AMESTECUL

RACEMIC
Pop Ariana Narcisa
Clasa XI-B
Colegiul Tehnic Ana Aslan
CE ESTE AMESTECUL RACEMIC?
• Un amestec racemic sau racemat este unul compus din doi enantiomeri în părți egale și care, prin urmare, este optic inactiv.
Această activitate optică se referă la capacitatea soluțiilor dvs. de a roti, în sensul acelor de ceasornic sau în sens invers
acelor de ceasornic, un fascicul de lumină polarizată care se deplasează prin ele într-o singură direcție.
• Un enantiomer are capacitatea de a roti lumina polarizată, să zicem, spre stânga (stângaci), deci soluția sa pură va fi optic
activă. Cu toate acestea, dacă enantiomerul care rotește lumina spre dreapta (dextrorotator) începe să fie adăugat la acesta,
activitatea sa optică va scădea până când va fi inactivată.

• Prima observare a enantiomerismului a fost făcută de chimistul francez Louis Pasteur în 1848, care studia un amestec de
cristale enantiomerice de acid tartric (pe atunci numit acid racemic). Deoarece acest acid provine din strugurii folosiți pentru
a face vinuri, acest amestec a ajuns să fie aplicat în mod general pentru toate moleculele.
INCALTAMINT
• În primul rând, pentru a exista un amestec racemic, trebuie să existe doi enantiomeri (de
E SI obicei), ceea ce implică faptul că ambele molecule sunt chirale și că imaginile lor în oglindă
CHIRALITATEnu sunt superpozabile.O pereche de pantofi ilustrează perfect acest lucru: oricât ai încerca să
suprapui pantoful stâng în dreapta, nu se vor potrivi niciodată.

• Pantoful drept, cu alte cuvinte, deviază lumina polarizată spre stânga; în timp ce pantoful
stâng se deplasează spre dreapta. Într-o soluție ipotetică în care pantofii sunt moleculele, dacă
există doar pantofi drepți, chirali, vor fi optic activi. La fel se va întâmpla dacă rămân doar
pantofi în soluție.

• Cu toate acestea, dacă mai sunt o mie de pantofi rămași amestecați cu o mie de pantofi drepți,
atunci avem un amestec racemic, care este, de asemenea, optic inactiv, deoarece abaterile pe
care le suferă lumina în interior se anulează reciproc.

• Dacă în loc de pantofi ar fi bile, obiecte care sunt achirale, ar fi imposibil să existe amestecuri
racemice ale acestora, deoarece nici măcar nu ar fi capabile să existe ca perechi de
enantiomeri.
EXEMPLE Acid tartaric
• Revenind la acidul tartric, amestecul său racemic a fost primul cunoscut.
Imaginea superioară prezintă cei doi enantiomeri ai săi, fiecare capabil să
formeze cristale cu fețe morfologice „stânga” sau „dreapta”. Pasteur,
folosind un microscop și un efort riguros, a reușit să separe aceste cristale
enantiomerice unele de altele.
• Cristalele enantiomerilor L (+) și D (-), separat, prezintă activitate optică
prin devierea luminii polarizate spre dreapta sau respectiv spre stânga.
Dacă ambele cristale în proporții molare egale se dizolvă în apă, se va
obține un amestec racemic optic inactiv.
• Rețineți că ambii enantiomeri au doi atomi de carbon chirali (cu patru
substituenți diferiți). În L (+), OH-urile se află în spatele planului format
din scheletul de carbon și grupurile COOH; în timp ce în D (-) aceste OH
sunt deasupra planului menționat.
• Cei care sintetizează acidul tartric vor primi un amestec racemic. Pentru a
separa enantiomerul L (+) de D (-), este necesară o rezoluție chirală, în care
acest amestec reacționează cu o bază chirală pentru a produce săruri
diastereoizomerice, capabile să fie separate prin cristalizare fracționată .
EXEMPLE
Chinină
• În exemplul de mai sus, pentru a face referire la un amestec racemic de acid tartric, acesta este de obicei scris ca acid (±) -tartric. Astfel, în
cazul chininei (imaginea superioară) va fi (±) -kinina.

• Izomeria chininei este complexă: are patru atomi de carbon chirali, dând naștere la șaisprezece diastereoizomeri. Interesant este că doi dintre
enantiomerii săi (unul cu OH deasupra planului și celălalt dedesubt), sunt de fapt diastereoizomeri, deoarece diferă în configurațiile celorlalți
atomi de carbon chirali (cei ai biciclo cu atomul de N).
• Acum, este dificil să se determine care dintre stereoizomerii chininei vor devia lumina polarizată spre dreapta sau spre stânga.

Talidomida
• Enantiomerii talidomidei sunt prezentați mai sus. Are un singur carbon chiral: cel legat de azotul care unește ambele inele (unul de ftalimidă și
celălalt de gluteramidă).

• În enantiomerul R (cu proprietăți sedative), inelul ftalimidic (cel din stânga) este orientat deasupra planului; în timp ce în enantiomerul S (cu
proprietăți mutagene), mai jos.
• La ochi nu se știe care dintre cele două deviază lumina spre stânga sau spre dreapta. Ceea ce se știe este că un amestec 1: 1 sau 50% din ambii
enantiomeri formează amestecul racemic (±) -talidomidă.
• Dacă doriți doar să comercializați talidomida ca sedativ hipnotic, este obligatoriu să vă supuneți amestecul racemic la rezoluția chirală deja
menționată, în așa fel încât să se obțină enantiomerul R pur.
COMENTARIU

• Mai importantă decât existența sau nu a amestecurilor racemice este rezoluția lor chirală. Acest lucru se aplică în special compușilor cu
efecte farmacologice care depind de stereoizomerismul menționat; adică un enantiomer poate fi benefic pentru pacient, în timp ce celălalt îl
poate afecta.

• De aceea, aceste rezoluții chirale sunt folosite pentru a separa amestecurile racemice în componentele lor și, astfel, să le poată comercializa
ca medicamente pure, fără impurități dăunătoare.