Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Library TUM
Reason: I attest to the
accuracy and integrity
Ciclu de prelegeri
Chişinău
2017
0
UNIVERSITATEA TEHNICĂ A MOLDOVEI
FACULTATEA CONSTRUCŢII, GEODEZIE
ȘI CADASTRU
DEPARTAMENTUL INGINERIE CIVILĂ ȘI GEODEZIE
Ciclu de prelegeri
Chişinău
Editura ”Tehnica-UTM”
2017
1
CZU 662.6/.9(075.8)
B 44
Ciclul de prelegeri este destinat subiecţilor procesului
instructiv-educativ, specialitatea Inginerie antiincendii şi protecţie
civilă cu studii la zi şi cu frecvenţă redusă, şi reprezintă un
instrument curricular pentru formarea în domeniul ingineriei de
securitate.
2
CUPRINS
Preliminarii.................................................................... 7
Abrevieri........................................................................ 10
Simboluri și notații.............………………….………... 11
1. Noțiuni generale........................................................... 14
1.1. Sistemul termodinamic, parametrii de stare,
ecuația caracteristică de stare......................................... 14
1.2. Procesele termodinamice, echilibrul termodinamic ....... 18
1.3. Proprietățile gazelor...................................................... 21
1.4. Proprietățile amestecurilor de gaze................................ 25
1.5. Proprietățile lichizilor.................................................. 27
1.6. Proprietățile gazelor lichefiate........................................ 29
1.7. Proprietățile substanțelor solide..................................... 30
2. Combustibilitatea substanțelor și materialelor......... 34
2.1. Clasificarea substanțelor și materialelor din punct
de vedere al combustibilității.......................................... 34
2.2. Componența substanțelor combustibile....................... 37
2.3. Indicatorii de pericol de explozie-incendiu ai substanțe-
lor combustibile............................................................ 40
2.4. Categoriile încăperilor și clădirilor conform pericolu-
lui de explozie-incendiu și incendiu................................ 42
2.5. Coeficientul de combustibilitate al substanțelor
și materialelor................................................................. 44
3. Transferul de căldură.................................................. 46
3.1. Natura procesului de transfer al căldurii....................... 47
3.2. Transferul de căldură prin conducție (T.C.C.Cd)............ 49
3.3. Transferul de căldură prin convecție (T.C.Cv)................ 57
3.4. Transferul de căldură prin radiație ( T.C.R.)................... 65
3.5. Transferul global de căldură........................................... 70
4. Procese de oxidare și ardere........................................ 73
4.1. Generalități..................................................................... 74
4.2. Condiții de realizare a arderii......................................... 76
4.3. Oxidarea......................................................................... 78
3
4.4. Genuri de ardere............................................................. 79
4.5. Timpul procesului de ardere și factorii care îl
determină........................................................................ 85
4.6. Intensitatea procesului de ardere.................................... 87
5. Caracteristica arderii gazelor...................................... 89
5.1. Generalități................................................................... 90
5.2. Teorii de ardere............................................................ 91
5.3. Particularități de ardere a gazelor................................. 96
5.4. Gaze industriale cu pericol de incendiu și explozie..... 98
6. Cracteristica arderii lichizilor combustibili............. 106
6.1. Generalități................................................................... 106
6.2. Evaporarea lichizilor. Viteza de evaporare................... 108
6.3. Temperatura de izbucnire a lichizilor........................... 110
6.4. Particularități de ardere a lichizilor............................. 111
7. Caracteristica arderii substanțelor solide
combustibile................................................................ 116
7.1. Generalități................................................................... 116
7.2. Caracteristica procesului de ardere............................... 117
7.3. Particularități de ardere a substanțelor solide............... 124
7.4. Pericolul de explozie-incendiu și al pulberilor
metalice (P.M.)............................................................. 129
8. Caracteristica arderii amestecurilor praf-aer......... 139
8.1. Generalități................................................................... 140
8.2. Concentrația prafurilor combustibile........................... 141
8.3. Caracteristica prafului de cărbune............................... 142
8.4. Caracteristica prafului de lemn.................................... 143
8.5. Caracteristica prafului de zahăr................................... 144
8.6. Caracteristica prafului de cereale și făină.................... 145
8.7. Caracteristica prafului de materiale plastice................. 146
8.8. Caracteristica prafului de textile................................... 147
9. Caracteristica arderii libere...................................... 149
9.1. Incendiul, parametrii, clasificarea................................ 149
9.2. Legități privind dezvoltarea incendiului...................... 152
9.3. Zonele și etapele incendiului........................................ 153
9.4. Parametrii de calcul ai incendiului............................... 160
4
9.5. Condiții de întrerupere a arderii................................... 163
9.6. Măsuri și procedee de întrerupere a arderii.................. 166
10. Cinetica reacțiilor chimice......................................... 176
10.1. Generalități.................................................................. 177
10.2. Viteza reacțiilor chimice.............................................. 179
10.3 . Reacții reversibile......................................................... 181
10.4. Dependența vitezei reacției chimice de temperatură.... 182
10.5. Influența presiunii asupra vitezei reacțiilor chimice..... 184
10.6. Variația vitezei reacției chimice în timp..................... 185
10.7. Concentrația substanțelor reactante............................. 186
10.8. Echilibrul chimic. Constantele de echilibru................. 188
10.9. Variația constantei de echilibru al reacției în funcție
de temperatură și presiune......................................... 190
10.10. Influența fenomenului de disociere a produselor de
ardere asupra reacției de ardere................................... 192
10.11. Energia de activare și corelația cu efectul termic......... 196
11. Procese de aprindere.................................................. 200
11.1. Autoaprinderea amestecului de combustibil ( A.C.).... 201
11.2. Aprinderea de natură chimică, fizico-chimică și
biologică....................................................................... 209
11.3. Autoaprinderea provocată și limitele de
inflamabilitate............................................................... 211
11.4. Aprinderea de la scânteia electrică............................... 216
12. Procese de propagare a flăcării................................. 219
12.1. Flacăra, genuri de flacără. Frontul de flacără.............. 220
12.2. Propagarea normală a flăcării în flux laminar.............. 223
12.3. Propagarea flăcării în flux turbulent............................. 234
12.4. Calculul limitei de propagare a flăcării....................... 239
13. Bilanțul material al proceselor de ardere................ 242
13.1. Ecuații stoichiometrice de ardere................................ 243
13.2. Volumul teoretic de oxigen și aer necesar arderii....... 246
13.3. Coeficientul de exces de aer........................................ 249
13.4. Calculul volumului de gaze rezultat în procesul de
ardere............................................................................ 249
5
14. Termodinamica proceselor de ardere...................... 257
14.1. Bilanțul termic al procesului de ardere. Entalpia
gazelor de ardere.......................................................... 257
14.2. Căldura utilă în procesele de ardere............................ 261
14.3. Căldura de ardere a substanțelor combustibile............. 262
14.4. Energia în procesul de ardere....................................... 265
14.5. Temperatura de ardere a gazelor.................................. 266
15. Exploziile. ................................................................... 270
15.1. Exploziile fizice, chimice și termice............................ 270
15.2. Presiunea maximă de explozie a gazelor și
vaporilor..................................................................... 274
15.3. Presiunea efectivă a exploziei unor substanțe
combustibile individuale.............................................. 274
15.4. Presiunea efectivă a exploziei prafurilor combustibile. 278
15.5. Echivalentul de trotil al exploziei. Calculul razei de
distrugere..................................................................... 282
16. Substanțe explozive.................................................... 286
16.1. Generalități.................................................................. 286
16.2. Substanțe explozive și caracteristicile fizico-chimice
ale lor............................................................................ 287
16.3. Parametrii transformărilor explozive........................... 291
16.4. Bilanțul energetic al exploziei. Efectele
exploziei....................................................................... 294
16.5. Lucrul dilatărilor adiabatice ale gazelor....................... 298
16.6. Mijloace de amorsare a substanțelor explozive............ 299
Bibliografie.................................................................. 306
Anexe........................................................................... 308
6
PRELIMINARII
7
CT2. Exercitarea rolului de lider în echipă pe diferite paliere
ierarhice. Promovarea spiritului de inițiativă, dialogului, cooperării
și a respectului față de ceilalți.
CT3. Autoevaluarea nevoii de formare profesională continuă
în scopul adaptării competențelor profesionale la dinamica mediului
organizațional și al pieței forței de muncă; utilizarea eficientă a
abilităților lingvistice în comunicarea profesională și interpersonală
și însușirea unor metode și tehnici de învățare.
Unitățile de competențe profesionale specifice formate în
urma studierii disciplinei date sunt:
UC1 – distingerea parametrilor termotehnici și definirea
criteriilor de clasificare a substanțelor și materialelor privind
combustibilitatea;
UC2 – identificarea principiilor termotehnicii și a modurilor
de transfer de căldură în procesele de ardere și explozie;
UC3 – argumentarea teoriilor și legităților proceselor de
oxidare și ardere a substanțelor combustibile;
UC4 – diagnosticarea caracteristicilor și a particularităților de
ardere a substanțelor combustibile;
UC5 – analiza teoriilor și caracterizarea proceselor de
aprindere și propagare a arderii;
UC6 – evaluarea bilanțului material și termic al proceselor de
ardere și explozie;
UC7 – interpretarea cineticii reacțiilor chimice a procesului de
ardere.
Toate aceste aspecte strict necesare în activitatea profesională
propriu-zisă sunt formate în cadrul studierii disciplinei
Termotehnica, teoria arderii și exploziei.
Disciplina Termotehnica, teoria arderii și exploziei,
conform curriculumului de bază, se raportă la ciclul disciplinelor
cu orientare spre specializare, care asigură realizarea principiului
de inter- și transdisciplinaritate. Implementarea acestuia asigură
însușirea cu succes de către studenți a disciplinelor de
specialitate: Securitatea la incendiu în construcții, Securitatea la
incendiu în instalațiile electrice, Securitatea la incendiu a
8
proceselor tehnologice, Stabilitatea la incendiu a materialelor de
construcții etc.
Cursul dat este destinat îndeosebi studenților specialității
Inginerie antiincendii și protecția civilă, dar și studenților
colegiilor de profil pregătiți în domeniul securității în tehnosferă,
diverșilor specialiști antrenați în această activitate, studenților
tuturor specialităților tehnice la studierea disciplinei Protecția
muncii, compartimentului Protecția contra incendiilor – capitolul
Ardere, specialităților care studiază domeniul termoenergeticii, a
construcției. Conținutul lucrării de față poate prezenta interes și
pentru orice angajat din alte domenii apropiate celor de inginerie
în securitate etc. Lucrarea este elaborată în baza conținutului
lecțiilor de prelegeri susținute pe parcursul a mai mult de 10 ani,
respectându-se principiul accesibilității, și conține, într-o logică
coerentă, subiecte teoretico-practice din activitatea profesională
privind bazele fizice și chimice ale proceselor de aprindere,
ardere, propagare a flăcării, de întrerupere a arderii, a exploziei, a
transferului termic și de substanță etc. Pentru fixarea materialului
studiat, după fiecare lecție sunt propuse subiecte de control și
sarcini individuale, iar la finele modulelor sunt prevăzute subiecte
pentru evaluările intermediare și sumative.
Trebuie accentuat că lucrarea are caracter cognitiv-aplicativ și
reprezintă o elaborare în premieră destul de utilă personalului
antrenat în activitățile ingineriei de securitate, care abordează
minuțios aspecte specifice ale proceselor de ardere, aprindere,
propagare a flăcării, a transferului de căldură și substanță în procesul
de ardere, a exploziilor etc., deși în general, actualmente, mai sunt
există și alte elaborări metodologice.
Autorii sunt conștienți de faptul că lucrarea nu este perfectă. În
unele cazuri se observă dublări de conținut, indicatorii și unele
simboluri nu sunt unificate etc., de aceea, este și firesc să apară
unele obiecții și recomandări din partea cititorilor. Autorii vor fi
recunoscători și vor ține cont de aceste obiecții, recomandări și alte
aspecte, care vor servi ca bază privind revizuirea conținutului și,
corespunzător, apariția unei noi ediții.
9
ABREVIERI
10
SIMBOLURI ŞI NOTAŢII
P – presiune, Pa
V – volum, m3
T – temperatură absolută, K
P0 – presiune în condiții normale, Pa
V0 – volum în condiții normale, Pa
T0 – temperatură în condiții normale, °C
W0 – viteză de variație, m/s
– timp de relaxare, s
A – parametru termodinamic
Q – flux termic, W
m – masă, kg
– temperatură, C
S – suprafață, m2
Mi – masă molară, kg
Pi – presiune parțială, Pa
Pcr – presiune critică, Pa
Vcr – volum critic, m3
Tcr – temperatură critică, K
Tf – temperatură de fierbere, °C
Tt – temperatură de topire, °C
Tev – temperatură de evaporare, °C
kg
d – conținut de umiditate, 3
m
Tapr – temperatură de aprindere, °C
Taapr – temperatură de autoaprindere, °C
Tizb – temperatură de izbucnire, °C
ts – temperatură pe suprafața-limită, °C
l – lungime caracteristică, m
m2
a – difuzitate termică,
s
11
J
Cp – capacitate termică specifică la presiune constantă,
kg C
W
Eo – putere de emisie,
m2
m2
Dm – difuzie moleculară,
s
kg
B – cantitate de substanță,
s
mm
Wl – viteză liniară,
s
C – concentrație relativă, %
Ps – presiunea vaporilor saturați, Pa
Fi – suprafață de incendiere, m2
kJ
E – energie de activare,
kmol
kmol
Ci – concentrație molară,
m3
Emin – energie minimă de aprindere, mJ
Cst – concentrație stoichiometrică, %
m
Un – viteză normală,
s
3
m
Qg - debit de gaze,
h
ta – temperatură adiabatică, °C
tk – temperatură calorimetrică, °C
tt – temperatură teoretică, °C
Wt – echivalent de trotil, kg
kJ
Qe – căldura exploziei,
kg
rd – rază de distrugere, m
W
- coeficient de conductibilitate termică,
m K
12
kJ
H e - căldură de evaporare,
mol
k - constanta vitezei reacției
Cl .i.i. - concentrația limitei inferioare de inflamabilitate, %
mJ
P0 - sarcină la incendiu, 2
m
t ( ) - timp de propagare a frontului de flacără, s
m3 N
VO02 - volum de oxigen teoretic,
m3 N
Var - volum de aer real, mN3 / mN3
Va0 - volum de aer teoretic, mN3 / mN3
Va0,um - volum teoretic de aer umed, mN3 / mN3
g
x - umiditatea aerului, aer uscat
kg
m3 / m3
Vgr - volum de gaze de ardere real, N N
m3 / mN3
VRO 2 - volum teoretic al gazelor triatomice, N
3 3
VR 2 - volum teoretic al gazelor biatomice, mN / mN
kJ
H g0 - entalpie teoretică a gazelor de ardere,
kg
Qic - căldură inferioară de ardere, kJ / kg
m
W f - viteza fluxului de amestec,
s
W
q - flux de căldură unitar, 2
m
ts - temperatura suprafeței corpului, °C
m2
- vâscozitate cinematică,
s
13
1. NOȚIUNI GENERALE
17
Volumul sistemului la această stare rezultă din ecuația
caracteristică de stare. Starea normală se mai numește și stare
normală fizică.
20
ardere se iau din literatura de specialitate. Entalpiile unor S.C. și
G.A. sunt prezentate în anexa A1, tab.1.1.
Efectul termic al reacţiilor endoterme este pozitiv, iar al
reacţiilor exoterme - negativ. Efectele termice de regulă se indică
alături de reacţiile chimice şi se referă la cantitatea în kilomoli a
produsului de reacţie, fără să se mai specifice numărul respectiv de
kilomoli în unitatea mărimii fizice.
Efectele termice ce însoţesc reacţiile chimice sunt numite
deseori după tipul reacţiei care se desfăşoară, spre exemplu, efectul
termic de formare, de ardere, de disociere etc.
Efectele termice standard ale reacţiilor chimice (la condiţii
standard) se raportă la 1 kmol al uneia din substanţele în reacţie.
Această valoare a efectului termic poate fi atribuită, în acelaşi timp,
şi unor anumite cantităţi de alte substanţe aflate în reacţie, cantităţi
egale cu coeficienţii stoichiometrici respectivi ai substanţelor în
formula reacţiei chimice cu menţiunea că, coeficientul
stoichiometric al substanţei pentru care se indică efectul termic este
egal cu o unitate.
21
Conductibilitatea termică apare în substanță la prezența
gradientului de temperatură:
dT
dQ dS dT , (1.16)
dx
în care: dQ – căldura transferată în timpul dT prin suprafața dS în
direcția normalei Х către această suprafață în direcția scăderii
temperaturii; (dT/dх) – gradientul de temperatură; – coeficientul
de conductibilitate termică egal cu cantitatea de căldură transferată
pe unitatea de suprafață în unitatea de timp la gradientul dT/dх=1.
Conform teoriei cinetico-moleculare a gazelor, coeficientul de
conductibilitate termică se determină astfel:
1
v l CV , (1.17)
3
în care: υ – viteza medie a mișcării termice a moleculelor; l –
lungimea medie de parcurgere liberă a moleculelor; - densitatea
gazelor; CV – capacitatea termică a gazelor la volum constant.
Prin difuzie se subînțelege procesul de stabilire în interiorul
fazelor a sistemului de distribuire uniformă a concentrațiilor de
gaze. Iar prin fază se subînțelege ansamblul părților omogene. În
sistemul omogen nu există limite de separare a fazelor (de exemplu,
faza de gaze, faza solidă). Deci, faza se găsește în una din stările de
agregare. Sistemul format din două și mai multe faze se numește
eterogen. În sistemul binar fenomenul de difuzie este descris de
legea lui Fik:
d
dM d dSd , (1.18)
dx
în care: dM – masa componentei inițiale transferate în timpul d
prin suprafața dS în direcția normalei Х; d – gradientul
dx
densității; d – coeficientul de difuzie care se determină conform
relației:
1
d v . (1.19)
3
22
Se numește capacitate termică cantitatea de căldură necesară
pentru ridicarea temperaturii substanței cu un grad. Capacitatea
termică se determină conform relației:
dQ
C , (1.20)
dT
Se deosebește capacitatea termică Cp – la P = const și
capacitatea termică CV – la V = const. Legătura dintre acestea se
realizează prin relația:
C p Cv R , (1.21)
în care: R – constanta universală egală cu lucrul efectuat de 1 mol de
gaz perfect la încălzirea izobară P = const cu 1 grad,
J
R 8,31 103 .
kmol grad
Noțiunile de mol (kmol) și R sunt preluate din legile de bază
ale gazului perfect. Prin gaz perfect se subînțeleg gazele, moleculele
cărora nu interacționează între ele.
Kilomolul reprezintă cantitatea de substanță dintr-un element
chimic sau dintr-un corp compus exprimată în kg, numeric egală cu
numărul de masă moleculară: 1kmol = Mkg.
1. Legea lui Boyle-Mariotte: într-un proces izoterm produsul
dintre presiunea și volumul unui gaz rămâne constant: PV const.
2. Legea lui A. Avogadro: un kilomol de gaz ocupă în stare
normală fizică același volum (V0=22,414m3/kmol) indiferent de
natura gazului. Pe baza acestui enunț se pot scrie relațiile:
22,414 M 1v1 M 2v2 ...M j n j , (1.22)
M1 M2 Mj
22,414 ... , (1.23)
1 2 j
care permit să se determine volumul masic vj sau densitatea j ale
unui gaz în funcție de aceleași date ale altui gaz.
23
3. Legea lui Gay-Lussac: la P=const volumul masei de gaze
este direct proporțional cu temperatura absolută:
T
V V0 , (1.24)
T0
în care: Т0=273 К; V0 – volumul de gaze la Т0.
4. Legea lui Charles: la V=const presiunea masei date de gaze
este direct proporțională cu temperatura absolută:
T
P P0 , (1.25)
T0
în care: P0 – presiunea la Т0=273 К.
5. Ecuația caracteristică de stare 1 mol de gaz perfect:
PV RT , (1.26)
în care: P, Vμ și T – presiunea, volumul molecular și temperatura
absolută a gazului.
6. Ecuația lui Mendeleev-Klapeyron pentru oricare masă de
gaz (М):
M
PV RT . (1.27)
Legătura dintre legile abordate și proprietățile gazelor se
explică prim următoarele:
1. Arderea reprezintă procese fizico-chimice ce
intereacționează între ele, fiind însoțite de transfer de substanță și
căldură. Proprietatea de bază a arderii constă în capacitatea sursei
(flacăra, frontul de flacără) de a se deplasa pe suprafața A.C. pe
calea conductibilității termice și a difuziei particulelor active din
zona de ardere în amestecul proaspăt. În așa mod, viteza de
propagare a flăcării la ardere și explozie depinde de
conductibilitatea termică a substanței reactante, deoarece odată cu
mărirea conductibilității termice, viteza de ardere crește.
2. Capacitatea termică se ia în considerare în calculele
termodinamice de ardere și la alegerea procedeelor de stingere.
Acest parametru se raportă îndeosebi domeniului termochimiei, așa
24
cum arderea reprezintă o reacție chimică. Dependența capacității
termice de temperatura substanței se exprimă prin relația:
C p a bT cT 2 , (1.28)
în care: а, b, c – constante termodinamice.
3. Legile gazelor perfecte reprezintă baza calculului presiunii,
volumului, temperaturii și altor parametri în procesele de ardere și
explozie și servesc drept bază a postulatelor de ardere și
autoinflamare.
25
De exemplu, analiza reacției amestecului stoichiometric a
hidrogenului H2 și oxigenului O2: 2H2+O2=2H2O: participă 2 moli
de Н2 și 1 mol de О2. În total sunt 2 + 1= 3 moli de amestec.
2 1
xiH 2 100% 66,7% , atunci: xiO2 100% 33,3% .
3 3
3. Presiunea parțială. Presiunea este forța ce acționează
asupra suprafeței. Ea este direct proporțională cu numărul de
molecule ce interacționează de pe această suprafață. Presiunea
depinde nu numai de numărul de molecule, dar și de viteza de
mișcare, care depinde de temperatură.
Într-un A.G. presiunea parțială reprezintă presiunea la care s-ar
găsi acest gaz dacă din amestec ar fi evacuate celelalte gaze, iar
volumul și temperatura rămânând aceleași:
M RT
Pi i , (1.31)
i V
în care: T și V – temperatura, K și corespunzător volumul
amestecului, m3.
Legea ui Dalton. Conform legii date într-un amestec de gaze
perfecte la un volum dat, presiunea sumară este egală cu suma
presiunilor parțiale ale componenților:
n
p pi . (1.32)
i 1
Volumul parțial Vi al gazului i în amestec se numește acel
volum, care ar avea acest gaz, iar celelate gaze ar fi evacuate:
M RT
Vi i (1.33)
i P
la Р și Т = const.
Legea lui Amagat. Conform acestei legități, volumul A.G.
obținut prin amestecarea componentelor aflate la aceeași presiune
și temperatură, este egal cu suma volumelor acestor componente:
n
V Vi . (1.34)
i 1
26
De exemplu, în amestecul stoichiometric de hidrogen (H2) cu
oxigenul (O2), conform reacției 2H2+O2=2H2O, volumul constituie:
2 1
VH 2 xH 2V V ; VO2 xO2V V .
3 3
29
Prin efect de droselare se subînțelege reducerea presiunii
gazelor la curgerea adiabatică prin orificii înguste (proces adiabatic
– proces realizat fără pierderi de căldură în mediul ambiant).
Reieșind din cele expuse, temperatura se micșorează conform
dependenței:
dT 1 dV
T ( )p V . (1.35)
dP C p dT
dV
Dacă T ( ) p V 0 , atunci dT < 0 și gazul se răcește.
dT
În condiții industriale gazele puternic comprimate și răcite
până la temperatura încăperii sunt supuse unei proceduri de
droselare multetapice și, corespunzător, răcirii până la momentul
debutului de lichefiere. Răcirea și lichefierea se realizează în urma
dilatării bruște a gazului. Aceste proprietăți în activitatea
profesională trebuie luate în considerare, de aceea, în rândurile de
mai jos sunt prezentate unele particularități ale lichizilor și gazelor
în domeniul securității incendiar – explozive:
- scurgerea rapidă a G.L. din butelii poate conduce la
degerarea armăturii de închidere cu eventuală avarie;
- în stingătoarele de incendiu cu bioxid de carbon, bioxidul de
carbon la pulverizare se evaporă brusc și se răcește până la formarea
particulelor de gheață cu temperatura până la - 700С;
- g.l. reprezintă cea mai efectivă substanță pentru stingerea
incendiilor, care răcește brusc zona de ardere.
Sarcini individuale
1. Legile gazelor perfecte – prezentare.
2. Proprietățile amestecurilor de gaze și a lichizilor – prezentare.
3. Legile gazelor reale – prezentare.
33
2. COMBUSTIBILITATEA SUBSTANȚELOR ȘI
MATERIALELOR
36
După toxicitatea produselor de ardere materialele și S.C. se
clasifică în patru grupe:
T1 – puţin periculoase;
T2 – moderat periculoase;
T3 – puternic periculoase;
T4 – foarte periculoase.
Pericolul de incendiu al S.C. se determină conform
următorilor indici: combustibilitate, inflamabilitate, propagarea
flăcării pe suprafaţă; capacitatea fumigenă şi toxicitate.
37
Suma participațiilor volumice trebuie să satisfacă relația:
H 2 CO Cm H 2 n 2 O2 N 2 CO2 W 1 . (2.5)
Procesul de ardere a S.C. reclamă cunoaşterea elementelor
componente din care se compune S.C. Acestea la rândul său pot fi
identificate reieșind din analiza sau compoziţia S.C. S.C. solide şi
lichide se caracterizează prin componența elementară exprimată, de
regulă, în procente de masă, iar cele gazoase prin compoziţia
volumetrică exprimată în procente de volum.
Din cele expuse concluzionăm că orice S.C., indiferent de
starea ei de agregare, se compune din două părţi principale: partea
combustibilă și partea incombustibilă.
Partea combustibilă a S.C. (solide şi lichide) constă din
compuşi ai carbonului C, hidrogenului H şi sulfului combustibil Sc,
oxigenului O şi azotului N, iar partea incombustibilă este formată,
în cea mai mare parte, din reziduuri A şi umiditate W.
Cunoscându-se conţinuturile procentuale în masă C, H, O, N,
S, A şi W dintr-un oarecare S.C., componența elementară a acesteia,
se poate exprima prin relaţia:
C H O N S A W 100 %. (2.6)
Din această expresie rezultă că fracţia masică a unui oarecare
element în S.C. reprezintă raportul dintre conţinutul procentual în
masă al acestuia şi numărul 100%.
Componența elementară a S.C. (solide şi lichide) se exprimă
în stare reală, de analiză, anhidră (uscată) și organică.
Starea reală (r) reprezintă starea S.C. consumate în realitate
pentru ardere: conţine umiditatea totală Wt (de îmbibaţie Wi şi
higroscopică Wh), cenuşa A şi masa anhidră fără cenuşă.
Componența elementară a unei S.C. solide şi lichide exprimată în
stare reală poate fi redată de relaţia:
C r H r O r N r Scr Ar Wt r 100 % . (2.7)
Starea de analiză (a) reprezintă proba de S.C. iniţială, cu un
conținut anumit de umiditate, utilizată pentru analiza S.C.
Componența elementară a unei S.C. solide şi lichide exprimată în
stare de analiză poate fi redată de relaţia:
38
C a H a O a N a Sca Aa Waa 100 %, (2.8)
în care: Waa Wha - reprezintă umiditatea stării pentru analiză
determinată prin uscare în etuvă la 105 C.
Starea anhidră (anh) reprezintă starea S.C. fără conținut de
umiditate. Componența elementară a unei S.C. solide şi lichide
exprimată în stare anhidră poate fi redată prin relaţia:
C anh H anh O anh N anh Scanh Aanh 100 %. (2.9)
Starea organică (o) reprezintă S.C. fără umiditate, cenuşă şi
sulful piritic S p :
C o H o O o N o S oo 100 %. (2.10)
Pentru S.C. gazoase se utilizează componența volumetrică, în
procente de volum, care se exprimă în stare anhidră şi în stare reală
(umedă). Notând cu CO, H2, H2S, CmH2n+2, CO2, O2, N2 şi H2O,
conţinuturile în procente de volum ale componentelor în S.C.
gazoasă, componența ei volumetrică în stare reală se exprimă prin
următoarea relație:
r r r r r
COr H 2 H 2 S r Cm H n CO2 O2 N2 H 2Or 100 %. (2.11)
39
2.3. Indicatorii de pericol de explozie-incendiu și incendiu ai
substanțelor combustibile
Pericolul de explozie-incendiu și incendiu ale S.C.
reprezintă ansamblul de proprietăţi ce caracterizează capacitatea
privind apariţia şi propagarea arderii, care se determină de către
o serie de indicatori destul de importanţi, alegerea cărora
depinde de starea de agregare a substanțelor și materialelor și a
condițiilor de utilizare. În viziunea noastră, cunoaşterea lor va
stimula mai efectiv şi productiv studierea teoriei arderii şi
exploziei. Considerăm oportună cunoaşterea indicatorilor de
pericol de explozie-incendiu și incendiu, de aceea, în rândurile
de mai jos, în mod succint sunt prezentate şi descrise definiţiile
lor.
Combustibilitatea reprezintă proprietatea pe care o au
materialele şi substanţele de a se aprinde şi de a arde în prezenţa
oxidantului.
Temperatura de inflamare reprezintă temperatura minimă
până la care trebuie încălzită o S.C. pentru a forma cu oxidantul
deasupra suprafeţei sale un amestec de o anumită concentraţie, care
să se aprindă în contact cu o sursă de aprindere, fără a asigura însă
arderea stabilă a substanţei în continuare.
Temperatura de autoinflamare reprezintă temperatura minimă
a substanței la care în condiții speciale de probare substanța emană
vapori și G.C. cu o astfel de viteză, încât în urma acțiunii asupra lor
a sursei de aprindere se observă inflamarea.
Temperatura de aprindere (Tapr) este temperatura minimă a
substanţei la care în condiţii speciale de probare substanţa degajă
vapori sau gaze cu o aşa viteză, încât după aprinderea lor apare
arderea stabilă cu flacără.
Temperatura de autoaprindere (Taapr) este temperatura
minimă a substanţei la care în condiţii speciale de probare are loc
40
creşterea bruscă a reacţiilor exotermice ce conduce la apariţia arderii
cu flacără.
Temperatura de ardere reprezintă temperatura minimă la care
o S.C. solidă sau lichidă arde până la epuizare.
Temperatura de izbucnire (Tizb) este temperatura minimă a
S.C., la care în condiţii speciale de probare deasupra ei se formează
vapori sau gaze capabile să izbucnească de la sursa de aprindere,
însă viteza formării lor este insuficientă pentru o ardere stabilă.
Limita superioară de inflamabilitate este concentraţia maximă
a gazelor sau a vaporilor în aer la care e posibilă inflamabilitatea.
Limita inferioară de inflamabilitate este concentraţia minimă
a gazelor sau a vaporilor în aer la care e posibilă inflamabilitatea;
Intervalul de inflamabilitate îl reprezintă zona cuprinsă între
limita inferioară şi superioară de inflamabilitate.
Energia minimă de aprindere reprezintă valoarea minimă a
energiei unei scântei electrice sau mecanice, suficientă pentru
aprinderea unui amestec inflamabil (de gaze, vapori sau pulberi
combustibili şi aer).
Indicele de oxigen reprezintă conţinutul minim de oxigen al
mediului în care este posibilă arderea materialului cu flacără în
condiții speciale de probare.
Viteza de ardere reprezintă concentraţia de S.C. consumată la
ardere într-o unitate de timp şi suprafaţă.
Presiunea maximă de explozie reprezintă presiunea maximă
generată de explozia unui amestec exploziv aflat într-un recipient
închis.
Limitele termice de propagare a flăcării reprezintă
temperaturile substanţei la care vaporii ei saturaţi formează într-un
mediu oxidant, concentraţii egale, corespunzător limitei inferioare şi
superioare a concentraţiei de propagare a flăcării.
41
Limitele de propagare a flăcării (aprinderii) reprezintă
cantitatea minimă şi maximă a componentei combustibile în A.C.
mediul oxidat – substanţa, la care este posibilă propagarea flăcării
prin amestec la orice distanţă de la sursa de aprindere.
Capacitatea de explozie şi ardere (la intereacțiunea cu apa,
oxigenul din aer și alte substanțe) reprezintă indicele calitativ ce
caracterizează pericolul explozie-incendiu și incendiu al unor
substanţe.
Viteza normală de propagare a flăcării reprezintă viteza
deplasării frontului de flacără în raport cu gazele nearse în direcţia
perpendiculară pe suprafaţa ei.
Coeficientul de formare a G.A. reprezintă indicele ce
caracterizează densitatea optică a G.A. la arderea unei S.C.
Indicele de propagare a flăcării reprezintă indicele
adimensional ce caracterizează capacitatea substanţei de a se
inflama, de a propaga flacăra pe suprafaţă şi de a degaja căldură.
Metodele de determinare a indicatorilor privind pericolul de
explozie-incendiu și incendiu sunt reflectate în sursa [8].
42
sunt indicate în anexa A 1, tab.1.2. Cunoscând categoriile de pericol
al încăperilor, se determină categoria de pericol al clădirilor:
- Clădirea este atribuită la categoria A, dacă în aceasta
suprafața sumară a încăperilor de categoria A depășește 5% din
suprafața totală a încăperilor sau 200m2. Se admite a nu atribui
clădirea la categoria A, dacă suprafața încăperilor de categoria A nu
depășește 25% (dar nu mai mult de 1000m2) și aceste încăperi sunt
dotate cu sisteme automate de stingere a incendiilor.
- Clădirea este atribuită la categoria Б, dacă se respectă
concomitent două condiții: clădirea nu este de categoria A și
suprafața încăperilor de categoria A și Б depășește 5% din suprafața
totală a încăperilor sau 200m2. Se admite a nu atribui clădirea la
categoria Б, dacă suprafața sumară a încăperilor de categoria A și Б
nu depășește 25% din suprafața totală a încăperilor din clădire (dar
nu mai mult de 1000m2) și aceste încăperi sunt dotate cu instalații
automate de stingere a incendiilor.
- Clădirea se atribuie la categoria de В, dacă concomitent se
satisfac două condiții: clădirea nu este atribuită la categoriile A și Б
și suprafața sumară a încăperilor de categoriile A, Б și В depășește
5% (10%, dacă în clădire nu sunt prevăzute încăperi de categoriile A
și Б) din suprafața totală a încăperilor. Se admite a nu atribui
clădirea la categoria В, dacă suprafața sumară a încăperilor de
categoriile A, Б și В în clădire nu depășește 25% din suprafața
tuturor încăperilor (dar nu mai mult de 3500m2) și încăperile
categoriilor A, Б și В sunt dotate cu instalații automate de stingere a
incendiilor.
- Clădirea se atribuie la categoria Г, dacă concomitent se
satisfac două condiții: clădirea nu se referă la categoriile A, Б și В și
suprafața sumară a încăperilor de categoriile A, Б, В și Г depășește
5% din suprafața sumară a încăperilor din clădire. Se admite a nu
43
atribui clădirea la categoria Г dacă suprafața sumară a încăperilor de
categoriile A, Б, В și Г în clădire nu depășește 25% din suprafața
totală a încăperilor din clădire (dar nu mai mult de 5000m2), iar
încăperile categoriilor A, Б și В sunt dotate cu sisteme automate de
stingere a incendiilor.
- Clădirea se atribuie la categoria Д, dacă aceasta nu se
raportă la categoriile A, Б, В și Г.
44
Dacă coeficientul de combustibilitate K 1 , atunci substanța
se consideră combustibilă, iar dacă coeficientul de combustibilitate
calculat K 1 , atunci substanța se consideră incombustibilă.
45
3. TRANSFERUL DE CĂLDURĂ
46
3.1. Natura procesului de transfer al căldurii
Căldura degajată ca urmare a arderii S.C. se transferă mediului
ambiant. De aceea, în aliniatele următoare se va aborda fenomenul
transferului termic. Transferul de căldură este o parte componentă a
termotehncii, care studiază fenomenele de transfer al căldurii între
corpuri sau între sisteme de corpuri cu temperaturi neuniforme.
Aceste fenomene de transfer al căldurii au caracter ireversibil
și în general sunt dependente de factorul timp. Corpurile sau
sistemele în care are loc transferul termic nu se găsesc în echilibru și
prezența dezichilibrului termic constituie însăși condiția de bază a
transferului de căldură.
Studiul transferului de căldură în viziunea noastră prezintă
interes pentru toți specialiștii antrenați în domeniul ingineriei de
securitate, deoarece în activitatea lor curentă întâlnesc frecvent
cazuri de transfer de substanță și căldură, care determină procesele
în care intervin.
Transferul de căldură este un fenomen omniprezent în toate
procesele în care se transformă sau se utilizează, ca atare, orice
formă de energie. Eficiența acestor procese depinde de mărimea și
intensitatea schimbului de căldură.
În acest scop, studiul transferului de căldură trebuie să permită
găsirea unor metode de dirijare a fluxului de căldură în cantitățile
necesare la un moment dat al procesului. Din aceasta rezultă și
necesitatea stabilirii unor relații analitice de calcul al fluxurilor de
căldură schimbate în orice proces de transfer, ținând cont de modul
de transfer al căldurii, de variabilele procesului etc.
Transferul căldurii în spațiu constituie un fenomen complex,
care se realizează prin trei moduri: conducție, convecție și radiație.
Pentru a înțelege mecanismul propagării prin intermediul acestor
moduri este necesar a cunoaște alfabetul noțiunilor de bază (câmp
de temperatură, suprafețe izoterme, flux termic unitar, gradient de
temperatură).
Prin câmp de temperatură se înţelege mulţimea valorilor de
temperatură pe care le posedă punctele unui corp la un anumit
47
moment. Expresia matematică a câmpului de temperatură într-un
sistem de coordonate este:
t f ( x, y , z , ) , (3.1)
în care: x,y,z – reprezintă coordonatele temperaturilor, iar - timpul.
Câmpul de temperatură al căror puncte își mențin neschimbată
valoarea în timp se numește câmp staționar. Valoarea temperaturii
acestui câmp depinde numai de coordonatele spațiale x, y, z.
Matematic se exprimă: t f ( x, y , z ) . (3.2)
Când temperatura este în funcţie doar numai de o coordonată,
câmpul este unidimensional, iar expresia matematică preia
următoarea formă:
t f ( x, ) . (3.3)
Prin suprafață izotermă se subînțelege totalitatea punctelor
corpului sau ale sistemului, care la un moment dat au aceeași
temperatură. Suprafețele izoterme ce aparțin unor câmpuri staționare
nu-și modifică în timp coordonatele, pe când suprafețele izoterme
ale unui câmp nestaționar își modifică permanent în timp poziția lor
spațială.
Gradientul de temperatură reprezintă un vector al cărei
mărime determină variația temperaturii pe direcția normalei comune
la izoterma t și t t (figura 3.1, a):
t
gradt n0 , (3.4)
n
în care: n 0 - reprezintă vectorul normalei comune a două suprafeţe,
având sensul pozitiv în direcţia creşterii temperaturii.
Raportat la sistemul de axe coordonate gradt ia forma:
t t t K
gradt i j k, , (3.5)
x y z m
în care: k, i, j – vectori unitari în direcţia axelor de coordonate.
48
Figura 3.1. a) gradientul de temperatură şi fluxul termic; b) conducţia
termică printr-un element de volum în coordonate rectangulare
51
unitatea de volum de către sursele interioare, Q2 , vom obține
forma:
Q2 qv dV d qv dx dy dz d , (3.15)
în care: qv - are valori rdinal pentru sursele generatoare de
căldură și negative pentru sursele absorbante de căldură.
Căldură acumulată Q dQ1 dQ2 în timpul d produce
t
următoarea variație de temperatură a elementului d :
t
Q dxdydz c p d , (3.16)
în care: , c p reprezintă greutatea și căldura specifică a corpului.
Înlocuind în relația (3.10) expresiile Q, Q1 , Q2 și după
efectuarea unor operații matematice, obținem următoarele:
t t 2 2t 2 z qv
2 2 . (3.17)
c p x2 y y c p
Termenul dintre paranteze reprezintă operatorul lui Laplace,
aplicat câmpului de temperatură ( 2t ). Notând prin a ,
cp
m2/s, se obține următoarea realație:
t q
a 2t v . (3.18)
cp
Relațiile (3.17) și (3.18) reprezintă ecuația diferențială a
câmpului de temperatură nestaționar al corpului solid cu surse de
căldură interioare, străbătut de către un flux termic de
conductibilitate.
t q
Dacă 0 , rezultă a 2t v 0 . (3.19)
Relația (3.19) reprezintă ecuația diferențială a câmpului de
temperatură staționar în timp al corpului solid cu surse interioare,
străbătut de un flux termic de conductivitate.
52
Ecuația diferențială în formă de a 2t 0 (3.19) corespunde
câmpului de temperatură staționar al unui corp solid, fără surse de
căldură străbătut de un flux termic de conductivitate.
Condiții de unicitate. Prin condiţii de unicitate se subînțeleg
astfel de condiţii, care în mod concret caracterizează problema rdi.
Ecuaţia diferenţială a conducţiei termice ca şi orice altă ecuaţie
diferenţială are un număr foarte mare de soluţii. De aceea, pentru a
caracteriza problema cercetată este necesar a utiliza condiţii de
unicitate. Deosebim condiții de unicitate inițiale (de timp) și condiții
limită.
Condițiile inițiale (de timp) sunt necesare numai în cazul
proceselor nestaționare. Ele stabilesc legitățile de distribuire a
temperaturilor la un moment dat , care de regulă se consideră
momentul inițial ( 0 ). Astfel, t f ( x, y, z ) la momentul 0 ,
constituie condiția inițială dată.
Condiţiile limită precizează modul de interacțiune la nivelul
suprafețelor limită de contact dintre corpul studiat și mediul
rdinal. Se deosebesc patru tipuri de condiții limită:
Condiții limită de rdinal I – caracterizează distribuția
temperaturii pe suprafețele limită ale corpului în funcție de
coordonatele spațiale și timp:
t s f ( x, y , z , ) , (3.20)
în care: ts - temperatura suprafeței în cazul regimului staționar.
Condiții limită de rdinal II – caracterizează fluxul termic
rdinal ce străbate suprafețele limită ale corpului:
qs f ( x, y , z , ) , (3.21)
în care: qs - reprezintă densitatea fluxului termic pe suprafața
corpului.
Condiții limită de rdinal III – caracterizează temperaturile
suprafeței corpului ts , temperaturile exterioare te, și legitățile care
determină rdinal al de căldură dintre suprafața corpului și mediul
rdinal:
qs (ts te ) , (3.22)
53
în care: - coeficientul de schimb de căldură prin convecție,
W / m 2 C .
Condiții limită de rdinal IV – caracterizează egalitatea
fluxurilor de căldură la suprafețele de contacte dintre două corpuri
solide.
Conducţia termică prin elemente de îngrădire. La propagarea
căldurii în regim staționar prin corpuri fără surse de căldură ecuația
diferențială a conducției reprezintă o ecuație de tip Laplace, obținută
prin explicitatea relației (3.19):
2t 2 t 2 t
a 2 t 2 2 2 0 . (3.23)
x y z
Prin integrare, aceasta dă ecuația câmpului de temperaturi – în
cazul conducției ce se desfășoară simultan după cele trei direcții ale
axelor de coordonate (conducție tridimensională: t f ( x, y, z ) .
Prin utilizarea ecuației (3.23) se analizează cazul conducției
termice unidimensionale. Aceasta presupune studierea conducției la
corpuri cu o geometrie simplă, simetrice, având o distribuție
uniformă a temperaturilor pe suprafețele de contact care permite
transferul unidirecțional al fluxului de căldură.
1. Peretele plan omogen monostrat (figura 3.2, a), are fețe
plan paralele de suprafață infinită și presupune exluderea
influenței efectelor marginale. Materialul peretelui este
omogen și izotrop, iar coeficientul de conductibilitate se
presupune constant în raport cu temperatura.
Temperaturile suprafețelor exterioare ale peretelui sunt
constante, având valorile t t p1 pentru x 0 și t t p 2 pentru x ,
unde este grosimea peretelui măsurată pe direcția axei ox.
Fluxul termic unitar q străbate perpendicular suprafețele
izoterme de temperaturi t p1 și t p 2 și suprafețele izoterme din
interiorul corpului. Axele de coordonate oy și oz, fiind situate pe
suprafața izotermă, temperatura nu variază în aceste direcții.
54
Rezultă:
t t 2t 2t
0 și 0 , rezultă că 2 0 și 2 0 .
y z y z
Atunci ecuația conducției (3.23) pentru acest caz poate fi
notată:
2t
2 0 , care după integrare preia următoarea formă:
x
dt
C1 . (3.24)
dx
t C1 x C2 . (3.25)
Pentru determinarea constantelor C1 și C2 se utilizează
condițiile limită de ordinul 1.
Pentru x=0 t t p1 ; din relația (3.25) C2 t p1
x t t p 2 , din aceeași relație t p 2 C1 t p1 sau
t p 2 t p1
C1
. (3.26)
După înlocuirea valorilor constantelor C1, C2 în relațiile
(3.24 și 3.25), obținem:
dt t t
p 2 p1 . (3.27)
dx 1
t t
De aici, t p 2 p1 x t p1 (3.28)
x
sau (t p1 t p 2 ) , C .
t t p1 (3.29)
Relația (3.29) reprezintă ecuația câmpului de temperatură în
peretele omogen plan. Graficul de variație a temperaturii este o
t p 2 t p1
dreaptă, având panta 0 , deoarece s-a presupus t1 p t2 p .
55
Fluxul termic unitar, conform legii lui Fourier, în cazul
conducției unidimensionale, va fi:
dt
q . (3.30)
dx
dt
Înlocuind din relația (3.27) pe , rezultă:
dx
q (t p1 t p 2 ) , (W/m2), (3.31)
iar fluxul de căldură transmis prin întregul perete:
Q q S (t p1 t p 2 ) S (W). (3.32)
Raportul este denumit conductanța termică, iar raportul
invers – rezistența termică conductivă a peretelui:
m3 C
Rc , ( ). (3.33)
W
2. Perete plan neomogen, multistrat (figura 3.2, b). Fie dat un
perete plan alcătuit din n straturi (i=1, 2, 3...n), la care coeficienții
sunt constanți. La un contact perfect dintre straturi, fluxul de
căldură care străbate fiecare strat este unul și aceleași.
56
oridinul 1), atunci pentru fluxul de căldură ce străbate fiecare strat
se poate nota:
1
q (t p t p ) ; de aici (t p t p ) q 1 . (3.34)
1 1 2 1 2
1
q 2 (t p 2 t p 3 ) ; de aici (t p 2 t p ) q 2 . (3.35)
2 3
2
q 3 (t p 3 t p 4 ) , de aici (t p t p ) q 3 . (3.36)
3 3
34
57
particulelor componente. Convecția este însoțită întotdeauna de
conducție datorită contactului direct dintre particulele fluidului sau
prin stratul limită hidrodinamic. Prin stratul limită hidrodinamic se
subînțelege stratul de fluid din vecinătatea suprafeței de caldură în
care temperatura fluidului variază de la temperatura suprafeței până
la temperatura fluidului din curentul liber.
Se deosebesc 2 tipuri de convecție: convecția liberă și
convecția forțată.
Convecția liberă are loc datorită mișcării libere a flidului care
apare ca rezultat al diferenței de densitate (datorită diferenței de
temperatură).
Convecția forțată însă se manifestă când mișcarea fluidului
este condiționată de către o forță exterioară: pompă, ventilator, vânt
etc.
Asupra T.C.Cv influențează natura mișcării, regimul de
curgere, proprietățile fizice ale fluidului, forma și dimensiunile
suprafeței de schimb de căldură.
Natura mișcării depinde de cauza care o generează. Există
mișcare liberă (convecție liberă) sau forțată (convecție forțată).
Regimul de curgere este caracterizat prin criteriul Reynolds
(Re). În funcție de valoarea lui deosebim:
- convecție în regim laminar (Re 2300 );
- convecție în regim tranzitoriu ( Re 2300, Re 104 ) ;
- convecție în regim turbulent ( Re 104 ) .
Proprietățile fizice ale fluidului de asemenea influențează
T.C.Cv. În mod special, convecția este influențată de conductivitatea
fluidului ; densitatea ; vâscozitatea cinetică ;
vâscozitatea dinamică ; capacitatea termică specifică C p și de
coeficientul de difuzie termică a .
Cp
Forma și dimensiunile suprafeței de schimb de căldură au un
efect esențial asupra convecției. Geometria suprafețelor și orientarea
58
lor față de direcția de curgere afectează caracteristicile stratului
hidrodinamic, corespunzător și T.C.Cv.
Legea lui Newton. Coeficientul de convecție. Calculul fluxului
sumar de căldură Q transmis prin convecție între un perete și un
fluid se efectuează în baza legii lui Newton:
Q S (t p t f ) , W, (3.40)
Q W
sau q (t p t f ), 2 , (3.41)
S m
în care: Q – reprezintă fluxul sumar de căldură; W; q – fluxul unitar
W W
de căldură; 2 ; - coeficeintul de convecție ( 2 ); S – aria
m m C
2
suprafeței de schimb de căldură (m ); tp, tf – temperatura peretelui și
corespunzător temperatura fluidului, C .
Dacă schimbul de căldură are loc de la fluid la perete, atunci
în relația Newton diferența (tp - tf) se inversează și obținem relația:
Q S (t f t p ) ; qs (t f t p ) . (3.42)
Legea lui Newton reprezintă relația care definește coeficientul
, prin cantitatea de căldură cedată într-o unitate de timp de către o
unitate de suprafață la diferența de temperatură dintre suprafață și
fluid 1C :
Q q
; . (3.43)
S (t p t f ) (t p t f )
Definirea lui în acest mod face ca în relațiile scrise să fie
înglobați factorii care determină procesul de convecție: natura
mișcării; regimul de curgere; proprietățile fizice ale fluidului;
geometria și orientarea suprafețelor de schimb de căldură. Astfel,
devine un indicator complex de forma:
f (l , , , , , C p , ...) , unde l – lungimea caracteristică (m); -
viteza fluidului (m/s).
Ecuațiile diferențiale ale transferului de căldură prin
convecție. T.C.Cv. sunt caracterizate de următorul sistem de ecuații
diferențaile: ecuația transferului de căldură; ecuația energiei;
ecuația de curgere și ecuația de continuitate.
59
Ecuația T.C.Cv. exprimă egalitatea fluxului de căldură (unitar)
transmis prin convecție și fluxul de căldură unitar transmis prin
conducție. Aceste fluxuri sunt date de relațiile lui Fourier
t
( q ( ) n 0 și Newton ( q (t p t f ) .
n
Astfel, ecuația T.C.Cv va fi:
t
(t p t f ) ( ) n 0 , (3.44)
n
în care: n reprezintă normala la suprafața peretelui, iar n=0
marchează suprafața de contact perete–fluid.
Ecuația energiei reprezintă bilanțul de energie pentru un
element infinit dxdydz de fluid incompresibil și omogen fără surse
interioare de căldură cu parametrii fizici , C p , și a .
Cp
Ecuația energiei are următoarea formă:
t t t t 2t 2t 2t
x y z a 2 2 2 , (3.45)
x y z x y z
în care: x , y , z reprezintă componentele vitezei fluidului după
axele x, y, z.
Ecuația de curgere este determinată din relația lui Navier
Stoks, care este valabilă pentru regimul de curgere laminar și
turbulent:
P
x x x y x z x g x
x y z x
. (3.46)
2 x 2 x 2 x
2 2 2 ;
x y z
x x x x P
x y z g x
x y z x
. (3.47)
2 2 2
2 x 2x 2x ;
x y z
60
z z z z P
x y z g x
x y z z
, (3.48)
2 2 2
2 z 2z 2z ,
x y z
în care: gx , gy , gz reprezintă componentele accelerației
gravitaționale pe axele x, y, z; p – presiunea fluidului, Pa.
Ecuația de continuitate exprimă legea conservării masei și
este reprezentată de următoarea relație:
( x ) ( y ) ( z )
0. (3.49)
x y z
În cazul lichidelor incompresibile const 0 și ecuația
de continuitate preia următoarea formă:
x y z
0. (3.50)
x y z
Pentru descrierea unui caz particular al T.C.Cv., sistemul de
ecuații se completează cu condițiile de unicitate.
Criteriile de simultitudine ale convecției. T.C.Cv. este
influențat de un șir de factori înglobați în noțiunea coeficientului .
La gruparea acestora se obțin criteriile de simultitudine.
Criteriul Reynolds (Re) caracterizează regimul de curgere a
fluidului și se definește ca raportul dintre forțele de inerție și cele de
vâscozitate pentru o unitate de volum de fluid.
l
Re , (3.51)
în care: este viteza fluidului; m/s; l este lungimea caracteristică,
m; reprezintă vâscozitatea cinematică, m2/s.
Pentru simplificarea calculelor, criteriile de simultitudine
utilizate se notează cu primele 2 litere în cinstea cercetătorilor care
au contribuit la acest studiu.
61
Criteriul Prandtl (Pr) reprezintă raportul dintre distribuția
vitezei și distribuția temperaturii. Matematic se prezintă sub forma:
Pr , (3.52)
a
în care: a – reprezintă difuzitatea termică a , m2/s;
Cp
Cp – capacitatea termică specifică J / kg C .
Criteriul Nusselt reprezintă raportul dintre densitatea fluidului
de căldură transmis prin convecție de la fluid la perete (sau invers)
și densitatea fluxului de căldură transmis prin conducție printr-un
strat de fluid cu grosimea l0. Matematic are forma:
a l0 a a t qcv
Nu . (3.53)
t qcd
Criteriul Grasgoff (Gr) caracterizează eficiența forței de
ascensiune ce apare în fluid (la convecția liberă) datorită diferenței
de densitate și poate fi caracterizat ca raportul dintre forța
ascendentă și cea de vâscozitate sau frecare. Matematic ia forma:
g t l 3
Gr , (3.54)
2
1 1
în care: g reprezintă accelerația gravitației, m/s2; , -
T C
coeficientul de dilatare volumetrică; t ,C - excesul de
temperatură; l – lungimea caracteristică, m; , - vâscozitatea
cinematică m 2 / s .
Criteriul Biott (Bi) reprezintă raportul dintre rezistența termică
interioară (la conducție) și cea exterioară (la convecție). Acest
criteriu apare în procesele tranzitorii de transfer de căldură.
Matematic se exprimă prin relația:
l
Bi . (3.55)
62
Criteriul Fourier (Fo) caracterizează timpul de propagare a
căldurii în unități adimensionale. Acest criteriu apare în regim
tranzitoriu. Matematic se exprimă prin relația:
a
Fo 2 . (3.56)
l
Convecția termică liberă. Convecția liberă reprezintă mișcarea
fluidului datorită diferențelor de densitate ce apar între volumele de
fluid și care în câmpul gravitațional generează forțe ascensionale.
Diferența de densitate în cazul cel mai simplu este determinată
de diferența de temperatură t dintre un fluid și suprafața corpului
scăldat de acesta. Acest aspect va produce o mișcare ascendentă (sau
descendentă) a fliudului care la rândul ei favorizează schimbul de
căldură dintre fluid și perete.
T.C.Cv. liberă în realitate este întâlnit în numeroase situații
practice. De exemplu: într-o încăpere, dacă aerul întâlnește un perete
rece, vor apărea curenți convectivi descendenți, iar dacă peretele
este mai cald, aerul se va încălzi având o circulație ascendentă.
Convecția liberă are loc de asemenea pe suparafețele ușilor sau
ferestrelor sau între acestea. T.C.Cv. este influențat de forțele
gravitaționale, de vâscozitate și de difuzia termică din zonele cu
temperatură ridicată către cele cu temperatură scăzută. Mărimile
fizice ce caracterizează T.C.Cv. liberă sunt: accelerația gravitației g,
vâscozitatea , conductivitatea termică a fluidului , diferența de
temperatură t și difuzitatea termică a. Aceste mărimi, pe lângă
lungimea caracteristică l și coeficientul de convecție , vor
caracteriza în complex procesul de convecție liberă. Aceste mărimi
sunt incluse în criteriile de simultitudine Grasghoff
g T l 3
Gr , Prandtl Pr și coeficientul , care trebuie
2
a
63
l
determinat pentru criteriul Nusselt Nu . Însă, conform
criteriului de simultitudine Buchigham-Federman, una din variabile
poate fi exprimată prin produsul celorlalte două la anumite puteri.
De aceea, ecuația criterială în cazul convecției libere va avea forma:
Nu c Gr m Pr n , (3.57)
în care: c, m, n reprezintă mărimi determinate experimental pentru
fiecare caz concret în parte. Experimental s-a determinat că m=n, de
aceea, forma generală a ecuației criteriale în cazul dat preia forma:
Nu c (Gr Pr) n . (3.58)
Pentru a lua în considerare și efectele care se produc în stratul
Pr f 0, 25
limită hidrodinamic se mai adaugă raportul ( ) în care Prf este
Prp
criteriul Pr la temperatura fluidului; Prp – criteriul Pr la temperatura
peretelui. De aceea, cu evidența celor enunțate, ecuația criterială ia
următoarea formă:
0 , 25
Pr
Nu c (Gr Pr) f .
n
(3.59)
Pr
p
Convecția forțată. Convecția forțată reprezintă un mod
important de transfer de căldură întâlnit în practică, când sunt
implicate o suprafață de schimb de căldură și un fluid, care se află în
mișcare.
Din cele enuțate anterior, convecția forțată reprezintă
schimbul de energie sub formă de căldură dintre suprafața unui corp
solid și un fluid, a cărei mișcare este agitată de către o forță
exterioară. Deoarece viteza fluidului este inclusă în criteriul
l
Reynolds Re , iar proprietățile fizice ale fluidului în criteriul
lui Prandtl Pr și se urmărește determinarea coeficientului de
a
64
l
convecție , inclus în criteriul Nusselt Nu , atunci ecuația
criterială utilizată în calculul T.C.Cv. forțate are următoarea formă:
0 , 25
l Pr
Nu c Re m Pr n f (3.60)
Pr
p
sau
0 , 25
l Pr
Nu c Re Pr f ,
m n
(3.61)
Pr l
p
în care: l – lungimea caracteristică, m.
Un rol decisiv în T.C.Cv forțate, pe lângă regimul de curgere,
configurația suprafeței de schimb de căldură, îl are și amplasarea ei
în spațiu. La suparafață se formează stratul limită hidrodinamic și
termic, care constituie rezistența termică de bază la transferul de
căldură. Acest strat limită are diferite caracteristici în funcție de
factorii enumerați.
66
Pentru majoritatea corpurilor solide T 0 și A R 1 . În
realitate, corpuri absolut negre, albe sau transparente nu există,
numai pentru modelele de comparație, însă ele pot fi create artificial
prin acoperirea cu funingine circa 90-96%. Ca rezultat, ele pot fi
considerate practic cu adevarat negre.
Se numește flux integral de radiații Q, W energia radiantă în
unitatea de timp, însumată pe întreaga suprafață a corpului după
toate lungimile de undă ale spectrului.
Se numește densitatea radiației termice sau puterea de emisie
E, W/m2 fluxul radiant integral emis de unitatea de suprafață a
corpului:
dQ
E , (3.64)
dS
în care: S - este suprafața de radiație, m2.
Se numește factor de emisie raportul dintre puterea totală de
emisie a unui corp oarecare E și puterea de emisie a corpului absolut
negru E0:
E / E0 . (3.65)
Se numește intensitate de radiație I energia radiată de
unitatea de suprafață a unui corp, într-o unitate de timp după o
anumită lungime de undă :
dE
I ,W/m2. (3.66)
d
Legile radiației termice. Legea lui Planck reprezintă relația
dintre lungimea de undă corespunzătoare intensității maxime de
radiație I a corpului negru și temperatura de radiație care se enunță
astfel: pentru un corp negru intensitatea de radiație în vid este în
funcție numai de lungimea de undă și de temperatură T la care se
află corpul:
C1
I ,0 C2
, W / m3 , (3.67)
(e 1)
5 T
67
Legea lui Stefan-Boltzman stabilește dependența radiației
integrale de temperatura absolută a corpului:
4
T
E0 I d C0 2
W /m , (3.68)
0 ,0 100
în care: C0 este coeficientul de radiație a corpului negru solid,
C0 5,67W / m 2 K 4 . Pentru corpurile cenușii (corpuri reale):
4
T
E E0 EC0 2
,W / m . (3.69)
100
Factorul de emisie depinde de starea suprafeței corpului.
Pentru corpurile metalice șlefuite valorile sunt mici; pentru
suprafețe metalice, valorile cresc odată cu temperatura; pentru
suprafețe rugoase sau acoperite cu oxizi, valorile sunt mari.
Pentru suprafețele nemetalice este mai mare decât pentru cele
metalice și variază invers proporțional cu temperatura.
Legea lui Kirchhoff stabilește legătura dintre energia radiantă
și absorbită de corpurile cenușii și corpul negru absolut. Această
relație poate fi dedusă în urma examinării procesului de transfer al
căldurii prin radiația dintre două suprafețe.
Fie două suprafețe plane paralele așezate astfel, încât energia
emisă prin radiație de una din ele să cadă în mod obligatoriu pe
cealaltă fără pierderi. Una din suprafețe este absolut neagră, cealaltă
- cenușie. Temperaturile, densitățile fluxului de radiație proprie și
capacitățile acestor corpuri sunt T0, E0 și A0=1 și respectiv T, E, A.
Pentru determinare se admite cazul T T0 .
Între suprafețele în cauză se produce în mod natural T.C.R.
Astfel, pentru corpul cenușiu se poate scrie următorul bilanț
energetic:
q0 E A E0 . (3.70)
Când temperaturile corpurilor vor deveni egale, între acestea
se va stabili un echilibru termic. În acest caz q 0 , deci:
E
E0 . (3.71)
A0
68
Expresia obținută poate fi extinsă asupra unui număr arbitrar
de corpuri:
E1 E E
2 ... 0 E0 f (T ) . (3.72)
A 1 A2 A0
De aici rezultă că pentru o temperatură dată raportul dintre
densitatea fluxului de radiație proprie și capacitatea sa de absorbție
are aceeași valoare, indiferent de natura lui. Acest raport, fiind în
funcție numai de temperatură, este numeric egal cu densitatea
fluxului de radiație a corpului absolut negru. Pentru un corp real
oarecare se poate scrie:
E E
E0 sau A. (3.73)
A E0
Deoarece pentru corpurile reale A 1 , rezultă că E E0 (T ) și
deci la aceeași temperatură densitatea fluxului de radiație a corpului
negru este mai mare decât densitatea fluxului de radiație a oricărui
E
alt corp. Dacă se va nota și acum ca și mai înainte raportul ,
E0
purtând numele de capacitate integrală de emisie (grad de negru),
atunci rezultă că A . În consecință, pentru o anumită
temperatură, capacitatea integrală de emisie a unui corp oarecare
este numeric egală cu capacitatea sa de absorbție. Corpurile cu
capacitate mică de absorbție emit puțin, iar cele cu capacitate mare -
emit mult.
Legea lui Lambert stabilește dependența intensității radiației
termice de direcția ei de propagare. Conform acestei legi, cantitatea
de energie radiată de pe o suprafață elementară dS1 în direcția
suprafeței dS2 este proporțională cu energia radiantă a normalei la
suprafața corpului și cosinusul unghiului dintre normală și direcția
de propagare a radiației:
d 2Q dQ0 d cos E0 d cos dS1 , (3.74)
în care: d este unghiul solid elementar care se observă dS2 din
punctul 0; E0 – puterea totală de emisie a suprafeței dS1 în direcție
normală, W/m2.
69
3.4.Transferul global de căldură
Transferul global de căldură este divizat din punct de vedere
metodologic în procese elementare, cum ar fi conducția, convecția și
radiația termică. În realitate, aceste procese decurg simultan și
evident se influențează reciproc. Drept exemplu, convecția
întotdeauna este însoțită de radiație termică, conducția în corpurile
poroase – de convecție și radiația din pori, iar radiația termică – de
conducție și convecție.
În cazul acțiunii simultane a T.C.Cv și T.C.R., ce se realizează
de exemplu între un gaz și o suprafață solidă, modul cel mai simplu
de îmbinare a acestor tipuri de transfer de căldură constă în
însumarea fluxurilor de căldură transmise prin convecție și radiație:
q qc qr , (3.75)
în care: qc , qr reprezintă densitățile fluxului de căldură transmis prin
convecție, respectiv prin radiația termică.
Dacă tf este temperatura fluidului (gazului), iar tp –
temperatura peretelui, atunci fluxul unitar de căldură qc transmis
prin convecție se determină conform legii lui Newton:
qc c (t f t p ) . (3.76)
70
Deoarece (t f t p ) (T f Tp ) , atunci:
T f 4 Tp 4
100 100
q c C0 (t f t p )
. (3.79)
T T
f p
Tf 4 Tp 4
100 100
Dacă se notează prin r C0 ,W / m2 K , (3.80)
Tf Tp
în care: r reprezintă coeficientul de schimb de căldură prin
radiație, atunci rezultă:
q qc qr ( c r )(t f t p ) , (3.81)
în care: reprezintă coeficientul de schimb de căldură superfecial
prin convecție și radiație rezultat din însumarea coeficienților de
convecție și radiație:
c r ,W / m2 K . (3.82)
Fluxul sumar de căldură transmis prin convecție și radiație se
determină astfel:
Q S (t f t p ), W , (3.83)
în care: este dat de relația (3.82), r de relația (3.80), iar c se
Nu
determină cu ajutorul criteriului Nu ( c ).
l
Subiecte pentru autoevaluare
1. Câmpul de temperatură, fluxul de căldură.
2. Suprafață izotermă și gradientul de temperatură.
3. Moduri de transfer termic, sensurile fizice.
4. Interpretarea legii lui Fourier.
5. Ecuația transferului de căldură prin conducție.
71
6. Condițiile de unicitate și modalitatea de aplicare a lor.
7. Transferul termic prin perete plan omogen monoistrat.
8. Transferul termic prin perete neomogen multistrat.
9. Convecția liberă și forțată. Particularități.
10. Ecuația transferului de căldură prin convecție.
11. Criteriile de simultitudine ale transferului termic prin
convecție.
12. Interpretarea proprietăților radiante ale corpurilor.
13. Interpretarea legii lui Stefan-Boltzman și a lui Kirchoff la
transferul termic prin radiație.
14. Transferul termic global. Relațiile caracteristice de bază.
Sarcini individuale
1. Transferul și regimul termic la arderea liberă (incendiu) -
prezentare.
2. Transferul termic la stingerea incendiului prin aplicarea
substanțelor spumogene – prezentare.
3. Factorii ce influențează transferul termic la incendiu –
prezentare.
4. Legile transferului termic prin conducție, convecție și
radiație – prezentare.
72
4. PROCESE DE OXIDARE ȘI ARDERE
În urma realizării obiectivelor de formare a competenței
specifice profesionale UC3 ”Argumentarea teoriilor și legităților
proceselor de oxidare, ardere și explozie a substanțelor
combustibile” studenții trebuie:
la nivel de cunoaștere:
să definească noțiunea de ardere și fazele arderii pentru
substanțe aflate în diferite stări de agregare;
să enunțe condițiile de realizare a arderii și caracteristica lor;
să identifice particularitățile arderii difuzive, cinetice și
explozive;
să distingă genurile de ardere după diferite criterii;
să enunțe timpul de ardere și factorii de influență;
la nivel de aplicare:
să analizeze schema procesului de ardere a diferitor
substanțe;
să explice sensul realizării condițiilor de ardere;
să interpreteze fizica procesului de oxidare;
să descrie genurile de ardere și particularitățile specifice;
să explice particularitățile transferului de căldură prin pereți
simpli și compuși la conducție;
să analizeze relațiile de calcul pentru transferul termic prin
conducție, convecție și radiație;
să argumenteze timpul de ardere și factorii care-l
influențează;
la nivel de integrare:
să evalueze procesul de ardere în baza teoriei arderii și
exploziei;
să realizeze calculul timpului și intensității procesului de
ardere;
să adopte soluții adecvate la calculul proceselor de oxidare și
ardere propriu-zisă.
73
4.1. Generalități
Arderea este reacţia de oxidare rapidă a unei substanţe în
prezenţa oxigenului din atmosferă cu dezvoltare de căldură şi, în
general, însoţită de lumină (flacără).
Se cunosc însă şi substanţe care ard fără prezenţa oxigenului
din aer, ca de exemplu acetilena comprimată, clorura de azot,
precum şi alte substanţe compuse. Unele substanțe ca pulberea
metalică - Zn, Al etc., sulfidele metalice – FeS, FeS2, Na2S etc.,
fosfidele metalice – Ca3P2, Mg3P2, Na3P2 etc. se autoaprind la
contactul cu apa. Proprietatea de bază comună a acestor substanțe
constă în interacțiunea cu apa, proces ce decurge cu degajări mari
de căldură și cu formarea G.C. De asemenea, în condiții obișnuite,
arderea reprezintă un proces de oxidare sau de asociere a
substanțelor combustibile cu oxigenul din aer, însoțită de căldură și
lumină.
Reacția chimică de ardere în majoritatea cazurilor este
complicată și constă dintr-un număr divers de procese elementare.
În afară de aceasta, transformările chimice la ardere sunt strâns
legate de fenomenele fizice – transfer de substanță și căldură și,
corespunzător, de legitățile gazodinamicii. Conform teoriei arderii
fizico-chimice, procesul de ardere reprezintă reacțiile chimice
legate de transformările rapide și termice ale substanței sau
accelerarea difuzivă.
Contribuții meritorii în domeniul teoriei arderii au adus
cercetătorii F. Băkon, P. Boyl, M. Lomonosov, A. Lavuazie, H.
Semionov ș.a. M. Lomonosov primul a demonstrat că sursa
procesului de ardere reprezintă legătura chimică a S.C. cu aerul.
Savantul Lavuazie a demonstrat că substanța oxidantă nu constituie
tot aerul, dar numai oxigenul care intră în componența lui. În a doua
jumătate a secolului XVIII a fost demonstrat științific că arderea
reprezintă o reacție de oxidare.
La sfârșitul secolului XIX, academicianul A. Bah a elaborat
teoria autooxidării și a demonstrat că arderea este un caz particular
al proceselor de oxidare. Baza teoriei termice a reacțiilor de ardere a
fost formulată de către Vant-Goff și a fost dezvoltată de către
74
academicianul H. Semionov, care pentru aceasta a și obținut
premiul Nobel. H. Semionov este și autorul teoriei reacțiilor
chimice în lanț. Aceste abordări permit a clarifica mecanismul
arderii propriu-zise, a exploziei, a aprinderii, propagării etc., a
evalua calitativ exploziile de gaze, alte aspecte importante din teoria
arderii și exploziei.
Teoriile arderii elaborate au adus un aport deosebit în
dezvoltarea teoriei de ardere contemporane. În funcție de viteza
procesului, arderea se poate desfășura sub formă de ardere propriu
zisă, explozie sau detonație.
Cea mai mare viteză a arderii poate fi observată în oxigen pur,
cea mai mică la un conținut în aer de 14-15% de oxigen din volum.
La reducerea cotei de oxigen sub valoarea indicată, arderea
majorității substanțelor se întrerupe. Arderea se desfășoară cu atât
mai repede, cu cât este mai mare suprafața specifică a substanțelor.
La o bună amestecare a S.C. cu oxidantul viteza de ardere crește.
Lichidele nu ard, ci numai vaporii acestora, care se formează
după ce se depăşeşte temperatura de inflamabilitate.
S.C. solide se aprind şi ard, în general, mult mai greu decât
lichidele şi G.C., deoarece pentru aprinderea lor este necesar un
aport mai mare de căldură din exterior, degajarea S.C. volatile prin
distilare producându-se mai încet. Cel mai important efect fizic
produs în urma arderii îl reprezintă temperatura, care crește pe
măsură ce arderea se intensifică. Deseori creșterea temperaturii S.C.
determină schimbarea stării de agregare a acestora. Fără aceste
schimbări, arderea pur și simplu este imposibilă. De aceea, înainte
de ardere, S.C. solide se transformă în stare lichidă şi gazoasă sau
numai gazoasă. Din cele menționate, desprindem concluzia că
procesul de ardere pentru S.C. solide, lichide și gazoase decurge în
trei faze: I – oxidarea; II – aprinderea; III – arderea propriu-zisă.
În figura 4.1 poate fi vizualizată schema generalizată a procesului de
ardere a S.C. La modul general însă se rezumă la numai două
procese: de contact fizic între carburant și corburant (oxidarea,
inflamarea) și procesul propriu-zis al reacției de ardere.
75
Figura 4.1. Schema generalizată a procesului de ardere a S.C.
77
conține în surplus nici S.C., nici oxidant; amestec bogat ce conține
în surplus S.C.; amestec sărac ce conține în surplus oxidant.
Sursa de energie sunt corpurile fierbinţi sau incadescente,
precum şi descărcările electrice. La sursele de aprindere se raportă
scânteile formate la ciocnirile metal cu metal, scânteile şi picăturile
de metal topit la scurtcircuitări în instalaţiile electrice, la efectuarea
lucrărilor de sudare şi alte lucrări cu flacără, încălzirea cablurilor
electrice şi suprasolicitările reţelei electrice, încălzirea mecanică a
unor detalii de maşini supuse frecării, încălzirea biologică la
oxidarea uleiurilor vegetale, chibrituri arzânde, mucuri de ţigară etc.
Ea are loc aproape întodeauna în fază gazoasă, A.C. în reacţie, cu
emisie de lumină, constituind o flacără. Combustia fără flacără a
materialelor ce rămân în stare solidă în timpul reacţiei, chiar dacă
produsul arderii este parţial sau total un gaz, defineşte o ardere
mocnită.
În unele cazuri, sursa de aprindere a A.C. pot fi razele de
lumină (de exemplu, pentru amestecul CO+Cl2; H2+Cl2).
4.3. Oxidarea
Oxidarea este un fenomen chimic și constituie o reacție în care
o substanță se combină cu oxigenul (O2) sau cedează hidrogen (H2),
de exemplu, oxidarea carbonului cu formarea bioxidului de carbon,
a acidului azotos în acid azotic:
1
C O 2 CO 2 ; HNO 2 O 2 HNO 3 . (4.1)
2
Reacțiile de oxidare-reducere se mai numesc reacții oxidante.
Substanța în a cărei componență intră un element care alipește
electroni se numește oxidant, iar substanța ce cuprinde un element
care cedează electroni se numește redactor. Toate moleculele
substanțelor care intră în reacție și cele rezultate sunt însă neutre din
punct de vedere electric. De aceea, numărul total al electronilor
cedați în procesul reacției de către redactor trebuie să fie egal cu
numărul total al electronilor alipiți de către oxidant. Se consideră
oxidare și reacțiile chimice în care elementul chimic cu oxigenul a
78
pierdut unul sau mai mulți electroni. De exemplu:
2CuCl Cl2 2CuCl2
Deosebim următoarele genuri de oxidări: oxidări lente,
oxidări biochimice, oxidări chimice și oxidări electrolitice.
Oxidarea lentă este o combinație a unei substanțe cu oxigenul
care se produce la temperatura mediului ambiant sau mai joasă, fără
dezvoltare de lumină și aparent fără dezvoltare de căldură, aceasta
din urmă fiind cedată treptat mediului ambiant, temperatura
menținându-se practic constantă (de exemplu oxidarea metalelor,
putrezirea lemnului etc.).
Oxidarea biochimică cuprinde oxidarea grăsimilor, proteinilor
și a hidraților de carbon proveniți din alimente. Oxidarea biochimică
se folosește și la scară industrială.
Oxidarea chimică are domeniul de aplicare la protecția
fierului, a magneziului, a cuprului și aliajele lui. Oxidarea chimică
este o oxidare de protecție la metale feroase și la cupru și de cele
mai multe ori este o brunare.
Oxidarea electrolitică se aplică de regulă la protecția
aluminiului și aliajelor lui.
Pentru activitatea profesională a viitorilor specialiști în
domeniul ingineriei de securitate cunoașterea aspectelor de oxidare
este destul de importantă, dar spațiul limitat al prezentului capitol nu
ne-a permis o abordare mai amplă.
79
- ardere eterogenă (arderea pe suprafaţa substanţelor lichide
sau solide);
- arderea substanțelor explozive (trecerea substanței din stare
condensată în stare gazoasă).
Arderea omogenă a gazelor şi a vaporilor S.C. are loc în
mediul oxidantului gazos. În aşa mod, reacţia de ardere decurge în
sistemul ce constă dintr-o singură fază (stare de agregare).
Arderea eterogenă a S.C. solide în mediul oxidant gazos. În
acest caz reacţia decurge pe suprafaţa de separare a fazelor, pe când
reacţia omogenă decurge în tot volumul.
Această ardere este caracteritică pentru metale, grafit, adică
practic pentru substanțele nevolatile. Multe reacţii gazoase sunt de
natură omogen-eterogen, când posibilitatea decurgerii reacţiei
omogene se bazează pe provenienţa concomitentă a reacţiei
eterogene.
Arderea lichizilor şi a multor substanţe solide în care se degajă
vapori sau gaze (substanţe volatile) decurge în faza de gaze. Ca fază
solidă şi lichidă servesc rezervoarele cu produse reactante. De
exemplu, reacţia eterogenă de autoaprindere a cărbunelui trece în
faza omogenă de ardere a substanţelor volatile.
Arderea substanţelor explozive (procesul de trecere a
substanțelor din stare de condensate în stare gazoasă). La categoria
dată de ardere se raportă explozivii şi praful, substanţele condensate,
în care deja există legături chimice sau mecanice între carburant şi
oxidant. De exemplu:
– pentru trotil C7 H 5 N3O6 2,5H 2O 3,5CO 3,5C 1,5 N 2
- bilanțul de oxigen este mai mic ca zero;
– pentru nitroglicerină:
C3 H 5 N3O9 2,5H 2O 3CO2 0,25O2 1,5 N 2 – bilanțul de
oxigen este mai mare ca zero.
3. În funcție de genul oxidantului necesar arderii deosebim:
- arderea teoretică (arderea în oxigen pur);
- arderea reală (arderea în aer).
80
4. În funcție de predominanţa timpului necesar pentru ardere
se delimitează:
- arderea cinetică;
- arderea difuzivă;
- arderea mixtă.
La arderea difuzivă viteza de ardere se determină de către
viteza procesului fizic – difuzie (amestecarea S.C. cu oxidantul).
Arderea difuzivă poate fi omogenă și eterogenă. La arderea
omogenă S.C. și oxidantul se află în aceeași stare de agregare.
Aceasta ar fi arderea gazelor, vaporilor de lichizi combustibili,
produsele de descompunere sub formă de vapori ai substanțelor
solide. La arderea eterogenă, S.C. și oxidantul se găsesc în stări
diferite, de exemplu, arderea lemnului, cărbunelui etc.
Arderea difuzivă. Genurile de ardere menţionate anterior (în
afară de arderea explozivă) se raportă la arderea difuzivă. Flacăra,
adică zona de ardere a A.C. cu aerul pentru asigurarea stabilităţii, în
mod continuu alimentează cu carburant şi oxigenul din aer.
Transmiterea substanței gazoase depinde numai de viteza
transmiterii lui în zona de ardere. Viteza de ardere a lichizilor
combustibili depinde de intensitatea lor de evaporare, deci, de
presiunea vaporilor formați deasupra lichidului şi, prin urmare, de
temperatura lichidului. Necesarul de aer pentru ardere este preluat
100% din incinta sau spațiul în care se desfășoară arderea. Toate
genurile de ardere difuzive sunt caracteristice incendiilor.
Se numeşte ardere cinetică arderea A.C., gazele, vaporii sau
praful cu oxidantul fiind preliminar preparat. La arderea cinetică
A.C. (gaz combustibil + aer, vapori de L.C. + aer, praf combustibil +
aer) se prepară preliminar până la apariția sursei de aprindere.
Viteza de ardere a A.C. practic depinde numai de viteza reacției
chimice dintre S.C. și oxigenul din aer. Arderea are caracter
exploziv.
5. După dinamica frontului de flacără se evidențiază:
- arderea staţionară;
- arderea nestaţionară.
81
6. După caracterul mişcării gazelor deosebim:
- arderea laminară – când straturile de gaze se deplasează
paralel, fără a se turbuliza (de exemplu: flacăra lumânării în lipsa
curenților de aer). Viteza arderii laminare depinde de componența
amestecului, presiunea inițială și temperatură, precum și de cinetica
transformărilor chimice;
- arderea turbulentă – când mișcarea gazelor se turbulizează,
asigurând o amestecare destul de intensivă. Viteza propagării
flăcării turbulente, în afară de factorii menționați, depinde de viteza
fluxului, gradul și scara de turbulizare.
Limita dintre aceste două genuri de ardere o constituie
criteriul Re, ce caracterizează raportul dintre forțele de inerție și
forțele de frecare ale gazelor în flux:
v l
Re , (4.2)
în care: v - viteza fluxului de gaze; – vâscozitatea cinematică; l –
dimensiunea liniară caracteristică.
Valoarea numărului Re la care se produce transferul din regim
laminar în regim turbulent se numește critică Recr~ 2320. Turbulența
mărește viteza de ardere datorită transferului de căldură intensivă de
la produsele de ardere spre amestecurile prosapete nearse.
7. După gradul de ardere a S.C. se delimitează:
- arderea completă – când S.C. arde complet, existând o
cantitate suficientă de oxigen pentru procesul de oxidare. Ca produşi
de ardere rezultă bioxidul de carbon (CO2), vaporii de apă (H2O);
- arderea incompletă – când S.C. nu ard în întregime,
deoarece nu există cantitatea suficientă de oxigen pentru procesul de
oxidare. Ca G.A. rezultă oxidul de carbon (CO), vaporii de apă
(H2O) şi compuşii organici complecși. Deci, în zona 2 arderea este
incompletă, aşa cum oxigenul este insuficient, care se consumă
parţial în zona a 3, şi formează produse intermediare. Ultimele ard
în zona a 3, unde oxigenul este în cantitatea necesară pentru arderea
completă. Prezenţa funinginei în fum semnifică arderea incompletă.
82
8. Din punct de vedere al posibilităţilor de percepere se
deosebesc:
- arderea cu flacără - combustia în faza gazoasă cu emisie de
lumină, cea mai des întâlnită;
- arderea cu incadesenţă – combustia fără flacără a unei
S.C., cu emisie de lumină vizibilă la suprafaţa acestuia;
- arderea mocnită – combustia unei S.C. fără emisie de lumină
vizibilă, adesea pusă în evidenţă de fum şi de creşterea temperaturii
(de exemplu arderea cărbunelui, alte substanțe).
9. Din punct de vedere al propagării flăcării se disting:
- arderea normală (generalizată) – arderea la care propagarea
flăcării are loc în lipsa influenței din exterior (a turbulenței sau a
modificării presiunii gazelor). Arderea depinde numai de natura
S.C., adică de efectul termic, de coeficientul de conductibilitate
termică și difuzie. Viteza de ardere de regulă constituie 0,3–3,0m/s.
Se numește ardere normală deoarece vectorul vitezei ei de propagare
este perpendicular pe frontul de flacără;
- arderea uniformă (deflagraţie). Ardera normală este
instabilă și în spații închise se autoaccelerează. Cauza constă în
schimbarea configurației frontului de flacără în urma frecării gazelor
de pereții vasului și schimbării presiunii în amestec.
Pentru a înțelege sensul acestei arderi, în continuare se dă un
exemplu al unui proces de propagare a flăcării într-un tub
(figura 4.2, a).
Figura 4.2. b) schema formării undei de compresiune: Ро< Р1< Р2< Р3< Р4<
Р5< Р6< Р7; 1-7 – creșterea presiunii de la 1 până la al 7-lea strat.
84
În unda de compresiune, în urma compresiei adiabatice,
imediat se majorează densitatea gazelor și temperatura momentan
atinge valorile de autoinflamare. Ca rezultat are loc aprinderea A.C.
de către unda de compresiune și apare efectul de detonare –
propagarea arderii prin inflamare de către unda de compresiune.
Unda de compresiune nu dispare, pentru că ea este alimentată în
continuu de undele flacării care în continuu se deplasează din spate.
Particularitatea detonaţiei constă în aceea că ea se produce cu
o viteză de 1000 - 9000 m/s, şi este constanta fizică a amestecului.
Ea depinde de căldura de ardere a A.C. şi de capacitatea termică
G.A.
Dacă în direcţia de propagare a undei de compresiune sunt
prevăzute obstacole de orice natură, aceasta conduce la formarea
undelor de reflecţie însoțite de o creştere mare a presiunii și
corespunzător a vitezei.
La detonație și deflagrație se formează unda de compresiune
capabilă să distrugă tot ce este în calea ei (construcții, oameni etc.).
86
incintă, în care A.C. este în repaus şi se produce o reacţie de
ardere simultan în întregul volum;
incintă, în care A.C. este în repaus şi se produce o reacţie de
ardere provocată într-un punct după care arderea se transmite printr-
un front de flacără, care mai apoi înaintează cu o anumită viteză de
ardere;
get de A.C., în care se stabilizează un front de flacără
staţionar ca poziţie pentru care viteaza de ardere este egală cu viteza
de înaintare a getului spre frontul de flacără.
BQir kJ (kW )
qv , 3 . (4.6)
V m s
87
Prin intensitatea arderii în strat se subînţelege căldura
degajată într-o unitate de timp (s) pe o unitate de suprafaţă a S.C.
(numită oglinda arderii Roa ):
BQir kJ (kW )
qR , 2 . (4.7)
Roa m s
Subiecte pentru autoevaluare
1. Arderea, procese de ardere.
2. Cercetătorii care au adus contribuții în domeniul teoriei de
ardere.
3. Fazele arderii, schema procesului de ardere.
4. Condițiile de realizare a arderii.
5. Mediul combustibil, oxidantul și sursa de aprindere.
6. Oxidare, genuri, particularități.
7. Clasificarea arderii după diferite criterii.
8. Arderea difuzivă, particularități.
9. Arderea cinetică, particularități.
10. Arderea explozivă, particularități.
11. Componentele și factorii care determină timpul arderii.
12. Intensitatea procesului de ardere.
Sarcini individuale
1. Arderea în diferite medii – prezentare.
2. Istoria apariției și dezvoltării arderii – prezentare.
88
5. CARACTERISTICA ARDERII GAZELOR
89
5.1. Generalități
Gazele, conform sursei [8], reprezintă substanţe, care nu au
formă și volum, a căror presiune a vaporilor saturaţi, la temperatura
de 25ºС şi presiunea 101,3кPa, depăşeşte valoarea de 101,3кPa.
G.C. se pot afla în stare comprimată sau în stare lichidă. Aceste
substanţe sunt permanent în stare posibilă de a arde. Pentru ca
arderea să decurgă, este suficient ca ele să fie amestecate în
proporţii corespunzătoare cu oxidantul şi să fie prezentă sursa de
aprindere.
La categoria de G.C se raportă practic toate gazele, de
exemplu (Н2, NH4, CO, hidrocarburile saturate ale rândului metan
CmH2n+2, acetilena, clorul etc.).
Toate G.C. în amestec cu aerul şi, mai ales, cu oxigenul
formează A.C., de aceea ele se păstrează în aparate sau recipiente în
stare pură şi sub presiune. Concentraţiile inflamabile se pot forma în
încăperi la scurgerea acestora din aparate, recipiente sau
comunicaţii.
Pentru preîntâmpinarea formării A.C. este foarte important a
se cunoaşte locul posibil de acumulare a G.C. Vaporii şi gazele cu
densitatea mai mare decât a aerului se acumulează, de regulă, în
părțile inferioare ale spațiilor (în subsoluri, puţuri, canale etc.), iar
cele cu densitatea mai mică ca cea a aerului, de regulă se
acumulează în zonele superioare ale spațiilor.
Majoritatea G.C. nu au miros, de aceea, pentru a depista
concentrațiile în caz de scurgeri după miros în scopul prevenirii
unor situații de incendiu-explozii, ele sunt supuse unui proces de
tratare (odorizare) prin introducerea unei cantități neînsemnate de
odorant – substanţă cu miros puternic, neplăcut (etilmercaptan,
pentalarm, colodorant etc.).
Prevenirea formării concentraţiilor explozive de vapori şi gaze
în încăperi se asigură prin utilizarea utilajelor, buteliilor,
comunicaţiilor absolut etanşe, precum şi prin asigurarea unei
monitorizări continuie a concentraţiei prin intermediul
semnalizatoarelor sau analizatoarelor de gaze.
90
Bazele arderii S.C. o constituie teoria cinetico-moleculară a
gazelor, pentru că arderea gazelor, lichidelor și majorității
substanțelor solide decurg în fază gazoasă. Teoria cinetico-
moleculară permite a prezenta sensul fenomenelor apărute în gaze,
din punct de vedere al teoriei moleculare atomice de construire a
substanțelor, cu ajutorul particulelor de gaze. Conform acestei teorii,
moleculele de gaze se găsesc în continuă mișcare. Fiecare particulă
dispune de o energie cinetică determinată, care și determină
interlegătura dintre temperatură, volum, presiune, densitate etc.
Pentru a raporta substanța la categoria de gaze este necesar a
determina presiunea gazelor la t 50C sau la temperatura de
t 25C . Presiunea gazelor se poate calcula conform relației lui
Antuan:
B
lg P A . (5.1)
C t
B
sau lg P A , (5.2)
T
în care: A, B, C – constante termodinamice pentru substanța gazoasă
(din îndrumare); t – temperatura, C ; T – temperatura, K.
Orientativ, presiunea gazelor se poate determina conform
relației următoare:
P H e 1 1
ln 2 ( ), (5.3)
P1 R T f T2
în care: H e - căldura de evaporare a G.L., kJ/mol; R – constanta
universală de gaze, 8,31J / mol grad ; P1 – presiunea atmosferică,
kPa; P2 – presiunea determinată, kPa; Tf – temperatura de fierbere a
substanței, K; T2 – temperatura recomandată, K.
91
Teoria arderii difuzive. Teoria arderii difuzive poate fi
explicată în felul următor: în condiţiile arderii eterogene, pentru a
intra în reacţie, oxigenul cu S.C. trebuie să parurgă spaţiul umplut cu
amestec de aer şi produse de ardere.
Viteza reacţiei chimice de ardere în acest caz raportată la
unitatea de suprafaţă a S.C. se determină conform relaţiilor
următoare:
W=kꞏCn, (5.4)
în care: k – constanta vitezei reacţiei chimice eterogene care depinde
de temperatură conform legii exponenţiale; C – concentraţia relativă
a oxidantului (aerului) pe suprafaţa reactantă, %;
E
W k0 C n e a . (5.5)
RT
Dependenţa constantei vitezei reacţiei se exprimă prin legea
lui Arrhenius:
E
k k0 e a , (5.6)
RT
în care: k0 este multiplicator exponenţial; Ea – energia de activare a
moleculelor A.C., R – constanta de gaze universală, J/molꞏK;
T – temperatura absolută a reacţiei de ardere, K.
Din relaţia (5.7) se observă că la T inf init , k = k0, iar la
T = 0, k = 0.
E
Prin urmare, multiplicatorul e a poate fi abordat ca o
RT
fracţiune a moleculelor ce se ciocnesc cu energia E Ea . Arderea
difuzivă este caracteristică pentru incendiile provocate de A.G.,
lichide şi substanţe solide cu aerul. Arderea difuzivă se determină de
viteza de difuzie a oxigenului în zona de reacţie, de aceea, toate
92
reacţiile în acest domeniu, indiferent de natura S.C., au aproximativ
aceeaşi viteză.
Teoria arderii în lanţ (exploziei). Teoria arderii în lanţ a fost
elaborată de către academicianul Н. Н. Semionov şi colaboratorii
săi. Pentru a înţelege în detalii acest aspect, în continuare vom
aborda condiţiile desfăşurării arderii în lanţ. Presupunem că într-un
vas este inclus un amestec de gaz-aer şi procesul de oxidare decurge
în condiţii izotermice. În condiţii izoterme toată căldura degajată din
reacţie este cedată mediului ambient, iar viteza de formare a
centrelor active într-un anumit ciclu al lanţului va fi constantă. Fie
viteza de formare a centrelor active într-un ciclu este W0. Aceste
centre active în caz particular pot fi formate în urma mişcării
termice a moleculelor. Dacă CA reprezintă concentraţia reală a
centrelor active, atunci în urma ramificării lanţurilor ea va creşte, iar
în urma ruperii lanţurilor – se va micşora.
Notând constatnta de ramificare a lanţurilor prin f, iar
constanta de rupere a lanţurilor prin g, viteza sumară de formare a
centrelor active W în relaţia în lanţ poate fi determinată conform
relaţiei următoare:
W = - dCA/dτ = W0 + fCA - gCA; (5.7)
în care: fCA - viteza de ramificare a lanţurilor Wr; gCA – viteza de
rupere a lanţuriloir prin combinarea centrelor active cu alte centre
active Wi .
Pentru simplificare notăm prin diferenţa dintre f şi g, = f
- g. Mărimea poate fi privită ca o constanta a vitezei de
ramificare a lanţurilor, care ia în considerare ruperea acestor lanţuri.
În acest caz, ecuaţia de mai sus preia o altă formă:
dCA/dτ = W0 + CA. (5.8)
93
În urma integrării acestei ecuații în condiţii inițiale τ = 0,
CA = 0, obţinem următoarea relaţie – relaţia privind variaţia în timp
a concentraţiei centrelor active:
CA = W0/ (e τ – 1). (5.9)
Viteza de ramificare a lanţurilor fCA determină viteza de
formare a produselor reacției. Dacă în urma reacţiilor în lanţ
formarea fiecărui centru activ este însoţită de apariţia a molecule
a produselor finale, atunci viteza reacţiei în lanţ W = dCL/dτ, deci,
schimbarea concentraţiei produselor finale CL în timp se va
determina conform relaţiei următoare:
dC FW0
W L (e 1) . (5.10)
d
Modificarea condiţiilor exterioare (temperatura şi presiunea)
conduce la modificarea valorilor f şi g. Constanta f depinde de
temperatură într-o măsură mai mare decât constanta g. De aceea, la
temperaturi joase diferenţa = f - g preia valori negative, iar pe
măsura ridicării temperaturii, se modifică semnul şi se transformă în
valori pozitive. În continuare, vom direcţiona atenția asupra analizei
ecuaţiei vitezei reacţiei în lanţ în funcție de temperatură, care la
rândul său influențează valoarea şi semnul constantei .
În cazul când <0 (la temperaturi relativ joase), viteza de
reacţie în lanţ tinde spre valoarea vitezei limite Wl = - fW0/ , aşa
cum la creşterea lui τ, valoarea e tinde spre zero. Reacţia decurge
fără autoaccelerare, iar valoarea Wl de regulă este într-atât de mica,
fiind de acelaşi ordin de mărime cu W0, încât practic reacţia nu
decurge.
La temperaturi foarte înalte, >0, ramificarea lanţurilor se
realizează cu mult mai repede decât distrugerea sau ruperea lor şi,
94
corespunzător, reacţia va decurge cu autoaccelerare conform
următoarei dependenţe exponenţiale: W = fW0/ (e τ).
În figura 5.1, a) este data variaţia vitezei de reacţie W în
funcţie de τ la diferse valori ale lui ( <0, >0, =0).
Din figura 5.1 se observă că iniţial viteza este mică, dar după
trecerea de perioada de inducţie τind, atinge valori măsurabile W1, și
în continuare va crește intensiv. În cazul când =0, atunci
ramificarea lanţurilor poate fi compensată datorită ruperii acestora,
iar procesul va decurge cu o viteză uniform crescîndă W = fW0τ.
Perioada de inducţie reprezintă perioada preliminară procesului de
autoaprindere.
Parametrii acestui regim corespund limitei dintre domeniul
regimului staţionar (caracterizat prin valori mici ale vitezei) şi
corespunzător regimului nestaţionar (caracterizat printr-o puternică
accelerare a reacţiei). Această limită de trecere corespunde efectului
de autoinflamare. Reacţia va avea caracter staţionar în acel caz,
când majorarea concentraţiei centrelor active se va compensa
datorită dispariţiei/pierderii lor (γ<0).
Dacă în condiţii determinate concentraţia staţionară a centrelor
active începe simţitor să crească, atunci apare efectul de
autoinflamare în lanţ - explozia în lanţ.
95
Prin aceasta modul de desfăşurare a reacţiilor în lanţ se
diferenţiază mult de legile cineticii clasice, unde nu se pot întâlni
reacţii cu caracter exploziv în regim izoterm. În cazul reacţiilor în
lanţ adiabatice (când toată căldura degajată prin reacţie este
acumulată în sistemul reactant), viteza de reacţie creşte lent şi
continuu cu ridicarea temperaturii până la atingerea temperaturii
regimului de tranziţie, după care are loc o autoaccelerare rapidă a
reacţiei, viteza de reacţie nefiind practic influenţată în continuare de
creşterea temperaturii (ceea ce prezintă iarăşi o abatere de la legea
lui Arrhenius).
97
micșorarea presiunii în raport cu cea atmosferică reduce valorile
limitelor intervalului de inflamabilitate.
Umiditatea aerului. Conținutul de umiditate care intră în
componența aerului, puțin influențează asupra limitelor de
inflamabilitate. Valorile L.S.I. pentru A.C. metan - aer în prezența
apei se reduce puțin: de exemplu pentru starea anhidră – 15%, iar
pentru starea umedă – 14,5%. O poziție aparte ocupă oxidul de
carbon (CO). Pentru el influența conținutului de umiditate este mai
importantă în intervalul de la 15,9% până la 13,1%.
Conținutul de impurități. Unele impurități influențează
esențial limitele de inflamabilitate. Se deosebesc două grupe de
impurități: inhibitori și diluanți.
Inhibitorii reprezintă hidrocarburi halogenice care transformă
A.C. în incombustibil. Rolul de bază îl are influența inhibitorului
asupra reducerii vitezei de reacție și, prin urmare, la majorarea
pierderilor de căldură.
Diluanții (adaos de gaze inerte) - reduc limitele de
inflamabilitate, iar la un anumit raport transformă amestecul din
A.C. în incombustibil.
98
Arderea hidrogenului în oxigen provoacă o reacție în lanț,
care se propagă cu viteză mare prin radicalii liberi ce se formează.
Viteza de propagare depinde de temperatură, presiune, proporția
dintre hidrogen și oxigen, prezența unor molecule de gaz inert etc.
Pentru aprinderea A.C. (hidrogen-aer) la temperatura
obișnuită, este necesară o sursă de aprindere care să inițieze reacția
în lanț. La un amestec de 27-30% hidrogen în aer, aprinderea poate
fi inițiată de scântei electrice cu energii foarte reduse (0,019mJ).
Sub acțiunea căldurii, A.C. hidrogen-aer se aprind la
temperatura variind între 400 și 580 C , în funcție de presiune (la
presiunea atmosferică aprinderea se produce la 575 C ).
A.C. de hidrogen-aer mai pot fi aprinse și de undele de
compresiune provocate de către explozii sau de orice obiect
puternic încălzit (conductor electric topit). De asemenea, A.C. se
mai pot aprinde și de la unele impurități solide (de exemplu rugina)
existente în jeturi puternice de hidrogen comprimat, flacără, scântei
de natură mecanică.
Hidrogenul, având cel mai mic volum molecular, poate difuza
prin pori foarte mici, spre deosebire de alte gaze care nu au această
proprietate. Datorită acestei proprietăți, pericolul formării A.E.
hidrogen-aer este relativ redus, deoarece în mediu deschis se
propagă ușor. În spațiile închise, acesta se acumulează de regulă
sub plafon.
Oxigenul este unul dintre cele mai active elemente chimice.
Are proprietatea de a forma foarte ușor și energic combinații
chimice cu toate elementele. Procesele de ardere care au loc în
oxigen decurg mult mai energic. De exemplu, dacă într-un vas cu
oxigen se introduce un chibrit în stare de incadescență, arderea
continuă cu flacără vie.
L.I.I. ale G.C. în amestec cu oxigenul sunt mai reduse în
raport cu amestecurile cu aerul. Uleiurile și grăsimile în contact cu
oxigenul comprimat se pot autoaprinde.
S.C. solide cu structură poroasă (turbă, cărbune etc.) dacă se
îmbibă cu oxigen lichid produc explozii puternice atunci când se
aprind în spații închise.
99
Oxigenul se folosește în industrie pentru obținerea unor
temperaturi ridicate necesare topirii sau tăierii unor metale. Pentru
aceasta se arde acetilena sau hidrogen în oxigen. Oxigenul se
transportă și se folosește în stare comprimată în recipient la
presiunea de 150 atmosfere.
Metanul este un gaz fără gust, culoare și miros, se aprinde cu
ușurință de la oricare sursă de aprindere. Flacăra provocată se
propagă cu viteză mare în volumul gazului, fenomenul respectiv
producându-se instantaneu. Are temperatura teoretică de ardere în
aer 2043 C , dar din cauza pierderilor de căldură în procesul de
ardere această temperatură este puțin mai redusă.
Temperatura de autoaprindere a metanului constituie 645 C
în aer și de 556 C în oxigen. Limitele de inflamabilitate constituie
5-15%. Viteza de explozie este de circa 2300m/s.
Metanul este mai ușor ca aerul (densitatea față de aer 0,55),
ceea ce permite o aerisire ușoară a spațiilor închise în caz de
scurgeri.
Acetilena este un gaz incolor, combustibil cu miros
caracteristic. Densitatea în raport cu aerul este de 0,907. Acetilena
este o hidrocarbură nesaturată cu triplă legătură, care se
descompune cu ușurință în elementele sale constitutive: carbon și
hidrogen.
Procesul de descompunere chimică a acetilenei îl constituie
reacțiile de adiție în care moleculele altor substanțe se alipesc celei
de acetilenă. Reacțiile sunt exoterme, de aceea descompunerea
chimică a acetilenei are loc cu dezvoltarea unei mari cantități de
energie (2080kkal/kg), iar în cazul unei descompuneri explozive,
temperatura atinge valori până la 3000 C , producându-se și o
majorare a volumului de hidrogen.
Acetilena formează cu aerul A.E. destul de periculoase a căror
limite sunt mult mai largi decât ale celorlalte hidrocarburi (L.I.I.
este de 3,5%, iar cea L.S.I. 82%). Cele mai periculoase sunt A.C.
care conțin între 7 și 13%.
Efectul exploziilor este puternic, fiind cu mult mai mare decât
în cazul altor hidrocarburi. În cazul exploziilor în spații închise
100
(rezervoare, conducte, instalații etc.), presiunea atinge valori de
circa 12 ori mai mare decât cea inițială. Din această cauză, toate
utilajele tehnologice se dimensionează la presiunea de încercare de
12 atmosfere.
În anumite condiții, descompunerea acetilenei poate avea loc
cu detonație, în care datorită efectului undei de detonație, presiunea
crește de câteva sute de ori (în comparație cu cea inițială), fapt ce
conduce inevitabil la distrugerea instalațiilor respective.
Acetilena se descompune spontan sub acțiunea unor factori
cum ar fi: temperatură ridicată, scântei, încălziri locale, ridicarea
presiunii peste 1atm., reacții de polimerizare însoțite de degajări
intense de căldură etc.
A.E. cuprinse între 7 și 13% se inflamează prin încălzire la
temperatura mai mare de 500 C și mai ales prin comprimare la
presiuni mai mari de 3 atmosfere.
În scopul prevenirii inițierii descompunerii acetilenei,
prezența conținutului de umiditate constituie un factor important.
Prin asigurarea saturării cu vapori de apă se reduce simțitor
posibilitatea inițierii inflamării.
La dizolvarea acetilenei, moleculele ei sunt separate de
moleculele solventului, ceea ce reduce mult capacitatea de
descompunere. Astfel, acetilena dizolvată în acetonă nu se
inflamează la valorile presiuni mai mici de 10 atmosfere.
Amoniacul este un gaz combustibil incolor cu miros
caracteristic puternic, având densitatea în raport cu aerul de
0,771kg/m3. Căldura de ardere constituie 4450 kkal/kg. Este solubil
în apă 40% la 10% și 18,5% la 50%, cu formare de hidroxid de
amoniu.
În stare gazoasă nu arde în aer, la temperaturi obișnuite fiind
considerat adeseori inofensiv din punct de vedere al pericolului de
incendiu și explozie. Temperatura de inflamabilitate constituie
2 C , iar cea de autoinflamare 630 C .
Prezența uleiului sau a altor materiale combustibile mărește
pericolul de incendiu. În contact cu bioxidul de clor se poate
101
aprinde sau exploda. În reacție cu mercurul, clorul, iodul, bromul,
acidul flourhidric anhidru se poate aprinde sau exploda.
Amoniacul în oxigen se aprinde la temperaturi obișnuite cu
formarea de oxid de azot (NO), care se combină cu ușurință cu
oxigenul din aer trecând în bioxid de azot (NO2), un oxidant foarte
puternic care cu vaporii multor substanțe organice formează A.E.
Chiar și în lipsa aerului, amoniacul gazos se descompune în
azot și hidrogen – prin încălzire la temperaturi mai mari de 80 C
sau datorită unor descărcări electrice. Amoniacul gazos atacă
organele respiratorii și distruge glandele lacrimale. În aer,
concentrația maximă admisă constituie 0,02g/m3.
Amoniacul se transportă în vase închise în stare lichidă. În
timpul depozitării și transportului o parte din amoniac trece în fază
gazoasă, în vas formîndu-se o presiune corespunzătoare
temperaturii mediului exterior. De exemplu, la 20 C presiunea
constituie 7,7 atmosfere, iar în cazul când temperatură este de
40 C , presiunea ajunge la 14,9 atmosferă.
Clorul este un gaz de culoare galbenă-verzuie, cu miros
puternic iritant, incombustibil, mai greu ca aerul având densitatea
în aer 2,49kg/m3. Majoritatea produselor combustibile reacționează
cu clorul, în mod analogic ca și cu oxigenul. De exemplu, în mod
special reacționează cu acetilena, eterul, amoniacul gazos, G.C.,
hidrocarburile etc.
Amestecurile de metan și clor sunt inflamabile între limitele
de la 6 până la 63%. A.C. de benzină și clor este inflamabil într-un
interval de inflamabilitate larg: L.I.I. este de 8,3-9,2%, iar L.S.I. de
la 32,6% până la 35%.
Amestecurile de clor, metan și etan se autoinflamează într-un
interval larg de explozie. Astfel, A.C. metan-clor se autoinflamează
între 370 și 450 C , la o concentrație de 10%, respectiv 7%, iar
A.C. etan-clor între 360 și 400 C , concentrația fiind de 5%,
respectiv 40%. La combinarea clorului cu hidrogenul pentru a
forma acidul clorhidric se produce o explozie la încălzirea A.G. sau
la o iluminare puternică (lumina solară directă, magneziul
incandescent etc.). După o aprindere prealabilă, amestecul continuă
102
să ardă liniștit. Cu acetilena clorul formează A.E. care se pot
inflama ușor numai sub acțiunea luminii.
Clorul este un gaz toxic. Atacă căile respiratorii, iar la
concentrații mai mari poate provoca asfixierea. Concentrația
maximă admisă pentru halele industriale este de 0,01mg Cl2/l aer.
Efectele provocate de inspirația aerului la diferite concentrații
de clor sunt:
de la 0,001 până la 0,006mg/l aer se produc efecte iritante;
la 0,00834mg/l aer degajă miros neplăcut, simptome după
1-2 ore;
la 0,0350mg/l aer reprezintă cantitatea minimă care
cauzează iritația imediată a gâtului;
2,80mg/l aer provoacă decesul.
Clorul se depozitează și se transportă în stare lichefiată la
presiunea de 6atm. în tuburi de oțel.
Gazele petrolier-lichefiate (G.P.L.) sunt amestecurile de
hidrocarburi care în condiții normale se găsesc în stare gazoază, iar
la o schimbare neesențială a presiunii, se lichefiază ușor.
Un G.P.L. sub presiune are întotdeauna tendința să treacă în
stare gazoasă. El se evaporă la suprafață, până când se formează în
spațiul umplut cu gaz o presiune care corespunde presiunii
vaporilor G.P.L. Această presiune a vaporilor depinde de
temperatura G.P.L.
Printre G.P.L. se citează: propanul, butanul, propilena,
izbutanul, butilenele, precum și amestecurile acestor hidrocarburi în
diferite proporții.
G.P.L. sunt ușor inflamabile. Temperatura de autoaprindere
constituie 430-455 C . Temperatura de ardere a G.P.L. este de
aproximativ 2000 C . Având greutatea specifică mare (de 1,5 2 ori
mai grele decât aerul), mărește considerabil pericolul de incendiu și
explozie, deoarece se acumulează în părțile inferioare ale
încăperilor.
G.P.L. formează cu aerul A.E. și L.I.I. variază între 1,5% și
2%, iar cea L.S.I. între 8,5 și 9,5%.
103
G.P.L. scurse, chiar în cantități mici, generează prin
evaporare o cantitate mare de vapori inflamabili. De exemplu,
dintr-un litru de propan lichefiat se formează peste 300l vapori în
condiții normale de temperatură și presiune.
Exemple de calcul: să se argumenteze dacă fluorura de
hidrogen se raportă la categoria de gaze, dacă temperatura de
fierbere constituie 19,5°C iar căldura de evaporare este egală cu
7,49 Kj/mol.
Rezolvare:
Conform relației 5.3, se determină presiunea gazelor și în baza
ei se trag concluziile de rigoare:
P 7490 1 1
ln 2 ( ) 133,7 kPa
P1 8,31 292,5 323
Concluzie: așa cum presiunea constituie 133,7kPa, fluorura de
hidrogen conform sursei [8] se raportă la categoria de lichid.
Gazele au proprietatea să-și modifice volumul sub acțiunea
presiunii și temperaturii. Acest aspect ține de micșorarea sau
majorarea distanței dintre moleculele de gaze. Așadar, în 40l într-un
recipient încap 6m3 gaze. Prin urmare, volumul de gaze se reduce
aproximativ de 150 ori din contul presiunii.
În anexa A1, tabelul 1.5 se dă viteza de mișcare a moleculelor
de gaze, diametrul moleculelor și lungimea căii libere pentru unele
gaze.
Cunoscând diametrul moleculelor se poate determina volumul
moleculelor. De exemplu, volumul moleculelor de oxigen
constituie:
1
Vo2 3,14 (3,39 10 8 )3 2,04 10 23 cm3 . (5.11)
6
Într-o moleculă de gaze se conțin 6,02 10 23 molecule. Prin
urmare, volumul sumar, ocupat de molecule constituie 12,27m3
( 6,02 10 23 2,04 10 23 12,27cm 3 ). Din legea lui Avogadro, 1 mol
de gaze la temperatura de 0 C și presiunea 101,3kPa ocupă volumul
de 22,4l din acest volum, la volumul moleculei de oxigen îi revine
104
12,27m3. Prin urmare, volumul de oxigen poate fi redus
(comprimat) mai mult de 1000 ori. La comprimare multe gaze trec
în stare lichidă (se lichefiază). Posibilitatea de trecere a gazelor în
stare lichidă la temperaturi obișnuite depinde de temperatura ei
critică (temperatura mai sus de care presiunea nu mai joacă rol
pentru a trece în stare de lichid).
În anexa A1, tabelul 2.5 sunt prezentate valorile parametrilor
critici pentru unele gaze.
Reieșind din datele expuse în A1, tabelul 2.5, transformarea în
stare lichidă la temperaturi curente se poate realiza numai pentru
acele gaze, care au valori pozitive ale temperaturilor critice. Gazele
care au valori negative ale temperaturilor critice, pot fi trecute în
stare lichidă numai la răcirea lor până la temperatura critică și mai
jos. Gazele comprimate sunt utilizate, păstrate și transportate în stare
lichidă.
Subiecte pentru autoevaluare
1. Definiția gazelor conform standardelor.
2. Relația lui Antuan.
3. Parametrii critici ai gazelor.
4. Sensul fizic al arderii termice și relațiile de caclul al arderii
termice.
6. Teoria arderii difuzive, relațiile ce o descriu.
7. Arderea în lanț și relațiile de calcul.
8. Schema autoinflamării în lanț.
9. Dependența presiunii la inflamarea amestecurilor
combustibile de concentrația combustibilului în amestec.
10. Limitele de inflamabilitate și factorii care influențeză
intervalul de inflamabilitate.
11. Gazele industriale și proprietățile lor.
Sarcini individuale
1. Gazele naturale, particularități de utilizare - prezentare.
2. Pericolul de incendiu și explozie al gazelor industriale –
prezentare.
105
6. CARACTERISTICA ARDERII LICHIZILOR
COMBUSTIBILI
În urma realizării obiectivelor de formare a competenței
specifice profesionale UC4 ”Diagnosticarea caracteristicilor și a
particularităților de ardere a substanțelor combustibile” studenții
trebuie:
la nivel de cunoaștere:
să definească lichizii combustibili conform cerințelor
standardelor;
să identifice lichizii ușor inflamabili și lichizii combustibili;
să enunțe presiunea vaporilor saturați și presiunea de
evaporare;
să identifice particularitățile arderii lichizilor combustibili;
să interpreteze temperatura de izbucnire și relațiile de
calcul;
la nivel de aplicare:
să analizeze schema arderii lichizilor combustibili;
să explice rolul presiunii și vitezei de evaporare;
să deducă relațiile de calcul pentru presiunea vaporilor și a
vitezei de evaporare;
să caracterizeze temperatura de izbucnire și să descrie
relațiile de calcul;
să argumenteze particularitățile arderii lichizilor
combustibili;
la nivel de integrare:
să evalueze particularitățile de ardere a lichizilor
combustibili;
să realizeze calculul presiunii vaporilor saturați, ai vitezei de
evaporare și a temperaturii de izbucnire a lichizilor combustibili.
6.1. Generalități
Conform sursei [8], lichidele reprezintă substanţe, presiunea
vaporilor saturaţi a cărora, la temperatura de 25ºС şi presiunea de
101,325кPа este mai mică decât 101,325кPа. La lichide se raportă
106
şi substanţele solide care se topesc, temperatura de topire fiind sub
50°С.
L.U.I. se consideră lichidele cu temperatura de izbucnire mai
mică de 61°C în creuzet închis sau 66°C în creuzet deschis.
Lichidele cu temperatura de izbucnire mai mare decât cea indicată
se numesc inflamabile. Din cauza legăturilor moleculare slabe, la
suprafaţa lichidelor are loc evaporarea permanentă, practic la orice
temperatură, care se intensifică odată cu creşterea temperaturii.
Parametrii de bază ce caracterizează pericolul de incendiu și
explozii al lichidelor sunt: temperatura de izbucnire, temperatura
de inflamabilitate, temperatura de aprindere și autoaprindere,
limitele termice de propagare a flăcării, limitele de ardere, energia
minimă de aprindere.
L.C. și L.U.I. se păstrează, de regulă, în vase închise
(rezervoare, butoaie, borcane, butelii, recipiente, damigene etc.).
Concentraţiile inflamabile de vapori în aceste vase se pot forma
doar la prezenţa în ele a pernuței de aer şi a temperaturii lichidului
în limitele termice de aprindere.
Vaporii L.C. au o densitate mai mare în raport cu densitatea
aerului şi se acumulează, de regulă, în zonele inferioare ale
încăperilor, în puțuri, canale etc. şi dacă concentraţia lor este mai
mare decât limita inferioară de aprindere, atunci la prezenţa sursei
de aprindere are loc aprinderea acestor vapori şi flacăra se propagă
în direcţia sursei de evaporare. Tendinţa lichidelor ce ard spre
scurgere duce la propagarea incendiului pe suprafeţe considerabile,
iar cantitatea mare de căldură ce se degajă conduce la prăbuşirea
clădirilor, instalaţiilor și prezintă pericol iminent pentru viața și
sănătatea oamenilor.
În amestecurile formate din mai multe lichide ard în primul
rând acele lichide, a cărei temperatură de fierbere este mai mică,
apoi celelalte. Temperatura de ardere a lichidelor în timpul
incendiilor constituie 1100-1300°C.
L.U.I. după pericolul de incendiu se clasifică în trei grupe:
foarte periculoase; permanent periculoase și periculoase la
temperaturi înalte.
107
La L.U.I. foarte periculoase se raportă, de exemplu, acetona
С2Н6О, benzina, izopentanul С5Н12, eterul dietilic С4Н10О, care au
temperatura tizb sub 18 °С (în creuzet închis) sau 13 °С (în creuzet
deschis). În perioada caldă (sub influența temperaturii), în interiorul
rezervorului sau alt dispozitiv de păstrare a acestor substanțe se
măreşte presiunea, iar la încălcarea etanşietăţii sau lipsei ei, vaporii
acestor lichide sunt capabili să se propage la distanţe mari de la
vas, provocând incendiul.
Lichidele L.U.I., de exemplu benzolul С6Н6, toluolul С7Н8,
spirtul etilic С2Н5ОН, dioxanul С4Н8О2, etilacetatul С4Н8О2 cu tizb
de la (-18°С) până la (+23°С) (în creuzet închis), sau de la (-13°С)
pînă la (27°С) (în creuzet deschis), sunt caracterizate prin
capacitatea de a forma un mediu exploziv în faza vapori-aer în vase
închise.
La lichidele L.U.I. periculoase la temperaturi înalte se
raportă, de exemplu, white-spirtul С10,5Н21,3, clorbenzenul С6Н5Сl,
etc., având temperatura tizb. între (23ºС…61°С) (în creuzet închis)
sau (27ºС…66ºС) (în creuzet deschis). Aceste lichide pot să se
inflameze în aer. La un regim termic obişnuit (~ 20°С), aceste
substanţe se inflamează numai în prezenţa unei surse de aprindere.
Aceste particularităţi înaintează cerinţe suplimentare privind
cerințele de securitate la transportare, păstrare şi utilizare.
109
6.3. Temperatura de izbucnire a lichizilor
Temperatura de izbucnire reprezintă temperatura minimă a
lichizilor, la care pe suprafața lor se creează o astfel de concentrație
de vapori, capabilă să se aprindă în prezența sursei de aprindere.
Procesul staționar de ardere în acest caz nu se stabilește, pentru că
viteza de evaporare este insuficientă.
La temperatura de izbucnire lichidul începe să manifeste
proprietățile periculoase la incendiu. La temperatura mediului
ambiant mai mare decât temperatura de izbucnire, lichidul se
inflamează în prezența sursei de aprindere. Dacă temperatura
mediului ambiant este mai joasă ca temperatura de izbucnire, atunci
lichidul nu prezintă pericol de incendiu la acțiunea sursei de
aprindere.
Conform valorilor temperaturilor de izbucnire, lichizii se
clasifică astfel: lichizi, cu tizb 61C și lichizi cu tizb 61C .
Temperaturile de izbucnire și alte caracteristici pentru unele
lichide sunt prezentate în anexa A1, tabelul 2.6.
Din datele tabelare rezumă că cu majorarea masei moleculare,
temperatura de izbucnire crește. Cunoașterea dependenței
temperaturii de izbucnire în raport cu locul substanței din rândul
substanțelor organice, creează posibilitatea de a se putea orienta
pentru a compara temperatura de izbucnire a diferitor substanțe.
Temperatura de izbucnire se determină experimental în
instalații speciale, iar teoretic temperatura de izbucnire poate fi
determinată conform relației:
tizb a b t f ,C (6.4)
în care: a, b sunt coeficienții prezentați în A1, tabelul 3.6; tf –
temperatura de fierbere a lichidului respectiv, C
Temperatura de izbucnire a lichidului de asemenea poate fi
determinată și conform altei relații:
tizb t f 18 k , (6.5)
în care: k este coeficientul de combustibilitate care se determină
conform relației (2.15):
110
k 4mC mH 4mS 2mO 2mCl 3mF 5mBR , în care
mC , mH , mS , mO , mCl , mF , mBR - numărul de atomi de carbon,
hidrogen, sulf, oxigen, clor, fluor și brom în molecula substanței.
111
depinde de temperatura lichidului. Această dependență este descrisă
de relația lui Klaiperon–Klauzis:
d ln Ps H e
, (6.6)
dT RT 2
în care: Ps este presiunea vaporilor saturați ai lichidului, kPa la
temperatura de evaporare, C ; H e - căldura de evaporare.
Din relația 6.6 desprindem concluzia că presiunea vaporilor
saturați Ps (și corespunzător a concentrației lor) odată cu majorarea
temperaturii lichidului, crește exponențial. De aceea, la o anumită
temperatură, la suprafața lichizilor se formează concentrația de
vapori egală cu limita concentrației inferioare de propagare a flăcării.
La aprinderea vaporilor de către o sursă exterioară se produce
izbucnirea – aprindrea bruscă, produsă în amestecul vapori-aer cu
degajări enorme de căldură. O parte din căldură se consumă pentru
evaporarea suplimentară a lichidului combustibil, astfel arderea
menținându-se datorită procesului de evaporare continuă de pe
suprafața combustibilului în baza căldurii cedate de către flacără.
Deoarece flacăra are temperatura mai ridicată decât temperatura
inițială a mediului, după izbucnirea inițială viteza de evaporare crește
și flacăra inițiată se menține de la sine. Starea stabilită este
caracterizată de interacțiunnea a două procese: evaporarea lichidului
sub influența căldurii degajate în zona flăcării și însăși procesul de
ardere a vaporilor. În acest regim stabilit, vitezele acestor procese
sunt egale.
În cazuri particulare, arderea vaporilor se realizează practic
momentan, imediat după pătrunderea lor în zona de ardere și de
amestec cu aerul din mediul înconjurător. De aceea, viteza de ardere
finală este determinată de viteza de evaporare, fiind considerat cel
mai încetenit proces. În așa mod, arderea lichizilor reprezintă
procesul chimic de ardere a vaporilor reglat de viteza procesului de
evaporare a lichizilor, ce depinde de condițiile schimbului de căldură
dintre flacăra și suprafața lichizilor. Mecanismul arderii lichizilor
poate fi redat prin exemplul arderii pe o suprafață liberă (de exemplu
în rezervor). La o concentrație anumită de vapori și inițierii lor pe
112
suprafața lichizilor apare flacăra, iar nivelul lichidului începe să
scadă. După inițierea arderii se stabilește momentan un regim
staționar caracterizat de viteza constantă de ardere.
Schematic, arderea lichidului pe suprafața liberă este prezentat
în figura 6.1. Arderea în flacără are loc datorită amestecării difuzive
a vaporilor A.C. cu aerul. Suprafața lichidului se încălzește până la
temperatura de fierbere. În procesul de ardere are loc încălzirea
lichidului pe straturi în adâncime.
114
direcția straturilor superioare. Fierberea apei în proporții mari este
însoțită de aruncarea lichidului fierbinte din rezervor.
Asupra temperaturii de ardere influențează valorile
concentrației de oxigen. Din experiența practică s-a stabilit că
reducerea concentrației de oxigen comparativ cu aerul, conduce la
reducerea bruscă a vitezei de ardere. La un conținut de oxigen
aproximativ 15% (conținut critic), arderea difuzivă se întrerupe.
Componența critică de oxigen aproximativ 15% este aceieași pentru
multe lichide. Această observație se utilizează în practică la crearea
sistemelor de stingere a incendiului cu gaze.
Sarcini individuale
1. Arderea lichizilor combustibili în aer liber și în încăperi
închise - prezentare.
2. Caracteristicile lichizilor combustibili – prezentare.
115
7. CARACTERISTICA ARDERII SUBSTANȚELOR
SOLIDE COMBUSTIBILE
7.1. Generalități
În condiții de incendiu, de rând cu substanțele lichide și
gazoase ard și cele solide, care se utilizează pe larg în diverse
domenii. Componența chimică a substanțelor solide combustibile
este diversă. În componența lor intră astfel de elemente ca oxidul de
116
carbon, hidrogenul, oxigenul, clorul, sulful, fosforul, azotul etc. La
categoria de substanțe solide se raportă substanțele și materialele
organice și neorganice:
1. Substanțele organice:
- pe bază de celuloză (lemnul, bumbacul, hârtia, țesăturile din
bumbac etc.);
- substanțele solide extrase (cărbunele brun, cărbunele de piatră,
turba);
- materialele pe bază de hidrocarburi (gumele, cauciucul, masele
plastice, fibrele chimice și țesăturile etc.);
- produsele alimentare (grâul, produsele cerealiere, grăsimile,
zahărul etc.).
2. Substanțele neorganice:
- metalele (caliu, natriu, magniu etc.);
- nemetale (sulf, fosfor, cremniu).
În continuare vor fi abordate particularitățile arderii substanțelor
solide combustibile, precum și alte aspecte utile.
119
ardere a cărbunelui și viteza de încălzire și descompunere a
lemnului.
Arderea concomitentă a cărbunelui și a produselor gazoase
descompuse a lemnului continuă până la momentul, când tot lemnul
nu se va transforma în cărbune. După aceasta degajările și arderea
produselor descompuse gazoase se întrerup și continuă arderea
numai a cărbunelui.
În așa mod, arderea lemnului constă din două faze: arderea în
flacără a produselor gazoaze prin descompunere și arderea
cărbunelui. Între aceste faze există faza intermediară - decurgerea
arderii concomitent în două faze.
În condiții de incendiu, rolul de bază îl joacă prima fază
deoarece este însoțită de degajări mari de G.A. încălzite până la
temperaturi înalte și radiație termică intensivă (de la flacără).
Aceasta favorizează propagarea rapidă a arderii și majorării
suprafeței sursei de aprindere. De aceea, la stingere, în primul rând,
trebuie lichidate focarele de incendiu.
Arderea materialelor polimerice. Arderea (viteza, formarea
fumului, conținutul produselor de ardere) polimerilor și maselor
plastice depinde în general de metoda de obținere, componență și
structură. Masele plastice obținute în urma reacțiilor de polimerizare
(polietilen, propilen, policlorvinil etc.) sub acțiunea sursei de
aprindere se topesc. Așa cum polimerii nu se evaporă și nici nu
fierb, la încălzirea ulterioară a masei topite în aer are loc
descompunerea de oxidare termică cu formarea diferitor vapori și
gaze (A2, tabelul 3.7).
Concentrațiile periculoase ale unor substanțe toxice formate la
arderea materialelor polimerice sunt prezentate în A2, tabelul 4.7.
O particularitate la arderea substanțelor polimerice constă în
topirea și curgerea lor. Curgerea maselor plastice fierbinți
favorizează propagarea arderii și majorării suprafețelor de incendiu.
Cantitatea de substanță topită scursă pentru unele substanțe
constituie (% din masa fierbinte): polistirol granulat – 40%;
polietilenul de presiune joasă – 56%; propilenul granulat – 72%.
120
Viteza de curgere a maselor plastice caracterizează viteza de
ardere, care este mai mică decât viteza de topire. Particularitățile
maselor plastice sunt caracterizate de temperaturile înalte de
ardere; densitate înaltă de fum; prezența în fum a substanțelor
toxice.
Arderea polimerilor se realizează prin formarea unei cantități
enorme de G.A. incomplete – funingine.
La încălzire, polimerii se comportă în mod diferit. Majoritatea
din ei la încălzire se topesc și în procesul de ardere la suprafață
formează un strat lichid. Pe suprafețele verticale și înclinate la
arderea lichizilor stratul curge și grosimea nu depășește de 1-2mm.
Lichidul curgător se scurge și poate propaga arderea și pe obiecte
incombustibile. La arderea polimerilor pe suprafețele orizontale,
stratul lichid crește în permanență, atingând valori mari (strat cu
grosimea 4-6mm).
Viteza de ardere a substanțelor organice. Viteza masică
specifică de ardere completă a substanțelor solide nu depinde de
mărimea suprafeței substanțelor solide și variază în funcție de
temperatură și umiditatea substanței (de exemplu: pentru lemn W =
10% = 0,5kg/cm2ꞏmin.).
Cu cât este mai mic conținutul de umiditate al lemnului, cu
atât mai greu se inflamează, așa cum o cantitate mare de căldură se
consumă la evaporarea ei.
Viteza masică de ardere Vm pentru unele substanțe solide
constituie: pentru hârtie – 0,48 kg/cm2ꞏmin; lemn (mobilă) –
0,84kg/cm2ꞏmin; materiale de cherestea în stive – 0,7-
0,8kg/cm2ꞏmin; articole tehnice din gumă – 0,67 kg/cm2ꞏmin; textolit
- 0,4kg/cm2ꞏmin; bumbac – 0,21kg/cm2ꞏmin.
Direcția deplasării frontului de flacără pe suprafața S.C.
definește viteza de propagare a arderii, care se determină conform
relației:
V = L/τ, m/min., (7.3)
în care: V – reprezintă viteza de propagare; L – distanța parcursă de
frontul de flacără, m; τ – timpul de deplasare a flăcării, min.
121
În calcule se adoptă numai viteza de propagare pe suprafețele
orizontale. În condiții de incendiu, viteza de propagare a arderii, de
regulă, este mai mică decât viteza de propagare a arderii pe
suprafața S.C., deoarece se introduc corecțiile distanței dintre stivele
materialelor combustibile.
Arderea substanțelor neorganice solide. La categoria data se
raportă: metalele: (Li, Na, K, Mg, Ca, Zn, Fe, Sb, Sn, Al, Ti, Zr
etc.); aliajele: (Al-Mg, Mg-Si, Al-Si etc.); nemetalele: (P, Si,C, B
etc.) și legăturile neorganice: sulfizii (Pb4S3; Sb2S3; FeS2), silicidele
(Mg2Si, CaSi, Ca2Si2), fosfidele (Ca3P2), carbidele (SiC, CaC2 etc.).
Particularitățile arderii acestora constă în aceea că la
încălzire, de regulă, aceste substanțe se topesc, formând un strat de
vapori.
Arderea metalelor. La suprafața metalelor, în procesul de
oxidare se formează oxizi solizi, pelicula căreia creează obstacole
în asigurarea contactului direct cu oxigenul din aer. Asupra
capacității metalelor de a se aprinde și arde influențează
proprietățile fizico-chimice ale metalelor însăși, cât și a oxizilor lor.
Principalele proprietăți fizico-chimice sunt temperatura de topire și
fierbere a metalului și oxizii lui. Prin urmare, în baza acestor
proprietăți, metalele se impart în volatile și nevolatile.
Toate metalele volatile/letale (К, Na, Li, Mg, Ca) au
temperatură de topire joasă și la ardere se găsesc în stare lichidă.
Proprietățile metalelor volatile sunt prezentate în A2, tabelul 5.7.
Temperatura de fierbere, cu excepția caliului, este mai joasă
decât temperatura de topire a oxizilor. De aceea, pe suprafața
metalului lichid pot să se găsească și oxizi solizi.
La contactul direct al metalului cu flacără se încălzește și,
prin urmare, se oxidează. Încălzirea în continuare a metalului
conduce la inițierea fenomenului de evaporare. Vaporii de metal
formați difuzează prin oxizii solizi în aer. La o anumită
concentrație de vapori se inițiază arderea și o cantitate
semnificativă de căldură din ardere se transmite metalului. Prin
urmare, metalul iarăși se încălzește până la temperatura de fierbere,
având loc ruperea peliculei de oxid formată și conducând spre o
122
ardere mai intensivă. Astfel, vaporii oxizilor se condensează în aer
și se transformă în particule mărunte solide – fum. Formarea
fumului dens de culoare albă semnifică unul din indicatorii arderii
metalelor.
Metalele nevolatile au particularitățile sale de ardere
(temperatura de topire a oxizilor este mai joasă decât temperatura
de fierbere a metalului, de aceea ele se găsesc pe suprafața
metalului în stare lichidă) — Al, Be, Ti. Proprietățile metalelor și ale
oxizilor sunt prezentate în A2, tabelul 6.7.
Conform datelor din table, desprindem concluzia că oxizii au
temperatura de topire mai joasă decât temperatura de fierbere a
metalelor, de aceea ei pot să se găsească pe suprafața metalului în
stare lichidă. În legătură cu aceasta, oxizii într-o măsură oarecare
încetinesc oxidarea metalelor.
Arderea acestor metale se realizează mai energic în stare de
pulberi, aerosoluri și surcele fără formarea fumului
(A2, tabelul 7.7).
În rândurile de mai jos sunt prezentate proprietățile specifice și
pericolul de incendiu al unor metale.
Litiul (Li) este un metal combustibil. Temperatura de ardere o
constituie 1300 C . În clor, vapori de brom și iod se autoaprind.
Arde în bioxid de carbon. În soluții concentrate de acid azotic se
topește și se autoaprinde. În stare topită reacționează cu betonul,
azbestul etc.
Natriul (Na) – reacționează activ cu apa, reacția cu ghiața
începe la temperatura de -98 C cu formarea hidrogenului. În mediu
de clor și fluor se autoaprinde la temperaturi obișnuite. Viteza de
ardere constituie 0,7-0,9kg/m2 min .
Calciul (Ca) – la temperatură obișnuită reacționează cu
oxigenul și conținutul de umiditate din aer. Stabilește ușor legături
cu hidrogenul, sulful, azotul. La interacțiune cu amoniacul se
autoaprinde în aer. Arde bine în mediul bioxidului de carbon.
Magneziul (Mg) – în aerul umed arde cu explozie.
Temperatura de ardere este t 300C. Arde în mediul cu CO2. În
123
stare mărunțită în aer se autoaprinde. Surcelele subțiri se aprind de
la flacăra chibritului. Praful de magneziu este periculos exploziv.
Aluminiul (Al) – surcelele de aluminiu și praful pot să se
aprindă sub acțiunea unei surse de aprindere. La interacțiunea
prafului cu apa se formează oxidul de aluminiu și se degajă o
cantitate mare de căldură, aspect ce conduce la autoaprindere.
Degajările de hidrogen formate la interacțiunea prafului de aluminiu
cu apa inițiază explozia. Amestecul prafului de aluminiu cu oxidul
de cupru, argint și plumb arde cu explozie. Amestecul de nitrat de
amoniu, praf de aluminiu cu cărbunele formează S.E.
Titanul (Ti) este un metal combustibil. Praful este periculos
exploziv.
Beriliul (Be) este un material combustibil. Pulberii de beriliu
0,1mm în contact cu aerul formează un amestec exploziv
periculos. Temperatura de ardere a prafului constituie 2000C .
Praful de beriliu este extrem de toxic, C.L.A. 0,001mg / m3 .
124
Zona de încălzire reprezintă zona de încălzire a fazei
condensate. La materialele termoplaste, această zonă se limitează
prin grosimea stratului topit. Grosimea zonei de încălzire depinde de
raportul coeficientului de conductibilitate termică și viteza de ardere.
Pentru multe materiale și substanțe grosimea zonei date constituie
aproximativ 3mm.
Zona de piroliză reprezintă zona de reacție din cadrul fazei de
condensare în cadrul căreia are loc descompunerea materialului solid
în produse volatile gazoase.
Zona în aval de flacără reprezintă zona în care produsele
volatile ale pirolizei se descompun adăugător. În această zonă începe
procesul de inflamare, care se inițiază de atomii de hidrogen H2,
difuzați din zona de flacără.
Zona de flacără reprezintă zona de reacție în fază gazoasă –
zona în care decurg reacțiile chimice de bază și se observă
temperaturi maxime.
Zona G.A. reprezintă zona degajărilor G.A.
Astfel, particularitatea caracteristică a arderii S.C. solide constă
în transformarea multietapică a acestora în produse finale: etapa 1 -
absorbția de către substanța sau materialul solid a energiei de la
sursa de aprindere; etapa 2 - descompunerea fazei condensate prin
formarea produselor volatile și reziduurilor carbonizate; etapa 3 -
autoinflamarea produselor volatile; etapa 4 - arderea produselor
volatile de piroliză.
Încălzirea și descompunerea termică a substanței solide
anticipă inițierea și propagarea flăcării. Inițierea primară a flăcării se
apreciază ca proces de aprindere, iar aprinderea reprezintă un proces
nestaționar complicat, care constă în încălzirea rapidă a unui segment
al substanței solide până la temperatura flăcării deschise, a scânteii
electrice sau a unui corp incadescent. În urma unei astfel de
influențe, pe suprafața substanței solide apare flacăra. Pentru o
aprindere stabilă, temperatura suprafeței trebuie să atingă
aproximativ valoarea temperaturii suprafeței ca în cazul arderii în
condiții staționare. Trecerea de la aprindere spre regimul staționar de
ardere a S.C. este posibilă din momentul inițierii flăcării.
125
Inflamarea S.C. solide în aer se analizează de pe poziția teoriei
inflamării gazelor. Dar există unele condiții, când procesul de ardere
începe și în urma reacției eterogene (de interacțiune a oxigenului cu
straturile de suprafață).
Caracterul transferului de căldură a S.C. solide pentru
încălzirea și inflamarea ei depinde de genul sursei de aprindere și
corespunzător de condițiile de influență a fluxului termic pe
suprafață. În condiții de incendiu, substanțele solide se încălzesc în
principiu datorită transferului termic prin convecție și radiație de la
flacără. Absorbția căldurii de materialele solide la transferul de
căldură prin radiație depinde de proprietățile substanței și ale sursei
fluxului de căldură. În stratul de suprafață încălzit, sub acțiunea
fluxului de căldură, are loc piroliza substanțelor solide, rolul de bază
fiind distrucția de oxidare termică. În procesul de gazeificare a
substanțelor solide la ardere distrucția de oxidare termică depinde de
natura materialului, mecanismul de descompunere, temperatura
pirolizei, temperatura suprafeței materialului arzător, precum și de
condițiile de difuzie a oxigenului către suprafața arzândă.
Produsele volatile de piroliză a substanțelor solide sunt
constituite din legături combustibile și incombustibile. La produsele
incombustibile de bază se raportă H2O, CO2 etc. La rândul său,
partea combustibilă constă din H2, CO, hidrocarburi (saturate și
nesaturate), aldehide, spirt, alte legături organice. Cantitatea și
componența produselor de piroliză depinde de natura materialului,
mecanismul și cinetica procesului de piroliză, temperatura de
descompunere.
Inflamarea materialelor și substanțelor solide se realizează,
dacă conținutul produselor de piroliză gazoase în faza de gaze atinge
valoarea concentrației inferioare de propagare a flăcării. Această
condiție este necesară, dar insuficientă pentru desfășurarea arderii
stabile. Pentru ca flacăra să nu se stingă, este necesar a transmite
materialului o astfel de cantitate de căldură, care ar asigura
transmiterea în continuu în zona de ardere a unei cantități necesare
de S.C. în stare gazoasă. După inflamarea materialului solid,
incluzând procesele menționate, începe procesul de deplasare a
126
frontului de flacără pe suprafața lui. Caracteristica de bază a acestui
proces constă în viteza liniară de propagare a flăcării – distanța
parcursă de frontul de flacără într-o unitate de timp. Deplasarea
frontului de flacără se realizează datorită transferului unei părți de
căldură degajate în zona de ardere. Transferul de căldură de la
flacără spre suprafața materialului solid se realizează prin radiație,
convecție și conducție termică. În funcție de condițiile de ardere,
cota de căldură ajunsă pe suprafața materialului solid prin cele trei
forme de transfer este diferită. De aceea, valoarea vitezei de ardere
pentru unul și același material în funcție de condițiile de ardere pot fi
variabile în limite semnificative. Încălzirea cantității de substanțe
solide în aval de frontul de flacără este însoțită de descompunerea
termică cu formarea produselor volatile. De aceea, propagarea
flăcării se realizează de fapt în faza gazoasă. Spre deosebire de
lichizi, unde suprafețele sunt întodeauna orizontale, propagarea
flăcării pe materialele solide se poate realiza în diverse orientări în
spațiu: orizontale, verticale sau înclinate. În funcție de orientarea
suprafeței, variază și viteza de propagare a flăcării. Ea este maximă
pentru condițiile de propagare a flăcării din jos în sus pentru
suprafețe verticale și minimă pentru propagarea flăcării de sus în jos.
În alte situații, vitezele au valori intermediare (figura 7.2).
127
O influență deosebită asupra vitezei de propagare are grosimea
materialului. La evaluarea condițiilor de propagare a flăcării se
deosebesc materiale termic groase și materiale termic subțiri. O
astfel de clasificare este bazată pe comparația grosimii reale a
materialului cu grosimea termică a stratului materialului solid
preîncălzit în aval de frontul de flacără mai sus de temperatura
inițială. Sensul utilizării materialului termic subțire și gros este
prezentat în figura 7.3.
130
iar cu clorul reacția are loc în jurul aceleiași temperaturi. În contact
cu iodul, pulberea de aluminiu se aprinde spontan.
Pulberea de aluminiu în contact cu azotatul de amoniu
formează A.E., la fel ca și amestecul pe care-l formează cu
persulfatul de amoniu. De asemenea, pulberea de aluminiu
reacționează foarte puternic cu combinațiile care conțin sulf (sulfura
de carbon, bioxidul de sulf etc.), oxizi de azot (oxidul de azot,
oxidul azotos, preoxidul de azot) și clorura de nitrozil, aceasta
datorită afinității aluminiului față de oxigen. Contactul pulberii de
aluminiu cu anhidridele conduce la o reacție violentă, în special cu
anhidrida cromică.
Acizii organici oxigenați, de exemplu acidul performic,
reacționează violent cu pulberea de aluminiu.
Triclorura de fosfor, stibiul, arseniul, fosghenul în amestec cu
pulberea de aluminiu se aprind și ard până la epuizare. Pulberea de
aluminiu în amestec cu peroxizii de sodiu, de zink etc. la
temperaturi înalte produc explozii sau arderi violente, cu lumină
puternică, reacția fiind accelerată de prezența umidității.
Gradul de impurificare a pulberii de aluminiu mărește
pericolul de incendiu, în special când este depozitată în grămezi sau
straturi. În cazul impurificării cu ulei la condiții atmosferice,
prezintă tendința spre autoaprindere cu fenomen accelerat. Pulberea
de aluminiu se aprinde cu ușurință de la sursele obișnuite cum sunt:
flăcările, scânteile mecanice și electrice, mucurile de țigări,
scurtcircuitele etc. Pulberea fină de aluminiu prezintă proprietatea
de a se încărca electric și poate constitui cauza unor incendii,
datorită descărcărilor electrostatice.
Pulberile de aluminiu aflate în suspensie în aer pot forma
concentrații explozive. Cele mai frecvente explozii se pot produce la
instalațiile de pulverizare unde se obțin pulbere de aluminiu cu
granulație mai mare de 0,5mm și la cele de măcinare, unde se
produc pulberi lamelare foarte fine. Pulberile de aluminiu care nu se
găsesc în stare de suspensie nu reprezintă un material exploziv.
L.I.I. pentru pulberea cea mai fină sub formă de nour, în aer
131
constituie 43 g / m3 , la temperatura de 900C . Presiunea maximă de
explozie constituie 0,3kgf / cm 2 , iar viteza de creștere a presiunii
medii constituie 246 kgf / cm 2 s .
Praful de aluminiu se produce la prelucrarea semifabricatelor
de aluminiu, lustruirea și șlefuirea pieselor etc. L.I.I. a prafului de
aluminiu cu granulația mai mică de 75 este de 56 g / m3 . Praful de
aluminiu prezintă un grad sporit de explozie. El intră în reacție cu
apa, degajându-se o cantitate mare de căldură și hidrogen. Astfel:
2 Al 6 H 2O 2 Al (OH )3 3H 2 199,6kcal. Dacă în reacție intră
1kg aluminiu, se degajă 1,24m3 hidrogen și 3696 kcal.
Pulberea (praful) de magneziu. Magneziul are o mare afinitate
pentru oxigen. El arde la o temperatură de circa 2500C și degajă o
mare cantitate de căldură. Magneziul sub formă de bandă, așchii cu
muchii ascuțite sau praf degajat la șlefuire se poate aprinde de la o
scânteie sau de la flacăra unui chibrit. Spre deosebire de alte metale,
magneziul arde și în mediul de dioxid de carbon sau azot. Așchiile
și praful de magneziu în contact cu umezeala în exces eliberează
hidrogen, iar atunci când sunt aprinse ard mai violent în stare uscată.
Particulele provenite în timpul operațiilor de măcinărie și ușor
umezite cu apă pot genera căldură suficientă pentru a se autoaprinde
și arde violent, pe măsură ce apa se descompune în oxigen și
hidrogen. Particulele care intră în contact cu uleurile conținând acizi
grași în cantitate mai mare de 0,2% pot genera hidrogen, un gaz
inflamabil și exploziv.
Autoaprinderea particulelor de magneziu se poate produce în
trei cazuri: oxidare în aer, reacție datorită umidității și prezența
impurităților care favorizează degajarea unor gaze autoinflamabile.
Temperatura de aprindere a prafului (pulberii) de magneziu în
aerul liber constituie 450 480C , în mediul de CO2 - 715C , în
mediul de CO - 705C , iar în vaporii de apă - 505C . Viteza de
ardere a stratului de așchii sau de praf de magneziu la suprafață
constituie 18cm/min. și în adâncime de 3,5cm/min. În timpul arderii
132
se degajă 10,3kcal / cm3 . Praful de magneziu nu se aprinde în
atmosfera de azot pur, însă la temperaturi mai mari de
400C reacționează energic cu azotul, degajând căldură. De aceea,
mediul de azot nu poate fi considerată ca inertă. Pulberea de
magneziu cu dimensiunile particulelor mai mici de 74 are
temperatura de autoaprindere de 490C , iar norul de praf de
magneziu din aer se autoaprinde la temperatura de 620C .
Pulberea de magneziu poate forma concentrații explozive:
L.I.I. constituie 20 30 g / m3 , presiunea maximă de explozie în aer
fiind de 5kgf / cm 2 . Energia minimă de aprindere în aer a prafului
de magneziu este de 20mJ .
Hidrocarburile halogenate reacționează cu pulberea de
magneziu mai lent sau mai violent, fapt care determină interzicerea
utilizării acestor substanțe la stingerea incendiilor. Aliajele care
conțin mai mult de 50% magneziu se aprind cu ușurință în aer.
Piesele brute de magneziu produc scântei la ciocnirea lor cu alte
obiecte dure. Pulberea de magneziu în contact cu acidul azotic
formează explozii, iar cu acizii minerali degajă cantități mari de
hidrogen. Pulberea de magneziu care intră în contact cu cianurile
din aur, cadmiu, cupru, cobalt, nichel, plumb sau zinc reacționează,
aducând masa de reacție în stare de incadescență.
Pulberea (praful) de titan. Titanul este un metal rezistent,
moale, ductil. Este cu circa 60% mai greu decât aluminiul,
greutatea lui specifică reprezentând 56% din cea a oțelului aliat.
Titanul este un metal foarte activ, absoarbe hidrogenul la
temperaturi mai mari de 149C , oxigenul la temperaturi mai
ridicate de 705C și azotul la temperaturi mai mari de 805C . În
anumite condiții, titanul este combustibil. Pericolul de aprindere
apare în procesul topirii sau executării operațiilor mecanice de
așchiere, al fabricării pulberiil de titan.
Temperatura de aprindere a pulberii de titan constitie
460 510C în aer, 550C în dioxid de carbon și 760C în azot.
Pulberea de titan fin divizată prin încălzire într-un curent de oxigen
133
se aprinde la temperatura de 25C. Particulele de titan cu
dimensiunile de 10 se autoaprind la temperatura de 397C , iar
cele mai mari se autoaprind în aer între diapazonul de temperaturi
330 590C .
Pulberea de titan formează cu aerul A.E. în concentrație de
45 70mg / m3 . Energia minimă de aprindere este de 10mJ .
Aprinderea și explozia pulberii de titan se produce în funcție de:
compoziția chimică a acesteia; de mărimea și forma particulelor;
de gradul de oxidare a suprafeței; de procedeul de obținere etc.
Particulele fine de titan în contact cu uleiurile minerale sau vegetale
se pot autoaprinde.
Pulberea (praful) de zirconiu este combustibilă, temperatura
de aprindere fiind de 210C . Se cunosc cazuri când pulberea și
praful de zirconiu s-au aprins de la temperaturi mai scăzute, în jur
de 146C . La aceasta contribuie în mare măsură și influența
uleiurilor minerale și vegetale, atunci când vin în contact.
Combustibilitatea particulelor de zirconiu este direct influențată de
factorii: dimensiunea acestora; de temperatura mediului ambiant;
umiditatea atmosferică; de impuritățile pe care le conțin etc.
Particulele de zirconiu cu dimensiunile de 3 au temperatura
de autoaprindere de 190C , iar amestecul aer-pulbere se
autoaprinde la temperatura de 20C . Într-o atmosferă de dioxid de
carbon, pulberea de zirconiu se aprinde la o temperatură în jur de
650C , iar în azot la temperatura de 790C . Pulberea și praful de
zirconiu pot forma A.E., L.I.I. fiind de 40 60 g / m3 . Pulberea de
zirconiu este utilizată la amestecurile pirotehnice pentru rachete,
arzând cu flacără strălucitoare. Temperatura flăcării zirconiului
constituie 1700C , iar căldura de ardere de 2860 kcal / kg .
Când pulberea de zirconiu este încălzită în amestec cu
hidroxizii alcalini, ea reacționează exploziv datorită degajării
oxigenului. Pulberea de zirconiu reacționează cu multe metale și
nemetale. De exemplu, reacția cu fosforul este însoțită de starea de
incadescență, iar la un aliaj de plumb care conține 70% zirconiul se
134
aprinde cu ușurință la ciocniri mecanice. Zirconiul reacționează
exploziv cu acidul azotic concentrat, cu acidul sulfuric sau cu
sulfatul acid de potasiu. El are propietatea de a reține hidrogen în
mari cantități, aspect ce sporește pericolul de incendiu-explozie.
Deșeurile de zirconiu umezite ard exploziv cu împrăștieri de bucăți
arzânde, iar deșeurile uscate și neimpurificate ard cu intensitate și
flacără albă.
Pulberea (praful) de zinc. Zincul nu prezintă pericol de
incendiu atunci când este sub formă de folii, piese turnate sau forme
compacte, deoarece se aprind greu. Totuși, piesele, odată aprinse,
ard cu intensitate. Praful umed de zinc reacționează lent cu apa,
degajând hidrogen. Dacă se degajă suficientă căldură, aprinderea
prafului este posibilă. Norii de praf de zinc în aer se aprind la
temperatura de aproximativ 600C . Eventualele urme de cloruri
conținute în zinc constituie catalizatorul, care contribuie la reacțiile
de oxidare și de aprindere. Pulberea de zinc lipsită de cloruri se
aprinde la temperatura de 470C , iar cea care conține cloruri se
aprinde prin încălzire la numai 440C .
Pulberea de zinc este formată, de regulă, din particule cu
dimensiunea de 1 20 . Având suprafața specifică mare, absoarbe
un volum de hidrogen de 40 ori mai mare, fapt ce contribuie la
sporirea pericolului de incendiu. Temperatura de autoaprindere a
pulberii de zinc cu dimensiunea particulelor mai mici de 50
constituie aproximativ 420C . Autoaprinderea particulelor de
pulbere în vapori de apă se produce la temperatura de 320C . Acest
aspect se explică prin intensitatea degajării de căldură în timpul
reacției dintre zinc și vaporii de apă. Temperatura de autoaprindere
a pulberii de zinc aflată în strat mai depinde și de dimensiunea și
geometria particulelor. În cazul când pulberea de zinc este
amestecată cu pulbere de sulf și se inițiază aprinderea, arderea se
produce cu degajări mari de căldură și lumină, obținându-se sulfura
de zinc.
Pulberea de zinc reacționează exploziv în amestec cu azotatul
de amoniu, sulfura de carbon, acidul azotic, azotatul de potasiu, cu
135
clorații metalelor alcaline, clorura de magneziu, peroxizii alcalini,
anhidrida cromică etc. Pulberea de zinc nu reacționează cu azotul la
temperaturi sub 1000C și, din acest motiv, azotul reprezintă o
substanță în raport cu zincul. Cu aerul, pulberea de zinc formează
amestecuri explozive, L.I.I. fiind de 500 g / m3 , pentru inițierea
aprinderii amestecului este necesară o energie minimă de 900 mJ .
Pulberea de zinc se electrizează ușor, de aceea, aprinderea norilor
de praf se poate produce și de la descărcările electrostatice.
Pulberea (praful) de nichel. În comparație cu pulberile de
magneziu și de zinc, pulberea de nichel este mai puțin combustibilă.
Aceasta se datorește faptului că pe suprafața particulelor se
formează o peliculă compactă de oxid, care are un efect protector
până la temperaturi destul de ridicate. În plus, nichelul are o
volatilitate scăzută și activitate chimică slabă, ceea ce complică
aprinderea lui. Pulberea de nichel are capacitatea de a absorbi o
cantitate mare de hidrogen. Temperatura de aprindere a pulberii de
nichel în strat constituie 455 540C , iar în stare de dispersie
480 575C . Pulberea de nichel poate forma cu aerul amestecuri
explozive, L.I.I. fiind de 30 46mg / m3 . Pulberea și praful de
nichel se pot autoaprinde numai în cazul când au o mare finețe și în
special imediat după producere. Acest fenomen se datorește faptului
că nu au ajuns încă să se oxideze.
Pulberea (praful) de fier. Pulberea de fier are proprietatea de a
absorbi o cantitate destul de importantă de hidrogen. Aprinderea
pulberii de fier în anumite condiții este determinată de reacția
exotermă la contactul cu oxigenul: 2 Fe 3 / 2O2 Fe2O3 . Reacția
este accelerată de prezența umidității atmosferice. Dacă reacția cu
apa are loc la temperaturi mari, se produc oxizi de fier și degajare de
hidrogen: 3Fe 4 H 2O Fe3O4 4 H 2 (sub 570C ),
136
Fe H 2O FeO H 2 (peste 570C ). Pulberea de fier, în raport
cu dimensiunile particulelor, cu forma rețelei cristaline, cu gradul de
umiditate și de impurități etc. se poate autoaprinde între 260C și
470C , iar suspensia în aer se autoaprinde la 420C . Suprafața
mare de contact cu aerul a particulelor de pulbere de fier detrmină
creșterea bruscă a vitezei de oxidare. Cantitatea mare de căldură ce
se dezvoltă ca urmare a oxidării, provocând aprinderea pulberii.
Fierul reacționează cu clorul, fosforul, carbonul, sulful etc.
Sulfura de fier este o substanță care expusă în aer se oxidează
spontan, degajându-se suficientă căldură pentru a se aprinde, fiind
piroforică. Prin încălzirea amestecului de pulbere de fier cu azotat
de potasiu (KNO3) se produce brusc aprinderea fierului cu degajare
de lumină puternică. Pulberea de fier formează cu aerul A.E. care au
L.I.I. de 105 g / m3 , energia minimă de aprindere fiind de 20mJ .
Pulberea (praful) de uraniu. Uraniul este un metal de culoare
alb-argintie și relativ moale, iar sub formă de praf are culoarea între
gri și negru. Uraniul este deosebit de reactiv când este supus la
temperaturi înalte. El reacționează cu hidrogenul, sulful, seleniul ca
de altfel și cu halogenii, apa și acidul azotic. În urma reacției
uraniului cu acidul azotic se produc explozii puternice. Pulberea,
praful, piesele strunjite și plăcile de uraniu reacționează lent cu apa,
degajând hidrogen.
Dacă se găsește sub formă de bucăți mici, fărămițat sau
pulbere, se poate autoaprinde în contact cu aerul, dezvoltând o
cantitate redusă de căldură. În timpul prelucrării barelor de uraniu,
datorită degajării căldurii, se poate produce aprinderea acestora.
Particulele de uraniu de 10 se pot autoaprinde în diapazonul
temperaturilor 100 270C , iar când se găsesc în suspensie în aer,
temperatura de autoaprindere scade la temperatura de 20C .
137
Pulberea de oxid de uraniu se poate autoaprinde la temperaturi
foarte ridicate, aproximativ 1000C . Pulberea de uraniu formează
cu aerul A.E., având L.I.I. de 60 g / m3 , iar energia de aprindere
constituind 45mJ .
Sarcini individuale
1. Particularitățile arderii substanțelor organice – prezentare.
2. Pulberele metalice – pericol de incendiu-explozie – prezentare.
138
8. CARACTERISTICA ARDERII AMESTECURILOR
PRAF-AER
139
8.1. Generalități
Diverse procese tehnologice legate de producerea sau
prelucrarea materialelor sub formă de praf prezintă un pericol de
explozie-incendiu.
Praful combustibil reprezintă sistemul dispers format din
particule solide cu dimensiuni < 850mkm, ce se găsesc în stare de
suspensie sau așezate, în mediul de gaze, capabil să ardă de sine
stătător în aer. În așa mod, praful reprezintă sistemul dispers ce
constă din mediul gazos și solid. Prafurile conform clasificării
generale se raportă la aerozoluri, în care mediul dispers este aerul,
iar faza dispersă constituie substanța solidă în stare mărunțită. Praful
așezat se numește aerogel, iar praful în stare de suspensie se
numește aerosol. Ambele constituie sisteme eterogene.
Aerogelurile sunt periculoase din punct de vedere incendiar.
Pericolul de incendiu depinde de conținutul substanțelor volatile din
aerogel. La arderea prafurilor în mod obișnuit ard numai substanțele
volatile, iar reziduul carbonic nu reușeșet să ardă. Așadar, praful de
cox, antracită și alte substanțe nu sunt periculoase din punct de
vedere incendiar, pentru că aproape că nu conțin componente
volatile.
Pericol de incendiu reprezintă aerogelurile cu temperatura de
autoinflamare sub 250ºC. Aerosolurile însă prezintă pericol
exploziv. Pericolul de explozie pentru aerosolurile ce conțin
substanțe volatile se caracterizează prin L.I.I. Cele mai periculoase
sunt aerosolurile cu valorile L.I.I. < 15g/m3.
Prafurile combustibile se împart în prafuri periculoase
exploziv cu L.I.I. < 65g/m3 și periculoase la incendiu cu L.I.I. >
65g/m3. La rândul său, cele periculoase exploziv se împart în foarte
periculoase cu L.I.I. < 15g/m3 și periculoase cu L.I.I. > 15g/m3. La
rândul său, și cele periculoase la incendiu se împart în foarte
periculoase și periculoase. La categoria foarte periculoase exploziv
se raportă praful de sulf, de lemn, de zahăr etc. La categoria
periculoase exploziv se raportă praful de făină, de amidon etc. La
grupa foarte periculoase la incendiu se raportă praful de tutun,
140
praful de cereale etc., iar la categoria periculoase la incendiu se
raportă rumegușul de lemn, praful de cărbune, textilele etc.
În general, proprietățile periculoase ale prafului sunt
determinate de natura substanței din care constă particula,
proprietățile mediului gazos, concentrația particulelor, dimensiunile
și forma.
La particularitățile de bază ale sistemului bifazic ce determină
specificul arderii se raportă: neomoginitatea particulelor solide
propagate în spațiu; turbulizarea amestecurilor praf-aer ca urmare
a condițiilor de formare și așezare.
Nu ne vom detalia asupra deosebirilor fenomenelor fizice care
au loc la arderea sistemului omogen, pentru că între aceste procese
există mult comun, inclusiv asemănarea flăcării care se deplasează
în mediul combustibil. Aceste particularități sunt descrise mai
amplu în sursa [18].
142
de praf o constituie răbufnirea. Trecerea de la răbufnire la explozie
are loc îndată ce se inițiază explozia și se produc efecte mecanice
foarte puternice. În cele mai multe cazuri, în urma răbufnirii se
produc vârtejuri formate din praful depus pe instalații, mașini, piese
etc., care formează A.E. susceptibile la explozii în contact cu o sursă
de aprindere de capacitate corespunzătoare.
În mine, exploziile A.E. (aer-cărbune) se propagă deseori de-a
lungul galeriilor cu atât mai mult, cu cât viteza flăcărilor și creșterii
presiunii sunt mai puternice.
Propagarea exploziilor se face mult mai violent în galerii de
mine decât la suprafața solului. O inițiere puternică duce la o
răspândire rapidă a flăcărilor, putând apărea creșteri de presiune sub
formă de unde de șoc. Domeniul exploziilor puternice în galerii
începe la viteze ale flăcărilor de 180 m / s.
Una din cele mai importante proprietăți ale prafului de
cărbune o constituie tendința lui spre autoaprindere în timpul
depozitării. Inițierea și dezvoltarea fenomenului de autoaprindere se
datorează absorbției de oxigen din aer, care determină inițial o
autoîncălzire, apoi trecerea în autoaprindere, în special când căldura
produsă de oxidare este evacuată insuficient. Indiferent de natura
prafului de cărbune, intensitatea absorbției de oxigen depinde în
mare măsură de proprietățile sale fizico-chimice, precum și de o
serie de factori externi, printre care cei mai influenți sunt:
temperatura mediului ambiant, înălțimea stratului de cărbune
depozitat, curenții de aer, condițiile meteorologice etc.
Praful de cărbune provenit din cărbunele proaspăt prezintă o
tendință mai mare la autoaprindere decât cel depozitat de mai mult
timp, aceasta datorându-se expunerii îndelungate la acțiunea
oxigenului din aer. Tendință mărită spre autoaprindere prezintă și
praful de cărbune în stare de bulgări. Cu cât granulația este mai fină,
cu atât procesul de oxidare se produce mai ușor.
144
L.I.I. a prafului de zahăr constituie 20g/m3, iar după unele
surse 17,5g/m3. La L.S.I. practic nu se poate ajunge, ea având
valoarea de 135g/m3, iar după unele surse 262g/m3.
Presiunea care se formează în urma exploziei amestecului de
praf de zahăr-aer este de 4kgf/cm2, crescând odată cu finețea și cu
mărimea suprafeței specifice a particulelor de praf, iar temperatura
de explozie constituie 540 645C . Se consideră sursă posibilă de
aprindere pentru orice corp a cărui temperatură depășește valoarea
de 360C . Fenomenul de aprindere este influențat și de faptul că
prin încălzire la 135C zahărul se descompune treptat, iar dacă
încălzirea este de durată, apare o pojghiță de zahăr topit, care se
aprinde instantaneu, în cazul unei oxidări intensive.
Energia necesară pentru aprinderea pulberii de zahăr variază
în funcție de granulație și de alți parametri între 10 și 16mJ, fiind
sub valorile scânteilor provocate la scurtcircuitare. Pentru praful de
zahăr în urma descărcărilor electrostatice este necesar un gradient de
60kV/cm, iar a celui sub formă de nor – un gradient de minimum
10kV/cm.
Praful de zahăr depus în straturi prezintă pericol. Pe de o parte
poate izola sarcinile electrostatice formate în conducte, utilaje etc.,
complicând conducerea electricității în pământ, iar pe de altă parte,
creșterea stratului de praf depus duce la dezvoltarea incendiului și
exploziei, deoarece în acest caz există posibilitatea alimentării
incendiului cu o cantitate mai mare de praf.
Praful de zahăr în atmosferă poate provoca o serie de explozii
în lanț. La L.I.I. a prafului de zahăr (20g/m3) vizibilitatea fiind de
1m, iar la 50g/m3 luminița creată de către o lampă de 25W nu mai
poate fi văzută clar la o distanță de 3m. Temperatura de aprindere a
prafului de zahăr constituie 410C .
146
dimensiuni mai mici de 77 , intervalul de explozie fiind destul de
amplu.
Temperaturile exploziilor amestecurilor de praf de material
plastic-aer sunt mai reduse decât cele de gaze; de asemenea, viteza
de ardere și cea de creștere a presiunii sunt mai reduse, deoarece
arderea particulelor constituie o reacție de suprafață. Explozia
prafului (sub 10 ) se produce ca și la gaze. În tabelul 3.8 sunt
prezentate unele caracteristici pentru unele prafuri combustibile din
materiale plastice. În general, se folosesc pulberi de materiale
plastice în amestecuri de pigmenți. Aceste amestecuri sunt adesea
topite, apoi măcinate, până la obținerea unei pulberi fine cu
dimensiuni de 180 . Pulberile de materiale plastice, datorită
suprafeței lor specifice foarte mari, reacționează puternic cu
oxigenul din aer. Ele se topesc înainte de a ajunge la incandescență
(A2, tabelul 3.8).
Prafurile plastice încălzite pot degaja G.C. care formează cu
aerul A.E. În cazul unei încălziri excesive, practic toate pulberile
plastice degajă gaze inflamabile.
147
Subiecte pentru autoevaluare
1. Praful combustibil, definiție, clasificarea.
2. Aerogelurile și aerosolurile.
3. Concentrația prafurilor combustibile. Condiții de formare a
concentrațiilor periculoase.
4. Particularități de ardere a prafului de cărbune.
5. Caracteristica arderii prafului de lemn.
6. Particularitățile arderii prafului de zahăr.
7. Caracteristica arderii prafului de cereale și făină.
8. Caracteristica arderii prafului de produse polimerice.
9. Arderea prafului de produse textile, particularitățile
specifice.
Sarcini individuale
1. Condiții de ardere a prafurilor combustibile – prezentare.
2. Standardele care reglementează concentrațiile de praf în
mediile de lucru – prezentare.
148
9. CARACTERISTICA ARDERII LIBERE
149
La parametrii incendiului se raportă:
- căldura de ardere care reprezintă cantitatea de căldură
degajată în zona de ardere într-o unitate de timp;
- densitatea de înfumare care reprezintă cantitatea de fum care
în timpul incendiului rămâne în unitatea de volum a încăperii;
- intensitatea schimbului de gaze care reprezintă cantitatea de
aer care pătrunde într-o unitate de timp într-o unitate de suprafață a
incendiului;
- durata incendiului care reprezintă timpul din momentul
declanșării incendiului până la întreruperea completă a arderii;
- suprafața de incendiere care reprezintă suprafața proiecției
zonei de ardere pe suprafața (întinderea) verticală sau orizontală;
- temperatura inferioară a incendiului care reprezintă
temperatura medie a mediului gazos în încăpere;
- temperatura incendiului deschis care reprezintă temperatura
flăcării;
- viteza liniară de propagare a arderii care reprezintă
mărimea fizică, caracterizată de reducerea frontului de flacără în
direcția dată într-o unitate de timp;
- viteza de ardere completă care reprezintă pierderea greutății
materialului sau S.C. într-o unitate de timp la ardere;
- schimbul de gaze la incendiu care reprezintă mișcarea
maselor gazoaze ce conduc la ardere, degajări de căldură;
- concentrația de fum care reprezintă cantitatea de G.A. ce se
conține într-o unitate de volum a încăperii.
O cantitate esențială de căldură la incendiu se transmite prin
convecție. Așadar, la arderea benzinei în rezervoare, prin convecție
se transmit 57-62% de căldură, iar la arderea chrestelei – 60-80%.
În prezența unei adieri de vânt, o parte mare de căldură se
transmite straturilor exterioare ale mediului ambiant. În cazul unui
vânt puternic, situația se complică, pentru că fluxul ascendent de
gaze încălzit se abate considerabil de pe verticală.
150
Incendiile se clasifică după următoarele criterii:
1. După genul lor:
- incendii industriale – incendii la uzine, întreprinderi și
depozite;
- incendii casnice – incendiile în clădiri de locuit și alte
construcții cu destinații sociale;
- incendii naturale – de pădure, de stepă etc.
2. După densitatea construcției:
- incendiu separat – gen de incendiu urban sau rural ce
reprezintă o ardere în una din clădiri la o densitate mică a
contrucțiilor. Densitatea construcțiilor reprezintă raportul
suprafețelor construite către suprafața totală a punctelor populate. Se
consideră densitate de siguranță mică a cărei valoare se află
sub 20%;
- incendiu continuu – gen de incendiu ce cuprinde o suprafață
mare la densitatea construcției ≥20 - 30%;
- incendiu mocnit - gunoiști, deșeuri de producere (de
exemplu, la combinatele de prelucrare a lemnului);
3. În funcție de genul substanței și materialului combustibil:
- Incendiu de clasa A – arderea substanțelor solide:
- A1 – arderea substanțelor solide însoțite de mocnire
(cărbune, textile).
- A2 – arderea substanțelor solide fără mocnire (mase
plastice).
- Incendiu de clasa B – arderea substanțelor lichide:
- B1 – arderea substanței lichide, indisolubile în apă
(carburanți lichizi, produse petroliere), arderea substanțelor solide
(parafină, stearină etc.).
- B2 – arderea substanțelor lichide, solubile în apă (spirt,
glicerină).
- Incendiu de clasa C – arderea substanțelor gazoase (gaz
propan, butan etc.).
- Incendiu de clasa D – arderea metalelor:
- D1 – arderea metalelor ușoare (aluminiu, magneziu și
aliajele lor).
151
- D2 – arderea metalelor (natriu, caliu).
- D3 – arderea metalelor care conțin legături.
- Incendiu de clasa E – arderea în instalațiile electrice.
- Incendiu de clasa F – arderea materialelor și deșeurilor
radiative.
4. În funcție de spațiile volumice existente:
- incendii deschise;
- incendii închise (interioare).
Tematica următorului subcapitol reprezintă particularitățile
desfășurării incendiului.
152
realizează numai prin neetanșietățile prevăzute în elementele de
îngrădire, de aceea, intensitatea lui depinde de condițiile exterioare.
La incendiile închise prin convecție se transmite o cantitate de
căldură mai mare în raport cu cele exterioare. Produsele de ardere,
reducându-și volumul pe coridoare, case de scări, puțuri de
ascensoare, canale de ventilare etc., transmit căldura materialelor,
elementelor de îngrădire a construcțiilor etc., le încălzesc, le
deformează, iar în unele cazuri conduc spre prăbușirea lor. Cu cât
este mai mare viteza fluxurilor convectivi și cu cât este mai înaltă
temperatura produselor de ardere, cu atât mai multă căldură se
transmite mediului ambiant.
Modul de transfer termic prin conducție la incendiile
interioare se manifestă prin transmiterea căldurii din încăperea
incendiată încăperii învecinate prin intermediul îngrădirilor de
protecție, conducte inginerești, coloane, grinzi etc. De exemplu, la
incendiile de lichide combustibile în rezervoare, căldura prin
conducție termică se transmite straturilor inferioare, care asigură
condiții pentru fierbere și aruncare a produselor petroliere.
Prin dinamica de dezvoltare a incendiilor închise se
subînțelege variația parametrilor de bază a incendiului (suprafața de
incendiu, viteza de propagare a incendiului, intensitatea degajărilor
de căldură, intensitatea de formare a G.A. și a schimbului de gaze
etc.) în timp și spațiu.
154
Anume această cantitate se ia drept bază pentru determinarea
mijloacelor și procedurilor de întrerupere a arderii la incendii și
stabilirea parametrilor normativi la stingere.
O parte mare de căldură la incendiu se transmite prin
convecție. Cu cât este mai superioară viteza de mișcare a fluxurilor
convective și cu cât temperatura de încălzitre a produselor de ardere
este mai ridicată, cu atât mai multă căldură se transmite mediului
ambiant.
Transferul de căldură prin radiație este caracteristic pentru
incendiile exterioare. Cu cât este mai mare suprafața flăcării, cu atât
este mai ridicată temperatura de ardere și cantitatea de căldură,
transmisă prin metoda dată. Radiație puternică se produce la arderea
havuzurilor de gaze și petroliere, a L.U.I. și L.C., în rezervoare, în
stivele de cherestea etc. La distanțe destul de mari se transmite de la
30% până la 60% de căldură. Mai intensiv se transmite căldura pe
normala flăcării. Cu majorarea unghiului de înclinare de la flacără,
intensitatea transferului de căldură se reduce simțitor (figura 9.1, b).
155
radiat. Aceste condiții pot fi create pentru cazul când suprafețele
iradiate și cele radiate se găsesc la așa distanță, la care intensitatea
de iradiere a obiectului sau temperatura de pe suprafața ei nu
depășește valorile admisibile pentru obiectul dat în decursul
timpului determinat.
Valorile densităților admisibile ale fluxului termic și ale
temperaturii pentru unele materiale se conțin în literatura normativă.
De exemplu, pentru factorul uman intensitatea de iradiere admisibilă
constituie 1,05 kw/m2, iar temperatura de încălzire (limita
admisibilă) a suprafețelor neprotejate a pielii nu trebuie să
depășească 40 C . Aceste aspecte sunt important a fi luate în
considerare la alegerea echipamentului de protecție pentru pompieri.
Spațiul în care are loc incendiul se împarte convențional în trei
zone: zona de ardere, zona de acțiune termică și zona gazelor de
ardere.
Zona de ardere reprezintă partea spațiului în care are loc
pregătirea S.C. pentru ardere (încălzire, evaporare, descompunere) și
arderea lor (figura 9.2, a).
Ea include volumul de vapori și gaze limitat de zona de ardere
și suprafața substanțelor arzânde de la care vaporii și gazele pătrund
în volumul zonei de ardere. La arderea fără flacără și mocnită, zona
de ardere coincide cu suprafața de ardere. Uneori, zona de ardere se
limitează de elementele constructive – pereții clădirii, pereții
rezervoarelor, aparatelor etc.
Zona de ardere reprezintă generatorul la ardere, așa cum
anume aici se degajă toată căldura și se dezvoltă cea mai înaltă
temperatură. Dar procesul degajărilor de căldură se produce nu în
toată zona, dar și în frontul flăcării, dezvoltându-se temeperaturile
maxime. În interiorul flăcării și la suprafața S.C. temperatura este
semnificativ joasă. Schemele de distribuire a temperaturii în flacără
la arderea substanțelor lichide, gazoase și solide sunt prezente în
figura 9.2, b).
156
Figura 9.2. a) zonele de ardere în timpul incendiului:
1) arderea lichizilor în rezervoare; 2) arderea în interiorul clădirilor;
3) arderea cărbunelui; b) distribuirea temperaturii flăcării la ardere:
1) substanțe gazoase; 2) substanțe lichide; 3) substanțe solide.
M i Qi M i Qi
Ps i 1
; Pn
i 1
, (9.2)
S S
în care: Mi reprezintă masa substanței sau materialului (i), kg; Qi –
cantitatea de căldură degajată de 1kg de substanță sau material (i) la
ardere, mJ/kg; S – suprafața clădirii construcției sau unei părți a
acesteia, m2; k – numărul genurilor de substanțe și materiale privind
sarcina de incendiu permanentă; j - numărul genurilor de substanțe
și materiale privind sarcina de incendiu temporară.
Sarcina de incendiu de calcul (P0) pentru clădiri și edificii sau
a unor părți a acestora se determină conform relației:
P0 P a b c , (9.3)
2
în care: P0 – sarcina de incendiu, mJ/m ; a – coeficientul vitezei de
ardere a substanțelor și/ sau a materialelor (depinde de densitatea lor
și de densitatea privind amplsarea lor); b – coeficientul vitezei de
ardere a substanțelor și/sau a materialelor (depinde de parametrii
clădirii sau a unei părți a ei); c – coeficientul în care se ia în
considerare prezența tehnicii de incendiu.
Sarcina de calcul la incendiu se caracterizează prin durata
incendiului: cu cât este mai mare sarcina de calcul la incendiu, cu
atât durata incendiului este mai mare.
Viteza masică de ardere completă Vm, se determină conform
relației:
dm
Vm , (9.4)
dtS
în care: dm reprezintă variația elementară a masei materialului în
timpul dt, s; S – suprafața de ardere, m2.
161
Viteza liniară de propagare a arderii (Vl) se determină conform
relației:
L
Vl (9.5)
t
în care: L reprezintă distanța parcursă de frontul de flacără în
direcția dată, m; t – timpul de propagare a frontului de flacără, s.
Raportul ariei suprafeței de ardere (Sa) către suprafața de
ardere reprezintă coeficientul de suprafață (Kn) a sarcinii
combustibile, care se determină conform următoarei relații:
S
K s a.t . (9.6)
Sa
Fumul la incendiu (Vf) reprezintă volumul de fum degajat de
pe toată suprafața incendiului. Volumul se determină conform
următoarei relații de calcul:
T
V f k Vm Vg .a . Sn g , (9.7)
T0
în care: k – coeficientul de proporționalitate; Vm – viteza masică de
ardere completă, m/s; Vg.a. – volumul produselor de ardere formate
la arderea unui 1 kg de substanță combustibilă, m3/kg; Tg, T0 –
temperatura fumului și a mediului ambiant, K.
Fumegarea clădirilor și/sau a încăperilor este în corelație
directă cu diferența fumului format la ardere și cel evacuat din
clădire. Dacă raportăm această diferență la volumul încăperii, atunci
intensitatea de înfumare (If) se determină conform relației:
Vd Vev Z
Iî , (9.8)
W
în care: Vd – volumul gazelor de ardere degajate la incendiu, m3/s;
Vev. – volumul gazelor evacuate din încăpere, m3/s; Z – concentrația
gazelor de ardere, %; W – volumul încăperii, m3.
Intensitatea degajărilor de căldură la incendiu se determină
conform relației:
X С
Qп Vm Qic 1o a , (9.9)
L1
162
în care: - coeficientul arderii complete; Vm – viteza masică de
ardere a substanței (sau viteza de trecere a materialului și/sau a
substanței din stare solidă sau lichidă în cea gazoasă), kJ / m s ; Qic
- căldura de ardere de calcul, kJ / kg (kkal / kg K ) ; X 1o -
concentrația de oxigen ce pătrunde în aer ( X 1o 0,23) ; Ca - debitul
de aer ce pătrunde în încăpere; L1 – debitul teoretic de O2 necesar
pentru arderea unei unități de material și/sau S.C. (se ia din ghiduri).
164
suficient de redus fluxul de la flacără spre suprafața lichidului în
cantitatea corespunzătoare reducerii căldurii de ardere cu 23%. În
același timp, calculele demonstrează că pentru întreruperea arderii
pentru răcirea zonei de reacție până la valorile limite, de exemplu
până la 1000 C , este necesar a ceda atâta căldură, cât ar corespunde
valorii de 45% din căldura de ardere a S.C.
În așa mod, pentru întreruperea arderii pentru răcirea zonei
de ardere în faza gazoasă este necesar a ceda de două ori mai multă
căldură, decât în cazul răcirii suprafeței fierbinți.
Condiția cantitativă de întrerupere a arderii poate fi
determinată conform mărimilor criteriului Damkeler (Dam), care
exprimă raportul timpului caracteristic al fluxului sau difuziei ( r )
la timpul caracteristic reacției ( s ):
r
Dam . (9.14)
s
Pentru flacăra difuzivă:
l
,r (9.15)
D
în care: l – lungimea; D – coeficentul de difuzie.
E
s ( ) C f n Co m A1 e RT ,
(9.16)
W
în care: - densitatea mediului; W – viteza reacției;
Cf, Co – concentrația S.C. și a oxidantului; n, m – ordinul reacției
pentru carburant și oxidant; E – energia de activare; A – constanta;
T – temperatura.
Cu evidența relației (9.15, 9.16) pentru numărul lui
Damkeler se poate nota:
l2 E
Dam ( D) C nf Com A exp( ). (9.17)
RT
165
Valoarea critică a lui Dmkeler (Damcr) mai jos de care se
întrerupe arderea se determină conform relației:
3
( R C p T fmax ) E E
Dam cr k exp max , (9.18)
( E Q f ) RT f RT fmin
în care: Cp – capacitatea termică a gazelor; Qf – căldura degajată la
arderea gazelor pe o unitate de combustibil; T fmax - temperatura
maximă a flăcării; T fmin - temperatura minimă a flăcării.
Condiția de întrerupere a arderii poate fi obținută prin
analiza schimbului de căldură dintre flacără și S.C. Reducerea
temperaturii suprafeței materialului arzător poate conduce la
reducerea vitezei de gazeificare, ceea ce întrerupe procesul de
ardere. Cu evidența acestei metodologii s-a stabilit că pentru
întreruperea arderii lichidelor viteza pierderilor de căldură de pe
suprafața Vm ( J / cm2 s ) trebuie să constituie:
0,6
Vm 0, 25 , (9.19)
d
în care: d – diametrul suprafeței arzătoare, m.
172
Sarcini individuale
1. Incendiile de pădure – prezentare.
2. Incendiile în apă – prezentare.
3. Incendiile în cosmos – prezentare.
173
24. Relația de calcul pentru determinarea coeficientului de
combustibilitate al substanțelor.
25. Câmpul de temperatură, fluxul de căldură.
26. Suprafață izotermă și gradientul de temperatură.
27. Moduri de transfer termic, sensurile fizice.
28. Interpretarea legii lui Fourier.
29. Ecuația transferului de căldură prin conducție.
30. Condițiile de unicitate și modalitatea de aplicare a lor.
31. Transferul termic prin peretele plan omogen monostrat.
32. Transferul termic prin peretele neomogen multistrat.
33. Convecția liberă și forțată. Particularități.
34. Ecuația transferului de căldură prin convecție.
35. Criteriile de simultitudine ale transferului termic prin convecție.
36. Interpretarea proprietăților radiante ale corpurilor.
37. Interpretarea legii lui Stefan-Boltzman și a lui Kirchoff la
transferul termic prin radiație.
38. Transferul termic global. Relațiile caracteristice de bază.
39. Arderea, procese de ardere.
40. Cercetătorii care au contribuții în domeniul teoriei de ardere.
41. Fazele arderii, schema procesului de ardere.
42. Condițiile de realizare a arderii.
43. Mediul combustibil, oxidantul și sursa de aprindere.
44. Oxidare, genuri, particularități.
45. Clasificarea arderii după diferite criterii.
46. Arderea difuzivă, particularități.
47. Arderea cinetică, particularități.
48. Arderea explozivă, particularități.
49. Componentele și factorii care determină timpul arderii.
50. Intensitatea procesului de ardere.
51. Definiția gazelor conform standardelor.
52. Relația lui Antuan.
53. Parametrii critici ai gazelor.
54. Sensul fizic al arderii termice și relațiile de caclul al arderii
termice.
55. Teoria arderii difuzive, relațiile ce o descriu.
56. Arderea în lanț și relațiile de calcul.
174
57. Schema autoinflamării în lanț.
58. Dependența presiunii la inflamarea amestecurilor combustibile
de concentrația combustibilului în amestec.
59. Limitele de inflamabilitate și factorii care influențeză intervalul
de inflamabilitate.
60. Gazele industriale și proprietățile lor.
61. Lichizii combustibili, clasificarea conform standardelor.
62. Lichizii ușor inflamabili și lichizii combustibili.
63. Presiunea vaporilor saturați, relația de calcul.
64. Viteza de evaporare, relația de calcul.
65. Temperatura de izbucnire, relația de caclul.
66. Particularitățile arderii lichizilor combustibili.
67. Schema arderii difuzive a lichizilor combustibili.
68. Clasificarea substanțelor solide combustibile.
69. Caracteristica arderii substanțelor organice.
70. Caracteristica arderii substanțelor neorganice.
71. Schema arderii substanțelor solide combustibile. Zonele
caracteristice.
72. Factorii care influențează procesul de gazeificare a substanței
solide.
73. Popagarea frontului de flacără pe suprafața substanței solide
combustibile.
74. Câmpul de temperatură la propagarea flăcării pe suprafața
substanței combustibile.
75. Pericolul de incendiu-explozie a pulberilor metalice.
Caracteristicile.
76. Praful combustibil, definiție, clasificarea.
77. Aerogelurile și aerosolurile.
78. Concentrația prafurilor combustibile. Condiții de formare a
concentrațiilor periculoase.
79. Particularități de ardere a prafului de cărbune.
80. Caracteristica arderii prafului de lemn.
81. Particularitățile arderii prafului de zahăr.
82. Caracteristica arderii prafului de cereale și făină.
83. Caracteristica arderii prafului de produse polimerice.
84. Arderea prafului de produse textile, particularitățile specifice.
175
10. CINETICA REACȚIILOR CHIMICE
176
10.1. Generalități
Reacţiile chimice reprezintă fenomenul în care substanţele
iniţiale se transformă în produşi finali cu proprietăţi fizico-chimice
diferite. Moleculele substanţelor în reacţie se pot descompune în
atomi liberi, grupuri de atomi, radicali liberi sau în molecule mai
mici (în reacţiile de cracare, de disociere etc.), se pot asocia în
molecule mai mari (în reacţiile de polimerizare), pot schimba între
ele ioni, atomi sau grupuri de atomi (în reacţiile de oxidare, de
substituţie etc.).
Reacţiile chimice reprezintă procese complexe de
transformare, care includ în sine o serie de reacţii elementare, uneori
cu durata de desfăşurare extrem de mică şi adesea greu de sesizat
chiar și prin metoda instrumentală/de laborator.
De aceea, din tot lanţul de reacţii elementare care însoţesc un
proces chimic complex, de regulă, se evidenţiază numai starea
iniţială şi cea finală a substanţelor în reacţie.
Relaţia generalizată a oricărei reacţii chimice care are loc
între substanţa combustibilă şi oxidant, cu formarea produşilor
finali, se poate prezenta sub următoarea formă:
aA + bB = mM + nN ± Q, (10.1)
în care: A, B, M, N reprezintă formulele chimice ale substanţelor
componente ale reacției, iar a, b, m, n reprezintă coeficienţii de
echivalenţă care indică numărul de moli (sau kilomoli) ai
substanţelor participante în reacţie; Q – căldura degajată.
Semnele prevăzute înaintea lui Q semnifică următoarele: (+) –
reacţie exotermă, (-) –reacţie endotermă. Reacţiile de ardere sunt de
regulă exoterme.
Formarea noilor substanţe are loc în condiţiile modificării
legăturilor interatomice, astfel încât energia internă a produşilor
finali este diferită de cea a substanţelor iniţiale. Această variaţie a
energiei interne a reactanţilor reprezintă cauza degajării sau
absorbţiei căldurii în procesul reacţiilor chimice.
Energia internă a reacţiilor chimice depinde de temperatură,
cât şi de componenţa chimică a energiei potenţiale interne, a cărei
177
valoare este în funcţie de natura substanţelor participante în reacție
şi de natura procesului chimic ce se produce în sistemul reactant.
De aceea, reacţiile chimice pot fi exoterme, dacă la sfârşitul
reacţiei energia chimică internă este mai mică decât la începutul ei,
adică reacţia se desfăşoară cu degajare de căldură, şi endoterme,
dacă energia chimică internă a sistemului reactant a crescut, adică în
procesul reacției are loc absorbţia de căldură din mediul ambiant.
În funcţie de numărul de molecule de substanţă iniţială
participantă la reacția chimică, reacţiile chimice pot fi:
monomoleculare, bimoleculare şi trimoleculare.
Reacţiile monomoleculare se mai numesc reacţii de gradul
întâi, cele bimoleculare – de gradul doi, iar cele trimoleculare – de
gradul trei.
Deoarece coeficienţii de echivalenţă pot fi fracţionari şi
reacţiile de asemenea pot fi fracţionare.
Reacţiile de gradul întâi (monomoleculare) se caracterizează
prin aceea că în reacțiile chimice participă o singură moleculă de
substanţă iniţială:
A = mM + nN + …. (10.2)
De exemplu, astfel decurge reacţia de descompunere a
ozonului O3 sau de disociere a acetilenei C2H2.
Reacţiile de gradul doi (bimoleculare) se caracterizează prin
aceea că în reacțiile chimice are loc elementar interacţiunea a două
molecule de substanţă diferită sau de aceeaşi substanţă:
A + B = mM + nN + …. sau 2A = mM + nN + … (10.3)
De exemplu, reacţia de oxidare a hidrogenului H2+O2.
Reacţiile chimice de gradul trei (trimoleculare) se
caracterizează prin aceea că în reacțiile chimice are loc elementar
interacţiunea dintre trei molecule de aceeaşi substanţă sau substanţă
diferită:
A + B + C = mM + nN + … sau 3A = Mm + Nn + … (10.4)
Cu cât gradul reacţiei este mai superior, cu atât reacţia se
desfăşoară mai lent, deoarece conform teoriei cinetico-moleculare,
reacții de grad mai superior sunt imposibile. Reacţiile chimice de
gradul trei în realitate sunt de frecveță mai redusă.
178
10.2. Viteza reacţiilor chimice
Din cele menţionate desprindem concluzia că reacţiile chimice
reprezintă procesul de transformare a substanţelor iniţiale (reactante)
în produşi finali. Viteza procesului de transformare este
caracterizată de viteza de reacție chimice. Viteza reacţiei chimice
(W) se defineşte ca variaţia concentrației substanţei reactante (C),
într-o unitate de timp. În general, viteza reacţiei chimice este dată de
relaţia:
W = ± dC/dτ, (10.5)
în care: C este concentraţia substanţei reactante; τ – unitatea de timp.
Viteza reacţiei chimice mai poate fi raportată şi la unitatea de
masă a amestecului reactant:
Wm = ± dC/ρ, (10.6)
3
în care: ρ reprezintă densitatea amestecului reactant, kg/m .
Aşa cum substanţele reacţionează în cantităţi echivalente,
viteza de reacţie poate fi apreciată după modificările concentraţiilor
oricărei substanţe reactante, de aceea, în faţa relaţiilor menţionate
stau semnele matematice ”+” şi ”-”.
Prin urmare, viteza reacţiilor chimice este condiţionată de
natura substanţelor reactante şi de condiţiile fizice (factorii externi)
în care se desfăşoară ele.
Conform Legii acţiunii maselor propusă de savanţii
norvegieni Guldberg şi Waage în anul 1867, viteza reacţiei chimice
este proporţională cu produsul concentraţiilor substanţelor reactante.
În baza acestei legi, vitezele reacţiilor chimice pot fi exprimate prin
concentraţiile reactanţilor în felul următor:
- pentru reacţiile monomoleculare: W = ± dCA/dτ = k1CA;
- pentru reacţiile bimolelculare: W = ± dCACB/dτ = k2CACB;
- pentru reacţiile trimoleculare: W = ± dCACBCC/dτ =
k3CACBCC,
în care: coeficienții k1, k2, k3 reprezintă constantele vitezei de reacţie
şi depind numai de temperatura sistemului, dar nu depind de
concentrația reactanților.
179
Dependența vitezei reacției chimice de concentrație și
temperatură poate fi prezentată prin formula:
E
W k0 C C e
a
A
b
B
RT
, (10.7)
a b
în care: C , C - concentrațiile substanțelor reactante, iar a, b –
A B
indicii de ordine a reacției.
Dacă concentrația substanțelor reactante și a produselor de
ardere corespunzător sunt egale cu CA, CB, CM, CN, atunci viteza
reacției chimice poate fi exprimată prin viteza de transformare a
componentelor inițiale ale amestecului, sau invers, prin viteza de
formare a noilor substanțe – produse ale reacției.
Reacţiile care decurg între gaze se numesc reacţii omogene, iar
reacţiile care decurg la suprfaţa materialelor şi substanţelor solide se
numesc reacţii eterogene. În expresia pentru vitezele reacţiilor
eterogene este inclusă numai concentraţia fazei gazoase. De
exemplu, viteza reacţiei de ardere a carbonului (C + O2 = CO2), se
determină conform relaţiei.
W = kCo2 , (10.8)
în care: Co2 – reprezintă concentraţia de O2.
Pe măsura consumului substanţelor reactante, în reacţiile
chimice desfăşurate în regim izotermic, viteza va scădea continuu.
Decurgerea reacţiilor de ardere în acest regim, fiind însoţite cu
degajări de căldură, se realizează pe calea preluării căldurii din zona
de reacţie. În cazul regimului neizotermic, viteza reacţiilor de ardere
depinde de temperatura, care creşte brusc odată cu majorarea
temperaturii. Această dependenţă conform legii lui Arrenius poate fi
exprimată prin constanta vitezei de reacţie în felul următor:
k = k0e-E/RT. (10.9)
Deci, viteza reacţiei de ardere depinde exponenţial de
temperatură, în care: k0 reprezintă factorul care în prima aproximaţie
este constant şi nu depinde de temperatură; E – energia de activare,
(kJ/kmolꞏgrad); R – 8,315 – constanta universală de gaze -
(kJ/kmolꞏgrad); T – temperatura absolută, K.
180
Pe baza legii lui Arrenius, expresia vitezei reacţiei chimice
preia următoarea formă:
W = k0f(C) e-E/R , (10.10)
în care: f(C) reprezintă funcţia ce reflectă dependenţa vitezei de
concentraţie conform Legii acţiunii maselor.
182
Arrhenius (1889) şi cunoscută sub numele de legea lui Arrhenius.
De aceea, dependenţa constantei vitezei de reacţie de temperatură se
exprimă de către ecuaţia lui Arrhenius:
E
sub formă logaritmică: ln k ln k 0 ; (10.14)
RT
d ln k E
sub formă diferențială: ; (10.15)
dT RT 2
E
sub formă exponențială: k k0 exp , (10.16)
RT
în care: ( k 0 ) – factor care în prima aproximație nu depinde de
temperatură; E – energia de activare (kJ/kmol).
Mărimile ( k 0 ) şi ( E ) se numesc constantele cinetice ale
procesului de ardere.
184
10.6. Variația vitezei reacției chimice în timp
Una din problemele de bază ale cineticii chimice este cea a
variaţiei vitezei reacţiei în timp. Pentru a demonstra importanţa
acestei probleme, pentru studiul proceselor de ardere, vom examina
o reacţie omogenă elementară:
aA + bB ↔ mM + nN. (10.18)
Pentru această reacţie, viteza reacţiei definită prin viteza de
consum a substanţelor iniţiale A şi B poate fi exprimată prin ecuaţia
cinetică:
W = ±dCA(B)/dτ =k CAaCBb. (10.19)
Se consideră, în continuare, că concentraţiile substanţelor
iniţiale sunt aceleaşi, adică CA = CB = CI.
În acest caz, ecuaţia cinetică a vitezei reacţiei chimice preia
forma:
W = ±dCi/dτ =k Cia+b=k Cin. (10.20)
Pentru o reacţie elementară de gradul întâi, n = a + b = 1.
Rezultă deci:
W = ±dCi/dτ =k Ci. (10.21)
Întegrând această ecuaţie între concentraţia iniţială C0 pentru τ
= 0 şi concentraţia curentă Ci, în momentul considerat τ, se obţine:
lnCi/C0 = - kτ sau Ci/C0 = e- kτ, (10.22)
de unde rezultă: Ci = C0 e- kτ.
Prin substituţia lui Ci în relaţia (10.22), rezultă ecuaţia cinetică
a vitezei reacţiei de gradul întâi:
W = ±dCi/dτ = k C0 e- kτ. (10.23)
În mod analogic poate fi determinată viteza şi pentru reacţiile
de ordin mai superior.
Astfel, viteza reacţiei chimice definită prin viteza de consum a
substanţelor iniţiale scade în timp după o lege exponenţială, care, de
altfel, este tipică pentru orice reacţie elementară. Studiul
caracteristicilor cinetice ale reacţiilor elementare de gradul doi şi trei
arată că cu cât gradul reacţiei chimice este mai mare, cu atât viteza
reacţiie este mai mică. Se explică acest lucru prin creşterea
numărului de molecule care se ciocnesc în reacţiile de grad superior.
185
Astfel, pentru orice reacţie chimică, indiferent de gradul ei,
viteza maximă se constată în momentul iniţial de timp. Pe măsura
epuizării substanţelor reactante, viteza reacţiei scade. Asemenea
variaţie a vitezei reacţiei în timp se observă la reacţiile izoterme
elementare, care se supun legilor cineticii chimice.
piV
vedere că ni , în care R reprezintă constanta universală a
RT
gazelor, rezultă:
pi
Ci . (10.25)
RT
Deci, concentraţia molară a oricărui component din sistem
este direct proporţională cu presiunea parţială a aestuia.
186
În calculele practice, concentraţia substanţelor reactante se
exprimă prin concentraţia relativă. Pentru un A.G, concentraţia
relativă a unui oarecare element (i) se redă frecvent în indici
adimensionali: fracţii molare şi fracţii volumice.
Raportul dintre numărul de kilomoli ai componentului
considerat şi numărul sumar de kilomoli ai componenţilor prezenţi
în sistem defineşte fracţia molară a componentului. Astfel, fracţia
molară a unui component (i) dintr-un amestec component (r) este:
n
CiM i r i . (10.26)
nii
Fracţia volumică a unui component (i) dintr-un amestec -
component (r) se determină prin relaţia:
V
CiV i r i . (10.27)
Vi i
În mod similar, raportul dintre presiunea parţială a unei
componente concrete în amestec şi presiunea totală din sistem este:
p
Cip i , (10.28)
p
ir
în care: pi şi p pi sunt presiunea parţială a
i
componentei date, respectiv presiunea sumară din sistem.
Componentele participante la reacţiile de ardere
O
( 2 , H 2 , N 2 , CO, CO2 , SO2 , CH 4 ) se comportă practic ca şi gazele
perfecte pentru care:
ni Vi pi
N V p
sau CiM CiV Cip Ci . (10.29)
Concentraţiile relative, fiind mărimi adimensionale, nu depind
de parametrii de stare ai sistemului. Prin urmare, concentraţiile
187
relative ale substanţei nu variază nici cu presiunea şi nici cu
temperarura.
Înmulţind numărătorul şi numitorul ecuaţiei (10.26) cu
presiunea p din sistem, rezultă:
p p p
Ci i Ci . (10.30)
p RT RT
Dar, aşa cum concentraţia relativă Ci nu depinde de presiune,
rezultă că concentraţia molară Ci este direct proporţională cu
presiunea sistemului reactant.
Din ecuaţia de stare a A.G. perfecte pV nRT rezultă
raportul:
p n
z, (10.31)
RT V
în care: z reprezintă numărul de kilomoli pe unitatea de volum a
amestecului. Prin substituţie, în ecuaţia (10.27) se obţine corelaţia
dintre concentraţia molară Ci a unui component oarecare şi
concentraţia relativă Ci :
C i C i z. (10.32)
188
într-un sens sau altul, dar sistemul îşi reia echilibrul chimic la
revenirea parametrilor de stare la valorile iniţiale.
Raportul constantelor de viteză ale reacţiei directe şi inverse
reprezintă constanta de echilibru chimic al reacţiei (kc). Constanta de
echilibru chimic kc este exprimată prin concentraţiile CA, CB, CM, CN
ale substanţelor A, B, M, N care participă la reacţie în condiţiile
echilibrului chimic:
kc = k1/k2 = CAaCBb/CMmCNn. (10.34)
Deoarece la o anumită temperatură mărimile k1 şi k2 sunt
constante, rezultă deci că şi constanta de echilibru chimic al reacţiei
kc este şi ea o mărime constantă, cartacteristică reacţiei chimice date.
În general, însă, această constantă depinde de parametrii de stare,
temperatură şi presiune asociaţi reacţiei.
Întrucât numărul de molecule în amestec este proporţional cu
presiunea parţială a componentelor respective din amestec, vitezele
reacţiilor chimice (directe şi inverse) pot fi scrise sub următoarea
formă:
pentru reacţiile directe:
W1 = k1 PAa PBb; (10.35)
pentru reacţiile inverse (pentru produsele de ardere):
W2 = k2 PMmPNn. (10.36)
În consecinţă şi constanta de echilibru chimic al reacţiei (kc)
poate fi exprimată şi prin presiunea parţială a componentelor reacţiei
conform relaţiei:
kp = PAa PBb/PMm PNn. (10.37)
Aşa cum constantele vitezelor de reacţie (k1, k2) nu depind de
concentraţie, de asemenea şi mărimile (kc şi kp) nu vor depinde de
concentraţia substanţelor în amestec, fiind pentru reacţia dată
constante în anumite condiţii de temperatură şi presiune.
La valori mari ale constantei de echilibru, concentraţiile
substanțelor iniţiale reactante sunt mari, deci direcţia inversă de
desfăşurare a reacţiei va fi favorabilă.
Când valoarea (kc) tinde spre ”0”, reacţia se va desfăşura până
la dispariţia completă a produselor (substanţelor) iniţiale.
189
Legătura dintre constantele de echilibru al reacţiilor chimice kc
şi kp este dată prin relaţia:
kc = kp (RT)∆ν, (10.38)
în care: T – temperatura absolută, 273 K; ∆ν – dilatarea
termică care indică creşterea numărului de moli în urma reacţiei.
Dilatarea termică (∆ν) se determină conform relaţiei
următoare:
∆ν = (m + n +…) – (a + b +…). (10.39)
Este important a sublinia că arderea S.C. nu poate fi
desfăşurată în condiţiile echilibrului chimic, deoarece pentru
stabilirea lui este necesar un interval de timp mai mare de unu sau
chiar două ordine de mărime, decât timpul rezervat arderii. Totuşi,
reacţiile de ardere care au loc în instalaţiile energetice decurg în
sensul atingerii stării de echilibru chimic, având ca efect modifiarea
compoziţiei amestecului în raport cu arderea completă.
Legea acţiunii maselor este valabilă numai pentru gazele
perfecte, dar cu o suficientă exacticitate această lege poate fi
aplicată şi gazelor reale.
Legea mai poate fi aplicată şi reacţiilor eterogene, doar că în
acest caz este necesară considerarea presiunii parţiale a substanţelor
gazoase. Presiunile parţiale ale vaporilor proveniţi din S.C. solide şi
lichide nu se înscriu în expresia matematică a legii acţiunii maselor.
191
De exemplu: în reacția de combustie a hidrogenului cu
oxigenul:
2H2 + O2 = 2H2O, rezultă că ∆ν<dlnkp/dp<0.
Din exemplul dat putem desprinde următoarele: odată cu
creşterea presiunii sistemului, constanta de echilibru a reacţiei va
scădea, favorizând condiţii pentru formarea produşilor finali de
reacţie (H2O).
În concluzie putem doar să menţionăm că la determinarea
teoretică a constantei de echilibru, dacă şi este posibilă, nu pot fi
obţinute unele rezultate satisfăcătoare. Determinarea precisă a
constantelor de echilibru se face în baza observaţiilor stroboscopice
până la a 4-a zecimală, ceea ce face recomandabilă folosirea acestor
date în celelalte procese.
Orice reacție reversibilă decurge până la o anumită limită care
depinde de corelația dintre concentrația substanțelor reactante și de
factorii externi, temperatură și presiune, asociați reacției. Dacă
asupra sistemului aflat în echilibru chimic se va acționa din exterior,
atunci sistemul va fi scos din starea sa de echilibru. Din acest
moment, în sistem se vor produce procese ireversibile pâna la
stabilirea unui nou echilibru chimic.
192
Totodată, reacţiile de disociere a lui H 2O şi CO2 duc la
formarea hidrogenului (H2), oxigenului (O2) şi monoxidului de
carbon (CO), conform reacţiilor reversibile de ardere:
2 H 2 O2 2 H 2O; .
. (10.42)
2CO O2 2CO2 .
Procesul de disociere a H 2O şi CO2 decurge până la o
anumită limită, determinată de starea de echilibru chimic al acestor
reacţii.
Cantitatea de substanţă disociată exprimată în raport cu
cantitatea ei iniţială se numeşte grad de disociere . Gradul de
disociere este o mărime adimensională ce variază între 0 şi 1, în
funcţie de condiţiile în care are loc reacţia chimică, dar poate fi
exprimat şi în procente.
Calculul proceselor de disociere a lui H 2O şi CO2 , în condiţii
fizice date, se bazează pe cunoaşterea constantelor de echilibru ale
celor două reacţii chimice de ardere, care, exprimate prin presiunile
parţiale ale gazelor componente, în reacţie devin:
pentru reacţia de ardere a H2:
p H2 O
Kp 2 2 ; (10.43)
p H 2 pO2
pentru reacţia de ardere a CO:
2
pCO
Kp 2 2 . (10.44)
pCO pO2
Admitem, în continuare, numărul de moli de H2O sau de
CO2 până la disociere egal cu 2. După disociere numărul de moli de
H2O sau de CO2 existenţi într-un sistem, în condiţiile echilibrului
chimic la temperatura dată, va fi egal cu 21 , de H2 sau CO cu
2 , iar de O2 cu . Astfel, pentru cele două reacţii de
descompunere a lui H 2O şi CO2 , numărul sumar de moli ai
amestecilui aflat în stare de echilibru chimic este:
n 21 2 2 . (10.45)
193
Având în vedere că cele două reacţii chimice de ardere se
desfăşoară în faza gazoasă, se consideră că substanţele paricipante la
ardere formează un A.G. perfect, pentru care ecuaţia de stare preia
forma:
pV nRT , (10.46)
iar presiunea parţială a componentei i este:
n n
pi i RT i p, (10.47)
V n
în care: ni reprezintă numărul de moli ai componentului i în
amestec, n – numărul total de moli ai amestecului de gaze, iar V este
volumul total al sistemului.
Astfel, presiunile parţiale ale gazelor componente în amestec
exprimate prin numărul de moli respectiv devin:
pentru reacţia de descompunere a lui H 2O :
21 2
p H 2O p; p H 2 p ; p O2 p; (10.48)
2 2 2
Kp
2 1 2 . (10.50)
3p
De cele mai multe ori valoarea gradului de disociere este
mică în comparaţie cu unitatea. În acest caz, ecuaţia constantei de
echilibru preia forma:
2
Kp . (10.51)
3p
194
Din relaţia (10.51) a constantei de echilibru rezultă relaţia,
care indică dependenţa dintre gradul de disociere şi presiune:
2
3 . (10.52)
Kp p
Dacă presiunea creşte spre valori extreme, tinde către zero,
iar când presiunea se apropie de zero, se apropie de unitate.
Calculul proceselor de disociere a lui H 2O şi CO2 se face în
funcţie de constanta de echilibru chimic K p , a cărei valoare de
temperatură analizată se determină conform tabelelor indicate în
literatura de specialitate. Cunoscând valoarea constantei de echilibru
K p , se poate calcula prin relaţia (10.53) gradul de disociere al lui
H 2O şi CO2 , în stare de echilibru. Acest calcul se aplică numai în
cazul în care se ia exact în considerare influenţa fenomenului de
disociere asupra arderii. Gradul de disociere al lui H 2O şi CO2 se
poate determina şi cu ajutorul diagramelor alcătuite pe bază de date
experimentale.
Pierderea de căldură la disocierea lui H 2O şi CO2 în realitate
se ia în considerare numai în instalaţiile de ardere la temperaturi
înalte.
Căldura sumară pierdută datorită disocierii poate fi exprimată
prin următoarea relaţie:
kJ
Qdis H 2 OVH 2 OQH 2 CO2VCO2 QCO , (10.53)
kg (m3n / h)
în care: H 2O , CO reprezintă gradul de disociere al lui H 2O,
respectiv CO2 ; VH 2O , VCO - volumele parţiale ale lui H 2O şi CO2 ,
în mN3 mN3 ; QH 2 10,76 mJ mN3 - căldura de ardere a H2, iar
QCO 12,7 mJ m N3 - căldura de ardere a CO.
195
10.11. Energia de activare și corelația cu efectul termic
Reacţia chimică se produce în urma interaţiunii particulelor
constitutive ale substanţelor reactante. Dacă orice ciocnire ar
conduce la producerea reacţiei, atunci reacţia chimică ar decurge
practic momentan. Însă experimentele demonstrează că reacţiile
decurg cu anumite viteze bine determinate. Prin urmare, deci, nu
orice interacţiune între moleculele conduce la realizarea reacţiei
chimice.
Pentru desfăşurarea reacţiei chimice dintre moleculele
ciocnite, este necesar, în primul rând, distrugerea legăturilor dintre
moleculele substanţelor iniţiale care se realizeză din contul căldurii
consumate. Deoarece energia cinetică a mişcării haotice a
moleculelor este distribuită neuniform între ele, rezultă că viteza de
mişcare a unor molecule este mai mică decât viteza medie. Aceste
molecule au un nivel inferior de energie, iar altele, dimpotrivă, au o
viteză mai mare şi deci un nivel superior de energie.
Energia eliberată la interaţiunea moleculelor cu nivel inferior
de energie este insuficientă pentru distrugerea legăturilor
moleculare, din care motiv reacţia chimică nu se va desfășura.
Reacţia chimică se va desfăşura doar numai în cazul în care energia
eliberată în urma ciocnirii moleculelor va fi suficientă pentru
distrugerea legăturilor. Deci, ciocnirea trebuie să se realizeze numai
între moleculele cu nivel superior de energie.
Astfel, pentru a explica creşterea excesivă a vitezei de reacţie
în raport cu temperatura, cercetătorul Arrenius a formulat ipoteza în
conformitate cu care pot reacţiona numai acele molecule, care
dispun de un exces de energie în raport cu nivelul ei critic. Aceste
molecule au fost numite molecule active.
Moleculele active provin din molecule normale. Pentru
formarea lor se consumă energie. Procesul de modificare a energiei
moleculei fără transformarea chimică se numeşte activare, iar
energia consumată la formarea moleculelor active poartă denumirea
de energie de activare. Altfel spus, energia de activare reprezintă
energia minimă care este suficientă pentru ruperea sau slăbirea
legăturilor iniţiale dintre molecule.
196
Moleculele normale şi cele active se află în echilibru.
Constanta acestui echilibru depinde esenţial de temperatură.
Prin urmare, se poate concluziona că reacţia chimică este
împedicată de existenţa unei bariere energetice, pentru depăşirea
căreia este necesară energia de activare.
Prin energia de activare se caraterizează activitatea
moleculelor, care reacţionează între ele. Cu cât este mai mică
energia de activare, cu atât moleculele intră mai uşor în reacţie.
Acest lucru poate fi vizualizat în figura 10.2.
197
Diferenţa dintre energia E1 absorbită pe sectorul AB şi
energia E2 eliminată în cursul reacţiei pe sectorul BC constituie
efectul termic al reacţiei:
Qv E2 E1 U C U A . (10.55)
Pentru ca să se producă reacţia exotermă directă, energia de
activare E2 trebuie să fie mai mare decât valoarea energiei de
activare E1 ( E1 E 2 ), iar pentru reacţia endotermă inversă, energia
de activare E1 trebuie să fie mai mare decât valoarea energiei de
activare E2 ( E1 E 2 ). Prin urmare, direcţia ABC descrie reacţia
directă - exotermă, iar direcția CBA descrie reacţia inversă -
endotermă. Din cele menţionate putem desprinde concluzia că
energia de activare constituie factorul de bază, care detemină viteza
reacţiei chimice. Cu cât energia de activare este mai mică, cu atât
moleculele intră mai ușor în reacție, reacția decurge mai rapid, iar
viteza reacțiilor chimice este mare. Legătura dintre energia de
activare şi efectul termic al reacţiei se stabileşte direct, comparând
d ln k E
ecuaţia ( ) cu ecuaţia reacţiei la V = const
dT RT 2
d ln kc U
( ). Substituind constanta de echilibru chimic ( K c ) cu
dT RT 2
raportul constantelor vitezelor de reacţie, directă şi inversă, k1 k 2 ,
se obţine:
d ln k 2 d ln k1 U
. (10.56)
dT dT RT 2
d ln k E
Conform ecuaţiei ( ), această diferenţă poate fi
dT RT 2
scrisă în forma:
d ln k 2 d ln k1 E2 E1
. (10.57)
dT dT RT 2
Prin compararea acestor ecuaţii rezultă:
U E1 E2 . (10.58)
198
În concluzie, efectul termic al reacţiei este egal cu diferenţa
dintre energia de activare a reacţiei directe şi energia de activare a
reacţiei inverse. Astfel, pornind de la ecuația Van t Hoff, s-a ajuns la
d ln k E
ecuația lui Arrenius: - explicată din punct de vedere
dT RT 2
al termodinamicii.
Subiecte pentru autoevaluare
1. Reacții chimice, definiție, relația generalizată.
2. Clasificarea reacțiilor chimice după diverse criterii.
3. Viteza reacției chimice, relația de calcul.
4. Dependența vitezei reacției chimice de temperatură.
5. Reacții chimice reversibile. Mecanismul desfășurării
acestora.
6. Influența presiunii asupra vitezei reacțiilor chimice.
7. Variația vitezei reacției chimice în timp, relațiile de calcul
utilizate.
8. Concentrația substanțelor reactante.
9. Echilibrul chimic al reacțiilor chimice. Condiții de stabilire
a acestuia.
10. Constantele de echilibru chimic și factorii care le
influențează.
11. Variația constantei de echilibru a reacției chimice în
funcție de temperatură și presiune.
12. Fenomenul de disociere a produselor de ardere, influența
lor asupra reacției chimice.
13. Energia de activare, variația energiei de activare în
procesul de activare și cel de reacționare.
14. Corelația dintre energia de activare și efectul termic.
Sarcini individuale
1. Cinetica reacțiilor chimice la arderea materialelor –
prezentare.
2. Viteza reacțiilor chimice și factorii care o influențează –
prezentare.
3. Energia reacțiilor chimice și corelarea ei cu efectele termice
– prezentare.
199
11. PROCESE DE APRINDERE
203
Dacă vom considera în prima aproximaţie că coeficientul de
schimb de căldură = const şi este independent de temperatură,
notând în acest caz produsul valorilor constante prin B = F, atunci
obţinem următoarea relaţie de transfer termic:
q2 = Bꞏ(T - T0). (11.4)
Prin urmare, căldura pierdută prin pereţii vasului este într-o
dependenţă liniară cu diferenţa de temperaturi. Pentru explicarea
condițiilor de autoinflamare în figura 11.1, a) se prezintă graficul
variaţiei căldurii degajate q1 şi a pierderilor de căldură q 2 în funcţie
de temperatură.
206
RT02
Prin experimente s-a stabilit că valoarea nu depășește
E
prin procente valoarea (T0). De aceea, în calcule se poate accepta
echilibrul Tc=T0. Cu evidența celor menționate, formula (11.6) preia
următoarea formă:
E
F R Tc2
q k0 V C n e RTc
. (11.12)
E
Relația (11.12) stabilește legăturile dintre componența A.C. și
valoarea temperaturii de autoinflamare. Dacă se adoptă ordinul
reacției (n=2), atunci dependența dintre C și Tc se prezintă prin
curba dată în figura 11.1, b), limitând domeniul de autoinflamare a
amestecului.
Teoria în acord cu experimentul demonstrează că nu tot A.C.
cu oxidantul poate să se autoaprindă. Deci, se autoaprinde numai
acele amestecuri, componența cărora se află în limita concentrației
corespunzătoare. S-a stabilit că la autoaprindere pot să prevaleze
procesele termice sau cele în lanț. În abordarea prezentă ne-am
limitat doar la laturile referitoare la teoria termică.
Valorile temperaturii de autoaprindere depind de structura
chimică a substanțelor și se află în domeniul temperaturilor foarte
înalte (A3, tabelul 1.11).
Temperatura de autoaprindere nu este o mărime constantă. Ea
depinde de volumul vasului (volumul amestecului); componenţa
amestecului; presiunea amestecului şi prezenţa catalizatorilor.
a) Dependenţa de volum
Referitor la influenţa volumului, experimental s-a stabilit că
temperatura de autoaprindere variază nu numai modificând volumul,
dar şi forma vasului. Aceasta se explică prin aceea că odată cu
modificarea geometriei se modifică suprafaţa specifică de transfer
termic F/V (F – suprafaţa vasului; V – volumul vasului). În vase
similare după formă, temperatura este mai înaltă, cu cât este mai mic
vasul. În A.3, tabelul 2.11 se indică dependenţa experimentală a
temperaturii de autoaprindere de volumul A.C.,
207
La un volum foarte mic, suprafaţa specifică de pierdere de
căldură devine într-atât de mare, încât viteza de degajare de căldură
datorită reacţiei chimice chiar şi la temperaturi foarte înalte nu poate
depăşi viteza pierderilor de căldură. În baza acestui principiu sunt
construite dispositivele destinate pentru preîntâmpinarea propagării
arderii în A.C. gaz-vapori-aer (opritoare de foc). Cea mai simplă
construcţie a opritorului de foc constă dintr-o plasă metalică
fracționată în mici volume, care de regulă este încadrată în A.C.
Autoaprinderea în acest caz nu se va produce. Plasa de protecţie se
utilizează în conductele cu diametre mici prin care se transportă
amestecul de aer cu vaporii de produse petroliere. Dar plasele nu pot
fi utilizate pentru A.C. vapori-gaze-aer, care au temperatură joasă de
autoaprindere (acetilenă etc.).
b) Dependenţa de componenţa amestecului
Temperatura de autoaprindere se modifică în funcție și de
componenţa A.C. Cea mai joasă temperatură de autoaprindere se
observă la amestecurile stoichiometrice sau la amestecurile aproape
de concentraţiile stoichiometrice. Aceasta se explică prin aceea că la
concentraţiile aproape de cele stoichiometrice, viteza reacţiilor este
maximă, corespunzător şi viteza degajărilor de căldură va fi
maximă.
c) Dependenţa presiunii
Temperatura de autoaprindere depinde de presiune. Pe măsura
creșterii presiunii temperatura de autoaprindere scade, iar pentru o
anumită presiune, temperatura de autoaprindere depinde de
concentrația combustibilului în amestec sau de prezența gazelor
inerte (A3, tabelul 3.11).
Cauza scăderii temperaturii de autoinflamare pe măsura
majorării presiunii constă în creşterea vitezei reacţiei chimice.
d) Dependenţa de prezenţa catalizatorilor
Temperatura de autoinflamare variază esenţial şi în funcţie de
prezenţa catalizatorilor, care pot fi introduşi direct în A.C.
208
11.2. Autoaprinderea de natură chimică, fizico-chimică și
biologică
Așa cum s-a mai menționat, autoaprinderea reprezintă
inițierea arderii unei S.C. datorita autoîcalzirii, fara intervenția unei
surse exterioare de aprindere, iar căldura rezultă din reacția chimică
sau biologică care are loc în masa substanței respective.
Dupa natura proceselor sau reacțiilor care produc autoîncălzire
deosebim următoarele autoaprinderi: a) biologică; b) chimică;
c) fizico-chimică.
Fenomenul autoaprinderii prin autoîncălzire generează
incendii în stare ascunsă, inițierea, precum și dezvoltarea lor, fiind
favorizată de o serie de factori: umiditate; aerare; prezența unor
impurități; gradul de concasare.
a) Autoaprinderea de natură biologică reprezintă aprinderea
unor produse vegetale: furaje, borhot, lucernă, tutun, tăieței de sfeclă
sau a unor produse de natură animalieră: lână, păr care sub influența
microorganismelor genereaza reacții chimice și/sau fiziologice ce
produc o cantitate de căldură necesară inițierii procesului de ardere.
În evoluția fenomenului de autoaprindere se pot distinge
urmatoarele faze: faza debutului de fermentație sau biologică; faza
debutului de înnegrire;faza de carbonizare a produșilor mai puțin
stabili; faza de carbonizare și aprindere propriu-zisă.
În faza biologică, în urma unor procese fiziologice,
temperatura masei de furaje se ridică până la temperatura de 55°C și
se degajă bioxid de carbon, hidrogen și alte substanțe volatile.
Având o conductibilitate termică redusă, furajele rețin cea mai mare
parte din căldura produsă, ceea ce intensifică și mai mult procesele
fiziologice și, respectiv, fenomenul de autoîncalzire, făcând ca
temperatura să ajungă la valoarea de 100°C și mai mult.
Ca urmare a autoîncălzirii se inițiază fenomenul difuziei
termice, care constă în distilarea apei, acizilor organici, alcoolilor și
a altor produși de termoliză ai substratului organic din zonele calde,
având niveluri termice ridicate spre zonele mai reci. Deci, ca urmare
a ridicării temperaturii de la 55°C pâna la 100°C, începe să se
209
manifeste acțiunea distructivă a celulelor și se formează noi produși
chimici cum ar fi aldehidele.
Analiza în această fază a raportului cenușă/substanță organică
a arătat valori de 9-11% și 13% cenușă la 100 g de substanță uscată.
În faza de înnegrire a produșilor mai puțin stabili are loc
continuarea procesului de transformare chimică a glucidelor și
proteinelor, devenite mai puțin stabile, în produși de culoare închisă.
În ultima fază de carbonizare și aprindere propriu-zisă,
temperatura masei de materii organice continuă să crească datorită
proceselor chimice până când se realizează temperatura de
autoaprindere a substanțelor inflamabile acumulate în masa de
furaje: faza biologică - 55-60°C; faza de înnegrire - 140-150°C; faza
de carbonizare - până la 500°C și faza de autoaprindere - 150-
200°C.
b) Autoaprinderea de natură chimică reprezintă aprinderea
spontană a unor substanțe la contactul cu oxigenul din aer, apă sau
compuși organici cu care majoritatea substanțelor nu reacționează în
condiții normale.
Deosebim trei grupe de substanțe:
- substanțe care se aprind spontan în contact cu aerul la
temperatura normală: substanțe piroforice (fosfor, metale alcaline);
- substanțe care în condiții normale reacționează violent cu
apa: metale alcaline, carbura de calciu (carbid);
- oxidanți și peroxizi care se aprind violent în contact cu
substantele organice.
c) Autoaprinderea de natură fizico-chimică reprezintă
aprinderea de S.C. stimulată atât de procese chimice, cât și de
factori de natură fizică cum ar fi:
- suprafața specifică;
- gradul de aerare;
- izolarea termică față de mediul exterior;
- prezența unor impurități.
Ca exemple tipice pot fi menționate următoarele substanțe:
carbunele, azotatul de amoniu, diverse cleiuri, bumbacul etc.
210
11.3. Aprinderea provocată şi limitele de inflamabilitate
Aprinderea, ca și autoinflamarea, caracterizează condițiile de
inițiere a arderii. Aceste efecte au aceeași natură, descrise în aceleași
ecuații diferențiale.
În cazul autoinflamării, căldura transmisă sistemului reactant
se distribuie în tot volumul acestui sistem. Reacția de ardere la
autoinflamare decurge practic în conținutul integral al volumului
sistemului, dar sursa inițială de ardere apare în centru, unde
pierderile de căldură sunt minime.
Unul din parametrii importanți la autoinflamare îl constituie
volumul amestecului reactant, așa cum de parametrii lui în mare
măsură depinde cedarea căldurii în mediul ambiant.
La ardere, în comparație cu autoinflamarea, se încălzește un
volum nu prea mare de A.C. Aprinderea, adică inițierea arderii,
poate fi realizată de către un corp încins, flacără sau scânteie
electrică.
Mecanismul procesului de aprindere provocate este apropiat
mecanismului de autoaprindere, dar mai complicat. Condițiile critice
de aprindere depind de proprietățile A.C., proprietățile sursei de
aprindere și de condițiile inițiale de propagare a flăcării.
O particularitate deosebită a aprinderii constă în decurgerea
reacției de oxidare inițiate de către sursa de căldură locală, dar nu
datorită acumulării căldurii din reacția chimică. Pentru procesul de
aprindere, dominantă este prezența diferenței mari de temperaturi
dintre A.C. a sistemului și sursa de aprindere. Dimensiunea
sistemului joacă un rol secund.
Pentru a vizualiza mecanismul aprinderii provocate, vom
prezenta schema propusă de către Van t-Goff (figura 11.2).
Dependenţele prezentate caracterizează variaţia temperaturii
mediului la atingerea de suprafaţa incandescentă. Liniile a1, a2 şi a3
reflectă variaţiile de temperatură a mediului inert, iar liniile b1, b2 şi
b3 reflectă variațiile de temperatură a A.C.
211
Figura 11.2. Dependenţa temperaturii amestecului de suprafaţa
incandescentă: (b1, b2, b3 – variaţia temperaturii amestecului combustibil
la diverse temperaturi ale suprafeţei incandescente).
212
apropierea suprafeţei incadescente în urma decurgerii reacţiei
chimice va fi mai mica decât în restul volumului. În experimente se
observă situaţii, când lângă suprafaţă încălzită reacţia decurge, dar
flacăra mai departe nu se propagă în tot amestecul.
Descrierea matematică a procesului aprinderii provocate a fost
făcută de către academicianul Ia. B. Zelidovici. Pentru aceasta se
folosește modelul pentru cazul cel mai simplu, când A.C. este inclus
între doi pereți paraleli situați la distanța d , unul fiind încălzit la
temperatura Tp, iar celălat menținut la temperatura inițială T0 (figura
11.3,a), deci Tp T0 .
d
wo 0
dy
o
w1
214
Rezultă că Q1 are formula:
Tp
Q1 2 q w dT . (11.19)
T
217
incandescente şi căreia îi corespunde energia minimă de
aprindere:
H = πꞏR2ꞏlꞏcpꞏCAꞏCBꞏk0ꞏe-E/RTf = πꞏRꞏc2ꞏlꞏcp(Tf - T0). (11.26)
În cazul curgerii turbulente, energia minimă de aprindere va
creşte faţă de pulsaţia vitezei datorită transferului de căldură în
amestecul proaspăt.
Energia minimă furnizată de scânteia electrică necesară
aprinderii va creşte concomitent cu majorarea vitezei de deplasare a
S.C. lichide, depinzând de asemenea de caracteristicile de turbulenţă
ale scurgerii.
Sarcini individuale
1. Autoaprinderea de natură biologică, fiizico-chimică și
chimică - prezentare.
2. Inflamabilitatea substanțelor combustibile și intervalele de
inflamabilitate - prezentare.
3. Exploziile termice naturale - prezentare.
218
12. POCESE DE PROPAGARE A FLĂCĂRII
219
12.1. Flacăra, genuri de flacără. Frontul de flacără
Flacăra reprezintă spaţiul în care are loc arderea vaporilor sau
a gazelor. Culoarea flăcării la arderea substanţelor organice în aer
depinde de compoziţia chimică şi, în primul rând, de conţinutul de
oxigen şi al particulelor solide de carbon. La un conţinut de oxigen
în combustibil aproximativ egal cu 50% şi mai mult, flacăra nu este
luminoasă, la un conţinut mic de oxigen, flacăra este luminoasă, dar
la un conţinut de carbon, egal cu 60% şi mai mult, apare o cantitate
mare de funingine. În flacăra luminoasă se conţin particule solide
sau conținut de vapori denşi grei. De exemplu, flacăra lumânării
arzânde, a parafinei, la arderea lemnului etc. este luminoasă datorită
conținutului de particule a produselor gudronate şi de cărbune
obţinute în urma pirolizei substanţelor la ardere. Flacăra palidă
poate deveni luminoasă, introducând în aceasta particule mărunte de
corpuri solide. Așadar, dacă în flacăra palidă la arderea spirtului sau
în flacăra de ardere a hidrogenului se introduce un fir subţire (fin) de
platină, atunci flacăra va lumina. Dacă în flacăra fără culoare
(transparentă) a spirtului metilic se introduce un conținut de sare de
stronţiu, atunci flacăra devine de culoare roşie, dacă se introduce
sare de bariu – verde, de cupru – albastru, de natriu – galbenă. Sarea
introdusă în flacără la temperaturi înalte disociază şi produsele de
disociere formate, radiind raze caracteristice lor.
Practic, fără flacără arde grafitul, coxul, cărbunele de lemn şi
alte substanţe, pentru că la ardere nu se degajă produse în stare
gazoasă. Vaporii şi gazele degajate la arderea S.C. obişnuite, de
regulă, nu conţin oxigen liber şi prin arderea lor este necesară o
cantitate de oxigen din aer, care este transmis la locul de ardere prin
difuzie. De aceea, flacăra are o construcţie (structură bine
determinată).
Orice flacără constă din câteva zone (figura 12.1, a).
220
Figura 12.1. a) schema flăcării (exemplu: flacăra de lumânare);
b) schema frontului de flacără.
221
cea mai mare cantitate de căldură. Temperatura în zona 3 este mai
superioară decât din zona 2, dar luminozitatea flăcării lipsește,
pentru că în zonă pratic lipsesc particulele nearse ale fazei solide.
Flăcările se clasifică după următoarele criterii:
1. După starea mediului combustibil-oxidant:
flacără cinetică;
flacără difuzivă.
Dacă S.C. (gaz sau vapori) preliminar este amestecat cu aer
sau oxigen, atunci flacăra se numeşte cinetică. Exemplu de flacără
cinetică este flacăra arzătorului aparatului de sudat cu gaze, a
turbinei avionului, a motorului rachetei la combustibil lichid etc.
Dacă S.C. se disperzează în aer şi se amestecă cu el în
procesul de ardere, atunci flacăra se numeşte difuzivă. Flacăra
difuzivă se formează la arderea S.C. care conţine hidrocarburi prin
formarea unei zone de reacţie şi de produse de ardere incomplete
(funingine).
2. După tipul de propagare în A.C.:
flacără staţionară;
flacără nestaționară.
Flăcării staționare îi este caracteristică fixarea în spațiu
(flacăra arzătorului de gaze la mașinile de gătit), iar pentru flacăra
nestaţionară este carcteristică mișcarea ei în spațiu (incendiu în
încăpere).
3. După caracterul deplasării mediului reactant:
flacără laminară;
flacără turbulentă.
Flacăra laminară în amesteul de gaze omogen. La această
categorie se raportă flacăra la arderea S.E. volatile.
Flacăra difuzivă laminară la arderea getului de gaze
combustibile în mediul oxidant. La această categorie se raportă
flacăra la arderea difuzivă a combustibilului lichid, turnat într-un
vas cilindric etc.
Flacăra la arderea picăturilor de combustibil lichid sau ale
particulelor de combustibil solid în mediul oxidant.
222
Flacăra turbulentă în amestecurile omogene sau în
amestecurile nepreparate preliminar.
Flacăra la arderea S.E., a prafului de pușcă și altele. Pentru
cazurile când rolul de bază îl joacă reacţia în faza de condensare un
interes deosebit prezintă cauzele intermediare, de exemplu, arderea
suspensiei particulelor S.C. solide sau ale picăturilor L.C. în fluxul
oxidantului gazos. Arderea amestecurilor condensate de asemenea
este un caz intermediar în care pot, într-o oarecare măsură, să se
combine indicatorii caracteristici pentru flăcările de tipul 1, 2, 3 şi 5.
Turbulenţa joacă un rol determinant la arderea amestecurilor
condensate, dar în condiţii total diferite comparativ cu flacăra de
tipul 4.
Frontul de flacără reprezintă partea flăcării, în care există
gradient de temperatură, concentraţii de substanţe care participă la
reacţia de ardere a substanţelor, viteze şi densități (figura 12.1,b).
Observațiile făcute asupra procesului de propagare a flăcării în
condiţii speciale create conduce la identificarea frontului de flacără
îngust (suprafaţă geometrică, între stratul reactant de amestecul
proaspăt), care se propagă în amestecul nears de la locul de
aprindere. Lăţimea frontului este suficient de mică şi constituie 0,1-
0,5mm. Deplasarea frontului de flacără se realizează datorită
încălzirii A.C. în aval de frontul de flacără până la temperatura de
autoaprindere prin transfer de căldură de la flacără spre amestecul
rece proaspăt.
225
volumul tubului aproximativ de 80-100 ori și servește pentru
menținerea continuă a presiunii în procesul de ardere a amestecului.
Pentru determinarea valorii u se deschide armătura 4 și amestecul se
aprinde de către sursa de aprindere 2. Frontul de flacără se
deplasează în direcția capătului sudat al tubulaturii, fixându-se de
către o cameră de luat vederi. Cunoscând duratele dintre secvențe,
se poate determina care este viteza de deplasare a frontului de
flacără.
Viteza obținută u depinde de diametrul tubulaturii. Aceasta se
explică prin aceea că peretele tubului din sticlă absoarbe căldura și o
cedează mediului ambiant, ceea ce complică procesul de propagare
a flăcării. În mod normal, pierderile de căldură prin perete depind nu
numai de diametrul tubulaturii, dar și de materialul din care este
realizat.
În calculele tehnice se utilizează frecvent viteza de propagare
a flăcării determinate prin metoda dată. În acest caz, este foarte
important să cunoaștem diametrul tubulaturii la care se realizează
calculul, pentru că odată cu reducerea diametrului tubulaturii,
efectul de răcire a pereților se mărește, ceea ce conduce la reducerea
valorii vitezei de propagare a flăcării. Acesta este diametrul critic.
De exemplu, pentru componența stoichiometrică a amestecului
hidrogen-aer, diametrul critic constituie 0,9mm, iar pentru amestecul
de metan-aer, aproximativ 3,5mm.
În condiții reale, la propagarea flăcării în tub, întotdeauna
apare efectul de turbulență a fluxului, de aceea, frontul de flacără se
modifică, suprafața lui se mărește și corespunzător acționează
asupra secțiunii tubului. Prin aceasta se și explică cauza de bază a
accelerării arderii, de aceea, viteza de mișcare a flăcării vizualizate
întotdeauna este mai mare decât viteza normală.
Dacă secțiunea tubului se notează prin f, cm2, iar suprafața
frontului prin F, cm2, atunci putem stabili următoarea relație:
F
u f Un F u U n . (12.1)
f
226
Procesul de propagare a flăcării se modifică în funcție de
diametrul tubului. De exemplu, la arderea metanului în tubulatura cu
diametrul de 5cm, viteza de mișcare a flăcării datorită modificării
frontului poate să se mărească de 3-6 ori. În figura 12.3 este
prezentată dependența vitezei de mișcare uniformă a flăcării în
funcție de diametrul tubului d.
227
Figura 12.4. Schema de distribuire a temperaturilor, T, a concentrației de
combustibil, C, și a intensității degajărilor de căldură în flacără, qW.
229
maxime egale cu temperatura de ardere. În așa mod, în frontul de
flacără staționar are loc stabilizarea procesului.
Căldura degajată în procesul de ardere în urma
conductibilității termice se propagă spre fluxul proaspăt și se
consumă pentru încălzirea lui. Fluxul termic poate fi determinat
conform relației:
T T
q a 0 , (12.2)
f
în care: este coeficientul de conductibilitate termică a
amestecului nears şi a produselor de ardere, în W m K , . f -
grosimea fizică a frontului de flacără.
Așa cum viteza fluxului este egală cu viteza de propagare a
flăcării Wf = Un, căldură provenită de pe unitatea de suprafaţă a
frontului de flacără într-o unitate de timp constituie:
q W f c p Ta T0 U n c p (Ta T0 ), (12.3)
în care: c p este capacitatea termică masică a produselor de ardere la
presiune constantă, în J kg K . , 0 este densitatea A.G., kg/m3.
Prin comparația acestor ecuații obținem următoarea formulă:
T T
a 0 U n c p (Ta To ) . (12.4)
f
Astfel, din această relație rezultă expresia de calcul a vitezei
normale de propagare a flăcării:
1 a
Un , (12.5)
cp f f
în care: a reprezintă difuzivitatea termică a A.C., m 2 s .
Grosimea fizică a frontului de flacără depinde de o serie de
factori fizici şi chimici, care complică calculul acestei mărimi.
Calculul poate fi simplificat esenţial, dacă această grosime s-ar
admite aproximativ egală cu grosimea zonei de reacţie r , iar
230
aceasta din urmă s-ar exprima prin viteza de propagare a flăcării U n
şi timpul de ardere ard , adică:
ch U n ch.ard . (12.6)
231
Figura 12.5. Schema flăcării la arzătorul Bunzen:
a – flacăra la arzător; b – forma conului interior; c – stabilizarea flăcării
laminare: 1 – conul interior; 2 – conul exterior; 3 – frontul de flacără
denaturată.
232
în care: h – înălțimea conului interior; R – raza interioară a
arzătorului.
Înlocuind relația (12.20) în formula precedentă 12.12),
obținem următoarea relație:
R Qam R
Un W f . (12.13)
h R
2 2
R2 h2 R 2
Debitul A.C. se determină conform relației:
Qam Qg 1 V0 , (12.14)
în care: Qg - debitul de gaze; - coeficientul excesului de aer; V0 -
debitul teoretic de aer necesar pentru ardere.
Cu evidența celor menționate, viteza normală de propagare a
flăcării poate fi scrisă sub următoarea formă:
Qg 1 V0
Un , m/s. (12.15)
R 2 h2 R 2
Prin urmare, pentru determinarea experimentală a vitezei
normale de propagare a flăcării, este suficient a cunoaște debitul de
gaze, raza interioară a arzătorului, înălțimea conulul interior și
coeficientul execului de aer. În realitate, conul interior nu este un
con corect geometric. La bază, frontul de flacără se lărgește puțin,
iar spre vârf se rotunjește.
Viteza normală de propagare a flăcării este neuniformă în
toate punctele conului interior. La vărf are valori maxime, iar la
bază (în partea inferioară) valori minime. Majorarea valorilor Un la
vărful conului interior se explică prin aceea că A.C., deplasându-se
spre centru, preliminar se încălzește. În afară de aceasta, are loc
difuzia unor cantități mari de centre active din zona de reacție și
zona în aval de flacără, de aceea, la bază conului interior are
diametrul ce depășește diametrul arzătorului. Acest fenomen se
explică prin faptul, că în tubulatura arzătorului presiunea A.C. este
mai mare decât cea atmosferică, de aceea, la ieșire, fluxul se dilată.
Pe măsura apropierii de baza conului interior, viteza normală de
propagare a flăcării se reduce datorită cedării de căldură în pereții
arzătorului și a procesului de amestec al aerului din mediul
233
înconjurător. Distanța dintre baza conului și a arzătorului este egală
aproximativ cu grosimea fizică a flăcării. Frecvent, la studierea
procesului de propagare a flăcării, este utilizată noțiunea de viteză
masică, care se determină conform expresiei U n . Viteza masică
reprezintă cantitatea de substanță aprinsă pe o unitate de suprafață a
flăcării într-o unitate de timp. Viteza masică include densitatea A.C.,
luându-se în considerare starea (presiunea și temperatura) până la
momentul de inflamare/aprindere. Viteza normală de propagare a
flăcării are sens volumic, de aceea trebuie luată în considerare în
calculele inginerești.
În A3, tabelul 1.12 se prezintă amestecurile stoichiometrice și
vitezele normale de propagare a flăcării pentru unele gaze.
Încălzirea prealabilă a A.C. conduce la majorarea vitezei
normale de propagare a flăcării. Aceasta poate fi prezentată prin
următoarea relație: U n aT02 , iar pentru viteza masică U n bT0 ,
în care a și b sunt mărimi constante.
235
parcurge distanța necesară pentru a-și forma viteza corespunzătoare
punctului în care ajnge, deci, în locul unde își pierde individualitatea.
Această mărime poartă denumirea lungimea căii de turbulență, l. O altă
mărime ce caracterizează procesul turbulent este coeficientul de schimb
al turbulenței, At, care se determină conform relației următoare:
At W l . (12.16)
Coeficientul de schimb al turbulenței este similar coeficientului
difuziei moleculare:
1
D C , în care: - lungimea medie a mișcării libere a
3
moleculelor; C - viteza medie de mișcare a moleculelor.
Actualmente, așa cum teoria arderii turbulente nu este pe deplin
elaborată și prezintă o problemă complicată, în realitate este necesar a
utiliza date aproximative obținute prin experimente. De aceea, cel mai
frecvent în practică se utilizează modelul arderii la suprafață,
caracterizat de menținerea frontului de flacără în toate situațiile
posibile. În funcție de lungimea căii de turbulență l și grosimea
frontului de flacără laminare l deosebim două categorii de flăcări
turbulente: cu turbulență de scară mică și de scare mare (figura 12.7).
238
12.4. Calculul limitei de propagare a flăcării
Limita inferioară de propagare a flăcării substanţelor
moleculele cărora constau din atomi de carbon (C), hidrogen (H),
azot (N), oxigen (O), sulf (S), fosfor (P), etc. se determină conform
relaţiei următoare:
100
i i q
, (12.23)
hm hs ms
0
1 h f H j j j
j 1 s 1
hf=0,0399mol/kJ hs=10,602mol/kJ
hc=3,129mol/kJ hsi=34,352mol/kJ
hH=4,476mol/kJ hp=27,944mol/kJ
ho=-0,522mol/kJ hf=5,283mol/kJ
hN=-0,494mol/kJ hcl=-1,767mol/kJ.
241
13. BILANȚUL MATERIAL AL PROCESELOR DE ARDERE
242
13.1. Ecuaţii stoichiometrice de ardere
În cazul în care se cunoaşte componența elementară sau
volumetrică a S.C. calculul arderii are ca scop stabilirea unor relaţii,
care ar permite determinarea volumelor minime teoretice şi ale
volumelor reale de aer necesar arderii 1 kg de S.C. solidă, lichidă
sau a 1 m N3 de S.C. gazoasă, a volumului şi a componenței G.A.,
precum şi a temperaturii de ardere.
Calculul analitic al arderii se face în ipoteza că arderea
prezintă o reacţie între elementele substanței carburante şi oxigenul
din aerul atmosferic. Acest calcul se face pe baza unor bilanţuri
materiale ale reacţiilor de ardere numite ecuaţii stoichiometrice.
Ecuaţiile termochimice de ardere a carbonului, hidrogenului şi
a sulfului din componența S.C. solidă şi lichidă pot fi prezentate sub
următoarea formă:
C + O2 = CO2; H2 + 0,5O2 = H2O; S + O2 = SO2. (13.1)
În teoria arderii unitatea principală a masei este acceptată
kilomolul: 1 kmol de oxigen este egal cu 32 kg; 1 kmol de hidrogen
este egal cu 2 kg; 1 kmol de carbon este egal cu 12 kg; 1 kmol de
sulf este egal cu 32 kg; 1 kmol de bioxid de carbon este egal cu 44
kg; 1 kmol de vapori de apă este egal cu 18 kg, iar 1 kmol de bioxid
de sulf este egal cu 64 kg; 1 kmol de gaz perfect în condiţii fizice
normale ocupă un volum egal cu 22,414 m 3 .
Reieşind din raporturile menţionate, în rândurile de mai jos
sunt prezentate ecuaţiile stoichiometrice ale reacţiilor de ardere
pentru unele S.C. solide (carbon, hidrogen şi sulf) pentru 1 kmol de
S.C.:
12 kg C 22,414 mN3 O2 22,414 mN3 CO2 ; (13.2)
2 kg H 2 0,5 22,414 mN3 O2 11,207 mN3 H 2O ; (13.3)
32 kg S 22,414 m O2 22,414 m SO2 .
3
N
3
N (13.4)
Cu evidența raportării la 1 kg de S.C., aceste ecuații preiau
următoarea formă:
1 kg C 1,868 mN3 O2 1,868 mN3 CO2 ; (13.5)
243
1 kg H 2 5,604 mN3 O2 11,207 mN3 H 2O (13.6)
1 kg S 0,700 mN3 O 2 0,700 mN3 SO2 (13.7)
Dat fiind faptul că o parte din hidrogenul existent în S.C. este
utilizat de oxigenul de constituţie, fracţia masică a hidrogenului
1 r Or kg
disponibil pentru ardere constituie H , ,
100 8 kg comb
aspect ce trebuie luat în considerare la calculul volumului de oxigen
necesar arderii.
Pentru descrierea relaţiilor de calcul al arderii G.C. se
consideră că aceştia prezintă A.C. de gaze perfecte. Prin urmare, în
rândurile de mai jos se prezintă spre exemplificare ecuaţiile
stoichiometrice ale unor substanțe redate sub următoarea formă:
- pentru monoxid de carbon (CO):
CO 0,5 O2 CO2 , exprimat prin masa molară
1 kmol CO 0,5 kmol O2 1 kmol CO2 . (13.8)
Aşa cum la gazele perfecte proporţia molară este egală cu cea
volumică, rezultă:
1 mN3 CO 0,5 mN3 O2 1 mN3 CO2 ;
- pentru hidrogen (H2):
H 2 0,5 O2 H 2O ,
exprimat prin masa molară 1 kmol:
H2 + 0,5 kmol O2 = 1 kmol H 2O ;
1 m N3 H2 + 0,5 m N3 O2 =1 m N3 H 2O ; (13.9)
– pentru hidrogen sulfurat ( H 2 S):
H 2 S +1,5O2=SO2 + H2O, exprimat prin masa molară 1 kmol
H2S+1,5 kmolO2 =1 kmol SO2+1kmol H2O;
1 m N H2S)+1,5 m N3 O2=1 m N3 SO2 +1 m N3 H2O;
3
(13.10)
– pentru metan (CH4):
CH4+2O2=CO2+2H2O,
exprimat prin masa molară 1 kmol:
CH4 +2 kmol O2=1 kmol CO2+2 kmol H2O;
244
1 m N3 CH4 +2 m N3 O2=1 m N3 CO2+2 m N3 H2O; (13.11)
- pentru etan (C2H6):
C2H6+3,5O2=2CO2+3H2O,
exprimat prin masa molară 1 kmol:
C2H6+3,5 kmolO2=2 kmolCO2+3 kmolH2O;
1 m N C2H6 +3,5 m N3 O2 =2 m N3 CO2 +3 m N3 H2O;
3
(13.12)
- pentru propan (C3H8):
C3H8+5O2=3CO2+4H2O
exprimat prin masa molară, 1 kmol:
C3H8+5 kmol O2=3 kmol CO2+4 kmolH2O;
1 m N3 C3H8 +5 m N3 O2 =3 m N3 CO2 +4 m N3 H2O. (13.13)
În mod analogic, reacțiile de ardere pot fi descrie și pentru
alte tipuri de gaze.
246
Volumul minim de aer teoretic necesar arderii G.C. se
determină în mod similar tot din ecuaţiile stoichiometrice de ardere.
Volumul minim teoretic de oxigen necesar arderii G.C. se determină
prin înmulţirea acestor cantităţi de oxigen cu fracţiile volumice ale
gazelor componente corespunzătoare şi adunarea rezultatelor
obţinute:
r
CO r H2 H 2S r
V O02 0 , 5 0 ,5 1, 5
100 100 100
r
(13.17)
n O2 m N3
m C m H 2 n 2 , .
4 100 m N3 c . g .um
Cu considerarea relaţiei (13.15), volumul teoretic de aer uscat
necesar arderii 1 m N3 de G.C. devine:
V 0
0 , 0476 ( 0 ,5 CO r 0 , 5 H 2r 1, 5 H 2 S r
n m N3 (13.18)
4 m 2n2 2 m 3 .
m C H O r
),
N
248
13.3. Coeficientul de exces de aer
Pentru a asigura o ardere completă şi corectă a S.C., volumul
de aer trebuie să fie mai mare decât volumul teoretic necesar. În
astfel de condiţii, arderea se desfăşoară cu un exces de aer. Volumul
de aer în exces este caracterizat de coeficientul de exces de aer
care indică de câte ori volumul real de aer V depășește valoarea
volumului teoretic necesar V 0 :
Vr
0, (13.25)
V
în care: V r - volumul de aer real necesar pentru ardere, m 3 .
Prin urmare, volumul de aer în exces pentru arderea 1 kg de
S.C. solidă, lichidă sau a 1 m N3 de S.C. gazoasă se determină
conform relaţiei următoare:
m3 m3
V exc V V 0 1V 0 , N sau N3 . (13.26)
kg mN
Valoarea practică a coeficientului de exces de aer pentru o
ardere completă constituie 1,05 - 1,2.
250
m N3 m3
Vg VCO2 VSO2 VH 2O VO2 VN 2 , sau N3 ; (13.30)
kg mN
Vg V t g Va , deci Vg V o a ( 1) .
r t
(13.31)
251
Volumul de oxigen și azot din componența aerului atmosferic
în componența G.A. a reacției constituie:
m3
VO2 0,21V 0 1, N ; (13.35)
kg
N r m N3
V N 2 0,79V 0,8 , , (13.36)
100 kg
corespunzător:
m N3
V N 2 0,79V 0,008 N ,
0 r
. (13.37)
kg
În consecință, după unele transformări obținem relația de
calcul pentru determinarea volumului teoretic al gazelor biatomice
(O2 şi N2) din componența G.A.:
3
r mN
V R2 0,21V 0,008 N ,
0
. (13.38)
kg
Volumul gazelor uscate rezultate din arderea 1 kg de S.C.
solidă şi lichidă se determină conform relaţiei următoare:
m3
Vg.usc 0,01868C r 0,007Scr 0,21V 0 0,008N r , N . (13.39)
kg
Vaporii de apă care se conțin în A.G. provin din vaporizarea
umidităţii din conținutul S.C., a apei rezultate din arderea
hidrogenului şi din vaporizarea umidităţii din aerul necesar arderii.
Din ecuaţia stoichiometrică de ardere a hidrogenului (13.6) se
cunoaşte că 1 kg de hidrogen produce la ardere 11,207 m N3 de
H r m N3
vapori de apă, iar 1 kg de S.C. produce la aredere 11,207 , .
100 kg
Masa vaporilor de apă rezultaţi din vaporizarea umidităţii conţinută
W r kg
real într-un kilogram de S.C. constituie , , în timp ce
100 kg
W r m N3
volumul lor 1,244 , , în care 1,244 reprezintă volumul
100 kg
252
specific al vaporilor de apă în condiții fizice normale. Considerând
conţinutul mediu de umiditate în aerul atmosferic x 12,93 g m N3 ,
în care 1,293 reprezintă densitatea aerului în aceleași condiții şi
coeficientul de exces de aer pentru ardere 1 , volumul vaporilor
de apă formați din vaporizarea umidităţii aerului necesar arderii 1 kg
xV 0 m N3
de S.C. (solidă şi lichidă) va constitui 1,244 , în sau
100 kg
m3
0,0161V 0 , în N . Prin urmare, volumul vaporilor de apă în A.G.
kg
se determină conform relaţiei următoare:
Hr Wr xV 0 m N3
V H 2O 11,207 1,244 1,244 , . (13.40)
100 100 1000 kg
După unele transformări obținem următoarea relație:
m3
V H 2O 0,012449 H r W r 0,0161V 0 , N . (13.41)
kg
Cunoscând volumele parţiale ale gazelor bi- şi triatomice,
precum şi volumul vaporilor de apă, volumul real al G.A. rezultate
prin arderea stoichiometrică a 1 kg S.C. solide şi lichide va constitui:
Vg 0,01868C r 0,007Scr 0,21V 0 0,008N r
(13.42)
0,012449H 0,0161V
mN3
Wr r
, 0
.
kg
În mod analogic se obţine relaţia de calcul a volumului real de
gaze formate prin arderea 1 m N3 de S.C. gazoasă. Din ecuaţiile
stoichiometrice de ardere a G.C. se cunosc volumele parţiale de
bioxid de carbon şi de bioxid de sulf provenite din arderea fiecărui
metru cub de G.C. componentă. Prin înmulţirea acestor cantităţi
parţiale de bioxid de carbon şi de bioxid de sulf cu fracţiile
volumice ale G.C. respective, volumul teoretic al gazelor triatomice
devine:
253
1
VRO2 (CO H2S CH4 2C2H4 2C2H6 3C3H8
100
(13.43)
mN3
6C6H6 ), 3 .
mN
Volumul gazelor biatomice din G.A. se determină conform
următoarei relaţii de calcul:
m3
V R2 0,21V 0 0,01N , N3 . (13.44)
mN
În relaţia (13.44) se consideră că azotul se conţine printre G.C.
ale S.C.
Din ecuaţiile stoichiometrice ale arderii se cunosc şi volumele
parţiale ale vaporilor de apă obţinuţi prin arderea 1 m N3 de G.C.
componente. Volumul total al vaporilor de apă obţinuţi în acest mod
constituie:
1
VHH22O ( H 2 H 2 S 2CH 4 2C2 H 4 3C2 H 6 4C3 H 8
100
(13.45)
mN3
3C6 H 6 ), 3 .
mN
Dacă se ţine cont şi de volumul vaporilor de apă proveniţi din
d
vaporizarea umidităţii S.C., egal cu 1,244 , în m N3 m N3 (în care
1000
d , g m N3 este conținutul de umiditate a G.C., iar 1,244 m N3 kg
volumul specific al aporilor de apă în condiţii fizice normale),
precum şi de volumul rezultat din vaporizarea umidităţii aerului
atmosferic, egal cu 0,0161V 0 , în m N3 m N3 , atunci volumul sumar
al vaporilor de apă va fi:
1
VH 2O ( H 2 H 2 S 2CH 4 2C2 H 4 3C2 H 6 4C3 H 8
100
3 (13.46)
0 mN
3C6 H 6 0,1244d ) 0,0161V , 3 .
mN
254
Prin urmare, expresia pentru determinarea volumului real al
G.A. rezultate prin arderea 1 m N3 de G.C. preia forma finală:
1
Vg (CO H2 2H2 S 3CH4 4C2 H4 5C2 H6 7C3 H8
100
3
0 mN
9C6 H6 0,1244d ) 0,0161V , 3 .
mN
(13.47)
La arderea completă a S.C. (solide şi lichide), volumul G.A.
uscate se determină conform următoarei relații de calcul:
Vg.usc = VCO 2 + VSO 2 + VO 2 + VN 2 = VRO 2 + VO 2 +VN 2 (13.48)
exprimate în procente de volum:
RO2 + O2 + N2 = 100 %. (13.49)
Întrucât
VRO2
RO2 = 100 %, (13.50)
V g .usc
rezultă:
VRO2
Vg.usc = 100 %. (13.51)
RO2
După înlocuire, obţinem următoarea relaţie de calcul:
1,868C r 0,7 Scr mN3
Vg.usc = , , (13.52)
CO2 SO2 kg
în care: CO2 reprezintă conținutul procentual de bioxid de carbon
din G.A., iar SO2, respectiv cel de bioxid de sulf.
255
5. Ecuațiile privind arderea diferitor hidrocarburi în condiții
teoretice și practice.
6. Coeficientul de exces de aer, valoarea practică a lui.
7. Componența volumetrică a gazelor de ardere.
8. Volumul gazelor bi- și triatomice.
9. Volumul real al gazelor de ardere.
Sarcini individuale
1. Stoichiometria arderii - prezentare.
2. Arderi teoretice și practice, condiții de realizare – prezentare.
3. Gazele de ardere rezultate în urma arderii – prezentare.
256
14. TERMODINAMICA PROCESELOR DE ARDERE
257
oportunitatea determinării și descrierii diferitor relații de calcul, a
caracteristicilor termotehnice ale S.C., alte aspecte.
Procesul de ardere a S.C. este însoțit întotdeauna de degajări
de căldură. În procesul real de ardere a unei unități de S.C., într-un
spațiu sau instalație numai o parte din căldura introdusă se consumă
util pentru încălzirea suprafeţelor reci ale spaţiului de ardere. O altă
parte din căldură se pierde la arderea incompletă, a transferului de
căldură prin pereţii spaţiului de ardere, în urma fenomenului de
disociere a G.A. etc. Căldura rămasă este absorbită de către G.A.
Din cele relatate bilanţul termic al oricărui proces de ardere
pentru o unitate de S.C. poate fi exprimat prin relaţia de calcul:
kJ
Qi hc H a H va Qe Q p H g , , (14.1)
kg (m3 N )
în care: hc reprezintă entalpia S.C.; H a - entalpia aerului necesar
pentru ardere; H v.a - entalpia vaporilor de apă; Qe - căldura folosită
efectiv; Q p
- pierderile de căldură sumare în reacția de ardere;
H g - entalpia G.A., iar Qi - căldura inferioară de ardere a S.C.
În teoria arderii, suma căldurii inferioare de ardere ( Qi ), a
entalpiei S.C. ( hc ) şi a vaporilor de apă poate fi exprimată prin
căldură disponibilă a S.C. ( Qd ) conform relaţiei următoare:
kJ
Qd Qi hc Hv.a. . (14.2)
kg (m3 N )
Înlocuind relaţia 14.2 în relaţia 14.1, ecuaţia de bilanţ termic
preia următoarea formă:
kJ
Qd H a Qe Q p H g , . (14.3)
kg (m3 N )
Entalpia S.C. hc se determină conform relaţiei următoare:
hc c ptc , (14.4)
258
în care: c p reprezintă capacitatea termică specifică medie a S.C.,
kJ
, t c reprezintă temperatura S.C. în momentul
kg K (m3 N K )
introducerii în spaţiul de ardere, C .
Entalpia vaporilor de apă H v.a se determină conform relației
următoare:
H v.a g v.a hv.a 2500, (14.5)
kg
în care: g v.a este consumul de H2O, ; hv.a reprezintă entalpia
kg
kJ
specifică a vaporilor de apă folosiţi la arzător, , iar 2500 reprezintă
kg
valoarea căldurii de vaporizare a apei la temperatura de referinţă 0 C ,
kJ
în .
kg
Entalpia aerului H a pentru o unitate din S.C. se determină
conform relației:
kJ
H a H a0 , , (14.6)
kg (m3 N ) c
iar entalpia G.A. pentru o unitate de cantitate din S.C. se determină
conform relaţiilor următoare:
H g H g0 1H a0 , (14.7)
în care: H a0 şi H g0 reprezintă entalpia stoichiometrică (teoretică) a
kJ
aerului necesar arderii şi, respectiv, a G.A., în .
kg (m3 N )
259
kJ V 0
ardere, în ; este volumul teoretic de aer necesar arderii, în
mN3
mN3 kg ( m 3 N ) .
Entalpia G.A. se determină conform relaţiei:
H g0 VRO2 hRO2 V N02 hN 2 VH02O hH 2O , (14.9)
în care: hRO2 , hN 2 şi hH 2O reprezintă entalpia specifică a gazelor
triatomice, a azotului şi a vaporilor de apă la temperatura de ieşire
kJ
din zona de ardere, 3 ; iar V RO2 , VN02 , VH02O reprezintă volumele
mN
parțiale ale gazelor care formează A.C., mN3 kg (m3 N ) .
VRO2 hRO2 VCO2 hCO2 VSO2 hSO 2 (14.10)
Prin înlocuire în relația 14.7. obținem următoarea relație finală
de calcul al entalpiei G.A.:
Hg VCO2 hCO2 VSO2 hSO2 VN02 hN2 VH02OhH2O
kJ kJ
1V 0ha , sau 3 .
kg mN (14.11)
Această reacție este parte componentă a relației (14.1).
Pierderile de căldură sumare pot fi exprimate prin următoarea
relație:
kJ
Q p Q3 Q4 Q5 Q6 Qdis , kg(m3N ) . (14.12)
260
14.2. Căldura utilă în procesele de ardere
Ecuaţia bilanţului termic al arderii (14.1) permite aprecierea
distribuţiei căldurii, determinarea căldurii de ardere, stabilirea
indicilor tehnico-economici ai procesului de ardere şi determinarea
temperaturii de ardere.
Căldura utilă degajată la arderea unei S.C. Qe reprezintă
căldura degajată în urma arderii în condiţii reale a unei unităţi de
S.C. Ea se compune din căldura disponibilă Qd cu luarea în
considerare a pierderilor de căldură în spațiul de ardere şi a entalpiei
aerului.
Pentru stabilirea căldurii utile, degajate la arderea unei S.C., în
expresia bilanţului termic al arderii reale trebuie să se ia în
considerare pierderea de căldură prin arderea incompletă a S.C. (din
motive chimice şi mecanice), pierderea de căldură (datorită
fenomenului de disociere cu efect endoterm), pierderea de căldură
cu reziduurile de ardere.
Pierderea de căldură corespunzătoare arderii incomplete din
motive chimice Q3 , de regulă, este determinată de prezența în G.A.
a unor G.C. nearse (CO, CH4, H2 etc.) şi a funinginei. Pierderea de
căldură dată se exprimă din valoarea căldurii disponibile a S.C.
Q
conform relației q3 3 100 % are valori cuprinse între 0 şi
Qd
2,5 %. Pierderea de căldură prin arderea incompletă din motive
mecanice Q4 intervine numai în cazul S.C. solide şi se exprimă prin
următoarea relație de calcul:
Q
q4 4 100 % 110 %. . (14.13)
Qd
Pierderile de căldură datorită fenomenului de disociere (cu
efect endoterm) se iau în considerare pentru cazurile în care
temperaturile depășesc valorile de 1500 C . La aceste temperaturi
(fie în spații închise sau instalații de ardere) viteza de disociere a
261
gazelor triatomice CO2 și H2O este atât de mică, încât se poate
neglija influența disociației asupra arderii în ansamblu.
Notând ponderea pierderilor de căldură prin evacuarea
reziduurilor de ardere, cenuşă şi zgură (în cazul S.C. solide) prin q6 ,
iar prin qdis ponderea pierderii de căldură datorită fenomenului de
disociere a gazelor arse, determinăm randamentul arderii, care poate
fi exprimat prin relația:
100 q3 q4 q6 qdis
ar , (14.14)
100 q4
în care: mărimea 100 q4 exprimă cota din cantitatea de S.C. care a
participat real la ardere.
Randamentul arderii ar indică cota din căldura disponibilă a
S.C. folosite efectiv în spaţiul de ardere. Așadar, căldura utilă
degajată prin arderea unei unităţi de S.C. se exprimă prin relația:
Qe ar Q d H a . (14.15)
263
de combustibil gazos introdus pentru arderea unităţii de cantitate de
combustibil solid sau lichid, în mN3 kg.
Valoarea superioară a căldurii de ardere a S.C. este
întotdeauna mai ridicată în raport cu cea inferioară. Diferenţa dintre
ele constituie căldura latentă de vaporizare a întregii mase de apă
conţinută într-o unitate de masă de S.C. solidă, lichidă sau gazaoasă.
Matematic, această diferență poate fi scrisă sub următoarea
formă:
Qs - Qi = r (WH +Wt), (14.21)
în care: WH reprezintă cantitatea de apă formată la arderea
hidrogenului din calculul stoichiometric (kg); WH = 9H; 9 –
coieficient care denotă că la arderea 1kg de H2 în combinație cu O2
se formează 9kg de apă; Wt reprezintă conținutul total de apă al
probei de analiză, (kg); r coeficientul egal cu 25kJ/kg.
Din relația dată se poate determina căldura superioară Qs:
Qs Qi r (Wt WH ). (14.22)
Căldura inferioară de ardere se determină conform relației:
Qi Qsc 2514 ((9 H c Wt c ) / 100) - pentru S.C. solide
c
(14.23)
sau:
Qic Qsc 600((9H c Wt c ) / 100) - pentru S.C. lichide, (14.24)
în care: 2514 (600) căldura vaporilor formați la t 0C și
presiunea atmosferică, kJ/kg; H c ,Wt c - conținutul de hidrogen și
vapori de aer în S.C., %.
În calculele inginerești, pentru calculul sarcinii termice la
incendiu la determinarea categoriei de pericol de incendiu și
incendiu-explozie a clădirilor și a încăperilor se utilizează căldura
inferioară de ardere, pe când în SUA, Marea Britaniei, Franța,
calculul se face după căldura superioară de ardere. În anexa A3,
tabelul 1.14, 2.14 sunt prezentate unele valori ale căldurii de ardere
pentru unele substanțe și materiale.
264
14.4. Energia în procesul de ardere
Practica demonstrează că obiective absolut nepericuloase la
incendiu nu există. Incendiul poate avea loc sub apă, sub pământ, la
suprafaţa pământului, în aer şi chiar în zborurile cosmice.
În acest sens, trebuie menţionat că toate elementele materiale
ale unui obiectiv includ şi elemente de construcţii ale clădirilor, care
trebuie analizate nu numai din punct de vedere al criteriului
funcţional, dar și ca sarcină la incendiu. Așadar, acestea sunt
substanţe şi materiale, capabile să se aprindă și să ardă în caz de
iniţiere a incendiului. Atunci toată rezerva energiei chimice
potenţiale ( E0 ) , focusată la obiectivul dat de incendiu, poate fi
exprimată prin masa sumară a substanţelor şi materialelor sau
căldura de ardere.
Simplist, rezerva energiei chimice potenţiale poate fi
determinată când S.C. este omogenă, de exemplu: pentru rezervorul
cu L.C., depozit de cherestea sau alte obiective analogice:
E0 Qi m , (14.25)
în care: reprezintă coeficientul arderii chimice şi fizice
incomplete; m – masa S.C., kg; Qi – căldura inferioară de ardere.
La obiectivele ce conţin substanţe şi materiale neomogene, E0
se determină ca suma căldurii de ardere a tuturor S.C. ce se găsesc la
obiectiv:
n
E0 i Qi m . (14.26)
i 1
Majoritatea clădirilor contemporane prioritar sunt construite
din materiale incombustibile şi toată sarcina de incendiu este
amplasată practic pe pardosea. Pentru astfel de situații:
E0 Qi qsp Fp , (14.27)
în care: qsp reprezintă sarcina la incendiu specifică, kg/m2; Fp – aria
încăperii sau a suprafeţelor de amplasare a sarcinii de incendiu.
Pentru obiectivele cu sarcină la incendiu mare E0 poate fi
determinată conform relaţiei:
265
E0 1 Qi1 qsp1 Fp1 2 Qi 2 qsp2 Fp2 ... n Qi n qspn Fpn , (14.28)
în care: indicii 1, 2, ... n – se raportă la genul de sarcină incendiară
în particular, reflectând căldura de ardere, suprafaţa de amplasare,
căldura specifică de ardere etc.
Qi t g Vc Cc V0 Ca ta
tk , (14.32)
CH 2 0VH 2O CN 2VN 2 CO2VO2 CCO2VCO2
în care: Qfiz – entalpia combustibilului și a aerului, kcal / mN3 , Vc, Cc,
tc – volumul de aer mN3 / mN3 ; capacitatea termică medie, kJ/m3ꞏgrad;
temperatura combusibilului, C ; Ca , ta - capacitatea termică medie
a aerului, kJ/m3ꞏgrad; temperatura aerului, C ; VH 2 0 ,VN 2 ,VO2 ,VCO2 -
volumul produselor de ardere a H 2O, N 2 , O2 , CO2 , formate la
arderea 1m3 de gaze cu exces de aer, mN3 / mN3 ; CH 2 0 , C N 2 , CO2 , CCO2
- capacităţile termice medii specifice ale H 2O, N 2 , O2 , CO2 la P =
const în limita temperaturilor recomandate, kJ(kcal)/m3ꞏgrad.
Valorile medii ale capacităţii termice volumice a unor gaze
sunt prezentate în anexa A3, tabelele 4.14, 5.14.
La arderea gazelor cu căldura inferioară redusă, entalpia
gazelor influențează mult asupra tk. Valorile temperaturii
calorimetrice și teoretice de ardere a gazelor naturale (CH4 – 97%,
C2H6 – 2%, C3H8 și C4H10 – 5%, N2 și CO2 – 0,5%) în aer la
temperatura = 0 C în funcție de coeficientul de exces de aer ( )
sunt prezentate în anexa A3, tabelul 6.14.
267
Valorile temperaturii calorimetrice de ardere a gazelor
naturale în funcție de coeficientul de exces de aer uscat și
temperaturii lui tk sunt prezentate în A3, tabelul 7.14.
Temperatura teoretică tt se determină în mod analogic ca și
temperatura calorimetrică, dar cu corecții la reacțiile endoterme de
disociere a bioxidului de carbon și a vaporilor de apă, ceea ce
conduce la majorarea volumului.
CO2 CO 0,5O2 Q ; H 2O H 2 0,5O2 Q . (14.33)
La temperaturi ridicate, produsele de disociere decurg foarte
profund cu formarea hidrogenului și oxigenului atomic. În afară de
aceasta, la arderea gazelor cu exces de aer întotdeauna se formează
o anumită cantitate de oxizi de azot. Toate aceste reacții sunt
endoterme și conduc la reducerea temperaturii de ardere.
Prin temperatură teoretică de ardere se subînțelege acea
temperatură până la care s-ar fi încălzit G.A. în ipoteza că la
încălzirea lor nu se va consuma toată cantitatea de căldură introdusă
în spaţiul de ardere, dar numai acea cantitate, fără pierderile de
căldură din arderea incompletă ( Qi ) din motive chimice şi căldura
consumată la disocierea gazelor triatomice (Qdis):
Qi = (0,002...0,12)Qr; Qdis = (0,025...0,07)Qr; (14.34)
268
triatomice, poate fi considerată egală cu zero, atunci temperatura de
ardere reală se va determina conform relației următoare:
tr k p t k , (14.36)
în care: kp reprezintă coeficientul pirometric care se determină în
funcţie de starea instalaţiilor de ardere, ce variază în diapazonul
0,65-0,85.
Sarcini individuale
1. Căldura de ardere a proceselor de ardere – prezentare.
2. Temperatura de ardere a proceselor de ardere – prezentare.
269
15. EXPLOZIILE
270
- eliberării bruște ale energiei degajate prin fuziune sau fisiune
nucleară (bomba atomică și cu hidrogen) etc.;
Exploziile sunt caracterizate de următorii parametri:
- viteza de ardere (reacție) și de descompunere a A.E.;
- limitele de inflamabilitate și intervalul de explozie;
- presiunea efectivă a exploziei sau unda de compresiune.
În funcție de viteza de ardere (reacție) sau descompunere se
deosebesc:
- deflagrații, cu viteza de câțiva centrimetri pe secundă;
- explozia propriu-zisă, cu viteza de 10-100m/s;
- detonații, cu viteze de 1000-4000m/s.
Se deosebesc explozii fizice, chimice şi termice. Exploziile
fizice reprezintă în sine procesul rapid de evaporare a gazelor
lichefiate în urma scurgerii acestuia prin fisurări ale vasului sau ale
recipientului cu viteză mare şi formarea forţei reactive.
Temperatura mediului (T = 273-293K), fiind întotdeauna mai
înaltă decât temperatura de fierbere a multor hidrocarburi, de
exemplu (Tf CH4 = - 161K), la reetanşarea vasului sau recipientului,
o parte din hidrocarburile lichefiate (comprimate) momentan fierb şi
în atmosferă se formează un volum mare de gaze, de exemplu: de la
1m3 de G.P.L. se formează aproximativ 200-1000m3 gaze.
La exploziile fizice se formează unda de compresiune, care
poate conduce la deteriorarea construcţiilor din apropiere şi la
traumatizarea oamenilor.
Presiunea dezvoltată (∆P) la reacţia gazelor cu aerul în urma
reetanşării vasului, peste un anumit interval de timp, se determină
conform relaţiei:
1
P P1 2( K 1) Vg s t Po , (15.1)
2
în care: ∆P1 reprezintă presiunea gazelor la explozie, mPa;
K – coeficientul de turbulenţă a fluxului; Qg – volumul de gaze,
m3;ρst – densitatea stoichiometrică a A.C, kg/m3; Po – presiunea
atmosfeică, мPa.
Explozia chimică reprezintă în sine transformarea foarte
rapidă a propagării S.E. sau a altor amestecuri, însoţită de degajări
271
enorme de căldură şi gaze. Capacitate de propagare de sine
stătătoare a reacţiei сhmice cu degajări de gaze au acele gaze sau
amestecuri, moleculele cărora se deosebesc prin stabilitate termică
relativ mică în urma nivelului de energie joasă, necesară pentru
activare şi se disipează cu degajări de căldură.
Explozia chimică poate să se realizeze sub formă de ardere
rapidă (de exemplu explozia prafului negru) sau sub formă de
detonaţie. De regulă, la ardere transferul termic al straturilor
premergătoare se realizează prin conducție termică pentru
substanţele solide sau difuziei termice pentru gaze. Transferul
termic până la detonație se realizează prin undele de compresiune,
ce conduc la o comprimare momentană şi o încălzire puternică a
stratului subţire a S.E., ce se găsesc în ele. În consecință, se
formează condiţii de desfășurare extrem de rapidă a reacţiilor
chimice în această substanţă. La explozia chimică, căldura se
transmite pe suprafața A.E. prin conducţie termică, difuzie şi radiaţie
cu viteza cuprinsă între 0,01 și sute de m/s şi depinde de presiunea
exterioară, pentru că creşte odată cu ridicarea ei.
În anumite condiţii determinate în urma turbulenţei fluxului
A.C., are loc o puternică denaturare şi majorare a suprafeţei frontului
de flacără. Concomitent, apare unda de compresiune în frontul
căreia creşte rapid presiunea, temperatura şi, corespunzător,
densitatea A.C. La atingerea valorilor critice a parametrilor
menționați, procesul de ardere trece în detonaţie.
Reacţiile chimice în S.E. au loc de la sine, sub acţiunea flăcării
sau a corpului incadescent.
Explozia termică reprezintă explozia S.E. realizată la o
încălzire rapidă de către o sursă exterioară de căldură sau prin
aprinderea intensivă în urma schimbării stării gazelor într-un spațiu
închis.
Substanţele ce se găsesc în stare gazoasă în condiţii obişnuite
sunt descrise de ecuația caracteristă de stare a gazelor, kmol:
m
PV RT , (15.2)
272
în care: P – presiunea gazelor, Pa; V - volumul specific al gazelor,
m3; R – constanta universală a gazului, kgꞏm/kmolꞏK; T –
temperatura gazelor, K; m – masa gazelor, kg; - greutatea
moleculară, kg/mol.
m
Substituind V în ecuaţia (15.2), obţinem următoarele:
g
P g R T
, (15.3)
în care: g – reprezintă acceleraţia căderii libere, m/s2.
Ecuaţia (15.3) reprezintă ecuația de bază privind aprecierea
consecinţelor exploziei termice.
În urma analizei ecuației se observă că, odată cu majorarea
temperaturii, presiunea, de exemplu (în vasul cu gaze lichefiate)
creşte simţitor și presiunea care poate atinge valori critice, ce
depăşesc valorile structurii de rezistență a materialelor constructive
a construcțiilor (rezervoarelor, vaselor etc. aflate sub presiune).
Când presiunea dezvoltată depăşeşte cu mult valorile structurii
de rezistenţă, temperatura în interiorul vasului (Ti.), se determină
conform relaţiei următoare:
P
Ti.. , (15.4)
gR
în care: ρ – densitatea lichidelor/hidrocarburilor gazoase, kg/m3
La explozia termică, recipientul sub presiune se deteriorează
frecvent la rosturile sudabile, aşa cum structura de rezistenţă a
acestora este cu 30-40% mai redusă în raport cu rezistenţa
materialului de bază. Explozia termică conduce la formarea undei de
compresiune, iar pentru determinarea parametrilor substanţei
explozive (trotil) se folosește următoarea relație:
Ctht 0,074m , (15.5)
în care: 0,074 reprezintă coeficientul echivalentului de trotil al
gazelor comprimate ce se găsesc în vas; m – masa gazelor în vas, kg,
care se determină conform relaţiei următoare:
m v , (15.6)
3
în care: v – volumul vasului, m .
273
15.2. Presiunea maximă de explozie a gazelor şi vaporilor
La arderea A.C. (vapori-gaz-aer) într-un volum închis se
dezvoltă o presiune maximă de explozie. Valoarea acestei presiuni
în general se determină în funcție de gradul dilatării termice a G.A.
şi este funcţie a raportului temperaturii exploziei (Te) către
temperatura iniţială (Ti) a A.C. Temperatura exploziei este
determinată de proprietăţile energetice ale S.C.
Cu cât este mai ridicată căldura de ardere a S.C., cu atât
temperatura exploziei este mai înaltă, corespunzător şi presiunea
exploziei este mare.
Presiunea maximă (Pexp, kPa) dezvoltată în urma exploziei se
detrmină conform relaţiei:
P T m
P exp i exp , (kPa), (15.7)
Ti n
în care: Pi – presiunea iniţială (atmosferică), kPa; Ti – temperatura
iniţială, K; Texp – temperatura exploziei, K; m – numărul de moli
(kmoli) a G.A.; n – numărul de moli (kmoli) ai substanţelor iniţiale.
274
Valorile presiunii maxime pot fi atinse în următoarele cazuri:
dacă toată cantitatea de combustibil scursă (în
încăpere/spațiu închis) participă la formarea mediului combustibil şi
complet va inflama;
dacă încăperea va fi etanșă şi vor lipsi pierderile de căldură
prin elementele de îngrădire;
dacă cantitatea de S.C. şi oxidantul în amestec se vor afla în
raport stoichiometric.
În realitate, valoarea presiunii maxime a exploziei nu poate fi
atinsă datorită abaterilor neesenţiale. De aceea, în calculele
inginerești este necesar a lua în considerare formulele utilizate
pentru determinarea P a unor substanţe individuale şi amestecuri
care au caracter foarte complicat.
Presiunea efectivă a exploziei pentru substanţele individuale
se determină conform indicațiilor sursei (12).
Presiunea efectivă a exploziei P pentru S.C. individuale
(gaze şi vapori L.U.I. şi L.I.) ce constă din atomi de C, H, O, N, Cl,
Br, I, F, se determină conform relaţiei:
mZ 100
P ( Pmax P0 ) , kPa, (15.9)
Vî g ( v ) C K n
în care: Pmax – presiunea maximă la exploziia amestecului
stoichiometric (gaz-aer, sau vapori–aer în volumul închis), kPa. Se
determină experimental sau conform datelor din diferite îndicații
metodice. Dacă lipsesc datele, Pmax = 900kPa; Pi – presiunea
iniţială, kPa. În calcule se admite valoarea 101,325kPa; m –
cantitatea de G.C. sau de vapori L.U.I. şi L.I., scursă în încăpere în
urma avariei, kg; Z – coeficientul de participare a S.C. la explozie,
se ia din tabele speciale. Pentru H2 = 1,0; pentru G.C. (în afară de
H2), prafuri = 0,5; pentru L.U.I., pentru L.I. încălzite la temperatura
de explozie și mai sus = 0,3; Vî.l. - volumul liber al încăperii, m3.
Volumul liber al încăperii se determină ca diferenţa dintre volumul
încăperii şi volumul ocupat de utilajul tehnologic, reieșind din
particularitățile tehnice. Dacă volumul liber al încăperii nu poate fi
275
determinat, atunci în calcule se adoptă ca 80% din volumul
geometric al încăperii:
Vî.l. = 0,8ꞏVînc., m3, (15.10)
în care: Vînc. – volumul geometric al încăperii, m3; ρg – densitatea
gazelor sau a vaporilor combustibili la temperatura de calcul (tc),
kg/m3, care se detrmină conform relației:
M
g g ( v ) , kg/m3, (15.11)
Vm
în care: Mg(v) este masa molară a gazelor sau vaporilor, kg/moli; Vm
este volumul mediu, m3. Volumul poate fi determinat conform
relației:
P V T
Vm 0 o c , m3/kmol, (15.12)
Ti Pc
în care: V0 – volumul molar, m3/kmol; Tc – temperatura de calcul, K;
Ti – temperatura inițială, K; Pc – presiunea de calcul în condiții
normale, kPa.
Dacă luam în considerare că presiunea în încăpere este egală
cu presiunea atmosferiă (101,325 kPa), atunci densitatea gazelor sau
a vaporilor combustibili se determină conform relaţiei:
M g (v)
g , kg/m3 , (15.13)
V0 (1 0,0037 tc )
în care: tc – temperatura de calcul, °C; Cc – concentraţia
stoichiometrică a G.C. sau a vaporilor L.U.I. sau L.I., %.
Concentraţia stoichiometrică a gazelor sau a vaporilor combustibili
se determină conform relaţiei:
100
C , %, (15.14)
1 4,76
în care: - coeficientul stoichiometric al oxigenului în ecuaţia
reacţiei de ardere care se determină conform relaţiei următoare:
n n n
nc H h 0 , (15.15)
4 2
276
în care: nc, nH, nh, n0 – numărul de atomi de carbon C, hidrogen H,
oxigen O, halogen în moleculele S.C.; Kn – coeficientul care i-a în
considerare gradul de neetanșeitate a încăperii, în calcule se admite
Kn=3; coeficientul arderii complete, în calcule se adoptă = 1.
Pentru cazul când se cunoaște volumul de gaze scurs în
încăpere, formula (15.9) preia următoarea formă:
V Z 100
P ( Pmax P0 ) g ( v ) , (15.16)
Vî C K n
în care: Vg(v) – volumul gazelor sau vaporilor combustibili pătrunși
în încăpere, m3
Relațiile menționate pot fi aplicate numai în intervalul L.I.I.
până la concentrația stoichiometrică a substanței în amestec.
Exemplu: într-o încăpere cu volumul de 200m3 s-au scurs
3
10m de metan (CH4). Să se determine presiunea la explozia A.C.
(metan cu aerul), dacă 20% din tot volumul încăperii este ocupat cu
instalații tehnologice. Presiunea atmosferică constituie 101,325kPa,
iar temperatura în încăpere constituie 20°C.
Rezolvare:
1. Se determină concentrația stoichiometrică a metanului
(Cstc.) din relația ecuației de ardere a metanului în aer, Cstc.= 9,5%.
2. Se determină densitatea metanului
16
( g ): g 0,66kg / m3 .
24,04
277
5. Se determină presiunea la explozie, utilizând a doua relație:
10 0,5 100
P (900 101,325) 87,5kPa
160 9,5 3
Concluzie: presiunea formată în încăpere la explozia
metanului constituie 87,57kPa.
278
în care: K t - partea de praf depusă în încăpere, capabilă să treacă în
stare de suspensie ca rezultat al situației de avarie. În lipsa datelor
experimentale privind valoarea lui K t , se admite K t 0,9 ;
m p masa prafului depus în încăpere în momentul avariei, kg.
Masa de calcul al prafului, intrat în încăpere ca rezultat al
situației de avarie, mav se determină prin relația:
mav (map q ) K p , (15.21)
în care: map - masa prafului combustibil ieșită în încăpere din
aparat, kg; q - debitul cu care substanțele în formă de praf continuă
să intre în aparatul avariat prin conducte până în momentul
deconectării lor, kg s 1 ; - timpul de calcul de deconectare, s.
Timpul de calcul de deconectare a conductelor trebuie adoptat
astfel:
– cu timpul de declanșare a sistemului de automatic de
deconectare a conductelor, conform datelor din cartea tehnică a
instalației, dacă probabilitatea de defectare a sistemului de
automatică nu depășește 0,000001 pe an sau dacă asigură rezerva de
elemente a sistemului;
– 120s dacă probabilitatea de defectare a sistemului de
automatică depășește 0,000001 pe an și nu asigură rezerva de
elemente a sistemului;
– 300s – în cazul deconectării manuale.
K p – coeficientul de prăfuire care reprezintă raportul dintre masa
prafului aflat în suspensie în aer și masa totală a prafului intrat din
aparat în încăpere. În lipsa datelor experimentale privind valoarea
K p se admite:
– pentru prafuri cu dispersitatea de minimum 350mkm,
K p = 0,5;
– pentru prafuri cu dispersitatea sub 350mkm, K p = 1,0.
279
Valoarea lui map se admite a fi determinat pornind de la
următoarele condiții prealabile:
– avaria de calcul a fost precedată de acumularea de praf în
încăperea de producție, care se produce în condiții de regim normal
de lucru (de exemplu în urma ieșirii prafului din utilajul de
producție neetanș);
– în momentul avariei de calcul s-a produs o declanșare
planificată (lucrări de reparație) sau accidentală a unuia din
aparatele tehnologice, după care a urmat o erupție accidentală în
încăpere a prafului din aparat.
Masa prafului depus în încăpere la momentul avariei se
determină prin relația:
K
m p p.c. (m1 m2 ) , (15.22)
Ke
în care: K p.c. - partea prafului combustibil în masa totală de praf
depus; m1 - masa prafului depus în locuri greu accesibile pentru
efectuarea curățeniei în încăpere în perioada de timp dintre
curățeniile generale, kg; m2 – masa prafului, depus în locuri ușor
accesibile pentru efectuarea curățeniei în încăpere în perioada de
timp dintre curățeniile curente, kg; K e - coeficientul de eficiență a
curățeniei prafului.
La curățenia manuală K e se adoptă egal:
0,6 – la curățenia manual uscată;
0,7 – la curățenia manual umedă.
La curățenia mecanizată (cu vid), K e se adoptă egal:
0,9 – pentru pardosea netedă;
0,7 – pentru pardosea cu denivelări (până la 5% din
suprafață).
Masa prafului mi (i 1,2) depus pe diferite suprafețe ale
încăperii, în perioada de timp dintre curățenii, se determină prin
relația:
mi M i (1 ) i , (i=1,2) , (15.23)
280
în care: M 1 M 1 j - masa prafului degajat în volumul încăperii în
j
281
15.5. Echivalentul de trotil al exploziei. Calculul razei de
distrugere
Pentru compararea nivelului de acţiune a exploziei A.C. (gaz-
aer sau vapori-aer) se utilizează echivalentul de trotil al exploziei.
Se numeşte echivalent de trotil al exploziei masa
convenţională de trotil, efectul exploziei căreia după nivelul de
acțiune este egal cu efectul exploziei amestecului gaz-aer cu
evidenţa cotei reale de participare în explozie a S.C.
Echivalentul de trotil se determină conform relaţiei următoare:
0,4 Qi
Wt Z m , kg, (15.25)
0,9 Qe
în care: 0,4 – cota de energie a exploziei A.C. (gaz, vapori-aer)
consumată pentru formarea undei de compresiune; 0,9 – cota de
energie a exploziei trotilului consumată pentru formarea undei de
compresiune; Qi – căldura inferioară de ardere a A.C. (vapori-aer),
kJ/kg; Qe – căldura exploziei, kJ/kg; Z - cota vaporilor ce participă
la explozie, %.
Explozia de detonare. Valorile presiunii efective a exploziei şi
echivalentul de trotil al exploziei se utilizează pentru determinarea
razei zonei de distrugere (rd). Prin zonă de distrugere se subînțelege
suprafaţa determinată de raza rd, centrul căreia este blocul de
producere sau un alt loc posibil de reetanşare a sistemului. Limitele
fiecărei zone sunt caracterizate de valorile presiunilor efective P şi
de coeficientul adimensional K.
În A3, tabelul 2.15 se prezintă clasificarea zonelor de
distrugere și presiunea dezvoltată.
Raza de distrugere (rd, m) la explozia de detonare se determină
conform relaţiei:
rd K 3 x mg , (15.26)
în care: x – coeficientul ce caracterizează volumul de gaze sau
vaporii transformați în amestecul stoichiometric (penru G.P.L.
variază de la 0,4 până la 0,6); K – coeficientul empiric care ia în
considerare diverse condiții de apariție a exploziei, incluzând unele
282
caracteristici energetice ale A.C. (gaz-aer sau vapor-aer), starea
mediului, geometria nourului format, puterea sursei de aprindere și
locul de inițiere, alte particularități de dezvoltare a situației de
avarie. La evaluarea prin metoda expres se adoptă 18,5; mg –
cantitatea de substanță (t) scursă din volumele reetanșate.
Exemplu: să se determine raza zonei de distrugere (detonare)
rd, m la explozia a 5t de butan (C3H8).
Rezolvare: înlocuind în relația 15.18, obținem următoarele:
rd 18,5 3 0,4 5 23,3m .
La masa vaporilor m mai mult de 5000kg, raza se determină:
rd K 3 mg . (15.27)
Unda de detonare formată se propagă cu viteza inițială de
aproximativ 2000m/s, provocând mari pagube materiale mediului și
prezentând pericol pentru factorul uman.
În A3, tabelul 1.15 sunt prezentate valorile presiunii în zona
de distrugere și coraportul r1/rd, unde r1 reprezintă distanța până la
punctul cointeresat, m.
Conform datelor din acest table, presiunea în zona undei de
detonare variază în limitele de la 500–1700kPa. De exemplu,
adoptând presiunea undei egală cu 500kPa și aplicând raportul r1/rd,
se determină cu ușurință zona de distrugere. Pentru cazul prezentat,
zona de siguranță (3kPa) la raportul r1/rd =12, va constitui
r1 12 23,3 279m . Zona distrugerii complete r1/rd =1,32,
r1 1,32 23,3 30m .
Valorile presiunii maxime la explozie (Pmax), ale presiunii la
detonare și ale vitezei undei de detonare sunt prezentate în A3,
tabelul 3.15.
Explozia de deflagrație. În amestecul de gaze–aer sau vapori-
aer format într-un anumit spațiu cel mai posibil va avea loc explozia
de deflagrație. Viteza de propagare a arderii amestecului este mai
mică decât viteza sunetului și poate varia în limite destul de mari
(38-340m/s).
283
Raza norului de amestec la explozia de deflagrație se
recomandă a fi determinate conform relației:
x mam
ram 101,7 3 ,m, (15.28)
M Cst
în care: ram – raza norului de gaze arse, m; gradul de
dilatare a gazelor arse care se determină:
C
4 4 l .i. f ; (15.29)
Cst
Cs.t. – concentrația stoichiometrică a gazelor, vaporilor, %;
Cl.i.f. – limita concentrației inferioare de propagare a flăcării, %;
M – masa moleculară a substanței;
mg – cantitatea de substanță participantă la explozie, t;
x – coeficientul ce depinde de genul și procedeul de păstrare a
substanțelor se determină conform anexei A3, tabelul 4.15.
Presiunea undei de compresiune la o anumită distanță de la
centrul exploziei se determină conform relațiilor:
P max
P C
, kPa ; (15.30)
L
1 B 1
ram
a2 w
Pmax 212,73 , a . (15.31)
1 a a0
în care: B, C – coeficienții care se adoptă în funcție de valoarea lui
a, A3, tabelul 5.15; a0 – viteza sunetului în aer uscat, 340m/s; w –
viteza de propagare a frontului de flacără la explozie (38–340m/s).
Exemplu: să se determine raza norului de gaze sau vapori
formați la explozia de deflagrație a 300kg de aditivi eter și presiunea
efectivă la distanța de 200m de la centrul exploziei, dacă se cunoaște
că limita concentrației inferioare de propagare a flăcării constituie
1,7%, iar masa moleculară este egală cu 74. Viteza de propgare a
undei de compresiune se adoptă egală cu viteza sunetului.
284
Rezolvare: înlocuind în formula 15.20, se determină raza
amestecului format (ram):
0,3 0,02 6,17
ram 101,7 3 6,95m .
74 1,7
340
Se determină coeficientul a: a 1.
340
În baza relației 15.23 se determină Pmax:
2
1
Pmax 212,73 106,36kPa . La a=1, coeficienții B și C din A3,
11
tabelul 5.15, au următoarele valori: 0,476 și 1,149.
Aplicând relația 15.22, determinăm presiunea în unda de
compresiune la distanța de 200m:
106,36
P C
4,68kPa .
200
1 B 1
6,95
În concluzie menționăm că la distanța de 200m presiunea în
unda de compresiune constituie 4,68kPa. Acestei valori îi
corespunde zona deteriorărilor neesențiale.
16.1. Generalități
Istoria explozivilor începe prin anul 200 î.e.n., când în China
este descoperită accidental pulberea neagră, care a constituit pentru
aproximativ 2000 de ani cel mai important material exploziv de uz
civil şi militar.
Prima atestare documentară privind existenţa unei fabrici de
pulbere neagră datează din anul 1040 în localitatea chineză Pein
King. Între anii 1100 şi 1200 în China începe fabricarea artificiilor.
286
În secolul al XIII-lea, călugărul englez Roger Bacon realizează
amestecuri pe bază de azotat de potasiu.
Germanul Berthold Schwartz continuă fabricarea pulberii
negre şi studiază proprietăţile acesteia. Folosirea pulberii negre a
continuat până la mijlocul secolului XIX, când chimiştii germani şi
suedezi sintetizează deja primii explozivi: acidul picric și fulminatul
de mercur.
În anul 1846, profesorul italian Ascanio Sobrero sintetizează
pentru prima dată nitroglicerina (trinitratul de glicerină).
La mijlocul secolului XIX, inventatorul suedez Immanuel
Nobel reia cercetările privind sinteza nitroglicerinei, începe să o
producă şi să o comercializeze, deschizând în 1863, împreună cu
fiul său Alfred Nobel, prima fabrică de nitroglicerină.
În anul 1864, Alfred Nobel inventează primul detonator
pirotehnic. În anul 1867 încep să se producă primii explozivi
brizanţi.
La începutul Primului Război Mondial, trinitrotoluenul
(T.N.T.) devine explozivul standard şi rămâne practic până în zilele
noastre cel mai important exploziv brizant de uz militar.
290
Pulberea omogenă. Pulberile omogene reprezintă compoziţii
omogene a căror bază o formează nitraţii de celuloză împreună cu
alţi explozivi lichizi (nitratul de glicerină, nitroglicolul,
nitrodiglicolul), precum şi alte substanţe şi pot fi aduse în stare
plastică. În funcţie de destinaţia pe care o au, elementele pulberilor
omogene se prezintă sub diferite forme geometrice a căror suprafaţă
laterală poate fi mai mică sau mai mare. Fiind plastice, în timpul
procesului de fabricaţie, pulberilor omogene li se pot da forme
variate. Pulberile omogene se clasifică în pulberi cu suprafaţă de
ardere constantă, care au diferite forme geometrice: de lamele,
benzi, granule sferice, cilindrice sau prismatice, blocuri cu unul sau
mai multe canale; pulberi progresive, care au suprafaţa de ardere
mai mare decât suprafaţa iniţială, având forme de blocuri cilindrice
prevăzute cu un canal central în formă de stea; pulberi regresive,
care în timpul arderii îşi micşorează suprafaţa, procesul de
descompunere având loc din exterior spre interior sau din interior
spre exterior.
Pulberile omogene au o bună rezistenţă mecanică, sunt
elastice şi flexibile cu un grad mai mare sau mai mic de
transparenţă. Elementele lor, care au forme diferite, prezintă de
asemenea şi culori diferite: galben deschis, galben închis, verde
cenuşiu, brun, albastru închis, negru.
291
Viteza exploziei (D) se determină conform relaţiei:
Tg
D (0 ) , (16.1)
M
în care: ρ0 – densitatea S.E., g/m3; Tg – temperatura în unda de
compresiune; M - masa medie moleculară a produșilor exploziei.
10,4 108 0
(0 ) , (16.2)
n 5n
( 0 )
(n 1) 2 n 1
în care: n – indicele politropei.
Dacă aproximăm ( 0 ) ca dreaptă şi indicele politropiei de
adoptat egal cu 3, atunci viteza de detonație se poate determina
conform relaţiei:
Tg
D 643 K ( 0 1,6) , (16.3)
M
în care: K = 3600 la ρ0<1,6 şi K=3800 la ρ0>1,6.
Temperatura în unda de compresiune se determină conform
relaţiei:
Q
Tg KT e 290 , (16.4)
Ce
în care: KT 0,0773 7,75 105 Qe - coeficientul empiric
adimensional; Qe – căldura exploziei, kkal/kg; Ce – capacitatea
termică a produșilor exploziei, kkal/kg°C.
Presiunea exploziei în frontul undei de compresiune (P1) se
determină conform relaţiei:
0 D 2
P1 10 , (16.5)
n 1
în care: 10 – coeficientul de recalculare a dimensiunilor.
Presiunea de explozie în amonte de frontul undei de
compresiune poate fi exprimată prin energia specifică a S.E.:
P1 2(n 1) 0 Q 4 0 Q . (16.6)
292
Cunoscând valorile experimentale ale vitezei de detonație şi
vitezei masice, presiunea gazelor poate fi precizată conform relației:
P1 0 D U m , (16.7)
în care: Um – viteza masică a produșilor exploziei, km/s.
Din oscilogramele vitezei masice, conform dependenței
U (t ) , se determină lăţimea zonei reacţiei chimice a
transformărilor exploziei, a:
a ( D U m ) , (16.8)
în care: U m 1,3m / s - valoarea vitezei masice în apropierea
maximului chimic; - timpul reacției chimice, s.
Căldura exploziei – reprezintă efectul termic sumar al
reacţiilor chimice primare, ce decurg în frontul undei de
compresiune şi al reacţiilor echilibrate secundare, ce decurg în urma
dilatărilor adiabatice ale produșilor exploziei după finalizarea
reacţiilor.
Căldura exploziei (Qe) poate fi determinată prin metoda
experimentală sau prin calcule, conform relaţiei:
Qe Q2 Q1 , (16.9)
în care: Q2 – căldura de formare a produșilor exploziei, kkal/J; Q1 –
căldura de formare a materialului iniţial al S.E. sau a părţii ei
componente, kkal/J.
Căldura exploziei poate fi calculată la valorile presiunii
constante Qp sau la valorile volumului constant Qv, introducând
relația (16.9), valorile corespunzătoare ale căldurii de formare a
componentelor şi S.E. iniţiale.
Căldura exploziei depinde de componenţa calitativă şi
cantitativă a produșilor transformărilor explozive; de componenţa
chimică a S.E.; de condiţiile de explozie.
Din relația (16.9) desprindem ideea, că cu cât căldura de
formare a produșilor finali este mai ridicată şi cu cât ea este mai
joasă la S.E., cu atât căldura exploziei este mai înaltă.
Dintre produșii exploziei, căldura de formare cea mai ridicată
au Al2O3, CO2 şi H2O.
293
Temperatura exploziei reprezintă temperatura până la care se
încălzesc produșii exploziei datorită degajărilor de căldură în
momentul transformărilor exploziei a S.E. Temperatura exploziei se
poate determina conform relaţiei:
1000
T Q 273 , (16.10)
Ce ne
în care: Ce - capacitatea termică, kkal/kg°C
Realizarea calculului conform acestei relaţii este destul de
complicat din cauza lipsei datelor fixe ale capacităţii termice a
produșilor exploziei, pentru că ea se află în dependenţă complicată
în raport cu temperatura:
Cv a b t c t 2 , (16.11)
în care: a, b, c – coeficienţi de temperatură. În calcule se limitează la
primii doi membri ai acestei relaţii.
De regulă, pentru calculul temperaturii exploziei sunt utilizate
metode bazate pe presupunere, pentru că transformările explozive se
petrec la un volum constant şi căldura se consumă pentru creșterea
căldurii interioare a produșilor exploziei.
Capacitatea de lucru a S.E. într-o oarecare măsură este
caracterizată de volumul produșilor gazoși ai exploziei. Cu cât
volumul este mai mare, cu atât mai rapid căldura exploziei se
transformă în lucru mecanic. În baza reacţiei transformărilor
explozive se determină volumul specific al produșilor gazoși V0
pentru 1kg de S.E.:
V0=22,4n, (16.12)
în care: 22,4 – volumul 1mol de gaze, l/mol; n – numărul
moleculelor gazoase în produșii exploziei.
296
Suma formelor utile şi inutile de lucru al exploziei (fără
evidenţa pierderilor chimice şi termodinamice) de regulă se studiază
ca lucru al dilatării termice a produșilor exploziei până la presiunea
atmosferică, fiind numit lucru sumar perfect al exploziei An, care se
determină conform relaţiei pentru gazele ideale:
P2 k
k 1
An Q 1 ( ) , (16.17)
P1
în care: Q – căldura exploziei egală cu energia potenţială a S.E.,
kkal/kg; P1 – presiunea iniţială a produșilor exploziei, kgf/cm2;
P2 – presiunea finală adoptată egală cu cea atmosferiă kgf/cm2;
k – indicele adiabatei dilatărilor gazelor perfecte, care se determină
conform relaţiei:
Cp R
k 1 , (16.18)
Cv Cv
în care: Cp, Cv – capacitatea termică specifică a gazelor la P,
V= const, kkal/kg°C; R=1,986kkal/°Cꞏmol – constanta universală de
gaze.
Există câteva metode de apreciere a eficacităţii exploziei:
metoda prin formare a adânciturii;
metoda aprecierii după gradul de fracţionare;
metoda complexă de apreciere a eficacităţii acţiunii.
Indicele eficacităţii exploziei E se deduce din ecuaţia
bilanțului energetic:
V D
E , (16.19)
Q lg 2
297
16.5. Lucrul dilatărilor adiabatice ale gazelor
Dacă procesul de dilatare a gazelor exploziei S.E. şi lucrul
produs este descris prin legile termodinamice, atunci pentru acest
scop este benevenită legea dilatărilor adiabatice a gazelor perfecte,
prin care lucrul se realizează datorită numai a energiei interioare
fără schimb de căldură cu mediul ambiant.
Lucrul dilatărilor adiabatice A de la volumul iniţial V1 până la
un oarecare volum V2 se determină conform relaţiei:
V
A nCT2 1 ( 1 ) K 1 , (16.20)
V2
în care: n – cantitatea de moli în gaze la 1kg S.E.;
Cv C p
C 0,32kkal / kg k - capacitatea termică medie
2
a produselor exploziei (Cp – capacitatea termică a produșilor
exploziei la P = const; Cv – capacitatea termică a produșilor
Q
exploziei la V = const); T2 - temperatura exploziei, K;
C
Cp
K - coeficentul adiabatic (k=1,4 pentru aer; 1,3 – pentru
Cv
elementele triatomice CO2 etc., 1,66 – pentru elementele
monoatomice O2, H2 etc.).
Cantitatea de moli în gaze la 1kg de S.E. se determină reieşind
din reacţia chimică a transformărilor explozive. De exemplu, pentru
hexaghen, transformarea explozivă se realizează în două etape:
C3H6O6N6+3O+1,5O2+3H2+3N2=1,5CO+1,5O2+
+1,5H2O+1,5H2+3N2; (16.21)
n=4ꞏ1,5+3=9.
298
Volumul gazelor în urma transformărilor explozive se
determină astfel:
1000
V2 22,4 n 900l / kg 0,9 m3, (16.23)
în care: 3 12 6 1 6 16 6 14 222 - masa moleculară a
substanței, g; 22,4 l/mol = 22,4m3/kmol – volumul unui 1g de mol
(kilogram de mol) de gaze în condiţii normale.
Temperatura exploziei substanței la căldura exploziei
Q = 1310kkal/kg constituie:
Q 1310
T2 4093K . (16.24)
C 0,32
Mărimile Q şi C sunt preluate din îndrumare tehnice speciale.
Prin urmare, lucrul dilatărilor adiabatice ale gazelor la explozia a
1kg de substanță este egal:
0,625 1, 31
A 9 0,32 40931 ( ) 1105kkal / kg (16.25)
0,9
În cazul exploziei sferice, raza limită a volumului de gaze
ocupat de produsele exploziei va fi de 10-12 ori mai mare decât raza
r V
inițială a încărcătorului. Pentru hexagen: 2 ( 2 )1/ 3 11 .
r1 V1
Aşa cum 1 kkal=4,19J, atunci A=4630J/kg. În cazul unei
exploziei sferice, acest raport al gazelor se determină utilizând
1
ehilibrul termic de lucru Ba kkal/kgꞏm=0,239kkal/J.
427
Sarcini individuale
1. Explozivi industriali: perspective de utilizare – prezentare.
2. Termodinmica exploziei și efectele ei – prezentare.
305
BIBLIOGRAFIE
306
incendiu. Ediție oficială. – Ch.: Departamentul Construcțiilor R.
Moldova, 2004. – 31 p.
13. Казакова О. Г., Тотая А.В. Теория горения и взрыва:
учебник и практикум. 2е издание, перераб. и дополн. – М.:
Издательство ”Юрайт”, 2014. – 295 с.
14. Корольченко А. Я. Процессы горения и взрыва. - М.:
Пожнаука, 2007. – 266 с.
15. Карауш С. А. Теория горения и взрыва. Учебник для студ.
учрежд. высшего прфессионального обрaзования. – М.:
Издательский центр Академия, 2013. – 208 с.
16. Oprițoiu A. Termotehnica și aparate termice. Transmiterea
căldurii. – Cluj Napoca: Editura IP,1992. – 225 p.
17. Olaru E., Olaru Iu. Protecția împotriva incendiilor. Ciclu de
prelegeri. – Ch.: Secția redactare, editare și multiplicare a UTM,
2000. – 60 p.
18. Воднев П.П. Теория горения и взрыва. Конспект лекции. –
Ульяновск: УВАУ ГАИ, 2010. – 180 с.
19. Зеленкин В. Г., Боровик С. И., Бабкин М. Ю. Теория
горения и взрыва. Конспект лекций. – Челябинск: Издательский
центр ЮУрГУ, 2011. – 166 с.
20. Щеглов П.П. Теория горения и взрыва. Часть 1. Конспект
лекций. МИИТ, 2008. – 83 с.
21. Портола В. А., Луговцова Н. Ю., Торосян Е. С. Расчет
процессов горения и взрыва: учебное пособие. – Томск:
Издательство Томско политехнического университета, 2012. –
108 с.
22. Ионин A. A. Газоснабжение. Учебное пособие для вузов. 4-e
издание, переработанное и доплненное. – M.: Стройиздат, 1989.
– 439 c.
23. Țuleanu C., Tonu V. Procese și aparate de ardere. – Ch.: Editura
”Tehnica-UTM”, 2003.
307
ANEXE
Anexa 1
308
Continuarea tabelului 1.2
L.C; substanţe şi materiale solide combustibile
B1 - B4 (inclusiv pulberi şi fibre); substanţe şi materiale
Prezintă capabile, la interacţiunea cu apa, oxigenul din aer
pericol de sau între ele numai, să ardă cu condiţia că
incendiu încăperile în care ele sunt prezente sau
manipulate nu se încadrează în categoriile A şi Б.
Materiale şi substanţe incombustibile în stare
fierbinte, incandescentă sau de topire, al căror
proces de prelucrare decurge cu degajări de
Г
căldură radiantă, flăcări sau scântei; gaze, lichide
şi substanţe solide combustibile, care se ard sau
se recuperează în calitate de combustibil.
Д Materiale şi substanţe incombustibile în stare
rece.
NOTĂ. Divizarea încăperilor în categoriile B1-B4 se
reglementează prin prevederi speciale.
309
Tabelul 2.5. Valorile parametrilor critici ai unor substanțe
Nr. Denumirea Temperatura Presiunea Tempera
crt. gazelor critică, C critică, tura de
atm fierbere,
C
1 Bioxid de 31 72,9 -78,5
carbon CO2
2 Amoniac NH3 132,3 111,3 -33,4
3 Clor Cl2 144,6 76,1 34,0
4 Propan C3H8 96,8 42,0 42,0
5 Metan CH4 -82,1 45,8 -161
6 Butan C4H10 152,0 37,5 -0,5
1 Hidrogen gaz 4 75
2 Acetilenă gaz 2 81
3 Metan gaz 5 15
4 Propan gaz 2,1 9,5
5 Etanul gaz 2,9 15
6 Metanol lichid 6 34,5
311
Tabelul 7.7. Proprietățile fizice ale unor metale
Denumirea Temperatura, C Căldura Densi-
metalului de de de de ardere, tatea,
kJ/kg kg/m3
topire fierbere inflamabi-
litate
Litiul 179 1372 180-200 43221 534
Natriul 97,7 883 330-360 10868 970
Calciul 850 1480 730-770 15842,5 1540
Magneziul 658 1107 420-650 25104 1740
Aluminiul 660,1 2486 320-520 31087 2700
Beriliul 1284 2970 540-700 68333,3 1850
312
Anexa 2
Tabelul 1.7. Componența elementară a unor materiale
pe bază de celuloză
Nr. Denumirea C H O N W A
crt. materialului
1 Stejar 46,08 5,50 38,18 1,14 7,0 2,10
2 Pin 46,00 5,50 39,20 0,90 7,00 1,40
3 Paie 39,06 4,70 42,20 1,04 8,00 5,00
4 Bumbac 42,40 5,92 46,60 0,58 4,00 0,50
314
Tabelul 8.7. Indicii pericolului de incendiu
și explozie ai unor P.M.
Simbolul Dimensi- Temperatura Temperatura de Limita Energia
metalu- unile de auto- autoaprindere a inferioară minimă de
lui medii ale aprindere suspensiilor în de inflama- aprindere
parti-
C
aer C
bilitate mJ
culelor g / cm 3
Mg 74 490 620 40 40
Ca - 420-650 480-520 20 80
Ti 10 520 330 45 10
Zr 3 190 20 45 15
Al 44 760 650 45 60
U 10 100-270 20 60 45
Fe 50 310-475 420 105 200
Be 1 540 910 - -
Zn 74 460 680 500 960
Ta - 290-300 630 200 120
Nb 3 290 - - -
W 5 410 - - -
Mn 40 1000 - - -
Cr 7 400 580 230 140
B 44 400 470 100 60
Co 44 370 760 - -
Tabelul 1.8. Temperaturile de aprindere a unor
prafuri de cărbune
Nr. Natura prafului Temperatura de
crt. aprindere, C
1 Lignit (cărbune brun) 320-390
2 Cocs de cărbune brun 375-390
3 Turbă 427-486
4 Mangal 525-623
5 Huilă 600-900
6 Cocs de huilă 700-900
7 Antracit 800-900
8 Grafit Peste 900
9 Funingine Peste 900
315
Tabelul 2.8. Caracteristicile prafului de lemn
Nr. Natura Conținutul L.I.I., Temperatu- Presiunea Viteza Conc.de
crt. prafului mediu în % ra sursei de maximă la de creș- CO2,
substanțe aprindere la explozie, terea care
volatile, % care se pro- N / cm 2 presiunii previne
duce explo- N / cm 2 explozia,
zia, C %
1 Praf de 76,81 37,5 700 4,5x105 120,5 17,0
molid
2 Praf de 78,72 25,0 690 4,7x105 135,0 15,0
pin
3 Praf de 64,13 55,0 725 4,1x105 110,5 16,2
coajă
de pin
4 Praf de 74,37 40,0 700 4,5x105 125,5 17,5
larița
5 Praf de 71,24 52,5 720 4,2x105 115,0 15,0
coajă de
molid
6 Lignină 67,61 50,5 710 4,8x105 130,0 15,5
suspensie strat
Poliformaldehidă 440 - 0,02 36,7 6
Acetat de celoloză 420 - 0,015 42 5,75
Policarbonat 710 - 0,025 26,2 5,3
PE la presiune joasă 420 - 0,06 21 5,57
PE la presiune înaltă 450 380 0,03 21 5,3
Polipropilenă 420 - 0,03 21 5,16
Polistiren transparent 490 - 0,12 21 5,58
Poliacetat de vinil 550 - 0,16 42 4,7
PVC fin 66 400 - - 1,9
Poliuretan spumă 510 440 0,02 31,5 5,9
Rășini fenol 580 - 0,015 26,2 5,23
formaldehidice
Rășini expoxidice 510 - 0,015 21 5
316
Anexa 3
Tabelul 1.11. Valorile temperaturii de autoinflamare pentru
unele substanțe
Nr. Denumirea substanței Temperatura de
crt. autoinflamare, C
1 Metan 535
2 Etan 515
3 Propan 465
4 Butan 405
5 Hexan 235
6 Etilen 540
7 Amoniac 650
8 Benzol 535
317
Tabelul 4.11. Limitele de inflamabilitate a unor gaze, %
Nr. Denumirea substanţei Limitele de inflamabilitate
crt. combustibile inferioară superioară
1 Hidrogen 4 74,2
2 Oxid de carbon 12,5 74,2
3 Metan 5 15
4 Etan 3,22 12,45
5 Propan 2,37 9,5
6 Butan 1,86 8,41
7 Etilen 2,75 28,6
8 Acetilenă 2,5 80
318
Tabelul 1.12. Vitezele normale de propagare
a flăcării pentru unele gaze
Denumirea Formula Amestecul Amestec cu viteza de
substanței chimică stoichiometric propagare a flăcării
conținutul viteza conținutul viteza
de gaze în normală, de gaze în normală,
amestec m/s amestecul m/s
cu aerul, cu aerul,
% %
Hidrogen H2 29,5 1,6 42 2,67
Oxid de CO 29,5 0,3 43 0,42
carbon
Metan CH4 9,5 0,28 10,5 0,37
Etan C2H6 - - 6,3 0,4
Propan C3H8 - - 4,3 0,38
Butan C4H10 - - 3,3 0,37
Etilen C2H4 6,5 0,5 7 0,63
Acetilenă C2H2 7,7 1 10 1,35
319
Tabelul 1.14. Căldura de ardere pentru unele S.C.
Nr. Material Qs Qi Nr. Material Qs Qi
crt. (mJ/kg) (mJ/kg) crt. (mJ/kg) (mJ/kg)
1 Amidon 17,6 - 23. Lâna 20,726 -
2 Antracit 30,936 3034, 24. Unt 38,5 -
2
3 Benzină 46,8 43,7 25. Lemn 19,8 -
rumeguș
4 Bumbac 16,52 - 26. Mangal 33,73 33,23
5 Cauciuc 44,9 42,3 27. Mătasă 13,61 -
natural artificială
6 Untură 40,1 - 28. Paie 15,6 -
7 Cauciuc 33,40 44,73 29. Păcură 42,04 -
anvelope
8 Celuloid 17,52 16,41 30. Piele 18,21 -
9 Celuloza 17,81 16,41 31. Ulei 45,84 -
acetat fibre mineral
10 Cox 28,03 28,03 32. Policarbo 30,9 29,78
nat
11 Uree 15,9 14,61 33. Polistiren 41,44 39,7
formaldehi
dă
12 Tutun 15,8 - 34. Polistiren 39,7 35,64
spumă
13 Grăsimi 39,8 - 35. Poliureta 23,9 22,7
animaliere n
14 Grâu 15,0 - 36. Poliureta 26,13 23,22
n spumă
15 Hârtie 12,7 - 37. Silicon 14,01 -
reviste spumă
16 Hârtie ziar 19,7 - 38. Ulei de 39,23 -
in
17 Țiței 43,04 40,94
18 Lemn fag 20,0 18,7
19 Lemn brad 21,0 19,6
20 Lemn 20,2 18,7
stejar
21 Lemn 21,8 20,4
molid
320
Tabelul 2.14. Căldura inferioară de ardere pentru unele S.C.
Denumirea Căldura Denumirea Căldura
substanței/materi inferioară substanței/materia- inferioară de
alului de ardere lului ardere (kJ/m3N
(kJ/m3N sau sau kJ/kg)
kJ/kg)
Gaze naturale 40193 Motorină 41843
Acetilenă 56940 Toluen 40528
Amoniac 14193 Gudron (uleiuri 37681
grele)
Oxid de carbon 12644 Poliuretan 24300
Propan 93575 Polistiren 44400
Metan 35797 Piese cauciuc 41850
Alcool 26796 Lacuri, vopsele 41850
Benzen 40193 Bumbac 15700
Benzină 42035 Cauciuc natural 44730
Gaze lichefiate 46055 Polietilen 47140
Antracit 34332
321
Tabelul 4.14. Valorile medii ale capacităţii termice volumice a
unor gaze la P = const.
Temperatura, C p , kJ / m3 grad
°C Capacitatea termică,
N2 O2 Aer CO2 H2O
0 1,2988 1,3059 1,2971 1,599 1,4943
100 1,3005 1,3117 1,3005 1,7003 1,5052
200 1,3038 1,3352 1,3072 1,7874 1,5224
300 1,3109 1,3562 1,3172 1,8628 1,5425
400 1,3206 1,3775 1,329 1,9298 1.5655
500 1,3323 1,398 1,3428 1,9888 1,5898
600 1,3453 1,4169 1,3566 2,0412 1,6149
700 1,3587 1,4345 1,3708 2,0885 1,6413
800 1,3717 1,45 1,3842 2,1312 1,6681
900 1,3846 1,4646 1,3976 2,1693 1,6957
1000 1,3972 1,4776 1,4098 2,2036 1,723
1100 1,4089 1,4893 1,4215 2,235 1,7506
1200 1,4202 1,5006 1,4328 2,2639 1,777
1300 1,4307 1,5107 1,4433 2,2899 1,8029
1400 1,4407 1,5203 1,4529 2,3137 1,828
1500 1,45 1,5295 1,4621 2,3355 1,8527
1600 1,4588 1,5379 1,4709 2,3552 1,8762
1700 1,4671 1,5463 1,4788 2,3744 1,8996
1800 1,4747 1,5542 1,4868 2,3916 1,9214
1900 1,4822 1,5618 1,4939 2,4075 1,9423
2000 1,4889 1,5693 1,501 2,4222 1,9629
2100 1,4956 1,576 1,5073 2,436 1,9825
2200 1,5019 1,5831 1,5136 2,4486 2,001
2300 1,5073 1,5898 1,5195 2,4606 2,019
2400 1,5128 1,5965 1,5253 2,4712 2,0366
2500 1,5178 1,6028 1,5303 2,4812 2,0529
322
Tabelul 5.14. Valorile medii ale capacităţii termice volumice a
unor gaze la P = const.
Temperatura, C p , kJ / m3 grad
°C Capacitatea termică,
H2 CO CH4 C2H6 C3H8
0 1,2766 1,2992 1,55 2,4192 3,0486
100 1,2909 1,3017 1,6421 2,495 3,51
200 1.2971 1,3072 1,759 2,7747 3,9655
300 1,2992 1,3168 1,8862 3,0444 4,3691
400 1,3022 1,329 2,0156 3,3086 4,7598
500 1,3051 1,3428 2,1404 3,5527 5,0939
600 1,308 1,3574 2,271 3,7779 5,4322
700 1,3122 1,3721 2,377 3,9864 5,7236
800 1,3168 1,3863 2,4942 4,1811 5,9887
900 1,3227 1,3997 2,6026 4,362 6,2315
1000 1,329 1,4127 2,6994 4,5295 6,4614
1100 1,3361 1,4248 2,7864 4,684 6,6778
1200 1,3432 1,4361 2,8631 4,8255 6,8818
324
Tabelul 2.15. Clasificarea zonelor de distrugere
Nr. Categoria K P Cota de distrugere, %
zon. zonelor ,
kPa
1 2 3 4 5
1 Zona 3,8 ≥100 Distrugerea completă a clădirii,
distrugerii 100% pierderi umane
complete
2 Zona 5,6 70 90% pierderi umane, distrugerea
distrugerii completă a clădirii
puternice
3 Zona 9,6 30 20% pierderi umane, distrugerea
distrugerii medie a clădirilor
medii
4 Zona 28 15 Distrugerea slabă și medie a clădirii
distrugerii
slabe
5 Zona de 56 2,0 Distrugerea sticlei. Zona interioară
spargere a a acestei zone determină distanța
sticlei de evacuare în siguranță
325
Tabelul 4.15. Valorile lui x în funcție de genul și procedeul de
păstrare a substanței
Nr. Genul și procedeul de păstrare a Valorile lui x
crt. substanței
1 Gaze lichefiate sub presiune 0,4 – 0,6
2 Gaze păstrate la presiune constantă 1
3 Gaze lichefiate prin răcire 0,1
4 La curgerea L.U.I. 0,02 – 0,07
330
119. Metoda lui Ghiu-Mihelson privind determinarea vitezei de
propagare a flăcării.
120. Propagarea flăcării în flux turbulent. Deosebirea dintre propagarea
turbulentă și laminară.
121. Condiții de propagare a flăcării.
122. Ecuații stoichiometrice, particularitățile de bază.
123. Volumul teoretic de oxigen necesar arderii substanțelor solide,
lichide și a gazelor. Relațiile de calcul.
124. Volumul teoretic de aer necesar arderii. Relațiile de calcul.
125. Descrierea ecuațiilor de ardere a diferitor substanțe solide și lichide.
126. Ecuațiile privind arderea diferitor hidrocarburi în condiții teoretice și
practice.
127. Coeficientul de exces de aer, valoarea practică a lui.
128. Componența volumetrică a gazelor de ardere.
129. Volumul gazelor bi - și triatomice.
130. Volumul real al gazelor de ardere.
131. Relația care descrie bilanțul termic al arderii.
132. Entalpia gazelor de ardere.
133. Entalpia teoretică a aerului.
134. Căldura utilă în procesele de ardere. Relațiile de calcul.
135. Căldura inferioară de ardere.
136. Căldura superioară de ardere.
137. Energia în procesul de ardere. Reacțiile de calcul.
138. Temperatura adiabatică, definiția și relația de calcul pentru
determinarea ei.
139. Temperatura calorimetrică, definiția și relația caracteristică pentru
determinarea ei.
140. Temperatura teoretică, relația de calcul.
141. Exploziile, factorii care inițiază exploziile.
142. Parametrii exploziei, descrierea lor.
143. Exploziile fizice și mecanismul producerii.
144. Exploziile chimice și particularitățile lor.
145. Exploziile termice și mecanismul inițierii.
146. Presiunea exploziei gazelor și a vaporilor.
147. Preisunea efectivă a exploziei unor substanțe combustibile.
331
148. Echivalentul de trotil al exploziei.
149. Raza de deteriorare a exploziei.
150. Istoricul explozivilor, perioadele de dezvoltare și savanții care și-au
adus aportul în acest domeniu.
151. Clasificarea substanțelor explozive și caracteristica lor.
152. Parametrii transformărilor explozive.
153. Viteza exploziei, relațiile de calcul.
154. Bilanțul energetic al exploziei.
155. Efectele exploziei, caracteristica lor.
156. Relația de calcul pentru determinarea lucrului dilatărilor adiabatice.
157. Mijloace de amorsare a explozivilor.
332