprezint, de asemenea, o soluie modern pentru cptuirea acestor canale. Blocurile silicioase, utilizate la cptuirea bolilor camerelor de cocsificare, provoac n timpul fabricrii lor o mare cantitate de rebuturi. S-a experimentat un beton pe baz de amot i ciment aluminos a crui comportare dup aproximativ 2 ani este asemntoare cu a profilelor silicioase tradiionale. Lund n consideraie rolul important pe care l joac conductivitatea termic a produselor refractare utilizate la cptuirea camerelor de nclzire se prevede, ca n viitor, cptuirea pereilor cuptoarelor de nclzire s se fac cu betoane pe baz de carbur de siliciu, a cror conductivitate termic este mai mare dect cea a formelor fasonate silicioase folosite pn n prezent. Deoarece refractarele bateriei de cocsificare sufer diverse degradri n timpul exploatrii sunt necesare anumite intervenii pentru repararea zonelor uzate. ncercrile la oc termic pentru probele de silic au artat de obicei o rezisten de 30-40 cicluri i aceasta din cauza termostabilit`ii mici a acesteia i nu a masei de reparaii depus deasupra i care prezint o stabilitate termic bun. Masele de alumin cu dozaj redus de ciment aluminos i adaos de fosfat au fost aplicate cu rezultate bune la repararea zidriei de silica a crmizilor de capt a canalelor de gaze care prezenta o serie de rosturi goale, crmizi sfrmate etc. De asemenea, a fost reperat manual zidria de silica a prilor frontale ale camerelor de cocsificare. Masa de torcretare de amot aluminoas, aplicat pe cptueala de amot, a uilor cuptoarelor mbuntete mult durata de funcionare a cptuelii. n urma ncercrilor, s-a stabilit c pasta de amot, aplicat pe zidria de silica a canalelor de gaze, se menine bine timp de 6-10 luni. n industria energetic betonul i masele refractare s-au introdus relativ uor i repede. n aceast privin trebuie s se menioneze folosirea betoanelor i maselor refractare la construcia cazanelor de aburi de la centralele electrice, cum i la cptuirea focarelor i arztoarelor.
28

Temperaturile mari care exist n focare (camere de fuziune, praguri, camere primare ale focarelor-ciclon i focare cu camer n zgur) mase stampate cromitice. n cazul cptuirii cazanelor cu mase stampate este necesar s se supravegheze respectarea temperaturii de utilizare. La focarele care funcioneaz cu pcur, rezistena chimic a cptuelii refractare trebuie s fie foarte bun. n special compuii pe baz de vanadiu, sodiu i sulf, coninui n pcur, formeaz zguri care ptrund profund n produsele silico-aluminoase. La variaia temperaturii, au loc exfolieri. Uzinele de gazificare a crbunelui solicit refractare speciale care trebuie s reziste n atmosfere bogate n hidrogen i abur la temperaturi de 760-10400C i presiuni de 10,5-105 daN/cm2.Pe lng atacul chimic, eroziunea provocat de crbunele fluidizat, dolomit i alte particule solide contribuie la creterea aciunii distructive asupra refractarelor. Refractarele nalt aluminoase, cu coninut sczut de fier sunt cele mai convenabile pentru temperatura i presiunea ridicat a atmosferei bogate n hidrogen i vapori. Betoanele refractare pot fi utilizate nu numai pentru cptuirea cuptoarelor sau a instalaiilor de ardere, ci i pentru betonarea unor suprafee care pot fi expuse ocurilor termice. Astfel, acesta este cazul - ntr-o msur din ce n ce mai mare - al aeroporturilor unde, datorit avioanelor turboreactoare, unele poriuni ale pistelor, foarte limitate local, sunt expuse gazelor fierbini ale motoarelor cu reacie. Aceeai dificultate se ntlnete i la rampele de lansare a rachetelor. Pentru pistele de decolare solicitate termic se preteaz cel mai bine betoanele termorezistente din ciment aluminos. De asemenea, utilizarea betonului cu ciment aluminos la celulele de control ale motoarelor cu reacie s-a dovedit a fi o soluie avantajoas din punct de vedere economic. Un domeniu important de aplicare a betoanelor refractare este cel al tehnicii nucleare.Aceste betoane trebuie s fie de tip refractar, absorbante ale radiaiilor nucleare i puternic hidrogenate. Ele constituie zidul de protecie termic i neutronic i sunt formate dintr-un amestec de serpentin, corindon, oxizi de elemente ale pmnturilor rare i ciment aluminos obinuit. Temperatura mic de exploatare a acestor tipuri de betoane nu justific ntrebuinarea unor caliti (de betoane) cu refractaritate ridicat, dar n construcia unui reactor, trebuie, totdeauna, avut n vedere un accident posibil, de exemplu, ruperea proteciei termice. Pentru cerine de securitate aceste betoane trebuie s aib rezistene mecanice comparabile cu acelea ale

29

unui beton de construcie i s dea suficient garanie pentru o funcionare fr reparaii timp de aproximativ 20 ani.

30