Rez Um at Teza Doctor at

Veronica Isabela Crciun Rezumatul tezei de doctorat
1

MINISTERUL EDUCAIEI, CERCETRII, TINERETULUI I SPORTULUI
UNIVERSITATEA LUCIAN BLAGA DIN SIBIU
FACULTATEA DE TIINE AGRICOLE,
INDUSTRIE ALIMENTAR I PROTECIA MEDIULUI

TEZ DE DOCTORAT
Studii asupra substanelor biologic active folosite ca
aditivi i nutrieni alimentari n scopul creterii
calitii i securitii alimentelor
- REZUMAT -

Conductor tiinific: Doctorand:
Prof. Univ. Dr. Ing. Vasile JSCANU Ing. Veronica Isabela CRCIUN

SIBIU
2011

2

CUPRINS
Cuprins..................................................................................................................................................... 2
Lista tabelelor ........................................................................................ Error! Bookmark not defined.
Lista figurilor ......................................................................................... Error! Bookmark not defined.
Lista anexelor......................................................................................... Error! Bookmark not defined.
I. OBIECTIVELE TEZEI DE DOCTORAT ...................................................................................... 5
II. STUDIU DOCUMENTAR.......................................................................................................... 8
1. Materii prime- noiuni generale despre uleiul de ctin, germeni de gru i pete.......................... 8
1.1. Uleiul de ctin......................................................................................................................... 8
1.2. Uleiul din germeni de gru ..................................................................................................... 10
1.3. Uleiul de pete ........................................................................................................................ 10
2. Calitatea alimentelor noiuni generale ........................................................................................ 11
2.1. Caracteristici de calitate pentru uleiuri: .................................................................................. 11
2.1.1. Indici de calitate......................................................................................................... 12
2.1.2. Precursori ai vitaminei A- beta carotenul .................................................................. 12
2.1.3. Vitaminele liposolubile A, D i E.............................................................................. 12
2.1.4. Acizii grai................................................................................................................. 14
2.1.5. Microelementele ........................................................................................................ 15
3. Sigurana alimentelor noiuni generale....................................................................................... 16
3.1. Caracteristicile de siguran ale uleiurilor .............................. Error! Bookmark not defined.
3.1.1. Reziduurile de pesticide............................................................................................. 17
3.1.2. Metalele grele ............................................................................................................ 18
3.1.3. Poluarea radioactiv................................................................................................... 19
4. Metode de analiz a caracteristicilor de calitate ............................................................................ 20
4.1. Metode de determinare a indicilor de calitate ................................................................ 20
4.2. Metode de determinare a Beta carotenului i a vitaminelor liposolubile A, D i E........ 20
4.2.1. Metoda spectrofotometric de determinare a beta carotenului .................................. 20
4.2.2. Metode de identificare i cuantificare semicantitativ a vitaminelor A, D i E prin
cromatografie n strat subire ..................................................................................................... 21
4.2.3. Metode de dozare a vitaminelor A, D i E.................................................................. 21
4.2.4. Metode de dozare a acizilor grai ............................................................................... 21
5. Metode de analiz folosite la determinarea caracteristicilor de siguran ..................................... 22
5.1. Spectroscopia de absobie atomic (AAS) .................................................................. 22
5.2. Cromatografia gaz-lichid (GLC) ................................................................................. 23
5.3. Msurri spectrometrice alfa-beta globale i gamma.................................................. 23
5.3.1. Msurri beta globale................................................................................................... 24
3

5.3.2. Msurri alfa globale ................................................................................................... 24
5.3.3. Msurri gamma spectrometrice.................................................................................. 24
III. STUDIU EXPERIMENTAL........................................................................................................... 25
1. Caracteristicile i proveniena materiilor prime folosite............................................................ 25
2. Determinarea cantitativ a caracteristicilor de calitate .............................................................. 27
2.1. Determinarea indicilor de calitate................................................................................ 27
2.1.1. Determinarea aciditii libere....................................................................................... 27
2.1.2. Determinarea indicelui de peroxid............................................................................... 27
2.1.3. Determinarea indicelui de saponificare ....................................................................... 27
2.1.4. Determinarea indicelui de iod....................................................................................... 28
2.2. Determinarea caracteristicilor de calitate din uleiul de ctin, germeni de gru i pete
........................................................................................................................................................29
2.2.1. Determinarea beta-carotenului din ulei de ctin iulei de germeni de gru................ 29
2.2.2. Determinarea vitaminelor A, D
3
i E din ulei de pete, ulei de ctin i ulei de germeni
de gru prin cromatografie de lichide de nalt performan..................................................... 30
2.2.3. Determinarea microelementelor (Cu, Zn)...................................................................... 31
2.2.4. Determinarea compoziiei n acizi grai a uleiurilor de ctin, germeni de gru i
pete............. .............................................................................................................................. 32
3. Caracteristicile de siguran ale uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete ......................... 36
3.1. Determinarea coninutului de metale grele Pb, Cd, Hg.................................................. 36
3.1.1. Determinarea coninutului de metale grele (Pb, Cd) prin AAS cu cuptor de grafit....... 36
3.1.2. Determinarea coninutului de Hg din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete prin
spectrometrie de absorbie atomic n flacr............................................................................ 36
3.2. Determinarea contaminrii cu reziduuri de pesticide organoclorurate ........................... 38
3.3. Determinarea contaminrii radioactive.......................................................................... 41
3.3.1. Determinarea contaminrii alfa-beta radioactive............................................................ 41
3.3.2. Determinarea contaminrii gamma radioactive.............................................................. 42
IV. CONCLUZII FINALE, ORIGINALITATEA STUDIILOR, DIRECII VIITOARE DE
CERCETARE........................................................................................................................................ 44
Lucrri publicate:................................................................................................................................... 46
Bibliografie:........................................................................................................................................... 48

4

Lista tabelelor

Tabelul nr. 1. Valori prag pentru efectele nestochastice.........................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 2. Efecte stochastice ale iradierii..........................................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 3. Caracteristicile iniiale ale materiilor prime.................................................................................... 25
Tabelul nr. 4. Indicii de calitate ai uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete................................................. 28
Tabelul nr. 5. Coninutul de beta-caroten al uleiurilor analizate ........................................................................... 30
Tabelul nr. 6. Vitaminele A, D3 i E din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete ......................................... 30
Tabelul nr.7.Cantitile de ulei de ctin, germeni de gru i pete supuse calcinrii n vederea determinrii Cu,
Zn ...........................................................................................................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 8. Coninutul de Zn i Cu din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete ........................................ 31
Tabelul nr. 9. Compoziia n acizi grai a uleiului de ctin.................................................................................. 32
Tabelul nr. 10. Compoziia n acizi grai a uleiului de pete................................................................................. 33
Tabelul nr. 11. Compoziia n acizi grai a uleiului din germeni de gru.............................................................. 34
Tabelul nr. 12. Clasificarea lipidelor pe clase nutriionale .....................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 13. Masele de uleiuri cntrite pentru determinarea Pb i Cd............Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 14. Masele de uleiuri de ctin, germeni de gru i pete cntrite pentru determinarea coninutului
de Hg ......................................................................................................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 15. Coninutul de Pb,Cd i Hg din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete ................................ 36
Tabelul nr. 16. Caracteristicile etalonului de POC...............................................Error! Bookmark not defined.
Tabelul nr. 17. Reziduuri POC din ulei de ctin................................................................................................ 38
Tabelul nr. 18. Reziduuri POC din ulei de germeni de gru................................................................................ 38
Tabelul nr. 19. Reziduuri POC din ulei de pete ................................................................................................. 39
Tabelul nr. 20. Activitatea beta global a uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete ...................................... 41
Tabelul nr. 21. Masa, timpul de analiz, modul de preparare i geometria probelor analizate.............................. 42
Tabelul nr. 22. Radioactivitatea natural............................................................................................................... 43
Tabelul nr. 23. Radioactivitatea artificial ............................................................................................................ 43

5

INTRODUCERE
Lucrarea Studii asupra substanelor biologic active folosite ca aditivi i nutrieni
alimentari n scopul creterii calitii i securitii alimentelor este structurat pe 4 capitole,
expuse pe 176 pagini, conine 23 de tabele, 48 de figuri i 18 anexe. Textul cuprinde trimiteri
ctre 159 referine bibliografice din care mai mult de 50% din titluri sunt lucrri din ultimii 10
ani. Rezultatele obinute au fost diseminate n 7 lucrri care se regsesc n Lista lucrrilor
publicate.
n capitolul I Obiectivele tezei de doctorat s-au abordat obiectivele tezei de doctorat
i motivele care au condus la efectuarea studiului prezentat n tez.
n capitolul II Studiu documentar au fost cuprinse informaii generale despre
uleiurile studiate, materiile prime din care se obin i principiile active pe care le conin. De
asemenea s-au prezentat aspecte teoretice despre caracteristicile de calitate i siguran ale
alimentelor precum i metodele de identificare i caracterizare cantitativ ale acestor
caracteristici.
n capitolul III Studiu experimental s-au prezentat caracteristicile i proveniena
materiilor prime folosite la efectuarea experimentelor, metodele de analiz folosite pentru
caracterizarea lor din punct de vedere al caracteristicilor de calitate i de siguran, detalii
despre modul de lucru, aparatura folosit i rezultatele obinute.
n capitolul IV Concluzii finale s-au sintetizat rezultatele teoretice i experimentale din
aceast lucrare, originalitatea studiilor efectuate precum i posibiliti de abordare a direciilor
viitoare de cercetare.
n paginile urmtoare se prezint principalele aspecte abordate n fiecare capitol al tezei de
doctorat, urmrind cu rigoare cuprinsul tezei. Rezumatul lucrrii respect modul de
numerotare a capitolelor, figurilor i tabelelor precum i indicii bibliografici din teza de
doctorat.

6

I. OBIECTIVELE TEZEI DE DOCTORAT
Alimentaia determin starea de sntate i puterea de munc ncepnd chiar cu etapa
de dezvoltare embrionar. De asemenea alimentaia are un efect benefic asupra funcionrii
normale a tuturor organelor ct i a creierului, influennd bunstarea general i dispoziia
psihic. Se spune c ceea ce mncm azi va vorbi i va umbla mine. Alimentaia determin
desfurarea optim a proceselor metabolice. Deci pentru funcionarea n condiii optime a
organismului i obinerea unei stri de sntate foarte bun alimentele trebuie s aib valoare
nutritiv, exprimat prin calitatea i cantitatea nutrimentelor de baz (glucide, proteine, lipide)
i a substanelor biologic active (minerale, vitamine).
De asemenea, alimentele trebuie s aib siguran, adic s fie sigure pentru consum, s nu
pun n pericol organismul uman, s nu conin microorganisme i substane chimice
duntoare (metale grele, reziduuri de pesticide, micotoxine, etc), caracteristic exprimat
prin inocuitate (calitate igienic).
Dar ntre necesitile organismului i aportul de hran prin alimentaie nu este
totdeauna un echilibru deoarece acest echilibru este perturbat de numeroi factori printre care
cel mai important este carena de substane biologic active cum ar fi vitaminele i srurile
minerale, carena de nutrieni cu rol plastic (proteinele) i carena energetic ce duce la
scderea intensitii proceselor metabolice i implicit la dereglri ale strii de sntate.
Spre exemplificare menionm c n rile n curs de dezvoltare se constat un deficit de
substane cu rol plastic (proteine) care determin o greutate mic a nounscuilor fa de
medie. Un deficit foarte mare de substane proteice determin proasta funcionare a sistemului
nervos central precum i a metabolismului n general. Rezult de aici c n rile n curs de
dezvoltare se pune accentul pe asigurarea unui aport optim de proteine.
Altfel stau lucrurile n rile dezvoltate unde creterea nivelului de trai i a uurinei de
procurare a bunurilor a dus la un supraconsum de alimente caracterizat printr-un coninut
caloric mare dar srac n substane biologic active. Acest supraconsum asociat cu ali factori
cum ar fi lipsa de activitate fizic (sedentarismul), poluarea, stresul a dus la dezechilibre ale
reaciilor metabolice manifestate prin apariia bolilor de nutriie (diabet zaharat, boli
cardiovasculare, hipertensiune arterial, obezitate).
7

Ca urmare a acestor manifestri n starea de sntate a populaiei din rile dezvoltate
a aprut necesitatea suplimentrii alimentaiei obinuite cu alimente i suplimente alimentare
bogate n antioxidani i n substane minerale care poate ajuta muli oameni n prevenirea
unor boli cronice i afeciuni legate de mbtrnire precum i n meninerea unei stri optime
de sntate.
O alt condiie important pe care trebuie s o ndeplineasc un produs alimentar este
sigurana, deoarece altfel, din produs util organismului el devine un pericol pentru
consumator, fiind o surs de mbolnviri, n unele cazuri cu efect letal.
Globalizarea lanului alimentar determin apariia constant de noi provocri i riscuri pentru
sntatea i interesele consumatorilor europeni. Obiectivul principal al politicii Uniunii
Europene privind sigurana alimentar este atingerea celui mai nalt grad posibil de protecie a
sntii umane i a intereselor consumatorilor n ceea ce privete alimentele. n acest sens, n
Uniunea European comerul de mrfuri alimentare se face respectndu-se anumite
regulamente referitoare la:
- Nivelurile de reziduuri de pesticide n alimente (Regulamentul (CE) nr. 396/2005 al
Parlamentului European i al Consiliului din 23 februarie 2005 privind coninuturile
maxime aplicabile reziduurilor de pesticide din sau de pe produse alimentare i hran
de origine vegetal i animal pentru animale i de modificare a Directivei
91/414/CEE);
- Nivelurile de metale grele n alimente (Regulamentul (CE) nr. 1881/2006 al Comisiei
din 19 decembrie 2006 de stabilire a nivelurilor maxime pentru anumii contaminani
din produsele alimentare);
- Nivelurile de radionuclizi (Regulamentul (CE) nr. 733/2008 al Consiliuluidin 15 iulie
2008 privind condiiile de import al produselor agricole originare din rile tere n
urma accidentului produs la centrala nuclear de la Cernobl).
Aceste regulamente, dac sunt respectate, garanteaz sigurana alimentelor i asigur n
acelai timp buna funcionare a pieei interne i intracomunitare.
8

Unele din alimentele bogate n vitamine liposolubile i acizi grai sunt uleiurile vegetale i
grsimile animale. Acestea sunt utilizate pe scar larg att n alimentaie ct i n produsele
cosmetice i farmaceutice.
n literatura de specialitate exist numeroase studii referitoare la principiile active din uleiurile
vegetale dar majoritatea trateaz aceste uleiuri din punct de vedere al coninutului de acizi
grai i tocoferoli. n ceea ce privete sigurana datele disponibile n literatura de specialitate
se refer la reziduurile de pesticide i mercur din uleiul de pete.
innd cont de aceste considerente, obiectivele urmrite n aceast tez sunt urmtoarele:
- efectuarea unui studiu complet al uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete care s
includ indicii de calitate i prospeime ct i principiile active din compoziia lor (vitaminele
liposolubile, acizii grai saturai-nesaturai, microelementele cupru, zinc);
- corelarea principiilor active gsite n aceste uleiuri cu doza zilnic recomandat;
- studierea uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete din punct de vedere al siguranei lor
alimentare prin determinarea contaminanilor reprezentai de metalele grele (plumb, cadmiu,
mercur), reziduurile de pesticide organoclorurate i particulele radioactive.
II. STUDIU DOCUMENTAR

1. Materii prime- noiuni generale despre uleiul de ctin, germeni de gru i pete
1.1. Uleiul de ctin
Uleiul de ctin este un lichid uleios, de culoare portocaliu intens, fr miros, fr gust
care se separ de faza apoas rezultat n urma presrii fructelor proaspete, conine cantiti
nsemnate de vitamin A, beta-caroten i vitamine D i E. Datorit coninutului important de
vitamine E i A se utilizeaz cu mare succes att intern ct i extern n tratarea
avitaminozelor, ntrirea sistemului imunitar, stimularea activitii intelectuale, mbuntirea
activitii cardiace la persoanele n vrst, combaterea efectelor stresului, ameliorarea
chimioterapiei [19].
Folosirea extern a uleiului de ctin protejeaz mucoasele i pielea de aciunea
nociv a unor radiaii, se folosete n tratamentul arsurilor, degerturilor, diferitelor plgi prin
ungerea zilnic a acestora [148].
Datorit proprietilor bactericide, uleiul de ctin este recomandat n infeciile pielii,
respectiv prevenirea sau tratarea eczemelor i n dureri reumatice, datorit efectului su
antiinflamator i calmant.
9

Uleiul de ctin se poate obine prin diferite procedee de extracie din fructele Ctinei
albe (Hippophae Rhamnoides) care face parte din familia Eleagnaceae.
Denumirea stiinific a genului deriv de la cuvintele din limba greac hippos-cal i
phao-cu omor. Denumirea se refer la utilizarea dat fructelor n trecut pentru eliminarea
viermilor intestinali la cal. Dup ali autori ar nsemna cal strlucitor. Ctina mai este
cunoscut i sub numele de ctin alb de ru, ctin ghimpoas, ctin de ru, ctin albastr,
dracil, ctin roie, gard viu [21].
Ctina alb este un arbust tufos, amfitolerant la umiditate, heliofil, ntlnit n plcuri
sau tufriuri ntinse pe nisipuri i pietriuri, izlazuri, coaste pietroase, stnci. Se ntlnete pe
formaiuni geologice salinifere din regiunea montan pn spre litoral. La noi n ar se
ntlnete pe mari suprafee n Subcarpaii Munteniei i Moldovei, ntre Olt i Siret, insular n
Delta Dunrii. Este o plant rezistent att la frig ct i la secet i nepretenioas fa de sol
[20, 22].
Ctina are tulpin ramificat nalt de 2-3, pn la 6 m, scoara de culoare brun-
nchis, lujerii solzoi, cenuii-argintii, ramuri laterale cu spini numeroi, cu muguri mici,
proi, armii, frunze liniar-lanceolate, de 1-6 cm lungime, ntregi, cu nervura median
evident, scurt-peiolate, pe faa inferioar cenuii-argintii cu solzi ruginii, dispuse altern.
Florile sunt galbene-ruginii, unisexuat-dioice, cele mascule grupate n inflorescene
globuloase iar cele femele n raceme [22].
nflorirea se produce n lunile martie-aprilie. Fructele sunt drupe false, de 6-8 mm,
ovale, crnoase, portocalii, cu smbure tare, se menin peste iarn pe ramuri. Fructific la 4-5
ani. Fructele se recolteaz din august pn la primul nghe.
Fructele sunt bogate n: zaharoz, acizi organici, pectin, substane tanante, celuloz,
ulei, beta-caroten, vitamine (C, E, B
1
, B
2
, F, K, A), minerale (Ca, P, Mg, K).
Datorit coninutului ridicat n principii active fructele de ctin se mai numesc i
polivitamine naturale. Au rol de tonifiant general, aciune antiscorbutic, sunt astringente,
vermifuge, bactericide. Se recomand n tratarea urmtoarelor afeciuni: avitaminoze, diaree,
reumatism, urticarie, maladii neuroendocrine, anemii, boli de ficat, boli circulatorii i astenie
de primvar [50].
Din datele culese din literatura de specialitate [82, 83,157] uleiul de ctin conine n
medie:
- vitamina E 1230 mg/kg;
- vitamina A 25 mg/kg ;
10

- acizi grai: acid miristic 0,23%, acid palmitic 11,6%, acid palmitoleic 5,41%, acid
heptadecanoic 0,23%, acid stearic 3,17%, acid oleic 17,4%, acid linoleic 32,0%, acid linolenic
29,2%, acid arahidic 0,46%, acid eicosenoic 0,23%.

1.2. Uleiul din germeni de gru
Uleiul din germeni de gru este un lichid onctuos, galben-strlucitor, fr gust i fr
miros.
Uleiul din germeni de gru se folosete n combaterea constipaiei, mineralizarea
organismului iar extern n tratarea bolilor de piele [48].
Germenii de gru se obin din grul comun (Triticum aestivum ssp vulgare).
Grul este o plant erbacee anual, unisexuat-monoic, cultivat din timpuri strvechi. Este
rspnit de la tropice, spre nord, pn la paralele 64, iar spre sud pn la paralela 50. Ocup
90% din suprafaa mondial cultivat cu gru. Este o plant care cere clim moderat de cald
i umed. Rezist la temperaturi sczute iarna i la temperaturi ridicate vara. Fructul este o
cariops. Boabele de gru conin: proteine, carbohidrai (amidon), grsimi, vitaminele A, B,
E, K, D,PP. Conin mari cantiti de fibre. Din boabe se extrag germenii de gru din care se
scoate uleiul din germeni de gru foarte bogat n vitamina E [103].
Din datele culese din literatura de specialitate [50] uleiul din germeni de gru conine:
- vitamina E 2150 mg/kg;
-acizi grai: palmitic 16,7%, stearic 0,7%, oleic 14,6%, linoleic 56,5%, linolenic 6,2%,
eicosanoic 0,2%, gadoleic 1,5%.

1.3.Uleiul de pete
Uleiul de pete se obine din diferii peti marini (sardine, macrou).
Uleiul de pete este un lichid uleios, cu culoare galben-pai, cu gust i miros specific.
Este bogat n vitaminele A i E precum i n acizi grai polinesaturai omega-3 i omega-6
(vitamina F). Uleiul de pete contribuie la structura i funciile membranei celulare i produce
substane asemntoare hormonilor care au un efect antiinflamator i stimulator. Acizii grai
omega-3 din pete regenereaz o mare parte a creierului, a cortexului cerebral i a centrului
principal vizual al ochiului, adic al retinei. Acizii grai omega-3 au efect multivariabil asupra
diferiilor parametrii de risc n bolile cardiovasculare [84]. Acizii grai omega-3 reduc riscul
atacurilor cardiace prin reducerea ngrorii sngelui i prin ntrirea pereilor celulari. De
11

asemenea reduc nivelul trigliceridelor i presiunea sngelui prin favorizarea vasodilatrii [28,
8, 70].
Omega-3 joac un rol important n reglarea absorbiei de acizi grai. Acest lucru poate
duce la creterea metabolismului i diminuarea stocrii grsimilor, ajutnd la prevenirea
creterii n greutate [77]. Un raport publicat n Circulation, Jurnalul American Heart
Association, sugereaz c o alimentaie bogat n pete poate scdea nivelul de leptin,
hormon care influeneaz greutatea corporal i c astfel poate ajuta individul s i controleze
apetitul.
Apariia att a cancerului la sn ct i a celui de prostat este mai redus la persoanele
care consum mai muli acizi grai omega-3 [4].
Asimilarea regulat a acizilor grai omega-3 poate avea efect profilactic asupra celor
dou boli ale ochiului care duc la orbire: maculopatia i glaucomul. De asemenea consumul
de ulei de pete aduce beneficii n tratarea ochilor uscai.
Studii generale epidemiologice arat c la populaiile care consum o cantitate mare
de pete sau ulei de pete, frecvena bolilor mintale este redus [107]. Studiile fcute la
persoane cu vrste naintate care sufer de depresie, boala Alzhaimer sau demen vascular
au artat c aceste persoane prezint un coninut sczut de acizi grai omega-3. Consumul
ridicat de acizi grai omega-3 poate ncetini reducerea procesului cognitiv si poate combate
depresia [122].
Din datele culese din literatura de specialitate [112, 114] uleiul de pete conine:
- Vitamina E 1650 mg/kg;
- acizi grai: acid miristic 8,5%, acid palmitic 19,4%, acid palmitoleic 10,1%, acid
margaric 3,9%, acid stearic 5,4%, acid oleic 15%, acid linoleic 3,5%, acid linolenic
1,7%, acid gadoleic 1,4%, acid eicosapentenoic (EPA) 11,9%, acid clupanodonic
2,5%, acid docosahexenoic (DHA) 12,9%.
2. Calitatea alimentelor noiuni generale
2.1. Caracteristici de calitate pentru uleiuri:
Indicii de prospeime - indicele de aciditate, indicele de iod, indicele de
saponificare, indicele de peroxid
Precursori ai vitaminei A - beta carotenul
Vitaminele liposolubile A, D i E
Acizii grai (saturai, nesaturai)
12

2.1.1. Indici de calitate
Indicele de aciditate
Prin indice de aciditate se nelege cantitatea de hidroxid de potasiu, exprimat n miligrame,
necesar pentru neutralizarea unui gram de grsime.
Valoarea acestui indice ajut la aprecierea calitii grsimilor, prin determinarea acizilor grai
liberi ce apar ca rezultat al hidrolizei pariale n prezena microorganismelor, ct i al
transformrilor degradative din procesul rncezirii [49, 51].
Indicele de iod
Indicele de iod indic gradul de nesaturare al acizilor grai din uleiuri i grsimi i se exprim
n g iod absorbit de 100g produs.
Indicele de saponificare
Indicele de saponificare este direct proporional cu masa molecular medie a acizilor grai din
compoziia uleiurilor. Indicele de saponificare d informaii n legtur cu masa molecular a
acizilor grai constitueni ai grsimilor de analizat. Acizii grai liberi din materialul de
analizat contribuie la creterea valoric a indicelui de saponificare, n timp ce componentele
nesaponificabile determin o scdere a valorii acestuia [49].
Indicele de peroxid
Indicele de peroxid este un indicator de prospeime al grsimilor i reprezint coninutul de peroxizi
i alte substane oxidante dintr-o anumit cantitate de produs, care oxideaz iodura de potasiu elibernd
iodul. Se exprim n miliechivaleni de peroxid la un kilogram de produs [51, 68].
2.1.2. Precursori ai vitaminei A - beta carotenul
Carotenul este colorantul galben-rou din morcov, larg rspndit i n frunzele verzi, n flori i
fructe i n organismul animal (ser sangvin, grsimi, lapte).
Corpul omenesc folosete beta-carotenul pentru a-l transforma n vitamina A la nivelul
ficatului n funcie de necesiti. Studiile medicale au artat c nu este toxic i poate fi
consumat n orice doz fr o limit anume. Consumul de beta-caroten reduce riscurile de
cancer i accidente cardiovasculare, mbuntete sistemul imunitar, vederea i chiar
creterea oaselor [62].
2.1.3. Vitaminele liposolubile A, D i E
Vitamina A
13

Vitamina A are numeroase i diverse funcii n organism, dar este cunoscut mai ales pentru
rolul pe care l joac n prevenirea orbirii i n alte probleme legate de ochi, asigurnd
regenerarea rodopsinei i deci acuitatea vizual. De asemenea, ajut la mbuntirea i
meninerea sistemului imun, este esenial pentru creterea i dezvoltarea celular i este
necesar pentru o piele i un pr sntos. Vitamina A, prin rolul ei antioxidant ajut la
protejarea celulelor i esuturilor organismului fa de bolile cardiovasculare i cancer.
Doza optim zilnic de vitamina A preformat este de 1000 micrograme (1mg) echivaleni
retinol sau 5000 uniti internaionale (UI). Este posibil s se ating DOZ pentru vitamina A
consumnd carotenoizi micti. Se recomand 6-15 mg de carotenoizi micti (15 mg sunt
echivalente cu 25000 UI de vitamina A). Carotenoizii au o activitate similar cu cea a
vitaminei A dar se pare c nu produc intoxicaie [119, 152].

Vitamina D
Vitamina D nu este similar celorlalte vitamine. De fapt, aceast substan nu ntrunete
definiia clasic a unei vitamine, pentru c organismul uman poate produce att ct i este
necesar cu ajutorul razelor ultraviolete ale soarelui; totui, persoanele care nu au o expunere
adecvat la lumina soarelui n timpul anului, pot avea nevoie de vitamina D din surse
alimentare.
Vitamina D este o substan biologic activ esenial pentru meninerea densitii osoase. De
fapt, fr vitamina D, organismul nu ar fi capabil s utilizeze calciul pentru construcia
oaselor. Vitamina D crete absorbia intestinal a mineralelor din structura oaselor cum ar fi
calciul i fosforul. De asemenea regleaz nivelul sangvin al calciului i fosforului. n forma sa
activ, vitamina D este implicat n creterea i maturarea celulelor eseniale pentru
funcionarea sntoas a sistemului imunitar. Un rol mai puin cunoscut al vitaminei D este
cel de stimulare a produciei de insulin, un hormon produs de pancreas, cu rol de reglare a
coninutului de zahr din snge. n cazul deficitului de vitamina D, organismul poate s nu fie
capabil s produc suficient insulin, necesar pentru utilizarea zaharurilor simple. Acest
lucru poate contribui la apariia diabetului [105].
Doza optim zilnic de vitamina D la brbai i femei este de 400 uniti internaionale [152].

Vitamina E
Vitamina E este un antioxidant puternic care protejeaz celulele mpotriva efectelor oxidante,
prin neutralizarea moleculelor foarte instabile, cunoscute ca radicali liberi.
14

Vitamina E ajut la protejarea celulelor, prin inhibarea oxidrii fosfolipidelor, grsimi
coninute n membranele celulare, care sunt foarte susceptibile la atacul radicalilor liberi.
Acionnd ca antioxidant, ea protejeaz plmnii contra leziunilor produse de poluarea din
aer, apr ntregul organism contra aciunii radicalilor liberi i poate mpiedica apariia
tumorilor. De asemenea previne lezarea oxidativ a altor substane nutritive, incluznd
vitamina A i C, ca i a beta-carotenului. Dovezile sugereaz c vitamina E acioneaz
sinergic cu ali antioxidani, cum ar fi vitaminele A i C.
Cantitatea de vitamin E necesar zilnic depinde de masa corporal a fiecrui individ
precum i de cantitatea de grsimi polinesaturate pe care o consum deoarece vitamina E
protejeaz aceste grsimi de procesele de oxidare.
Datorit acestor variaiuni individuale, este dificil s se estimeze o valoare care s fie
optim pentru toi. Cu toate acestea se recomand o doz optim zilnic cuprins ntre 100 i
400 uniti internaionale [152]. Valorile mai mari sunt potrivite pentru oricine prezint un
risc crescut de ateroscleroz i boli cardiace coronariene.

2.1.4. Acizii grai
Acizii grai sunt substane organice, cu caracter slab acid, care intr n constituia
majoritii lipidelor.
mpreun cu glicerolul, acizii grai formeaz cele mai rspndite grsimi din natur i anume
trigliceridele.
n natur se cunosc peste 300 de astfel de compui, care au fost identificai n
microorganisme, plante, animale i om [104].

Importana acizilor grai
Omul, ca i toate celelalte vieuitoare, i resintetizeaz lipidele proprii, n cea mai mare
parte din grsimile din alimente. Organismul uman, prin mijloacele metabolice pe care le are
la dispoziie, nu poate crea duble legturi dincolo de carbonul 9, de aceea, acizii grai
polinesaturai, trebuie introdui n mod obligatoriu n organism prin hran.
Din acest motiv, acizii grai polinesaturai sunt numii eseniali (AGE) sau vitamine F (G.
Niac).
Toi acizii grai de care omul are nevoie, se pot sintetiza pa baza AGE, motiv pentru care,
acizii grai saturai sunt substane neeseniale pentru om i pentru animale.
15

Asigurarea acizilor eseniali se poate face din surse exclusiv vegetale (oleaginoase, uleiuri),
cu excepia acidului -3, care se gsete mai mult n pete i uleiul de pete [24].
Grsimile saturate nu numai c nu sunt necesare organismului, dar aduc i deservicii
sntii, prin faptul c ngra i cresc colesterolemia i trigliceridemia. Acizii grai saturai
cu lan lung (palmitic, stearic), se diger i se absorb greu, putnd crea diverse probleme
digestive.
n cazul omului sntos, lipidele trebuie s asigure aproximativ 15% din necesarul caloric.
Din totalul acestor lipide, se recomand ca peste 66% s provin din gliceride formate din
acizi nesaturai [27].

Raportul optim dintre acizii grai
Raportul optim dintre cele 3 categorii (acizi mononesaturai, acizi polinesaturai i acizi
saturai) trebuie s fie de 1:1:1.
n cadrul AGE, este la fel de important i raportul ntre acizii omega 6 i acizii omega 3.
ntre cele dou categorii de acizi grai polinesaturai, trebuie s existe o relaie de tipul:
-6/-3 = 5:1;
-6 = 5g/zi,
-3 = 1g/zi.
n condiiile alimentaiei cotidiene de la noi, raportul este defavorabil, situndu-se n jurul
valorii de 10:1. Din acest motiv se recomand un consum mrit de peti, ndeosebi de specii
marine sau de salmonide (pstrvi, somoni), care sunt bogate n acizi omega 3 [134,141]. Tot
pentru reechilibrarea raportului, se indic folosirea intern a uleiului de in i pete.
2.1.5. Microelementele
Mineralele sunt substane anorganice care i au originea n ap, sol, fiind absorbite de plante
sau consumate de animale, care, la rndul lor constituie hrana omului.
Mineralele sunt substane biologic active, care, la fel ca vitaminele sunt necesare
organismului n cantiti mici. Mineralele pot funciona ca i coenzime, acionnd alturi de
enzime, pentru a activa procesele biochimice ale organismului. De asemenea, ele ajut la
formarea unor oase i dini puternici (Ca, Mg) i sunt necesare pentru producerea
hemoglobinei, care transport oxigenul n snge (Fe).
Mineralele pot fi mprite n macroelemente i microelemente.
Macroelementele sunt necesare organismului n cantiti mai mari dect microelementele.
Macroelementele includ calciu, clor, magneziu, fosfor, potasiu, sodiu i sulf.
16

Microelementele includ cuprul, zincul, fierul, cromul, fluorul, molibdenul i seleniul.

Zincul
Dei corpul uman conine numai 2-3g de zinc, acesta este un microelement esenial pentru
cretere i dezvoltare.
Zincul se gsete n toate celulele corpului fiind foarte concentrat n ochi, ficat, os, piele, pr
i unghii.
Zincul este considerat un ntritor al imunitii organismului, care poate ajuta la reducerea
frecvenei rcelilor i a durerilor de gt. De asemenea, zincul poate proteja organismul de
efectele nocive ale unor metale toxice cum sunt plumbul i cadmiul [100].
Zincul este implicat n sinteza materialelor genetice coninute n toate celulele, cum sunt
ADN-ul i ARN-ul.
Zincul poate deveni duntor organismului numai dac este consumat n cantiti mari, mai
mult de 2 g luat o dat. De asemenea, aportul excesiv de zinc, de peste 30 mg, poate scdea
coninutul de cupru i poate produce un deficit de cupru. Deficitul de cupru este periculos
deoarece cuprul ajut la formarea osului, hemoglobinei i hematiilor i este estenial n
formarea colagenului [153].

Cuprul
Cuprul joac un rol esenial n sinteza hemoglobinei, componenta din snge care transport
fierul. De asemenea, face parte din enzime importante, inclusiv ale celor eseniale n formarea
oaselor, nervilor i producerii colagenului.
Cuprul joac un rol important n meninerea integritii mielinei care acoper nervii, menine
funcionarea adecvat a inimii i a arterelor, asigur starea de sntate a sistemului imunitar.
Doza optim zilnic de cupru este cuprins ntre 1,5 i 3 miligrame. Studiile nutriionale
efectuate arat c omul obinuit nu reuete s ajung la limita inferioar dozei optime zilnice,
avnd un aport de cupru de maxim 1,3 mg.
Intoxicaia cu cupru apare dac se depete cantitatea de 10 mg. Intoxicaia cu cupru apare
rar la persoanele cu diet normal i care nu iau suplimente cu cupru [153].

3. Sigurana alimentelor noiuni generale
Sigurana alimentelor este cunoscut i sub denumirea de calitate igienic sau inocuitate.
17

Inocuitatea poate fi:
Microbiologic
Chimic
Inocuitatea biologic - din punct de vedere biologic contaminarea biologic a alimentelor
poate fi :
Bacterian
Viral
Parazitologic
Inocuitatea chimic
Noiunea se refer att la substanele naturale existente n diferite alimente ct i la
substanele ce apar n alimente prin poluare i contaminare. Exist o distincie ntre poluare i
contaminare deoarece n primul caz, apariia substanelor toxice are loc accidental, n timp ce
n al doilea caz procesul este permanent [11].
Ca urmare a efectului de poluare, n produsele alimentare apar:
Antibiotice
Substane radioactive
Contaminarea este responsabil n special de trecerea metalelor grele (Cu,Fe,Sn,Pb,As,Cd,
Hg) i a pesticidelor n produsele alimentare.
Metalele grele i pesticidele pot ajunge n produsele alimentare pe trei ci:
Ca urmare a stropirii cu insecticide i fungicide ce conin metale grele n compoziie
n timpul procesului tehnologic
La depozitarea produselor n recipiente metalice
3.1. Caracteristicile de siguran ale uleiurilor
3.1.1. Reziduurile de pesticide
Termenul de pesticide cuprinde totalitatea substanelor folosite n agricultur pentru
combaterea diferitelor categorii de duntori.
Pesticidele organoclorurate
Cei mai importani reprezentani ai acestei clase sunt: DDT-ul, metoxiclorul, keltanul,
hexaclorciclohexanul (HCH), pentaclornitrobenzenul, aldrinul, dieldrinul, clordanul,
heptaclorul, heptaclorepoxidul.
Aspectul toxicologic al insecticidelor organoclorurate const n:
18

Aciunea asupra funciilor hepatice: insecticidele organoclorurate produc la mamifere
creterea n greutate a ficatului n raport cu greutatea corpului, fac s creasc sinteza
proteinelor de ctre microzomi i mai ales, conduc la creterea sintezei de oxido-
reductaze [7,33];
Aciunea endocrin: aciune estrogenic, perturbarea metabolismului testosteronului
prin stimularea aciunii enzimatice a ficatului i modificarea metabolismului calciului;
Aciune teratogen (embriotoxicitate): placenta este foarte uor permeabil la
pesticide, fetusul n uter fiind capabil s concentreze reziduurile de pesticide de la
vrsta de 4 sptmni. Noul nscut este contaminat cu pesticide prin laptele matern [7,
11];
Aciunea cancerigen nu a putut fi demonstrat n toate cazurile.

3.1.2. Metalele grele
n concentraii ridicate metalele grele au un efect nociv asupra organismului, deoarece
blocheaz reaciile enzimatice. De asemenea metalele grele accelereaz procesul de oxidare al
vitaminelor A i E din alimente.

Contaminarea cu mercur
Nivelul mercurului n produsele alimentare este sczut, variaiile fiind n funcie de tipul de
produs, nivelul de mercur n mediul n care este produs alimentul i eventuala folosire a
mercurului n agricultur. O concentrare mare a mercurului are loc n pete i molute,
datorit gradului ridicat de poluare al mrilor i oceanelor.
Mercurul se acumuleaz n ficat, rinichi, pancreas, vezic i se poate acumula i n creier.
Mercurul anorganic este excretat de rinichi prin urin, de ficat prin bil, prin mucoasa
intestinal, glandele sudoripare i salivare. Aproape 90% din mercurul ingerat este excretat
prin fecale.

Contaminarea cu cadmiu
Printre cele mai importante alimente contaminate cu cadmiu se numr petele, cartofii,
laptele, berea, oule.
Dei cantitile de cadmiu din alimente sunt relativ mici, iar absorbia n tractul gastrointesinal
este redus, o expunere cotidian i un timp de njumtire n organism extrem de lung duce
la o acumulare considerabil a metalului.
19

Cadmiul este practic toxic pentru orice sistem al organismului. Dintre manifestrile multiple
ce le are cadmiul asupra organismului uman menionm boala Itai-Itai, care a aprut n
Japonia datorit consumului de pete i molute contaminate cu valori crescute de cadmiu i a
orezului crescut pe un teren contaminat cu cadmiu.
Dintre efectele majore semnalate n cazul cadmiului se menioneaz efectele mutagene i
cancerigene ale acestui metal. Cadmiul este considerat ca unul dintre cei mai puternici
carcinogeni metalici cunoscui pn n prezent [15].

Contaminarea cu plumb
Plumbul nu este un element esenial pentru om, el este potenial toxic pentru toate sistemele
biologice. Plumbul se acumuleaz n esuturile umane mai ales n ficat, rinichi, oase.
Alimentele i apa sunt principalele surse de contaminare prin ingestie.
esutul osos reine cea mai mare cantitate sub form mai nti coloidal, apoi cristalin.
Cantitatea de plumb prezent n esutul osos este n funcie de durata expunerii anterioare i
variaz de la un individ la altul, n timp ce n esuturile moi concentraiile sunt relativ
constante. Intoxicaia saturnic benign este nsoit de o uoar reducere a influxului nervos.
La cei ce au consumat alimente contaminate cu plumb leziunile nervoase sunt n corelaie cu
gradul de anemie, iar o ingestie excesiv de plumb determin o inflamare a tractului
gastrointestinal [30, 32].
3.1.3. Poluarea radioactiv
Poluarea radioactiv este o poluare fizic a mediului, ale crui componente, aerul, apa, solul
i subsolul sunt contaminate n acelai timp.
Poluarea radioactiv este cea mai perfid i insidioas form de agresiune asupra mediului,
aproape perfect, deoarece ea este invizibil, fr culoare, fr miros i nu produce durere
imediat.
Radioactivitatea, adic emisia de particule alfa, beta i gamma, poate fi:
natural, cu radiaii naturale provenite de la Soare, de la galaxii ndeprtate, de la
pmnt, roci, de la apele mrilor i oceanelor sau din atmosfer. Acestea constituie
fondul natural de radiaii la care fiina uman s-a adaptat de-a lungul timpului i care
este indispensabil unei activiti biologice normale.
artificial, ca urmare a activitii umane, desfurat n extracia i prelucrarea
minereurilor radioactive, n reactoarele nucleare de cercetare i de producere a
20

energiei electrice, n instalaii industriale pentru detectarea defectelor elementelor
componente (defectoscopia materialelor), n instalaii tip Roentgen, folosite n
medicina nuclear, n experiene cu arme nucleare, etc.
Industria nuclear are un risc specific radiaiile ionizante care se ntlnesc pe tot parcursul
activitii de prospectare, exploatare, prelucrarea i transportul combustibilului nuclear,
operarea propriu-zis a reactorului nuclear, gestionarea deeurilor radioactive, dezafectarea
instalaiilor (centralelor) nucleare [85].
Radiaiile ionizante sunt radiaii capabile s scoat un electron orbital dintr-un atom cu care
interacioneaz. Radiaiile ionizante sunt de tip alfa, beta, gamma i radiaii X.
4. Metode de analiz a caracteristicilor de calitate
4.1. Metode de determinare a indicilor de calitate [6, 18]
Aciditatea liber
Determinarea aciditii libere se face prin titrare cu o soluie de hidroxid de sodiu de
concentraie 0,1N dup prealabila dizolvare a unei cantiti determinate de ulei ntr-un
amestec de alcool etilic i eter etilic n proporie de 1:2 neutralizat fa de fenolftalein.
Indicele de peroxid
Determinarea indicelui de peroxid se face prin titrare cu o soluie de tiosulfat de sodiu cu titru
cunoscut a iodului eliberat, n prezena unei soluii de amidon ca indicator.
Indicele de saponificare
Se determin prin titrare cu o soluie de acid clorhidric cu titru cunoscut n prezen de
fenolftalein ca indicator dup saponificarea unei anumite cantiti de ulei cu o soluie
alcoolic de hidroxid de potasiu.
Indicele de iod
Indicele de iod se determin prin titrarea excesului de iod cu o soluie de tiosulfat de sodiu n
prezen de amidon ca indicator.
4.2. Metode de determinare a Beta carotenului i a vitaminelor liposolubile A, D i E

4.2.1. Metoda spectrofotometric de determinare a beta carotenului
Metoda spectrofotometric se bazeaz pe proprietatea substanelor de a absorbi
selectiv radiaiile electromagnetice i este folosit pentru identificare, determinarea puritii i
dozare.
21

Spectrele de absorbie se obin la trecerea unui fascicul de radiaii continue prin
substana de analizat care poate absorbi o parte din energia acestuia. Cantitatea de energie
absorbit depinde de structura i de numrul moleculelor i al atomilor substanei cu care
interacioneaz fasciculul de radiaii.
4.2.2. Metode de identificare i cuantificare semicantitativ a vitaminelor A, D i E prin
cromatografie n strat subire
Cromatografia n strat subire (TLC- thin layer chromatography) este o tehnic ce se bazeaz
pe absorbia amestecului de substane pe un absorbant i desorbia succesiv a fiecrei
componente [72].
Analiza TLC const n migrarea difereniat a componentelor dintr-un ansamblu supus
separrii. Se folosete pentru identificarea unor substane din amestecuri de substane.
4.2.3. Metode de dozare a vitaminelor A, D i E
Metoda HPLC (Hight performance liquid chromatography)

Metoda HPLC este o metod fizico-chimic de separare cromatografic n care faza
mobil este un lichid, iar faza staionar, coninut ntr-o coloan, este constituit dintr-un
solid cu granulaie fin sau un solid impregnat cu un lichid sau un solid pe care sunt grefate
grupri organice.
Cromatograful de lichide sub presiune se compune din urmtoarele pri principale,
reprezentate schematic n figura 2:
-sistemul de pompare;
-sistemul de injecie;
-coloana cromatografic;
-detectorul;
-sistemul de nregistrare;

Figura nr. 1. Schema bloc a unui cromatograf HPLC
4.2.4. Metode de dozare a acizilor grai
Metoda GC (gaz chromatography) sau cromatografia de gaze
Prin cromatografia de gaze pot fi analizate toate amestecurile de lichide, gaze sau
solide care exist sau pot fi trecute n faz gazoas fr a se descompune la nclzire n alte
specii chimice. Modul obinuit de analiz este acela cnd amestecul de analizat se afl n stare
lichid din care este adus n stare gazoas prin evaporare. Restricia de folosire a analizei GC
22

se refer la substanele care au temperatura de vaporizare mai mare dect temperatura de
descompunere, n acest caz putnd s se formeze ali compui chimici.
n aceste cazuri substanele de analizat se derivatizeaz n prealabil prin reacii
chimice specifice n compui volatili. La cromatografia cu gaze proba este evaporat la
intrarea n coloana cromatografic, la captul acesteia sau ntr-un dispozitiv special plasat la
intrarea n coloan.
Separarea de a lungul coloanei (eluia) se face cu ajutorul unui gaz purttor care nu
interacioneaz cu faza mobil ci are rolul de a transporta substanele chimice din amestec
prin coloan. Dup tipul de coloan folosit, cromatografia de gaze se mparte n:
cromatografie de gaze pe faze staionare solide (cromatografie de absorbie);
cromatografie de gaze pe faze staionare lichide (cromatografie de repartiie);
La cromatografia de absorbie retenia substanelor de analizat din amestec se realizeaz pe
baza absorbiei fizice pe peretele interior al coloanei cromatografice, ce are diametrul interior
de zecimi de milimetrii i lungimi de zeci de metri. Din cauza unor absorbii ireversibile
aceast metod este folosit rar i numai la substane cu puine molecule n structur [62].

5. Metode de analiz folosite la determinarea caracteristicilor de siguran
5.1. Spectroscopia de absobie atomic (AAS)
Poate fi:
AAS cu cuptor de grafit
AAS cu flacr
Principiul analitic al spectroscopiei atomice se bazeaz pe proprietatea atomului de a
emite sau absorbi radiaii electromagnetice specifice elementului n anumite condiii fizice.
Pn la aceast ultim etap, este necesar s se elibereze elementele care urmeaz a fi
investigate ntr-o prob din compuii lor, n general printr-o absorbie de energie i s le fac
disponibile ca particule libere.
Spectrometria elementar de mas utilizeaz faptul c particulele ncrcate electric pot fi
separate i detectate ntr-un spectrometru de mas prin absorbia energiei.
Radiaia electromagnetic ce traverseaz mediul este furnizat de o surs special numit
lamp cu catod scobit. Catodul acestei lmpi este confecionat din elementul ce trebuie
determinat. Pentru fiecare element chimic este deci necesar o lamp specific.
23

n spectroscopia de absorbie atomic, elementele ca substane de analizat sunt
transformate n stare atomic liber ntr-un dispozitiv de atomizare prin absorbie de energie
termic.
Aceti atomi sunt capabili s absoarb radiaia specific elementului.
La acest capt, o lamp specific elementului, fcut din elementul care urmeaz a fi
investigat, este introdus n traiectoria razei ntr-un spectrometru de absorbie atomic cu
dispozitiv de atomizare i cu un detector [125].
n funcie de concentraia elementului care urmeaz a fi determinat n prob, o parte din
intensitatea radiaiei lmpii cu catod scobit este absorbit de atomii formai.
Dou foto-multiplicatoare msoar intensitatea radiaiei neatenuate i radiaia dup
prsirea dispozitivului de atomizare n timpul furnizrii unei soluii de prob.
Concentraia elementului n prob poate fi calculat prin diferena dintre cele dou
intensiti.
5.2. Cromatografia gaz-lichid (GLC)
Metoda GLC face parte din metodele de analiz gaz cromatografice.
n cromatografia gaz lichid (GLC) faza staionar este un lichid nevolatil imobilizat pe un
suport solid. Cromatografia de gaze pe faze staionare lichide se bazeaz pe repartiia
substanei de analizat ntre faza mobil gazoas i o faz staionar lichid imobilizat pe
peretele interior al coloanei cromatografice [102].
5.3. Msurri spectrometrice alfa-beta globale i gamma
Energia absorbit n substan, la trecerea radiaiei conduce la apariia unor schimbri diverse,
care se pot folosi la msurarea i nregistrarea radiaiei.
Astfel, la trecerea fluxurilor de particule ncrcate printr-un gaz are loc excitarea i/sau
ionizarea atomilor substanei respective, procese care duc la formarea unor perechi de
electroni liberi i ioni care modific rezistena electric a volumului de gaz considerat. La
trecerea radiaiilor prin substan, n funcie de tipul particulelor, vor apare interacii
electromagnetice i/sau nucleare.
n detecie intereseaz numai acele procese care, n domeniul de energie dat al particulelor,
duc la pierderea cea mai important de energie.
n majoritatea cazurilor, pentru detecia radiaiilor nucleare ncrcate, se folosesc procesele de
ionizare sau de excitare a atomilor sau moleculelor mediului detector.
24

Particulele neutre sau radiaiile electromagnetice pentru a putea fi detectate trebuie s
interacioneze, ntr-o prim etap cu substana detectoare sau cu o substan ajuttoare, pentru
a produce particule secundare ncrcate (electroni, protoni, particule alfa) care sunt detectate,
ntr-o a doua etap prin metode proprii particulelor ncrcate [40].
5.3.1. Msurri beta globale
O msurare beta global necesit aparatur simpl i robust, fiind cea mai utilizat metod n
sistemul de supraveghere a radioactivitii mediului nconjurtor. Pentru detectarea i
msurarea radiaiilor beta se pot utiliza contori Geiger-Muller, detectori cu scintilaie sau
detectori cu semiconductori SSB sau Si (Li) [40, 75, 83].
5.3.2. Msurri alfa globale
Aparatura folosit pentru msurtorile beta globale nu difer prea mult de cea de la
msurtorile alfa globale. Dar datorit absorbiei mult mai accentuate a radiaieie alfa n aer i
n fereastra detectorului i a autoabsorbiei din prob, msurrile alfa necesit precauii
suplimentare, proba se depune n strat subire, distana prob-detector s fie ct mai mic
posibil, grosimea ferestrei detectorului s fie corespunztoare unei msurri alfa. Spectrul
radiaiilor alfa este mai restrns dect al celor beta, deci etalonarea se poate face cu o surs de
Am-241 fr probleme deosebite dac sunt respectate aceleai condiii de geometrie la
msurarea etalonului i a probei [40, 83].
5.3.3. Msurri gamma spectrometrice
Metoda cea mai bun pentru determinarea concentraiilor de nuclee radioactive este
spectrometria gamma de mare rezoluie, practicat cu detectori Ge (Li) sau HPGe.
Determinarea energiei radiaiilor gamma necesit detector cu volum sensibil mare, deci
detector cu grosimi mari pentru stratul srcit. Creterea grosimii stratului srcit prin
creterea tensiunii de polarizare invers este limitat, deoarece cu creterea acesteia curenii
de scurgere devin foarte mari [40, 46]. Ca urmare, pentru obinerea unor grosimi foarte mari
ale stratului srcit, se folosesc metode speciale de compensaie care au ca scop obinerea de
materiale semiconductoare cu rezistiviti ct mai mari. Una din metode const n
introducerea din exterior a ionilor de Li care au o mare mobilitate n reeaua materialului
semiconductor. Astfel ei pot migra chiar i la temperature camerei, dac detectorii sunt
pstrai fr tensiune de polarizare. Deci se recomand pstrarea acestor detectori cu tensiunea
de polarizare aplicat.
25

Nu se pot determina prin spectrometrie gamma concentraii de radionuclizi care emit radiaii
beta pure i alfa pure. Cei mai rspndii radionuclizi n aceast situaie sunt: Sr-89, Sr-90, Y-
90, Tritiu, C-14 i transuranienii (n special izotopii plutoniului).
Spectrometria gamma se poate face i cu detectori cu scintilaie cu cristal Na (Ti).

III. STUDIU EXPERIMENTAL

1. Caracteristicile i proveniena materiilor prime folosite
Uleiul de ctin folosit pentru determinrile efectuate s-a obinut din fructe de ctin uscate
n pat fluidizat la 40C, recoltate din zona Breaza, judeul Prahova.
Uleiul de germeni de gru s-a extras din germeni de gru uscai de la SC Boromir SA Sibiu.
Uleiul de pete folosit este un ulei de pete obinut din sardin i macrou din Marea Nordului.
Materiile prime folosite la extracia uleiurilor de germeni de gru i ctin au avut
caracteristicile iniiale prezentate n tabelul nr.3.
Tabelul nr. 1. Caracteristicile iniiale ale materiilor prime
Materia prim Umiditate,
%
Coninut de ulei,
%
Indice de peroxid,milimoli
KOH/100ml
Fructe de ctin uscate
10,5 13,2 0,7
Germeni de gru uscai 13,6 9,5 0,5

n scopul extraciei uleiurilor vegetale de ctin i germeni de gru s-a efectuat o prealabil
mrunire a materialelor folosindu-se o moar cu ciocane Forplex criogenic cu o capacitate
de maxim 5 kg/h produs mcinat. Mcinarea prin acest procedeu permite meninerea gustului
i aromei materiilor prime care au n componen ap i uleiuri. Pentru pregtirea eantionului
de extracie s-a folosit un aparat pentru granulometrie Retsch cu 7 site i temporizator.
Umiditatea materiilor prime s-a determinat prin uscare la etuv la temperatura de 100C timp
de 3 ore iar coninutul de ulei s-a determinat folosind o instalaie Soxhlet cu cinci locuri, ca
solvent folosindu-se eter etilic de puritate analitic.
26

Metoda de extracie Soxhlet a fost folosit doar pentru aprecierea cantitativ a coninutului de
ulei din materiile prime de germeni de gru i ctin deoarece extracia la temperatura de
fierbere a solventului de extracie i uscarea n etuv la 105C la mas constant determin
degradarea uleiurilor extrase i creterea indicelui de peroxid.
Uleiurile pe care s-au determinat caracteristicile de prospeime, coninutul de principii active
i contaminani au fost obinute din aceleai materii prime dar extracia lor s-a efectuat prin
metoda modern de extracie cu lichide supercritice.
Extracia cu fluide supercritice este o tehnic modern de extracie ce tinde s nlocuiasc
tehnologiile clasice cu solveni.
n stare supercritic, la o anumit temperatur i presiune, gazele lichefiate au proprieti care
le caracterizeaz i n faz gazoas.
Uleiurile se solubilizeaz n gazele lichefiate sub aciunea presiunii apoi are loc destinderea,
compresia, extracia, separarea uleiului de faza gazoas lichid, destinderea datorit scderii
presiunii i recircularea gazului [29].
n prezent se ncearc utilizarea la o scar mai mare a procedeului datorit randamentului de
extracie ridicat, puritii uleiului n care nu rmn urme de solvent, costului sczut al gazului
n stare supercritic.
Fluidele supercritice au masa volumic i proprieti de solveni asemntoare lichidelor dar
n acelai timp vscozitatea i coeficientul de difuziune apropiate de ale gazelor, astfel
determinnd o separare rapid a uleiului din produsul vegetal de origine [45].
Ca parametrii de lucru se folosesc temperaturi de pn la 55C i presiuni de pn la 7
atmosfere.
Extracia cu lichide supercritice este net superioar extraciei cu solveni pentru c se
realizeaz ntr-un timp mai scurt, se elimin riscul de remanen a solventului n produs i
riscul degradrii produselor datorit temperaturii de lucru i contactului cu aerul [87].
Extracia uleiului de ctin i al celui de germeni de gru s-a efectuat pe o instalaie
Superfluids 5-3 SEP n trei trepte de separare. Instalaia se afl la Colegiul Tehnic pentru
Industrie Alimentar din Sibiu.
Instalaia Superfluids 5-3 SEP are urmtoarele caracteristici:
Extractor cu capacitate de 5L;
Dou separatoare cu capacitatea de 1,5L;
Un separator cu capacitatea de 0,3L;
27

Instalaia mai posed dou uniti auxiliare cu rol de meninere a temperaturii pe zonele de
extracie i anume:
- o unitate de rcire cu glicol-ap;
- o instalaie de producere a apei fierbini.
Pentru extracie s-a lucrat cu urmtoarele caracteristici:
pentru procesul de extracie din extractor (la contactul material-solvent) presiunea
a fost de 240-250 bari i temperatura de 50-60C;
pentru a doua treapt de separare presiunea a fost de 70-80 bari i temperatura de
30C;
n a treia treapt de separare presiunea a fost de 50-55 bari i temperatura de 20C.

2. Determinarea cantitativ a caracteristicilor de calitate

2.1. Determinarea indicilor de calitate

2.1.1. Determinarea aciditii libere
Determinarea aciditii libere s-a efectuat prin titrare n prezen de indicatori. S-a efectuat
determinarea aciditii organice, rezultat din degradarea materiilor prime grase [34].
Cantitatea de acizi grai liberi, exprimat n acid oleic s-a calculat cu formula:

% acid oleic =
2.1.2. Determinarea indicelui de peroxid
S-a tratat produsul, n mediu de acid acetic i cloroform, cu soluie de iodur de potasiu apoi
s-a titrat iodul eliberat cu o soluie de tiosulfat de sodiu de titru cunoscut [34].
Indicele de peroxid s-a calculat cu formula:

Indice de peroxid (meq/kg) = (miliechivaleni/kg)
2.1.3. Determinarea indicelui de saponificare
28

S-a determinat prin titrare cu o soluie de acid clorhidric cu titru cunoscut n prezen de
fenolftalein ca indicator dup saponificarea unei anumite cantiti de ulei cu o soluie alcoolic de
hidroxid de potasiu [34].
Indicele de saponificare s-a calculat cu formula:

I
s
=
2.1.4. Determinarea indicelui de iod
Pentru determinarea indicelui de iod s-a folosit metoda Hanus.
Indicele de iod s-a calculat cu formula:

Indice iod = (g/100g)
Rezultatele obinute pentru indicii de calitate analizai se gsesc n tabelul nr. 4.
Tabelul nr. 2. Indicii de calitate ai uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete
Uleiul vegetal Aciditate liber,
%acid oleic
Indice de peroxid,
meq/kg
Indice de
saponificare,
mg KOH/g
Indice de iod,
g/100g
Ulei de ctin
extras cu CO
2

supercritic
0,30 0,38 200,3 71,5
Ulei de germeni
de gru extras
cu CO
2
super-
critic
0,97 0,56 248,3 110,7
Ulei de pete 0,40 0,43 187,6 80,2

29

Concluzii:
Analiznd valorile din tabelul de mai sus se constat urmtoarele:
aciditatea uleiurilor analizate nu prezint diferene semnificative, ceea ce nseamn c
uleiurile au fost proaspete;
valoarea mai mare a aciditii i a indicelui de peroxid nregistrate la uleiul de germeni
de gru se datoreaz timpului de depozitare mai lung al materiei prime (germenii de
gru) nainte de extracia uleiului;
indicii de peroxid ai uleiurilor analizate nu prezint diferene semnificative i se
ncadreaz la valoarea maxim prevzut de normele n vigoare de 12 meq/kg, semn
c uleiurile obinute nu s-au degradat n urma extraciei (figura nr.9);
din compararea valorilor indicilor de saponificare (figura nr.10) reiese c masa
molecular medie a acizilor grai din uleiul de germeni de gru ar trebui s fie mai
mare dect masa molecular medie a acizilor grai din uleiul de pete i din uleiul de
ctin;
din compararea valorilor indicilor de iod (figura nr.11) rezult c uleiul cu gradul de
nesaturare cel mai mare este uleiul de germeni de gru urmat de uleiurile de pete i
ctin;
2.2. Determinarea caracteristicilor de calitate din uleiul de ctin, germeni de gru i
pete
2.2.1. Determinarea beta-carotenului din uleiul de ctin i uleiul de germeni de gru
Metoda const n extracia beta-carotenului cu aceton i apoi eter de petrol sau n-hexan,
separarea lui de alte substane colorante pe o coloan cromatografic, apoi
spectrofotometrarea la lungimea de und de 430 nm fa de eter de petrol sau n-hexan. Pentru
produsele care conin cantiti mari de grsimi, se realizeaz n prealabil saponificarea
substanelor grase cu o soluie alcalin de hidroxid de potasiu 40% n alcool etilic.
Curba etalon s-a realizat folosind soluie etalon de bicromat de potasiu. S-au citit absorbanele
fiecrei soluii etalon apoi s-a trasat graficul absorban funcie de concentraie [35].
S-a efectuat citirea absorbanei extractelor de beta-caroten din ulei de ctin i ulei de germeni
de gru.
Pentru calculul concentraiei de beta-caroten s-a folosit formula:
-caroten = ; mg/100g
30

Dup extracie, spectrofotometrare i efectuarea calculelor s-au obinut rezultatele din tabelul
nr.5.
Tabelul nr. 3. Coninutul de beta-caroten al uleiurilor analizate
Uleiul analizat Masa, g Coninut de -caroten, mg/100g
Ulei de pete - -
Ulei de ctin 3,9409 23,3
Ulei din germeni de gru 34,3942 1,9

Concluzii:
Din studierea datelor nscrise n tabelul nr. 5 se constat c uleiul de ctin are
un coninut de beta-caroten mult mai mare comparativ cu uleiul din germeni de
gru. Uleiul de pete este produs de origine animal i nu conine beta-caroten.

2.2.2. Determinarea vitaminelor A, D
3
i E din uleiul de pete, uleiul de ctin i uleiul
de germeni de gru prin cromatografie de lichide de nalt performan
Metoda const n extracia retinolului prin saponificare cu soluie de hidroxid de potasiu n
metanol sau etanol, urmat de extracia ntr-un solvent adecvat, determinarea prin
cromatografie de lichide de nalt performan (HPLC) cu detecie fie fluorometric (F), fie
fotometric (UV), identificarea substanelor pe baza timpilor de retenie i determinarea prin
metoda cu etalon extern folosind ariile sau nlimile picurilor [139].
n cazul de fa s-a folosit detecia fotometric n UV.
Dup parcurgerea etapelor descrise n modul de lucru s-au obinut 4 cromatograme din care
una pentru soluiile etalon i celelalte 3 pentru soluiile de probe. n fiecare cromatogram
sunt afiate picurile corespunztoare vitaminelor determinate, timpii de retenie i ariile
picurilor pentru etaloane i probe.
Rezultatele obinute dup efectuarea calculelor sunt sintetizate n tabelul nr. 6.
Tabelul nr. 4. Vitaminele A, D
3
i E din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete
Tipul uleiului Vitamina A, mg/kg Vitamina E, mg/kg Vitamina D
3
, g/kg
Ulei de ctin 153,5 2615,4 2,7
Ulei din germeni de gru 268,6 1281,7 9,3
Ulei de pete 165,3 2815,9 2,2
31

Concluzii:
Coninutul cel mai mare de vitamina A se gsete n uleiul de germeni de gru, urmat
de uleiurile de pete i de ctin.
Coninutul cel mai mare de vitamina E se gsete n uleiul de pete, urmat de uleiul de
ctin i germeni de gru.
Consumul a 1g/zi de ulei de pete acoper 27% din DZR pentru vitamina A i 23, 5%
din DZR pentru vitamina E.
Consumul a 1g/zi ulei de ctin acoper 15% din DZR pentru vitamina A i 21, 8%
pentru vitamina E.
Consumul a 1g/zi de ulei de germeni de gru acoper 27% din DZR pentru vitamina A
i 10, 7% din DZR pentru vitamina E
Coninutul de vitamina D
3
din uleiurile analizate este mic, un procent de aproape 20%
din DZR de vitamina D
3
fiind acoperit de consumul a 100g ulei din germeni de gru.

2.2.3. Determinarea microelementelor (Cu, Zn)
Metoda are ca principiu calcinarea probelor la 450C cu creterea treptat a temperaturii,
dizolvarea cenuii n acid clorhidric i evaporarea la sec a soluiei obinute, redizolvarea
reziduului final n acid azotic 1:6 i determinarea coninutului de metale prin spectrometrie de
absorbie atomic cu cuptor de grafit [142].
Dup parcurgerea etapelor descrise n modul de lucru i efectuarea calculelor s-au obinut
rezultatele din tabelul nr.8.
Tabelul nr. 5. Coninutul de Zn i Cu din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete
Uleiul
Zn, mg/kg Cu, mg/kg
Ulei de ctin 3,5 0,13
Ulei din germeni de gru 5,2 0,58
Ulei pete 2 0,07

Concluzii:
32

Din datele prezentate n tabelul nr. 8 se constat c uleiul din germeni de gru este mai
bogat n Zn i Cu dect uleiurile de ctin i pete;
Uleiurile de ctin, germeni de gru i pete nu reprezint surse importante de
microelemente Zn, Cu deoarece pentru a acoperi 34,7% din doza zilnic recomandat
pentru Zinc i 38,7% din DZR pentru Cupru ar trebui s consumm 1 kg ulei din
germeni de gru.
2.2.4. Determinarea compoziiei n acizi grai a uleiurilor de ctin, germeni de gru i
pete
Metoda de lucru const n dou etape:
Prepararea esterilor metilici ai acizilor grai
Analiza esterilor metilici ai acizilor grai prin cromatografie n faz gazoas
n urma studierii cromatogramelor s-au obinut rezultatele din tabelele nr. 9-11.
Tabelul nr. 6. Compoziia n acizi grai a uleiului de ctin
Acizi grai Coninut (%)
Acid miristic C14:0
Acid palmitic C16:0
Acid palmitoleic C16:1
Acid stearic C18:0
Acid oleic C18:1
Acid cis-vaccenic C18:1
Acid linoleic C18:2 (omega 6)
Acid linolenic C18:3 (omega 3)
Acid arahidic C20:0
Acid behenic C22:0
Acid lignoceric C24:0
0,26
35,01
27,7
0,89
22,52
8,12
3,7
0,94
0,17
0,25
0,18
Acizi grai saturai 36,76
Acizi grai nesaturai, din care:
- mononesaturai
- polinesaturai
62
58,34
3,7
Raport omega 6: omega 3 4:1
Masa molecular medie 24889
33

Tabelul nr. 7. Compoziia n acizi grai a uleiului de pete
acid miristic C14:0
acid miristoleic C14:1
acid pentadecanoic C15:0
acid palmitic C16:0
acid palmitoleic C16:1
acid hexadecadienoic C 16:2
acid hexadecatrienoic C16:3 (omega 3)
acid hexadecatetraenoic C16:4
acid margaric C17:0
acid stearic C18:0
acid oleic C18:1
acid linoleic C18:2 (omega 6)
acid alfa linolenic C18:3 (omega 3)
acid arachidic C20:0
acid gadoleic C20:1
acid arachidonic C20:4 (omega 6)
acid eicosapentaenoic C20:5 (omega 3)
acid behenic C22:0
acid clupanodonic C22:5 (omega 3)
7,7
3,0
0,6
19,56
10,75
0,95
2
1,6
0,2
5,6
13,9
1,34
0,8
0,1
0,7
2,5
14,87
0,22
1,7
34

acid docosahexanoic C22:6 (omega 3) 8,3
- mononesaturai
- polinesaturai
64,19
29,43
34,76
Raport omega 6: omega 3 0,15:1

Tabelul nr. 8. Compoziia n acizi grai a uleiului din germeni de gru
Acid palmitic C16:0
Acid stearic C18:0
Acid oleic C18:1
Acid cis-vaccenic C18:1
Acid linoleic C18:2 (omega 6)
Acid linolenic 18:3 (omega 3)
22,76
0,84
15,46
1,14
51,75
6,65
35

Acid eicosanoic C20:0 1,40
- mononesaturai
- polinesaturai
75
16,6
58,4
Raport omega 6: omega 3 8:1

Concluzii:
uleiul cel mai bogat n acizi grai nesaturai este uleiul din germeni de gru cu un
procent de 75%, urmat de uleiul de pete cu 64,19% i uleiul de ctin cu 62%;
uleiul cel mai bogat n acizi grai polinesaturai este uleiul din germeni de gru cu un
procent de 58,4%, urmat de uleiul de pete cu 34,76% fa de uleiul din ctin cu
numai 3,7%;
coninutul cel mai mare de acid linoleic (omega 6) se afl n uleiul de germeni de gru
n procent de 51,75%;
cantiti importante de acid oleic se gsesc n uleiul de ctin (22,52%), uleiul de
germeni de gru (15,46%) dar i n uleiul de pete (13,9%);
se recomand consumul acestor uleiuri bogate n acid oleic deoarece menin nivelul de
HDL-colesterol i previn creterea trigliceridelor n snge;
uleiurile de ctin, germeni de gru i pete, alturi de alte uleiuri vegetale, ar trebui s
nlocuiasc grsimile saturate din diet;
dintr-o diet de 2000 calorii, acizii grai ar trebui s reprezinte circa 30%, din care
circa 7% s fie acizi grai saturai, 8-9% mononesaturai i 9-11% polinesaturai, iar
raportul acizi grai polinesaturai/saturai s fie 1,25-1,5;
de aceast cerin se apropie cel mai mult uleiul de pete cu un raport acizi grai
polinesaturai/saturai de 1;
grsimile saturate din diet contribuie la creterea LDL-colesterolului i a
colesterolului total din snge n dauna HDL-colesterolului;
uleiurile de ctin, germeni de gru si pete conin 62%, 75% respectiv 64,2% AGN
iar raportul acizi grai nesaturai (AGN) /acizi grai saturai (AGS) este 1,7%, 3%
respectiv 1,9% ncadrndu-se pe baza acestor considerente n clasa Lipidelor cu
valoare biologic mare;
36

indicele de iod care indic gradul de nesaturare al acizilor grai este 71,5 la uleiul de
ctin, 80,2 la uleiul de pete i 110,7 la uleiul de germeni de gru, este direct
proporional cu coninutul de acizi grai nesaturai, respectiv 62% AGN n uleiul de
ctin, 64,19% AGN n uleiul de pete i 75% AGN n uleiul de germeni de gru;
indicele de saponificare, ce indic masa molecular medie a acizilor grai din
compoziia uleiurilor este 187,6 la uleiul de pete, 200,3 la uleiul de ctin respectiv
248,3 la uleiul din germeni de gru, valoarea acestuia fiind direct proporional cu
masa molecular medie, respectiv 24786 g/mol pentru uleiul de pete, 24889 g/mol
pentru uleiul de ctin i 25922 g/mol pentru uleiul din germeni de gru.

3. Caracteristicile de siguran ale uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete
3.1. Determinarea coninutului de metale grele Pb, Cd, Hg
3.1.1. Determinarea coninutului de metale grele (Pb, Cd) prin AAS cu cuptor de grafit
Metoda are ca principiu calcinarea probelor la 450C cu creterea treptat a temperaturii,
dizolvarea cenuii n acid clorhidric i evaporarea la sec a soluiei obinute, redizolvarea
reziduului final n acid azotic 1:6 i determinarea coninutului de metale prin spectrometrie de
absorbie atomic cu cuptor de grafit [142].
Dup pregtirea probelor i spectrometrare s-au obinut nregistrrile spectrale pentru fiecare
element de determinat n parte conform nregistrrilor spectrale din anexe.
3.1.2. Determinarea coninutului de Hg din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete
prin spectrometrie de absorbie atomic n flacr
n spectrometria de absorbie atomic se trece prin flacr o radiaie cu lungimea de und
specific elementului ce se cerceteaz, care este absorbit de ctre atomii existeni n stare
fundamental. Absorbia este proporional cu concentraia atomilor n flacr, deci cu
concentraia soluiei.
Drept mediu n care se elibereaz atomii din soluia probei se utilizeaz flacra produs de
arderea unui carburant gazos n amestec cu un carburant tot gazos (amestec aer-acetilen), n
care se pulverizeaz soluia pregtit din proba supus analizei (temperatura flacrei trebuie
s fie de circa 2500C).
Dup efectuarea calculelor s-au obinut rezultatele din tabelul nr. 15.
Tabelul nr. 9. Coninutul de Pb,Cd i Hg din uleiurile de ctin, germeni de gru i pete
37

Uleiul Pb, mg/kg Cd, mg/kg Hg, mg/kg
Ulei de ctin 0,037 0,0027 Sld
Ulei germeni de gru 0,061 0,0033

Sld

Ulei pete

0,042

0,0023

0,024

Concluzii:
n urma studierii rezultatelor se constat urmtoarele:
Coninutul cel mai mare de plumb i cadmiu s-a determinat n uleiul din germeni de
gru, o posibil surs de contaminare cu plumb putnd fi reprezentat de gazele de
eapament ale mijloacelor auto de transport rutier, deoarece i n prezent se folosesc
nc pe scar larg carburani tratai cu tetraetil-plumb pentru micorarea efectului
detonant n motoare. n zonele cu trafic auto intens poluarea cu plumb a solului i a
vegetaiei este bine cunoscut;
Coninutul cel mai mare de mercur s-a determinat n uleiul de pete o posibil surs de
contaminare fiind reziduurile industriale ce se deverseaz n mri i oceane;
Producia mondial de mercur depete cifra de 10000 t/an. Apa de mare conine
concentraii de ordinul a 30 mg/L la suprafa, cu tendina de cretere spre adncime.
n total, n apa de mare Hg se estimeaz la 10
8
t. Ca urmare a biodegradrii reduse a
derivailor si, Hg tinde s se concentreze n diferite categorii de organisme. De
exemplu, algele l pot acumula n celulele lor de peste 100 de ori mai mult dect exist
n ap. Petii pelagici, ca tonul, capturai la mari distane de surse de poluare pot
acumula Hg pn la 120 ppb [5].
Uleiul de ctin este cel mai puin contaminat deoarece proveniena materiei prime din
care s-a extras este o zon de munte nepoluat, urmele de plumb i cadmiu gsite
putnd proveni de la utilajele de extracie;
Uleiurile de germeni de gru, pete i ctin conin cantiti de metale grele sub
limitele maxim acceptate de legislaia n vigoare.

38

3.2. Determinarea contaminrii cu reziduuri de pesticide organoclorurate
Metoda gaz cromatografic de determinare a reziduurilor de pesticide organoclorurate
Prin aceast metod reziduurile de pesticide organoclorurate din grsimea sau extractul eteric
al probei sunt antrenate selectiv cu acetonitril. Din acetonitril sunt reluate cu eter de petrol i
purificate prin adsorbie selectiv pe coloana de florisil, iar de aici sunt extrase, tot selectiv, cu
un eluent format dintr-un amestec de eter de petrol, eter etilic i alcool etilic [143]. Lichidul
de eluie concentrat este supus determinrii gazcromatografice. Coninutul de reziduuri
individuale, calculate i exprimat n mg la 1 kg produs (ppm), se stabilete fa de un standard
de referin care conine cantiti cunoscute din pesticidele ce se cerceteaz [145].
Metoda are dou etape:
A. Extracia i purificarea
B. Determinarea GC a reziduurilor de pesticide organoclorurate din eluatul obinut
Calculele pentru fiecare prob pe fiecare tip de POC au fost efectuate n Excel.
Rezultatele obinute sunt sintetizate n tabelele nr 17-19.

Tabelul nr. 10. Reziduuri POC din uleiul de ctin
Reziduuri POC din ulei ctin
Tip A
p
Constanta C
e
R M
p
A
e
Conc.POC (ppm) CMA
2,4 DDT 100728 5 1 82,1 3,1356 933387 0,0021 0,05
4,4' DDT 81987 5 1 75,9 3,1356 829013 0,0021

Tabelul nr. 11. Reziduuri POC din uleiul de germeni de gru
Reziduuri POC din ulei germeni grau
Tip A
p
Constanta C
e
R M
p
A
e
Conc. POC (ppm) CMA
A-HCH 400316 5 1 76,8 3,4415 3511942 0,0022 0,004
B-HCH 330559 5 1 80,6 3,4415 2877445 0,0021 0,003
39

G-HCH 120459 5 1 78,4 3,4415 1045534 0,0021 0,008
Aldrin 344358 5 1 79,2 3,4415 2851943 0,0022 0,006
Dieldrin 202232 5 1 81,4 3,4415 1900857 0,0019 0,006

Tabelul nr. 12. Reziduuri POC din uleiul de pete
Reziduuri POC din uleiul pete
Tip A
p
Constanta C
e
R M
p
A
e
Conc.POC (PPm) CMA
Aldrin 304435 5 1 79,2 3,5103 2851943 0,0019 0,006
dieldrin 202923 5 1 81,4 3,5103 1900857 0,0019 0,006
2,4DDT 100728 5 1 82,1 3,5103 933387 0,0019 5
4,4DDT 819874 5 1 75,9 3,5103 829013 0,0186
4,4DDE 680972 5 1 78,1 3,5103 688465 0,0180
4,4DDD 882803 5 1 77,5 3,5103 834320 0,0194

Concluzii
Majoritatea pesticidelor folosite n agricultur sunt toxice pentru om i animalele domestice.
Aplicarea stropirilor sistematice n pomicultur, legumicultur, etc, duce la acumularea de
pesticide pe fructe, legume, cereale care nu se descompun n totalitate. Aceste reziduuri
prezint un pericol pentru sntatea omului. Ele pot aciona direct sau prin intermediul
alimentelor de origine animal ca urmare a hrnirii animalelor cu furaje.
Chiar dac unele pesticide nu au toxicitate acut ele se pot acumula n organism prin
consumarea sistematic a alimentelor contaminate, putnd avea diverse efecte. n cazul
copiilor, pesticidele pot afecta funcionarea creierului, pot duce la autism, hiperactivitate i, n
multe situaii, la un coeficient de inteligen sczut. n cazul adulilor, reziduurile de pesticide
de pe fructele sau legumele consumate pot provoca boli grave, precum cancerul.
n scopul aprecierii toxicitii pesticidelor s-au stabilit urmtorii termeni:
doza fr efect respectiv cantitatea de substan (mg/kg corp
animal) care, administrat n hran n mod continuu, timp de minim doi ani i
absorbit de animalele de experien (minim dou specii) nu produce nici un fel de
efecte;
doza zilnic acceptabil pentru specia uman (DZA) care reprezint cantitatea de
substan absorbit zilnic pe tot parcursul vieii i care nu reprezint nici un risc
previzibil, pe baza tuturor datelor toxicologice cunoscute - se calculeaz ca 1/100 din
doza fr efect i se exprim n mg/kg corp;
40

reziduuri acceptabile sau tolerabile, reprezint cantitatea de pesticid (inclusiv
metaboliii si stabili) aflat ntr-un produs alimentar i care poate fi ingerat odat
cu aceasta, zilnic, tot timpul vieii fr pericol;
limita practic de reziduuri, reprezint cantitatea maxim de reziduuri autorizat ntr-
un anumit produs alimentar (limita maxim se stabilete n funcie de DZA, de
cantitatea ingerat i de importana alimentului;
concentraia maxim admisibil (CMA) se stabilete obiectiv pe baza datelor
toxicologice, dar n practic la stabilirea ei se ine seama i de considerente privind
sensibilitatea mijloacelor analitice disponibile pentru a se asigura eficiena
controlului;
Studiind rezultatele obinute se constat urmtoarele:
n uleiul de ctin reziduurile de POC depistate au fost cele ale DDT-ului care nsumate
sunt sub CMA (0,0042 faa de 0,05 de circa zece ori mai mici);
n uleiul din germeni de gru s-au depistat reziduuri ale izomerilor (, , ) HCH i
reziduuri de aldrin i dieldrin care sunt mai mici dect CMA n toate cazurile;
CMA considerat a fost cea stabilit pentru fructe, legume i cereale de Ordinul
ANSVA/MS/MAPDR/ANPC nr.12/286/173/124 din 2006;
n cazul uleiului din pete reziduurile de pesticide depistate sunt cele de aldrin, dieldrin,
izomerii DDT-ului, 4-4 DDE i 4-4 DDD care nsumate sunt sub CMA de 5mg/kg
grsime stabilit de Codex Alimentarius;
n prezent DDT-ul este considerat "ceteanul principal al globului" deoarece a fost
depistat peste tot de la cercul polar pn la ecuator [113];
concentraiile DDT-ului i a metaboliilor si au artat c afinitatea pentru stocare n
esutul adipos este legat de lipofilitatea fiecrui compus chimic (Morgan i Roan, 1971)
i crete n ordinea 4,4' DDD <4,4' -DDT <4,4' DDE;
se apreciaz c n corpul uman cantitatea de DDT ajunge la aproximativ 6 ppm. Din cauza
toxicitii i remanenei sale mari, DDT-ul a fost interzis in numeroase ri, dar a fost
nlocuit cu alte substane organoclorurate la fel de toxice;
prezena DDT-ului n mediu este mai mare dect a HCH-ului total, fiind asemntoare
cu cea a izomerului -HCH n privina capacitii de remanen. Nocivitatea lui cronic
este ns mai mic. De aceea i CMA este mai mare (5 mg/kg grsime fa de 0,003 mg/kg
n cazul -HCH).
41

n cazul uleiului de pete se observ c pe cromatogram, alturi de DDT a aprut i DDE-
ul deoarece dup o perioad de existen n mediu, DDT-ul sufer procese de
biotransformare, n care DDE-ul este principalul su metabolit.
numeroase studii au artat c DDE-ul are o stabilitate chimic mult mai mare ca DDT-ul,
ceea ce face ca n timp s scad treptat proporia de DDT i s creasc cea de DDE.
n concluzie, se apreciaz c dei la uleiurile cercetate s-au gsit cantiti mici de reziduuri
de HCH, aldrin, dieldrin i DDT, ele nu prezint risc de sntate pentru om, mai ales c
uleiurile nu se consum n cantiti mari;
prezena reziduurilor de pesticide din uleiurile studiate dovedete inc o dat afinitatea lor
pentru grsimi i capacitatea lor de remanen la muli ani dup restricionarea utilizrii
lor.

3.3. Determinarea contaminrii radioactive
3.3.1. Determinarea contaminrii alfa-beta radioactive
Radiaiile beta sunt mult mai uoare i mai rapide dect cele alfa. Au parcursul n aer de pn
la 10 m i sunt mai penetrante dect radiaiile alfa.
Particulele neutre sau radiaiile electromagnetice pentru a putea fi detectate trebuie s
interacioneze, ntr-o prim etap cu substana detectoare sau cu o substan ajuttoare, pentru
a produce particule secundare ncrcate (electroni, protoni, particule alfa) care sunt detectate,
ntr-o a doua etap prin metode proprii particulelor ncrcate.
Detectorul folosit la msurarea radioactivitii beta a fost un detector bazat pe emisia de
lumin a atomilor sau moleculelor excitate (detector cu scintilaie).
Probele nu au necesitat o pregtire special, msurtorile fcndu-se pe proba ca atare.
Dup conectarea aparatului la sursa de energie i pornire, s-a msurat niial fondul la 1000s,
apoi sursa de (Sr+Y)
90
la 3000s.
S-au setat parametrii de msurare pentru prob i anume timpul de msurare la 3000s
apoi s-a introdus un gram de prob n tvia de msurare care s-a introdus n castelul de
plumb.
Din meniul afiat pe monitor s-a selectat opiunea Start msurare. Dup efectuarea
msurtorilor s-au listat rapoarte de msurare care conin rezultatele msurtorilor n
intervalul de timp selectat n raport pentru fiecare tip de prob msurat.
Din rapoartele de msurare s-au centralizat rezultatele obinute n tabelul nr.20.
Tabelul nr. 13. Activitatea beta global a uleiurilor de ctin, germeni de gru i pete
42

Ulei de ctin Ulei de pete Ulei din germeni de gru
Activitate
beta(Bq/g)
1,0 1,0 1,0

Concluzii:
probele analizate au valori mici ale activitii beta globale i nu indic o contaminare
beta radioactiv iar activitatea alfa este sub limita de detecie a aparaturii;

3.3.2. Determinarea contaminrii gamma radioactive
Cea mai folosit metod pentru determinarea concentraiei radionuclizilor din probe
este msurtoarea gamma spectrometric efectuat n laborator. Aceast metod este
nedistructiv pentru prob i obine determinarea concomitent a mai multor concentraii de
radionuclizi.
Metoda are la baz interacia radiaiei gamma cu substana.
Determinarea contaminrii gamma prin metoda gamma spectrometric
Probele au fost trecute n geometria de lucru, care a constat din cutii din PVC de aproximativ
150 mL (figura nr. 44). Acestea au fost sigilate cu parafin i lsate timp de aproximativ 1
lun pentru ca radionuclizii din seriile naturale s ajung la echilibru. Apoi au fost cntrite.
Etapele care s-au succedat n msurarea unei probe au fost:
etalonarea n energie;
etalonarea n eficacitate;
msurarea fondului de radiaii din laborator, care se scade din spectrul probei;
colectarea spectrului de radiaii al probei;
nregistrarea spectrului;
analiza spectrului
Masa, modul de pregtire, geometria de msurare i timpul de analiz a probelor sunt
sintetizate n tabelul nr.21.
n urma prelucrrii datelor obinute din nregistrrile spectrale din figurile nr. 46-48 s-au
obinut urmtoarele valori ale activitii gamma pentru probele analizate:

Tabelul nr. 14. Masa, timpul de analiz, modul de preparare i geometria probelor analizate
43

Informaii
prob
Ulei de ctin

Ulei de pete

Ulei din germeni de gru

Timp de analiz 61338s 40394s 31521s
Geometria Cutie 150ml Cutie 150ml Cutie 150ml
Prepararea Etuvare 105C Etuvare 105C Etuvare 105C
Masa analizat 131g 128g 129g

Tabelul nr. 15. Radioactivitatea natural
Seria U-238 Ulei de ctin
Activitatea, Bq/kg
Ulei de pete
Activitatea, Bq/kg
Ulei din germeni de gru
Activitatea, Bq/kg

Th-234 (U-238) <6.36 <34.1 <9.27
Ra-226 <17.0 9.39 3.1 <17.8
Pb-210 <7.21 <9.09 <10.4
Bi-214 <2.36 <2.77 <3.06
Pb-214 <2.05 <3.24 <3.27

U-235 <1.04 0.51 0.19 <1.09

Ac-228(Th-232) <3.97 <4.8 <5.53
Pb-212 <1.62 <2.03 <2.34

K-40 <26.8 <34.1 21.7 10.6
Be-7 <8.49 <11 <12.6
Se presupune c U-238 este la echilibru cu Th-234 i Th-232 cu Ac-228

Tabelul nr. 16. Radioactivitatea artificial
Ulei de ctin Ulei de pete Ulei din germeni de gru
Cs-137 <1.22 <1.54 <1.69

Concluzii:
Studiind rezultatele din tabelele nr 22 i 23 se constat urmtoarele:
44

din punct de vedere al radioactivitii naturale, izotopii din seriile
Uraniului (U-238), Thoriului, Actinouraniului ct i radionuclizii K-40 i Be-7 sunt
sub limita de detecie a aparaturii folosite;
radioactivitatea artificial reprezentat de izotopul radiactiv Cs-
137 are valori apropiate la cele trei uleiuri analizate i valoare mic comparativ cu
limita maxim admis care este de 200Bq/kg pentru lapte i ap potabil i 500 Bq/kg
pentru produsele vegetale, semn c efectele accidentului nuclear de la Cernobl au
sczut considerabil;
limitele maxim admise ale concetraiei de radionuclizi n ap i alimente sunt calculate
astfel nct doza efectiv ca urmare a ingestiei de ap i alimente contaminate
radioactiv s nu depeasc 5 mSv anual;
de asemenea valorile sczute ale radioactivitii uleiurilor studiate
indic faptul c plantele din care provin nu nmagazineaz izotopi radioactivi aa cum
este cazul lichenilor i a mugurilor de brad;

IV. Concluzii finale, originalitatea studiilor, direcii viitoare de
cercetare:
n aceast lucrare mi-am propus s efectuez un studiu complet asupra uleiurilor de ctin,
germeni de gru i pete.
Am abordat acest studiu din dou perspective: pe deoparte din punct de vedere al calitii
uleiurilor analizate iar pe de alt parte din punct de vedere al siguranei alimentare al acestor
uleiuri.
Din punct de vedere al caracteristicilor calitative am constatat urmtoarele:
caracteristicile de prospeime aciditatea i indicele de peroxid din
uleiurile analizate au avut valori mici, ceea ce dovedete c materiile prime din care
provin au fost proaspete iar metodele de extracie nu au afectat calitile lor;
indicii de saponificare i iod au avut valori mari, fiind n strns
legtur cu masa molecular medie i respectiv gradul de nesaturare al acizilor grai
din compoziia lipidelor constituente;
constituenii principali din uleiurile analizate sunt lipidele,
substane cu valoare nutritiv mare ce conin acizi grai saturai i nesaturai cu
multiple roluri n organism;
45

aceste lipide furnizeaz o valoare energetic mare, tiut fiind
faptul c 1g lipide este echivalent cu 9,1 calorii, fa de 1 g glucide respectiv 1g
proteine echivalente fiecare cu 4,1 calorii;
cantitile importante de acizi grai nesaturai, precum i raportul
bun dintre acizii grai omega-3 i omega-6 din aceste uleiuri, le situeaz n categoria
lipidelor cu valoare biologic mare;
ca i principii active, toate uleiurile analizate conin cantiti
importante de vitamine liposolubile A, D
3
i E iar uleiurile de ctin i germeni de
gru conin i precursorul vitaminei A, -carotenul, aceste uleiuri fiind o surs demn
de luat n considerare pentru completarea deficitului de vitamine liposolubile;
ca reprezentani ai microelementelor, n uleiurile analizate s-au
gsit cantiti nensemnate de Cu i Zn, aceste uleiuri nefiind o surs de luat n
considerare pentru acoperirea deficitului de Cu i Zn din organism;
Din punct de vedere al siguranei alimentare am constatat urmtoarele:
prin natura lor chimic i anume constituenii principali fiind
lipidele, aceste uleiuri nu sunt un mediu favorabil pentru dezvoltarea
microorganismelor, deci nu prezint riscuri microbiologice;
metalele grele prezente n probele analizate au fost plumbul,
cadmiul i mercurul, cantitile prezente n aceste uleiuri fiind sub concentraia
maxim admis;
reziduurile de pesticide detectate n uleiurile analizate au fost
DDT-ul, DDE-ul, HCH-ul (izomerii , , ), aldrinul i dieldrinul, toate fiind sub
concentraia maxim admis;
din punct de vedere al contaminrii radioactive, uleiurile
analizate prezint activiti beta radioactive sczute iar din punct de vedere al
contaminrii gamma radioactive, izotopii din seriile naturale au avut valori sub limita
de detecie a aparaturii folosite iar concentraia izotopului artificial Cs-137 a fost sub
concentraia maxim admis.
Toate aceste consideraii pledeaz n favoarea folosirii uleiurilor de ctin, germeni de gru i
pete att ca alimente ct i ca suplimente natural alimentare.
Originalitatea studiilor efectuate n cadrul acestei teze const n:
- caracterizarea complet a uleiurilor analizate;

Rez Um at Teza Doctor at

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Rez Um at Teza Doctor at

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Veronica Isabela Crciun Rezumatul tezei de doctorat

S-ar putea să vă placă și