e-

e+ n + n n n ee+ + + n n + n n +

ee+ n n + en

en e+ + e-

n + n

e-

ee-

STRUCTURA ATOMULUI

ISTORIA ATOMULUI
Democrit (secolul V .Hr.) lumea nconjurtoare este alctuit din atomi = particule indivizibile i venice (n limba greac, atomos = indivizibil). 1803 J. Dalton, fizician i chimist englez D teoria atomic proprie: explic legea proporiilor multiple afirmnd c din moment ce substanele se combin numai n proporii integrale, atomii trebuie s existe la baza materiei.

ISTORIA ATOMULUI
n secolul al XIX-lea s-au fcut progrese n concepia atomist prin:
descoperirea radioactivitii naturale (1896 de ctre A.H. Becquerel, premiul Nobel pentru fizic n 1903) descoperirea electronului (1897 de ctre J.J. Thomson, premiul Nobel pentru fizic n 1906).

Despre structura atomului redat de fizica atomic, n sens propriu, se poate vorbi abia de la nceputul secolului XX, cnd au fost elaborate primele modele atomice.

Sfritul secolului XIX

Lumina (radiaiile X, ultraviolete, vizibil, infrarou) se propag n spaiu avnd proprieti de und electromagnetic: reflexia, refracia, interferena, polarizarea. Materia i energia - considerate noiuni total distincte:
Materia particule caracterizate prin mas i poziie bine definite n spaiu Undele manifestarea a energiei, fr mas i delocalizate n spaiu

Electronul i protonul sunt cunoscui. Nu se tia de existena neutronului, acesta urma s fie descoperit n 1932 de James Chadwick. Atomul divizibil era cunoscut, nu se cunotea cu precizie structura sa.

MODELE ATOMICE
1. 1904 J.J. Thomson cozonac cu stafide atomul era reprezentat ca o sfer cu sarcin electric pozitiv distribuit n tot volumul, iar n aceasta noat electronii negativi.

MODELE ATOMICE
2. 1911 E. Rutherford (premiul Nobel pentru chimie n 1908) modelul planetar atomul are n centru nucleul ncrcat pozitiv (dimensiuni reduse), care conine practic toat masa atomului; n jurul nucleului se rotesc pe orbite circulare e, n numr egal cu sarcinile pozitive din nucleu (analogie: Soare = nucleu, planete = electroni).

MODELE ATOMICE
3. 1913 N. Bohr (premiul Nobel pentru fizic n 1922) pentru atomul de hidrogen preia modelul planetar al lui Rutherford, cruia i aplic teoria cuantelor. 4. 1915 A. Sommerfeld perfecioneaz modelul lui Bohr 5. dup 1925 modelul ondulatoriu staionar elaborat ca urmare a rezultatelor cercetrilor unor renumii fizicieni, laureai ai premiului Nobel: L. de Broglie(1929), W. Heisenberg (1932), E. Schrodinger (1933).

Care sunt cunotinele elementare ale publicului larg despre atom?

Atomul este format dintr-un nucleu n jurul cruia se rotesc electronii. Particulele elementare din nucleu, protonii au sarcin electric pozitiv, iar neutronii sunt neutrii d.p.d.v. electric. Electronii care graviteaz n jurul nucleului au sarcin electric negativ. Protonii i electronii se atrag prin fore electrostatice. Numrul electronilor din nveliul electronic este egal cu numrul protonilor din nucleu (atomul este neutru). Ex. atomul de oxigen O:
8 protoni + 8 neutroni n nucleu i 8 electroni care graviteaz n jurul nucleului

STRUCTURA ATOMULUI PERSPECTIVE

Fizica clasic domeniu macroscopic lumea de zi cu zi fizica clasic, mecanica newtonian descrierea complet a strii unui sistem nseamn cunoaterea la un moment dat a tuturor coordonatelor i vitezelor acestuia Fizica cuantic ondulatorie domeniu submicroscopic: atomic (10-10 m) nuclear (10-14 m) fizica cuantic, mecanica cuantic, ondulatorie variaia parametrilor fizici se face n salturi opereaz cu metode statistice i de probabilitate

STRUCTURA ATOMULUI
n lumea atomului exist un UNIVERS n miniatur Atomul reprezint o ntreag lume a crui locuitori se comport ntr-un mod cu totul neobinuit i foarte complex

Prsentation des acteurs !

Max Planck (1858 - 1947), Premiul Nobel Fizic 1918
(Radiaiile corpului negru Teoria cuantelor)

Albert Einstein (1879-1955), Premiul Nobel Fizic 1921

(Efectul fotoelectric)

Niels Bohr (1885-1962), Premiul Nobel Fizic 1922

(Modelul atomului de hidrogen)

Wolfang Pauli (1900-1958), Premiul Nobel Fizic 1945

(Principiul excluziunii)

Prsentation des acteurs (suite) !

Louis-Victor de Broglie (1892-1987), Premiul Nobel Fizic 1929

(Lumina dualitate corpuscul / und)

Werner Heisenberg (1901-1976), Premiul Nobel Fizic 1932

(Principiul incertitudinii)

Erwin Schrdinger (1887-1961), Premiul Nobel Fizic 1933

(Ecuaia de und Mecanica ondulatorie)

Paul Dirac (1902-1984), Premiul Nobel Fizic 1933

(Materie antimaterie)

Richard Feynmann (1918-1988), Premiul Nobel Fizic 1965

(Teoria electrodinamicii cuantice)

La photo de famille, tous laurats du prix Nobel !

Ernest Rutherford (1871-1937) Premiul Nobel Chimie 1908 Printele" fizicii nucleare

Robert Millikan (1868-1953) Premiul Nobel Fizic 1923 Calcul sarcin e i efect fotoelectric

Arthur Compton (1892-1962) Premiul Nobel Fizic 1927 Efectul Compton

James Chadwick (1891-1974) Premiul Nobel Fizic 1935 Descoperirea neutronului

Clinton Davisson (1892-1975) Premiul Nobel Fizic 1937 Difracia e prin cristale

George Thomson (1881-1958) Premiul Nobel Fizic 1937 Difracia e prin cristale

Wilis Lamb (1913- ) Premiul Nobel Fizic 1955 Structura fin a spectrului hidrogenului

Polykarp Kusch (1911-1993) Premiul Nobel Fizic 1955 Determinarea momentului magnetic al e

Istoria modern a particulelor elementare

1897 electron 1910 nucleul (i protonul) 1932 neutronul i pozitronul 1935 - miuon 1939 pion 1950 - 1960 barioni 1950 -1960 mesoni 1959 neutrino electronic 1962 neutrino miuonic 1970 - 1980 up, down, strange, charm, bottom quark; tau lepton 1983 - bosoni vectoriali intermediari W,Z 1995 top quark 2001 - tau neutrino

SPECTRUL ELECTROMAGNETIC

Radiaia electromagnetic
= Lungime de und
E = Cmp electric

B = Cmp magnetic

Unda = o vibraie prin care se transmite energie Lungime de und = distana dintre dou puncte identice situate pe dou unde succesive (vibraii alturate) D unitate msur = metrul Frecvena = numrul de unde complete (cicli) care trec printr-un punct dat n unitatea de timp D unitate msur Hertz = Hz = s-1 Amplitudinea A = distana vertical de la linia de propagare a undei la punctul ei maxim Punctele care au A = 0 se numesc noduri i se repet la un interval de /2

= c
2,99108

m/s

c = viteza luminii =

Quest-ce quun corps noir ? M. Planck Teoria cuantelor

Corp negru = un corp ideal absoarbe toat energia pe care o primete, toate radiaiile incidente. Planck constat c un corp negru adus la incandescen emite energie sub form de radiaii n mod discontinuu, n dependen de temperatura sa D neconcordan cu previziunile fizice clasice: materia poate absorbi sau emite orice cantitate de energie

M. Planck Teoria cuantelor

Un corp negru emite energie n porii finite sau pachete de dimensiuni bine definite, nu n mod continuu D undele, respectiv lumina, se produc i se absorb discontinuu prin vibraia atomilor sau grupurilor de atomi Energia atomilor depinde de frecvena vibratiei lor: E = h h = constanta lui Planck, constant universal h = 6,6310-34Js.

M. Planck Teoria cuantelor

Planck, octombrie 1900: radiaiile pot fi absorbite sau cedate numai n cantiti discrete de multipli ntregi ai mrimii h, adic 1h, sau 2h, sau 3h, etc. cuanta = cea mai mic cantitate de energie egal cu h, coninut de o radiaie electromagnetic

A. EINSTEIN 1905 EFECTUL FOTOELECTRIC

10

ALBERT EINSTEIN EFECTUL FOTOELECTRIC

1905 A. Einstein studiul efectului fotoelectric D undele electromagnetice de o anumit frecven (prag de frecven caracteristic fiecrui metal) determin eliberarea de e- de pe suprafaa metalelor D Radiaiile au o structur corpuscular D sunt compuse din fotoni (1923 ) D structura discontinu a luminii D dualitatea und / particul dat n istoria fizicii cnd un obiect e Este prima descris din perspectiv dubl! Lumina se comport ca o und i este format din particule = fotoni! D E = h i p = h/ B mv = h/

A. EINSTEIN EFECTUL FOTOELECTRIC

Lumina = Radiaie elctromagnetic Materie corpuscul foton E = mc2 (Einstein T. Relativitii)
m= E hc 2 h = /c = 2 c c

E = h =

hc

D Calculul masei unei cantiti de energie care se mic cu viteza luminii

mc =

p=

11

1905 CONCLUZII Planck + Einstein

Materia emite radiaii luminoase discontinuu. Lumina este compus din pachete de energie; particulele componente ale luminii au fost denumite fotoni mai trziu, n anul 1923. Lumina este absorbit de materie n mod discontinuu. Lumina are un comportament MIXT explicat simplist astfel: Cnd cltorete = se propag = comportament de und. Cnd interacioneaz cu materia se comport ca particulele (= pachete de energie).

hf
h = 0,000000000000000000000000000006626 Js = 6,6210-34 Js

ATOM ENERGIE
Un atom absoarbe energie (luminoas, electric, termic) D trece dintr-o stare de energie inferioar E1 ntr-una superioar E2. Cnd atomul emite energie, fenomenul este invers: E = E2 - E1 = h
Stare excitat

E2

Absoarbe energie

Emite energie

Stare fundamental

E1

E = h

12

Cnd un atom absoarbe o radiaie de frecven , energia corespunztoare h este transferat atomului B trece ntr-o stare excitat de energie E* = E + h: Atom + Foton  Atom excitat Cnd un atom emite o radiaie de frecven B trece ntro stare energetic inferioar, E = E* - h: Atomul excitat  Atom + Foton

SPECTRE DE EMISIE ALE ATOMILOR

Aceste schimburi de fotoni au loc la frecvene {} caracteristice, n funcie de natura atomului considerat D Spectrele atomului
N7 He2

Fe26

Ca20

13

Modelul atomic al lui Rutherford

Experiena lui Rutherford (1911) bombardarea unei foie de aur cu un fascicul de particule , adic ioni de He2+ :
film photographique

feuille en or source de rayons

Foia de aur Poloniu 4 Fascicul de particule 2 1 3 Ecran 4

2 1 3

Modelul atomic planetar al lui Rutherford

Concluzia D materia are structur lacunar D atomii sunt constituii din nuclee pozitive, dispuse n centrul atomilor, n jurul lor rotindu-se pe orbite circulare electronii (cu sarcin negativ, n numr egal cu sarcinile pozitive din nucleu). Deficiena De ce nu cad electronii la un moment dat pe nucleu, tiut fiind c o sarcin electric n micare accelerat pierde continuu din energia sa prin radiaie electromagnetic?

14

MODELUL ATOMIC AL LUI BOHR (1913)

Aplicabil atomului de hidrogen i ionilor hidrogenoizi (ionii cu un singur e n cmpul de sarcini +Ze al nucleului: He+, Li2+, Be3+) Are la baz modelul planetar al lui Rutherford cruia i aplic teoria cuantelor. Bohr emite 2 ipoteze : (1) numai anumite orbite electronice sunt posibile n jurul nucleului (orbite permise, staionare cuantificate ) (2) n micarea sa pe o orbit dat, e nu emite (i nu absoarbe) energie radiant Atomul poate absorbi sau emite energie radiant de o anumit frecven, numai discontinuu, corespunznd unor tranziii electronice care dau natere liniilor spectrale.

MODELUL ATOMIC AL LUI BOHR (1913)

e- efectueaz o micare circular uniform pe o orbit de raz R.
e1 Ze Fatr = 4 0 R 2
Fcentrifuga. = m v2 R
2

r p+

m v2 1 Ze 2 = R 4 0 R 2

Fora de atracie Coulombian ntre e ncrcat (-) i cei Z protoni ai nucleului ncrcai (+) este echilibrat de fora centrifug

15

MODELUL ATOMIC AL LUI BOHR (1913)

Pentru calculul nivelelor energetice, Bohr admite c: momentul cinetic unghiular al e- pe orbita circular este un multiplu ntreg (n) de h/2: mvr = n h/2 (mv2r = nh) n = numr cuantic principal e - se gsete doar pe anumite orbite definite de n n = 1 D atomul de H se gsete n starea sa fundamental B are stabilitatea maxim.

Modelul lui Bohr pentru atomul de hidrogen

Atomul de hidrogen exist i este stabil. 1) Echilibrul forelor: centrifug/centripet
mv r
2

er p+

+ k

e r
2

= 0

2) Conservarea energiei : E = E cinetic +E potenial

mv 2
2

e + k r

= En

3) Conservarea momentului cantitii de micare: Momentul unghiular: mvr = constant Ipoteza poteza lui Bohr : mvr =n.(h/2) unde n=1, 2, 3

16

Rezolvarea problemei: 1)
mv r
2

Modelul lui Bohr pentru atomul de hidrogen

= k e r
2 2

mv

e = k r
= n mr
2

2 h h 2 2) mvr = n 2 ( mvr ) = ( n 2 ) mv

h 2 ) 2

3) egalnd: 4) deci: 5)
En = mv 2
2

e2 n2 h 2 n 2h2 = ) r = = n 2 .a 0 2 ( 2 2 r mr 4 me k 2 v = n h 2 ke = nh 2 mr
2 4 2

v =

1 v n 0

+ k

e r

2 me n h
2 2

A n
2

Modelul lui Bohr pentru atomul de hidrogen

n concluzie:

1) r n = n .a 0 = n .0 , 5297 .10
1 1
6

10

2) v n = n v 0 = n 2 , 214 .10 m / s 19 A 21 , 757 = 10 j 3) E n = 2 2

n n

n=1, 2, 3,

17

Modelul lui Bohr i spectrul atomului de hidrogen

Energie 0 -A/25 -A/16 -A/9 -A/4 n 5 4 3

Stri Ionizate Stri excitate superioare

Primul nivel excitat

-A absorbie emisie

Fundamental

{ }

Modelul atomic Bohr-Sommerfeld

1915 A. Sommerfeld explic structura fin a liniilor din seriile spectrale ale H. Presupune c orbitele staionare descrise de e n jurul nucleului atomic sunt nu numai circulare ci i eliptice B unei orbite circulare cu numr cuantic principal n, i corespund (n-1) orbite staionare eliptice B fiecare orbit circular a lui Borh se descompune n (n-1) elipse cu excentriciti diferite

18

Modelul atomic Bohr-Sommerfeld

Rezult o familie de orbite pentru fiecare numr cuantic principal n>1 B Orbita cu l=0 are o simetrie circular, iar orbitele cu l=1,2,...n-1, sunt eliptice l = numar cuantic secundar, orbital

n = 2, l = 0,1

n = 3, l = 0,1,2

n = 4, l = 0,1,2,3

Modelul ondulatoriu
- Modelul lui Bohr nu se aplic dect atomului de hidrogen i ionilor hidrogenoizi (sisteme monoelectronice), n absena cmpului electric sau magnetic -Experienele de difracie arat c electronii au caracteristicile unei unde. -L.V. de Broglie - O particul elementar n micare are asociat o und a crei lungime de und variaz cu energia sa. - Lungimea de und este determinat de relaia lui de Broglie =h/mv =h/mv

h me v

Electronul este o particul cu proprieti ondulatorii. Unda electromagnetic corpusculare. = und cu proprieti

Electronul D dualitate und / corpuscul.

19

Modelul cuantic: noiunea de orbital

Principiul incertitudinii al lui Heisenberg
Mecanica cuantic imposibil de a determina cu exactitate poziia unei particule elementare, subatomice, numai probabilitatea prezenei acesteia ntr-o regiune din spaiu.
Determinarea simultan a poziiei i momentului cinetic unui electron este imposibil; cu ct valoarea uneia dintre mrimi este calculat cu mai mult precizie, cu att valoarea celeilalte este mai imprecis

n cazul n care masa e constant

X . p h 2 X . v h 2m

Nu se poate vorbi despre traiectoria e, numai despre probabilitatea prezenei lui ntr-o anumit regiune din spaiu

Modelul cuantic: noiunea de orbital

1925 Schrdinger ecuaia diferenial liniar de gradul doi sau ecuatia lui Schrdinger pentru care soluiile permit determinarea probabilitii prezenei e- n jurul nucleului D exist o regiune din spaiu unde acast probabilitate este mare (peste 90%). Aceast regiune corespunde unui element de volum determinat de o suprafa limit numit orbital atomic (O.A.).

20

Ecuaia lui Schrodinger

= arat caracterul ondulatoriu al micrii electronului n atom, descris de o funcie de und, = prezentare matematic a comportrii e n atom sub forma ecuaiei de und. = exprim probabilitatea statistic ca e s se gseasc la un moment dat (t) ntr-o anumit regiune n atom, prin intermediul funciei de und :

Ecuaia lui Schrodinger

2 2 2 8 2 m + 2 + 2 + 2 (Et E p ) = 0 x 2 y z h
= funcia de und sau amplitudinea undei asociat e n punctul de coordonate (x,y,z) m = masa e h = constanta lui Planck Ep = energia potenial a e Et = energia total a e: n = nivelul energiei i e = sarcina e.
2 = densitatea de probabilitate (P) a prezenei e ntr-

H = E

2 2 me 4 Et = 2 2 nh

un punct de coordonate (x, z, y) din spaiul perinuclear

= rezolvarea ecuaiei d soluii reale care sunt funciile de und (sau OA), numai pentru anumite valori ale Et a e (valori proprii, E e n stri staionare), definite de setul de numere cuantice n, l, m, s D E e n atom este cuantificat

21

NUMERE CUANTICE
Comportamentul electronului atomului de H este descris de 4 numere cuantice: n, l, m, s. n numrul cuantic principal D indic energia e . l numrul cuantic secundar, azimutal D indic mrimea momentului unghiular orbital. m numrul cuantic magnetic D indic direcia momentului unghiular orbital. s numrul cuantic de spin D indic o caracteristic intrinsec a e, spinul su.

NUMERE CUANTICE
n numrul cuantic principal, indic semiaxa mare a orbitei eliptice; ia valori 1,2,3,4,...n sau 1 n ; reprezint straturile electronice K, L, M, N, O, P, Q. determin att energia total a e care ocup un orbital, ct si dimensiunea orbitalului. Numrul maxim de e ce corespund unui strat cu numr cuantic principal n este dat de relaia:

2 (2 l + 1) = 2 (l + 3 + .......... + 2n -1) = 2 n
l=0

n -1

22

NUMERE CUANTICE
l - numr cuantic secundar, orbital, azimutal, indic semiaxa mic a orbitei eliptice reprezint momentul unghiular al electronului pe orbit i substrat; are valorile l = 0,1,2,3,..... sau 0 1 n-1. Pentru l=0 orbita e circular, l0 orbita este eliptic. Indic tipul de substrat: s p d f

m numrul cuantic magnetic, indic poziia (orientarea) orbitei electronice ntr-un cmp magnetic i are valori negative i pozitive, n total 2l+1 valori: -l .....-2 ,-1, 0, 1, 2, ..... +l sau -l m +l s numrul cuantic de spin, caracterizeaz micarea de rotaie a electronului n jurul propriei sale axe, ia valorile +1/2 sau -1/2 OA:
n=1 l=0 m=0

NUMERE CUANTICE

e: n=1 l=0 m=0 s=+1/2

e: n=1 l=0 m=0 s=-1/2

23

NUMERE CUANTICE
n strat 1 2 3 4 5 6 7 K L M N O P Q

l substrat

0 1 2 3 4 5 6 s p d f g h i

numr cuantic principal

numr cuantic secundar

n l m

1 0 0 0 0 1

2 1 0 1

stare 1s 2s 2px 2py 2pz

ORBITALI ATOMICI
Orbitali s: Orbitali p

OA 1s, 2s i 3s

Orbitali d:

24

ORBITALI ATOMICI d

dxy

dxz

dyz

dx2-y2

dz2
49

http://www.rsc.org/chemsoc/visualelements/orbital/orbital_d.html

ORBITALI ATOMICI f

f z3

f xz2 i f yz2

f xyz i f z(x2-y2)

f x(x2-3y2) i f y(3x2-y2)

25

STRATURI ELECTRONICE
STRATUL K (n = 1) :
Primul strat (n = 1) nu are decat 1OA = 1s pentru c l nu poate avea dect valoarea 0.

0 l n-1 l=0 -l m +l
n=1

l=0
m=0

substrat s 1 OA

Substratul 1s are 1 OA pentru ca m nu poate avea dect valoarea 0. B Primul strat nu poate conine dect max 2 e cu spini antiparaleli

1s

Strat L ( n = 2 ) n=2

STRATURI ELECTRONICE l=0 l=1

Substrat s Substrat p

0 l n-1

l=0 -l m + l l =1 -l m + l
m= 0 m = -1 m = 0 m = +1

m=0

1 OA

2 e max.

m = -1 ; 0 ; +1
3 OA

6 e max.

8 e max. total
2s 2p

26

STRATURI ELECTRONICE
Strat M ( n = 3 )
n=3 0 l n-1

l= 0 l=1 l=2

Substrat s Substrat p Substrat d

l=0 l=1 l=2

m= 0

- l m + l -l m +l - l m +l
m = -1 m = 0 m = +1

m=0

1 OA 3 OA

2 e max.

m = -1 ; 0 ; +1

6 e max.

m =-2 ; -1 ; 0 ; +1; +2 5 OA 10 e max.

m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2

3s

3p

3 d 18 e max. total

STRATURI ELECTRONICE
Strat N ( n = 4 )
l=0
(4 s)
m= 0

l=1
(4 p)

l=2
(4 d)

l=3
(4 f)

-3 m +3

m = -1 m = 0 m = +1

m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2

4s

4p

4d

m = -3 m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2 m = +3

4f

32 e max. total

27

Numere cuantice OA Energie

n = 1,2,3 ; l=0,,n-1 ; m = -l,-1,0,1,,l
n 1 2 4 OA de aceeasi energie (4 OA degenerati) 3 9 OA de aceeasi energie (9 OA degenerati) 2 0 1 l 0 0 1 m 0 0 -1 0 1 0 -1 0 1 -2 -1 0 1 2 OA 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz 3dxy 3dyz 3dxz 3dx2-y2 3dz2 -E0Z2/9 -E0Z2/4

En =
Energie -E0Z2

E0Z 2 n2

Reguli de distribuire a e configuraii electronice

Fiecare e e caracterizat prin 4 nr. cuantice: n,l,m,s 1 Principiul energetic = construciei (AUFBACH) = stabilitii
e sunt repartizai n ordinea creterii energiei nivelelor (n cresctor, l cresctor)

2 Principiul lui Pauli

2 e ai unui atom difer prin cel puin un nr. cuantic D 2 e pot s ocupe acelai OA, dac difer prin spinul lor (s) = ntr-un atom nu exist 2 e cu toate cele 4 numere cuantice identice:

unul 3 Regula lui Hund

al 2-lea

sau

D OA de aceeai energie (degenerai, din acelai substrat) se ocup cu e a.. s aib spin maxim

sau sau Substrat p cu 3 e :

sau sau

S=1 S=1,5

28

Reguli de distribuire a e configuraii electronice Fiecare e e caracterizat prin 4 nr. cuantice: n,l,m,s
4. Regula lui Klechkowski Ordinea de completare a O.A. urmeaz riguros ordinea cresctoare a energiei acestora, care este dat de succesiunea sumei (n+l) a diferiilor O.A. n cazul n care 2 sau mai muli O.A. au aceeai sum (n+l), se completeaz mai nti O.A. cu n minim.

Ordinea de ocupare cu e a OA: Regula lui Klechkowski OA Substrat 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d n 1 2 2 3 3 4 3 4 5 4 5 6 4 5 6 7 5 6 l 0 0 1 0 1 0 2 1 0 2 1 0 3 2 1 0 3 2 n+l 1 2 3 3 4 4 5 5 5 6 6 6 7 7 7 7 8 8 ordinea 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

29

Tabla de ah a lui Goldanski

Configuraii electronice fundamentale

Configuraia electronic a atomului unui E D locul E n SP Configuraii electronice e distinctiv:
4s 3p 3s 2p 2s 1s

Ne 10e He 2s2 2p6 F O N C B Li H 9e He 2s2 2p5 8e He 2s2 2p4 7e He 2s2 2p3 6e He 2s2 2p2 5e He 2s2 2p1 3e He 2s1 1 e 1s1 STRAT L n=2

Be 4e He 2s2 He 2e 1s2 STRAT K n=1

30

Configuraii electronice fundamentale Stratul al 3-lea M D E din perioada a 3-a:

Ar 18e Ne 3s2 3p6
4s 3p 3s 2p 2s 1s

Cl 17e Ne 3s2 3p5 S P Al Na 16e Ne 3s2 3p4 15e Ne 3s2 3p3 13e Ne 3s2 3p1 11e Ne 3s1

Si 14 e Ne 3s2 3p2 Mg 12e Ne 3s2

OA s i p
Principiul construciei Aufbau

1s

2s

2p

C: 1s2 2s22p2
Regula lui Hund: Nr. maxim de e necuplai ntr-un substrat D configuraia cea mai stabil (cea mai joas energie)

31

OA d

19K:

1s22s22p63s23p64s1 sau 18[Ar]4s1

2 29Cu: 18[Ar]4s 23d1

27Co: 18[Ar]4s 23d9

23d7

20Ca: 18[Ar]4s 21Sc: 18[Ar]4s 23V: 18[Ar]4s 24Cr: 18[Ar]4s

D 18[Ar]4s13d10
23d10 23d104p1

30Zn: 18[Ar]4s 31Ga: 18[Ar]4s 36Kr: 18[Ar]4s

23d3

23d4

D18[Ar]4s13d5

23d104p6

Substraturi
s s s s p p p d d f

4f 4d n=4 4p 3d 4s 3p 3s

Energie

n=3

1s22s22p63s23p6 4s23d104p65s24d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6
n=2

2p 2s n=1 1s

32

Diagrama energetic a OA
6s 6p 5d 4f 32 5s 5p 4d 18 4s 4p 3d 18

Energia OA
3s 3p

2s

2p 8

1s 2 NUCLEUS
OConnor, Davis, MacNab, McClellan, CHEMISTRY Experiments and Principles 1982, page 177

Ocuparea cu e a OA ai unui atom polielectronic

Energie
0 5s 4px (4px, 4py, 4pz) 3d (3dxz, 3dxy, 3dyz, 3dx2-y2, 3dz2) 4s 3p (3px, 3py, 3pz) 3s 2p 2s 1s (2px, 2py, 2pz)

33

Diagrama energetic a OA

Ocuparea cu e a OA ai unui atom polielectronic

Strat K 1 Strat L 2 Strat M 3 OA neocupai cu e n stare fundamental

34

Ordinea de ocupare cu e a OA
Regula lui Klechkowski
K L M N O
P

1 s2 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2 p6 3p 4p 5p 6p 7p 3d10 4d 5d 6d 7d 4 f14 5f 6f 7f
Ocuparea cu e a OA n ordinea redat de sgeile coborte pe diagonal, de la dreapta spre stnga, ncepnd cu primul strat. Scrierea fiecrui strat i a substraturilor corespunztoare n iruri orizontale, n ordinea cresctoarea a numrului cuantic principal n.

Numrul scris ca exponent la fiecare tip de substrat indic numrul maxim de e din acel substrat calculat astfel: 2 (2 l +1 ) = 4 l + 2, unde l = numrul cuantic secundar

Configuraia electronic fundamental a unui atom

Elementul cu Z = 50 Ordinea de ocupare cu e a OA Klechkowski : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2
K L M N O P Q
1 s2 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2 p6 3p 4p 5p 6p 7p 3d10 4d 5d 6d 7d 4 f14 5f 6f 7f

Configuraia electronic reprezentnd nivelele energetice n ordinea cresctoare a n:

1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p2
Configuraia electronic reprezentnd straturile:

K2 L8 M18 N18 O4

35

Gaz nobil Simbol Heliu He Neon Ne Argon Ar Kripton Kr Xenon Xe Radon Rn

K L M 1 s2 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2 p6 3p 4p 5p 6p 7p 3d10 4d 5d 6d 7d 4 f14 5f 6f 7f

Z 2 10 18 36 54 86
He (Z = 2) Ne ( Z = 10 ) Ar ( Z = 18 ) Kr ( Z = 36 ) Xe ( Z = 54 ) Rn ( Z = 86 )

N O
P Q

Configuraia electronic simplificat a atomilor elementelor

2 2 6 2 6 53E:1s 2s 2p 3s 3p 10 2 5 5s 5p 53E: 36Kr 4d

3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5 D 88 86 = 2 D 2 88 E: 88 = 86 + 2 D 86Rn 7s

K L M

1 s2 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2 p6 3p 4p 5p 6p 7p 3d10 4d 5d 6d 7d 4 f14 5f 6f 7f

He (Z = 2) Ne ( Z = 10 ) Ar ( Z = 1 8 ) Kr ( Z = 36 ) Xe ( Z = 54 ) Rn ( Z = 86 )

48 36 = 12 D 48E: 48 = 36 + 12 D 36Kr 5s2 4d10 D 36Kr 4d10 5s2 33 18 = 15 D 33E: 33 = 18 + 15 D 18Ar 4s2 3d10 4 p3 D 18Ar 3d10 4s2 4 p3

N O
P Q

36

saltul unui electron"

saltul unui electron"

d9

s2

d4

s2

d10

s1

d5

s1

Substratul d10 complet ocupat cu e Stabilitate mai mare

Substratul d5 semiocupat cu e Stabilitate mai mare

Atomii elementelor blocului f, metale de tranziie intern, ar trebui s-i ocupe cu e OA n ordinea: 6s 4f 5d 6p, respectiv 7s 5f 6d 7p. Totui, n multe cazuri, substratul 5d (respectiv 6d) se ocup cu 1 e naintea ocuprii substratului 4f (respectiv 5f).

Z 24 29 41 42 44 45 46 47 57 58 64 78 79 89 90 91 92 93 96

Element Crom Cupru Niobiu Molibden Ruteniu Rodiu Paladiu Argint Lantan Ceriu Gadoliniu Platina Aur Actiniu Toriu Protactiniu Uraniu Neptun Curiu

Excepii de la regula lui Klechkowski

Simbol Cr Cu Nb Mo Ru Rh Pd Ag La Ce Gd Pt Au Ac Th Pa U Np Cm Config. el Klechkowski (Ar)3d4 4s2 (Ar)3d9 4s2 (Kr)4d3 5s2 (Kr)4d4 5s2 (Kr)4d6 5s2 (Kr)4d7 5s2 (Kr)4d8 5s2 (Kr)4d9 5s2 (Xe)4 f1 6s2 (Xe)4 f2 6s2 (Xe)4 f1 6s2 (Xe)4 f14 5d8 6s2 (Xe)4 f14 5d9 6s2 (Rn)5 f1 6d0 7s2 (Rn)5 f2 6d0 7s2 (Rn)5 f3 6d0 7s2 (Rn)5 f4 6d0 7s2 (Rn)5 f5 6d0 7s2 (Rn)5 f8 6d0 7s2

Config. el. real (Ar) 3d5 4s1 (Ar) 3d18 4s1 (Kr) 4d4 5s1 (Kr) 4d5 5s1 (Kr) 4d7 5s1 (Kr) 4d8 5s1 (Kr) 4d10 (Kr) 4d10 5s1 (Xe)5d1 6s2 (Xe)4 f1 5d1 6s2 (Xe)4f7 5d1 6s2 (Xe)4f14 5d9 6s1 (Xe)4f14 5d10 6s1 (Rn)6d1 7s2 (Rn)6d2 7s2 (Rn)5f2 6d1 7s2 (Rn)5f3 6d1 7s2 (Rn)5f4 6d1 7s2 (Rn)5f7 6d1 7s2

37

Cr, Cu, Nb, Ru, Pd, Ce, Tb, Pt, Pa, Np, Bk .
Fenomenul de prbuire sau trecere a e de pe un subnivel pe alt subnivel. LANTANIDE 4f1-14 2 1 2 14 2 57La: [Xe]6s 5d 72Hf: [Xe]6s 4f 5d 2 7 1 2 14 1 64Gd: [Xe]6s 4f 5d ; 71Lu: [Xe]6s 4f 5d ACTINIDE 5f1-14 2 1 2 14 2 89Ac: [Rn]7s 6d 104Rf: [Rn]7s 5f 6d 2 2 1 2 14 6d1 91Pa: [Rn]7s 5f 6d ; 103Lr: [Rn]7s 5f

CONCLUZII Reguli privind ocuparea cu e a nveliului electronic

1. Ocuparea cu e a OA unui strat (n) - n ordinea s>p>d>f
2. n substrat (l), config. el. cea mai stabil, cu energia cea mai joas are cel mai mare nr. de e necuplai (regula lui Hund)

3. OA (n+1)s se ocup cu e ntotdeauna naintea OA nd 4. La E situate dup La ([Xe]6s25d1) n SP, se ocup cu e OA 4f 5. La E situate dup Ac ([Rn]7s26d1) n SP se ocup cu e, OA 5f Nr. max e dintr-un substrat: s: 2 e- ; p: 6 e- ; d: 10 e- ; f: 14 e-

38