Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Generalițăți
Lemnul este un țesut dur,fibros găsit în mulți copaci.Acesta a fost folosit de sute de mii de ani
atât pentru combustibili,cât și ca material de construcție.Este un material organic,un compus din fibre
celulozice naturale (care sunt puternice în tensiune) încorporate într-o matrice de lignină,care rezistă la
compresie.Lemnul este produs ca xilen secundar în tulpinile arborilor (și alte plante lemnoase).Într-un
copac viu acesta îndeplinește o funcție de suport care să permită plantelor lemnoase să crească mari
sau să se ridice pentru ei înșiși.Acesta mediază de asemenea,transferul de apă si substanțe nutritive la
frunze și alte țesuturi în creștere.Lemnul se poate referi și la alte materii vegetale cu proprietăți
comparabile,și la materialul de inginerie din lemn,sau așchii de lemn sau fibră.
Istorie
O descoperire din 2011 relatează că cele mai vechi plante ar fi crescut lemn acum aproximativ
395-400 milioane ani în urmă.
Oamenii au folosit lemn de milenii în mai multe scopuri,în primul rând ca un combustibil sau
ca material de construcție pentru casa,unelte,arme,mobilier,ambalaje,hărtie.
Proprietati fizice
1.Inele de creștere
Lemnul,în sens exact,este cedat de copaci,care cresc în diametru și formează,între lemnul
existent și scoarța interioară,straturi noi de lemn care cuprind întregul sistem de tulpini,ramuri și
rădăcini.Acest process este cunoscut sub numele de creștere secundară,este rezultatul diviziunii
celulare în țesutul de cambiu,un meristem lateral și extinderea ulterioară a noilor cellule.Dacă avem
anotimpuri clare,creșterea poate să apară într-un model discret annual sau sezonier,care conduce la
inelele de creștere.
2.Nodurile
Un nod este un tip special de imperfecțiune într-o bucată de lemn,aceasta va afecta
proprietațile tehnice ale lemnului,de obicei în rău,dar poate fi exploatat pentru un efect vizual.
Într-o scândură tăiată longitudinal,un nod va apărea ca o bucată de lemn ”solid” aproximativ
circular (de obicei mai închisă).
Într-un nod,direcția lemnului este de până la 90°C diferită față de direcția unui lemn obișnuit.
În arbore un nod este fie baza unei ramuri laterale,fie un mugure neproductiv.Un nod (când
este baza unei ramuri laterale) are forma conică (de unde și circulația aproximativă în secțiune
transversală) cu vârful interior în diametrul tulpinii în care țesutul cambiu al plantei se afla când
ramura forma un mugure.
În timpul dezvoltării unui copac,membranele inferioare deseori mor,dar rămân atașate pentru
un timp,uneori ani.Straturile ulterioare de creștere ale tulpinii aferente nu mai sunt legate de
membranele moarte,dar cresc în jurul lor.Prin urmare,ramurile moarte produc noduri care nu sunt
atașate și posibil să cadă abia după ce copacul a fost tăiat în plăci.
3.Duramen și alburn
Duramen este lemnul care în urma unor transformări chimice natural devine mai rezistent la
descompunere.Formarea de duramen apare spontan (acesta este un proces programat genetic).Odată ce
formarea duramenului este completă,acesta moare.Există încă unele incertitudini cu privire la faptul că
duramenul este mort,deoarece poate reacționa chimic la descompunerea organismelor,dar numai o
dată.
De obicei duramenul arată diferit,în acest caz poate fi văzut într-o secțiune transversală,de
obicei urmând inelele de creștere în formă.Duramenul poate fi mult mai întunecat decât lemnul în
viață.Poate fi,sau nu,puternic diferit față de alburn.Cu toate acestea,alte procese,cum ar fi
descompunerea,pot decolora lemnul,chiar și în plantele lemnoase care nu formează duramen,cu o
diferență de culoare asemănătoare,care poate duce la confuzii.
Alburnul este mai tânăr,în copacii în creștere este lemnul viu și principalele sale funcții sunt de
a conduce apă de la rădăcini la frunze și de a stica sau da înapoi în funcție de sezon rezervele pregătite
în frunze.Cu toate acestea,în momentul în care devin capabile să conducă apa,toate vasele își pierd
citoplasma și prin urmare,celulele sunt funcțional moarte.Tot lemnul dintr-un copac este format la
început din alburn.Cu cât sunt mai multe frunze in copac și cu cât cresterea este mai energică cu atât
volumul de alburn va fi mai mare.
4.Culoarea
La speciile care arată o diferență între duramen și alburn culoarea naturală a duramenului este
de obicei mai închisă decât a alburnului, și foarte frecvent contrastul este evident.Aceasta este produsă
de către depozitele de substanțe chimice,astfel că o diferență dramatică de culoare nu înseamnă o
diferență dramatică în proprietățile mecanice ale duramenului și alburnului,deși poate fi o diferență
dramatică chimic.
Unele experimente pe specimene foarte rășinoase indică o creștere a tăriei,ca urmare a rășinii
care crește tăria în stare uscată.
Având în vedere că lemnul care s-a format mai târziu în inelul de creștere este de obicei mai
închis la culoare decât cel care s-a format mai devreme,acest fapt poate fi utilizat în evaluarea
densității, și prin urmare, a durității si rezistenței mecanice a materialului.Acesta este un caz particular
al lemnelor de conifere.
Decolorarea anormală a lemnului denotă deseori o înbolnăvire indicând slăbiciune.Pata neagră
este rezultatul atacului insectelor,dungile roșu-brun atât de comune în nucii americani cât și în alți
copaci sunt în mare parte rezultatul avariilor produse de păsări.Decolorarea este doar indicația unei
avarii, și nu afectează proprietățile lemnului.
5.Conținutul de apă
Apa în lemnul viu se găsește:
1) În pereții celulelor
2) În conținutul protoplasmatic al celulelor
3) Ca apă liberă în cavitățile și spațiile celulei
În duramen se găsește doar în pereții celulelor și în conținutul protoplasmatic al
celulelor.Lemnul care este bine uscat păstrează 8-16% din apa din pereții celulelor,iar lemnul uscat în
cuptor păstrează un mic procent de umiditate.
Efectul general al conținutului de apă din substanța lemnoasă este de a-l face mai moale și mai
maleabil.În anumite limite,cu cât conținutul de apă este mai mare,cu atât este mai mare efectul său de
dedurizare.
6.Structura
Lemnul este un material eterogen,higroscopic,celular și anizotropic.Acesta este compus din
celule,iar pereții celulelor din microfibre de celuloză (40-50%) și hemiceluloză (15-25%),impregnat cu
lignină (15-30%).
În conifere sau specii de rășinoase celulele lemnoase sunt majoritatea de un fel,traheale și ca
urmare materialul este mult mai uniform în structură.Nu există pori în lemnul de conifere,așa cum
întâlnim la lemnul la lemnul de stejar și frasin,de exemplu.
Structura lemnului de esență tare este mult mai complexă.Capacitatea de transport a apei este
luată în mare parte de canale: în unele cazuri (stejar,castan,frasin), acestea sunt destul de mari și
distincte, în altele (plop,salcie) prea mici pentru a fi văute fără o lupă.
Chimia lemnului
În afară de apă,lemnul are 3 componente principale.Celuloza,un polimer cristalin derivat din
glucoză.Următoarea,în abundență este hemiceluloza,care este aproximativ 20% în foioase si 30% în
conifere.Sunt în principiu,zaharuri 𝐶5 legate neregular,spre deosebire de celuloză.Lignina este al
treilea component,la aproximativ 27% în conifere si 23% în foioase.Lignina conferă proprietăți
hidrofobe,reflectând faptul că aceasta se bazează pe inele aromatice.Aceste 3 componete se
întrepătrund,iar legături covalente directe există între lignină și hemiceluloză.Un aspect important al
industriei hârtiei este separarea ligninei de celuloză,din care se face hârtia.
Din punct de vedere chimic,diferența dintre foioase și rășinoase se reflectă în compoziția
constituentului lignină.
În afară de lignoceluloză,lemnul constă într-o varietate de compuși organici cu masă
moleculară mică,cum ar fi terpene,diterpene și acizi grași.De exemplu,rășina este eliminată de conifere
pentru a se proteja împotriva insectelor.
TEHNOLOGIA DE FABRICATIE
Produsul finit
Beneficiile legate de mediu sunt un factor sustinator al biocombustibililor. Ei sunt resurse
regenerabile care ajuta la reducerea in admosfera a emisiilor de dioxid de carbon si a altor gaze.
Bioetanolul poate fi utilizat in motoare cu ardere interna fara alte modificari.
In acelasi timp, diferentele intrinseci intre proprietatile fizice si chimice dintre etanol si hidrocarburi
prezente in benzina determina constrangeri asupra cantitatii de etanol care poate fi combinata cu
succes cu benzina.
Comparativ cu petrolul, care este un amestec complex de hidrocarburi cu diferite mase
moleculare si structuri chimice, etanolul este un compus simplu, unitar cu formula C2H5OH.
Prezenta atomului de oxigen in etanol face ca molecula acestiua sa fie polara , comparativ cu
hidrocarburile care sunt nepolare, fapt ce determina diferente semnificative in comparatie cu benzina.
Aceste diferente pot fi sumarizate astfel:
Etanolul prezinta bune proprietati pentru a putea fi utilizat drept combustibil in motoare cu
aprindere cu scanteie deoarece are o cifra octanica ridicata, iar prezenta oxigenului determina
caracteristici de ardere diferite de ale benzinei: temperatura flacarei mai mica, caldura de ardere mai
scazuta, necesita un volul de aer de ardere mai mic si caracteristici diferite ale emisiilor de gaze .
Datorita acestor aspecte cresterea continua a procentului de bioetanol in benzina altereaza
proprietatile blendelor si are un impact negativ asupra operabilitatii vehiculului.
Bioetanolul este mai putin volatil in comparatie cu benzina si formeaza azeotrofi cu
Acesta, de regula la concentratii mici, determinand cresterea presiunii de vapori a benzinei cu
implicatii in operarea vehiculului si volatilitatea specifica a amestecului rezultat.
Bioetanolul se obtine din materii prime regenerabile iar bioxidul de carbon rezultat in urma
combustiei este utilizat in procesul de fotosinteza pentru regenerarea biomasei.
Trebuie subliniat faptul ca folosirea bioetanolului are loc dupa un circuit inchis, bioxidul de
carbon emis prin ardere fiind utilizat pentru regenerarea materiilor prime , in timp ce utilizarea
combustibililor fosili are loc dupa un ciclu deschis, care conduce in final la epuizarea rezervelor de
titei.
In acest moment bioetanolul este cel mai utilizat biocombustibil din care se foloseste drept
carburant anual in intreaga lume, aproximativ 25 miliarde litri.
Cantitatile de etanol care se folosesc in benzina variaza intre 5-20 %sau chiar pana la 80 % in
functie de tara care-i foloseste.
Orientarea si utilizarea crescuta a biocarburantilor va necesita schimbari referitoare atat la
biomasa folosita ca materie prima cat si la tehnologii de conversie utilizate pentru fabricarea
biocombustibililor.
Este foarte important utilizarea in continuare a porumbului a zaharului si a culturilor de seminte
oleageinoase. In afara acestor materii prime trebuie sa se aiba in vedere si crearea altor surse de
materii prime cum ar fi: biomasa lemnioasa , ierburile , si altei culture destinate obtinerii de energie.
In termen scurt trebuie sa se inceapa orientarea spre utilizarea materiilor lignocelulozice.
Utilizarea etanolului drept carburant este in continua crestere in intreaga lume dintr-o serie de
motive: scade dependenta de import a combustibililor fosili reduce poluarea aerului si schimbarea
climei globale cauzate de efectul de sera si creaza noi locuri de munca.
Spre deosebire de benzina etanolul este un combustibil oxigenat cu un continut de 35 % oxuigen
ceea ce reduce emanatiile de noxe in aer cat si emisiile de NOx rezultate din combustie.
Etanolul poate fi fabricat sintetic di pertrol sau prin conversia microbiana a biomasei prin
procesul de fermentatie. [ 2 ] bibl.bioalcoolul cambustibilul viitorului constantin banu
Etanolul prezinta bune proprietati pentru a putea fi utilizat drept combustibil in motoare cu
aprindere cu scanteie deoarece are o cifra octanica ridicata, iar prezenta oxigenului determina
caracteristici de ardere diferite de ale benzinei: temperatura flacarei mai mica, caldura de ardere mai
scazuta , necesita un volul de aer de ardere mai mic si caracteristici diferite ale emisiilor de gaze .
Datorita acestor aspecte cresterea continua a procentului de bioetanol in benzina altereaza proprietatile
blendelor si are un impact negativ asupra operabilitatii vehiculului.
Etanolul este mai putin volatil in comparatie cu benzina si formeaza azeotrofi cu acesta de regula
la concentratii mici determinand cresterea presiunii de vapori a benzinei cu implicatii in operarea
vehiculului si volatilitatea specifica a amestecului rezultat.
Datorita diferentei de polaritate dintre etanol si benzina blendele obtinute sunt instabile. Prezenta
apei sau temperaturile scazute pot determina separarea blendei in doua faze: -una bogata in etanol,
-una bogata in hidrocarburi,
amestecul separat determind o functionare necorespunzatoare a motorului , motiv pentru care se
impune utilizarea unui etanol anhidru de minim 99,5% concentratie.
Etanolul se obtine din materii prime regenerabile iar bioxidul de carbon rezultat in urma
combustiei este utilizat in procesul de fotosinteza pentru regenerarea biomasei. Comparativ , benzina
se obtine din rezerve minerale neregenerabile.
Etanolul este foarte putin toxic putand fi baut. Din aceste motive se procedeaza la denaturare
atunci cand este utilizat drept combustibil.El prezinta peoprietati chimice diferite de ale benzinei fapt
ce conduce la degradarea unor materiale nemetalice utilizate in sistemul de alimentatie cu carburanti.
El poate ataca si partile feroase cu care vine in contact detewrminand coroziunea acestora si formand
depuneri de saruri.
Energia
specifica la MJ/kg 3,6 3,8 4,97
putere maxima
Punct de
fierbere ºC 35-205 78 65
R on 100-102 112-120 115-130
Mon 88-90 95-106 95-103
Continut de
oxigen % masa 2,7 34,8 50
Densitate G/L 735-775 790 790
Presiunea de
vapori kPa 40-60 20 36
Fiecare carburant are proprietatile sale intrinseci care joaca un rol important in determinarea
performantei motorului cu ardere interna, performanta care depinde de calitatea carburantului. Un
exemplu de performanta a motorului, legata de calitatea carburantului, este legatura dintre raportul
compresiei si cifra octanica a carburantului. Alte caracteristici fizice si chimice se refera la densitate
energetica, la caldura de vaporizare raportul molecular dintre reactanti si produsii de combustie,
energie specifica, limita de imflamabilitate, viteza de transmitere a flamei ( scantei ) si temperatura
flamei, la continutul de hidrogen si carbon.
Densitatea energetica
Diferenta dintre densitatea energetica masica si cea volumica nu afecteaza major performanta
motorului dar afecteaza volumul si greutatea rezervorului de combustibil cu care este dotat
autovehicolul care la randul sau afecteaza greutatea mijloculului de transport. Prin greutatea
suplimentara a rezervorului si etanolul carburant eficienta combustibilului scade cu numai 1 %.
Temperatura flacarei
O temperature mai scazuta a flamei va conduce la reducerea pierderii de caldura a motorului si
la o crestere a eficientii termice a acestuia.
Temperature flamei este de 1977grade Celsius la etanolul carburant fata de 2054 lgrade
Celsius la benzina si motorina , ceea ce face ca eficienta motoruui sa fie mai mare in cazul utilizarii
bioetanolului. O temperature mai scazuta a flamei reduce pierderile de caldura prin radiatii si o
productie mai mica de oxid de azot, respective la o emisie mai redusa de oxid de azot in gazele de
esapament.
Energia specifica
Ea se calculeaza ca raportul intre valoarea minima a caldurii de combustie si raportul
aer/combustibil. Aceasta energie specifica reprezinta energia carburantului ce se elibereaza in camera
de combustie / unitatea de aer introdus. Cu cat energia specifica este mai mare cu atat este mai mare
energia generate de motor.
Cifra octanica
Din punct de vedere al cifrei octanice alcoolii au o rezistenta ridicata la autoaprindere si la
arderea anormala cu detonatie si sunt,din acest punct de vedere, combustibilii superiori pentru
motoarele cu aprindere prin scanteie, comparativ cu benzinele clasice.
Cifra octanica prezinta valori diferite datorate impreciziei metodelor standardizate folosite la
determinarea lor in zona valorilor neuzuale, cat si din cauza proprietatilor fizice speciale ale acestor
produse care difera foarte mult de la cele ale benzinelor motiv pentru care metodele standard nu se pot
aplica cu strictete.
Bietanolul are o cifra octanica mai mare decat benzina , ceea ce inseamna ca se poate utilize un raport
de compresie mai mare in ciclul optimizat OTTO. Un raport de compresie mai mare inseamna o mai
mare eficienta a motorului si o mai mare putere a unui motor dat. Pe de alta parte , bioetanolul are si
proprietati excelente antisoc , ceea ce conduce la imbunatatirea eficientei motorului cu 6-10 %
Limitele de imflamabilitate
Odata aprins, bioetanolul arde mai repede decat benzina , avand si limite de imflamabilitate mai mari.
Tab.nr 2 Comparatie intre benzina si motorina
Parametrul Bioetanol Benzina Motorina
Punctual de fierbere °C 77,8-78,3 26,7-225 190,5-332,2
Densitate, kg/m3 0,790 0719-0778 0,814-0,874
Presiune de vapori bar 0,159-0,172 055-104 0,001-0,0015
Presiune de vapori a 1,24-150 055-014 0
amestecului E10
Caldura de vaporizare kJ / 362-400 140-170 100-260
kg
Punctul de
autoaprindereºC 365-425 179,5-260
Limita inflamabilitatii % 3,3-11,9 1,0-8,0 0,6-5,5
Raport stoiochiometric
aer/carburant in greutate 8,97-9,0 14,5-14,7 14,6-15,0
Temperature flamei ºC 1930 1977 2056,6
Caldura neta de
combustie KJ / Kg 159-212 304-332 359-363
Cifra octanica (R+N)/2 96-113 85-96 NA
Energia specifica (SN) 30 2,92 NA
Bioetanolul este folosit sub forma de amestec E10. Acest amestec contine 3,5% oxigen. La folosirea
acestui amestec se pun urmatoarele probleme:
- stratul este mai redus cand in amestecul de combustie se foloseste bioetanol, ca urmare a
vaporizarii mai lente a acestuia. Problema poate fi rezolvata prin utilizarea benzinei la start timp de 5
minute, dupa care se poate trece pe amestecul E10.
-nivelul de apa din etanolul utilizat de regula trebuie sa se utilizeze etanolul anhidru ceea ce
inseamna costuri suplimentare. Chiar la cantitati mici de apain bioetanol acesta se separa din
amestecul etanol-benzina, pentru a se evita acest fapt se adauga amestecului un agent de amestecare
cum ar fi:benzenul,acetone,alcoolul butilic. Aceasta inseamna ca se poate utiliza si in etanol cu grad
avansat de rectificare.
-lubrificatia este afectata in sensul diminuarii acestuia prin condensarea vaparilor de etanol,
-coroziunea si eroziunue se datoreaza formarii acidului acetic la arderea etanolului in prezenta
unei cantitati mici de aer. Coroziunea afecteaza partile metalice iae eroziunea afecteaza garniturile,
inclusiv elastomerii din care se confectioneaza diafragma pompei de combustibil;
- vaporii amestecului etanol-benzina din rezervor sunt mai usor explozibili decat cei ai benzinei
ceea ce implica o mai buna aerisire a rezervorului.
Bioetanolul poate fi utilizat in proportie mai marte in amestec cu benzina, respective 85%,95%,
si chiar poate fi utilizat in totalitate drept carburant (E 100), dar acesta presupune motoare care sunt
optimizate pentru acest carburant,mai ales in ceea ce priveste partile metalice compozitionale si
componentii elasiometrici.
Partile metalice care vin in cntact cu bioetanolul in functie in principal de continutul de apa al
etanolului si de prezenta electrolitilor in apa continuta de etanol.
La folosirea numai a bioetanolului se impune modificarea sistemului de carburatie a motorului.
Hemicelulozele sunt polimeri glucidici liniari la care sunt atasati diferiti monomeri prin intermediul
diferitelor legaturi. Astfel in lemnul tare se gasesc urmatoarele hemiceluloze;
-O-acetil-4-O-metil-glucoronoxilan care reprezinta 10-30% din totalul de biomasa si care este format
dintr-un lant liniar homopolimeric.
-glucomananii din lemnul tare reprezinta 3-5 % din biomasa.
Lemnul moale contine trei tipuri de hemiceluloza si anume:
-galactoglucoman reprezinta 5-10 % din biomasa iar continutul de α-D-galactoza este echivalent cu cel
de beta-d-glucoza.
-arabino-4-metil glucoronoxilan reprezinta 10-15% .
1 Metode de hidroliza
Hidroliza acida
1.1Procedeul Inventa AG
Acest procedeu foloseste acid sulfuric diluat la concentratia de 0,6% in greutate , materialul
lignocelulozic fiind maruntit. Hidroliza se face intr-un reactor (1) care lucreaza sub presiune de
100kPa si la temperatura de 140-180ºC . Se hidrolizeasa atat hemiceluloza cat si celuloza din paiete
lemnoase , produsele in functie de degradare fiind xiloza si glucoza. Solutia acida continand glucidele
fermentascibile, este adusa in colectorul racitor (2) , de unde ies de la partea superioara vaporii de
furfural care sunt condensati intr-un racitor (3) , iar pe la partea inferioara iese solutia adica glucidica
ce se neutralizeaza in vasul cu agitator (4), unde se aduce carbonat de calciu. Solutia neutralizata trece
in filtrul (5), unde se separa de sulfatul de calciu format , iar solutia este trimisa la un racitor – flash
(6), de unde iarasi se separa furfural care se condenseaza intr-un racitor (3), lichidul fiind trimis in
instalatia de fermentare-distilare-rectificare in coloana azeotropica , obtinandu-se alcool carbonat.
Procedeul Arkenol (SUA) foloseste hidroliza cu acid sulfuric in cele 2 trepte de hidroliza acida.
Procesul foloseste separarea cromatografica a solutiei glucidice si a acidului sulfuric sub forma diluata
, din care apoi reconcentrata pentru folosire in proces . Subprodusele realizate din proces sunt sulfatul
de calciu si lignina. Schita procedeului este aratata mai jos in figura nr.....
Schita de principiu a instalatiei de functionare Procedeul Arkenol (SUA)
La acest procedeu se foloseste CO2 si H2 ca materie prima pentru productia de alcool etilic .
Fermentarea se face la 37ºC si presiune moderata , cu o bacterie din genul Clostridium .
Etanolul fiind toxic pentru cultura de microorganisme , concentratia acestuia in bioreactor trebuie sa
fie mentinuta la 3%(v/v). La fermentare se formeaza si acid acetic a carei productie este minimizata
prin recircularea portiunii inferioare de acid acetic a carei productie este minimizata prin reciclarea
portiunii inferioare de lichid din distilator. Reactiile care conduc la formarea alcoolului etilic sunt:
6CO+3H2O C2H5OH+4CO2
6H2+2CO2 C2H5OH+3H2O
Schita instalatiei care lucreaza dupa Procedeul Bioeneering Resources
3. 2 Hidroliza enzimatica
Enzime celulolitice
Celulazele reprezinta un complex enzimatic si sunt capabile sa hidrolizeze celuloza. Acest complex
enzimatic cuprinde:
- 1. endo 1,4 – β – gluconaza care actioneaza la intamplare in interiorul lanturilor poliglucidice
ce formeaza lanturi poliglucidice ce formeaza celuloza, realizand in final ruperea legaturilor β
–1,4 – glucozidice si formarea de lanturi mai scurte avand capete reducatoare libere.
- 2. exo – 1,4 – β- D- glucanaza care include doua enzime si anume:
- 1,4- β- D- glucanglucohidralaza care elibereaza unitati de glucoza de la capatul reducator al
lanturilor de celuloza , dar care hidrolizeaza lent si celobioza formata de o alta enzima si
anume
- 1,4- β- D- glucan celobiohidrolaza care elibereaza unitati de celobioza care elibereaza unitati
de celobioza de la capatul reducator al lanturilor fragmentate de celulaza.
- 3. β- D- glucozidaza sau β- D- glucozid glucohidrolaza care hidrolizeaza celobioza si
oligozaharidele cu lant scurt pana la glucoza.
Degradarea celulozei din materialul lignocelulozic nu este posibila decat dupa un tratament preliminar
al acestuia prin macinare, tratare cu abur la o temperatura de 200-250ºC , tratament cu agenti de
umflare (alcalii, baze organice, saruri metalice), tratament cu microorganisme , care produce
degradarea ligninei , tratament cu acizi minerali diluati,etc.
Pot produce celulaze bacteriile aerobe(specii de Pseudomonas si Actinomycates), facultativ anaerobe
(Bacillius si Cellulomonas)si strict anaerobe (Clostridium), precum su micegaiurile din speciile
Trichoderma,Penicillium,Aspergillus Phanerochaete Chrysosporium.
Din punct de vedere al randamentului in celulaze si al complexitatii acestora cea mai buna sursa de
celuloza este Trichoderma reesei modificat genetic . complexul enzimatic prosus este Trichoderma
reesei care este format din
- 1,4- β- D- glucan celobiohidrolaza care scindeaza unitatile de celobioza pornind de la capatul
nereducator al lanturilor de celuloza.
- . endo 1,4 – β – gluconaza care scindeaza legaturile glucozidice din interiorul lanturilor de
celuloza.
- 1,4 – β- D- glucozidaza care scindeaza celooligozaharidele si celobioza cu producere de
glucoza.
Enzimele mentionate au masa moleculara 56000-89000 si sunt ineficace fata de celuloza cristalina.
Complexitatea sistemului celulolitic excretat in mediu de cultura de catre Trichoderma reesei este
determinata de multitudinea de gene ce induc producerea enzimelor a caror macroeterogenitate se
bazeaza pe formarea de agregate multienzimatice , iar microeterogenitatea se bazeaza pa capacitatea
enzimelor celulolitice de a forma complexe cu proteinele , glicoproteinele sau polizaharidele.
Celulazele produse de Trichoderma reesei au o specificitate redusa si sunt usor inactive , chiar la
temperatura optima de lucru 50ºC , si sunt sensibile la produsii de reactie (inhibitie de pridus).
Structura cristalina a celulozei din lemn se distruge printr-o metoda de ‚’expandare exploziva’’. Se
foloseste lemn macinat marunt, intr-un reactor ‚’tun’’ incalzit cu abur saturat la o temperatura de 240-
300 ºC, la 35-66 atm., la un timp de retentie cuprins intre 5 secunde si 5 minute. Prin expandare brusca
la presiunea atmosferica, lemnul ‚’explodeaza’’ transformansu-se intr-o pulbere fina, de celuloza
amorfa, care se supune hidrolizei enzimatice. Fermentarea etanolului se face dupa procedeele uzuale.
Se obtin solutii cu 10-12% monozaharide si in final solutii cu 5-6 % etanol.
Procedeul Berc-ITT
Acest procedeu este aplicat in India, se obtine etanol din lemn,ce consta din prelucrarea catalitica cu
solvent dupa procedeul Organosolv. In acest procedeu are loc separarea, cu randamente mari, in stare
pura, a ligninei, hemicelulozei si cdelulozei. Separarea hemicelulozei are loc in proportii de 90-95% si
a ligninei in proportie de 75-80%. Solventul se recupereaza cu unh randament de 75-80%. In final se
obtine un preparat hidrolizabil enzimatic in proportie de peste 80%. Fermentarea la etanol are loc cu
ajutorul bacteriilor mezofile Zymomonas Mobilis. Se considera ca din punct de vedere energetic
etanolul, este cel mai rentabil procedeu.
Conform tehnologiei puse la punct de US Departament of Energy prin procedeul ABC’s of Biofuels,
etapa de pretatrare se realizeaza cu acid sulfuric diluat si are drept scop transformarea hemicelulozei in
zaharuri. Urmatoarea etapa are drept scop hidroliza celulozei cu enzima celulaza care transforma
celulaza in zaharuri fermentescibile etapa denumita si zaharificare care se supune fermentatiei cu
drojdii pentru obtinerea etanolului. Urmatoarele etape se desfasoara conform procedeelor clasice.
Important este faptiul ca hemiceluloza contine zaharuri C5 denumite pentoze.Xiloza principalul
component, nu poate fi fermentat la etanol cu Sachromyces cerevisiae, fermentarea acestuia
realizandu-se cu Zymomonas mobolis. Lignina separ5ata ca produs secundar este utilizat drept
combustibil pentru producerea aburului si energiei electrice necesare in proces.
Un proces important in fidroliza biomasei a fost introducerea simultana a zaharificerii si fermentarii
(SSF)care permite cofermentarea diferitelor tipuri de substraturi.
Faza II de
inmultirea in
sectia de
Depozitare culture pure
Plamada de
drojdie
Pretratare
(macinare)
Fermentare
Plamada fermentata
Distilare Rectificare
Alcool
Deshidratare
Bioetanol
Schema instalatiei de obtinere a etanolului din material lignocelulozic
SC – Schimbător de căldură
R – Blaz
P - Produs
MP – Materie primă
AR – Apă reziduală
AS – Apă de spălare
1 - Transportor elicoidal
2 - Cântar
3 - Moară
4 – Fierbător
5 - Zaharificator
6 – Reactor
7 - Coloană de distilare
8 - Coloană de rafinare
9 - Rezervor CO2
10 -Rezervor enzime fluidificare
11 - Rezervor enzime zaharificare
12 - Rezervor plămadă drojdie
Sau o schema ceva mai complexa a glucomananului din plop separat din holoceluloza cu solutie de
NaOH 17%.
Celuloza
Celuloza este polimerul organic cel mai raspandit in natura , el constituind componenta principala a
membranei celulare din lumea vegetala.
Lignina
Lignina reprezinta componentul aromatic principal al tesuturilor vegetale, aproape un sfert din
greutatea lemnului uscat consta din lignina depozitata in peretii celulari si in spatiile intercelulare.
Continutul de lignina la speciile de plop si salcie ajunge la circa 25 %.
Se stie ca lignina reprezinta componentul chimic principal al lemnuli, constand prin natura sa singurul
polimer vegetal cu structura aromatica. Dat fiind faptul ca in cazul particular al plopului lignina se
situiaza intre limitele 17,40-23,2 % cunoasterea structurii sale fizico-chimice prezinta implicatii
teoretice cat si practice.
Solubilitatea preparatelor ligninice extrase din plop in diferiti solventi.
SSolvent Paramet Capacitatea
rul de legaturilor de Lignina
solubilit hidrogen
ate
Bjork-man Dioxan Sulfat
Legenda : - insolubilitate
+ solubilitate totala
± solubilitate partiala
Salcia
Salcia se dovedeste o specie capabila sa completeze impreuna cu plopul balanta de fibre. Dintre varietatile
principale de salcie mai reprezentative sunt Salcia alba si Salcia fragilius.
Materiale auxilizre.
Substante nutritive si factori de crestere.
La fabricarea bioetanolului este necesara adaugarea de substante nutritive care contin azot, fosfor,
magneziu, cat si factori de crestere pentru drojdie. Ca materii auxiliare se folosesc:
- Aidul sulfuric – se utilizeaza pentru corectarea pH-ului, si la hidroliza cu acuizi diluati de la
pretratarea materialului lignocelulozic. Acesta avand o concentratie de 96-98% nu se foloseste
concentrat ci facandu-se o dilutia ajungand la concentratia dorita.
- Acidul ascorbic se utilizeaza ca sursa de fosfor pentru reglarea plamezilor.
- Inositolul stimuleaza cresterea drojdiilor, deficitul in inositol producand o slabire a
metabolismului glucozei atat in conditii aerobe cat si in conditii anaerobe.
- Substante antispumante se utilizeaza pentru impiedicarea formarii spumei sau pentru
distrugerea spumei deja formate. Ca antispumant se utilizeaza acidul oleic, uleiul siliconic,
octadecanolul sau altele. Substantele antispumante trebuie sa fie inofensive pentru drojdie sau
chiar asimilabile, sa nu produca murdaria utilajelor tehnologice si sa nu influenteze negativ
asupra aspectului exterior.
- Apa, este folosita in cantitati mari atat ca apa tehnologica pentru diluarea acidului sulfuric sau
a plamezii dar si la spalarea utilajelor , cat si ca apa de racire a unor instalatii. Ea trebuie sa
indeplineasca conditiile unei ape potabile.
- Aerul tehnologic este folosit in pentru asigurarea necesarului de oxigen in cursul fermentarii
biomasei, sau in cursul multiplicarii drojdiei.
Procese componente tehnologice
Mecanismul procesului
.
4. FERMENTAREA
Inainte de fermentarea si zaharificarea propriuzisa mai au loc o serie de procedee cum ar fi:
- pregatirea drojdiei pentru fermentare
- procesul de fermentare propriuzis.
Vas de propagare I si II
II
I
Se introduce plamada dulce si se face corectia pH pana la 3,2-3,5, se introduce crema de drojdie care
este tinuta la multiplicat 24 h la o temperatura de 32-33ºC.
4.2 Fermentarea
Fermentarea este procesul central din intreaga instalatie de obtinere a bioetanolului deoarece ea
dicteaza concentratia in zahar a mediului defermentare, precum si concentratia de etanol si celule
microbiene, impunand astfel concentratiile si fluxurile majore pentru intreaga instalatie.[bioalcoolul
combustibilul viitorului pag.137, coordonator Constantin Banu, ed. Agir an 2006]
Cinetica dezvoltarii populatiei microbiene
Ea urmareste evolutia in timp a mai multor parametri care definesc cresterea microbiana.
Fenomenul de crestere celulara comporta mai multe faze cum ar fi:
Faza de latenta care incepe imediat dupa insamantarea microorganismului in mediul de cultura si
prezinta o perioada de adaptare in cursul careia celula sintetizeaza enzimele necesare pentru
metabolizarea substratului prezent. In cursul acestei faze are loc reproducerea celulara.
Durata acestei faze variaza cu cantitatea de inocul folosit pentru insamantare, varsta celulelor si starea
lor fiziologica si biochimica.
Faza de pornire demareaza cu cresterea in volum a celulelor ceea ce declanseaza procesul de
reproducere celulara. Concentratia in biomasa creste lent la inceput, dupa care procesul este din ce in
ce mai rapid. Viteza de reproducere creste, si in acelasi timp creste si de asemenea, viteza specifica de
crestere. Pentru drojdii, timpul minim al unei generatii este cuprins intre 1,5 si 2 ore.
Faza de incetinire a cresterii are loc ca urmare a epuizarii treptate a nutrientilor, a reducerii
concentratiei in oxigen si acumularii de compusi de catabolism ce poate avea efect inhibitor asupra
celulelor.
Faza stationara de crestere se instaleaza atunci cand se atinge valoarea sa maxima. In acest moment
se stabileste un echilibru intre numarul de celule care se formeaza prin reproducere si cel al celulelor
care se autolizeaza. Cantitatea de biomasa poate ramane constanta, desi structura biochimica a
celulelor sufera modificari.
Faza de descrestere se caracterizeaza prin diminuarea numarului de celule viabile din cauza
mortalitatii, a carei rata creste progresiv. Concentratia in biomasa descreste ca urmare a autolizei sub
actiunea enzimelor proprii. O serie de factori subsceptibili pentru modificarea cresterii microbiene
sunt:
- concentratia in substrat fermentescibil
- componenti necesari pentru crestere
- temperatura
- pH-ul
- concentratia oxigenului dizolvat.
-
Cinetica producerii etanolului
Pe aceasta cale metabolica, fiecare gram de glucoza este invertit la etanol cu un randament de 0,511 g.
Reactiile pentru formarea de biomasa si a produsilor secundari consuma o mica parte din glucoza,
astfel in Pasteur a gasit ca randamentul de obtinere a etanolului la fermentare cu drojdii este de 95%
din maximul teoretic.
Procedeul FED-BATCH
Ea poate fi considerata ca o combinare a acoperiirii pe sarje cu cea continua, este un procedeu foarte
frecvent utilizat in industria etanolului. In acest procedeu, solutia de alimentare, care contine substratul
fermentescibil, cultura de drojdie, minerale, si minerale si vitaminele necesare, este alimentata la
intervale constante, in timp ce efluentul este indepartat discontinuu din bioreactor.
Avantajul principal al sistemului de fermentare discontinua cu alimentare este acela ca sunt prevenite
inhibitia prin substrat sau represia catabolica prin alimentare intermitenta a substratului. Daca
substratul are un efect inhibitor, alimentarea intermitenta a acestuia imbunatateste productitatea
fermentarii prin mentinerea unei concentratiei mici de substrat.
Pornirea fermentarii discontinue cu alimentare este similara cu pornirea fermentarii pe sarje. Ulterior
substratul este alimentat in bioreactor intr-o maniera specificata, dupa ce substratul limitat pentru
crestere, care a existat la inceputul procesului, in general sursa de carbon, a fost consumat.
Concentratia substratului trebuie mentinuta constanta in bioreactor in timp ce se face alimentarea. In
acest mod, inhibitia prin substrat poate fi mentinuta la un nivel minim prin adaugarea de substrat cu
aceeasi rata cu care el este consumat. Alimentarea poate fi controlata prin masura concentratiei
substratului. Cand aceasta nu poate fi masurata direct, rata de consum a substratului poate fi calculata
din alti parametri masurabili, ca de exemplu viteza de producere a dioxidului de carbon .
Procesul continua pana cand un alt nutrient devine limitativ si sau se atinge concentratia inhibitorie a
produsului.
Avantajele procesuli constau in:
- obtinerea unui randament mai mare in etanol, deoarece este posibil un timp de cultivare bine
stabilit, bioreactorul operand in sistem discontinuu atata timp cat este necesara cresterea
drojdiilor.
- nivel ridicat de flexibilitate.
Distilarea
Distilarea se defineste ca fiind operatia unitara de transfer termic si de masa care are drept scop
separarea componentilor unui sistem multicomponent lichid pe baza diferentelor dintre temperaturile
de fierbere ale constituentilor. Aceste diferente de temperatura au drept consecinta presiuni de vapori
diferite specifice fiecarui constituent.
In timpul fermentatiei alcoolice se formeaza ca produse principale alcoolul etilc si dioxidul de carbon,
iar ca produse secundare alcooli superiori, acizi organici, eter, aldehide, si alti compusi organici. De
asemenea plamada fermentata mai contine drojdii si eventual microorganisme de contaminare.
Concentratia alcoolica variaza intre 6 si 12 %.
Distilarea se realizeaza prin incalzirea pana la fierberea biomasei fermentate in instalatii speciale, prin
care alcoolul etilic si alti componenti volatili trec in faza de vapori si sunt apoi condensati prin racire
cu apa.
Pentru a se intelege mai bine procesul de separare a alcoolului din plamada prin distilare se poate
asimila plamada fermentata cu un amestec binar miscibil format din alcool etilic si apa , avand o
concentratie alcoolica egala cu a biomasei fermentate.
Separarea alcoolului etilic se bazeaza pe diferenta de volatilitate dintre aceasta si apa . alcoolul atilic
este mai volatil decat apa , avand o temperatura de fierbere de 78,39 ºC, in timp ce temperatura de
fierbere a apei este de 100 ºC, la presiunea atmosferica.
Pentru a obtine un produs cu un continut ridicat in alcool sunt necesare distilari repetate si odata cu
cresterea continutului in alcool al lichidului supus distilarii se realizeaza o concentratie din ce in ce
mai redusa pana in momentul in care se ajunge la asa numitul punct azeotropic. Pentru amestecul de
alcool etilic si apa acest punct corespunde unei concentratii de 97,17% vol sau 95,57 % masic.
In afara celor doua produse in distilat mai trec si alte substante volatile continute, cum ar fi aldehide,
esteri, alcooli superiori, acizi volatili, alcool metilic.
Componentii principali ai acestor amestecuri sunt :alcoolul etilic si apa.
La obtinerea etanolului din biomasa, separarea acesteia din masa de fermentatie este principala
operatie consumatoare de energie.
Reziduul fara alcool rezultat de la distilare este denumit borhot.
Instalatii de distilare.
Operatia de distilare se realizeaza in instalatii cu functionare continuua in care procesul fizic care are
loc este urmatorul:
- Biomasa fermentata preincalzita este introdusa pe la partea superioara a unei coloane de
plamada prevazuta cu talere cu clopote si se scurge prin coloana cu viteza constanta in
contracurent cu aburul care se introduce pe la baza coloanei.
- Pe masura ce urca in coloana vaporii se imbogatesc treptat in alcool, prin vaporizari repetate
de component volatil si condensarile repetate de component mai putin volatil(apa ) rezultand
pe la partea superioara a coloanei de plamada vaporii alcoolici cu concentratia in alcool in
echilibru cu cea a plamezii fermentate, care sunt concentrati suplimentar pana la taria necesara
a alcoolului brut intr- coloana de condensare.:
- Prin scurgerea plamezii de pe un taler pe altul se realizeaza epuizarea treptate a plamezii in
alcool, rezultand pe la baza coloanei un reziduu dezalcoolizat- borhotul.
In lucrarea de fata se foloseste o instalatie de distilare cu o singura coloana iar procesul de rectificare
se foloseste o instalatie de rectificare cu trei coloane.
1-regulator de plamada
2- coloana de amestec
3- colector de lichid
4- racitor de proba
5- coloana de etanol
6- siguranta hidraulica
7- deflegmator cu doua schimbatoare de caldura
8- racitor combinet
9- filtru pentru etanol
10- lanterna pentru etanol
11- lanterna pentru amestec
Instalatii de rectificare
Instalatiile de rectificare a etanolului sunt instalatii complexe, larg utilizate in industria etanolului si a
derivatelor sale.din punct de vedere functional, instalatiile de rectificare se impart in doua grupe:
- instalatii cu functionare continua
- instalatii cu functionare discontinua sau in sarje.
In functie de numarul de coloane se deosebesc:
- Instalatii cu o singura coloana,
- Instalatii cu doua coloane
- Instalatii cu trei coloane
- Instalatii cu mai multe coloane.
Numarul de coloane reprezinta indirect un indicator de calitate, in sensul ca prin cresterea numarului
de coloane anumite functii ale procesului de fabricatie sunt clar separate de tipul de coloana.