POLIMERI

Materiale plastice

POLIMERI
Polimerul: substan chimic pur, rezultat n urma unei reacii de polimerizare, compus dintr-un numr mare de molecule simple denumite monomeri. Polimerii organici pot fi :
naturali ca de exemplu: ADN, amidonul,celuloza latexul etc. sintetici obinui prin sinteze chimice dirijate de om n mii de sortimente.

Polimerii organici stau la baza constituirii urmtoarelor materiale:

o materiale plastice polietilena (PE), policarbonatul (PC), polistirenul (PS), policarbonatul de vinil (PVC). o fibre sintetice ( nylon, acrilic, polistiren, Kevlar); o elastomeri ( cauciuc, policloropan); o vopsele (produse pe baz de soluii sau emulsii de polimeri); o adezivi ( soluii sau emulsii de polimeri);

Tipuri de polimeri i structuri

Clasificarea polimerilor n funcie de:
mecanismul de nlnuire ( polimerizare de adiie, policondensare); structura; comportament lor sub influena temperaturii i a solicitrilor mecanice. Comportare termoplastici termorigizi elastomeri Structur lanuri liniare flexibile Mecanism de nlnuire adiie sau condensare

reea rigid tridimensional condensare lanuri liniare reticulate uzual mecanisme de adiie

POLIMERIZARE
Polimerizarea: proces chimic de nlnuire, pentru formare a unei macromolecule de polimer n urma unei suite de reacii chimice identice.
Not: la nceput dou molecule de monomeri formeaz un dimer, apoi adugnd a treia molecul se obine un trimer i aa mai departe iar la 30 monomeri nlnuii folosim termenul de polimer; Monomerii utilizai n sinteza polimerilor pot fi obinui din produse naturale petrochimice (petrol, gaze cel mai rentabil la ora actual), lemn, reziduri agricole sau din carbon.

Caracteristici necesare ca o molecul de monomer s se poat nlnui : un aranjament monomeric (notat cu A- ) trebuie s dispun de mai mult de o legtur, altfel nu se poate alctui dect un dimer (A-A); dac aranjamentul monomeric, dispune de dou legturi cu aranjamentele vecine, molecula obinut este unidimensional, filiform dar nu neaprat liniar ( unghiul legturilor ntre atomii de C de 109 ); dac aranjamentul monomeric schimb 3 sau mai multe legturi cu monomerul vecin molecula devine tridimensional formnd un volum sau un bloc.

Lanuri polimerice
reprezentri schematice

Mecanismul de polimerizare
1. Polimeri obinui prin adiie se bazeaz pe formarea unor legturi de tip covalent ntre moleculele individuale genernd lanuri de mii de molecule fr modificri chimice a reactanilor. Exemplu reacia de adiie- polietilen 1. Polimerii obinui prin condensare implic dou sau mai multe tipuri de molecule care sunt legate prin reacii chimice i rezult un produs de reacie (H2O). Exemplu de reacie de condensare

Structura polimerului

Polimeri liniari - formai din lanuri lungi coninnd mii de molecule. Legturile ntre monomerii lanului pot fi foarte puternice ( de tip covalent), n timp ce legturile dintre lanuri sunt foarte slab ( legturi secundare de tip van der Waals). 2. Polimerii ramificai sunt structuri de reele tridimensionale, obinute prin legarea unor lanuri transversale rigide predomin legturile de tip covalent. 3. Polimeri reticulai 4. Polimeri cu reea tridimensional Not: proprietile influenate de lungimea lanului i dimensiunea moleculei polimerului. Dimensiunea moleculei caracterizat prin: masa molecular; gradul de polimerizare(numrul de meri din polimer). 1.

Structura Copolimerului
Copolimerul: momomeri de tip diferit nlnuii . Tipuri de copolimeri :
Statistic Secvenial Grefat

Exemple :butadien stiren (BS) Acrilo-butadien -stiren (ABS)

Comportarea polimerilor
la nclzire i sub sarcin
Polimerii termoplastici : comportare tipic de manier plastic, ductil. Pot fi pui n form la temperaturi ridicate, rcii apoi renclzii i reformai ntr-o form diferit (fr modificarea structurii de baz sau a proprietilor polimerului). Polimerii termoplastici care au o structur liniar sunt uor de reciclat. Exemple: PE (polietilena), PVC (policlorura de vinil), PS (polistirenul), PP (polipropilena) etc. Polimerii termorigizi sunt mai rezisteni dect cei trmoplastici nu pot fi reprocesai deci reciclai. Exemple:PH (fenolicul) PC (policarbonatul) EP(poliepoxida) etc. Elastomerii : comportare intermediar polimerilor de tip termoplastic respectiv termirigizi. Se caracterizeaz prin capacitatea mare de a se deforma elastic ( nmagazineaz o mare cantitate de energie) . Comportament datorat existenei legturilor transversale perfecte (vezi vulcanizarea cauciucului la 1500 n prezena sulfului). Exemple: poliisopren (cauciucul sintetic).

Polimeri amorfi (vitroi) Polimeri semicristalini

Starea vitroas caracterizat prin absena ordinii la mare distan n reeaua atomic (proprietate a lichidelor) i prin absena mobilitii elementelor constitutive (proprietate a solidelor).
Starea vitroas este o form termodinamic instabil a materiei care poate cristaliza dac condiiile cinetice i termodinamice se modific i permit acest lucru.

Polimer semicristalin

Polimeri amorfi (vitroi) Polimeri semicristalini

Un polimer poate fi amorf sau semicristalin modificndu-i starea n funcie de temperatur i influenat i de structura i masa sa molecular. Fixarea structurii se face n stadiul sintezei polimerului. Polimer amorf
Sunt de obicei transpareni; Caracterizat prin temperatura de vitrifiere TV parametrul cel mai importat la procesarea i utilizarea; se preteaz bine tehnicilor de prelucrare prin termoformare, nclzit fiind pesteT V unde prezint alungiri semnificative pentru tensiuni relativ reduse. Trecerea de la starea amorf la starea cristalin depinde de sructura molecular, adic un polimer a crui lan are o mare regularitate structural va putea cristaliza.

Polimer semicristalin
- Caracterizat prin temperatura de topire a fazei cristaline i prin temperatura de vitrifiere avnd dou temperaturi de tranziie; - Sunt cel mai adesea opaci ( cele dou componente amorf i cristalin nu prezint acelai indice de refracie)

Polimeri semicristalini
Creterea cristalitelor pornind de la un polimer topit

Materiale plastice
Definiie: materialele plastice sunt un amestec de doi sau mai muli polimeri (substane macromoleculare ) cu aditivi care permit adaptarea proprietilor materialului plastic la constrngerile tehnologice i de utilizare. Avantaje: - polimerii prezint o mare varietate sortimental i deci o mare diversitate a caracteristicilor mecanice i chimice; - facilitatea i diversitatea procedeelor de prelucrare (de punere n form) la ritmuri ridicate de fabricaie; - cost energetic redus al sintezei i transformrii; - densiti reduse n jurul valorii de 1g/cm3. Dezavantaje ( inconveniente care limiteaz domeniul de aplicaii): - proprieti de rezisten mecanic (cu puine excepii) relativ modeste; - nu sunt auto i biodegradabile (explicat prin lungimea lanurilor polimerice); -n timpul arderii pot degaja produse toxice.

Aditivi
Aditivii de utilizare curent:
Stabilizani cu rol de a ntrzia i/sau inhiba degradarea structurii polimerului n fabricaie sau utilizare; Colorani sau pigmeni; Ignifugani cu rolul de a face combustia materialelor plastice ct mai dificil; Antistatici cu rolul reducerii acumulrii sarcinilor electrostatice superficiale; Germinativi facilitarea i accelerarea cristalizrii polimerilor semicristalini; Plastifiani rolul diminurii rigiditii materialelor plastice; Antioc ameliorarea rezistenei la oc i obinerea strii cauciucate; Lubrifiani - cu rolul reducerii coeficientului de frecare; ntritori mbuntirea rezistenei mecanice.