Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
LEGEA PERIODICITII: o lege fundamental a naturii, st la baza clasificrii elementelor o a fost enunat de D. I. Mendeleev n 1869: Proprietile fizice i chimice ale elementelor se repet periodic n funcie de masele lor atomice o i-a permis lui Mendeleev ordonarea celor 63 de elemente cunoscute la aceea vreme, n ordinea cresctoare a maselor lor atomice, ntr-un tabel numit sistemul periodic al elementelor. Aezate n linii i coloane, elementele cu proprieti asemntoare se gseau unele sub altele (n aceeai coloan, adic grup) o la nceputul secolului al XX-lea, odat cu marile descoperiri din fizica atomului, legea a fost reformulat de Moseley (1913): Proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic Z o i-a permis lui Mendeleev s deduc existena unor elemente, necunoscute la acea dat, i s prevad descoperirea lor, precum i poziia lor n sistemul periodic al elementelor. Aezate n locurile libere din tabele, conform legii periodicitii, aceste elemente au fost denumite cu ajutorul prefixelor eka saudvi: eka-bor (Sc), ekaaluminiu(Ga), eka-siliciu (Ge), eka-mangan (Tc), dvimangan (Re) o Mendeleev sugereaz chiar verificarea maselor atomice ale unor elemente pentru care a observat o inversiune a poziiei n sistemul periodic: 52Te (Ar = 127,6) perioada a 5-a, grupa VIA (16) i 53I (Ar = 126,2) perioada a 5-a, grupa VIIA (17) alte inversiuni n sistemul periodic: 27Co (Ar = 58,9) perioada a 4-a, grupa VIIIB (9) i 28Ni (Ar = 58,7) perioada a 4-a, grupa VIIIB (10) !!!!! 18Ar (Ar = 39,9) perioada a 3-a, grupa VIIIA (18) i 19K (Ar = 39,1) perioada a 4-a, grupa IA (1) o astzi se cunosc peste 400 de variante ale sistemului periodic al elementelor, care au la baz tabelul lui Mendeleev; cea mai cunoscut i utilizat form este aa-numita form lung propus de Rang n 1893 i ameliorat de Alfred Werner n 1905. Acesta cuprinde 18 coloane verticale i 7 iruri orizontale, fiind o reflectare obiectiv a structurii electronice a elementelor. GRUPELE SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR: o Coloanele verticale, numite grupe sau familii, conin elemente cu proprieti fizice i chimice asemntoare, care au aceeai configuraie electronic n stratul de valen. Ele sunt notate cu cifre arabe de la 1 la 18, conform recomandrilor IUPAC din 1986; pn atunci grupele principale erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera A, iar grupele secundare erau notate cu cifre romane de la I la VIII i litera B. Grupa a-VIII-a B (respectiv grupele 8,9 i 10) conine triada fierului (Fe, Co, Ni) i metalele platinice (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). o Numrul grupei n care se gsete un element este egal cu numrul electronilor din stratul de valen al atomilor elementului respectiv. Pentru a afla numrul de electroni din stratul de valen n cazul elementele grupelor 13 18, se scade numrul 10 din numrul grupei; de exemplu fosforul se gsete n gupa 15 a sistemului periodic, deci are 15-10 = 5 electroni n stratul de valen, aa cum se observ i din scrierea configuraiei electronice 15P: 1s22s22p63s23p3. PERIOADELE SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR: o irurile orizontale ale sistemului periodic, cuprinznd elementele dintre dou gaze rare succesive, se numesc perioade. Sistemul periodic conine 7 perioade corespunztoare celor 7 nivele energetice notate cu cifre arabe de la 1 la 7. Numrul perioadei n care se afl un element este egal cu numrul de nivele energetice (straturi)
ocupate cu electroni, sau cu valoarea numrului cuantic principal n pentru stratul exterior al atomului unui element. primele 3 perioade sunt scurte(2, respectiv 8 i 8 elemente), iar urmtoarele 4 sunt lungi (18, respectiv18 i 32 elemnte). Perioada a aptea este incomplet. Lantanidele (seria 4f) i actinidele (seria 5f) ocup o poziie special n sistemul periodic, n partea de jos, sub forma a dou iruri a cte 14 elemente. (Vezi Cursul 2)
BLOCURI DE ELEMENTE: Potrivit acestei clasificri se disting 4 blocuri de elemente, apartenena la acestea fiind determinat de tipul de orbital ocupat de electronul distinctiv n configuraia electronic fundamental a atomilor: o Blocul s - elemente cu configuraia stratului de valen sn (n = 1 sau 2). o Le bloc p - elemente cu configuraia stratului de valen s2pn (n = 1 6). o Le bloc d - elemente cu configuraia stratului de valen s2dn (n = 1 10). o Le bloc f - elemente cu configuraia stratului de valen s2fn (n = 1 14). NUMRUL ATOMIC Z indic: o numrul protonilor din nucleul unui atom o numrul electronilor din nveliul electronic al unui atom o numrul de ordine (aezarea) elementului n sistemul periodic al elementelor ORGANIZAREA SISTEMULUI PERIODIC AL ELEMENTELOR SE POATE EXPLICA PE BAZA CUNOATERII CONFIGURAIILOR ELECTRONICE ALE ATOMILOR ELEMENTELOR: o fiecare perioad ncepe cu un metal alcalin i se termin cu un gaz rar o repetarea periodic a proprietilor elementelor este determinat de repetarea dup un anumit numr de elemente a configuraiei nivelului electronic exterior. o Proprietile chimice ale elementelor sunt influenate n principal de structura electronic a nivelului exterior n, sunt influenate mai puin de configuraia electronic a penultimului strat electronic n-1 i sunt influenate foarte puin de configuraia electronic a antepenultimului strat n-2. Aa se explic de ce
elementele dintr-o grup au proprieti asemntoare (avnd configuraii electronice identice n nivelurile externe), iar elementele dintr-o perioad proprieti diferite (configuraii electronice diferite n nivelele electronice exterioare). Proprietilor elementelor dintr-o perioad scurt sunt mult mai diferite (variaia lor este brusc la creterea lui Z) dect proprietile elementelor dintr-o perioad lung (variaia lor este treptat, mai lent odat cu creterea lui Z). Astfel, lantanidele au proprieti foarte asemntoare, electronul distinctiv fiind ntr-un orbital 4f, configuraia electronic a nivelelor externe este aceeai: 6s25d1. PROPRIETILE FIZICE I CHIMICE ALE ELEMENTELORSE CLASIFIC n: o neperiodice, care sunt determinate de nucleul atomic: numrul atomic Z, cu valori de la 1 la 109 masa atomic, cu valori cuprinse ntre 1,008 (H) i 262 (108Hs = hassiu) spectre de raze X o periodice, care sunt determinate de nveliul electronic: o proprieti fizice: raz atomic raz ionic energie de ionizare afinitate pentru electroni o proprieti chimice: caracter electropozitiv (metalic) caracter electronegativ (nemetalic) valen, numr de oxidare N.O. 1. RAZA ATOMIC: - este jumtatea distanei dintre nucleele a doi atomi identici, vecini, dintr-o molecul (homonuclear, deci este practic raza covalent) sau dintr-un cristal metalic
este o mrime caracteristic fiecrui atom, determinat prin metode cristalografice (difracie cu raze X), pe baza structurilor cristaline ale combinaiilor n care se gsesc atomii respectivi (compui care conin n nodurile reelelor cristaline atomi, nu ioni sau molecule) ntr-o perioad, metalele alcaline au cele mai mari raze atomice, fiind urmate de metalele alcalino-pmntoase i de gazele rare; metalele tranziionale din mijlocul fiecrei serii au cele mai mici raze atomice dintre elementele unei perioade; n general, se poate spune c: o n cadrul unei perioade, n grupele principale, razele atomice scad cu creterea numrului de ordine Z o n cadrul unei perioade, n blocul elementelor d se constat o scdere a razelor atomice de la grupa a 3-a pn la grupele 8-10, apoi o uoar cretere la elementele grupelor 11 i12 o n cadrul unei perioade, n blocul elementelor f se constat o scdere uoar a razelor atomice cu creterea numrului atomic Z, deci se observ contracia lantanidelor n grupele principale ale sistemului periodic, razele atomice cresc n general semnificativ cu creterea numrului atomic Z; n grupele secundare, razele atomice
cresc uor cu creterea numrului atomic Z, existnd o diferen mic ntre razele atomice ale elementelor din seriile 4d (perioada a 5-a) i 5d (perioada a 6-a)
2. RAZA IONIC: - este raza cationului, respectiv a anionului n compuii ionici cristalini; este dimensiunea relativ a unui ion ntr-un cristal ionic - raza cationului este totdeauna mai mic dect raza atomului din care provine (pierznd electroni, un atom se transform ntr-un cation cu aceeai sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mic de electroni, ceea ce are ca rezultat scderea razei)
raza anionului este ntotdeauna mai mare dect raza atomului din care provine (acceptnd electroni, un atom se transform ntr-un anion cu aceeai sarcin nuclear ca a atomului, care atrage un numr mai mare de electroni, ntre care se manifest i respingerile electrostatice, fapt ce determin extinderea norului electronic i deci creterea razei)
mrimea razelor ionice variaz asemntor cu mrimea razelor atomice ionii izoelectronici sunt ioni cu configuraia electronic identic n cadrul unei perioade, pentru ionii izoelectronici, att pentru anioni, ct i pentru cationi, se constat scderea razei ionice cu creterea numrului atomic Z (adic a sarcinii nucleare): Na+ Mg2+ Al3+ 11p 12p 13p 10e10e10escade raza cationului cu creterea lui Z P3S2Cl15p 16p 17p 18e18e18e-
scade raza anionului cu creterea lui Z n grup, razele ionilor cu aceeai sarcin cresc cu creterea numrului atomic Z pentru acelai element raza cationului scade cu creterea sarcinii cationului: raza cationului Fe2+ este mai mare dect raza cationului Fe3+ 3. DENSITATEA: - masa unitii de volum, este exprimat n gram/cm3 - n grupe se constat creterea densitilor elementelor odat cu creterea numrului atomic Z - n perioade se constat creterea densitilor elementelor de la extremiti spre centru - dintre nemetale, cel mai uor element (densitatea cea mai mic) este hidrogenul, urmat fiind de heliu; cele mai grele nemetale (densitile cele mai mari) sunt carbonul i iodul - dintre metale, cel mai uor este litiul (n general metalele alcaline au densitate mic, subunitar); cele mai grele metale sunt iridiul i osmiul 4. TEMPERATURA DE TOPIRE (punctul de topire): - temperatura la care o substan solid trece n stare lichid la presiunea de 760 mm Hg (temperatura normal de topire) - n grupele principale se constat o scdere a punctelor de topire cu creterea numrului atomic Z, n timp ce n grupele secundare se constat o cretere a punctelor de topire cu creterea numrului atomic Z o cele mai mici puncte de topire le au heliu (-272,1C) i hidrogenul (-259,23C) o cele mai mari puncte de topire le au carbonul (forma alotropic diamant 3500C) i wolframul (3410C) -
o singurele elemente lichide sunt bromul (-7,25C) i mercurul (-38,84C) o elemente uor fuzibile (topesc la temperaturi joase) sunt: cesiul, galiul, rubidiul, fosforul alb, potasiul, sodiul, sulful o elemente greu fuzibile (topesc la temperaturi nalte) sunt: reniul, osmiul, molibdenul, borul. 5. TEMPERATURA DE FIERBERE (punctul de fierbere): - temperatura la care presiunea vaporilor unui lichid devine egal cu presiunea de 760 mm Hg (temperatura normal de fierbere) - valorile variaz asemntor cu punctele de topire 6. ENERGIA DE IONIZARE (POTENIAL DE IONIZARE): - energia consumat la ndeprtarea unuia sau mai multor electroni dintr-un atom izolat n stare gazoas sau energia absorbit la formarea unui ion pozitiv din atomul liber; se msoar n electronvoli (eV) - energia primar de ionizare (EI1) este energia consumat la smulgerea primului electron din configuraia electronic a atomului neutru; energia secundar de ionizare (EI2) este energia consumat la smulgerea celui de al doilea electron din configuraia electronic a ionului cu sarcina 1+; energia teriar de ionizare este energia de ionizare pentru al 3-lea electron (EI3); valoarea energiei de ionizare crete brusc dup prima treapt de ionizare: EI1 < EI2 < EI3... pentru c al doilea, al treilea electron vor fi eliminai din ioni pozitivi, n care atracia electrostatic a sarcinii nucleare asupra fiecrui electron este mai mare - n perioad, energia primar de ionizare crete de la grupa 1 la grupa 18, deci odat cu creterea numrului atomic Z; elementele care au n stratul exterior configuraii electronice stabile au energii de ionizare mai mari: o elementele grupei 2 configuraia electronic n stratul exterior ns2 o elementele grupei 15 - configuraia electronic n stratul exterior ns2np3 (substrat p semiocupat cu electroni) o elementele grupei 12 - configuraia electronic n stratul exterior ns2(n-1)d10 - n grupe, energia primar de ionizare scade cu creterea numrului atomic Z, deci o dat cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni i cu micorarea atraciei electrostatice a nucleului asupra electronilor din stratul exterior ca urmare a deprtrii de nucleu.
7. AFINITATEA PENTRU ELECTRONI: - energia degajat (sau consumat!) de un atom izolat n faz gazoas care accept un electron i se transform ntr-un ion negativ, un anion; acceptarea a doi sau mai muli electroni n configuraia unui atom se face cu consum de energie; - se msoar n joules/atom, kilojoules/mol sau electronvoli - valoarea negativ reprezint energia realizat, eliberat de un atom la acceptarea unui electron; cu ct aceast valoare este mai negativ, cu att atomul are tendin mai mare de accepta un electron - n perioad, afinitatea pentru electron crete, este din ce n ce mai negativ, pe msur ce crete numrul atomic Z (excepie fac elementele grupei 2 i 18) - n grupe, afinitatea pentru electron scade cu creterea numrului atomic Z, deoarece electronul se adaug pe un nivel a crui distan de la nucleu crete odat cu numrul de straturi
8. CARACTERUL ELECTROPOZITIV: - proprietatea atomilor de a ceda electroni i de a forma ioni pozitivi - crete odat cu creterea caracterului metalic i cu scderea energiei de ionizare, adic: o n grupele principale crete de sus n jos odat cu creterea numrului atomic Z, deci cu creterea numrului de straturi ocupate cu electroni o n perioade scade de la grupa 1 la grupa 14, odat cu creterea numrului atomic Z i cu creterea numrului de electroni cedai - metalele sunt ordonate n sensul descresctor al caracterului electropozitiv n seria activitii metalelor (seria Beketov-Volta, seria tensiunilor chimice), n care tendina atomilor metalici de a ceda electroni este comparat cu tendina atomului de hidrogen de ceda electroni: K Ba Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb H Cu Bi Sb Hg Ag Pt Au scade caracterul electropozitiv al elementelor scade reactivitatea chimic a elementelor scade caracterul reductor cu ct caracterul electropozitiv al unui element este mai accentuat, cu att reactivitate chimic a elementului respectiv este mai mare: o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia reactivitii n grup ex. - reacia metalelor alcaline cu apa: 2Na + 2H-OH 2NaOH + H2 2K + 2H-OH 2KOH + H2 !!! Metalele grupei 1, metalele alcaline, reacioneaz foarte uor, chiar violent, cu oxigenul i cu apa, astfel nct este necesar pstrarea lor sub petrol
Reacia sodiul cu apa este violent, cldura degajat n urma reaciei putnd topi metalul nereacionat; potasiul reacioneaz cu apa i mai energic dect sodiul, cldura degajat aprinznd instantaneu hidrogenul degajat din reacie, ceea ce poate provoca chiar explozii o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia reactivitii n perioad ex. - reacia metalelor din perioada a 3-a cu apa: 2Na + 2H-OH 2NaOH + H2 reacie violent la temperatura camerei Mg + 2H-OH Mg(OH)2 + H2 reacia decurge la uoar nclzire 2Al + 6H-OH 2Al(OH)3 + 3H2 reacia decurge la nclzire puternic o variaia caracterului electropozitiv variaia caracterului metalic variaia triei bazelor (hidroxizilor metalici) n grup i n perioad: perioada a 3-a: Al(OH)3 NaOH Mg(OH)2 baz tare baz trie medie baz cu caracter amfoter scade tria bazelor grupa a 2-a: Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 baz cu baz de baz baz caracter trie medie tare tare amfoter -