Coroziune si Protectie

anticoroziva
 Cuprinsul cursului
Istoric

Fenomenologie

Bazele teoretice Tipuri de coroziune

Coroziunea electrochimica

Metode de urmarire si Teste de laborator

evaluare a coroziunii
Teste de teren

Metode de protectie Metode care se adreseaza metalului

anticoroziva
Metode care se adreseaza mediului coroziv

Impactul coroziunii asupra mediului inconjurator

 Bibliografie
• E. Grunwald, Liana Muresan, G. Vermesan, H.
Vermesan, A. Culic, Tratat de galvanotehnica, Ed.
Casa Cartii de Stiinta, Cluj-Napoca, 2005 (Biblioteca
Facultăţii de Chimie şi Inginerie Chimică)
• L. Oniciu, L. Mureşan, Electrochimie aplicată, Presa
univ. clujeană, 1998, (Biblioteca Facultăţii de Chimie şi
Inginerie Chimică)
• L. Oniciu, Coroziunea metalelor, Ed. St si
Enciclopedică, Bucureşti, 1986 (Biblioteca Facultăţii de
Chimie şi Inginerie Chimică)
• Liviu Oniciu, E. Constantinescu, Electrochimie şi
coroziune, Ed. Did, şi Pedagogică Bucureşti, 1982
(Biblioteca Facultăţii de Chimie şi Inginerie Chimică)
• L. Oniciu si colab., Lucrări practice de electrochimie şi
tehnologii electrochimice, Litografia UBB Cluj-Napoca,
1993 (Laboratorul de Electrochimie, 217)
 Ce este coroziunea?
• Fenomen ineluctabil
care consta in
distrugerea spontana,
ireversibila a
materialelor (metale,
ceramici, polimeri) sub
actiunea mediului
inconjurator

IUPAC 1989
Coroziunea - omniprezenta
Scurt istoric al coroziunii
 In antichitate…
•Epoca bronzului • Epoca fierului
- fier mai pur decat cel
modern, obtinut fara cocs
- atmosfera mai putin
poluata
Ð
Coroziune mai slaba
Exceptii de la coroziune?
• Coloana de fier din
Delhi, constituită în
proporţie de 98% din
fier forjat, ridicată la
sfârşitul secolului al
IV-lea sau începutul
secolului al V-lea
• 7.5 m inaltime, 40 cm
diametru

-fier elaborat fara cocs

-film de oxizi protectori, atmosfera nepoluata
Exceptii de la coroziune?

Leul de fonta din

Cangzhou (China)
Turnat in anul 93 e.n.
Inaltime 5.4 m,
greutate 40 t
Lipsa coroziunii se
datoreaza, in mare
parte, tehnicii de
turnare speciale
 Primele mentiuni scrise…

• Platon (filosof grec,

student al lui Socrates,
427-347 i.H.), in Phaedo:
“Pamantul si pietrele, ca
si intreaga regiune care
ne inconjoara sunt
distruse, ca si obiectele
din apa marii, care se
corodeaza sub actiunea
apei sarate …”
Exemple de coroziune marina
 Primul articol…
• Primul articol stiintific
despre coroziune
apartine lui Robert
Boyle in 1675 (!).
Robert Boyle (chimist
si filosof) a fost
membru fondator al
“Societatii Regale
pentru Îmbunătăţirea
Cunoştiinţelor
naturale” din Anglia.
Robert Boyle
(1627-1691)
 Bazele teoretice
• W. H. Wollaston, "The
Electrochemical Theory
of Acid Corrosion“
(1801).

W. H. Wollaston
(1766-1828)
 Bazele teoretice
• De la Rive, 1830
Observa ca zincul impur
se corodeaza mai usor
decat cel pur si pune
acest fapt pe seama
pilelor locale care se
formeaza intre zinc si
impuritatile metalice
Surse de eterogenitate:
-impuritati chimice,
-dezordini structurale
 Bazele teoretice

• Primele articole stiintifice

in cadrul Societatii de
Electrochimie din S.U.A. au
fost raportate in 1903.

• S-a estimat ca, inainte de

1904, in S.U.A erau
implicate serios in subiectul
coroziunii mai putin de… 6
persoane!
 Prima carte…
• Prima carte publicata
despre coroziune
apartine lui Ulick
Richardson Evans,
("Corrosion of Metals“),
in 1924.
• A scris 5 carti si peste
200 de articole despre
Ulick Richardson Evans
coroziune (1889-1980)
 Bazele teoretice
1938 Wagner si Traud:

• Definirea potentialului
mixt, ca potentialul la
care se desfasoara
simultan procesul
anodic (dizolvarea
metalului) si cel catodic
(reducerea unui
depolarizant)
• Dezvolta teoria pilelor
locale
 Fenomenologia coroziunii
Reacţia anodică :
• M → Mz+ + ze-
sau
• M + zH2O → M(OH)z + zH+ + ze-
iar cea catodică:
• zH+ + ze- → z/2 H2 (dacă depolarizantul este protonul)
sau
• z/4 O2 + zH+ + ze- → z/2 H2O (dacă depolarizant este
oxigenul molecular).

• Rolul de depolarizant poate fi jucat şi de alte specii

chimice (ex: halogenii, ionii metalici aflaţi în stare de
oxidare superioară etc.)
 Bazele teoretice
• A. N. Frumkin

Coroziunea e rezultatul
interactiunii cinetice
dintre solutia coroziva
si stratul dublu
electric de la interfata
metal/electrolit

Alexandr Naum Frumkin

(1895-1976)
Bazele teoretice
Din cauza interactiunilor
cinetice, o parte din ionii aflati in
stratul dublu se poate schimba
cu alti ioni din solutie. Daca
potentialul lor de electrod este
mai pozitiv decat cel al ionilor
Mz+, ei se vor descarca.
Descarcarea lor este insotita
inevitabil de dizolvarea unei noi
portiuni de metal, pentru a se
reface echilibrul in stratul dublu
electric.
 Termodinamica procesului de
coroziune
1950: Aparitia diagramelor
Pourbaix

Marcel Pourbaix
(1904-1998)
 Cinetica procesului de coroziune
• 1957 M. Stern si A.L.
βa βc
Geary: icor =
Masuratori de coroziune 2.3R p (β a + β c )
generalizata prin inversul
rezistentei de polarizare, ΔE
precum si din date de curent Rp =
si potential in vecinatatea
ΔI
potentialului de coroziune
• Anii 1960, I. Epelboin:
dezvoltarea tehnicii
spectroscopiei de impedanta
electrochimica, metoda de
curent alternativ mult utilizata
pentru studiul coroziunii
electrochimice
In prezent…
Coroziune
naturala

SECM

SEM Coroziune
artificiala
AFM
In prezent…
 VA URMA…

Sisif de Tizian Sisif… dupa Tizian!

si