Arene

CHIMIE ORGANIC Curs

Anul I - Biologie

Titular curs: Conf.
r. !oi"a BERIN#E
Arene
sau
Definitie:
Arenele sunt substante compuse din carbon si
hidrogen in structura carora apar unul sau mai multe
nuclee benzenice:
sau
Structura benzenului: A. Kekule atribuie benzenului
prima formula structurala: cei 6 atomi de C din
molecula sunt uniti intr-un ciclu prin 3 legaturi duble
care alterneaza cu 3 legaturi simple.
S-a dedus ca ciclul de 6 atomi de C care forma
unui hexagon regulat si plan distantele dintre atomii
de C !ecini sunt identice" egale cu #"3$A%
intermediare intre legatura simpla &#"'(A%) si dubla
&#"33A%). *iecare atom de C are o simetrie trigonala
el participa cu trei orbitali la trei legaturi + sub
unghuiri de #,-%. Cel de-al patrulea orbital al
atomului de C care contine electron . este
perpendicular pe planul legaturilor +. /rin
intrepatrunderea laterala a celor 6 orbitali p 01
orbitali moleculari extinsi. 2rbitalul molecular cel
mai stabil este distribuit omogen pe intreaga
suprafata a ciclului benzenic a!and densitatea
electronica maxima deasupra si dedesubtul planului
ciclului.
Sistemul care contine 6 electroni . ai caror
abilitati sunt contopite in orbitali moleculari comuni
este foarte stabil el este caracteristic compusilor
aromatici si se numeste sextet aromatic.
Clasificare:
Arene:
mononucleare: cu un singur nucleu benzenic
Arene
polinucleare: cu mai multe nuclee benzenice
cu nuclee izolate
cu nuclee condensate
3 omologii benzenului disubstituiti se denumesc cu
a4utorul prefixelor orto- &o-)" meta- &m)" para- &p).


- pozitii orto &, pozitii consecuti!e)
- pozitii meta &cand a!em o pauza)
-pozitii para &cand a!em , pauze)
3 omologii benzenului polisubstituiti se denumesc prin
indicii de pozitie" cei mai mici in ordine alfabetica si
benzen
,. Arenele polinucleare
3 cu nuclee izolate

numerotarea se face : numerotam un nucleu, iar pe

celalalt simetric.

pozitiile 2,2 si 6,6 sunt pozitii orto

pozitiile 3,3 si 5,5 sunt pozitii meta

pozitiile 4 si 4 sunt pozitii para

#
, 3
(
' 6
,5 35
(5
'5 65
p" p5 6 dimetil - bifenil
*cu nucleee condensate
#"("'"si 7 - 8
,"3"6 si 9 - :
#"("' si 7 - 8
,"3"6 si 9 - :
$ si #- - ;
#
#
,
,
3
3
(
(
'
'
6
6
9
9
7
7
$
#-
/rincipalii radicali pro!eniti de la arene
Arena adical mono!alent adical di!alent
" # naftil $ # naftil
%&'()* #+
<etode de sinteza
a. =zolarea din petrol. *ractiunile mi4locii si superioare a petrolului contin
uneori 3-> hidrocarburi aromatice. ?xtragerea lor din petrol se face cu
S2, lichid la -6-% C
b. /rin mi4loace chimice. @eformarea catalitica a benzinelor medii si
grele
c.2btinerea din produsele rezultate la
cocsificarea carbunilor.
gudronare
distilare reziduu:Smoala
asfalt
Alei usor 7-- - #9--C
benzen
toluen
xilen
tiafen
Alei cresalic #9-- - ,3--C
fenoli
Alei greu ,3---
,9--C
naftalina
anilina
piridina
Alei !erde ,3---36-- C
antracen
d. @eactii de alcalinare *riedel Crafts:
e. @eactia de polimerizare
3 &) , & - &)3
f. eactia .ittig # /urtz
$ro%riet&"i fi'ice
Numele de aromatice se datoreaz att mirosului
caracteristic al unor reprezentani ct i faptului c erau extrase
din materiale vegetale parfumate. Benzenul i omologii lui sunt
substane lichide, incolore cu densitate mai mic dect a apei.
Arenele polinucleare sunt solide. oate arenele sunt insolubile !n
ap, solubile !n diferii solveni organici. "n solvent caracteristic
este dioxidul de sulf lichid. Att benzenul ct i toluenul sunt
utilizai ca solveni pentru numeroase substane organice. "n
dezavanta# ma#or al utilizrii benzenului este toxicitatea lui.
Naftalina este o substan solid, alb, insolubil !n ap$ prezint
proprietatea de a sublima. %a#oritatea arenelor au aciune
cancerigen.
0e pot 1mp2r3i 1n dou2 categorii:
A. 4ropriet23ile nucleului aromatic
5. 4ropriet23ile catenei laterale
A. 4ropriet23ile nucleului aromatic
=. @eacBii de substituBie la nucleul
aromatic
'. 0ubstitu3ia la benzen

Ar 6 rest de hidrocarburC
aromaticC
a) Dalogenarea benzenului: se realizeazC En condiBii
catalitice. Clorurarea benzenului duce la formarea
unor compuFi mono- Fi policloruraBi.
b) Gitrarea benzenului: are loc En prezenBa amestecului
sulfo-nitric &DG23 H D,S2() Fi se formeazC
nitrobenzen.
c) Sulfonarea benzenului: rezultC acid
benzensulfonic
d) Alchilarea benzenului
e) Acilarea benzenului: reacBia prin care atomul de
hidrogen se substituie cu grupa acil En prezenBa
AlCl3. /roduFii reacBiei de acilare a arenelor sunt
compuFi carbonilici.
,. SubstituBia la omologii Fi deri!aBii
benzenului

=ntroducerea unui substituent face ca trei poziBii din
nucleu sC nu mai fie echi!alente orto" meta" para. ArmCtorul
substituent !a intra Entr-o poziBie determinatC numai de
natura primului substituent. IupC natura lor" substituenBii
sunt de oridnul = Fi ordinul ==.
S este de ordinul =: orto Fi para S este de ordinul ==: meta
@adicali alchil: - @ grupare aldehidC: - CD2
Dalogeni: - *" - Cl" - Jr" - = grupare carboxil: - C22D
KrupCri hidroxil: - CD grupare sulfonicC: - S23D
KrupCri amino: - GD, grupare nitro: - G2,
grupare
nitril: - CG
II. Reac"ia e ai"ie
(. Hirogenarea

condiii& '(()'*(o+, catalizator Ni

tetrahidronaftalin decahidronaftalin
,tetrolina- ,decalina-
). Halogenarea
===. 2xidarea
#. Cu agenBi oxidanBi: s#a constatat c2
o6idarea cui agen3i o6idan3i la nucleu are loc
doar 1n cazul hidrocarburilor aromatice cu
multe nuclee condensate.
antracen
antrachinonC
,. Cu oxigen molecular:

oxidarea benzenului &'--oC" L,2')

oxidarea naftalinei &3'-oC" L,2')
5. eac3ii chimice ale catenei laterale
7. )alogenarea fotochimic2 a toluenului


toluen clorofenilmetan dicloroform tricloroform
%clorur2 de benzil+ %clorur2 de benziliden+
==. Iehidrogenarea cataliticC
===. 2xidarea: conduce la acizi ftalici
acid ftalic
acid tereftalic
%acetofenon2+
%acid benzoic+
*iro%ero+i fenol %ro%anon&
e cu,en -aceton&.