Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termochimie. Determinarea C Âldurii de Reac+úie Prin Metoda Calorimetric Â
Termochimie. Determinarea C Âldurii de Reac+úie Prin Metoda Calorimetric Â
TERMOCHIMIE
Consideraii teoretice O poriune limitat din univers ocupat de un numr mare de particule, se numete sistem macroscopic. Mrimile macroscopice prin care se caracterizeaz un sistem, precum i comportarea sa fa de mediul nconjurtor, se numesc parametrii macroscopici. Acetia pot fi externi i interni. Parametrii externi sunt mrimile macroscopice determinate de poziia corpurilor exterioare sistemului, care nu intr n sistem. Acetia depind de coordonatele corpurilor exterioare, de exemplu: volumul unui sistem, intensitatea unor cmpuri de fore exterioare etc. Parametrii interni exemplu: presiunea, temperatura, ener!ia, etc." sunt mrimile fizice determinate de micarea i distri#uia n spaiu a particulelor sistemului. $arametrii interni depind i de mrimile parametrilor externi, din cauz c distri#uia particulelor constituente ale sistemului depinde de distri#uia corpurilor exterioare acestora. Starea unui sistem fizic este complet determinat de un numr de parametri independeni. Atunci cnd toi parametrii independeni ce caracterizeaz starea unui sistem sunt constani, spunem c sistemul se afl n echilibru termodinamic. $arametrii ce caracterizeaz starea de ec%ili#ru termodinamic a sistemului se numesc parametrii termodinamici. &n parametru important ce caracterizeaz starea unui sistem fizic este energia, care se definete ca fiind msura !eneral a unei micri materiale micare mecanic, micare termic, micarea microparticulelor etc.". 'ner!ia total a unui sistem se compune din ener!ie extern i ener!ie intern. 'ner!ia extern cuprinde ener!ia de micare a sistemului ca ntre! i ener!ia acestuia ntr(un cmp de fore. 'ner!ia intern a sistemului cuprinde ener!ia tuturor formelor de micare i de interaciune dintre particulele constituente: ener!ia micrii de translaie i de rotaie a moleculelor, ener!ia micrii de vi#raie a atomilor, ener!ia interaciunii moleculare, ener!ia intraatomic, ener!ia intranuclear etc. Atunci cnd un sistem termodinamic interacioneaz cu mediul nconjurtor, are loc un sc%im# de ener!ie. 'ner!ia poate fi sc%im#at cu mediul exterior, fie cu variaia parametrilor externi, fie fr variaia acestor parametri. )antitatea de ener!ie sc%im#at de sistem numai cu variaia parametrilor externi se numete lucru mecanic L, iar cantitatea de ener!ie sc%im#at de sistem fr variaia parametrilor externi se numete cldur, Q.
)ldura nu este o funcie de stare, ci o funcie de transformare. )antitatea de cldur, avnd dimensiunile unei ener!ii, se msoar cu aceeai unitate ca i aceasta: joule(ul *" sau cu uniti tolerate+ caloria cal"+ ,ilocaloria ,cal". -ransformarea ntre uniti se face folosind ec%ivalentul mecanic al caloriei cal": . cal / 0,.1 2*3 Caloria se definete ca fiind cantitatea de cldur necesar unui !ram de ap distilat s(i ridice temperatura cu .4) ntre .5,6 i 78,64). 9e numete cldur specific c, cantitatea de cldur necesar unitii de mas pentru a(i ridica temperatura cu .4) ntr(o transformare dat i se definete:
c= Q m t
..."
unde, Q - cantitatea de cldur dat masei m pentru a(i ridica temperatura cu :t !rade. )um :t este un interval finit de temperatur, cldura specific se consider cldur specific medie pe intervalul de temperatur respectiv. $entru un interval infinitezimal de temperatur, relaia ..." devine:
c=
Q . dT m
..7"
)ldura molar C este produsul dintre cldura specific i masa unui mol, dintr(o su#stan considerat.
C = c
..;"
<n cazul gazelor se poate vor#i de cldura specific la volum constant, cv i cldura specific la presiune constant, cp, acestea fiind diferite ntre ele. <n cazul solidelor, n condiii o#inuite avem: c c p 8 variaiile de volum fiind mici". Mrimea m c =
Q se numete capacitate caloric a corpului de mas m. t
<n continuare se vor studia cateva reacii c%imice nsoite de e ecte termice:
> i & reprezint entalpia de reacie si respectiv ener!ia intern de reacie. $rocesele c%imice izo#are pot fi: 'xoterme: ( < 8 sistemul cedeaz cldur mediului am#iant". 'ndoterme: ( > 8 sistemul a#soar#e cldur din mediul am#iant". 'fectele termice sunt denumite n funcie de tipul reaciei pe care l nsoesc ca de exemplu: cldura de neutralizare, cldur de dizolvare, cldura de ardere etc. )ldura de reacie se determin experimental prin metoda calorimetric. 9e msoar variaia de temperatur t ntre starea final, tf i starea iniial a mediului, ti n care se desfoar reacia: ....?" 9e calculeaz cantitatea de cldur a#sor#it de la sistemul de reacie sau cedat sistemului de reacie:
Q = C t t = t f t i
....1" ....5"
c. ( reprezint capacitatea caloric a sistemului reactant. m - reprezint masa, 2!3 a fiecrei componente din sistem. c - reprezint cldura specific, 2 /@g grad 3 a fiecrei componente din sistem.
Q = ( ccal + m. c. ) t .....8" Aeoarece cldura acceptat sau cedat de mediu este e!al cu cldura cedat sau
......"
unde,
de!ajat la formarea unui mol de ap >7O" dintr(un ion !ram de protoni >B i un ion !ram de !rupe %idroxil O>"(. $entru reaciile dintre acizii ,i #azele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de neutralizare are aceeai valoare, ( = 6?,; 20/ @ mol ( 7-3 = .;,? 20cal @ mol ( 7-3 , la .1o), 75. C" i . atm, indiferent de natura acidului i a #azei. $ractic, la neutralizarea acizilor tari cu #aze tari n soluie apoas se produce reacia de formare a unui mol de ap: .....7" Aeoarece acizii i #azele tari sunt electrolii tari, disociaz total i prin urmare reacia de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic, de exemplu: > +aE " + )l aE " " + Da +aE " + O> aE " " Da +aE " + )l aE " + > 7 O ." n care, reducnd termenii asemenea, rezult ecuaia .....7". .....;"
+ ( a1 + (- ( 7 -
)nd acidul, #aza sau am#ele sunt electrolii sla#i, deci sunt parial disociai n soluie, entalpia de neutralizare este mai mic, datorit ener!iei consumate pentru disocierea lor. $rocesul de dizolvare a su#stanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de di"ol#are, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor su#stanei ex. Da)l ( clorur de sodiu" care se dizolv cu moleculele dizolvantului, > 7O". Ae exemplu, n cazul cristalelor DaB)lF ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, >diz poate fi explicat n felul urmtor: ntr(o prim etap su# aciunea apei, ionii imo#ili de Da B i )lF care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulom#ian de interaciune dintre ei devine nul+ ionii devin independeni i mo#ili n ap. Acest proces a#soar#e ener!ia din exterior, drept pentru care dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.
$paratur% calorimetru fi!. ...", pa%ar Gerzelius, cilindru !radat. )alorimetrul C( compus dintr(un vas de sticl vas AeHar", introdus ntr(un vas mai mare, ntre cele dou !sindu(se un izolator termic cu rolul de a diminua sc%im#ul de cldur cu exteriorul. -ermometrul T- cu mercur ( va indica temperatura amestecului din interiorul calorimetrului.
Ii!. ... )alorimetru
temperaturii amestecului, naintea citirii indicaiilor termometrului. $ro#a P J n stare solid sau lic%id.
t 7 7t ; + t . " + t ; t. "
......7"
m . c . = m a c a + m# c # Q = ( c cal + m a c a + m# c # ) t ....7.." unde, ma$ m# ( reprezint masa soluiilor de acid, respectiv de #az+
c a = c # = ;,5 2 / @ g grad 3
)cal / ' )*@!rad3 9e calculeaz numrul de moli de acid i de #az: 76 mK sol. >)l......n moli >)l .888 mK sol. >)l....... mol >)l 68 mK sol. DaO> .....n moli DaO> .888 mK sol. DaO>....8.6 moli DaO>
n / 8,876 moli >)l / 8,876 moli DaO> 9e calculeaz cldura de neutralizare ( pe #aza relaiei ......".
Interpretarea re"ultatelor% 9e sta#ilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. 9e compar efectele termice ale reaciilor . i 7 cu cel al reaciei ;.
= 2*3
> 2*@mol3
> 2cal@mo3
D>0)l ! DaDO; ! 9e calculeaz cldura Q din vasul de reacie cu ajutorul relaiei ....1", astfel:
Q = cCal + c solutie " t
....;.."
n care, csoluie / 0,.1 2*@!rad3 reprezint capacitatea caloric a soluiei, ccal/ ' 2*@!rad3 9e calculeaz numrul de moli n de su#stan dizolvat raportnd masa de su#stan m / 7!" la masa ei molecular 4. 'xemplu: pentru CDO; azotat de potasiu": AC / ;5 2!@mol3 AD / .0 2!@mol3 AO / .L 2!@mol3 4 5'-; / ;5 B .0 B ;.L"/ .8. 2!@mol3
n=
m + 4