TEORIA COMPLEXULUI ACTIVAT (sau teoria vitezelor absolute de reactie) Ideea de baza a acestei teorii este aceea ca se considera

obligatory formarea unei stari intermediare numita stare de tranzitie pe parcursul oricarui process elementar.Aceasta stare se numeste compelx activat sau complex critic si prezinta propr unei molecule obisnuite cu exceptia faptului ca este mai bogat in energie decat moleculele din care s-a format cu val energiei de activare. Vibratia legaturilor care trebuie sa se rupa se transf intr-un grad de libertate de translatie.Practic aceasta vibratie nu este limitata de barierele de potential motiv pt care duce direct la formarea produsilor de reactie. Complexul activat prezinta caract unei molecule avand o str care poate fid et prin calcul ,folosindu-se criteriul energiei potentiale. A+BC [ABC]* AB+C Pe masura ce A se apropie de molecula BC dinspre B ,C va fi indepartat treptat .La un mom dat se ajunge in situatia in care se va forma o leg slaba intre cei 3 atomi.Acest sist e mai bogat in energie decat subst initiale sau cele finale.Pt ca cei 2 atomi care sunt situati la extreme au o actiune de respingere unul asupra celuilalt rezulta ca structura starii de tranzitie e o str liniara.Aceasta str liniara permite un calcul intuitive al carui rezultat poate fi reprezentat graphic.

Complexul activat e situati pe saua de potential dintre cele 2 vai ,care reprez domeniul e existenta al subst initiale si ale prod final.Sectiunile prin acest relief reprez curbele de energie potentiala .Platoul de energie contine atomii izolati corespunzatori unei disocieri complete.Zona din spatele seii de potential corepsunde atomilor ingramaditi. Complexul activat poate vibra perpendicular pe calea reactiei ceea ce nu duce la formarea de produsi de reactie sau poate vibra asimetric pe calea reactiei ducand la formarea de produsi . Nr de molecule care ajung pe saua de pot este in general mic si pe masura ce starea de tranzitie se transf in produsi de reactie ea e reformata din subst initiale. Din succesiunea de procese cu formarea de complex activat si descompunere ,etapa lenta este descompunerea pt ca se produce cu frecventa limitata a vibratiei de-a lungul coordonatei de reactie.Fata de subst initiale starea de tranzitie este o stare de echilibru iar conc compelxului activat ete data de legea actiunii maselor. A+BC(k*) [X]*Produsi [X]* =k*[A][BC] Ct de viteza k* se poate exprima statistic cu ajutorul fct de stare .Dintre acestea se poate separa doar fct de stare de vibratie pt ca gradul de vibratie duce la formarea de produsi. [X]*=Z*Zv/ZAZBCe-Ea/RT[A][BC] , e-energie de activare , ZA,ZBC -fct de stare ale reactantilor . Z*-fct de stare a complexului activat . Zv=kBT/h , h-ct lui Plank , - frecventa , kB-ct lui Boltzaman. [X]*=kBT/hk*[A][BC] Vr=[X]* , Vr- viteza de reactie Vr=kBT/hZ*/ZAZBCe-Ea/RT[A][BC] Vr=k[A][BC] k=kBT/kZ*/ZAZBCe-Ea/RT , k- ct de viteza a procesului , - coefficient de transfer

Coef de transfer e produsul a 2 factori si anume factorul de corectie al ct de echilibru necesar pt a tine cont de mentinerea conc starii de tranzitiei (datorita reactiei de descompunere in produsi ) ,iar al 2-lea factor se dat reflexiei unei parti din molecule la barierea de potential. kBT/h - factor universal de frecventa ce este independent de natura subst care react si are val 61013sec-1. Cunoscand str complexului activat se pot calcula atat sumele de stare cat si energia de activare la 0 absolut.In acest mod ct de viteza e accesibila unui calcul absolute de unde si denumirea de teoria vitezelor absolute de reactie. G=H-TS , G-entalpia libera Gibbs. k=kBT/he-G/RT , k=kBT/he-H/RT eS/R. diferentiem in rap cu temp :dlnk/dt=1/T+H/RT2 , dlnk/dt=E/RT2 H=E-RT . k=kBT/he-E/RT eeS/R , k=Ae-E/RT A=kBT/heeS/R. Factorul A rezulta din date experimentale astfel ca sg necunoscuta ramane entropia de activare.In unele cazuri se pot evalua entropiile de activare si pe cale teoretica fara sa fie necesar un calcul exact de mecanica cuantica.Astfel se poate pp pt reactiile monomolec ca entropia de activare este 0 pt ca fiind vb de transf unei sg molecule ,str starii de tranzitie nu este cu mult diferita de str moleculelor initiale. Rezulta ca factorul de frecventa a lui Arrhenius coincide cu factorul universal de fracventa .In cazul react de aditie complxul activat va avea o str mai apropiata de str produsilro de reactie motiv pt care entropia de reactie este comparabila ca valoare cu entropia de activare.