1

PROPRIETATI CHIMICE ALE COMPUSILOR ORGANICI CU FUNCTIUNI SIMPLE

ALCANI.
Alcanii au o reactivitate chimic redus, specific alcanilor este reacia de substituie.
1. Reacia de substitutie nlocuirea hidrogenului cu ali atomi sau grupri de atomi.
a) halogenarea nlocuirea hidrogenului cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I), reaca are
loc n prezena luminii sau la nclzire (500
o
C), reacioneaz direct cu Cl
2
i Br
2


Clorurarea metanului:
CH
4
+ Cl
2
CH
3
Cl + HCl
monoclorometan ( clorur de metil)
CH
3
Cl + Cl
2
CH
2
Cl
2
+ HCl
diclorometan (cloror de metilen)
CH
2
Cl
2
+ Cl
2
CHCl
3
+ HCl
triclorometan (cloroform)
CHCl
3
+Cl
2
CCl
4
+HCl
tetraclorometan (tetraclorur de carbon)
clorurarea propanului:
2 H
3
C CH
2
CH
3
+ 2 Cl
2
H
3
C CHCl CH
3
+ H
3
C CH
2
CH
2
Cl + 2 HCl
2-cloropropan 1-cloropropan
(produs majoritar)
b) nitrarea - n faz gazoas
CH
4
+ HONO
2
CH
3
NO
2
+ H
2
O
nitrometan
2. Reacia de izomerizare alcanii normali se transform n izoalcani ,n prezena AlCl
3

la 50-100
o
C.
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
3
C CH(CH
3
) CH
3

butan izobutan
reacia se folosete pentru obinerea benzinelor de calitate superioar (coninut mai
mare de izoalcani ).
3. Reacia de oxidare
a)Oxidare incomplet sau parial,numit de obicei oxidare, cnd rezult compui
organici cu funciuni.
R CH
3
+ O
2
R COOH + H
2
O
alcan superior acid gras

CH
4
+ O
2

. 400C/60atm
CH
3
OH
metanol ( alcool metilic)
CH
4
+ O
2

600C azot/400 de oxizi
CH
2
O + H
2
O
metanal(formaldehid)
CH
4
+ H
2
O
Ni/800C
CO + 3H
2

gaz de sintez

2

CH
4
+ O
2
C + 2H
2
O
negru de fum (n cantitete mic de oxigen)
CH
4
+ O
2
CO + H
2
O
gaz de sintez
CH
4
+ NH
3
+ 3/2 O
2
HCN + 3 H
2
O (amonoxidare)
b)Oxidarea complet sau ardere, cnd rezult CO
2
, H
2
O i cldur.
CH
4
+ O
2
CO
2
+ H
2
O + Q
4. Reacia de descompunere termic are loc la peste 400
o
C.
a) Reacia de dehidrogenare (eliminare de hidrogen)
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
2
C = CH CH
2
CH
3

butan 1- buten
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
3
C CH = CH CH
3

2-buten
b) Reacia de cracare rezult amestec de alcani i alchene cu numr mai mic de
atomi de carbon; dac se produce la peste 650
o
C reacia se numete piroliz.
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
CH
4
+ H
2
C = CH CH
3


butan metan propen
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
3
CCH
3
+ H
2
C = CH
2

etan eten
Piroliza metanului are loc la 1500
o
C
2 CH
4
C
2
H
2
+ 3 H
2

etin(acetilen)
ALCHENE
Au o reactivitate chimic mai mare , specific este reacia de adiie.
1. Reacia de adiie reacia n care se rupe legtura , iar prin valenele libere atomii
de carbon se leag de ali atomi sau grupri de atomi.

a) Adiia hidrogenului, are loc n prezena catalizatorilor de Ni, Pt,Pd.
H
2
C = CH
2
+ H
2
H
3
CCH
3

b) Adiia halogenilor- se adiioneaz Cl
2
, Br
2
, rezultnd compui halogenai vicinali.
H
2
C = CH CH
3
+ Cl
2
ClH
2
C CHCl CH
3

propen 1,2 dicloropropan
c) Adiia hidracizilor se adiioneaz HCl, HBr, HI i rezult compui momohalogenai
H
2
C = CH CH
3
+ HCl H
3
C CHCl CH
3

2-cloropropan
Regula lui Markovnikov halogenul se leag ntotdeauna de atomul de carbon mai
substituit (mai srac n hidrogen).
d) Adiia apei are loc n prezena acidului sulfuric, cu rol de catalizator, rezult
alcooli.
H
2
C = CH CH
3
+ HO SO
3
H H
3
C CH CH
3

l
OSO
3
H
sulfat acid de izopropil
3

H
3
C CH CH
3
H
3
C CH CH
3

l + HOH l + H
2
SO
4

OSO
3
H OH 2 propanol (izopropanol)
Adiia are loc tot conform regulii lui Markovnikov.
2. Reacia de alchilare a arenelor (reacia Friedel -Crafts),are loc n prezena acizilor
tari (acid sulfuric), sau a clorurii de aluminiu cu urme de ap.
C
6
H
6
+ H
2
C = CH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
3
benzen etilbenzen
C
6
H
6
+ H
2
C = CH CH
3
C
6
H
5
CH CH
3

l
CH
3

izopropilbenzen (cumen)
3. Reacia de substituie n poziie alilic (poziia vecin legturii duble)

H
2
C = CH CH
3
+ Cl
2
H
2
C = CH CH
2
Cl + HCl
clorur de alil
4. Reacia de oxidare.
a) Oxidare blnd cu KMnO
4
/ Na
2
CO
3
sau cu O
2
din aer n prezen de Ag la 250
o
C.
Se obin dioli.

H
2
C = CH
2
+ [O] + H
2
O H
2
C CH
2

l l
OH OH
1,2- etandiol (glicol)

H
2
C = CH
2
+1/2 O
2

Ag/250C
H
2
C CH
2

HOH
H
2
C CH
2

\ l l
O OH OH
oxid de eten etandiol
b) Oxidarea energica
1) oxidarea cu KMnO
4
/H
2
SO
4
sau K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4
.
Se rupe legtura dubl i se obine un amestec de compui organici cu funciuni.
R CH = CH
2
+5 *O+ R COOH + CO
2
+ H
2
O

R CH = CH R+4 *O+ R COOH + R COOH
acid
R C = CH
2
+ 4 *O+ R C = O + CO
2
+ H
2
O
l l
CH
3
CH
3

ceton

4

c) oxidare cu ozon rezult compui carbonilici.

R - CH = CH
2
+ O
3
R - CH CH
2
O O
O
+ H
2
O
R - CH =O + CH
2
O

ozonid aldehid metanal
5. Reacia de polimerizare. Mai multe molecule mici, numite monomeri, se unesc ntre
ele formnd macromolecule, numite polimeri.Este o reacie de poliadiie.
H
2
C = CH
2
( H
2
C CH
2
)
n
eten polieten (polietilen) n grad de polimerizare

Monomer Polimer
H
2
C =CH
l
CH
3
propen

(H
2
C CH)
n
l
CH
3

polipropen
H
2
C=CH clorur
l de vinil
Cl
(-H
2
CCH )
n

l
Cl
Policlorur de vinil
H
2
C =CH
l acrilonitril
CN
(H
2
C CH)
n

l
CN
poliacrilonitril
H
2
C =CH acetat
l de vinil
OCOCH
3

(H
2
C CH)n
l
OCOCH
3
Poliacetat de vinil
H
2
C =CH
l stiren
C
6
H
5

(H
2
C CH)
n

l
C
6
H
5



polistiren

DIENE (ALCADIENE)

1. Reacia de adiie - are loc n poziia 1,4 i legtura dubl se mut la mijloc.
a) Adiia hidrogenului , n prezen de Ni,Pt,Pd.
H
2
C = CH CH = CH
2
+ H
2
H
3
C CH =CH CH
3

butadien 2- buten
H
2
C = CH CH = CH
2
+ 2 H
2
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
Butan
5

b) Adiia halogenilor (Clor, brom)

H
2
C = CH CH = CH
2
+ Cl
2
ClH
2
C CH =CH CH
2
Cl
1.4 dicloro-2-buten
c) adiia hidracizilor (HCl, HBr, HI)
H
2
C = CH CH = CH
2
+ HCl H
3
C CH =CH CH
2
Cl
1-cloro-2-buten
2. Reacia de polimerizere -are loc tot n poziiile 1,4 , se obin elastomeri.
n H
2
C = CH CH = CH
2
(H
2
C CH =CH CH
2
)
n
polibutadien
n H
2
C = C(CH
3
) CH = CH
2
( H
2
C C(CH
3
) =CH CH
2
)
n
2-metilbutadien
( izopren) poliizopren
3. Reacia de copolimerizare polimerizeaz n acelai timp butadiena cu un alt
monomer vinilic, se obin elastomeri(cauciuc sintetic)
n xH
2
C = CH CH = CH
2
+ny H
2
C =CHCN *(H
2
C CH =CH CH
2
)
x
( H
2
C CHCN)
y
]
n
cauciuc butadienacrilonitrilic (buna N)
4. Sinteza dien - compuii cu duble legturi conjugate (dien) pot da reacii de adiie
cu
compui cu o legtur dubl(filodien), formndu-se compui ciclici
nesaturai.

CH
CH CO
CO
O
+
CO
CO
O

butadien anhidrid maleic anhidrida acidului tetrahidroftalic
Diene pot fi: derivai ai butadienei substituii cu grupe metil, fenil, clor,etc.,
ciclopentadiena,ciclohexadiena.
f ilodiene : anhidrida maleic, acroleina,acidul acrilic, esterii i nitrilii acidului acrilic,etc.
Sinteza dien este o reacie stereospecific, adic se formeaz un singur izomer dintre
toi cei posibili.

ALCHINE.

1. Reacia de adiie.
a) adiia hidrogenului:
HC CH + H
2

Ni
H
2
C = CH
2
HC CH + 2H
2

Pd/Pb
H
3
CCH
3

b) adiia halogenilor are loc n prezen de solveni ineri; n faz gezoas are loc
o reactie exploziv.

6

HC CH + Cl
2

gazoasa faza
2 C + 2 HCl

HC CH + Cl
2

4 CCl
Cl HC = CHCl
2 Cl
Cl
2
HC CHCl
2

1,2- dicloroeten 1,1,2,2-tetracloroeten
c)Adiia acizilor :
HC CH + HCl
/ tC HgCl 2
H
2
C = CHCl
re polimeriza
( H
2
C CHCl)
n

clorur de vinil policlorur de vinil
HC CH + CH
3
COOH
Zn/tC COO) (CH 2 3
H
2
C = CH OCOCH
3

acetat de vinil
HC CH + HCN
Cl/tC NH , Cl Cu 4 2 2
H
2
C = CH CN
acrilonitril ( cianur de vinil)
d)Adiia apei :
HC CH + HOH
4 2 4 SO /H HgSO
[ H
2
C = CHOH]
tautomerie
H
3
CCH=O
alcool vinilic etanal (acetaldehid)
HC C CH
3
+ HOH
4 2 4 SO /H HgSO
[ H
2
C = C CH
3
]
tautomerie
H
3
C CO CH
3

l propanon
OH (aceton)
2. Reactia de polimerizare :
a) dimerizarea
HC CH + HC CH
Cl/tC NH , Cl Cu 4 2 2
HC C HC = CH
2
HCl
H
2
C= C HC = CH
2

vinilacetilen l
Cl cloropren
b) trimerizarea
3 C
2
H
2

ceramice i 800C/tubur 600
C
6
H
6

benzen
3 HC C CH
3
C
6
H
3
(CH
3
)
3
mesitilen (1,3,5 -trimetilbenzen)
3. Reacia de oxidare:
a) Oxidarea cu KMnO
4

HC CH + 4*O+ HOOC COOH
acid etandioic (acid oxalic)
HC C CH
3
+3 *O+ H
3
C COCOOH
Acid cetopropionic (acid piruvic)
b) Arderea
C
2
H
2
+ 5/2O
2
2 CO
2
+ H
2
O + Q
4.Reacia de formare a acetilurilor
Acetilurile metalelor alcaline i alcalino-pmntoase.

HC CH + Na
2 1/2H 150C/
HC C
-
Na
+

2 1/2H Na,200C/
Na
+-
CC
-
Na
+

acetilur monosodic acetilur disodic
7

Hidrolizeaz uor,refcnd acetilena, sunt stabile la temperatur ridicat.
Acetilurile metalelor tranziionale.

HC CH + *Cu(NH
3
)
2
+Cl Cu
+-
C C
-
Cu
+
+ 2 NH
3
+ 2 NH
4
Cl
clorur de acetilur de Cu (I)
diamino Cu(I) (roie)
HC CH + *Ag(NH
3
)
2
+OH Ag
+-
C C
-
Ag
+
+ NH
3
+H
2
O
hidroxid de acetilur de Ag
diaminoargint (galben)
(reactiv Tollens)
Sunt stabile fa de ap, dar la nclzire se descompun cu explozie. Reacia de
formare a C
2
Cu
2
se folosete pentru identificarea acetilenei.
ARENE.
I. Arene mononucleare.
1. Reacia de substituie la nucleu reacie specific arenelor, ele manifestnd un
caracter saturat.
a)Halogenarea H este substituit cu halogeni (Cl
2
, Br
2
), n prezen de FeCl
3
.
C
6
H
6
+ Cl
2
C
6
H
5
Cl + HCl
benzen clorobenzen
b) Nitrarea H substituit cu gruparea NO2 (nitro),se realizeaz cu acid azotic,n
prezena acidului sulfuric
C
6
H
6
+ HONO
2
C
6
H
5
NO
2
+ H
2
O
nitrobenzen
c) Sulfonarea H este substituit cu gruparea sulfonic SO
3
H,se realizeaz cu acid
sulfuric, sau trioxid de sulf (oleum).
C
6
H
6
+ HOSO
3
H C
6
H
5
SO
3
H + H
2
O
acid benzensulfonic
C
6
H
6
+ SO
3
C
6
H
5
SO
3
H
d) Alchilarea (reacia Friedel-Crafts) - se realizeaz cu derivai halogenai n prezen
de AlCl
3
anhidr, sau cu alchene, n prezen de acizi tari (H
2
SO
4
)sau AlCl
3
cu urme
de ap.
C
6
H
6
+ CH
3
Cl C
6
H
5
CH
3
+ HCl
clorometan toluen
C
6
H
6
+ H
2
C = CH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
3

eten etilbenzen
e) Acilarea H este substituit cu radical acil (R CO), se realizeaz cu cloruri acide, n
prezen de AlCl
3
.
C
6
H
6
+ CH
3
COCl C
6
H
5
CO CH
3
+ HCl
clorur de fenil-metilceton
acetil acetofenon
C
6
H
6
+ C
6
H
5
COCl C
6
H
5
CO C
6
H
5
+ HCl
clorur de difenilceton
benzoil benzofenon
8

Orientarea substituenilor. Primul substituent intr n nucleul benzenic n orice poziie.
Poziia n care intr al doilea substituent este determinat de natura primului
substituent.
Substitueni de ordinul I orienteaz a doua substituie n orto sau para radicalii
alchil, halogenii,gruparile amino (NH
2
), hidroxil (OH),etc.

CH
3
CH
3
CH
3
HONO
2
NO
2
NO
2
H
2
O
+
+ +
2
2
2

toluen o-nitrotoluen p-nitrotoluen
Substitueni de ordinul II orienteaz a doua substituie n poziia meta gruprile
nitro,sulfonic, carbonil , carboxil, nitril, etc.


HONO
2
NO
2
H
2
O
+
+
2
NO
2
NO
2

nitrobenzen m-dinitrobenzen
2. Reacia de substituie la catena lateral are loc n prezena luminii.
C
6
H
5
CH
3
+ Cl2
HCl - / lumin
C
6
H
5
CH
2
Cl
lumin HCl, - / Cl 2

Toluen clorurdebenzil
C
6
H
5
CH

Cl
2

lumin / HCl _ / Cl 2
C
6
H
5
C

Cl
3

clorur de benziliden fenil-triclormetan
3. Reacia de oxidare
a) Oxidarea la nucleu.

+ 9/2 O
2
V
2
O
5
500
o
C ,
- 2 CO
2
- H
2
O
,
CH
CH
COOH
COOH
- H
2
O
CH
CH CO
CO
O

benzen acid maleic anhidrid
maleic
b) Oxidarea la catena lateral. Orict de lung ar fi catena rezult acid benzoic.
C
6
H
5
CH
3
+ 3 [O]
4 2 4 SO /H KMnO
C
6
H
5
COOH + H
2
O
acid benzoic
C
6
H
5
CH
2
CH
3
+ 6 [O]
4 2 4 SO /H KMnO
C
6
H
5
COOH + CO
2
+2 H
2
O
acid benzoic
9


4. Reacia de adiie decurge n condiii energice.

+ 3 H
2
Ni, 170 - 200
o
C
Ciclohexan
C
6
H
6
+ 3 Cl
2

lumin
C
6
H
6
Cl
6

Hexaclorociclohexan (HCH)
II. Arene polinucleare.
1. Adiia H
2
la naftalin.
+ 2 H
2
+ 3 H
2
Ni
Ni

naftalin tetrahidronaftalina decahidronaftalina
(tetralina) (decalina)
2. Reacia de substituie la naftalin.
a) Nitrarea se obine direct doar nitronaftalina
+ HONO
2
H
2
SO
4
NO
2
H
2
O +

nitronaftalina
c) Sulfonarea
+ HOSO
3
H
- H
2
O
SO
3
H
SO
3
H
acid alfa-naftalinsulfonic
acid beta-naftalinsulfonic
naftalina

5. Reacia de oxidare.

10


+ 9/2 O
2
V
2
O
5
, 350
o
C
-2 CO
2,
- H
2
O
COOH
COOH
-H
2
O
CO
CO
O
naftalin acid ftalic anhidrid ftalic
+ 3 [O]
K
2
Cr
2
O
7
CH
3
-COOH
O
O
+ H
2
O
antracen
antrachinon

COMPUI HALOGENAI.

1. Reacia de hidroliz n prezena NaOH / H
2
O
a) Hidroliza compuilor monohalogenai rezult alcooli
H
3
C CH
2
Cl + HOH H
3
C CH
2
OH + HCl
cloroetan etanol
b) Hidroliza compuilor dihalogenai geminali rezult aldehide sau cetone.
H
3
C CHCl
2
+ 2 HOH
HCl 2 - / NaOH
[ H
3
C CH(OH)
2
]
O H - 2
H
3
C CHO
1,1-dicloroetan instabil etanal
H
3
C CCl
2
CH
3
+ HOH H
3
C CO CH
3
+ 2 HCl
2,2-dicloropropan propanon
c) Hidroliza compuilor trihalogenai geminali rezult compui carboxilici.
H
3
C CCl
3
+ 3 HOH
HCl 3 - / NaOH
[H
3
C C(OH)
3
]
O H 2
H
3
C COOH
1,1,1-tricloroetan instabil acid acetic
Compuii halogenai n care halogenul se leag de un atom de carbon sp
2
, ce aparine
unui nucleu aromatic sau unui sistem nesaturat, practic nu hidrolizeaz.
2. Reacia cu KCN rezult nitrili reacie cu mrire de caten.
H
3
C CH
2
Cl + KCN H
3
C CH
2
CN + KCl
cloroetan propiononitril
H
3
C CN + 2 H
2
H
3
C CH
2
NH
2

acetonitril etilamin
H
3
C CN + H
2
O H
3
C CONH
2
hidroliz parial
acetamid
H
3
C CN + 2 H
2
O H
3
C COOH + NH
3
hidroliz total
acid acetic
3. Reacia cu amoniacul rezult amine
H
3
C CH
2
Cl + NH
3
H
3
C CH
2
NH
2
+ HCl
cloroetan etilamin
11

4. Reacia cu magneziu rezult compui organomagnezieni, numii reactivi Grignard,
folosii n sinteze orgenice. Toi compuii helogenai reacioneaz cu Mg.
H
3
C CH
2
Cl + Mg H
3
C CH
2
MgCl
clorur de etil magneziu
(H
3
C CH
2
MgCl + HOH H
3
C CH
3
+ HOMgCl
etan clorur bazic de Mg)

5. Reacia de alchilare a arenelor.
C
6
H
6
+ CH
3
Cl C
6
H
5
CH
3
+ HCl
clorometan toluen
6. Reacia de eliminare de hidracizi ( dehidrohalogenarea)

H
3
C CH
2
Cl
alcool / NaOH
H
2
C = CH
2
+ HCl
eten

ALCOOLI.

1. Aciditatea alcoolilor. Alcoolii au caracter de acid slab , reacioneaz cu metalele
alcaline formnd alcoxizi (alcoolai),dar nu reacioneaz cu bazele. Ionul alcoxid
reacioneaz cu apa refcnd alcoolul.

H
3
C CH
2
OH + Na H
3
C CH
2
O
-
Na
+
+ H
2

etanol etoxid de Na
H
3
C CH
2
O
-
+ H
2
O H
3
C CH
2
OH + HO
-
2. Reacia de deshidratare are loc n prezena H
2
SO
4
, la nclzire; se obin alchene
(deshidratare intramolecular),iar dac H
2
SO
4
este n cantitate mic, se obin
eteri(deshidtratare intermolecular).
H
3
C CH
2
OH
4 2SO H
H
2
C = CH
2
+ H
2
O
eten
2 H
3
C CH
2
OH
4 2SO H
H
3
C CH
2
O CH
2
CH
3

dietileter (eter etilic)
3. Reacia de oxidare .
a) Oxidare blnd n prezena K
2
Cr
2
O
7
/H
2
SO
4
, rezult aldehide,din alcooli primari
i cetone din alcooli secundari.Alcoolii teriari nu se oxideaz cu K
2
Cr
2
O
7
.
H
3
C CH
2
OH + [O]
4 2 7 2 2 SO H / O Cr K
H
3
C CH=O + H
2
O
etanol etanal (acetaldehid)
H
3
C CH C

H
3


l + [O]
4 2 7 2 2 SO H / O Cr K
H
3
C CO C

H
3
+

H
2
O


OH propanon (aceton)
2-propanol (izopropanol)
b) Oxidare energic n prezena KMnO
4
/H
2
SO
4
, rezult acizi din alcooli primari i
amestecde acizi din alcooli secundari i tertiari.
12

H
3
C CH
2
OH + 2 [O]
4 2 4 SO H / KMnO
H
3
C COOH + H
2
O


acid etanoic (acid acetic)
H
3
C CH C

H
2
CH
2
CH
3
+ [O]


4 2 4 SO H / KMnO

H
3
C COOH

+

H
3
C CH
2
COOH



l acid acetic acid propionic
OH
2 pentanol
4. Reacia de esterificare reacia de formare a esterilor. Esterii sunt combinaii
formate prin eliminarea unei molecule de ap ntre un alcool i acid.
a) Esteri anorganici

H
3
C CH
2
OH + HONO2 H
3
C CH
2
O NO
2
+ H
2
O


nitrat de etil
H
3
C CH
2
OH + HOSO
3
H H
3
C CH
2
O SO
3
H + H
2
O


sulfat acid de etil
b) Esteri organici
H
3
C COOH

+ H
3
C CH
2
OH H
3
C COOCH
2
CH
3
+ H
2
O


acid acetic etanol acetat de etil
C
6
H
5
O
-
Na
+
+ CH
3
COCl CH
3
CO O C
6
H
5
+ NaCl
fenoxid de Na clorur de acetil acetat de fenil

FENOLI.
I. Reactii specifice grupei hidroxil.
1. Aciditatea fenolilor. Datorit influienei nucleului aromatic, fenolii sunt acizi mai
tari dect alcoolii dar mai slabi dect acizii carboxilici i anorganici,chiar dect acidul
carbonic. Fenolii reacioneaz att cu metalele active ct i cu bazele formnd
fenoxizi (fenolai).
C
6
H
5
OH + Na C
6
H
5
O
-
Na
+
+ 1/2H
2

fenol fenoxid de Na
C
6
H
5
OH + NaOH C
6
H
5
O
-
Na
+
+ H
2
O
Fenoxizii hidrolizeaz uor dnd soluii cu caracter bazic
C
6
H
5
O
-
Na
+
+ H
2
O C
6
H
5
OH + NaOH
2. Reacia de eterificare. Majoritatea fenolilor nu se eterific direct ci prin reacia
fenoxizilor cu derivati halogenai, sau cu ali ageni de alchilare.
C
6
H
5
O
-
Na
+
+ CH
3
Cl C
6
H
5
O CH
3
+ NaCl
fenil-metil-eter (anisol)
3. Reacia de esterificare. Fenolii nu formeaz esteri prin reacia direct cu acizii.
Esterii fenolilor se obin prin reacia fenolilor sau fenoxizilor cu cloruri acide (n
mediu bazic) sau anhidride acide (n nediu acid).
C
6
H
5
OH + CH
3
COCl CH
3
COO C
6
H
5
+ HCl
fenol clorur de acetat de fenil
acetil

13

C
6
H
5
OH +(CH
3
CO)
2
O CH
3
COO C
6
H
5
+ CH
3
COOH
Fenol anhidrid acetat de fenil acid etanoic
acetic (acid acetic)

C
6
H
5
O
-
Na
+
+ CH
3
COCl CH
3
COO C
6
H
5
+ NaCl
fenoxid de Na clorur de acetat de fenil
acetil
II. Reacii specifice nucleului aromatic.
1. Reactii de substituie. Fenolii ,datorit gruprii hidroxil, dau reacii de substituie la
nucleu mai uor dect arenele. Gruparea hidroxil este un substituent de ordinul
nti i va orienta a doua substituie n poziiile orto sau para.Fenolii pot fi alchilai,
halogenai, nitrai, sulfonai,acilai, etc.

OH
OH
OH
+ 2 HONO
2
NO
2
NO
2
+ 2 H
2
O 2 +

fenol o nitrofenol p nitrofenol
reacia poate continua rezultnd 2,4 dinitrofenol i 2,4,6 trinitrofenol (acid
picric).
2. Reacia de adiie.
Adiia hidrogenului.

OH OH
+ 3 H
2

fenol ciclohexanol
OH
+ 2 H
2
O

fenol ciclohexanon
3. Reacia de condensare a fenolului cu formaldehida => fenoplaste.

NITRODERIVAI
Reacia de reducere => amine , se realizeaz cu hidrogen n stare nscnd (hidrogen
atomic), rezultat prin reacia HCl cu un metal (Fe , Sn), sau cu hidrogen molecular
14

(H
2
) n prezen de catalizatori. Metoda se aplic n special la obinerea aminelor
aromatice.
C
6
H
5
NO
2
+ 6 *H+ C
6
H
5
NH
2
+ 2 H
2
O
nitrobenzen fenilamin (anilin)


AMINE .
Proprietile aminelor sunt determinate de gruparea amino i natura radicalului, care se
influeneaz reciproc.
1. Caracterul bazic. Atomul de azot din gruparea amino posed o pereche de electroni
neparticipani la care pot fixa prin legtur coordinativ un proton (H
+
). Bazicitatea
aminelor se manifest n reaciile cu donori de protoni, cum sunt apa i acizii.
CH
3
NH
2
+ H
2
O CH
3
NH
3
]
+
+ HO
-

metilamin metilamoniu
Aminele alifatice sunt baze mai tari dect amoniacul, iar cele aromatice sunt baze mai
slabe dect amoniacul.
n seria alifatic aminele secundare sunt mai tari dect cele primare,iar aminele teriare
sunt mai slabe dect cele secundare.
CH
3
NH
2
+ HCl CH
3
NH
3
]
+
Cl
-
metilamin clorur de metilamoniu
aminele pot fi nlocuite din srurile de amoniu de bazele tari.
CH
3
NH
3
]
+
Cl
-
+ NaOH CH
3
NH
2
+ NaCl + H
2
O
clorur de metilamin
metilamoniu
Sulfonarea anilinei
C
6
H
5
NH
2
+ H
2
SO
4
C
6
H
5
NH
3
]
+
HSO
4
-

C 100
C
6
H
5
NH SO
3
H
Anilina sulfat acid de anilina acid fenilsulfamic
Acidul fenilsulfanic particip la o reactie de transpozitie

NH
NH
2
NH
2
SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
2
100
o
C
+
acid
fenilsulfamic
acid o-anilinsulfonic
(acidortanilic)
acid p-anilinsulfonic
(acid sulfanilic)

La 180 200
o
C se obine numai acidul sulfamic.
Prin reacia cu acizii aminele se solubilizeaz.
Aminele sunt deplasate din sarurile lor de baze mai tari
CH
3
NH
3
]+Cl- + NaOH CH
3
NH
2
+ NaCl + H
2
O

15

2. Reacia de alchilare. n reacia cu derivai halogenai n care halogenul se leag de un
atom de carbon hibridizat sp
3
, un atom de hidrogen din gruparea amino este substituit
cu un radical alchil. Internediar se obine o sare de alchilamoniu, care n prezena unui
exces de baz (NH
3
),formeaz amina alchilat.
CH
3
NH
2
+ CH
3
Cl (CH
3
)
2
NH
2
]
+
Cl
-

clorur de dimetilamoniu
(CH
3
)
2
NH
3
]
+
Cl
-
+ NH
3
(CH
3
)
2
NH + NH
4
Cl
dimetilamin
(CH
3
)
2
NH + CH
3
Cl (CH
3
)
3
NH]
+
Cl
-
Clorur de trimetilamoniu

(CH
3
)
3
NH]
+
Cl
-
+ NH
3
(CH
3
)
3
N + NH4Cl
trimetilamin
(CH
3
)
3
N + CH
3
Cl (CH
3
)
4
N]
+
Cl
-

clorur de tetrametilamoniu
Rezult ntotdeauna un amestec de amine primar,secundara,tertiara si sare
cuaternar de amoniu. Se aplic pentru obinerea amineler secundare i teriare mixte.
C
6
H
5
NH
2
+ CH
3
Cl C
6
H
5
NH CH
3
+ HCl
anilin fenil-metilamin
alchilarea amoniacului cu oxid de eten => mono, di sau trietanolamine
NH
3
+ CH
2
- CH
2

NH
2
- CH
2
- CH
2
-OH
O
Hidroxietilamina
(etanolamina)

oxidarea anilinei cu oxid de eten
O
C
6
H
5
- NH
2
+ CH
2
- CH
2
C
6
H
5
- NH - CH
2
- CH
2
-OH
N-(2-hidroxi)etilaminobenzen
(N-2-hidroxietilanilina)

3. Reacia de acilare substituia atomilor de hidrogen legati de atomul de azot cu o
grupare acil n urma reaciei cu acizi, anhidride sau cloruri acide.
C
6
H
5
NH
2
+ CH
3
COOH C
6
H
5
NH CO CH
3
+ H
2
O
N acetilanilin

C
6
H
5
NH
2
+ (CH
3
CO)
2
O C
6
H
5
NH CO CH
3
+ CH
3
COOH
anhidrid acetica

C
6
H
5
NH
2
+ CH
3
COCl C
6
H
5
NH CO CH
3
+ HCl
clorur de acetil

Aminele acilate sunt din punct de vedere chimic amide substituite la azot.
16

R NH CO R
O
NH - R
R C

amin acilat amid substituit la azot
CH
3
- NH
2
+ CH
3
- COCl CH
3
- NH COCH
3
+ HCl
N metilacetamida
C
6
H
5
NH
2
+ C
6
H
5
COCl C
6
H
5
NH CO C
6
H
5
+ HCl
Clorur de N fenilbenzoilamid
benzoil ( benzoilanilin)
Acilarea aminelor se folosete pentru a proteja gruparea amino n reactia cu agenti
oxidanti, acid azotic, ap de brom, care ar putea modifica aceast grupare.
sinteza acidului p aminobenzoic ( vitamina H) din p toluidin
CH
3 CH
3
COOH
COOH
NH
2
NH - COCH
3
NH - COCH
3
NH
2
+ CH
3
- COCl
- HCl
+3[O]
- H
2
O
+ H
2
O
- CH
3
- COOH
p-toluidina
N-acetil-
p-toluidina
acid p-acetil-
aminobenzoic
acid p-
aminobenzoic


4. Reacia de condensare cu compui carbonilici.
R CH =O + H
2
N R R CH = NH R + H
2
O
aldehid amin imin

5. Reacia de diazotare reacia aminelor primare cu acidul azotos i acidul clorhidric. n
practica se folosete azotit de sodiu, care n reacia cu acidul clorhidric pune n libertate
acidul azotos.
aminele primare alifatice => alcooli
CH
3
NH
2
+ HONO
HCl
CH
3
OH + N
2
+ H
2
O
aminele primare aromatice => sruri de diazoniu
C
6
H
5
NH
2
+ HONO + HCl C
6
H
5
N N +
+
Cl
-
+ 2 H
2
O
clurur de benzendiazoniu
Srurile de diazoniu sunt n general solubile n ap i sunt stabile numai n soluie
apoas la temperaturi joase ( 0 5
o
C )
Srurile de diazoniu sunt intermediari n multe sinteze organice.
C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ H
2
O C
6
H
5
OH + N
2
+ HCl
fenol
C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ *H+ C
6
H
6
+ N
2
+ HCl
benzen
17

C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ CuCN C
6
H
5
CN + N
2
+ CuCl
benzonitril
C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ KI C
6
H
5
I + N
2
+ KCl
iodobenzen
C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ KBr C
6
H
5
Br + N
2
+ KCl
bromobenzen
C
6
H
5
N N+
+
Cl
-
+ AgNO
2
C
6
H
5
NO
2
+ N
2
+ AgCl
nitrobenzen
Cea mai important reacie a srurilor de diazoniu este reacia de cuplare cu fenoli ( n
mediu bazic) i cu amine (n mediu acid).Produii reaciilor de cuplare conin un sistem
conjugat de legturi duble i electroni neparticipani, capabil s absoarb anumite
radiaii din spectrul vizibil i apar colorate (colorani azoici).
N N
+
Cl
- OH
N N
OH
- HCl
+
p - hidroxiazobenzen

N N
+
Cl
-
N N
- HCl
+
p - aminoazobenzen
NH
2
NH
2

Indicatorii acido bazici i modific culoarea n functie de pH-ul soluiei, deoarece i
modific structura la variaii ale concentraiilor ionilor de hidrogen. Metilorangeul are
urmatoarele structuri i respectiv culori :

N
N N NaO
3
S N N
CH
3
CH3
N
CH
3
CH
3
-
O
3
S
H
+
OH
-
H
+
forma galbena (mediu bazic)
forma rosie (mediu acid)


COMPUI CARBONILICI.

1. Reacia de adiie.
a) Adiia hidrogenului => alcooli primari din aldehide i alcooli secundari din cetone.
CH
2
= O + H
2

Ni
CH
3
OH
metanal metanol
(formaldehid) (alcool metilic)
H
3
C CO CH
3
+ H
2

Ni
H
3
C CH(OH) CH
3

Propanon 2- propanol
(aceton) (izopropanol)
18

b) Adiia acidului cianhidric => cianhidrine (conin gruprile CN i OH legate la acelai
atom de carbon)
CH
3
CH = O + HCH CH
3
CH(OH) CN
etanal metilcianhidrina
(acetaldehid)
H
3
C CO CH
3
+ HCN H
3
C - C(OH) CN
acetona l
CH
3

dimetilcianhidrina
Prin hidroliza cianhidrinelor se obin aminoacizi
H
3
C CH(OH) CN + 2 H
2
O H
3
C CH(OH) COOH + NH
3

metilcianhidrina acid hidroxipropionic
(acid lactic)
2. Reacia de condensare reacia prin care dou molecule se unesc intre ele formnd o
molecul mai mare, uneori se elimin o substan cu molecul mai mic,de exemplu
apa.
2.1. Condensarea compuilor carbonilici intre ei. Cele dou molecule au roluri
diferite.
- Component carbonilic reacioneaz prin intermediul gruprii carbonil orice
aldehid sau ceton poate fi component carbonilic
- Component metilenic reacioneaz prin intermediul gruprii metilen din
poziia vecin gruprii carbonil (poziia ). Pot fi component carbonilice
aldehidele i cetonele care au hidrogen n poziia fa de gruparea carbonil.
CH
2
O, C
6
H
5
- CHO , (CH
3
)C CHO (neopentanal) nu pot fi componente
metilenice; H
3
C CH(CH
3
) CHO (izobutanal) poate fi component metilenic
doar n condensarea aldolic.
a) Condensarea aldolic se rupe legtura din gruparea corbonil a componentei
carbonilice, un atom de hidrogen din poziia din componenta metilenic se va
lega de atomul de oxigen, iar ce doi atomi de carbon se vor lega ntre ei.
CH
3
CH = O + CH
3
CH = O CH
3
CH(OH) CH
2
CH = O
etanal aldol
component component 3 hidroxibutanal
carbonilic metilenic
H
3
C- C = O + H
3
C CO CH
3
H
3
C C(OH) CH
2
- CO CH
3

L l
CH
3
CH
3

propanon cetol
4 hidroxi-4-metil-2-pentanon
CH
3
- CH
2
CHO + CH
3
- CH
2
CHO CH
3
CH
2
- CH CH CHO
propanal l l
OH CH
3

3-hidroxi, 2-metilpentatanal
19

Cetonele care au 4 sau mai muli atomi de carbon pot reaciona prin ambele grupri
metilen vecine gruprii carbonil i vor rezulta doi produi de condensare.
b) Condensarea crotonic se elimina apa (oxigenul din grupare carbonil i doi
atomi de hidrogen de la gruparea metilen din poziia ).
CH
3
CH = O + CH
3
CH = O CH
3
CH = CH CH = O + H
2
O
2-butenal (aldehid crotonic)

H
3
C- C = O + H
3
C CO CH
3
H
3
C C = CH - CO CH
3
+ H
2
O
L l
CH
3
CH
3

4-metil-3-penten-2-on

Pot condensa aldehidele cu cetonele



CH
3
CH = O + H
3
C- C = O CH
3
CH(OH) CH
2
C = O
L l
CH
3
CH
3

4-hidroxi-2-pentanon
CH
3
CH = CH CO CH
3
+ H
2
O
3-penten-2-on
2.2 Condensarea compuilor carbonilici cu fenolul - compuii carbonilici inferiori
formeaz rini sintetice.
OH
OH
OH
NaOH
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
=O +
+
alcool o-hidroxi
benzilic
alcool p-hidroxi
benzilic
policondesare
- H
2
O
rezol
- H
2
O
rezita (bachelita)

Rezolul mai conine grupri - CH
2
OH,este termoplastic i solubil n aceton,
Rezita este tridimensional, termorigid, insolubil n solveni organici, are
rezisten mecanic i chimic mare,prezint proprietti electroizolante.
20

OH
OH
CH
2
=O +
policondesare
- H
2
O
- H
2
O
CH
2
+ HO OH CH
2
HCl
novolac
OH
o,o' - dihidroxidifenilmetan p,p' dihidroxidifenilmetan
novolac macromolecule filiforme, termoplastic, solubil n alcool, are poziii orto i
para libere care pot reaciona cu formaldehida i s formeze bachelita.

2.3 Condensarea compuilor carbonilici cu compui ai azotului

CH
3
CH = O + H
2
N R CH
3
CH = N R + H
2
O
etanal amin imin
CH
3
CH = O + H
2
N OH CH
3
CH = N OH + H
2
O
hidroxilamin oxim ( acetaldoxim)
CH
3
CH = O + H
2
N NH
2
CH
3
CH = N NH
2
+ H
2
O
hidrazin hidrazon
C
6
H
5
CHO + H
2
N NH C
6
H
5
C
6
H
5
CH= N NH C
6
H
5
+ H
2
O
benzaldehid fenilhidrazin fenilhidrazon
oximele sunt lichide sau solide cristalizate, folosite la caracterizarea i dozarea
compuilor carbonilici i n sinteze organice.
hidrazonele i fenilhidrazonele se folosesc la identificarea compuilor carbonilici. 2,4-
dinitrofenilhidrazona formeaz cu compuii carbonilici un precipitat galben-orange,
reacie folosit la identificarea compuilor carbonilici.
CH
3
- CHO + H
2
N - NH
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
CH
3
-CH=N-NH +H
2
O
2,4-dinitrofenilhidrazina

3. Oxidarea aldehidelor
a) Cu oxigenul din aer (autooxidare)
C
6
H
5
-C
+ O
2
O
H
O
O OH
C
6
H
5
-CHO
2 C
6
H
5
-COOH
C
6
H
5
-C
benzaldehida
acid perbenzoic
acid benzoic

b) Cu soluie acid de KMnO4
21

CH
3
CHO + [O]
4 SO 2 /H 4 KMnO
CH
3
COOH
etanal acid etanoic (acetic)
c) Cu reactiv Tollens (soluie de hidroxid de diaminoargint)
CH
3
CHO + 2 [Ag(NH
3
)
2
+OH CH
3
COOH + 2 Ag + 4 NH
3
+ H
2
O
Dac vasul este curat argintul se depune sub form de oglind.
d) Cu reactiv Fehling (soluie bazic de ioni de Cu
2+
)
CH
3
CHO + Cu(OH)
2
CH
3
COOH + Cu
2
O + 2 H
2
O
rou
reaciile cu reactivii Tollens i Fehling se folosesc la recunoaterea aldehidelor.

COMPUI CARBOXILICI

I. Reacii comune cu ale acizilor carboxilici.
1. Reacia de ionizare la dizolvarea n ap, cedeaz un proton apei formnd ionii
carboxilat i hidroniu
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

ion acetat
Aciditatea depinde de natura radicalului de care se leag gruparea carboxil.Radicalii
nesaturai i arimatici mresc aciditatea, iar cei saturai micoreaz aciditatea. n
seria alifatic aciditatea scade cu creterea catenei.
2. Reacia cu srurile acizilor mai slabi nlocuiesc acizii mai slabi din sruri.
2 CH
3
COOH + Na
2
CO
3
2 CH
3
COONa + CO
2
+ H
2
O
carbonat acetat de sodiu
de sodiu
CH
3
COOH + NaHCO
3
CH
3
COONa + CO
2
+ H
2
O
carbonat
acid de Na
3. Reacia cu metalele active metalele active nlocuiesc hidrogenul din acizi.
2 CH
3
COOH + Mg (CH
3
COO)
2
Mg + H
2

acetat de magneziu
4. Reacia cu oxizi ai metalelor
CH
3
COOH + ZnO (CH
3
COO)
2
Zn + H
2
O
acetat de zinc
5. Reacia cu bazele (reacia de neutralizare)
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
II. Reacii specifice acizor carbixilici reacii cu formare de derivai funcionali ai
acizilor carboxilici.
1. Formarea de esteri (esterificarea) se elimin OH din acid i H din alcool
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
- OH CH
3
COO CH
2
CH
3
+ H
2
O
acetat de etil
2. Formarea de amide
CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COONH
4

C t
CH
3
CONH
2
+ H
2
O
acetat de amoniu acetamida
22

Dac n locul amoniacului se folosesc amine se obin amide substituite la azot.
CH
3
COOH + CH
3
-NH
2
CH
3
CONH-CH
3
+ H
2
O
N-metilacetamid
3. Formarea de cloruri acide
CH
3
COOH + PCl
5
CH
3
COCl + POCl
3
+ HCl
pentaclorur clorur de
de fosfor acetil
CH
3
COOH + SOCl
2
CH
3
COCl + SO
2
+ HCl
clorura de
tionil
CH
3
COOH + COCl
2
CH
3
COCl + CO
2
+ H
2
O
oxiclorur
de C (fosgen)
4. Formarea de anhidride
CH
3
COONa + CH
3
COCl (CH
3
CO)
2
O + NaCl
anhidrid acetic
CH COOH CH - CO
ll ll > O + H
2
O
CH COOH CH CO
Acid maleic anhidrid maleic

5. Formarea de nitrili
CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COONH
4
P2O5 C/ t
CH
3
CN + 2 H
2
O
Acetonitril

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

1. Reacia de hidroliz
a) Esteri - n mediu acid => acidul i alcoolul corespunztori
C
6
H
5
- COO CH
3
+ H
2
O C
6
H
5
COOH + CH
3
OH
Benzoat de metil acid benzoic metanol
-n mediu bazic => srurile de sodiu corespunztoare.
C
6
H
5
- COO CH
3
+ NaOH C
6
H
5
COONa + CH
3
OH
benzoat de sodiu metanol
C
6
H
5
- COO C
6
H
5
+ 2 NaOH C
6
H
5
COONa + C
6
H
5
ONa + H
2
O
Benzoat de fenil fenoxid de sodiu
( fenolii reacioneaz cu NaOH, alcoolii nu reacioneaz)
b) Amide
CH
3
CONH
2
+ H
2
O CH
3
COOH + NH
3

acetamid
c) Cloruri acide
CH
3
COCl + H
2
O CH
3
COOH + HCl
clorur de acetil
23

d) Anhidride acide
(CH
3
CO)
2
O + H
2
O 2 CH
3
COOH
anhidrid acetic
e) Nitrili
CH
3
CN + H
2
O CH
3
CONH
2
hidroliz parial
acetonitril acetamid
CH
3
CN + 2 H
2
O CH
3
COOH + NH
3
hidroliz total
acetonitril acid acetic
2. Reacia cu amoniacul (amonoliz)
a) Esteri
CH
3
COO CH
2
CH
3
+ NH
3
CH
3
CONH
2
+ CH
3
CH
2
OH
acetat de etil acetamid etanol
b) Cloruri acide
CH
3
COCl + NH
3
CH
3
COOH + HCl
clorur de acetil
c) Anhidride acide
d) (CH
3
CO)
2
O + H
2
O CH
3
CONH
2
+ CH
3
COOH
anhidrid acetic acetamid acid acetic


GRSIMI

Grsimile sunt compui naturali cu structur complex, componentele principale fiind
trigliceridele. Mai apar: ceruri, colorani,vitamine, acizi grai liberi,etc.
Trigliceridele (trigliceroli) sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai cu formula general:
CH
2
O CO R
l
CH O CO R R radicali hidrocarbonai identici sau diferii
L
CH
2
O CO R
Acizii grai se caracterizeaz prin:
- Au catena liniar
- Conin numr par de atomi de carbon
- Sunt saturai sau nesaturai cu una sau mai multe legturi duble
- Sunt monocarboxilici.
Cei mai des ntlnii acizi grai sunt:
- acizi saturai
C
14
H
32
O
2
CH
3
(CH
2
)
12
COOH acid tetradecanoic (acid miristic)
C
16
H
36
O
2
CH
3
(CH
2
)
14
COOH acid hexadecanoic (acid palmitic)
C
18
H
40
O
2
CH
3
(CH
2
)
14
COOH acid octadecanoic (acid stearic)

24

-acizi nesaturai
C
16
H
30
O
2
CH
3
(CH
2
)
5
CH = CH (CH
2
)
7
COOH acid 9-hexadecenoic
(acid palmitoleic ) (cis)
C
18
H
34
O
2
CH
3
(CH
2
)
7
CH = CH (CH
2
)
7
COOH acid 9-octadecenoic
(acid oleic) ( cis)
C
18
H
32
O
2
CH
3
(CH
2
)
4
CH = CH CH
2
CH = CH (CH
2
)
7
COOH
Acid 9,12 octadecadienoic ( acid linolic) (cis)
Clasificarea trigliceridelor.
a) Dup natura acizilor grai componeni
- simple radicalul acil provine de la un singur acid gras

CH
2
O CO (CH
2
)
14
CH
3

l
CH O CO (CH
2
)
14
CH
3
1,2,3 - tripalmitilglicerol
L ( tripalmitina)
CH
2
O CO (CH
2
)
14
CH
3

- mixte radicalii acil provin de la 2 sau 3 acizi grai

CH
2
O CO (CH
2
)
14
CH
3

l 1-palmitil, 2-stearil, 3-oleilglicerol
CH O CO (CH
2
)
16
CH
3
(palmito-stearo-oleina)
L
CH
2
O CO (CH
2
)
7
- CH = CH (CH
2
)
7
CH
3

b) Dup originea lor
- grsimi animale, de obicei solide: unt,untura, seu.Excepie uleiul de pete care este
lichid
- grsimi vegetale de obicei lichide (uleiurile), exceptie untul de cocos care este solid
Natura acizilor grai determin consistena grsimilor. Acizii grai saturai genereaz
grsimi solide, iar cei nesaturai grsimi lichide.
Fiind amestecuri complexe grsimile nu au puncte de topire fixe,se topesc ntr-un interval
de temperatur, sunt insolubile n ap, solubile n solveni organici.
Reacia de hidroliz
- n mediu acid => glicerina ;I acizi grai
- n mediu bazic => glicerin i srurie de Na (K) ale acizilor grai, numite spunuri.
Reacia de hidrogenare grsimile lichide prin hidrogenare se transform n grsimi solide
( ex. Obinerea margarinei)
Rncezirea grsimilor sub influena oxigenului din aer grsimile se oxideaz
transformndu-se n produi toxici, urt mirositpri.
Sicativitatea unele uleiuri ce conin acizi grai cu mai multe legturi duble,ntinse pe o
suprafa , sub influena oxigenului din aer, dau reacii de polimerizare,formnd pelicule
rezistente. Uleiurile sicative se folosesc n industria lacurilor i vopselelor (uleiul de in).


25

SPUNURI.

Spunul este un amestec de sruri ale acizilor grai (C
12
C
18
),obtinut prin hidroliza bazic
a grsimilor.
n soluie apoas ionizeaz:
R COONa R COO
-
+ Na
+
R este nepolar , este grupare hidrofob (fr afinitate pentru ap)
-COO
-
- grupare hidrofil( cu afinitate pentru ap)
Prezena n molecul a celor dou grupri determin proprietatea spunului de a spla.
n procesul de splare, molecula de spun se orienteaz cu partea hidrofob spre
impuritate (insolubil n ap) i partea hidrofil spre ap. Particulele de impuriti trec n
ap nconjurate de particulele de spun (micelle).
Spunurile de calciu i magneziu sunt insolubile n ap i de aceea apa dur (conine ioni de
Ca
2+
i Mg
2+
) nu face spum cu spunul.O parte din spun se consum n reacia cu Ca
2+
i
Mg
2+
,formnd precipitate care se depun pe esturi.
Pentru a putea fi utilizat la splat apa dur trebuie dedurizat, se indeprteaz ionii de
Ca
2+
i Mg
2+
prin precipetarea lor sub form de carbonai.

DETERGENI

Detergenii sunt produi organici de sintez, care au structura i proprietile
asemntoare spunului; conin o grupare hidrofob i una hidrofil. Pot fi:
a)detergeni anionici:
- sruri de sodiu ale sulfailor acizi de alchil
CH
3
(CH
2
)n OSO
3
-
Na
+

- sruri de sodiu ale acizilor alchilsulfonici
CH
3
(CH
2
)n SO
3
-
Na
+

- sruri de sodiu ale acizilor alchil-arilsulfonici
C
n
H
2n+1
C
6
H
4
SO
3
-
Na
+

b) detergeni cationici sruri de trimetilalchilamoniu
CH
3
(CH
2
)n- N(CH
3
)
3
]
+
Cl
-
c) depergeni neionici compui polietoxilati. Pot fi polietoxilai alcooli, acizi,amine,etc.
R COO (CH
2
CH
2
O )n CH
2
CH
2
OH - ester polietoxilat
Detergeni neionici sunt biodegradabili.
Compuii cu aceast structur se pot folosi ca ageni de splare, spumare , emulsionare
etc., i se numesc substane tensioactive,deoarece au proprietatea de a modifica tensiunea
superficial a lichidelor.