2.4.

ALIAJE SPECIALE Apariia aliajelor speciale este consecina mbuntirii proprietilor metalelor de baz i aceast tehnologia de obinere reprezint o modalitate, cunoscut i eficient, de realizare a unor materiale metalice noi. Producia de aliaje ale metalelor din grupele secundare lV Vl a cunoscut, ntr-o perioad relati recent - alturi de e!istena unui real interes tiinific, un a "nt deosebit datorit proprietilor de e!cepie pe care estfel de aliaje le posed. 2.4.1. Aliaje pe baz de titan Pentru ca titanul s-i gseasc o larg utilizare, alturi de o bun rezisten la coroziune, este necesar ca el s posede i proprieti fizico-mecanice superioare, ceea ce se nt"mpl c"nd acest metal se afl n stare aliat. #a elaborarea aliajelor cu titan elementele de aliere se adaug, de obicei, n form de pulbere, n stare pur. $itanul reacioneaz cu elementele din grupele % i %% ale sistemului periodic a lui &endelee pentru a forma aliaje. '!cepie face beriliul. (u o serie de elemente din grupele V% V%% titanul formeaz compui cu legturi ionice sau co alente, iar cu elementele din celelalte grupe formeaz soluii solide cu compuii intermetalici sau numai soluii solide. Acestea din urm se obin prin reacia titanului cu metale din aceeai grup - )r i *f, sau cu elementele, care sunt situate n sistemul periodic n apropierea sa - V, +b, $a, &o. ,

(ele mai importante elemente pentru elaborarea aliajelor de titan sunt cele cu care prezint miscibilitate parial i cu care formeaz o serie de compui intermetalici - (u, -e, -, Al, .i, .n, (r, &n, /e, etc, sau cele cu care formeaz soluii solide - )r, V, &o, i +b. Pe baza cercetrilor teoretice i e!perimentale au fost cercetate i alte aliaje de titan, a "nd alori ridicate ale rezistenei mecanice la temperaturi ridicate p"n la 01120314(. .e cunosc astfel aliaje binare 5e!. cu 67 &n8 i aliaje ternare cu 07 V, 97 i 37 (r sau cu :7 Al i :7 &n, precum i alte aliaje speciale. $itanul pur se caracterizeaz printr-o rezisten la traciune de 31..;1 da+<mm= i alungiri de =12=37. Proprietile superioare de rezisten a acestor aliaje depesc de c"te a ori pe cele ale titanului, ale aliajelor de aluminiu i ale multor oeluri aliate i ino!idabile. Proprietile plastice ale aliajelor noi permit utilizarea lor ca materiale de construcie pentru diferite produse. #a cercetarea ariaiei potenialului titanului, pasi at n prealabil n ap, n soluia de =7 +a(l a fost identificat o nou pasi are. Pelicula, format la a doua pasi are nu se distruge n cazul nclzirii p"n la temperatura de >114(, n timp ce pelicula primar, se distruge n cazul nclzirii p"n la :14(. .tudierea compoziiilor peliculelor primare i secundare a artat c, n timp ce n pelicula secundar - alturi de hidrura de titan 5$i*=8, sunt prezeni i ali compui ai titanului 5$i48, pelicula primar const numai din $i*=. .-a studiat de asemenea influena diferitelor elemente asupra rezistenei la coroziune a titanului. Valoarea mare a rezistenei la coroziune a titanului n acizii sulfuric, clorhidric i fosforic se obser n cazul alierii titanului cu 917 molibden. Aliajele de titan din aceast serie au, fa de acizii menionai, o rezisten mai mare, dec"t aliajul bine cunoscut de nichel i molibden de tip *astallo?. A fost studiat capacitatea de o!idare a aliajelor binare de titan cu crom, aluminiu i beriliu la temperaturile de 911 2 ,111(. @ezultatele cercetrii au artat c cea mai mare rezisten la o!idare o au aliajele de titan i beriliu, iar cu mrirea coninutului de beriliu p"n la 07 iteza de o!idare se micoreaz considerabil. Aliajele de titan i crom 5p"n la =37 (r8 prezint o micorare a rezistenei la o!idare la temperaturile >1

de ;11 2 ,111(. Aliajele care conin =1-=37 (r ca element de aliere au o rezisten mai bun la o!idare dec"t titanul pur. Aluminiul, folosit ca element de aliere, micoreaz de asemenea rezistena la o!idare a titanului la temperatura de 3111(, iar la ;111( rezistena aliajului crete pe msura mririi coninutului de aluminiu. @ezisten ma!im de o!idare, p"n la temperaturile de >>11 2 >>311( au aliajele de $i i Al, care corespund combinaiei $iAl i care se situeaz n limitele compoziiei 90 2 :=7 Al. Pe msura mririi coninutului de aluminiu iteza de o!idare a aliajelor crete la nceput 5p"n la 9 2 :7 Al8, iar la concentraii de aluminiu mai mari de :7 se micoreaz linA iteza minim corespunz"nd aliajului cu 0 componeni i care conine >=7 Al. %nfluena coninutului de siliciu asupra itezei de o!idare a aliajelor de titan difer de influena aluminiului. Adugarea p"n la 1,=37 siliciu micoreaz net iteza de o!idare a acestui aliaj, mrirea ulterioar a coninutului de siliciu p"n la >,37 duce la o ariaie ne"nsemnat a itezei de o!idare 5fig. =.;8. Bin aceste date se poate trage concluzia c, at"t aluminiu c"t i siliciu, determin mrirea rezistenei la o!idare a aliajului de titan la temperatura de ;111(.

Fig. 2.7. Viteza de oxidare la temperatura de 7000C a aliajului de titan n funcie de coninutul de siliciu: 1 n decurs de 2! "# 2 $ !0 "# % 7! "# & $ 100 ". 2.4.2. Aliaje pe baz de molibden i wolfram >>

/olosirea Colframului ca element de aliare n cazul aliajelor pe baz de molibden are ca efect - fig. =.6 mbuntirea e ident a principalelor caracteristici calitati eD rezistena la traciune, duritatea, modulul de elasticitate, alungirea etc. Aliajele cu coninut ridicat de Colfram sunt mai puin interesante din punct de edere tehnic. /olosirea elementelor de aliere au ca efect creterea duritii aliajelor pe baz de molibden - fig. =.,, inclusi la nclzirea acestora. Bin pcate ns, cu e!cepia sistemului de aliere &o-E, aliajele cu coninut ridicat al elementelor de aliere i cu duritate mare se caracterizeaz printr-o plasticitate redus.

Fig. 2.'. (ropriet)ile mecanice ale aliajelor * $ +o. Aliajele de molibden cu 1,372>7 titan i zirconiu se remarc printr-o deosebit rezisten la solicitrile de durat, dar sunt ns mai puin rezistente la o!idare. $endina molibdenului spre o o!idare de-a dreptul catastrofal nu poate fi eliminat uor prin aliere cu un alt metal, n proporie oric"t de mare. $otui, printr-un adaos de 00,007 siliciu se obine bisiliciura de molibden care, datorit faptului c la tmperaturi ridicate formeaz o pelicul de cuar stabil n aer p"na la >;111(, gsete utilizarea la cuptoarele de temperaturi nalte, cu atmosfer o!idant, ca elemente de nclzire etc. >=

Aliajele molibdenului i Colframului cu reniul sunt de un interes aparte. Prin folosirea proporiei de >17 reniu, ca element de aliere, alungirea la rece a Colframului este mrit p"n la 37. ("nd se folosete =17 reniu ca element de aliere, alungirea poate fi mrit la >17 i chiar la >=7, dac adaosul de reniu se mrete p"n la 917. Fn cazul aliajelor cu molibden se realizeaz corespunztor o mrire a alungirii la rece de la 9237, p"n la 917. Aceast ductilizare la rece a Colframului i molibdenului se datorete tendinei cristalelor mi!te de reniu-Colfram i reniu-molibden de a forma asocieri, precum i unei dezo!idri deosebit de intense la interfaa ntre granule, cu formarea intermediar de @e=4;.

Fig. 2.,. -uritatea la cald a diferitelor aliaje cu moli.den. Fn figura =.>1 se obser o comportare deosebit de interesant la coroziune a aliajelor de Colfram i tantal. (urbele a i b 5c"mpul de sus8 arat c prin adaugarea tantalului n proporie de :7 la Colfram se mrete rezistena fa de mediile alcaline. (urba b 5c"mpul de jos8 arat c tantalul, sensibil de altfel la aciunea acidului fluorhidric, de ine rezistent la un adaos >9

de circa >6..=17 Colfram, amintind de rezistena bine cunoscut n acest sens, a aliajelor de cupru i aur. Aliajele molibden - nichel sunt rezistente fa de acidul clorhidric. .e consider c marea rezisten a materialelor de turnare de acest tip trebuie e!plicat prin formarea unei pelicule de compui de molibden. Aliajele nichel-molibden se prepar pe baz de nichel i nu de oel, aa cum s-a practicat iniial. /a de mediile o!idante, materialele de acest tip sunt mai puin rezistente. Aceste aliaje pot fi uor prelucrate prin achiere i pot fi de asemenea sudate ireproabil ntr-o atmosfer de gaz protector. $abelul =.>> reproduce c"te a analize referitoare la unele caliti de aliaj &o-+i fabricat n Germania i .HA.

Fig. 2.10. Comportarea la coroziune a aliajelor de /olfram 0i tantal n di1erse medii2 n funcie de coninutul de tantal al aliajelor. Beoarece aliajele de acest tip sunt totodat foarte rezistente la uzur, urmeaz ca ele s poat fi folosite, de preferin, n acele cazuri, n care e!ist concomitent aciuni corozi e i erozi e. Gradul lor nalt de aliere face ca materialele acestea s fie scumpe. Bomeniile de utilizare a aliajelor &o-+i sunt redate n tabelul =.>=. Tabelul 2.11 Analize orientative pentru aliaje de turnare Ni-Mo

>:

+r. (rt. >. =. 9. :. 3. 0. ;. 6.

+bI$a 7 J 1,> 1,:1 == 30 J == J 1,> 1,:1 9= 0= J0 J 1,> 1,:1 >; >, 39 3 J0 J 1,> 1,:1 == 0 36 restul 0 J 1,>= J >,1 =1-== 33-01 >6-=1 J 1,>= J >,1 J >,1 =0-91 01-03 :-; J 1,>3 J >,1 >3,3->;,3 >0->6 33-01 9,6-:,6 :,3-; 3,3-;,3 ::-:; >,;3=,3 4bser aieD Aliajele >..3 sunt de pro enien german, iar urmtoarele sunt de tipuri uzuale n .HA

(7

.i 7

(r 7

&o 7

+i 7

E7

/e 7

(u 7

Tabelul 2.12 +ateriale adec1ate pentru di1erse medii corozi1e

$ipul aliajului >;7 (r, >97 +i, 37 &o Aliaje de turnare cu 917 (r @ezistent fa deD .oluii de clorii i hipoclorii, ap o!igenat, -i decolorante Amoniac lichid, Acid azotic fierbinte Acizi grai n stare fierbinte +mol de carbid Acid naftalin sulfonic brut /enol fierbinte 5brut8 +mol de superfosfat .oluie de clorur de zinc pur .oluie de alauni .oluie de cloruri 5numai tipurile aliate cu molibden8 Acizi grai, la fierbere .oluii de bisulfit de calciu #eie sulfitic de la fabricarea h"rtiei #eii reziduale Acid sulfuros i srurile lui acide

>67 (r, 67 +i 5>,:2=7 &o8

$ot pe baz de nichel este preparat i un aliaj care conine 62>17 .i i 9,62:,97 (u i care se remarc printr-o rezisten deosebit fa de acidul sulfuric. #a caracterizarea proprietilor anticorozi e, trebuie menionat i n cazul acesta c, pentru formarea stratului protector, este necesar un anumit timp, astfel nc"t o eroziune mai important la nceputul intrrii n funciune nu trebuie s dea loc la temeri pri itoare la rezistena pieselor respecti e. Fn comparaie cu oelul aliat cu siliciu, aliajul acesta prezint a antajul de a nu fi fragil, ci este chiar deosebit de >3

tenace. (omparati cu tipurile de aliaje pe baz de molibden el se remarc printr-un pre mult mai a antajos. Aliajul de turnare +i-.i se utilizeaz mai ales n industria acidului sulfuric.

>0