TEHNICI DE PURIFICARE

AVANSATĂ A METALELOR
Prof. Habil. Dr. Ing. Ioana CSAKI
Curs 7 – Metalele prețioase. Metale
refractare
 Generalităţi
• Metalele prețioase includ metale binecunoscute cum ar fi aur şi argint dar şi
şase grupuri de platine : platina, paladiu, rodiu, iridium, ruteniu si osmiu. Ele
sunt metale preţioase din cauza rarităţii lor şi rezistenţei la coroziune.

• UE are ca mai mare capacitatea de elaborare şi de rafinare pentru metale

prețioase din lume, chiar dacă resursele sale minerale prezente sunt foarte
limitate.

• Consumul de aur din UE este în principal pentru bijuterii, cu cantităţi mici

folosite în electronică si alte aplicații industriale şi decorative. Principalele
întrebuinţări ale argintului sunt fotografia şi industria bijuteriilor. Metalele
din grupul platinelor sunt folosite pe cale extinsă ca şi catalizatori din cauza
impunerilor emisiilor stricte la vehicule vândute în UE a stimulat cererea
pentru folosirea lor în convertoare catalitice.
Surse de materiale
• Minele din toata lumea oferă cantităţi mari de metale preţioase, minereuri
brute sau produse secundare pentru rafinăriile din UE. Rafinăriile cu o
capacitate de prelucrare semnificativă a acestor metale sunt în Belgia,
Germania, Suedia, Finlanda şi Marea Britanie. Acestea recuperează
metalele prețioase din plumb şi zinc, minereuri de cupru şi zinc, dar şi
deșeuri de materiale de toate felurile, si furnizează metale pure sub formă
de bare sau plăci, structură fibrilară sau spongioasă.

• Aceste resurse însumează aproximativ 4,5% din argintul din toată lumea,
1,1 % din aur şi 0,08 % din grupul de platine primare. Depozite mari de aur
se regăsesc în Grecia iar contribuţia lor va fi semnificativă în următorii ani.
 Ţara Argint Aur Grup Metale
  (t/an) (t/an) Platina (t/an)
Finlanda 11.0 1.0 0.1
Franţa 0.1 5.7  
Grecia 1.2    
Irlanda 0.4    
Italia 0.3    
Portugalia 1.1    
Spania 6.2 5.4  
Suedia 8.8 6.3  
Producţia şi consumul
• Costul recuperării şi reciclării este mai mult decât justificat de valoarea
intrinsecă mare a metalelor preţioase conţinute în aceste deşeuri şi
reziduuri. Nu e numai aspectul economic care încurajează reciclarea
metalelor preţioase dar de asemenea şi problemele mediului
înconjurător acolo unde sunt stabilite limite stricte asupra conţinutul de
metal tolerabil de deşeuri trimise pentru descărcarea de deşeuri.

• Rafinarea aurului, argintului şi metalelor din grupa platinelor în UE are

loc ori la companiile specializate care elaborează si rafinează metalul
preţios sau la rafinăriile metalelor de bază. Capacitatea totală de rafinare
a metalelor preţioase a firmelor din UE este cea mai mare din lume.
Capacitatea anuală a rafinăriilor din UE ( tone )
Ţara Argint Aur Grup Metale
(t/an) (t/an) Platina (t/an)
Austria 190 70 1
Belgia 2440 60 45
Franţa 1520 135 12
Germania 2700 193 92
Italia 1050 115 15
Luxemburg      
Olanda 130 15 1
Spania 830 30 5
Suedia 250 15 1
Marea Britania 2320 300 100
Elveţia 620 565 14
Alte ţări UE 50 10 5
• Capacitatea de rafinare este aproximativ dublă faţă de cantitatea
procesată în prezent astfel încât o continuitate a metalul procesat
poate fi menţinută.

• Cea mai mare parte din metalele preţioase sunt elaborate uşor ca
metale pure sau aliaje. Aurul în particular este în general
transformat în aliaje specifice pentru bijuterii sau scopuri dentare
pentru a îmbunătăţi rezistenţa la uzură sau culoare. Din cauza
valorii intrinseci mari şi a gamei largi de forme şi aliaje cerute,
aceste metale sunt elaborate în general sau procesate în cantităţi
relativ mici comparativ cu metalele de bază. Unul din cele câteva
produse obţinute din metalele preţioase produse în cantităţi mari
este nitratul de argint folosit în industria fotografică.
Fabrici de producţie
• Principalele rafinării de metale preţioase din UE operează pe scară
internaţională şi sunt lideri mondiali în domeniul lor. Nume
importante sunt Degussa şi Heraeus din Germania şi Johnson
Matthey din UK. Compania de metale preţioase din USA, Englehard
Corporation, au operat in UE timp de mulţi ani şi în 1994 au anunţat
o fuziune cu compania franceză de metale preţioase CLAL.

• Majoritatea rafinăriilor metalelor de bază din UE cu semnificative ale

metalului preţios includ Union Miniere din Belgia, Norddeutsche
Affinerie din Germania, Outokumpu din Finlanda şi Boliden din
Suedia.
Probleme legate de mediul înconjurător
• Rafinăriile de metale preţioase din UE formează o tehnologie avansată, o
industrie de înaltă performanţă care este concentrată puternic pe cercetarea
şi dezvoltare. Procesele folosesc des reactivi periculoşi cum ar fi HCl 2, HNO3,
Cl2 şi solvenţi organici. Tehnici de procesare avansate sunt folosite pentru a
cuprinde aceste materiale şi scala mică de producţie permite ca aceste tehnici
să fie folosite eficient pentru a minimaliza şi atenua potenţialele emisii.

• Aceasta conţine nu numai noile întrebuinţări pentru metale preţioase dar de

asemenea descoperirea de tehnici pentru economisirea cantităţilor de metale
preţioase folosite în aplicaţiile existente. Materiile prime sunt subiectul
eşantionării intensive iar probele si orice deşeuri rezultate din procese sunt
analizate la acelaşi standard.
Metalele refractare
• Termenul de materiale refractare se referă la grupul de metale (în unele
cazuri metale rare) care se caracterizează în general prin aceleaşi
proprietăţi fizice.

• Aceste proprietăţi sunt pentru majoritatea materialelor refractare un

punct înalt de topire, o densitate mare, proprietăţi electrice speciale,
inerţie şi în particular abilitatea de a conferi în cantităţi mici, oţelurilor
sau altor metale, creşteri excepţionale în performanţa fizică.

• Proprietăţile fizice selectate ale câtorva materiale refractare sunt

prezentate.
 Proprietăţile fizice ale materialelor refractare
Număr Masa Punct de Punct de Densitate
Metalul Simbol
atomic atomică topire (°C) fierbere(°C) [g/cm3]

Crom Cr 24 51.99 1857 2672 7.19

Mangan Mn 25 54.94 1220 2150 7.44
Wolgfram W 74 183.85 3410 5900 19.3
Vanadiu V 23 50.94 1929 3450 6.11
Molibden Mo 42 95.94 2610 5560 10.22
Tantal Ta 73 180.95 2996 5425 16.65
Titan Ti 22 47.88 1725 3260 4.5
Niobiu Nb 41 92.90 2468 4927 8.57
Reniu Re 75 186.2 3180 5900 21.02
Hafniu Hf 72 178.4 2230 4602 13.09
Zircon Zr 40 91.22 1857 3580 6.5
Surse de materiale
• Metalele refractare pot fi produse dintr-o gamă largă de materii prime secundare
şi primare. Metalele refractare sunt produse din materii primare prin tratamentul
hidrometalurgic al minereurilor de sulfuri şi oxizi şi concentraţi şi mai departe
reducerea hidrogenului şi carburizarea pentru a produce carburi cimentate.

• Producţia din materii prime secundare este în mod normal bazată pe deşeuri de
metale grele şi reziduuri de la alte procese cum ar fi catalizatori uzaţi. Faptul că
reciclarea joacă un rol important poate fi demonstrat prin faptul că aproximativ
30% din producţia mondială de tungsten este din materii prime secundare.
Industria de procesare a tungstenului este capabilă să trateze aproape fiecare tip
de tungsten care conţine deşeuri şi să recupereze tungstenul şi, dacă sunt
prezente, şi alte materiale valoroase.
Producţie şi consum
• Producţia şi piaţa de metale refractare din Europa este foarte sensibilă la
situaţia economică şi politică a ţărilor producătoare de materii prime.

• Aproximativ o treime din producţia mondială a fost din tungsten mineral luat
din haldele din Rusia şi Kazahstan.

• Degajările din halde au menţinut o piaţă supra aprovizionată şi a păstrat

preţul pentru tungsten primar sub costul de operare a celor mai multor mine.
În consecinţă, multe mine s-au închis iar capacitatea de producţie mondială
de tungsten a scăzut la aproximativ 75 % din consumul mondial.

• De asemenea, China continuă să fie un puternic competitor în cazul creşterii

producţiei lor de metale refractare.
Producţia mondială de crom metalic este prezentată în
următorul tabel.
Capacitatea de producţie
Ţara
[t/an]
Brazilia 500
China 4000
France 7000
Germany 1000
India 500
Japan 1000
Kazakhstan 1000
Russia 13000
United Kingdom 10000
USA 3000
Fabrici de producţie
• Producţia de metale refractare din Uniunea Europeana este bazată pe
un număr limitat de companii. De exemplu, în principal două companii
majore produc crom metalic. Acestea sunt London and Scandinavian
Metallurgical Co Limited care operează o uzină de crom şi Delachaux în
Franţa care tocmai a raportat terminarea fabricii de crom metalic în
Valenciennes.

• Următoarele companii, Kennametel Hertel AG, şi Plansee AG din Austria,

Sandvik şi Seco Tools din Suedia şi Eurotunstene Poudres din Franţa
produc tungsten metalic sub formă de pulbere, dar şi carburi în Europa.
Probleme legate de mediul înconjurător
• Principalul impact asupra mediul înconjurător din producerea de metale
refractare sunt deşeurile ce conţin praf şi pulbere de metale grele ca şi fum de la
procesele de topire de exemplu prin producerea metalului crom. Emisiile de praf
apar din depozitare, operarea cu materii prime şi produse şi operare cuptoare,
acolo unde atât coşurile de fum cât şi emisiile ocazionale joacă un rol important.

• Folosirea hidrogenului ca agent de reducere conţine riscul posibil de incendiu.

Fluorura de hidrogen, care este folosită în câteva procese, este toxic şi trebuie să
fie manipulată cu atenţie pentru a evita câteva probleme de sănătate pentru
personalul fabricii. Alte probleme legate de mediu ale producţiei de metale grele
este nivelul de radioactivitate mare al câtorva materii prime ( Pyroclore ), şi
toxicitatea compuşilor metalici cum ar fi cobaltul şi nichelul.
• Reziduurile şi produsele secundare rezultate din procese sunt zgura,
metale care conţin zgură, praf şi filtre refractare folosite. Aceste
materiale sunt deja reciclate şi refolosite într-o mare măsura acolo unde
este posibil. Datorită nivelului mare de radioactivitate al câtorva materii
prime, reziduurile acestor procese metalice pot fi radioactive şi ele.

• Emisiile de apă sunt produse din răcire, granulare sau alte procese, dar
şi apă uzată. O problemă importantă este apa reziduală care este
generată prin sisteme de reducere şi curăţire la umed.
• Emisiile eliberate în aer, apă sau sol şi în consecinţă impactul
asupra mediului înconjurător este relativ comparat cu alte
sectoare ale industriei neferoase.

• Aceasta se datorează cantităţilor mici de metale refractare

produse şi a valorii mari a acestor metale. Acest fapt face
colectarea, filtrarea şi reciclarea, pe cât mai mult posibil, să fie
foarte importante din punct de vedere economic.
•  
• Tratamentul volumelor mici de gaze evacuate este de asemenea
mai puţin dificilă deoarece pot fi folosite filtre foarte performante.