3-Body Part

BIOCARBURAN II N
ROMNIA
I
BUCURE TI, 2004
BIOCARBURAN II N
ROMNIA
Monografia a fost realizat de S.C. CHIMINFORM DATA S.A.
BUCURE TI, 2004
II
BIOCARBURAN II N ROMANIA
Coordonatori:
Biochim. Diana Dragot , CHIMINFORM DATA i ing. Valeriu Moisescu, MASTER SA
Consultan i:
Gen lt. (r) Prof. univ. dr. H.C. Vasile Cndea Prof. Costas Drainas
Prof. Dr. ing. Valeriu Tab r Ing. Constantin En chioiu
Conf. Dr. Ing. Horia Victor H lm jan Dr. ing. Mircea Chintoanu
Prof. Dr. Cordo Emil Ing. Dana Marinescu
Dr. ing. Emil Buzdugan Dr. ing. Ioan Antohe
Ing. Sanda Velea Drd. ing. Daniela Mihaela Mih ilescu
Dr. ing. Mircea Vn toru Ing. Petre Petrescu Prodan
Dr. ing. Grigore Pop Ing. Gheorghe Manea
Dr. ing. Emil Stepan Ing. tefan Manea
Dr. ing. Nicolae Lu Ing. Constantin Ianculescu
Dr. ing. Eugen Marica Ing. Petre Alb stroiu
Prof. Du Ruiheng Ec. Rodica Buzdugan
Prof. Boguslaw Bieda Dr. Giuliano Grassi
EDITAT CU SPRIJINUL MINISTERULUI

EDUCA IEI I CERCET RII
ISBN 973 87023 2 - 1

Tirajul: 200 exemplare
Pre de vnzare: 200 000 lei
Adresa: Calea Plevnei 139, 060011, Sector 6, Bucure ti, C.P. 12-202
Tel: 40-(0)21-224-8332; Fax: 40-(0)21-222-9165;
Adresa Internet: http://www.chiminform.home.ro; http://www.asticontrol.ro; E-mail: tripsa@asticontrol.ro
Cont IBAN RO12 RNCB 5065 0000 0144 0001, BCR Sucursala Plevna, Bucure ti; Reg. Com.: J40/11709/1991
Cod fiscal: R434344
III
Cuprins
CUPRINS
BIOCARBURAN II TREBUIE PRODU I I FOLOSI I N ROMNIA................................. i
Capitolul I . ASPECTE GENERALE, biochimist Diana Dragot ................................................ 1
1. Biocarburan ii - stadiul actual i de perspectiv .................................................................... 1

1.1. Politicile i reglement rile n domeniul biocarburan ilor....................................... 2
2. Tipuri de biocarburan i existen i........................................................................................ 4
2.1. Etanolul i ETBE...................................................................................................... 4
2.2. Biodieselul .................................................................................................................
5
2.3. Biogazul ....................................................................................................................
6
3. Poten ialul biocarburan ilor i cerin ele viitoare .............................................................. 6
Bibliografie................................................................................................................................
7
Capitolul II. PROCESE I TEHNOLOGII DE OB INERE A BIOCARBURAN ILOR ....... 9

1. Procese i tehnologii de ob inere a bioetanolului prin fermenta ie,
biochimist Diana Dragot ...................................................................................................9
1.1. Aspecte
generale .................................................................................................. ....9
1.2. Materii prime utilizate n fabricarea etanolului .................................................... 11
1.3. Tehnologia de ob inere a etanolului din biomas celulozic ................................ 13
1.3.1. Hidroliza acid ............................................................................................ 13

1.3.2. Hidroliza enzimatic ....................................................................................
15
1.4. Exemple de proiecte europene pentru fabricarea etanolului benzin .................. 16
2. Procese i tehnologii de ob inere a biogazului, biochimist Diana Dragot ................... 18
2.1. Importan a biogazului ............................................................................................
19
2.2. Tehnologia de fermentare anaerob ...................................................................... 20
2.2.1. Concep ia procesului de fermentare anaerob .............................................

20
2.2.2. Tipuri de fermentatoare i sisteme de amestecare.......................................
22
2.3. Stadiul actual i perspectivele utiliz rii biogazului ............................................... 26
2.4. Aspecte economice i legislative .............................................................................
29
3. Procese i tehnologii de ob inere a biometanolului, biochimist Diana Dragot ........... 32
3.1. Aspecte tehnice ale ob inerii biometanolului.........................................................
33
3.1.1. Ob inere de biometanol prin ndep rtarea CO2-ului, utiliznd
II
Biocarburan ii n Romnia
hidrogen/oxigen ob inut electrolitic(V1) ................................................... 34

3.1.2. Ob inere de metanol din biomasi hidrogen / oxigen electrolitic,
f r ndep rtare de CO2 (V2)................................................................... 35
3.1.3. Ob inere de biometanol cu separare de CO2 i furnizare de oxigen
printr-un proces de adsorb ie prin modificarea periodic a
presiunii (V3)...........................................................................................
36
3.1.4. Compara ie ntre diferitele procese de ob inere a metanolului....................
37
3.1.5. Ob inere de metanol din alte surse de CO2 ................................................
40
3.1.6. Ob inerea metanolului prin tehnologia Battelle Columbus .........................
41
4. Procese i tehnologii de ob inere a biodieselului, biochimist Diana Dragot ............... 44
4.1 Chimismul biodieselului ..........................................................................................
45
4.1.1. Cataliza bazic .............................................................................................
47
4.1.2. Cataliza acid i combinarea catalizei acide cu cea bazic ......................... 51
4.1.3. Instala ii continue folosite n procesul de transesterificare..........................
52
4.2. Rela ia dintre compozi ia materiei prime i caracteristicile biodieselului.............. 55
4.3. Noi materii prime aflate n cercetare ......................................................................
57
4.4. Industria biodieselului .............................................................................................
58
4.5. Performan ele biodieselului n motoarele diesel .....................................................
59
4.6. Tehnici de extrac ie a uleiului vegetal ....................................................................
60
4.7. Inconvenientele tehnologiei .....................................................................................
64
4.8. Substan e reziduale i produse secundare rezultate n timpul procesului de
fabrica ie a biodieselului .......................................................................................
65
4.8.1. Glicerina .....................................................................................................
65
4.8.2. F ina i turtele furajere ................................................................................
66
4.8.3. Lecitina ........................................................................................................
66
4.8.4. Solven ii.......................................................................................................
66
4.8.5. Alcoolul .......................................................................................................
67
4.8.6. Acidul sau baza............................................................................................
67
4.8.7. S punul ........................................................................................................
67
4.8.8. Alte produse.................................................................................................
67
4.9.Proces continuu pentru producerea biodieselui .....................................................
67
4.10. Utilizarea biodiesulului n Rom nia, ing. Valeriu Moisescu .............................. 70
III
Cuprins
5. Procese i tehnologii de ob inere a uleiului vegetal presat la rece, biochimist

Diana Dragot ....................................................................................................................
84
5.1. Aspecte generale .....................................................................................................
84
5.2. Compara ie ntre presarea descentralizat la rece i extrac ia industrial
pe baz de solven i...................................................................................................
85
5.3. Presarea descentralizat la rece a semin elor uleioase .......................................... 86
5.3.1. Considera ii generale privind procesul de extrac ie ....................................
86
5.3.2. Instruc iuni generale privind o instala ie de ulei complet ..........................
86
5.3.3 Factori care influen eaz calitatea produsului n morile
descentralizate de ulei ..................................................................................
90
5.3.4. Aspecte economice......................................................................................
95
5.3.5. Exemple de moar de ulei complete............................................................
97
5.4. Prese pentru semin e uleioase ...............................................................................
101
5.4.1. Echipament de pretratare a semin elor ......................................................
103
5.4.2. Produc tori de instala ii de presare pentru ob inerea uleiului ...................
104
5.5. Purificarea uleiului ob inut din plante ..................................................................
111
5.5.1. Produc tori de filtre...................................................................................
115
5.6. Accesorii ................................................................................................................
117
5.6.1. Pompe........................................................................................................
117
5.6.2. Rezervoare.................................................................................................
118
5.7 Standardizarea uleiului presat la rece ob inut din semin e de rapi .................... 118
6. Ob inere de biocarburan i din gazul de sintez rezultat prin gazificarea
biomasei, ing. Dana Marinescu....................................................................................... 120
6.1. Ob inerea Hidrogenului.........................................................................................
126
6.2. Ob inerea metanolului i a deriva ilor s i ............................................................ 130
6.3. Ob inerea etanolului ..............................................................................................
139
6.4. Ob inerea amestecurilor de alcooli superiori .......................................................
145
6.5. Sinteza Fischer - Tropsch .....................................................................................
151
6.6.Randamente, consumuri energetice i eficien e ale reac iilor de conversie a
gazului de sintez ...........................................................................................................
161
Bibliografie ...........................................................................................................................
169
Capitolul III. Lucr rile prezentate la diferitele simpozioane interna ionale
organizate de CHIMINFORM DATA .............................................................................. 170
IV
Biocarburan ii trebuie produ i i folosi i n Romnia
BIOCARBURAN II TREBUIE PRODU I I FOLOSI I N ROMNIA
Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a Pre edintele Asocia iei Biocombustibilii n Romnia
n ultimii ani, au fost cercetate exhaustiv i bine definite cele trei mari pericole ce amenin
ntreaga omenire, indiferent de particularit ile rilor componente:
1) poluarea tot mai grava a aerului, apei i solului, care contribuie hot rtor la deteriorarea
s n t ii popula iei (n special a copiilor i vrstnicilor);
2) nc lzirea global a Terrei, care provoac deja fenomene meteorologice catastrofale i
amenin cu schimbarea complet a condi iilor ce fac posibil via a pe planeta noastr ;
3) epuizarea apropiat n timp a rezervelor cunoscute de combustibili fosili (gaze naturale,
petrol i c rbuni), care a dus la scumpirea continui rapid , n ultimii treizeci de ani, a pre ului lor pe
pia a mondial i va face, peste cteva decenii, s dispar principalele ramuri economice actuale.
Transportul rutier, feroviar i naval, mpreun cu termoenergetica, chimia i metalurgia, sunt
mari consumatori de carburan i procesa i din combustibili fosili i, deci, principali responsabili de
agravarea, pe zi ce trece, a celor trei pericole semnalate mai sus. Iat de ce, nc de la nceputul anilor
1980, n rile dezvoltate i nu numai, s-au ntreprins ac iuni pentru a pune la punct, a produce i
consuma carburan i alternativi celor clasici, fosili. i n ara noastr s-au ntreprins i se fac cercet ri n
acest domeniu, dar rezultatele practice las loc pentru mai bine.
Pentru a intensifica att activitatea de cercetare, dar i aplicarea rezultatelor ob inute n
practic , n luna iulie 2003, un grup de speciali ti inimo i au constituit Asocia ia Biocombustibilii n
Romnia, care a c p tat personalitate juridic i a reu it, n scurt timp, s determine cre terea
interesului pentru producerea i folosirea biocarburan ilor att din partea administra iei centrale i
locale, a mass-media, a societ ii civile, ct i a posesorilor de autovehicule.
Pentru a r spunde complet la toate ntreb rile posibile ale acestor factori, s-a elaborat, editat
i
tip rit, cu sprijinul financiar al Ministerului Educa iei i Cercet rii, aceast monografie. Tot tirajul
disponibil al acesteia a fost achizi ionat de Asocia ia Biocombustibilii n Romnia n scopul punerii ei
gratuite la dispozi ia factorilor de decizie la toate nivelurile, bibliotecilor universitare i a institutelor
de cercetare. n plus, Asocia ia Biocombustibilii n Romnia a editat un tiraj suplimentar, pe suport
electronic, din aceast monografie, pentru a satisface numeroasele solicit ri ale persoanelor de
autovehicule.
Prezent m n continuare cteva date privind scopul, obiectivul i activit ile preconizate ale
Asocia ia Biocombustibilii n Romnia.
i
SCOPUL NFIIN RII ASOCIA EI:
Sprijinirea logistic a producerii i utiliz rii biocombustibililor n Romnia, ca alternativ ecologic la

combustibilii fosili.
OBIECTIVUL ASOCIA IEI:
Dezvoltarea de surse de energie noi i regenerabile, ca alternativ la cele tradi ionale, n
vederea reducerii majore a consumului de combustibili fosili i a emisiilor de gaze de ser , conform
angajamentelor asumate de ara noastr n respectarea protocolului de la Kyoto.
SITUA IA PRODUCERII I UTILIZ RII BIOCOMBUSTIBILILOR PE PLAN
INTERNA IONAL
Combustibilii fosili de tipul i eiului i gazelor naturale sunt n prezent una dintre principalele
surse energetice exploatate ale planetei. Conform ultimelor evalu ri, rezervele certe de i ei sunt de
cca. 1000 miliarde barili. Se estimeaz c la nivelul actual de consum, rezervele de i ei ar putea
acoperi necesarul mondial pentru cel mult 44 ani. Resursele fosile sunt neuniform repartizate pe
glob i
limitate cantitativ, n timp ce consumul anual este n cre tere. Analiznd distribu ia pe glob a
rezervelor de i ei, s-a constat o situa ie alarmant n unele zone mari consumatoare de deriva i
petrolieri, ca spre exemplu Europa de vest.
Criza i eiului, nceput n octombrie 1973, urmat de cre teri semnificative ale pre urilor
derivatelor petroliere de la nceputul lui 80 a declan at interesul general pentru sursele alternative
de
energie i pentru materii prime de provenien ne-petrochimic . Dup criza din Golf, a anului 1990,
astfel de preocup ri au devenit majore, la nivel de politici de stat.
Pe plan interna ional, sc derea rezervelor de i ei i major rile consecutive ale pre ului acestuia,
au creat premize favorabile abord rii fabrica iei de combustibili alternativi.
n acela i sens benefic ac ioneaz i legisla iile antipoluare, care limiteaz sever cantitatea de
emisii poluante din gazele de e apament ale motoarelor cu ardere intern . Oxizii de azot i de sulf,
fumul i hidrocarburile incomplet arse din gazele e apate de motoarele care utilizeaz combustibili
clasici, sunt agen i poluan i majori ai atmosferei. De asemenea, acumularea n atmosfer a bioxidului
de carbon rezultat din arderea combustibililor clasici, contribuie la amplificarea efectului de ser . Se
impunea astfel ob inerea unor combustibili alternativi prin a c ror ardere s se diminueze sensibil
cantitatea de emisii poluante evacuate n atmosfer , i prin utilizarea unor resurse de materii prime
re-
nnoibile s se elimine efectul de ser datorit acumul rii de bioxid de carbon n atmosfer .
Unul dintre cei mai consuma i i recunoscu i biocarbura i este Biodiesel-ul, combustibil de
origine fie vegetal ob inut din ulei de rapi , floarea soarelui, soia sau palmier, sau de origine animal
ob inut din uleiuri arse i materii UFO (resturi animaliere, gr simi, p r, etc.)
ii
La crearea actualului concept de " Biodiesel Word " au contribuit, i concur din ce n ce mai
mult, att reprezentan i ai mediului tiin ific mondial din varii sectoare, tehnicieni de nalt
profesionalitate din domeniul motoarelor Diesel, clasa politic a curentului verzilor", ct i
consumatorii direct interesa i, de la fermieri i angrosi ti agricoli, cresc tori de animale i produc tori
de vehicule i ma ini agricole, pn la utilizatorii din sectorul transporturilor urbane, transportului
naval, etc.
n S.U.A. protejarea rezervelor strategice de i ei i asigurarea protec iei mediului ambiant,
constituie factori determinan i ai politicii administra iei de stat. n 1993, Bank of America era
proprietara celui mai mare parc de vehicule particulare din lume, care func ionau cu combustibili
alternativi. O solu ionare pozitiv a acestor probleme s-a ivit o dat cu introducerea n fabrica ie a
combustibililor pentru motoarele diesel, ob inu i prin chimizarea uleiurilor vegetale. n prezent,
clasica
dar poluanta motorin , poate fi nlocuit cu succes de astfel de biocombustibili ecologici f r a fi
nevoie de modific ri ale motoarelor diesel. Produsele respective care s-au impus cu rapiditate pe
pia ,
i sub diverse denumiri ca Biodiesel, Petrole vert, LKW diesel, se pot achizi iona de la benzin rii din
ri ale Europei i S.U.A., la acelea i pre uri cu cel al motorinei (n unele locuri chiar u or mai
sc zute).
Pe plan interna ional au existat i exist numeroase preocup ri legate de ob inerea i utilizarea
combustibililor alternativi din uleiuri vegetale. Preocup ri de acest gen exist deja n multe ri
europene, care a crescut la 1 800 000 t/an n 2003.
Astfel, n anul 2000 n 10 ri din Europa func ionau instala ii produc toare de biocombustibili
diesel, ob inu i prin procesarea chimica a uleiurilor vegetale, cu o capacitate total de 1.210.000
t/an.
n tabelul 1 se prezint situa ia din anul 2000 a produc torilor de biocombustibil diesel din
Europa, cu referire la capacit ile instala iilor produc toare i cantit ile vndute pe categorii de
utiliz ri: biocombustibil ca atare, amestec cu combustibil clasic i intermediari pentru industria
oleochimic .
Dintre rile Europei se deta eaz net Germania, cu o capacitate productiv de 550.000 t/an i o
produc ie realizat de 415.000 t/an.
Preocup ri sus inute n domeniu exist i n unele ri din fostul lag r socialist. Astfel, n
Ungaria exist o instala ie industrial de biocombustibil la Babolna, iar n Cehia la Olmutz.
Lansarea n fabrica ie a biocombustibilului a fost sus inut pe lng asocia ia produc torilor
agricoli i de fabrican ii de autovehicule, deoarece normele EURO III i EURO IV, care
reglementeaz sever nivelul emisiilor poluante, vor putea fi respectate i n condi iile utiliz rii acestui
tip de combustibil.
iii
TABEL 1
Produc
ara / Capacitate Cantit i vndute
Firma Localitatea ie din
Produc ie (t/an) (t/an)
anul
Henkel Dusseldorf 200.000 160.000 0 0 -
1991
Connemann / /1993
100.000 10.000 75.000 10.000
Keer /1995
OMH 1999/
Oelmuehle 2000
Hamburg 100.000 10.000 60.000 20.000
Hbg / ADM 1999
Bio-diesel Wittemberg 50.000 0 20.000 0 1999/
GERMANIA/ 2000
VNR Ochsenfurt 50.000 0 20.000 0 1999/
415.000
2000
L.U.T. Rudisleben 40.000 0 20.000 0
Hallertauer/
Mainburg 5.000 0 4.000 0 1996
Agrana
ADIBAPV Henningsleben 3.000 0 2.000 0 1997
Vogtlander Grossfriesen 2.000 0 2.000 0 1997
Total 550.000 180.000 205.000 30.000
1994/
Robbe/Diester Compiegne 40.000 0 0 40.000
1996
120.00
Diester Rouen 120.000 0 0 1995
0
FRAN A /
1993/
266.000 Sdobre-Srnova Boussens 70.000 30.000 0 40.000
1995
Novaol/ICI Verdun 60.000 0 5.000 55.000
255.00
Total 290.000 5.000 70.000 0
Bakelite Solbiate 30.000 0 0 5.000 1996
Novaol / altii Livorno 90.000 0 0 20.000 1993
Oleofici
Italiani Bari 20.000 0 0 0 1995
ITALIA /
160.000 Distillerie Napoli 30.000 0 0 0 1995
Parma
Focus Petroli Ancona 20.000 0 0 0
Sisas / altii Milano 50.000 0 0 10.000 1995
Total 240.000 0 0 35.000
BELGIA /
Sisas Feluy 80.000 0 10.000 20.000 1995
85.000
Oleofina Ertvelde 30.000 30.000 0 0
Total 110.000 30.000 15.000
DANEMARC
Otterup 0 0 0 0
A
FINLANDA 0 0 0 0
NORVEGIA 0 0 0 0
United Oil
ANGLIA / Liverpool 2.000 0 1.000 0 1996
Seed
2.000
Cargill Hull
AUSTRIA/
RME Bruck Bruck 15.000 0 15.000 0 1994
20.000
SPANIA Biocat Barcelona 0 0 0 0 1999
iv
Produc
ara / Capacitate Cantit i vndute
Firma Localitatea ie din
Produc ie (t/an) (t/an)
anul
SUEDIA / Ecobransle Skive 6.000 0 6.0005.0001992
6.000 Altii 5.000 0 2.0001.0001996
Milo Olomouc 30.000 0 030.000 1995
Olmutz 1992/
CEHIA /
32.000 Altii 17.000 0 0
1994
UNGARIA Babolna 20.0000 01995
Capacitate total Total esteri metilici Biodiesel in motoare Amestec
TOTAL Anul (t/an) (t/an) (t/an)(t/an)
EUROPA 2000 1.200.000 1.020.000 245.000390.000
Utilizarea biocombustibilului din uleiuri vegetale este aprobat pentru toate modelele de
automobile i autoutilitare AUDI i VW, pentru MERCEDES C 220 si E 220, pentru toate modelele
FORD echipate cu motoare 1,8 si 2,5l, pentru unele modele MAN, pentru toate modele de tractoare
fabricate de ISEKI, HOLDER, KHD, FENDT, FIAT, AGRI, CASE, JOHN DEER, MASSEY-
FERGUSON, RENAULT, STEYER.
Deoarece cererea are tendin a de a dep i oferta de biocombustibil, strategiile de dezvoltare
direc ioneaz utilizarea lui n prezent spre zonele sensibile din punct de vedere ambiental ca de
exemplu:
- transportul public local: taxi, autobuze, servicii po tale;
- vehicule municipale: salubrizarea str zilor, colectarea gunoiului menajer, ntre inerea spa iilor
verzi;
- vehicule ale armatei i c ilor ferate;
- naviga ia pe apele interioare;
- vehicule agricole i de transport n zonele agricole
Biodieselul este un produs domestic, un combustibil regenerabil ce poate fi utilizat n
motoare diesel care nu necesit modific ri asupra sistemului de alimentare. Este un produs sigur,
biodegradabil reducnd serios produ ii poluan i ca: cenu a, particulele solide, monoxidul de carbon,
hidrocarburile i noxele. Performan ele, cerin ele legate de stocare, precum i cele legate de ntre
inere,
sunt similare combustibililor petrolieri. Biodieselul nu con ine aromatice i nici sulfuri, are o cifr
cetanic destul de ridicat i are calit i de ungere superioare combustibilului petrolier.
Beneficiile Biodiesel-ului
Biodiesel-ul un combustibil ultra curat nu con ine nici sulf i nici aromatice, ceea ce
contribuie la reducerea emisiilor poluante. Un studiu al Departamentului pentru Energie al Statelor
Unite arat c produc ia i utilizarea Biodiesel-ului n compara ie cu combustibilul diesel petrolier,
v
conduce la o reducere cu 78,5% a emisiilor de CO2. Mai mult, Biodiesel-ul are o balanenergetic
pozitiv : pentru fiecare unitate de energie necesar producerii unui galon de biodiesel se c tig 3,24
unit i de energie.
Avnd n vedere c Biodiesel-ul este legat de producerea uleiurilor vegetale i deci regenerabil
la pre uri de produc ie reduse, comparative cu pre urile de producere a produselor petroliere, este
clar
c acest combustibil devine din ce n ce mai prietenos. Este, de asemenea, foarte clar i c Biodiesel-
ul va utiliza toate surplusurile domestice vegetale sau animale, ceea ce confer o mare securitate din
punct de vedere energetic. Deoarece Biodiesel-ul poate fi fabricat pe cale industrial folosind
capacit ile industriale existente, acesta devine o foarte important problem legat de securitatea
energetic a unei ri.
Dac avem n vedere costurile petrolului importat i deci dependen a energetic de pia a
mondial a petrolului, este evident c importan a combustibililor re-nnoibili de tipul biodieselului
cre te exponen ial, mai ales pentru domeniul securit ii na ionale militare. De asemenea, Biodiesel-ul
va aduce beneficii importante pe pia a muncii, tiut fiind c de exemplu n S.U.A. la fiecare miliard de
dolari cheltuit pentru importul de petrol se pierd 10000 25000 de locuri de
munc .
De asemenea, Biodiesel-ul aduce beneficii semnificative din punct de vedere microeconomic,
att n sectorul urban, ct i n cel rural. Departamentul Agriculturii din Statele Unite a demonstrat c
o
cre tere a cererii medii anuale echivalente a 200 milioane de galoane de biodiesel bazat pe uleiul de
soia, va nsemna o produc ie cumulat pn n 2010 de 5,2 miliarde de dolari, ceea ce nseamn o
cre tere net a produc iei n ferme de circa 300 milioane de dolari pe an. Pre ul fasolii soia ar putea
cre te cu o medie de 17 cen i anual pe o perioad de 10 ani, datorit cre terii cererii de Biodiesel.
Toxicitatea: Biodiesel-ul pur nu este toxic. Doza letal LD 50, este mai mare de 17,4 g/kg corp
omenesc. Prin compara ie de exemplu sarea de buc t rie este de 10 ori mai toxic dect Biodiesel-ul
pur.
Iritarea pielii umane: aplicarea timp de 24 de ore unei comprese cu Biodiesel pur a produs o iritare
u oar . Iritarea pielii a fost mai mic dect cea produs de o solu ie apoas de 4% s pun.
Biodegrabilitatea: Biodiesel-ul este de 4 ori mai biodegradabil dect combustibilul diesel petrolier. n
timp de 28 de zile biodieselul pur s-a degradat n procent de 85 88% n ap . De exemplu dextroza
care este folosit pentru comparare se degradeaz n aceea i rat .
Punctul de inflamabilitate: punctul de inflamabilitate al unui combustibil este definit ca fiind
temperatura la care acesta se aprinde atunci cnd este expus unei scntei sau unei flame. Punctul
de
inflamabilitate al Biodiesel-ului este peste 300 F (130 C), n timp ce al unui combustibil diesel
petrolier este de 125 F. Test rile au ar tat c punctul de inflamabilitate al amestecurilor biodiesel
vi
cre te cu cre terea procentajului de biocombustibil diesel. De aceea, Biodiesel-ul pur i amestecurile
Biodiesel cu motorina sunt mai sigure din punct de vedere al stoc rii, manevr rii i utiliz rii dect
combustibilii diesel conven ionali.
Nivelul emisiilor poluante ale combustibilului biodiesel, dup National Biodiesel Board
Combustibilul Biodiesel este primul i singurul combustibil alternativ care are o evaluare
complet a emisiilor poluante produse prin arderea sa n motoarele cu ardere intern . Agen ia Statelor
Unite privind protec ia mediului (EPA) a evaluat n cadrul sec iunii privitoare la cur enia aerului
211(b), efectele asupra s n t ii produse de arderea biocombustibilului diesel. n acest sens s-au
derulat n ultimii 2 ani o serie de programe referitoare la cele mai stringente protocoale de testare
cerute de EPA pentru certificarea combustibililor i/sau aditivilor. S-a realizat un inventar complet al
opiniilor culese de la marii produc tori de motoare referitor la utilizarea biocombustibilului diesel. De
asemenea s-au efectuat teste de laborator care au pus n eviden nivelul emisiilor poluante i care
sunt
sintetizate n tabelul 2:
TABEL 2
Compararea emisiilor poluante produse de BIODIESEL cu combustibilul conven ional
Tipul emisiilor poluante B100 B20
Regulate
HC nearse -68% -14%
CO -44% -9%
Particule solide -40% -8%
NOx +6% +1%
Neregulate
Sulfa i -100% -20%*
Hidrocarburi aromatice policiclice (HCAP)** -80% -13%
Nitri i ai hidrocarburilor aromatice policiclice (nHCAP)** -90% -50%***
Poten ial asupra nivelului de ozon indus de HC -50% -10%

*
Estim ri fa de rezultatele ob inute pentru B100
**
Reducere medie privind toate componentele m surate
***
2-nitrofluorine-le rezultate au fost testate prin metoda varia iei
B100 biocombustibil diesel 100%
B20 amestec format din biocombustibil diesel 20% (ca aditiv) i 80% combustibil diesel
conven ional
vii
Concluzii
1. Poten ialul de alterare a stratului de ozon prin formarea smogului este mai mic n cazul
biocombustibililor diesel (B100 i B20) dect n cazul combustibilului diesel conven ional, cu cca.
50%, prin sc derea nitra ilor hidrocarburilor aromatice policiclice.
2. Emisiile de sulfuri sunt eliminate complet prin utilizarea B100. Emisiile poluante din gazele de
evacuare nu mai con in oxizi sulfurici i nici sulfa i (componente importante ale ploilor acide),
deoarece n structura molecular nu se mai g se te sulful, n cazul B100 comparativ cu
motorina.
3. Criteriile de apreciere a emisiilor poluante pun n eviden reducerea puternic a acestora n
raport cu combustibilul diesel conven ional.
4. Biocombustibilul diesel reduce riscurile de mboln vire asociate motorinei. Emisiile produse de
biodiesel pun n eviden reducerea HCAP i a nitri ilor nHCAP, r spunz tori ai producerii
cancerului. Cercet rile recente au condus la reducerea cu 75 85%, cu excep ia benzo(a)antracene-
lor
care s-au redus cu cca. 50%. De asemenea, s-au redus 2-nitrofluorine-le i 1-nitropirene-le s-au redus
cu 90%, n timp ce celelalte nHCAP s-au redus la nivelul unor vagi urme.
Biodieselul, produs prin procedee chimice relativ scumpe, fiindc folose te temperaturi i
presiuni mari, iar catalizatorii au pre uri ridicate, are n ultimii ani un rival direct, redutabil datorit
pre ului sc zut. Acest rival este chiar uleiul vegetal crud, ob inut prin presarea la rece a semin elor
oleaginoase, excluzndu-se folosirea solven ilor organici. Spre deosebire de biodiesel (care este, de
fapt, esterul uleiurilor vegetale), aceste uleiuri crude nu sunt miscibile cu motorina (adic nu dau
amestecuri perfect omogene, condi ie strict obligatorie pentru buna func ionare a motoarelor
diesel).
Ele nsele sunt perfect omogene i pot fi folosite ca atare (100%, adic neamestecate cu motorina) n
motoarele diesel. Evident c ele sunt mai ieftine dect biodieselul, inclusiv pentru c la esterificarea lor
n biodiesel o parte important se pierde sub forma glicerinei, care are alte utiliz ri dect alimentarea
motoarelor diesel.
Trebuie s reamintim cititorilor no tri c de la inventarea lor i pn prin 1910, motoarele
diesel au func ionat numai cu ulei vegetal crud. Inventatorul lor, genialul inginer neam Diesel, a
gndit func ionarea acestui motor numai pe ulei vegetal crud (pentru c deriva ii petrolieri au fost
produ i ncepnd cu anul 1907), adic cu un carburant diferit de cel pentru motoarele cu aprindere cu
ajutorul scnteii electrice produse de bujii. Aceste motoare se numesc motoare otto tot dup
numele
inventatorului lor german. n aceea i perioad de timp (de nceput: 1860 - 1907), motoarele otto
func ionau toate cu etanol (adic alcool etilic sau, mai popular, spirt). La nceputul producerii lor,
deriva ii petrolieri (benzina i motorina) erau de cteva ori mai ieftini dect concuren ii lor (etanolul i
viii
uleiul vegetal). De aceea, au fost promova i rapid i lumea a uitat de primii carburan i. A venit acum
vremea revenirii (din motivele ar tate) la vechii carburan i (etanol sau ulei vegetal crud sau
esterificat).
SITUA IA PRODUCERII I UTILIZ RII BIOCOMBUSTIBILILOR PE PLAN NA IONAL
n timp ce n ultimele decenii, restul lumii de la Europa i Asia pn la continentul american, a
dezvoltat o concertat i serioas activitate de cercetare i implementare a proiectelor destinate
biocombustibililor, v zu i ca o alternativ tot mai probabil i iminent a combustibililor tradi ionali,
societatea romneasc continu s ignore o realitate c reia nici politicul, nici mass-media sau
societatea civil nu i n eleg importan a i relevan a.
Cele cteva organiza ii a c ror activitate vizeaz problemele de mediu se concentreaz mai
mult asupra unor solu ii destinate ns n to ii sectorului industriilor poluante, nici una neavnd
preocup ri legate de poluarea indus prin combustie, cu toate c recent, n cea ce prive te pericolul
deterior rii mediului ambiant, sectorul transporturilor a trebuit, n fa a Comisiei Europene, s i asume
o clar responsabilitate, avnd n vedere c , n ultimii 15 ani, acesta a contribuit substan ial la cre
terea
nc lzirii globale a Terrei, dep ind n acest sens sectorul industrial i cel domestic, 75% din poluarea
acid fiind rezultatul emisiilor de motoare.
Din acest motiv, reac ia Comisiei Europene a fost aceea de instituire a noi directive privind
calitatea combustibililor, prin impunerea de noi specifica ii privitoare la emisiile din e
apamente.
Nici activitatea aferent integr rii europene desf urat n prezent de Guvernul Romniei, prin
agen iile, departamentele i ministerele sale, nu vizeaz punctual strategii destinate inov rii, cercet rii
i producerii de biocombustibili, cu toate c , din ce n ce mai multe fonduri europene, au drept
subiect
de aplica ie resursele regenerabile.
n perspectiva iminentei integr ri europene, sectorul transporturilor romane ti nu a f cut
nici un efort de creativitate sau de investi ie pentru mbun t irea calit ii combustiilor, marile
aglomer ri urbane continund a fi din ce n ce mai sufocate de poluarea acid rezultat din emisiile de
motoare.
n timp ce n lume marii produc tori i distribuitori de combustibili, dar i produc tori de
motoare diesel, au investit n ultima decad de timp sume considerabile i un apreciabil efort de
inventivitate, att pentru produc ia de biocombustibili n sine ct i pentru rentabilizarea acestui
sector,
principalii operatori romni n domeniu, PETROM, ROMPETROL, ca produc tori-distribuitori de
combustibili pentru motoarele cu ardere intern , sau ARO, ROMAN sau TRACTORUL nu au nici
m car o schi de strategie menit a polariza, n mediul cercet rii i proiect rii, n cel de afaceri, dar
mai ales n cel politic, un curent de opinie i de preocup ri pe aceast tem .
ix
Cu toate c perspectivele actuale ale unei dezvolt ri institu ionalizate i generalizate ale acestui
produs, sunt nc condi ionate de ob inerea unor costuri ale materiilor prime agricole rezonabile,
n
viitor, societatea interna ional are de nfruntat problema stringent a dependen ei de importurile
de
combustibili fosili, trebuind s fac fa riscurilor securit ii aprovizion rilor cu energia necesar
sectorului transporturilor.
INSTITU IONALIZAREA ACTIVIT ILOR DE PRODUCERE I UTILIZARE A

BIOCARBURAN ILOR
Raportul prezentat UNIUNII EUROPENE de c tre Agen ia Interna ional de Energie pune n
eviden :
Declinul comer ului mondial posibil datorit nivelului cobort al produc iei de combustibil fosil n
raport cu cererea;
Sc derea treptat a extrac iei de petrol din Marea Nordului, preconizat a se reduce drastic pn la
epuizarea rezervelor nainte de anul 2010;

Cre terea dramatic a cererii de energie din partea tarilor non-OECD; ex. China i India;
rile europene se confrunt deja cu o sim itoare cre tere a cererii de combustibili alternativi n
sectorul transporturilor, biocarburan ii fiind unii dintre ace tia.
Scenariul prezentat la Forumul Comisiei Europene preconizeaz c pn n anul 2010, cel pu in
12% din pia a resurselor energetice va fi ocupat de biocombustibili.
Avnd n vedere c ultimii 15 ani au demonstrat: o impresionant cre tere mondial a
produc iei de biocombustibili, o puternic preocupare de rennoire a resurselor energetice, o agresiv
activitate civic de impunere a conceptului de salvgardare a mediului nconjur tor", precum i o
preocupare deosebit pentru rea ezarea politicii agricole mondiale, biocarburan ii au anse deosebite
pentru a deveni un subiect atractiv i pregnant la nivelul clasei politice mondiale, lumii afacerilor i, nu
n ultimul, la nivelul opiniei publice generale.
Comunitatea european cunoa te de mult timp o efervescent i avansat activitate de
promovare a conceptului de combustibil ecologic", produc ia, standardizarea i consumul de
biocarburan i devenind priorit i ale politicilor de mediu, agricultur
i transporturi.
Att activitatea institu ionalizat dedicat biocarburan ilor, materializat prin nfiin area
unor departamente i agen ii guvernamentale, ct i structurarea intereselor tehnico-economice din
mediile: cercet rii tiin ifice (n special universit i i institute de cercetare de profil), afacerilor
(produc tori i consumatori) i societ ii civile n organiza ii non-guvernamentale i asocia ii au
condus la crearea unui for european n materie - EUROPEAN BIODIESEL BOARD.
x
Principala activitate a EEB este aceea de a canaliza i fructifica orice ini iativ de
dezvoltare a produc iei i consumului de biocarburan i n Europa, dar i aceea de a se constitui ntr-un
interlocutor cu autoritate i greutate n fa a guvernelor majorit ii rilor europene i a Comisiei
Uniunii Europene.
Rapoartele i studiile ntocmite de acest for sunt dezb tute i analizate de c tre Comisiile
Uniunii Europene, concluziile ce se desprind din acestea fiind premize importante n luarea unor
decizii referitoare la politicile stabilite de c tre U.E.
i Statele Unite ale Americii au institu ionalizat n ultimele decenii activit ile legate de produc ia i
consumul de biocarburan i, pe ntreg cuprinsul continentului american activnd multe i puternice
asocia ii ce deservesc att interesele locale i regionale aferente, ct i interesul na ional al
USA.
n anul 2000 a luat fiin THE NATIONAL BIODIESEL BOARD, for a c rui imagine i
influen a impus senatului american i Casei Albe recunoa terea biocarburan ilor drept combustibil
ecologic de importan strategic n dezvoltarea viitoare a politicilor energetice i agrare.
Rostul acestei introduceri este s fac o scurt prezentare a temei biocarburan ilor, a
biodiesel-ului n particular, cu scopul de a demonstra, nu numai necesitatea coagul rii timidelor
preocup ri din domeniu n Romnia pentru producerea i consumul acestuia, dar i necesitatea cre rii
unei voci" pertinente i autoritare ce poate i trebuie s dialogheze, s informeze i chiar s se impun
n fa a unor interlocutori considera i actori de frunte n societatea noastr , de la mediile
guvernamentale i preziden iale, la cele de cercetare tiin ific , pn la cel de afaceri i mass-media.
O ROMNIE ce se preg te te asiduu s fac fa exigen elor integr rii europene are nevoie
de un climat efervescent i matur n care activit ile creative i de produc ie n domeniul
biocarburan ilor ecologici s constituie o component cu semnifica ie, european
i progresist .
Demararea n concret a unor activit i de produc ie i consum de biocarburanti are ns
nevoie de reglement ri legislative apriori stabilite, de o cunoa tere profund a avantajelor ce urmeaz
a
decurge din atare activitate, de o punctual i pertinent informare a mediilor romne ti asupra
beneficiilor economice, de mediu, dar i de imagine pe care le poate avea ntreaga
societate.
Eventualele strategii guvernamentale ce vor viza o politic punctual de dezvoltare i de
implementare a biocarburan ilor pot avea n ASOCIA IA BIOCOMBUSTIBILII N ROMNIA, un
partener de discu ii i de conlucr ri avizat, cunosc tor al situa iei interna ionale din acest sector, un
operator capabil s ntocmeasc i s -i pun la dispozi ie rapoarte i studii pertinente n domeniu.
Viitoarea asocia ie va putea, n numele i n interesul societ ii romne ti, s ncheie
acorduri de colaborare i de parteneriat cu asocia iile omonime europene i nu numai. Asocia ia se va
xi
constitui ntr-un veritabil sprijin al celor ce doresc s demareze activit i de cercetare i de

implementare n sectorul biocombustibililor.
Printr-o concertat i asidu activitate de promovare a conceptului de combustibili
ecologici" (simpozioane, expozi ii, interviuri, publica ii etc.), ASOCIA IA BIOCOMBUSTIBILII IN
ROMNIA, va fi n m sur s disemineze n plan na ional toate cuno tin ele sale din acest domeniu,
s sensibilizeze i s conving opinia public romneasc asupra necesit ii ntocmirii unui Plan
Na ional de stimulare i de implementare a produc iei i consumului de biocombustibili.
Raportul de activitate pe anul 2003 al

ASOCIA IEI BIOCOMBUSTIBILII N ROMNIA
A. nfiin area Asocia iei, ob inerea personalit ii juridice, nregistrarea fiscal .

n urma hot rrii Adun rii grupului de ini iativ din 30 iulie 2003 de a se nfiin a Asocia ia
noastr , am ac ionat cu hot rre, perseveren i promptitudine pentru parcurgerea ntregului lan de
formalit i n vederea ob inerii autoriza iilor legale de func ionare a Asocia iei i anume:
1. La data de 19.08.2003 s-a ob inut dovada disponibilit ii denumirii Nr. 20945 de la Ministerul
Justi iei.
2. La data de 07.09.2003 s-a ob inut avizul favorabil al Ministerului Economiei i Comer ului Nr.
192.054.
3. La data de 16.09.2003 s-au autentificat (cu nr. 3508 i 3509) la Notarul Public Actul Constitutiv
i Statutul ABR, definitivate n Adunarea General ABR din data de 20.08.2003.
4. La data de 25.09.2003 s-a pronun at n edin a public a Judec toriei Sectorului 6 Bucure ti
hot rrea privind acordarea personalit ii juridice c tre ABR (dosar 103 PJ/203).
5. La data de 22.10.2003 Judec toria Sectorului 6 Bucure ti ne-a eliberat Certificatul de nscriere a
persoanei juridice f r scop patrimonial.
6. La data de 04.11.2003 am ob inut de la Administra ia Financiar Sector 6 Bucure ti Certificatul
de nscriere fiscal .
7. La data de 13.11.2003 s-a deschis la BCR Sucursala Plevnei contul ABR nr. 2511.1-8492.1/ROL.
Rezult c din data de 13.11.2003 s-au ndeplinit toate formalit ile legale pentru buna
desf urare a activit ii ABR.
B. Organizarea activit ii ABR.
Elaborarea proiectelor Actului Constitutiv i al Statutului ABR, discutarea lor aprofundat
(Adunarea de constituire din 30 iulie) i aprobarea final n Adunarea General din 20 august au dus la
xii
adoptarea unanim a concep iei de baz c suntem o asocia ie format numai din membrii activi,
hot r i s - i consacre timp, energie i competen pentru transpunerea n via a obiectivelor din
Statut. Ca urmare, fiecare membru, persoan fizic , a completat n adeziunea scris rubricile: doresc
s m ocup de:
a) bunele rela ii ale Asocia iei cu organele locale din jude ele .
b) bunele rela ii ale Asocia iei cu asocia ii (federa ii, uniuni) din rile .
c) Organizarea i buna activitate (Participarea la activitatea) grupei de studiu .
Pe baza acestor op iuni, Adunarea general din 29.10.2003 a aprobat organizarea grupelor de
activitate pe jude e, ri i probleme. Este necesar ca n perioada urm toare s activiz m toate grupele
de lucru i, deci, pe to i membrii ABR, persoane fizice. Ca urmare, este necesar ca fiecare dintre noi
s
informeze asocia ia, prin intermediul domnului ing. Constantin Ianculescu, asupra dorin ei lor
concrete
de a activa n grupele dorite de lucru, r spunznd astfel la sugestiile noastre cuprinse n circulara nr.
38/ 10.10.2003. V rug m s face i aceste inform ri ct mai repede cu putin i nu mai trziu de data
de 15 martie 2004.
C. Activitatea din anul 2003 n scopul promov rii producerii i utiliz rii biocombustibililor n
Romnia va fi prezentat conform fluxurilor tehnologice i apoi celor informa ionale.
a) Grupa pentru intensificarea culturilor agricole care asigur biomateria prim pentru
producerea biocombustibililor, condus de dl. Dr. Ing. Ion Antohe a desf urat o ampl i intens
activitate pentru intensificarea cultiv rii sorgului zaharat i pentru organizarea unei mari culturi ( pe
20000 ha) n Romnia.
n acest sens, a preg tit con inutul monografiei Sorgul Zaharat, cultura i industrializarea lui
total pe care CHIMINFORM DATA a editat-o n 200 exemplare, cump rate de ABR pentru a fi
distribuite gratuit att factorilor de decizie, care pot contribui la r spndirea culturilor de sorg
zaharat
ct i de in torilor de suprafe e agricole care i exprim interesul s nceap asemenea culturi.
Aceast grup desf oar o activ campanie de popularizare a culturii sorgului zaharat
folosind re eaua de ndrumare a fermierilor din jude ele din sudul rii.
De asemenea, aceast grup a participat activ la preg tirea unor informa ii n limba englez (
cuprinsul i con inutul capitolelor din Monografia tip rit , tabelele cu datele de baz etc) pe care le-am
trimis n Italia, d-nei Angela Grassi, responsabila proiectului UE de preg tire a unor mari culturi
demonstrative ( 20000 ha) n Italia i n China (dou culturi), preg tind astfel posibila acceptare a
Romniei n proiectul UE. Datorit nceperii tratativelor dintre ABR i un important grup de firme
germane doritoare s importe, ncepnd cu primul semestru 2006, din Romnia mari cantit i de
bioetanol ( 2 milioane tm/an), activitatea acestei grupe a devenit prioritar pentru urm torii ani, fiind
xiii
necesar sus inerea ei de c tre toate celelalte grupe tehnologice, a a cum s-a stabilit la dezbaterea
comun , organizat n luna decembrie 2003, a tuturor acestor grupe, la dezbatere participnd
conducerea fermei Doroban u (comuna Mihail Kog lniceanu) de in toare, prin arendare, a suprafe ei
necesare pentru cultura sorgului zaharat avut n vedere.
Men ion m c laboratorul din cadrul Institutului de la Fundulea (condus de dl. Dr. Ing. Ion
Antohe) dispune i de s mn a necesar pentru trei soiuri diferite de sorg zaharat (romne ti) cu care
se vor face culturile mari. n paralel se vor face i culturi duble (cu s mn
chinezeasc , cump rat de
ABR n cazul cnd vom fi accepta i drept parteneri n proiectul UE).
Am nuntele importante acestei activit i au fost prezentate n informarea f cut de dl. Dr. Ing.
Ion Antohe n Adunarea General ABR din 25 februarie 2004.
b) Grupa pentru promovarea tehnologiilor de extragere din biomaterii prime a
precursorilor de biocombustibili, condus de dl. Prof. Dr. ing. Gheorghe Mencinicopschi, Directorul
General al Institutului de Cercet ri Alimentare, a desf urat, de asemenea, o ampl

i intens activitate.
I. I.C.A. i membrii Asocia iei BIOCOMBUSTIBILII N ROMNIA au participat activ la
toate manifest rile organizate de asocia ie, cea mai important fiind participarea la Simpozionul
Interna ional BIOENERGY ENLARGED PERSPECTIVES de la Budapesta, n perioada 16 17
octombrie 2003.
Institutul de Cercet ri Alimentare a participat la prestigioasa manifesta ie tiin ific de mai
sus, organizat cu scopul de a permite rilor candidate la UE s - i etaleze realiz rile n domeniul
surselor bioenergetice, subiect de mare perspectiv pe plan european i mondial.
La acest simpozion au participat, din partea ICA :
Prof. dr. Mencinicopschi Gheorghe, directorul Institutului;
Prof. dr. Stroia Alexandru, eful Laboratorului de Procese Extractive;
Ing. Nikoli Vasilie, eful Laboratorului de Inginerie Ecologic ;
Ing. Burcea Dan, ef Compartiment Marketing-Rela ii.
n cadrul Simpozionului de la Budapesta, delega ia I.C.A. a participat activ la toate conferin ele i
edin ele organizate cu acest prilej.
n vederea particip rii a fost elaborat i realizat un Poster n conformitate cu modelul transmis de c tre
organizatori.
Posterul ICA a cuprins trei p r i distincte:
Realiz ri n domeniul Biogazului
Realiz ri n domeniul Alcoolului carburant
Realiz ri n domeniul carburan ilor tip BIODIESEL
xiv
BIOGAZ
n domeniul Biogazului posterul a indicat, n primul rnd, poten ialul bioenergetic al

Romniei rezultat n urma ultimelor evalu ri. Acest poten ial se cifreaz la 23,9 x 10 6 GJ pe an.
n continuare au fost prezentate tiposeriile de instala ii de biogaz pentru gospod rii

individuale i mici colectivit i precum i instala ii industriale de mare capacitate. Acestea au fost
prezentate sub form tabelar , desigur n limba englez . n prezentul material ele vor fi prezentate n
limba romn .
Att pentru instala iile mici ct i pentru cele industriale, au fost prezentate n poster imagini
color ilustrnd principiile de realizare a lor pentru a se n elege modul lor de func
ionare.
Instala ii pentru gospod rii individuale i mici colectivit i :
CARACTERISTICI U.M. TIPOSERIA DE INSTALA II

Volum util de fermentare m3 5102550
Produc ia de biogaz: - brut 1,63,23060
- net m3/zi 1,63,223,747,4
Autoconsum ----2121
Energie ob inut % 13,1626,33182,8365,7
Dejec ii necesare (porc) GJ/an 0,0830,1660,8301,660
Durata medie de fermentare m3/zi 60603030
Regim termic de fermentare zile criofilcriofilmezofilmezofil
Animale necesare: - porci, sau --- 1122165330
- vaci 243060
capete
Instala ii pentru producerea industrial a biogazului :
Caracteristici U.M. Tiposeria de instala ii industriale proiectate

Volum util fermentare m3 100200500140020003000
Produc ia de -brut 120240600180025703850
biogaz-net m3/zi 90180450140020003000
Autoconsum 252525222222
Energie net % 693,41387 3450 108301542023140
Rata de alimentare GJ/an 3,36,616,580117,6176
Durata de fermentare m3/zi 303030171717
Regim termic zile mezofil inferiormezofil superior
Necesar de-porci --- 6601320 3330 100001428021390
animale-vite 120240450140020003000
capete
Realiz rile ICA n domeniul biogazului sunt de cert originalitate fiind brevetate la OSIM, pe
m sura conceperii lor.
xv
ALCOOL CARBURANT
Pentru realizarea alcoolului carburant au fost indicate, ca resurse, materialele cu con inut
ridicat de hidra i de carbon de provenien preponderent agricol . A fost prezentat schema de ob inere
a alcoolului carburant i anume:
Materii prime Procesare enzimatic Procesare bio - fizic
Celuloze Celulaz Fermentare Distilare

Hemiceluloze Hemicelulaz
ALCOOL
Produse con innd Amilaze CARBURANT

amidon Amiloglucozidaze
Polifructozane Inulinaz
BIODIESEL
Pentru realizarea combustibililor tip BIODIESEL au fost indicate ca resurse :

Uleiurile vegetale (rapi , in etc.)
Floarea soarelui
Soia
Gr simile animale
Ca mod de procesare a fost indicat ESTERIFICAREA FILM
Participarea la Simpozionul de la Budapesta a fost filmat rezultnd un film cu o durat de
cca. 60 minute. n film au fost nregistrate cele mai reprezentative momente ale
Simpozionului.
II. n cadrul uneia din ultimele dezbateri din decembrie 2003 organizat de ABR, la care au
participat reprezentan i ai mai multor grupe tehnologice, precum i, n mod special, produc torii direc
i
de sorg, membrii ABR din I.C.A. s-au angajat s colaboreze la valorificarea sorgului n bio-alcool,
precum i a de eurilor rezultate prin procesare n biogaz.
De asemenea I.C.A. s-a angajat s elaboreze o lucrare privind poten ialul bioenergetic al
Romniei.
III. Dup nceperea tratativelor dintre ABR i grupul de firme germane, viitoare importatoare
de bioetanol din Romnia, membrii ABR din I.C.A., ac ioneaz pentru antrenarea unor investitori
xvi
romni la investi ii de instala ii pentru extragerea sucului dulce din sorg, fermentarea i distilarea
bioetanolului i pentru esterificarea acestuia.
c) Grupa pentru promovarea tehnologiilor de esterificare a bioetanolului, condus de dl.
Ing. Grigore Pop de la Institutul Zecasin a participat la dezbaterea din decembrie 2003, mpreun cu
celelalte grupe tehnologice i cu conducerea fermei Doroban u, asigurnd asisten a tehnic necesar
pentru acest proces tehnologic.
Dl ing. Grigore Pop a elaborat capitolul corespunz tor din Monografia Sorgul Zaharat,
cultura i industrializarea lui total i a elaborat n limba englez informarea pentru coordonatoarea
proiectului european, dna. Angela Grassi.
d) Grupa pentru promovarea producerii biodieselului,condus de dl. Sever erban,
Directorul General al ICECHIM, a efectuat un important volum de activitate tiin ific pentru
desf urarea fazei definitive pilot pentru punerea la punct a acestei tehnologii industriale la
Combinatul Chimic VIROMET S.A. din ora ul Victoria, jude ul Bra ov.
e) Grupa pentru producerea industrial pe scar mare a biodieselului, condus de dl.
Ing. George Colcea, Director General al VIROMET S.A. i-a propus, cu ajutorul tiin ific al
ICECHIM, ca n scurt timp s asimileze n fabrica ia curent , ob inerea biodieselului. Pentru realizarea
acestui lucru, n cursul anului 2003 s-au ini iat o serie de ac iuni, din rndul c rora men ion
m:
Elaborarea unui program de activitate, a c rui finalitate vizeaz asimilarea i fabricarea
biodieselului n produc ie industrial ;
ntocmirea de c tre compartimentele de specialitate a unui Buletin de informare despre
biodiesel care s l mureasc mai multe aspecte, cum ar fi: materii prime necesare fabric rii
biodieselului, tehnologii de fabrica ie, tendin e n acest domeniu i perspectivele reale n Romnia,
costuri estimative, aspecte calitative etc;
Experiment ri n faz de laborator, stabilindu-se parametrii procesului tehnologic, tipul de
materie prim optim pentru acest scop etc;
n paralel cu experimentele de laborator, s-a trecut la proiectarea i adaptarea unei instala ii
pilot existente, n vederea fabric rii biodieselului. Pe instala ia pilot s-au realizat ncerc ri pe mai
multe tipuri de materii prime, precum ulei de floarea soarelui, ulei de soia i ulei de rapi ;
Testele specifice realizate la institute i societ i de profil au ar tat c produsul ob inut de c tre
noi corespunde cerin elor Uniunii Europene n scopul lans rii lui pe pia ;
Pentru anul 2004 se prevede omologarea produsului (program n derulare cu INMA Bucure ti),
continuarea finaliz rii tehnologiei i realizarea unei microproduc ii pentru promovarea produsului.
xvii
Dup nceperea tratativelor ABR cu grupul de firme germane, ncerc m s le interes m ntr-un
eventual import din Romnia i de biodiesel. n acest scop, grupa condus de domnul Ing., George
Colcea ntocme te documenta ia necesar .
f) Grupa pentru promovarea combustibililor ecologici n transportul urban, condus de
dl. Dr. ing. Mircea Chintoanu, Directorul ICIA Cluj Napoca, a avut urm toarele activit i:
I. Participare la Simpozionul BIO-ENERGY Enlarged Perspectives, Budapesta 16-17 oct. 2003

1. s-a participat la conferin a BIO-ENERGY Enlarged Perspectives, Budapesta 16-17 oct. 2003 cu
lucrarea ECOLOGICAL BIODIESEL AND GLYCERINE OBTAINED THROUGH CHEMICAL
PROCESSING OF THE RENEWABLE RESOURCES.
2. s-au stabilit contacte cu unit i cu preocup ri similare (bioenergie, biocombustibili) din Ungaria,
Germania, Italia, Letonia.
3. se lucreaz la propunerea unor proiecte comune prin PC6 cu unit i din Ungaria, Italia, Germania i
Anglia.
II. Participarea la misiunea economic LOOK EAST NET, 12-13 dec. 2003, Friuli-Vene ia-Giulia
(Italia)
ICIA a participat la misiunea economic LOOK EAST NET avnd ca domeniu de activitate
mediu.
Programul de lucru a avut ca desf urare participarea la ntlniri bilaterale cu firme care
activeaz n domeniul mediului precum i participarea la workshop-uri sus inute de exper i ai Comisiei
Europene DG Enlargement. Printre firmele contactate enumer m:
SW UMWELTTECHNICK Austria
Sector: Managementul tehnologiilor de mediu
Domeniu de activitate: biogaz, biocombustibili
CONTENTO TRADE SRL Italia
Domeniu de activitate: Tehnologii inovative de mediu, neutralizarea de eurilor
industriale
IRIS I SONTINA RETI INTEGRARE E SERVIZI SPA
Domeniu de activitate: Managementul integrat al resurselor biologice de
energie
LABOR SRL Italia
Domeniu de activitate: Cercetare dezvoltare n bioenergie
LINFA SRL Italia
xviii

Domeniu de activitate: Mediu ecologie resurse naturale
n urma ntlnirilor s-au convenit urm toarele:
- participarea ca parteneri ai Romniei la proiecte finan ate de UE n domeniu;
- informarea reciproc a rezultatelor deosebite ob inute n domeniu;
- schimburi de experien n domeniu;
III. Centrul de transfer tehnologic
n cadrul I.C.I.A. se lucreaz la acreditarea unui Centru de transfer tehnologic, CENTI, n
domeniul MEDIULUI incluznd i domeniul BIOENERGIE i BIOCOMBUSTIBIL.
IV. Proiectul TUCA
S-a propus i s-a ob inut finan area n cadrul programului AMTRANS a proiectului
Utilizarea combustibililor alternativi ecologici n transportul urban pentru limitarea efectelor
poluante n marile ora e, TUCA.
Proiectul are ca obiectiv general propunerea utiliz rii combustibililor alternativi ecologici n
transportul urban pentru limitarea efectelor poluante n marile ora e n cadrul dezvolt rii unui sistem
de transport eficient i sigur, care s protejeze mediul nconjur tor. n acest scop, n cadrul proiectului
se va determina i recomanda tipul optim de combustibil ecologic ales pe baza valorii noxelor emise,
precum i proiectul de adaptare a motorului pentru func ionarea cu noul tip de combustibil la
randament maxim i cu emisii nocive sc zute.
g) Grupa pentru standardizarea, caracterizarea i cuantificare utiliz rii
biocombustibililor n motoare termice, condus de domnul ing. Valeriu Moisescu, Directorul
Executiv al Institutului MASTER S.A. a participat foarte activ la Conferin a BIO-ENERGY Enlarged
Perspectives, Budapesta 16-17 oct. 2003, stabilind numeroase contacte cu cercet torii din rile
membre i candidate la Uniunea European .
A continuat activitatea de cercetare pentru caracterizarea, standardizarea i cuantificarea
utiliz rii biocombustibililor n motoare termice, precum i n stabilirea regl rilor / modific rilor
necesare la aceste motoare.
A fost prima grup tehnologic care a prezentat n adunarea general a ABR din 29 octombrie
2003 o informare privind nceperea activit ii sale n cadrul ABR.
Domnul Ing. Valeriu Moisescu i-a onorat din plin func ia de prim-vicepre edinte ABR
participnd direct la luarea tuturor hot rrilor de organizare i func ionare a ABR.
h) Grupa de cercet ri economice n favoarea promov rii biocombustibililor, condus de
domnul Dr. Ing. tefan R g lie, Directorul Centrului de Cercet ri Economice pentru Industrie i
xix
Servicii din cadrul Academiei Romne a asigurat contactele necesare ntre ABR i cercet torii
economi ti ai Academiei Romne, inclusiv cu colectivul care elaboreaz capitolul Politici energetice
i resurse naturale din cadrul Strategiei Na ionale de Dezvoltare Durabil a Romniei cu Orizontul
2025.
Astfel ABR a c p tat posibilitatea promov rii prin pre edintele s u, Prof. Dr.doc. Ing. Iosif
Trip a a propunerilor tiin ifice, tehnice i economice (inclusiv de facilit i) necesare promov rii
biocombustibililor n Romnia, ncepnd cu bioetanolul.
Grupa economic este antrenat n elaborarea schemei practice de finan are a programului
ABR, de cultur mare demonstrativ pe 20000 ha a sorgului zaharat i de industrializare total a
recoltelor respective.
Grupa economic va sprijini, de asemenea, tratativele ABR cu grupul de firme germane,
viitoare importatoare de bioetanol i eventual de biodiesel.
i) Grupa de stimulare a activit ii membrilor ABR persoane juridice, condus de domnul
Ing. Constantin Ianculescu a antrenat apte societ i pentru a deveni membrii persoane juridice i
anume: ULLPROD (Uniunea Patronal a Produc torilor de Ulei), INTEGRA S.A., ENERGI-CO
HOLDING SRL, RATACFL Turda, CHIMINFORM DATA, MASTER S.A., VIROMET Victoria,
Bra ov. Urmeaz s se ntocmeasc programe speciale de activitate cu fiecare dintre membrii persoane
juridice.
j) Grupa de pres , condus de Dr. Ec. Ioan Erhan, pre edintele grupului de pres
Economistul a asigurat publicarea tuturor materialelor informative elaborate de ABR, inclusiv
anun urile privind constituirea ABR i convocarea tuturor adun rilor generale ale ABR.
Grupa de pres a asigurat, de asemenea, publicarea n Economistul, n Profitul Agricol i
n Albina a mai multor tiri despre activitatea ABR i n special despre cultura i industrializarea
sorgului zaharat. S-a convenit cu revista Albina s se publice pe foiletoane (cte dou pagini pe
num r) monografia Sorgul Zaharat, cultura i industrializarea lui total .
De i domnul Prof. Dr. Ing. Napoleon Antonescu, rectorul Universit ii de Petrol i Gaze
Ploie ti, ne-a invitat c lduros s public m studiile ABR n Revista Petrolului, deocamdat nu s-a
reu it elaborarea unor asemenea articole tiin ifice. Rug m grupele tehnologice, n special cele care se
ocup direct cu biocombustibilii s - i prevad n planul de lucru pe anul 2004 elaborarea acestor
materiale.
k) Grupa de lobby parlamentar n favoarea biocombustibililor, condus de domnul Prof.
Dr. Ing. Napoleon Antonescu, deputat n Parlamentul Romniei, a preg tit traducerea Directivei
Uniunii Europene pentru promovarea biocombustibililor, urmnd s ntocmim adresa de nso ire c tre
xx
factorii de decizie i s distribuim traducerea Directivei Uniunii Europene n vederea adopt rii ei
urgente i n Romnia.
l) Grupa pentru colabor ri cu organiza ii romne ti condus de doamna ec. Rodica
Buzdugan a nceput activitatea pentru asigurarea colabor rii cu organiza ii romne ti prin invitarea la
Adunarea General din 29 octombrie 2003 a doamnei Speran a R an care a prezentat succint
activitatea Centrului de Rela ii pentru ntreprinderile Mici i Mijlocii, precum i posibilit ile de
colaborare cu ABR.
A doua ac iune a acestei grupe a constat n invitarea la Adunarea General a ABR din 25
februarie 2004 a domnului Ing. Mihai Cristian n reanu, Director Executiv care a prezentat pe scurt
activitatea Centrului pentru Promovarea Energiei Curate i Eficiente n Romnia i posibilit ile
colabor rii cu ABR.
m) Grupa de colaborare cu organele locale este n curs de organizare i va trebui s -i
acord m mai mult aten ie n viitorul apropiat. Propunem ca aceast grup s fie condus de doamna
Mariana Pa ac.
n) Grupa de rela ii interna ionale condus de doamna Dr. Ing. Ioana Andrea , a desf urat
o intens activitate de informare a membrilor ABR despre manifest rile tiin ifice interna ionale ce s-
au desf urat n perioada sfr itului anului 2003, ca urmare, ABR a fost prezent cu zece din membrii
s i la Conferin a brokeraj BIO-ENERGY Enlarged Perspectives, Budapesta 16-17 octombrie
2003; despre activitatea delega ilor ABR la aceast conferins-a prezentat o informare n Adunarea
general din 29 octombrie 2003, men ionndu-se faptul c to i delega ii ABR i-au suportat cheltuielile
din fonduri proprii i c rezultatele au fost importante prin documenta iile adunate i prin contactele
personale stabilite. De altfel, activitatea important desf urat pe linia sorg bioetanol biobenzin
n-ar fi fost posibil f r participarea ABR la conferin a de la Budapesta i de la urm toarele conferin e
europene, la care a participat pre edintele ABR, Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a i anume la Bled,
Slovenia, n 3 5 noiembrie 2003, la Viena 4 6 decembrie i la Bergen, Olanda, n 9 11 decembrie
2003. La ultima manifestare, n fapt o dezbatere ntre exper i prezentnd proiecte de bioenergie, au
participat, de asemenea, i membrii ABR domnul Dr. Ing. Nicolae Sdrula i domnul Ing. Gabriel
Lazlu.
A doua mare direc ie pe care s-a ac ionat de grupa de rela ii interna ionale a constat n
afilierea ABR la institu ii europene i mondiale. Astfel, ABR a devenit membr cu depline drepturi la
urm toarele institu ii:
1. World Council for Renewable Energy, cu sediul la Bonn, Germania.
2. EUROSOLAR, cu sediul la Bonn, Germania.
xxi
3. VIEWLS (Centrul European de Diseminare a Cuno tin elor despre Biocombustibili), Olanda, la care
ABR este membru n categoria DIAMOND VIP.
o) Grupa financiar contabil , condus de doamna ec. Roxana Boencu a reu it s determine
ncasarea n anul 2003 a contribu iei de nscriere de 200000 lei pentru to i membrii persoane fizice i
contribu ia de minimum 2000000 lei pentru fiecare dintre cei 7 membrii persoane juridice. n plus, a
reu it s ob in o sponsorizare de 40 milioane lei din partea CHIMINFORM DATA. Situa ia
financiar anual pentru 2003 i bugetul de venituri i cheltuieli pe 2004 vor fi expuse separat, ca i
Raportul Comisiei de Cenzori.
p) Activitatea Consiliului Director al ABR
Deoarece ndeplinirea formalit ilor legale pentru nfiin area ABR a durat din 30 iulie 2003
pn n 13 noiembrie 2003, fiind necesar s desf ur m trei adun ri generale (din care prima adunare a
fost de constituire), ntreaga activitate a Consiliului Director ABR s-a desf urat n aceste adun ri
generale, foarte deschis i pe deplin transparent. Am apreciat n mod deosebit colaborarea marii
majorit i a membrilor nscri i nainte de 31 decembrie 2003, c rora li s-a acordat titlul i diploma de
membrii fondatori, conform prevederilor articolului 7 din Statutul ABR, cu men iunea statutar c
viitorii membrii ABR vor fi primi i numai cu recomandarea a doi membrii fondatori.
x
x x
n concluzie, de i foarte scurt i aglomerat cu formalit ile legale de nfiin are, anul 2003 a
reprezentat un succes pentru activitatea ABR dovedindu-i vitalitatea acestei Asocia
ii.
Anul 2003 ne-a convins c Asocia ia noastr poate deveni un membru important al societ ii
civile romne ti.
Succint prezentare a activit ii Asocia iei Biocombustibilii n Romnia n anul 2004
n urma aprob rii n Adunarea General a planului de activitate pentru anul 2004, s-au stabilit,
ca obiective prioritare pentru urm toarea perioad , patru carburan i alternativi, care au cele mai
bune
condi ii pentru implementarea urgent n Romnia, i anume: bioetanolul, uleiul vegetal crud presat la
rece i gazul petrolier lichefiat.
Pentru promovarea acestor carburan i alternativi s-au publicat mai multe articole n
cotidianul
Econiomistul i n revista s pt mnal Profitul agricol.
xxii
S-au organizat i desf urat, mpreun cu Camera de Comer i Industrie C l ra i, o

consf tuire jude ean cu investitorii doritori s abordeze cultura plantelor (sorg i rapi ) i producerea
biocarburan ilor respectivi.
La Arad, mpreun cu Universitatea de Vest Vasile Goldi , a avut loc o consf tuire
interjude ean la care au participat factorii interesa i din jude ele Timi , Arad, Bihor, Satu Mare i
S laj. Principalul subiect abordat (Prof. Dr. A. Ardelean, rectorul universit ii i colaboratorii s i) s-a
referit la cultura sorgului zaharat, n special pe soluri s r turate. Se cunoa te faptul c sorgul zaharat
este printre pu inele plante care pot fi cultivate pe soluri s r turate i c aria acestor soluri se apropie
de 500 000 ha situate, mai ales, n partea de vest a rii. Dar, cultura de sorg zaharat i industrializarea
lui n zona de vest a rii are o importan deosebit determinat de necesitatea exportului masiv de
bioetanol n vestul Europei, obiectiv deosebit de important, care va face ca Romnia, primul
exportator
de carburan i n Europa secolului dou zeci, s devin n secolul dou zeci i unu un mare exportator de
biocarburan i. Dou zone ale rii corespund bine acestui obiectiv: zona din vest (pentru exportul
biocarburan ilor pe calea ferat ) i zona de sud i est (pentru exportul de biocarburan i pe Dun re).
La a treia consf tuire interjude ean , consacrat culturii rapi ei i producerii biodieselului i
uleiului vegetal crud presat la rece, au participat reprezentan i din zece jude e din sudul i estul
rii.
Consf tuirea a fost organizat de Dl. Dr. Ing. H. V. H lm jan de al Universitatea Agronomic i
Veterinar Bucure ti i de Dl. Conf. Univ. Dr. Victor Ciupin , prorectorul Universit ii Ovidius din
Constan a, n ale c rei amfiteatre s-au desf urat lucr rile, deschise de Dl. Prof. Dr. H.C. Vasile
Cndea, pre edintele Academiei Oamenilor de tiin din Romnia.
La toate aceste consf tuiri, din partea ASOCIA IEI BIOCOMBUSTIBILII N ROMNIA
(ABR) au participat pre edintele ABR, Prof. Dr. Doc. Ing. Trip a Iosif, Dl. Dr. Ing. Antohe Ion, dl ing.
Cazan Lauren iu.
n aprilie 2004, a avut loc la Weimar, n Germania, prima rund de tratative cu grupul german
de firme, care au transmis oficial scrisoarea lor de inten ie de a importa din Romnia, ncepnd cu
aprilie 2006, cte 80 000 tone de bioetanol pe lun , timp de zece ani, cantitatea exportat putnd s
se
dubleze n acest timp.
A doua rund de tratative a avut loc la Bucure ti, n luna iunie, i n prezent se preg te te
contractul cadru pentru ntreaga opera ie.
n cadrul celei de a doua Conferin e Mondiale Biomas pentru energie, industrie i protec ia
climatului (care a avut loc la Roma, n zilele de 10 14 mai 2004, cu peste 1200 participan i din 70
ri, inclusiv Romnia) s-a desf urat i Adunarea de constituire a consor iului mondial pentru
finan area Proiectului bioetanol produs n Romnia din sorg zaharat. Ini iativa convoc rii acestei
xxiii
adun ri a apar inut domnilor Dr. Ing. Giuliano Grassi, secretar general al EUBIA (Asocia ia European
pentru industrializarea biomasei), i Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a, pre edintele Asocia iei
Biocombustibilii n Romnia. Adunarea a fost onorat de participarea unor personalit i mondiale,
precum: H. Scheer, Pre edintele World Council Renewable Energies; D. Richardson din U.S.
Department of Energy, Washington, D.C.; B. Utria, World Bank General Council; Prof. Dr. H. C. S.
Kyritos, pre edintele Academiei Elene de tiin e Agronomice; Dr. R. N. R. Jaussen, vicepre edintele
WIP Muenchen, RFG; Prof. Dr. Liu Ronghou, Ministerul Agriculturii din Regiunea N E a Chinei;
Prof. Dr. N. Sviridov din Ministerul Rus al Industriei; L. C. C. Carvalho, Directorul CANAPLAN din
Brazilia; Dr. E. Tzimas din J. R. C. al Uniunii Europene .a. Dup o am nun it i temeinic dezbatere
a principalilor indicatori tiin ifici, tehnici i economici ai proiectului prezentat de cei doi ini iatori,
adunarea a hot rt nfiin area Consor iului pentru finan area acestui proiect cu sediul la Bruxelles,
avnd ca Guvernator General firma francez PARAGON LITWIN, copre edin i ai Consiliului Director
pe cei doi ini iatori i ca secretar general firma belgian de avoca i Berwin Leigton Paisner. S-a
hot rt, de asemenea, ini ierea subscrib iei capitalului social n valoare de minimum 85 milioane
euro,
din care viitorii asocia i romni au drept de preem iune pentru participarea total de 22 milioane euro
(reprezentnd circa 50% din cheltuielile de 44 milioane euro ce se vor efectua n Romnia, restul de
29
milioane euro reprezentnd importul de ma ini i utilaje). Exercitarea dreptului de preem iune al
viitorilor asocia i romni expir la ora 24 n ziua de 7 iunie 2004.
Oferta se adreseaz n special investitorilor din jude ele Timi , Arad, Oradea i Satu Mare,
zon n care se prefer construirea sediului central al viitoarei biorafin rii, obiectul proiectului
prezentat; precum i investitorilor din jude ele din sudul rii unde se vor construi cteva centrele
zonale. Sunt prefera i membrii Asocia iei Biocombustibilii n Romnia. Att biorafin ria central , ct
i centrele zonale se vor afla n mijlocul unor planta ii de sorg zaharat, fiecare pe cte o mai
suprafa
mare de 20000 ha.
Ideea de baz a proiectului este transformarea n viitorul apropiat a Romniei din tradi ionalul
prim exportator de benzin din Europa n viitorul mare exportator european de bioetanol, poten ialul
nlocuitor modern al benzinei.
n final s-a toastat, n cinstea construirii consor iului financiar, cu cte o cup dintr-un
excelent vin romnesc, oferit de investitorul c l r an Gh. Popescu.
mpreun cu Dr. G. Grassi, Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a a participat la prezentarea oficial
a programului Federa iei Ruse pentru promovarea surselor regenerabile de energie, care a avut loc
n
luna iunie la Rbinsk, 350 km la nord de Moscova. Scopul particip rii acestora a fost atragerea
speciali tilor ru i n activitatea de punere la punct a unor tehnologii inovative, cu consum mic de
xxiv
energie, necesare perfec ion rii fabrica iei de etanol din sorgul zaharat n viitoarele unit i finan ate de
consor iul nfiin at la Roma i nregistrat la Bruxelles. Mai multe institute de cercet ri din Federa ia
Rus i-au exprimat inten ia de a participa la cercet rile preconizate. Aceea i inten ie i-au exprimat-o
valoro i cercet tori canadieni cu ocazia discu iilor special organizate pe acest subiect n ora ul
Montreal, la sfr itul lunii august 2004.
n cadrul mesei rotunde, organizate n data de 23 septembrie 2004, la Institutul Na ional de
Cercetare - Dezvoltare pentru Chimie i Petrochimie ICECHIM, din Bucure ti, cu tema Cultura i
Industrializarea Total a Sorgului Zaharat s-au dezb tut aprofundat toate posibilit ile de
mbun t ire a principalelor procese tehnologice, subliniindu-se necesitatea valorific rii tuturor
subproduselor i a func ion rii instala iilor industriale tot timpul anului (nu numai n perioada de 90 de
zile a recolt rii sorgului) pentru ieftinirea costului etanolului carburant.
Acelea i probleme, sintetizate n mod corespunz tor, au fost prezentate ntr-un atelier de
lucru
organizat n luna octombrie n cadrul Institutului pentru energie al Uniunii Europene, situat n
localitatea Petten, n Olanda. Cu aceast ocazie, s-a hot rt constituirea unei echipe europene de
cercet tori care s ntocmeasc o propunere de proiect pentru producerea, n Romnia, a etanolului din
sorg zaharat, n vederea ob inerii unor fonduri europene pentru cercetare, dezvoltare i
inovare.
n iunie 2004, sub egida ASOCIA IEI BIOCOMBUSTIBILII N ROMNIA s-a ini iat
ac iunea na ional Aer curat n toate ora ele Romniei, s-a lansat chemarea c tre to i factorii de
decizie din societatea civil i din administra ia central i local pentru aderarea la coali ia care va
determina refacerea aerului curat i s n tos n toate ora ele Romniei. n data de 16 noiembrie 2004
s-
a ob inut hot rrea judec toreasc pentru acordarea personalit ii juridice c tre aceast coali ie. ntre
timp, organizarea coali iei a fost adus la cuno tin a celor 240 coali ii similare din toat lumea.
Urmarea s-a produs destul de repede prin invitarea prim riilor din Bucure ti, Cluj-Napoca i Constan a
s participe la un program demonstrativ al mai multor ora e europene pentru trecerea treptat la
folosirea carburan ilor alternativi pe taxiuri i autobuze. De asemenea, Asocia ia Biocombustibilii n
Romnia i Coali ia au fost invitate s participe activ la mi carea european a ora elor cu
biocarburan i (Biofuels Cities). n conformitate cu protocolul ncheiat la Beijin, China, n luna
noiembrie, a nceput colaborarea Asocia iei Biocombustibilii n Romnia cu Institutul de Cercet ri
Agronomice al Academiei de Agricultur i Silvicultur din Hebei. La nceput, se vor face schimburi
de semin e i documenta ii tiin ifice privind sorgul zaharat. n viitor, se preconizeaz i activit i
practice comune.
xxv
Cele mai importante sunt ns rezultatele practice. n 2004, s-au cultivat peste 800 ha cu sorg
zaharat, folosind toat s mn a existent la Institutul de plante tehnice Fundulea, n scopul principal de
a produce s mn pentru culturile mari viitoare. S-a ob inut s mn pentru 70 000 ha.
Tot n 2004 s-a recoltat s mn de rapi de pe 5 000 ha (din care 3000 ha n Insula Marea a
Br ilei, unde s-au ob inut 3 600 kg s mn la hectar, cu 20% mai mult dect media european ). n
septembrie 2004, s-a ns mn at rapi de toamn pe 8 000 ha (din care 6 000 ha n Insula Mare a
Br ilei ).
Se poate spune c activit ile Asocia iei Biocombustibilii n Romnia au avut un bun nceput.
Judecnd ns dup num rul mare de vizitatori care au studiat exponatele noastre despre biocarburan
i,
din standurile Asocia iei Biocombustibilii n Romnia de la expozi ia IndAGRA, de la ROMEXPO,
din luna noiembrie, rezultatele viitoare vor fi i mai bune.
xxvi
I. Aspecte generale
CAPITOLUL I
ASPECTE GENERALE
1. Biocarburan ii - stadiul actual i de perspectiv
Biocombustibilii sunt alcooli, eteri, esteri i alte substan e chimice ob inute din biomasa
celulozic , cum ar fi plantele ierboase i lemnoase, reziduurile forestiere i agricole, precum i o mare
parte din reziduurile industriale i municipale [1].
n prezent, are loc o cre tere continu a utiliz rii biocombustibililor din transport
(biocarburan i) n multe regiuni ale lumii, respectiv n Europa, America de Nord i America de Sud.
n mod curent, se folose te, anual, un total de aproximativ 25 miliarde de litri de
biocombustibili. Aceast cre tere se datoreaz nu numai aspectului practic, dat de utilizarea lor n
autovehicule, ci i abord rii biocombustibililor din punct de vedere politic.
Biocarburan ii sunt practici deoarece ei sunt u or de folosit n parcul de autovehicule
existente. Biocarburan ii, care includ etanolul, ETBE-ul (etil-ter iar butil-ester) i biodieselul, sunt, n
mod obi nuit, amesteca i cu benzin sau motorin ob inut din petrol. Amestecuri, avnd concentra ii
sc zute de biocarburan i, respectiv de aproximativ 5 20%,, sunt complet compatibile cu parcul de
ma ini moderne. Amestecurile ce con in concentra ii mai mari de biocarburan i, cum ar fi
amestecurile
cu 85% etanol, sunt, de asemenea, u or de utilizat n a a numitele vehicule cu combustibil flexibil.
Modific ri relativ minore, la sistemul combustibil, permit utilizarea unei variet i de amestecuri
combustibile, f r modific ri exterioare.
n anumite zone, etanolul sau biodieselul sunt folosi i drept combustibili f r a fi amesteca i
cu produse petroliere. Indiferent de starea n care se afl biocarburan ii, respectiv nediluat sau n
amestec, ei reprezint o oportunitate, n viitorul apropiat, de nlocuire a produselor petroliere, n
vehiculele existente.
Biocombustibilii sunt privi i i din punct de vedere politic. n acest sens, n prezent, exist trei
orient ri politice majore:
Aspectele legate de mediu.
Siguran a energiei.
Beneficiile economice.
1
Aspectele privind mediu nconjur tor

Beneficiile legate de mediu reprezint un factor determinant n sus inerea biocombustibililor.
Biocombustibilii sunt resurse regenerabile care ajut la reducerea, n atmosfer , a emisiilor de dioxid
de carbon i a altor gaze. n timpul fazei de cre tere, plantele folosesc dioxidul de carbon din
atmosfer . Biomasa este ulterior transformat n biocombustibili i ars n vehiculele cu motor.
Numeroase evalu ri ale ciclului de via ale biocarburan ilor au confirmat c utilizarea acestora va
reduce, n mod sigur, emisiile de dioxid de carbon. De asemenea, biocombustibilii aduc beneficii prin
reducerea emisiilor nedorite de la eava de e apament a automobilului. Prin ardere, biocarburan ii
duc
la mai pu ine emisii de produse nedorite, cum ar fi hidrocarburile nearse i monoxidul de
carbon.
Capacitatea biocombustibililor de a satisface obiectivele interna ionale, cu privire la
reducerea
gazelor care contribuie la modific rile globale de mediu i la mbun t irea calit ii aerului la nivel
local, reprezint o for major care contribuie la extinderea interna ional rapid a biocarburan ilor.
Siguran a energiei
Biocombustibilii ob inu i din plante regionale sau locale asigur o surs sigur de
combustibili pentru autovehicule. Ace ti combustibili sunt oarecum izola i de incertitudinile i
ntreruperile de furnizare care pot ap rea din cauze politice interna ionale. De asemenea,
biocarburan ii, prin reducerea costurilor pentru energia importat , contribuie la siguran a energiei
na ionale.
Beneficiile economice
Beneficiile economice includ crearea de locuri de munc , crearea oportunit ilor de dezvoltare
pentru comunit ile locale, precum i capacitatea na iunilor de a cupla eficient politicile agricole cu
producerea de energie. n concluzie, industria de bioenergie i cea a biocombustibililor asigur condi ii
pentru cre terea economic local i regional , care la rndul ei sus ine politica na ional .
1.1. Politicile i reglement rile n domeniul biocarburan ilor
n prezent, costurile biocarburan ilor sunt mai mari dect ale produselor corespunz toare
ob inute din petrol. n tabelul I.1 sunt comparate pre urile vnz rilor angro ale etanolului i ale
biodieselului cu pre urile echivalente ale motorinei i petrolului. Aceste pre uri sunt date pentru
cantit i foarte mari de combustibil la poarta rafin riei sau a fabricii, n SUA, iunie 2002. Costurile
2
I. Aspecte generale
reale au variat semnificativ n timp, a a c cifrele din tabel ar trebui aproximate. Cu toate acestea,
pre urile bioproduselor sunt mai mari, n ambele cazuri, dect ale produselor
petroliere.
Tabel I.1.
Compara ie ntre pre urile angro ale biocarburan ilor i ale combustibililor petrolieri
Combustibil Pre , $ SUA/L, iunie 2002
Etanol din porumb 0,28
Benzin calitate medie 0,20
Biodiesel 0,34
Motorin din petrol 0,18
rile care recunosc beneficiile pe care le aduc biocombustibilii au legiferat o serie de

politici
i de reglement ri n domeniul biocombustibililor. Cel pu in, pe termen scurt, aceste politici i
reglement ri sunt cruciale n asigurarea intr rii biocombustibililor n competi ia de pia . De i, detaliile
unor astfel de politici variaz foarte mult, n general ele se bazeaz pe una dintre urm toarele
aspecte:
Politicile de taxe.
Politicile agricole.
Calit ile de combustibil.
Politicile care au la baz taxele se refer , n general, la reducerea accizelor pentru carburan
i.
Biocarburan ii n amestec sau nedilua i sunt supu i unor taxe mai mici dect combustibilii
petrolieri. Reducerea taxelor pe carbura i fac ca pre ul acestora la pomp s fie la fel sau asem n tor cu
cel al combustibililor petrolieri.
n func ie de felul n care este structurat politica de taxe, reducerile relativ mici de taxe ale
carburantului pot duce la rezultate semnificative n ncurajarea dezvolt rii biocarburan ilor. De
exemplu, politica de taxe, aplicat n America de Nord, a fost eficient n cre terea utiliz rii etanolului
n motoarele diesel.
Politicile agricole au fost, de asemenea, folosite, n unele zone pentru reducerea pre ului
biocombustibililor. n aceste ri, creditele pentru agricultur au fost acordate pentru cre terea de
biomas pe prloage. Politicile care reduc efectiv costul biomasei, ca materie prim , fac posibil
reducerea costului biocarburan ilor.
Politicile agricole au fost folosite mult mai mult n Europa. Fran a, de exemplu, utilizeaz
carburan i care con in o anumit cantitate minim de biocarburant. De asemenea, n Brazilia benzina
con ine cel pu in 22% etanol. i Uniunea European a propus alternativa acestui combustibil pentru
3
statele sale membre. nlocuirea combustibilului conven ional cu cel ob inut din biomas este discutat
i n alte zone, cum ar fi America de Nord.
2. Tipuri de biocarburan i existen i
2.1. Etanolul i ETBE

n momentul de fa , etanolul este cel mai utilizat biocombustibil, din care se folose te, drept
carburant anual n ntreaga lume, aproximativ 20 miliarde litri.
O prezentare pe scurt a utiliz rii etanolului este f cut n tabelul I.2.
Tabel I.2.
Utilizarea etanolului drept biocarburant, milioane de litri/an

Utilizare etanol
Regiune Procent din totalul de benzin
Milioane litri/an
America de Nord
Canada 240 0,7
USA 8.000 1,8
Europa
Fran a 120 0,6
Spania 100 1,0
Suedia 60 1,3
Brazilia 13.000 20 - 24
n America de Nord i Sud, precum i n unele zone din Europa, etanolul este folosit, n mod
obi nuit, n amestecuri cu benzina unde se afl n concentra ii de 5 20% (E5 pn la E20).
n Fran a i Spania, etanolul este folosit pentru producere de ETBE, care se amestec cu
benzina n concentra ii care ajung pn la 10%. Cantit i limitate de amestecuri, ce con in concentra ii
superioare de etanol (85%), sunt folosite n unele regiuni. E85 este folosit n vehiculele cu
combustibil
flexibil, n sisteme cu injector de combustibil, capabil s func ioneze cu amestecuri formate din
benzin petrolier i etanol (pn la E85) sau cu orice amestec.
n Brazilia se utilizeaz n automobilele obi nuite att amestecuri de etanol cu benzin din
petrol (E22), ct i etanol cu ap f r benzin n vehicule modificate n acest scop.
4
I. Aspecte generale
2.2. Biodieselul
Biodieselul este cel de-al doilea biocarburant folosit n prezent. Capacitatea de produc ie
actual pentru biodiesel este de un miliard de litri/an. Aceasta reprezint o cre tere spectaculoas fa
de anul 1990 cnd nu se produceau cantit i importante de biodiesel.
O prezentare, pe scurt, a capacit ii de produc ie a biodieselului este f cut n tabelul I.3.
Tabel I.3.
Capacitatea de produc ie a biodieselului, la nivelul anului 2002, milioane de litri /an
Regiune Capacitate de produc ie, milioane litri/an
America de Nord
Canada <1
SUA 22
Europa
Austria 22
Belgia 90
Italia 275
Germania 230
Suedia 11
Biodieselul este ob inut prin esterificarea unor uleiuri vegetale, cum ar fi uleiul de soia, rapi ,
mu tar sau esterificarea resturilor de gr sime provenit din prepararea produselor alimentare.
Biodieselul rezultat poate fi amestecat cu motorin (amestecuri B2 pn la B20 ) sau poate fi folosit ca
atare (B100), nlocuind, astfel, complet motorina.
Viabilitatea acestui combustibil a fost demonstrat cu succes prin num rul de kilometrii
parcur i pe osea. Munca intens , f cut pentru standardizarea i controlul calit ii acestui produs, a
ajutat la acceptarea sa pe pia .
n prezent, biodieselul este folosit n Europa i ca o un combustibil regenerabil pentru
producere de c ldur i energie. Cifrele din tabelul 3 includ utiliz rile biodieselului drept carburant i
combustibil.
n ultimii ani, a avut loc o cre te spectaculoas a produc iei de biodiesel. Aceast cre tere se
a teapt s continue datorit cererii m rite pentru motorina cu con inut mic de sulf.
5
2.3. Biogazul
Biogazul este cel de-al treilea biocarburant folosit n prezent, dar utilizarea sa este mult mai
limitat dect cea a etanolului i a biodieselului.
Biogazul, compus n special din metan i dioxid de carbon, este ob inut n timpul digestiei
anaerobe a biomasei.
Metanul poate fi comprimat i utilizat n vehicule care folosesc gazul natural.
n acest moment, n Europa, biogazul se folose te ntr-un num r limitat de zone. De exemplu,
n Suedia, sta iile de umplere din unele ora e furnizeaz biogaz comprimat provenit din gropile de
gunoi.
3. Poten ialul biocarburan ilor i cerin ele viitoare
Cre terea rapid a utiliz rii biocombustibililor, respectiv a biocarburan ilor, se a teapt s
continue. Combinarea beneficiilor economice, ale mediului i ale siguran ei energiei, care rezult din
utilizarea biocombustibililor, atrage interesul i suportul popula iei, dar i al multor guverne.
Drept rezultat al acestui interes, este probabil ca utilizarea biocarburan ilor s creasc , n
America de Nord i Europa, la aproximativ 5 10 % din totalul amestecului carburant. n anumite
zone, i pe termen mai lung, pot fi fezabile niveluri mai ridicate de utilizare a biocarburan ilor. De
exemplu, n Brazilia se folose te peste 20% biocarburant n benzin .
Orientarea spre utilizarea crescut a biocarburan ilor va necesita i schimb ri referitoare att
la biomasa folosit drept materie prim , ct i la tehnologiile de conversie utilizate pentru fabricarea
de
biocombustibili. n mod sigur, este foarte important utilizarea n continuare a porumbului, zah rului i
a culturilor de semin e oleaginoase. n plus, n afara acestor materii prime, trebuie s aib loc i
cre terea altor surse de materii prime, cum ar fi biomasa lemnoas , iarba i alte culturii destinate
ob inerii de energie. Aceste noi resurse vor contribui att la evitarea conflictelor poten iale, care pot
ap rea ntre produc torii de combustibil i de hran , din surse agricole, ct i la cre terea poten ialul
general de nlocuire a petrolului.
Deoarece caracteristicile fizico-chimice ale materiilor prime mai noi sunt diferite de cele ale
resurselor tradi ionale, vor fi necesare tehnologii noi de prelucrare. Pe o perioad mai mare de timp,
vor fi, de asemenea, posibile orient ri spre noi biocombustibili i noi c i de produc ie.
Pe termen scurt, trebuie s nceap orientarea spre utilizarea crescut a materialelor
lignocelulozice. n prezent, are loc o cercetare intens referitoare la tehnologiile de conversie
biologic
a materialelor lignocelulozice n etanol. n ultimele dou decenii, au fost nregistrate progrese n
6
I. Aspecte generale
domeniul cercet rii, iar conceptele de conversie se apropie de etapa de demonstra ie. La nivel
industrial, are loc o adaptare a instala iilor existente la noua tehnologie sau construirea de noi
instala ii
n scop demonstrativ.
n viitorul apropiat, este important s se ia n considera ie ceea ce poate fi numit genera ia
viitoare de biocombustibili. Ace ti biocombustibili vor fi produ i prin procese mai eficiente de
transformare a carbonului din biomas n combustibili lichizi.
Se urm re te utilizarea unor noi tehnologii mai eficiente de producere a biocombustibililor
existen i sau ob inerea unor biocombustibili complet noi. Exemple de procese poten ial mai eficiente
includ producerea de etanol prin c ile biologice i termice sau dezvoltarea unor tehnologii noi de
ob inere a gazului de sintez pentru ob inerea din biomas a produselor diesel mai ieftine.
Conversiile cu eficien e mbun t ite sunt importante pentru a ridica la maxim producerea de
biocombustibili dintr-o anumit cantitate de biomas .
Exemple de combustibili noi includ produse, cum ar fi dimetil-eter (DME) sau metil-
tetrahidrofuran (MTHF). Acestea sau alte produse pot n viitor conferi motorului performan e
mbun t ite.
n viitorul mai ndep rtat, s-ar putea, de asemenea, utiliza drept carburant hidrogenul ob inut
din biomas . n momentul de fa , produc torii de vehicule au dezvoltat celule combustibile robuste
pentru vehiculele din subteran i au f cut un num r restrns de demonstra ii cu aceast tehnologie.
Urmeaz s se stabileasc dac vehiculele cu celule combustibile vor folosi hidrogenul sau dac se vor
folosi combustibili lichizi boga i n hidrogen, cum ar fi metanolul sau etanolul. n fiecare situa ie
biomasa poate fi folosit ca resurs de baz pentru producerea acestui biocombustibil.
Bibliografie
D. J. Stevens, Status and prospects of biofuels for transportation, Proceedings of the Twelfth
European Biomass Conference, Amsterdam, 17 21 june, 2002.
7
8
II. Procese i tehnologii de ob inere a biocarburan ilor
CAPITOLUL II
PROCESE I TEHNOLOGII DE OB INERE A BIOCARBURAN ILOR
1. Procese i tehnologii de ob inere a bioetanolului prin fermentare aerob

1.1. Aspecte generale
Utilizarea etanolului drept carburant este n continu cre tere n ntreaga lume dintr-o serie de
motive: scade dependen a de importul combustibilului fosil, reduce poluarea aerului i schimbarea
climei globale produs de efectul de ser i creeaz noi locuri de munc . De asemenea, spre deosebire
de benzin , etanolul este un combustibil oxigenat cu un con inut de 35% oxigen, care reduce att
particulele de suspensie n aer, ct i emisiile de NOx rezultate din combustie [1].
n 1970 Compania American de Petrol i alte cteva companii importante de petrol americane
au nceput s comercializeze etanolul ca adaos la benzin pentru cre terea cifrei octanice [2]. Etanolul
a fost amestecat direct cu benzina n urm toarele concentra ii: 10% etanol i 90% benzin . Acest
amestec se g se te sub numele de gazohol.
n 1978, Congresul American a aprobat Actul pentru Promovarea Energiei Na ionale, care
prevede exonerarea de la taxele federale pentru benzina care con ine 10% alcool. Aceast subven ie
federal a redus costul etanolului la nivelul apropiat de cel angro al benzinei, f cndu-l astfel rentabil
ca un component n amestec cu benzina.
Cre terea produc iei de etanol s-a m rit substan ial datorit introducerii stimulentelor pentru
produc tori. Astfel, produc ia de etanol a crescut de la 45,5x10 6 litri n 1979 la 796x106 litri n
1980.
ncepnd cu 1980 produc ia de etanol a crescut cu aproximativ 12% pe an ajungnd la 6,36 x
109 litri n 1998 (figura II.1.).
n 1990, Congresul american, prin Amendamentele Actului pentru Aerul Curat, a favorizat
folosirea combustibililor oxigena i (cu un minim de 2,7% oxigen, n volum) n SUA, n lunile de iarn ,
pentru reducerea dioxidului de carbon. Pentru cre terea nivelului de oxigen al benzinei se utilizeaz
amestecul de benzin cu metil-ter -butil-eter sau cu etanol. Deoarece etanolul are un con inut mai
ridicat de oxigen dect metil-ter -butil-eterul, este nevoie de numai jum tate din volumul necesar,
pentru a ob ine aceea i cantitate de oxigen n benzin . Aceasta permite etanolului (care este mai
scump
dect metil-ter -butil-eterul) s intre n competi ie cu metil-ter -butil-eterul n lunile de iarn .
9
Figura II.1. Produc ia etanolului drept combustibil n SUA n perioada 1980 - 1998
Din p cate, volatilitatea mare a etanolului limiteaz utilizarea sa n perioada c lduroas , deoarece
vaporii de etanol pot contribui la formarea ozonului otr vitor.
Etanolul poate fi fabricat sintetic din petrol sau prin conversia microbian a biomasei prin
procesul de fermenta ie. n 1995, aproximativ 93% din etanolul de pe glob a fost produs prin
fermenta ie i numai restul de 7% prin metoda sintetic .
Procesul de fermenta ie, n general, cuprinde 3 etape:

1. Ob inerea unei solu ii de glucide fermentescibile.
2. Fermentarea glucidelor la etanol.
3. Separarea i purificarea etanolului, care se face, de obicei, prin distilare.
Fabricarea etanolului din porumb este o tehnologie matur , care, probabil, nu mai permite
reduceri semnificative ale costurilor de produc ie [2]. Substan iale reduceri ale costurilor de produc
ie
pot fi, totu i, posibile prin utilizarea materialelor lignocelulozice n locul porumbului. Unii produc tori
de etanol au instala ii care pot transforma materiile lignocelulozice, tratate n prealabil, cu acid
sulfuric, n glucide fermentescibile. De i procesul este scump ini ial, progresele ob inute n
biotehnologie pot sc dea substan ial costurile de conversie.
Capacitatea de a produce etanol din biomas la cost sc zut va fi cheia fabric rii etanolului la un
pre competitiv cu cel al benzinei.
10
1.2. Materii prime utilizate n fabricarea etanolului
Materii prime glucidice

Fermenta ia implic folosirea microorganismelor care metabolizeaz glucidele fermentescibile,
n cadrul procesului, ce se transform n etanol. Aceste microorganisme pot consuma, n mod obi nuit,
glucide cu 6 atomi de carbon, una dintre cele mai comune substan e fiind glucoza. Prin urmare,
biomasa, care con ine cantit i mari de glucoz sau precursori ai acesteia, este u or de convertit n
etanol. Aceste materiale intr n procesul de fabricare a produselor alimentare umane care, de obicei,
sunt prea scumpe pentru a fi folosite pentru producerea etanolului folosit drept
combustibil.
Un exemplu de materie prim bogat n glucide este trestia de zah r. Brazilia a dezvoltat
cu succes un program de fabricare a etanolului benzin pornind de la trestia de zah r, dintr-o serie de
considerente:(1) Brazilia, n mod tradi ional, se baza pe importul de petrol pentru carburan i, cu
impact asupra economiei rii; (2) Brazilia poate ob ine cantit i foarte mari de trestie de zah r i (3)
Brazilia s-a confruntat perioade ntregi cu excesul zah rului pe pia .
Pentru fermentarea glucozei la etanol se folose te drojdia de panifica ie, Saccharomyces
cerevisiae, care, teoretic poate transforma 100 g glucoz 51,4
n g etanol i 48,8 g CO2. Practic, ns ,
microorganismele folosesc o parte din glucoz pentru cre tere i, n consecin , randamentul real este
mai mic de 100%.
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
Alte materii prime bogate n glucide (denumite i zaharide) includ sfecla de zah r, sorgul
zaharat, unele fructe, amidonul i lignoceluloza vegetal .
Materii prime amidonoase

O important materie prim pentru ob inerea etanolului este amidonul care este o substan
format din lan uri lungi de molecule de glucoz . Materialele amidonoase pot fi fermentate dup
scindarea moleculelor de amidon n molecule simple de glucoz .
Exemple de materii prime amidonoase folosite pentru fabricarea etanolului sunt: porumbul,
grul, cartoful, cartoful dulce i maniocul.
n 1990 au fost cultivate n lume aproximativ 475 milioane tone de porumb, din care 200
milioane tone n SUA. n jur de 8 9 milioane tone din porumbul din SUA a fost convertit n etanol.
11
n func ie de tehnologie, o bani de boabe de porumb (36,35 litri) poate fi convertit n 9,4 10, 9 litri
etanol pur.
Materialele amidonoase necesit o reac ie de amestecare a amidonului cu apa (hidroliz )
pentru
scindarea amidonului n zaharuri fermentescibile (zaharificare). Pentru aceasta, amidonul amestecat
cu
apa formeaz o suspensie care este ulterior amestecati nc lzit pentru ruperea pere ilor celulari. n
timpul ciclului de nc lzire sunt ad ugate diferite enzime care rup leg turile chimice dintre moleculele
de glucoz .
La fel ca materiile prime glucidice i cele amidonoase prezint dezavantajul c sunt scoase din
ciclul de producere a alimentelor umane i, n consecin , sunt scumpe.
Materii prime lignocelulozice

Exemple de materiale lignocelulozice sunt: hrtia, cartonul, lemnul i alte materiale din plante
fibroase. Aceste materiale sunt, n general, foarte r spndite. De exemplu, p durile cuprind 80% din
biomasa globului. Fiind n cantitate mare i neintrnd n procesele de fabricare a produselor
alimentare
umane, aceste materii prime sunt relativ ieftine i, deci, accesibile pentru producerea etanolului
benzin . Materialele lignocelulozice sunt formate din lignin , hemiceluloz
i celuloz .
n general, lemnul con ine cantit i mari de lignin , cu rol de suport structural al plantei, care
nu con ine molecule de glucoz . Ea, ns , ncapsuleaz molecule de celuloz i hemiceluloz
ngreunnd hidroliza acestor molecule.
Molecule de celuloz constau din lan uri lungi de molecule de glucoz la fel ca i amidonul,
dar au o configura ie structural diferit de acesta. Caracteristicile structurale mpreun cu ncapsularea
dat de lignin fac hidroliza materialelor lignocelulozice mult mai dificil dect a celor amidonoase.
Moleculele de hemiceluloz sunt formate, de asemenea, din lan uri lungi de molecule glucidice
de 6 i 5 atomi de carbon.
Deoarece glucidele cu 5 atomi de carbon reprezint un procent ridicat din zaharuri,
recuperarea
i utilizarea lor n fermenta ia alcoolic este important pentru eficien a i economia procesului.
Recent, microorganisme speciale au fost modificate prin inginerie genetic dobndind capacitatea de
a
fermenta glucidele cu 5 atomi de carbon n etanol. Un astfel de exemplu l reprezint
microorganismul
(patent, SUA 5000000) produs de Universitatea din Florida care are capacitatea de a fermenta att
glucidele cu 6 atomi de carbon, ct i pe cele cu 5 atomi de carbon.
12
1.3. Tehnologia de ob inere a etanolului din biomas celulozic
Dac ob inerea etanolului din surse bogate n glucide, cum ar fi porumbul, este un proces
simplu care are la baz fermenta ia glucidelor cu 6 atomi de carbon n etanol, cu ajutorul drojdiilor,
materialele lignocelulozice (compuse din celuloz i hemiceluloz ) sunt mai dificil de convertit n
glucide fermentescibile.
n momentul de fa exist dou procese de baz pentru ob inerea etanolului prin fermenta ie
pornind de la celuloz : hidroliza acid i hidroliza enzimatic cu variante pentru fiecare. Prin aceste
procese celuloza trebuie mai nti convertit la glucide i apoi fermentat la etanol (figura II.2). [2].
Figura II.2. Fabricarea etanolului din porumb i celuloz
1.3.1. Hidroliza acid

Exist dou tipuri de baz ale procesului acid: hidroliza cu acid diluat i hidroliza cu acid
concentrat, fiecare cu variante [1].
Procesele cu acid diluat sunt caracterizate de temperaturi i presiuni ridicate, precum i de
timpi de reac ie de ordinul secundelor sau minutelor. Un exemplu de hidroliz acid const n
utilizarea de celuloz pur i acid sulfuric (concentra ie 1%), ntr-un reactor cu flux continuu, la o
durat de sta ionare de 0,22 min i o temperatur de 2370C, cnd se ob ine un randament de peste
50%
glucide. n acest caz, 0,9 t de lemn uscat va duce la aproximativ 189 litri etanol pur. Utilizarea
13
temperaturilor i presiunilor ridicate determin folosirea unor materiale speciale, scumpe, pentru
construc ia reactorului.
Cele mai multe procedee cu acid diluat sunt limitate la o eficien
de recuperare a zaharurilor
de aproximativ 50%. Aceasta din cauza faptului c exist cel pu in dou reac ii n timpul procesului.
Prima reac ie transform materiile celulozice n glucide, iar cea de-a doua degradeaz glucidele n alte
substan e chimice. Din p cate, condi iile care determin desf urarea primei reac ii sunt valabile i
pentru cea de-a doua reac ie. Astfel, de ndat ce molecule celulozice se scindeaz , au loc rapid i
reac iile de degradare a moleculelor glucidice n alte produse, dintre care furfurolul reprezint o parte
semnificativ . Randamentul glucidelor scade nu numai din cauza transform rii lor n al i produ i, ci i
din cauz c furfurolul i al i produ i de degradare pot omor microorganismele de fermenta ie.
Marele avantaj al procesului cu acid diluat este viteza mare de reac ie care permite
realizarea
unui proces continuu.
Deoarece, glucidele cu 5 atomi de carbon se degradeaz mai repede dect cele cu 6 atomi
de
carbon, o modalitate de a reduce degradarea este utilizarea unui proces n dou etape. Prima etap
este
realizat n condi ii blnde pentru recuperarea glucidelor cu 5 atomi de carbon, n timp ce cea de-a
doua este realizat n condi ii mai dure pentru recuperarea glucidelor cu 6 atomi de carbon. Cu toate
acestea, degradarea glucidelor continu s fie o problem i cantit ile de etanol sunt limitate la
aproximativ 272litri/t lemn uscat
Hidroliza cu acid concentrat utilizeaz condi ii relativ blnde de temperatur i presiune.
Presiunea procesului este cea care rezult din pomparea materialelor dintr-un vas n altul [1].
Procesul
prezint o etap de pretratament cu acid diluat pentru separarea hemicelulozei i a celulozei. n
continuare, biomasa este uscat nainte de ad ugarea acidului (sulfuric) concentrat. Se adaug ap
pentru diluarea acidului i se nc lze te pentru punerea n libertate a glucidelor, rezultnd un gel care
poate fi separat de reziduurile solide [2].
Avantajele hidrolizei cu acid concentrat sunt: eficien
ridicat de recuperare a glucidelor din
hemiceluloz i celuloz (peste 90%); temperaturi i presiuni sc zute; utilizarea unor materiale relativ
ieftine, cum ar fi conducte i bazine din poliesteri arma i cu fibre de sticl .
Dezavantajele hidrolizei cu acid concentrat sunt: proces cu vitez relativ sc zut ; utilizarea
unor mari cantit i de oxid de calciu pentru neutralizarea acidului din solu ia de zah r; sulfatul de
calciu format creeaz probleme legate de depozitarea de eurilor.
Alte dezavantaje ale hidrolizei acide cu acid diluat sau concentrat:
- separarea i concentrarea acidului complic procesul;
- acidul sulfuric este foarte coroziv i dificil de manipulat;
14
- ambele procese au loc la temperaturi ridicate (100 i 220 0C), care pot degrada
glucidele,
i, n cele din urm , sc znd randamentul de etanol.
O alt abordare a hidrolizei acide, care trebuie luat n considerare, este hidroliza n
contracurent care este un proces n dou etape. n prima etap materialul celulozic este introdus, cu
ajutorul unui transportor, ntr-un reactor orizontal cu flux paralel. Pentru a cre te temperatura la
1800C
se introduce abur (nu se introduce deloc acid n aceast etap ). Dup o perioad de sta ionare de8
minute, n timpul c reia aproximativ 60% din hemiceluloz este hidrolizat , materialul este scos din
reactor i introdus ntr-un reactor vertical care func ioneaz la 225 0C. Aici are loc cea de-a doua etap
a procesului. n continuare, se adaug acid sulfuric diluat n reactor unde, virtual, toat hemiceluloza
r mas i, n func ie de timpul de sta ionare, 60 pn la 100% din celuloz sunt hidrolizate.
Procesul de hidroliz n contracurent este mai avantajos din punct de vedere al costului dect
procesul cu acid sulfuric diluat. Laboratorul Na ional de Energie Regenerabil al SUA estimeaz c
acest proces permite atingerea unor randamente de glucoz de 84%, o temperatur de fermenta ie de
550C, o cre tere a randamentului de etanol la 95%, cu economii de aproximativ 0,12 cen i pe
m3.
1.3.2. Hidroliza enzimatic

O alt metod de hidroliz este hidroliza enzimatic [1]. Pentru ca procesul enzimatic s poat
avea loc este necesar o etap de pretratament pentru scindarea structurii cristaline a lignocelulozei.
n
felul acesta se ndep rteaz lignina i se asigur accesul enzimei la moleculele de celuloz i
hemiceluloz . n func ie de natura biomasei se pot aplica metode fizice sau chimice de
pretratament.
Metodele fizice, care constau n m cinare, iradiere, congelare sau utilizarea unor temperaturi i
presiuni ridicate, necesit consum ridicat de energie. Metodele chimice sunt pe baz de solven i.
Cel mai mare randament de ob inere a etanolului se ob ine prin hidroliza enzimatic a celulozei
[2].
Enzima celulaza folosit n momentul de fa n industria textil i cea de detergen i,
nlocuie te acidul sulfuric n etapa de hidroliz . Celulaza poate fi folosit la temperaturi mai sc zute,
de 30 - 500C, care reduc degradarea glucidelor.
mbun t iri actuale ale procesului permit ca zaharificarea i fermentarea s aib loc simultan.
n acest tip de proces, celulaza i drojdia de fermenta ie se adaug n acela i timp astfel nct glucidele
produse sunt transformate n etanol n aceea i etap . Pe termen lung, se a teapt ca tehnologia cu
enzime s aib cea mai mare rentabilitate.
Laboratorul Na ional de Energie Regenerabil al SUA estimeaz o reducere a costului pentru
procesul enzimatic de 4 ori mai mare dect pentru procesul cu acid concentrat i de 3 ori dect
pentru
15
cel cu acid diluat. Realizarea unor astfel de reduceri ar necesita mic or ri substan iale al costului
actual
al produc iei de celulaz i un randament crescut n conversia glucidelor, altele dect glucoza, n
etanol.
ndat ce hidroliza este realizat , zaharurile rezultate trebuie fermentate la etanol. n urma
hidrolizei celulozei rezult glucide cu 5 i 6 atomi de carbon care nu pot fi u or convertite de c tre
microorganismele obi nuite. Drojdiile ob inute prin inginerie genetic pot transforma glucidele la
alcool, dar din p cate cu randamente mici. Urmeaz s se studieze dac aceste drojdii pot fi f cute
suficient de eficiente pentru a industrializa procesul.
Procesele cu acid diluat i concentrat se desf oar pe termen scurt datorit maturit ii lor.
BC International a construit o instala ie n Louisiana destinat conversie bagasei (resturile de la
trestia de zah r) n etanol prin procesul cu acid sulfuric diluat, de i planul pe teren lung este de a
adapta instala ia pentru un proces enzimatic.
Masada Resource Group utilizeaz de eurile solide municipale ntr-o instala ie de etanol din
New York folosind procesul de hidroliz acid care poate fi mai bine adaptat la sursele celulozice
eterogene dect procesul enzimatic.
Firma Arkenol construie te o instala ie comercial n Sacramento, California, pentru
transformarea paielor de orez n etanol, utiliznd hidroliza cu acid
concentrat.
1.4. Exemple de proiecte europene pentru fabricarea etanolului benzin
Spania: Fabricarea a 176000 t/an de bioetanol pentru ob inerea de etil ter - butil-eter n
Spania [3]
Proiectul const din trei activit i principale:
1. Fabricarea a 226 000m3/an bioetanol n dou instala ii din Spania. Prima instala ie, care
apar ine firmei Ecocarburantes Espanolesse (Cartagena), este n func iune cu o produc ie de 126
000m3/an. Cea de-a doua instala ie, construit de Bioetanol Galicia SA n localitatea Curtis (Galicia),
este proiectat s produc 126 000m3/an.
2. Fabricarea a 500 000 m3/an etil ter - butil-eter.
3. Comercializarea benzinei curate n aproximativ 78% din instala iile de benzin din Spania.
Acest proiect este, probabil, unul dintre cele mai mari din domeniul biobenzinei. El este o
realitate cu mare putere de convingere, deoarece se desf oar la scar industrial . Instala ia din
Cartagena produce etanolul, iar rafin riile din Puertollano, La Coruna i Algeciras fabric etil ter -
butil-eterul, care nlocuie te benzina.
16
Italia: Ob inerea bioetanolului din sorg zaharat

O echip de cercet tori italieni a demarat, n anul 2000, un proiect european integrat de
cercetare, la care particip deocamdat Italia i China, proiect ce urm re te producerea pe scar
industrial a bio-etanolului din sorg zaharat [4].
Principalul obiectiv al acestui proiect european const n acumularea cuno tin elor tehnice
necesare producerii etanolului, din sorg zaharat, deoarece s-a constatat lips general de informa ii
know-how. Deoarece cultivarea sorgului zaharat este obi nuit n China, aceast
ar a oferit condi ii
prielnice cercet rii agricole, inclusiv selec iei unor soiuri foarte productive.
Proiectul are n vedere faptul c prelucrarea sorgului zaharat poate fi f cut cu tehnologiile
industriale existente, dar aplicarea acestor tehnologii este foarte inovatoare i este nevoie de o
activitate de cercetare. n plus, posibilitatea ob inerii din astfel de culturi a mai multor produse
chimice
determin un mare interes pentru clarificarea tuturor aspectelor tehnice privind cultivarea sorgului,
ob inerea i utilizarea energetic a bioetanolului.
Multitudinea cuno tin elor din domeniul energiei i agriculturii, experien a industrial i
tehnologiile noi propuse pentru definirea complexului industrial de bioenergie reprezint factorii cheie
ai proiectului.
Studiul de fezabilitate pentru proiect define te fiecare etap n parte pentru implementarea
complexului sistem de bioenergie:
selec ia soiurilor de sorg zaharat pentru producere de bioetanol;
analiza ntregul lan industrial, pornind de la recoltarea materiei prime pn la
producerea bioetanolului, a energiei i c ldurii simultane, precum i a altor produse;
identificarea celor mai bune configura ii pentru amplasamentele marilor culturi de
sorg zaharat;
analiza economic aferent , planul financiar al proiectului i evaluarea impactului
asupra mediului, precum i principalele reglement ri legale.
Prin urmare, implementarea acestui proiect european necesit un num r mare de parteneri.
Pn n momentul de fa exist 13 parteneri din ase ri i trei continente, iar Asocia ia
Biocombustibilii n Romnia face demersurile necesare pentru realizarea la noi n ar a unei mari (20
000 ha) culturi de sorg zaharat.
Complexul de sorg zaharat integrat poate contribui la realizarea politicilor i obiectivelor att
a rilor membre sau candidate la UE, ct i a rilor n curs de dezvoltare. Producerea energiei
regenerabile la un cost competitiv, diversificarea surselor de energie, producerea proteinelor
vegetale
i crearea de noi locuri stabile de munc sunt obiective relevante pentru primul grup deri. Lupta
17
mpotriva s r ciei i a omajului, un fenomen tipic pentru zonele rurale i cele izolate, precum i
inovarea i dezvoltarea tehnologiilor avansate sunt obiective importante pentru rile n curs de
dezvoltare.
S-au studiat o serie de scheme pentru ob inerea bioenergiei din sorg zaharat, in Italia i
China.
S-au trecut n revist cele trei amplasamente alese pn n prezent i s-au identificat suprafe ele
adecvate pentru cultivarea sorgului, precum i activit ile de prelucrare industrial corespunz toare.
Au fost concepute dou abord ri diferite. Una dintre ele a urm rit proiectarea unei scheme
generale la scar mare care urmeaz s fie aplicat n Basilicata (Italia) i n Dongying (RP Chinez ),
n timp ce, cea de-a doua, a fost preg tit pentru Huhhot (RP China), unde s-au asociat mai multe
unit i mici agricole, asociere posibil n zonele rurale care dispun de soluri de calitate inferioar .
Proiectul a demonstrat c schema integrat de ob inere a benzinei este fezabil , din punct de
vedere tehnic, pe baza tehnologiilor industriale existente, Aspectele economice ale proiectului sunt
favorabile, chiar dac este nevoie de unele fonduri pentru a face investi ia mai rentabil economic. n
plus, combinarea produc iei de bioetanol din sorg cu bioetanol din alte culturi creeaz posibilitatea
utiliz rii instala iei de etanol pe tot parcursul anului i, prin urmare, mbun t e te indicatorii
economici.
2. Procese i tehnologii de ob inere a biogazului
Fermentarea anaerob asigur posibilitatea ob inerii de energie regenerabil din de euri

organice n locuri descentralizate. n afara faptului c reprezint o surs de energie regenerabil ,
instala iile de fermentare anaerob au i alte efecte pozitive, cum ar fi nt rirea sistemului
managementului de reciclare cu bucl nchis , reducerea emisiilor provenite din depozitarea
ngr mntului natural i producerea unui ngr mnt organic valoros. Ele reprezint , de asemenea,
i o nou surs de venituri pentru fermieri. Din cauza unor obstacole care includ lipsa cadrului
legislativ i a stimulentelor pentru poten ialii investitori, n prezent, se folosesc mai pu in de 1 % din
beneficiile poten iale ale ferment rii anaerobe.ri, precum Danemarca, Germania, Austria i Suedia
promoveaz , prin m suri politice mecanisme eficiente, pentru ob inerea biogazului din reziduurile
organice. Se apreciaz c fermentarea anaerob reprezint unul dintre elementele importante pentru
furnizarea n viitor a energiei durabile i ecologice, reprezentat de biogaz. Perioada necesar pentru a
atinge acest scop este dependent de cadrul legislativ din diferitele ri ale Uniunii Europene.
18
2.1. Importan a biogazului
Prin asigurarea uneia dintre formele de energie regenerabil , instala iile de biogaz contribuie
la economisirea resurselor naturale. Pentru agricultur , tehnologia de producere a biogazului are o
serie de avantaje importante, cum ar fi stocarea mai u oar a ngr mntului organic, reducerea
mirosului, a oxidului de azot i a emisiilor de metan. n plus, ngr mntul natural lichid, pretratat
prin fermentare anaerob , nlocuie te ngr mintele chimice i pesticidele, contribuind, astfel, la
mbun t irea calit ii apei freatice.
Controlul mirosului i al mu telor: n fermentatoarele anaerobe se distrug compu i nocivii din
ngr mntul natural. n urma unui studiu s-a pus n eviden faptul c n urma ferment rii anaerobe a
fost redus mirosul ngr mntului proasp t cu 97%. De asemenea, con inutul de material organic din
ngr mntul fermentat este mai mic dect n cel nefermentat, limitnd astfel nmul irea mu telor
[5].
Producerea de energie: nu toate instala iile de fermentare existente produc energie. n unele
cazuri, mirosul este ndep rtat, dar gazul produs este ars. Utilizarea, ns , a metanului pentru a
produce
energie poate asigura o recuperare semnificativ a banilor. De obicei, metanul, care reprezint
aproximativ 55-70% din biogaz, este ars ntr-un generator pentru a produce electricitate, iar c ldura
gazelor reziduale se folose te pentru men inerea temperaturii fermentatorului sau pentru nc lzirea
apei. Cu o func ionare eficient a fermentatorului, o ferm poate produce, n general, o cantitate de
energie de dou -trei ori mai mare dect necesarul ei.
Valoare m rit de ngr mnt a biosolidelor r mase dup fermentare. Substan ele
biologice solidele r mase dup fermentarea anaerob au un con inut mai mare de azot, fosfor, potasiu
i urme de elemente, dect al ngrmntului nefermentat. De asemenea, azotul din substan ele solide
se afl mai degrab sub form mineralizat (amoniu sau nitrat) dect sub form organic , fiind mult
mai accesibil plantelor, asem n tor azotului din ngr mintele comerciale. Substan ele solide pot, de
asemenea, fi compostate i comercializate ca ameliorator de sol.
Distrugerea patogenilor i a semin elor de buruieni. Din cauza lipsei oxigenului i a
temperaturii procesului de fermentare, cea mai mare parte a semin elor de buruieni i mai mult de
90%
din microorganismele patogene, cum ar fi E. Coli, sunt distru i.
Uniunea European sus ine activ ideea cultiv rii i a utiliz rii descentralizate a substan elor
organice. Ca urmare, fermierii care produc biogaz vor avea o situa ie mai bun deoarece ei vor
produce
nu numai hran , ci i energie (electricitate i c ldur ).[5].
19
2.2. Tehnologia de fermentare anaerob
Fermentarea anaerob reprezint descompunerea bacterian a materialelor organice n absen a

oxigenului. n urma acestui proces rezult un gaz, denumit biogaz, compus din metan i dioxid de
carbon. n timpul procesului de fermentare anaerob au loc urm toarele patru reac ii:
1. Hidroliza: polimerii mari sunt descompu i cu ajutorul enzimelor.
2. Acidogeneza: fermenta iile acidogene sunt cele mai importante, acetatul fiind principalul
produs
final. De asemenea, se formeaz acizi gra i volatili mpreun cu dioxid de carbon i hidrogen.
3. Acetogeneza: descompunerea acizilor volatili la acetat i hidrogen.
4. Metanogeneza: acetatul i hidrogenul sunt transforma i n metan i dioxid de carbon.
2.2.1. Concep ia procesului de fermentare anaerob
Concep ia procesului de fermentare anaerob este caracterizat de patru principii prezentate

n
figura II.3:
Figura II.3. Cele patru principii ale concep iei procesului de fermentare anaerob
n timpul procesului de fermentare se disting, n special, dou domenii diferite de

temperatur :
Temperaturi mezofile, care variaz de la 25 la 350C.
20
Temperaturi termofile, care variaz de la 49 la 600C.
Majoritatea instala iilor de biogaz agricol func ioneaz la temperaturi mezofile. Temperaturile
termofile sunt aplicate, n special, n instala iile de biogaz mari, centralizate, de cofermentare, unde
sunt necesare condi ii sanitare mult mai stricte.
Modul de alimentare al fermentatorului poate fi continuu sau discontinuu.
n sistemele discontinue substratul proasp t este introdus n vasul de reac ie mpreun cu un
inocul de material fermentat. n timpul uneia din primele dou zile materialul este aerat pentru
cre terea temperaturii. n urm toarele dou sau trei s pt mni, substratul este anaerob degradat, la
nceput cu o cre tere zilnic a produc iei de gaz. Dup ce a atins un maxim, dup aproximativ 10 14
zile, produc ia de gaz scade din nou pentru a atinge un platou ce se situeaz la aproximativ jum tate
din produc ia maxim . Pentru a compensa formarea nesta ionar a gazului, sunt puse n func iune, n
paralel, trei sau patru fermentatoare, dar care sunt umplute n momente
diferite.
O alt form de realizare a procesului discontinuu este reprezentat de sistemele de stocare.
Ele
combin tancul de fermentare i cel de stocare ntr-un singur. Acesta este umplut ncet cu ngr
mnt
natural proasp t, n func ie de cantitatea disponibil . Avantajul acestui sistem l reprezint costurile
sc zute. Problemele apar din pierderile mari de c ldur
i vitezele neuniforme de formare a gazului.
Sistemele cu acumulare i curgere continu (figura II.4) reprezint instala iile cele mai
Figura II.4. Instala ie de biogaz: sistem cu acumulare i curgere continu
21
obi nuite de fermentatoare pentru ob inere de biogaz folosite n ferme. ngr

mntul proasp t curge n
fermentator n dat ce este produs. ngr mntul natural fermentat este ndep rtat periodic, n
momentele cnd este necesar pentru fertilizarea terenurilor agricole. Cnd nu este nevoie de
acesta,
fermentatorul deverseaz ntr-un bazin de p strare care este acoperit cu o membran de cauciuc, care
serve te drept captator de gaz.
Un alt sistem popular este reactorul tanc avnd curgere continu . Aici materia prim este
pompat regulat ntr-un fermentator, nlocuind un volum egal de material fermentat, volumul din
fermentator r mnnd constant. Majoritatea celor mai mici sisteme sunt alimentate o dat sau de
dou
ori pe zi. Fermentatoarele mai mari func ioneaz , n cea mai mare parte, continuu cu intervale de
alimentare mai mici de o or .
2.2.2. Tipuri de fermentatoare si sisteme de amestecare
Exist cteva tipuri de fermentatoare si sisteme de amestecare

O instala ie de biogaz implic mai mult dect un vas de fermentare sau o groap de b legar,
ea este, de obicei, construit din patru elemente:
1. Unitatea de produc ie, care include fermentatorul anaerob, posibil un bazin de stocare
i/sau o unitate de salubrizare i sistemul de ndep rtare a ngr
mntului natural.
2. Sistem de stocare i purificare a gazului.
3. Echipament pentru utilizarea gazului i a ngr mntului.
Exist nenum rate tipuri de configura ii pentru fiecare din cele patru elemente, unele dintre
cele mai r spndite fiind prezentate n continuare.
Fermentatorul poate fi proiectat orizontal sau vertical. Fermentatorul orizontal are urm
toarele
avantaje: pot fi folosite agitatoare eficiente i economice din punct de vedere energetic; substratul
proasp t nu este amestecat cu substratul fermentat la cel lalt cap t al fermentatorului. Astfel, rezult
cantit i mari de gaz. Din motive tehnico-economice fermentatoarele orizontale au volume de maxim
200 300 m3.
Pentru instala iile de biogaz cu volume de peste 300 m 3 se folosesc, de obicei,
fermentatoare
verticale. Acestea sunt construite, n general, din motive de securitate, din beton cu o sec iune
transversal rotund . n compara ie cu modelul orizontal, fermentatoarele verticale au avantajul unui
raport superior suprafa / volum. n felul acesta, cerin ele materiale i pierderile termice sunt reduse.
Un dezavantaj cheie este faptul c nu se poate mpiedica antrenarea materialului proasp t introdus cu
materialul deja fermentat i n curs de evacuare.
22
n figura II.5. sunt prezentate diferite tipuri de fermentatore i sisteme de

amestecare.
Figura II.5. Diferite tipuri de fermentatore i sisteme de amestecare

A. fermentator orizontal cu amestec tor orizontal cu palete
B. fermentator vertical cu amestec tor vertical cu palete
C. fermentator vertical cu amestec tor elice reglabil
D. fermentator vertical cu amestec tor elice pe un bra pivotant
E. fermentator vertical cu amestecare hidraulic
F. fermentator aerlift vertical
ntr-un fermentator de biogaz agricol, substratul este, de obicei, amestecat n urm toarele
scopuri:
inocularea substratului proasp t cu ngrmntul fermentat
distribu ia c ldurii pentru a realiza o temperatur uniform n tot fermentatorul
evitarea(sau distrugerea) form rii sedimentului i spumei
eliberarea bulelor de gaz re inute de substrat
Dac substratul nu este amestecat mecanic el tinde s se separe, adic se formeaz un
sediment sau o mzg solid la suprafa . Aceast mzg este dificil de ndep rtat dup ce s-a uscat n
timpul producerii continue de gaz.
n fermentatoarele mai mari se folosesc dou sau trei amestec toare amplasate la diferite
adncimi ale fermentatorului. n instala iile de dimensiuni mici, din motive economice, se instaleaz
23
numai un singur amestec tor. Prin urmare, este important ca acesta s fie reglabil n vederea
amestec rii unui posibil sediment sau spume care se formeaz .
Indiferent care este motivul pentru care este nevoie de amestecare in fermentator, viteza
de
amestecare nu este important . De obicei, se folosesc amestec toare rotative ncete cu rota ii de 15-
50
rpm. Nu toate tipurile de amestec toare sunt la fel adaptate pentru toate substraturile posibile.
Amestec toarele hidraulice i pneumatice sunt limitate pentru substraturile diluate, cum ar fi dejec
iile
de porc cu mic poten ial de formare a spumei. Pe de alt parte, un amestec tor orizontal cu palete
este,
n special, conceput pentru dejec iile de vite bogate n paie. Cele mai des folosite amestec toare
sunt
cele cu elice. Acestea permit cea mai flexibil aplicare n func ie de compozi ia substratului, forma i
dimensiunea fermentatorului. Singura limit este dat de temperatura pentru motoarele submerse.
Pentru o temperatur de fermentare de peste 400C nu se realizeaz o r cire suficient .
Dac fermentatorul func ioneaz corespunz tor, se mbun t e te calitatea gazului produs.
Pentru ndep rtarea hidrogenului sulfurat, de obicei, este necesar desulfurarea gazului. Astfel se
evit
coroziunea (care poate distruge unitatea integrat de c ldur i electricitate) i formarea, dup
combustie, a unor cantit i ridicate de dioxid de sulf. n instala iile de biogaz de la ferme, se folose te
adesea metoda biologic de ndep rtare a hidrogenului sulfurat din gaz. Aceast metod se bazeaz pe
capacitatea unor microorganisme, cum ar fi Thiobacillus oxidans, de a oxida sulfurile, transformnd
hidrogenul sulfurat n sulf elementar i sulfat. Pentru ca aceast oxidare microbiologic s aib loc
trebuie introdus aer n biogaz. De obicei, aerul necesar reac iei este introdus direct n fermentator
sau,
n unele cazuri, este introdus n vasul de p strare a gazului sau ntr-o unitate special de purificare a
gazului. Cantitatea de oxigen utilizat n scopul amintit variaz ntre 2 i 6% din biogaz, n func ie de
concentra ia de hidrogen sulfurat. Pentru fermentatoarele mai mari (de ex. instala iile centralizate
de
fermentare anaerob ) se folosesc, adesea, scrubere biologice externe sau coloane chimice
absorbante.
O alt clasificare a fermentatoarelor anaerobe [5]
Bacteria care produce metanul se dezvolt la temperaturii de 35 40,5 0C. Prin urmare,
fermentatoarele nc lzite sunt produc tori mult mai buni de metan dect cele nenc lzite. Exist patru
configura ii de baz pentru instala iile de fermentare anaerob din ferme: fermentatorul lagunar
acoperit, fermentatorul cu amestecare complet , fermentatorul cu curgere n tran e i fermentatorul
anaerob cu trepte de temperatur .
Fermentatorul lagunar acoperit. Fermentatorul lagunar acoperit este o simpl lagun de
ngr mnt natural cu o copertin impermeabil . Copertina capteaz gazul produs n urma
descompunerii ngr mntului. Acest fermentator este adecvat ngr mntului natural lichid ce
con ine mai pu in de 2% substan e solide. Deoarece viteza de producere a metanului este func ie de
24
temperatura ambiant , acest fermentator nu este considerat eficient pentru producere de energie
din
biogaz n zonele nordice. Cu toate acestea, fermentatorul lagunar acoperit este cel mai ieftin din
cele
patru tipuri de fermentatoare i este eficient n reducerea mirosurilor, chiar n zonele
reci.
Fermentatorul cu amestecare complet . Fermentatorul cu amestecare complet este adecvat
pentru ngr mntul natural cu un con inut de 3 10% substan e solide, cum ar fi dejec iile, de porci
i de vite, colectate prin sp lare. ngr mntul este prelucrat ntr-un bazin nc lzit aflat n / sau
deasupra p mntului. Pentru men inerea substan elor solide n suspensie este necesar un amestec
tor
mecanic. Acest tip de fermentator este mai scump att din punct de vedere al instala ie, ct i din
punct
de vedere al func ion rii, dect un fermentator cu curgere continu n tran e.
Fermentatorul cu curgere continu n tran e. Fermentatorul cu curgere continu n tran e este
cel mai adecvat pentru ngr mntul natural avnd un con inut de 14% substan e solide, cum ar fi
dejec iile de la vite, colectate prin r zuire. Materia prim intr prin unul dintre capetele fermentatorului
i se descompune n timp ce aceasta se deplaseaz prin fermentator. Nou materie prim introdus n
fermentator mpinge materialul vechi spre cap tul de desc rcare. Substan ele solide grosiere din
ngr mnt, pe m sur ce fermenteaz , formeaz un material dens lipicios, care limiteaz separarea
substan elor solide i, care n final duce la formarea unei tran . O copertin impermeabil , flexibil
care acoper digestorul, capteaz biogazul rezultat n urma ferment rii. n cazul unei digestii optime,
dureaz dou zeci de zile pentru trecerea complet a unei tran e prin digestor. Majoritatea
fermentatoarelor construite, n mod obi nuit, sunt fermentatoare cu curgere n tran e sau unele
variante
ale acestora.
Fermentatorul anaerob cu trepte de temperatur . Fermentatorul anaerob cu trepte de
temperatur este o variant a unui digestor cu amestecare complet , dezvoltat recent la Universitatea
Statului Iowa din America. El este un reactor n dou trepte utilizat pentru o recuperare optim a
metanului din procesul de fermentare. Prima treapt se desf oar la o temperatur mai ridicat
(57,20C), n timp ce cea de-a doua treapt se desf oar la o temperatur mai sc zut (35 0C). La fel ca
i n cazul digestorului cu amestecare complet , sistemul func ioneaz bine cu ngr

mnt natural mai
diluat. n compara ie cu digestorul conven ional cu curgere n tran e, cercetarea ini ial cu acest tip de
reactor indic o eliminare superioar a mirosului, o reducere a spum rii, o degradare superioar a
substan elor solide, precum i caracteristici de deshidratare mbun t ite, De asemenea, temperaturile
ridicate din prima treapt omoar mai mul i agen i patogeni, ducnd la o calitate superioar a
produsului solid. De i sistemul acesta este promi tor, exist pu ine date disponibile ob inute n urma
test rilor n cmp.
25
2.3. Stadiul actual i perspectivele utiliz rii biogazului
n cea mai mare parte, biogazul se folose te n instala iile integrate de c ldur
i energie sau
n cazul n care nu este posibil racordarea la re eaua electric , se ob ine c ldur prin arderea gazului
ntr-un cazan [6]. Pentru instala iile mai mici de biogaz se utilizeaz , n special, instala ii integrate de
c ldur i energie care folosesc drept combustibil att biogazul, ct i combustibilul diesel, n situa ia
n care capacitatea electric instalat este mai mic de 100 kWel. Aceste sisteme necesit injec ia a
aproximativ 8-10% combustibil diesel pentru aprindere i sunt, prin urmare, capabile s utilizeze
biogaz de o calitate variat . Aplica ii cu o utilizare mai eficienta a biogazului se ob in cu motoarele
Otto pe gaz, care nu necesit combustibil lichid i au o eficien electric superioar . n viitorul
apropiat, celulele combustibile pe biogaz pot deveni eficiente comercial i, n func ie de legisla ia
local , racordarea biogazului la re eaua na ional de gaze naturale reprezint alternative posibile de
utilizare a acestuia (figura II.6.).
Figura II.6. Schema diferitelor posibilit i de utilizare a biogazului
n momentul de fa , num rul aplica iilor fermenta iilor anaerobe, din Europa, este limitat. Cu toate
acestea, se poate afirma c num rul instala iilor de fermentare anaerob este extrem de ridicat, dar,
totu i, insuficient. Calculele f cute pe baza diferitelor studii, referitoare la poten ialul din Germania, a
ar tat c , n mod obi nuit, se folose te mai pu in de 1% din poten ialul de fermentare anaerob de la
ferme. n figura II.7 sunt se prezint situa ia utiliz rii n Europa a instala iilor de fermentare anaerob
pentru ob inere de biogaz. Cifrele provin de la partenerii din Re eaua de Fermentare Anaerob
.
26
Figura II.7. Situa ia utiliz rii n Europa a instala iilor de fermentare anaerob pentru
ob inere de biogaz (num r instala ii de biogaz)
Argumentele pentru extinderea utiliz rii ferment rii anaerobe pentru producere de biogaz
sunt, n special, de protec ia mediului nconjur tor (figura II.8). Aceste argumente pot convinge
deciden ii politici s creeze condi ii n care fermenta iile anaerobe s devin viabile din punct de
vedere economic. Realizarea unui num r mare de generatoare electrice pe baz de biogaz n
Romnia,
dup ce energia regenerabil a devenit o important for n Germania, va demonstra foarte clar dorin a
noastr de a ne alinia Uniunii Europene n utilizarea ferment rii anaerobe pentru ob inere de energie
regenerabil , sub form de biogaz, fiind necesar i la noi introducerea unei compensa ii b ne tii
pentru energia produs (figura II.9).
27
Figura II.8. Evaluarea efectelor ferment rii anaerobe asupra mediului n Germania
28
Figura II.9. Num rul instala iilor de fermentare anaerob pentru ob inere de biogaz i puterea
electric instalat n Germania pe baz de biogaz (Sursa: Asocia ia German de Biogaz)
2.4. Aspecte economice i legislative
Pentru introducerea cu succes a tehnologiei de fermentare anaerob , pentru ob inere de

biogaz, trebuie s fie satisf cute dou cerin e:
fezabilitatea economic
fezabilitatea legislativ
Fezabilitatea economic
Instala iile de fermentare anaerob vor fi realizate numai dac va fi favorabil un studiu de
fezabilitate care s arate clar c investi ia financiar va fi returnat ntr-o perioad rezonabil de timp i
c sunt favorabile proiectului condi iile n zona amplasamentului.
Deoarece instala iile de fermentare anaerob sunt sisteme complexe care sunt supuse unor
legi, ordonan e i reglement ri, este foarte clar c orice proiect trebuie s fie aprobat de autorit ile
locale.
Fezabilitatea din punct de vedere economic trebuie s fie dovedit prin costurile de realizare a
proiectului, costurile echipamentului tehnic i costurile de func ionare. De asemenea, trebuie s se in
cont de veniturile ob inute din vnz rile de energie, de sc derea costurilor pentru ngr
mnt, precum
i de taxele de colectare a diferitelor de euri organice.
29
n acest stadiu de dezvoltare a procesului de fermentare anaerob ntr-o instala ie de biogaz,

speciali tii caut substraturi suplimentare din toate tipurile de reziduuri organice. Taxele de colectare
pe care ace tia le primesc, n urma prelucr rii acestor reziduuri, reprezint un venit suplimentar care,
n
unele cazuri, duc la succesul economic al instala iei de fermentare
anaerob .
Cele dou surse de venituri, respectiv subven iile pentru instala ie i taxele de colectare
pentru
reziduuri, nu reprezint o surs sigur pentru o investi ie economic de 100 000 pn la cteva
milioane de euro, n func ie de m rimea i standardul tehnic al instala iei. n consecin , este foarte clar
c pentru cre terea cantit ii de energie cu ajutorul fermentatoarelor anaerobe cea mai credibil
garan ie pentru electricitatea produs este o compensa ie fix ,. Desigur c pre ul trebuie s reflecte
costurile reale ale producerii acestui tip de energie regenerabil . Legea German a Energiei
Regenerabile, intrat n vigoare n aprilie 2000, a pus bazele necesare securit ii investi iei. Cifrele din
figura II.9., referitoare la dezvoltarea centrelor de biogaz din Germania, reflect clar efectul acestei
legisla ii.
Dup patru ani de aplicare in Germania a Legii Energiei Regenerabile a devenit o certitudine
faptul c compensa ia de 10,2 cen i pentru 1 kWh nu acoper costurile de produc ie pentru centrele
mici de fermentare anaerob cu o putere electric instalat mai mic de 200 kWh. Prin urmare, situa ia
economic a instala iilor de biogaz din ferme este adesea dependent de prezen a bioreziduurilor i a
taxelor de colectare pl tite pentru tratarea acestor materiale. n timp ce num rul de instala ii de
biogaz
a crescut n ultimii ani, pia a de eurilor biologice a sc zut. n consecin , pentru moment, realizarea
multor astfel de centre de biogaz nu reprezint un succes economic. n urma studiilor f cute asupra
pre ului electricit ii provenite din biogaz, pentru a fi rentabile instala iile mici de fermentare anaerob
compensa ia trebuie ridicat pn la 18,2 cen i pe kWh.
Fezabilitatea legislativ
n afara problemelor economice, realizarea unei instala ii de biogaz de succes depinde
foarte
mult de cadru economic. O astfel de instala ie de fermentare anaerob trebuie s se supun legisla iei
care are n vedere managementul reziduurilor i al materialului rezultat prin fermentare, emisiile de
gaze, racordarea electricit ii la sistemul na ional, precum i sistematizarea i siguran a construc iei.
Pn acum, fermentarea anaerob , n cele mai multe ri, nu este o form binecunoscut a
unui management adecvat pentru reziduuri i aproape toate reglement rile trebuie s fie adaptate
necesit ilor instala iilor de biogaz.
Reglement rile legislative difer de ar la ar . Danemarca, care este un pionier n sectorul
trat rii reziduurilor prin fermentare anaerob , a creat primele reglement ri n acest sector. n ultimii
30
ani, Germania, Austria i Suedia promoveaz tehnologia biogazului, folosind experien a Danemarcei
pentru propriile reglement ri.
O problem general este c cea mai mare parte a acestor legi i ordonan e nu este adecvat
necesit ilor ferment rii anaerobe. Punctele cheie ale managementului produsului rezultat prin
fermentare le reprezint aspectele legate de mediu i de igien . Re eaua European de Fermentare
Anaerob (o re ea european de profesioni ti care lucreaz n domeniul ferment rii anaerobe) strnge
date referitoare la reglement rile din fiecare ar .
Aplicarea tehnologiei de fermentare anaerob ntr-o ar porne te de la entuziasmul i
ini iativa celor interesa i s valorifice avantajele economice ale acestei tehnologii de producere a unei
energii regenerabile. n dat ce instala iile func ioneaz corect, urmeaz convingerea politicienilor
pentru g sirea subven iilor publice necesare generaliz rii folosirii acestei tehnologii utile societ ii
umane.
ntruct fermenta ia anaerob de ob inere a biogazului are nc un mare poten ial referitor la
managementul reziduurilor i la producerea de energie regenerabil n ntreaga Europ , ne putem
a tepta ca aceasta complicat problem s fie dominat de legisla ia Uniunii Europeane.
n martie 2004, s-au discuta, la nivelul Uniunii Europene, dou reglement ri care vor avea un
impact asupra dezvolt rii instala iilor de fermentare anaerob n Europa:
1. Reglement ri sanitare referitoare la produsele secundare animale nedestinate consumului
uman (EG Nr. 1774/2002).
Acestea sunt importante pentru: utilizarea gr similor reziduale i de flota ie, de origine
animal ; aprovizionarea cu de euri folosite drept co-substrat n fermentatoarele

anaerobe.
Reglement rile pentru centrele de biogaz privesc, de asemenea, tratamentul de
igienizare, pasteurizarea, cur area i dezinfectarea vehiculelor, precum i activitatea de
laborator.
2. Documentul referitor la managementul reziduurilor biodegradabile.
Acesta este important pentru tratamentul tuturor reziduurilor organice. Reglement ri
pentru centrele de biogaz, respectiv: tipul de reziduu biologic utilizat ca substrat,

cantitatea i calitatea materialului fermentat r spndit pe cmp, condi iile de autorizare,
cerin ele de igienizare.
De asemenea, trebuie luate n considerare reglement rile cu privire la siguran a construc iei i
func ionarea centrelor de biogaz. Uneleri, cum ar fi Austria, Belgia, Germania, Italia i Elve ia au
elaborat, deja, reglement ri pentru sectorul de fermentare anaerob . Experien a diferitelorri va
31
contribui la elaborarea unor legi interna ionale de siguran

pentru sisteme de fermentare anaerob de
diferite m rimi i aplica ii.
Concluzii
Fermentarea anaerob deschide un poten ial imens, putnd deveni un furnizor foarte
important
de energie regenerabil . Efectele pozitive, ce au n vedere protec ia mediului, efectele de structur
din
regiunile rurale i siguran a furniz rii de energie, confer ferment rii anaerobe o valoare deosebit care
este unic n cadrul energiilor regenerabile.
Deoarece fermenta ia anaerob este nc o tehnologie nou , cadrul legislativ nu este nc
adecvat nevoilor sale la nivel na ional i european. Pentru ca proiectele din domeniu s se bucure de
succes, n afara reglement rilor la nivel legislativ, trebuie s se construiasc i o baz economic
solid . Experien a pozitiv a aplic rii legilor energiei regenerabile, din Germania, arat c o
compensa ie fixat pentru energia produs duce la dezvoltarea durabil a sectorului de fermentare
anaerob .
3. Procese i tehnologii de ob inere a biometanolului
Metanolul derivat din biomas este ob inut n procesul de gazificare. Biomasa este convertit
n gaz de sintez care, la rndul s u, este transformat n metanol. Din cei 4,5 x 10 6 m3 de metanol
produs anual n SUA, cea mai mare parte se ob ine din gaz natural i este folosit ca solvent, ca
antigel
sau pentru sinteza altor substan e chimice. Aproximativ 38% din metanol este folosit n transport n
amestecuri sau n benzina reformulat .
Sistemele de energie actuale nefiind cicluri nchise au o ac iune d un toare asupra mediului
[7]. Recircularea dioxidului de carbon contribuie la reducerea emisiilor gazelor de ser , precum i la
reducerea consumului de combustibil fosil. Recircularea dioxidului de carbon, care se folose te
pentru
a ob ine combustibilii lichizi, cum ar fi metanolul, este de interes deosebit pentru transportul rutier i
pentru transportul intercontinental care folose te energie regenerabil .
n afara diferitelor surse de dioxid de carbon, pentru sinteza metanolului se pot folosi
biomas
i diferite reziduuri.
Metanolul regenerabil poate fi utilizat, ast zi, drept combustibil ntr-un motor cu combustie
u or adaptabil sau, n viitor, n ma ini care folosesc celule combustibile.
32
Deoarece transportul vehiculelor produce o parte important din totalul emisiilor de CO 2,

nlocuirea combustibililor din petrol fosil cu metanol regenerabil conduce la o reducere semnificativ
a
emisiilor n acest sector.
n continuare se prezint trei variante ale procesului de sintez a metanolului din gazul de
sintez ob inut din biomas i hidrogenarea ulterioar a amestecului CO/CO 2.
Deoarece procesul de gazificare a biomasei, n general, duce la un gaz de sintez cu exces de
carbon (n special sub form de CO2), se analizeaz diferitele c i de satisfacere a stoechiometriei
cerute de sinteza metanolului. Sunt examinate cerin ele tehnice, eficien a energetic , randamentul
metanolului i aspectele economice. Rezultatele sunt comparate cu cele ob inute pentru generarea
metanolului din surse regenerabile, altele dect biomasa, care folosesc ca materie prim
CO2.
3.1. Aspecte tehnice ale ob inerii biometanolului
n compara ie cu procesul de gazificare pentru producere de electricitate, procesul de ob

inere
a metanolului din biogaz este limitat de prezen a gazelor inerte (CH 4, N2) care nu se convertesc n
timpul sintezei metanolului.
O cerin important pentru compozi ia gazului de sintez este un con inut ridicat de
hidrogen, deoarece o parte important din biomas este convertit la CO2 n etapa de gazificare (CO2
necesit 3 moli de hidrogen pentru hidrogenare i ob inere de metanol).
Raportul optim H2/CO n gazogen trebuie s fie mai mare de 2.
Pentru sinteza metanolului exist dou c i principale pentru ajustarea factorului
stoechiometric adecvat (raportul componentelor: H2, CO i CO2) al gazului de sintez ob inut din
biomas :
a) Separarea dioxidului de carbon din amestecul de gaze.
b) Ad ugarea de hidrogen.
Un gaz de sintez echilibrat (ntr-o compozi ie corespunz toare) este cerin a principal pentru
o conversie ridicat a carbonului. Excesul de carbon, sub form de CO 2, poate fi ndep rtat fie printr-
un proces de separare a unui gaz acid, fie prin ad ugarea unei cantit i adecvate de H 2 pentru
hidrogenarea CO2.
S-a folosit un gazogen aloterm cu aburi avnd o capacitate de alimentare cu biomas de 2
tone
pe or (tehnologia exist ast zi). A fost ales un gazogen de aproximativ 10 MW deoarece satisface
obiectivul de a produce descentralizat combustibil din biomas n cantit i mai mici de 50 de tone.
33
Au fost studiate mai multe c i de producere a oxigenului pentru gazificare i de ajustare

stoechiometric a gazului de sintez .
3.1.1. Ob inere de biometanol prin ndep rtarea CO2-ului, utiliznd hidrogen/oxigen ob inut
electrolitic (V1)
n acest proces (varianta 1), oxigenul necesar n gazogen este generat ntr-o unitate de
electroliz . S-a recurs la utilizarea combinat a hidrogenului / oxigenului electrolitic
Hidrogenul produs n electrolizor poate fi folosit pentru ajustarea par ial a factorului
stoechiometric. Deoarece hidrogenul rezultat din electroliz nu este suficient pentru conversia
complet a carbonului, o parte din carbon trebuie ndep rtat sub form de CO 2.
O diagram a fluxului acestui proces i compozi ia gazului de sintez corespunz tor sunt
prezentate schematic n figura II.10.
Figura II.10. Diagrama fluxului tehnologic pentru sinteza metanolului cu hidrogen / oxigen
electrolitic i ndep rtarea CO2-ului (V1).
A a cum se vede n figura III.3, mai mult de 60% din dioxidul de carbon format este eliberat
n atmosfer , ceea ce nseamn o conversie relativ sc zut a carbonului n metanol, cu o produc ie de
1,2 t etanol pe or .
34
3.1.2. Ob inere de metanol din biomas i hidrogen / oxigen electrolitic, f r ndep rtare de
CO2 (V2)
n aceast variant , electrolizorul poate fi proiectat pentru a produce suficient hidrogen

pentru
ajustarea corespunz toare a stoechiometriei gazului de sintez . n aceast situa ie nu este necesar
ndep rtarea dioxidului de carbon.
n compara ie cu varianta 1, necesarul de electricitate va cre te de aproximativ trei ori. Se
produce un exces de oxigen care poate fi folosit pentru tratarea apelor de canalizare, precum i n
alte
aplica ii.
Cantitatea mare de CO2, care se separ n procesul V1, este hidrogenat n varianta 2 prin
furnizare de hidrogen electrolitic suplimentar.
Datorit conversiei ridicate a biomasei n metanol, prin acest proces se ob in cantit i de dou
ori mai mari de metanol dect n procesul V1.
O diagram a fluxului acestui proces i compozi ia gazului de sintez corespunz tor sunt
prezentate schematic n figura II.11.
Figura II.11. Diagrama fluxului tehnologic pentru sinteza metanolului cu hidrogen / oxigen
electrolitic, f r ndep rtarea CO2-ului (V2)
35
3.1.3. Ob inere de biometanol cu separare de CO2 i furnizare de oxigen printr-un proces de

adsorb ie prin modificarea periodic a presiunii (V3)
n aceast variant , oxigenul necesar este ob inut printr-un proces de adsorb ie care are loc
prin modificarea periodic a presiunii (AMP) (figura II.12).
Pentru satisfacerea cantit ii stoechiometrice de CO2 s-a inclus n proces o etap de separare a
CO2-ului.
Dac necesarul de energie electric este mult mai mic dect n celelalte dou variante
prezentate mai sus, produc ia de metanol este substan ial redus din cauza separ rii a 75% din CO 2,
ceea corespunde unei separ ri a carbonului de peste 50%.
Un alt dezavantaj al variantei V3 este concentra ia mare de metan, de 17%, din gazul de
sintez echilibrat care con ine aproximativ 40% din puterea caloric a gazului. Aceast cantitate
mare de gaz inert nu este convertit n unitatea de sintez a gazului i trebuie ndep rtat ca un gaz de
purjare.
n toate procesele, gazul de purjare este introdus n instala ie pentru a produce vapori i
c ldur pentru procesul de gazificare aloterm .
Figura II.12. Diagrama fluxului tehnologic pentru sinteza metanolului cu separare de CO 2 i
furnizare de oxigen printr-un proces de adsorb ie prin modificarea periodic a presiunii (V3)
AMP adsorb ie prin modificarea periodic a presiunii
36
3.1.4. Compara ie ntre diferitele procese de ob inere a metanolului
Compara ia, pe scurt, a variantelor de sintez a metanolului din biomas este prezentat n
tabelul II.1.
Tabel II.1.
Compara ie ntre diferitele variante de sintez a metanolului
Produc ie Conversie - Randament1 Putere Investi ie Costurile

2
Variante metanol Carbon electric metanolului
(t/h) (%) (%) (MW) (106 ) ( /t)
V1
O2 - 1,2 44 46 5,9 15,8 440
Electroliz
V2
H2 - 2,2 81 51 14,7 21,4 383
Electroliz
V3
0,6 22 32 1,1 13,5 0,590
O2 AMP3
1
se refer la puterea caloric inferioar a metanolului n compara ie cu masa i electricitatea introdus
n reac ie
2
energia electric necesar electrolizei, comprim rii gazului de sintezi producerii de oxigen
3
AMP proces de adsorb ie prin modificarea periodic a presiunii
Calculele se bazeaz pe urm toarele presupuneri:

Materia prim , care este lemn cu un con inut de 10% ap , este alimentat cu 2 tone pe
or .
Randamentele au n vedere puterea caloric inferioar a metanolului.
Toate costurile sunt date n euro.
Costurile sunt determinate, n special, de costurile pentru alimentarea cu energie i cu
biomas i de costurile de capital ale instala iei de produc ie.
Costurile de func ionare i ntre inere au fost estimate la 2,5% din costurile de
investi ie.
Pentru to i vectorii s-a presupus c hidroelectricitatea s-a furnizat la 0,025 /kWhe.
37
Costurile de capital sunt calculate pe baza unei dobnzi reale de 8% i a unor

perioade
de recuperare de 15 ani.
Capacitatea instala iei a fost calculat pentru a produce aproximativ 25 50 de tone
de metanol pe zi.
Pentru a evalua costurile de investi ie i costurile de produc ie a etanolului s-a avut n
vedere un flux de materie prim gazoas de 3000 m3/h.
Costurile materiei prime pentru de eurile de lemn natural sunt 25 /t.

A a cum se vede n tabelul III.4, produc iile de metanol din variantele V1 i V3 sunt mult mai
mici dect cele din varianta V2.
n varianta V2, introducerea hidrogenului, care echilibreaz complet gazul de sintez , duce la
o conversie crescut a gazului de sintezi la produc ii ridicate de metanol ce dep esc 2 tone pe or .
Valorile sc zute ale produc iei de metanol, precum i ale conversiei de carbon, din variantele
V1 i V3, pot fi explicate prin ndep rtarea, din motive stoechiometrice, a CO 2-ului.
F r o suplimentare cu hidrogen electrolitic i o ndep rtare a 95% CO 2 din dioxidul de
carbon existent n gazul de sintez , conversia carbonului scade la aproximativ 20%, iar produc ia
metanolului este de numai 0,6 tone pe or .
Figura II.13. Randamentele energetice pentru diferitele variante ale
procesului de sintez a metanolului
38
A a cum reiese din figura II.13, randamentele energetice (capacitatea caloric inferioar a
metanolului raportat la alimentarea cu materie prim
i electricitate) pentru variantele cu furnizare de
hidrogen/oxigen sunt de 46% (V1) i respectiv 51% (V2).
Randamentul variantei V3, de numai 32%, se datoreaz prezen ei n gazul de sintez a unei
concentra ii mari de CH4 inert, care necesit o purjare mai puternic . Prin urmare, o cantitate mare de
energie este pierdut pentru procesul de sintez a metanolului.
n cazul unui randament de 32%, nu se ia n considera ie con inutul de energie din gazul de
purjare, care ar putea fi folosit pentru producere de electricitate.
Costurile de investi ie sunt cele mai mari n varianta V2 cu producerea unei cantit i ridicate
de hidrogen electrolitic i cele mai sc zute n sistemul cu separare de CO 2 i furnizare de oxigen printr-
un proces de adsorb ie prin modificarea periodic a presiunii (V3). Cu toate acestea, costurile de
produc ie ale metanolului n cele trei cazuri discutate prezint un tablou diferit. Costurile cele mai
sc zute pentru produc ia de metanol pot fi ob inute folosind o instala ie de metanol corespunz toare
variantei 2 (383 /t). Acest lucru se datoreaz unei rate de produc ie a metanolului mult mai ridicate
dect n cazul celorlalte dou variante. Costurile de produc ie pentru metanol sunt prezentate n
figura
II.14.
Figura II.14. Costurile de produc ie ale metanolului pentru
diferitele variante ale procesului de sintez a metanolului

Pentru compara ie: pre ul mediu de pia al metanolului n 1997 a fost de 167 /t i pre ul
metanolului (taxat) echivalent motorinei, n Europa, a fost de aproximativ 500 /t.
39
Costurile metanolului sunt calculate f r a se ine cont de beneficiile provenite din vnzarea
electricit ii. n special, n varianta V3 se pot reduce costurile specifice utiliznd gazul de purjare
pentru ob inere de electricitate.
Chiar dac cele mai mici costuri se pot ob ine cu varianta V2, costurile pentru investi ii
reprezint un risc economic superior.
Dezavantajele evidente ale variantelor V1 i V3 sunt conversia sc zut a carbonului i
disiparea unei cantit i mari de CO2.
3.1.5. Ob inere de metanol din alte surse de CO2
S-a comparat producerea metanolului din biomas cu producerea lui prin dou procese care au
folosit ca materie prim alte surse de CO2,. Cele dou procese au utilizat CO2 capturat din co ul de
fum al unei centrale termoelectrice pe baz de c rbune i CO 2 absorbit din atmosfer .
Pentru recuperarea CO2 ului din centralele termoelectrice, calculul are n vedere o instala
ie
ce folose te c rbune pulverizat i scrubarea cu monoetanolamin . Se consider c energia pentru
separarea CO2 ului din co ul de fum se ob ine prin ardere de combustibil fosil ntr-o instala ie de 500
MW(e), astfel c produc ia electric orar r mne de 500 MWh(e). La o recuperare a CO 2ului de
90%, randamentele de producere a energiei electrice scad de la 40 la
29%.
Dac pentru ob inerea metanolului se folose te CO2 atmosferic i energie regenerabil ,
sistemul este aproape nepoluant pentru mediu.
A a cum se constat n figura II.13, randamentul energetic de ob inere a metanolului este de
46 % n procesul care folose te CO2 capturat din co ul de fum de la centralele termoelectrice i de
38% n cel care folose te CO2 atmosferic.
Costurile vectorilor metanol - CO2 sunt, n special, determinate de energia necesar i de
costul de capital al instala iei de produc iei (figura II.14).
Costul produc iei de metanol este de aproximativ 500 /t (CO 2 capturat din co ul de fum de la
centralele termoelectrice) i 700 /t metanol (CO2 atmosferic), metanolul nefiind supus taxelor.
Concluzii
Singura posibilitate de a realiza o conversie ridicat n procesul de sintez a metanolului din

biomas este ad ugarea hidrogenului n gazul de sintez . Conversia biomasei n metanol, prin
ad ugarea de hidrogen din exterior, necesit costuri de investi ie ridicate pentru o unitate de
40
electroliz , dar asigur rate ridicate de produc ie a metanolului. Totu i, ad ugarea de hidrogen este f r
sens dac electricitatea pentru electroliz este scump sau creeaz CO 2 suplimentar.
Utiliznd gazificarea conven ional , f r ad ugare de hidrogen, dar cu ndep rtare de dioxid
de carbon, costurile de investi ie sunt mai sc zute, ns prezint dezavantajul c procesul de conversie
este limitat din cauza ajust rii stoechiometrice i prezen ei unei cantit ii mari de gaz de purjare. n
acest caz este necesar o producere concomitent a metanolului i a electricit ii cu o conversie
suplimentar a gazului de purjare.
Comparnd costurile de produc ie a metanolului din biomas cu cele din CO 2, se constat c
producerea metanolului din biomas este mai ieftin dect cea care folose te cele dou surse de CO 2,
cu excep ia variantei V3. Totu i, varianta V3 este atractiv datorit costurilor de investi ie mai mici i
lipsei etapei de suplimentare cu hidrogen, n compara ie cu celelalte dou variante de ob inere a
metanolului din biomas i din CO2.
Din punct de vedere economic i energetic, ob inerea metanolului din CO 2 captat de la
centralele termoelectrice poate fi considerat o alternativ competitiv la producerea metanolului din
biomas .
n func ie de pre ul de pe pia a de m rfuri disponibile, metanolul din resurse regenerabile
este
de cel pu in 2 3 ori mai scump dect metanolul din resurse fosile. Comparnd costurile metanolului
din resurse regenerabile nesupus taxelor cu pre ul benzinei supus taxelor, se constat o diferen
destul de mic .
Dac se folose te hidrogen electrolitic pentru ob inere de metanol, biomasa este mult mai
ieftin dect vectorii CO2/H2.
n cazul n care nu exist disponibil hidrogen regenerabil pentru procesul de sintez , cerin a
pentru un viitor proces de gazificare (adaptat pentru metanol) ar fi un gaz preechilibrat cu un con
inut
ridicat de hidrogen i cu un con inut sc zut de metan, combinat cu un proces de separare a dioxidului
de carbon.
3.1.6. Ob inerea metanolului prin tehnologia Battelle Columbus
Principiul procesului
Concep ia general a procesului Battelle Columbus este prezentat n figura II.15. Gazogenul
func ioneaz la presiunea atmosferic i este nc lzit, la temperatura necesar gazific rii, indirect prin
intermediul nisipului fierbinte recirculat. Datorit presiunii atmosferice din gazogen, gazul de sintez
41
urmeaz s fie comprimat, ulterior n desf urarea procesului, pentru a atinge presiunea de sintez a
metanolului [8].
Comprimarea gazului de sintez este un consumator important de energie. Deoarece stratul
fluidizat circulant utilizeaz aer ca oxidant i necesarul de c ldur pentru gazificare se satisface prin
intermediul nisipului fierbinte, nu este necesar nici o unitate de separare a .oxigenului din
aer.
Descrierea procesului
Sistemul de gazificare Battlelle Columbus este un proces care func ioneaz la presiunea
atmosferic . i const din dou unit i de strat fluidizat circulant. Prima unitate este un gazogen n care
are loc piroliza rapid a biomasei. Temperatura necesar reac iilor este asigurat biomasei cu ajutorul
nisipului fierbinte. Acesta creeaz un transfer eficient de c ldur , iar timpul de men inere n gazogen
este sc zut, aproximativ o jum tate se secund , ceea ce face ca volumul din gazogen s poat fi
men inut la o valoare sc zut . Cu toate acestea, reac iile din gazogen duc la formarea unei cantit i
considerabile de mangal. Acesta mpreun cu aerul ajung n cel de-al doilea strat fluidizat circulant,
unde mangalul este ars cu aer pentru nc lzirea nisipului, iar nisipul este n continuare recirculat n
gazogen. Gazele de ardere fierbin i, provenite din cel de-al doilea strat fluidizat, sunt folosite pentru
producere de abur i pentru uscarea combustibilului.
Fig. II.15. Ob inerea de metanol din biomas utiliznd procesul Battelle Columbus.
42
Descompunerea gudronului
Gazul brut fierbinte provenit din gazogen este introdus n instala ia urm toare, unde este
supus unui proces de prelucrare n care:
1. gudroanele sunt descompuse,
2. monoxidul de carbon mpreun cu apa este transformat n hidrogen i dioxid de
carbon, conform urm toarei reac ii.
CO + H2O H2 + CO2
Descompunerea gudroanelor face ca scrubarea cu ap s fie mai pu in sever , deoarece apa

folosit con ine numai urme de gudroane nedescompuse. Aceast etap de proces este necesar pentru
a realiza reac ia de conversie 2 de mai sus, f cnd inutil un reactor
suplimentar.
Scrubarea cu ap
Dup r cire, gazul crud este sp lat cu ap pentru a fi siguri c gazul este f r urme de gudron
i pulberi.
Comprimarea gazului de sintez

nainte de transformarea sa chimic n metanol, gazul de sintez este comprimat.
Purificarea gazului/reformarea metanului

Gazul brut trebuie s fie purificat de componentele cu sulf i de cea mai mare cantitate de
dioxid de carbon. De asemenea, con inutul de metan trebuie redus, reducere care se realizeaz n
bucla
de metanol, din care se elimin o cantitate de metan care este reformatat ntr-un reactor
special.
Sinteza metanolului
Dup ce gazul brut a fost adus la calit ile necesare gazului de gaz, acesta este introdus n
instala iile de sintez i de purificare a metanolului.
43
4. Procese i tehnologii de ob inere a biodieselului
Biodieselul reprezint o surs de combustibil lichid complet regenerabil care poate fi folosit
ca o alternativ la combustibilul diesel ob inut din petrol. Industria de biodiesel este o nou pia a
c rei prim pomp de biodiesel pentru consumator a fost pus n func iune n America n anul 2001
[9].
Din punct de vedere tehnic, biodieselul este un metil ester al unui acid gras. El este ob inut,
n
mod obi nuit, prin reac ia lipidelor (trigliceride) cu un alcool primar (metanol) i o baz (hidroxid de
sodiu). Acest proces se refer la procesul de cataliz bazic .
baz
Trigliceride + Metanol Metil ester + Glicerin
Reac ia de mai sus, cunoscut sub numele de transesterificare, duce la formare de biodiesel i
glicerin ntr-un raport volumetric de 10 : 1. n situa ia n care materia prim con ine valori ridicate de
acizi gra i liberi, se recomand procesul de cataliz acid n locul celei bazice. Cnd se folose te
procesul de transesterificare, n care se folosesc baze, acizii gra i liberi formeaz s pun.
Sursele obi nuite de trigliceride folosite pentru ob inere de biodiesel le reprezint uleiurile din
plante i gr simile animale. Cele mai utilizate materii prime vegetale sunt: boabele de soia (aproape
tot
biodieselul f cut n SUA este ob inut din soia), canola (planta asem n toare rapi ei), floarea soarelui,
semin ele de bumbac i semin ele de rapi (cea mai folosit materie prim din Europa). Exist , n
momentul de fa , cercet ri promi toare referitoare la surse noi de materii prime, cum ar fi algele i
mu tarul.
Biodieselul este utilizat ca un combustibil pur (100%) sau mult mai des n amestec cu
motorina din petrol. n SUA, amestecurile con in de la 5% (amestec B5) pn la maxim 20% (B20)
biodiesel.
Glicerina rezultat n timpul procesului poate fi folosit brut sau rafinat i reprezint sursa
cheie de venit pentru industria biodieselului de ast zi.
La nivelul anului 2002, produc ia total de biodiesel n SUA a fost de aproximativ 75 x 10 6
litri, iar capacitatea na ional de produc ie, de aproximativ, 208 x 10 6 litri biodiesel.
SUA folose te anual aproximativ 124 x 109 litri de combustibil diesel. Rezult c o nlocuire
total a biodieselului din petrol cu cel din biomas nu este fezabil utiliznd capacitatea existent .
Pentru a se face o nlocuire semnificativ a celor doi combustibili este necesar asigurarea unei cre teri
spectaculose a capacit ii de produc ie a biodieselului.
44
La nceputul anilor 2000, cele mai multe instala ii de produc ie pentru biodiesel, din SUA, au
avut capacit i n jur de 7,5 x 106 litri pe an. Costurile de construc ie depind de scara instala iei. Totu i,
se consider c 1 $ pe 3,78 litri din capacitatea de produc ie anual este o cifr acceptabil . Costurile
de produc ie reprezint factorul cheie care mpiedic maturizarea procesului de fabricare a acestui
biocombustibil.
Ast zi, costurile de produc ie raportate variaz de la 0,42 i 0,63$/litru. Aproximativ 70% din
costurile de produc ie sunt asociate cu materia prim de natur lipidic .
Din punct de vedere al performan ei, s-a constatat, n general, c biodieselul arde n
motoarele
diesel existente f r probleme majore. De fapt, multe studii au ar tat c biodieselul arde mult mai
curat.
Din punct de vedere energetic, biodieselul are aproximativ 85% din poten ialul energetic al
combustibilului diesel din petrol. Cnd biodieselul este amestecat cu motorina din petrol la valori
mai
mici de 20%, amestecurile se comport , n general, ca i dieselul conven ional.
US Park Service a folosit biodieselul n multe din parcurile sale de autovehicule din SUA i a
ob inut o baz de date bogat referitoare la performan ele combustibilului folosit ntr-o mare varietate
de autovehicule. Datele lor arat performan e excelente i dovedesc poten ialul ridicat al biodieselului
de a nlocui combustibilul conven ional.
Din punct de vedere al protec iei mediului, biodieselul polueaz mult mai pu in dect
motorina din petrol, cu reduceri semnificative ale cantit ilor de substan e poluante, cu excep ia
nivelurilor pu in mai ridicate ale NOx (pn la 5%). n cazul scurgerilor n mediul nconjur tor,
biodieselul este inofensiv pentru zona respectiv deoarece este biodegradabil. Din contr , motorina
conven ional reprezint o amenin are pentru ecosistem deoarece multe dintre componentele
dieselului
din petrol sunt canceroase i persistente.
4.1. Chimismul biodieselului

Din punct de vedere chimic, biodieselul este un amestec de mono-alchil esteri ai acizilor gra
i
ob inu i din uleiurile extrase din plante i /sau gr simi animale. Att uleiurile din plante, ct i
gr simile animale sunt considerate materii prime lipidice. Uleiurile din plante cele mai folosite pentru
ob inere de biodiesel con in n cea mai mare parte acid oleic i linoleic.
Din punct de vedere tehnic, uleiurile vegetale crude pot fi folosite direct n motoarele diesel.
Cu toate acestea, ele au cteva caracteristici care le fac mai pu in adecvate acestui scop
(viscozitate
ridicat n timpul celor mai multe condi ii de func ionare). De fapt, cnd Diesel i-a construit motorul,
el a folosit la nceput, drept combustibil, uleiurile vegetale. Uleiurile vegetale folosite ca atare sunt
mai
45
pu in corespunz toare calit ii de carburant dect cele care sunt transformate n alcool esteri. Prin
urmare, n ultimii c iva ani, se afl n curs de dezvoltare/optimizare conversia uleiurilor crude ntr-un
combustibil superior (biodiesel). Astfel, numeroase tehnici de prelucrare continu sau discontinu ,
care
au la baz reac ii de cataliz acid sau bazic , au fost testate i dovedite a fi viabile din punct de vedere
tehnic. n momentul de fa , sunt cercetate i alte tehnici, cum ar fi cea dezvoltat de Departamentul
de
Agricultur al Statelor Unite referitoare la reac iile induse de lipaze.
n SUA, procesul predominant de producere a biodieselul este metil-transesterificarea
uleiului
de soia catalizat de o baz . n acest proces, uleiul de soia reac ioneaz cu un alcool primar (metanol)
i o baz (hidroxid de sodiu) pentru a forma mono-alchil-esterul unui acid gras (n acest caz, un metil
ester).
Reac ia, clasificat ca reac ie de transesterificare, este similar reac iei de saponificare, care se
folose te pentru a produce s pun din acizi gra i. n reac ia de mai sus pentru fiecare 45 kg de ulei i
4,5
kg metanol rezult 45 kg metil ester i 4,5 kg glicerin . Aceast reac ie, prin formarea metil-esterului,
reduce greutatea molecular a trigliceridelor cu 60%. n plus, viscozitatea este redus de opt ori, iar
volatilitatea cre te. n locul metanolului se poate folosi etanol.
Reac ia de transesterificare se realizeaz n reactoare nchise cu alcool i baze care se ad ug
ca un singur reactiv dup ce au fost cei doi compu i au fost amesteca i n prealabil. n mod real,
metanolul i baza reac ioneaz pentru a forma metoxid de sodiu, un compus foarte reactiv, care
scindeaz molecula de triglicerid n metil-ester i glicerin . n reactor, substan ele sunt amestecate i
adesea nc lzite la temperaturi de aproximativ 600C pentru a accelera reac ia (unele procese au loc
la
temperatura camerei). Perioada de sta ionare n reactor variaz de la o or la opt ore, n func ie de
compozi ia reactan ilor i a condi iilor de reac ie. Cercet ri recente arat posibilitatea reducerii
timpului reac iei de transesterificare prin introducerea unor co-solven i care mic oreaz separarea pe
faze a reactan ilor. Prin urmare, are loc reducerea limit rii transferului de mas .
n urma reac iei se formeaz dou faze, glicerin i etanol/alcool, deoarece glicerina are o
greutate specific mai mare i nu este miscibil n biodiesel. Pentru separarea acestor dou faze, adesea,
se folose te un vas de sedimentare sau un separator centrifug. ndat ce glicerina este separat , se
ndep rteaz alcoolul din biodiesel utiliznd distilarea sau evaporarea cu detent . n cele mai multe
procese, biodieselul este purificat folosind una sau mai multe ape de sp lare. Biodieselul final
satisface
cerin ele Societ ii Americane pentru Testare i Materiale.
n afar de puritatea reactivului, factorii determinan i ai calit ii, vitezei i eficien ei
procesului de ob inere a biodieselului includ: temperatura, amestecarea, concentra ia i tipul
catalizatorului, precum i raportul alcool:ester.
46
Glicerina este colectat i poate fi vndut i utilizat ca materie prim pentru alte procese sau
poate fi rafinat pentru a fi vndut industriei farmaceutice. Biodieselul i alcoolul sunt separate cu
recircularea alcoolului n cadrul instala iei. Biodieselul colectat este supus, n continuare, procesului
de
purificare care const din sp lare cu ap , distilare, uscare i filtrare.
4.1.1. Cataliza bazic

Reac ia de cataliz bazic este superioar , din punct de vedere economic, celei acide din
urm toarele motive:
Se folosesc temperaturi (60 650C) i presiuni (6,8 Pa) sc zute pentru procesul de prelucrare.
Randamente mai ridicate (peste 90%) cu timpi de reac ie mai mici.

Conversie direct la alchil ester f r etape intermediare.
Nu necesit materiale scumpe sau deosebite pentru construc ie.
Freedman i colab., au stabilit n urma unui studiu, urm toarele condi ii optime pentru formarea
de alchil esteri:
1. Materia prim trebuie s fie un ulei rafinat cu un con inut de acizi gra i liberi mai mic de
0,5%.
2. Alcoolul cu caten scurt trebuie s nu con in ap .
3. Conversia este optim cnd raportul alcool : ulei este de 6 : 1.
4. n laborator trebuie s se foloseasc , drept catalizator, metoxid de 0,5%, dar pentru reac iile
la scar ridicat , catalizatorul utilizat trebuie s fie NaOH cu o concentra ie de 1%,
deoarece el este mai ieftin.
5. Catalizatorul trebuie s fie stocat n condi ii anhidre i n lipsa aerului, pentru a
prentmpina oxidarea catalizatorului.
Dac condi iile de mai sus sunt ndeplinite, se atinge o conversie la ester de 96 98% prin
transesterificarea materiei prime cu alcooli, cum ar fi metanol, etanol sau butanol, la 60 0C, 750C, i
respectiv 1140C, timp de 1 or .
Chiar la 320C, uleiurile vegetale pot fi 99% transesterificate cu un catalizator alcalin, n
aproximativ 4 ore.
Pentru ca reac ia de transesterificare bazic s fie foarte eficient , con inutul n acizi gra i
liberi ar trebui s fie mai mic de 0,5%. Acizii gra i liberi sunt acizi carboxilici care nu esterific .
Prezen a unei cantit i mai mari de acizi gra i liberi necesit mai mult catalizator alcalin din cauza
acidit ii crescute i produce formarea de s pun, care, la rndul s u, duce la cre terea viscozit ii sau la
formarea de gel care interfer cu separarea alchil- esterilor de glicerin .
47
Cnd acizii gra i liberi reac ioneaz cu alcoolii cu caten scurt , unul dintre produ i este apa.
Prin urmare, cantitatea de ap format cre te o dat cu cre terea cantit ii de acizi gra i liberi. O
concentra ie de minim 0,3 % ap (n greutate) poate reduce randamentul reac iei deoarece apa
consum catalizatorul alcalin pentru a produce s pun, astfel c nivelul de ap trebuie limitat foarte
mult.
Figura II.16 prezint schema bloc a fluxului unui proces de transesterificare bazic .
Figura II.16. Schema bloc a fluxului unui proces de transesterificare bazic .

Prima etap a procesului este introducerea discontinu a alcoolului, uleiului vegetal i a
catalizatorului ntr-un reactor cu agitare energic . De obidei, reactorul este nc lzit la o temperatur
sub temperatura de fierbere a alcoolului folosit pentru
transesterificare.
ndat ce reac ia este complet , urmeaz separarea produ ilor.
Stratul de biodiesel se va strnge deasupra stratului de glicerin . n ambele straturi exist
nc
impurit i care necesit mai multe etape de purificare. Nivelul de purificare depinde de sursa materiei
prime, deoarece uleiurile rafinate au mai pu ine impurit i dect uleiurile sau gr simile reziduale. n
cazul biodieselului, acestea pot fi u or amestecate cu ap utiliznd mai multe metode, cum ar fi
sp larea prin barbotare cu aer sau prin pulverizare cu ap . Cnd apa se introduce n biodiesel, se
formeaz ap sub stratul de biodiesel deoarece apa este mai dens i cele dou substan e sunt
nemiscibile. Prin metoda de barbotare cu aer, aerul este introdus n stratul apos unde se formeaz
bule
i acestea se ridic n stratul de biodiesel. n timp ce bulele trec prin biodiesel, ele car un film de ap
care adsoarbe impurit ile, cum ar fi metanolul nereac ionat i s punurile alcaline. Atunci cnd bulele
ajung la suprafa , ele se sparg i elibereaz apa, care se rentoarce prin stratul de biodiesel i adsoarbe
impurit ile pentru a doua oar . ndat ce apa ajunge la stratul de ap , concentra ia impurit ilor este
distribuit ntr-un volum mai mare de ap care poate fi ndep rtat i poate fi ad ugat ap proasp t .
48
Avantajul sp l rii prin barbotare de aer este c aceast metod necesit o cantitate mai mic de ap
dect alte metode de sp lare.
Sistemele de sp lare cu ap fin dispersat pulverizeaz apa pe suprafa a de sus a fazei de
biodiesel. Particulele mici de ap absorb impurit ile n timp ce trec prin biodiesel. Aceast metod
consum mai mult ap dect cea anterioar deoarece apa nu are capacitatea de sp lare dubl prin
deplasarea ei n susul i n josul stratului de biodiesel.
ndat ce sp larea este complet , biodieselul este nc lzit la o temperatur la care sunt
ndep rtate, prin evaporare, orice urm de ap i alcool. Pentru a reduce cheltuielile pentru materia
prim , alcoolul poate fi recirculat n sistem.
Dac sunt prezen i acizi gra i liberi, ei vor ajunge n stratul de glicerin mpreun cu o parte a
metanolului nereac ionat. n func ie de cantitatea de acizi gra i liberi i s pun existent , glicerina poate
necesita o purificare ulterioar .
A a cum s-a men ionat, apa reac ioneaz cu catalizatorul formnd s pun, care este bazic (pH
>7). Dac nivelul de s pun este ridicat, pH-ul biodieselului i al glicerinei poate fi prea mare ceea ce
necesit o ajustare a acestuia. Dup ad ugarea acidului mineral n stratul de glicerin are loc separarea
acestuia de acizii gra i i de metanol, prin distilare, sedimentare i evaporare. Glicerina poate fi
vndut sub forma unor produse, cum ar fi le ie brut de s pun sau sub forma unui produs brut
saponificabil. S punurile pot, de asemenea, fi recuperate i vndute ca produse cu utilizare industrial ,
cum ar fi degresan ii.
Figura II.17. prezint schema unui proces tehnologic de transesterificare bazic adaptat de la
Canakci i colaboratorii. Cnd se folose te, ca materie prim , uleiul de soia, procesul, n mod obi nuit,
are un randament de 95%. Prin urmare, dintr-un kg de materie prim rezult 0,95 kg biodiesel.
Pentru o instala ie la scar pilot au fost folosite urm toarele condi ii:
1. Materia prim este depozitat ntr-un vas cu fund conic, la temperatura camerei.
2. O pomp transfer materia prim la principalul vas de reac ie, care este din o el inoxidabil i
echipat cu mixer de 1750 rpm rezistent la explozie.
3. Se folose te un raport molar alcool/materie prim de 6/1, iar cantitatea de reactan i este m
surat
cu o capsul dinamometric instalat pe vasul de reac ie.
4. Dac alcoolul i catalizatorul sunt cump ra i deja amesteca i, atunci ei trebuie depozita i pn
sunt folosi i, dar dac alcoolul i catalizatorul sunt cump ra i separat, atunci ei trebuie
amesteca i.
5. Amestecul alcool-catalizator este introdus n bazinul de reac ie utiliznd o pomp ac ionat de
aer.
49
Figura II.17. Schema unui proces tehnologic de transesterificare bazic adaptat de
Canakci i colaboratorii
Reactan ii sunt amesteca i opt ore i apoi amestecul este transferat ntr-un vas cu fundul
conic
pentru separarea glicerinei i sp larea esterului.
6. Separarea fazelor poate fi observat n cel mult 10 minute i poate fi definitiv la dou ore dup
ce amestecarea a fost oprit . Cu toate acestea, separarea complet a fazelor poate avea loc n
cel
mult dou zeci de ore.
7. Dup ce fazele s-au separat se adaug 5,5% ap i se amestec 5 minute. Apa mai cald de
aproximativ 600C este mai eficient dect apa rece pentru separarea s punului i glicerinei libere
de ceilal i esteri.
8. ndat ce glicerina decanteaz din nou este ndep rtat din stratul de ester i trimis n bazinul de
stocare a glicerinei.
50
9. Se folose te un proces n dou etape pentru sp larea esterilor. O solu ie apoas de sp lare este
ad ugat esterilor la o concentra ie de 28% din volumul uleiului mpreun cu 1 gram de acid
tanic pe litru pentru neutralizarea pH-ului.
10. Dup ad ugarea solu iei ap -acid n esteri, componen ii sunt agita i u or.
11. Utiliznd metoda de sp lare prin barbotare, aerul este u or introdus n stratul apos n timp ce
are
loc agitarea. Acest proces se continu pn stratul de ester devine clar.
12. n continuare, solu ia apoas este ndep rtat din esteri i, pentru o sp lare final , se introduce
ap cu o concentra ie de 28% din volumul uleiului. Apa rezidual de sp lare poate fi recirculat
spre apa de sp lare a procesului. Esterii pot fi apoi filtra i cu un filtru de celuloz de 20 microni
i pompa i n bazine de stocare exterioare.
13. Biodieselul trebuie s fie depozitat n containere uscate i curate pentru a mpiedica
contaminarea. Containerele trebuie s fie izoterme pentru a preveni expunerea la temperaturi
extreme. Materialele folosite la construirea containerelor pot fi din aluminiu, o el, polietilen
florinat, polipropilen florinat i teflon. Nu pot fi folosite materiale cum ar fi cuprul, plumbul,
zincul deoarece acestea sunt u or corodate de biodiesel.
14. Glicerina trebuie depozitat ntr-un container nchis.
15. Un densimetru fixat la ie irea din tancul de separare identific , n timpul separ rii, interfe ele de
glicerin , ap i ester.
4.1.2. Cataliza acid i combinarea catalizei acide cu cea bazic

Cnd con inutul de acizi gra i este mai mare de 1%, reac ia de cataliz bazic nu este la fel de
eficient . Prin urmare, alte metode de transesterificare trebuie folosite. Una dintre metodele
cercetate
este transesterificarea catalizat de un acid.
Cataliza acid decurge n acela i mod ca i cataliza bazic cu excep ia folosirii unui
catalizator acid n locul celui bazic. Dezavantajul major al catalizatorului acid este conversia cu
vitez
sc zut a trigliceridelor n alchil esteri. n schimb, s-a constatat c acest tip de cataliz este eficient n
conversia n esteri a acizilor gra i liberi. Acest lucru a dus la proiectarea unui proces care utilizeaz
dou etape de reac ie: o etap de pretratament catalizat de un acid, urmat de o etap de
transesterificare catalizat de o baz . Principiul acestui proces n dou etape const n aceea c prin
reducerea acizilor gra i la un nivel sc zut (mai pu in de 1%) poate fi aplicat o reac ie mai rapid de
transesterificare bazic a trigliceridelor cu formare de biodiesel. Figura II.18 ilustreaz reac iile care au
loc n procesul de pretratament.
51
Figura II.18. Reac ia acid de pretratament
n cataliza acid , adesea, se folose te metanolul, dar este adecvat orice alcool cu caten scurt
.
Produ ii de reac ie sunt metil esterii, apa, acidul sulfuric nereac ionat i trigliceride din materia prim .
Figura II.19. prezint schema fluxului tehnologic alc tuit dintr-o unitate de pretratament i o unitate de
cataliz bazic .
Metoda cu pretratament acid se aplic pentru materii prime cu con inut ridicat de acizi gra i
liberi, cum ar fi gr simile animale.
Unul dintre cele mai mari avantaje ale schemei lui Canakci este posibilitate folosirii
simultane
de materii prime cu con inut sc zut i ridicat de acizi gra i liberi. Ambele surse de biodiesel pot fi
amestecate i depozitate mpreun .
4.1.3. Instala ii continue folosite n procesul de transesterificare

Instala iile care produc mai pu in de 37,8 x 106 litri de biodiesel pe an sunt, n mod obi nuit,
instala ii cu func ionare discontinu . Instala ia lui Canakci este o instala ie discontinu . Dac produc ia
este mai mare de aceast valoare, este adecvat un proces
continuu.
Instala iile discontinue necesit o investi ie de capital mai mic dect instala iile continue, dar
sunt mult mai costisitoare din punct de vedere al func ionarii corespunz toare ob inerii unei unit i de
biodiesel.
52
agl* - acizi gra i liberi

Figura II.19. Schema fluxului tehnologic a unei unit ii de pretratament mpreun cu
unitatea de reactor principal (Canakci i Van Gerpen, 2003)
53
Studiul f cut de Peterson i colabor rii prezint un exemplu de proces continuu (figura II.20.)
Figura II.20. Proces continuu de producere a biodieselului
Reactan ii folosi i au fost: uleiul de canola, etanolul i hidroxidul de potasiu drept catalizator
bazic. Ca material de sp lare s-a folosit apa. Echipamentul necesar pentru acest proces include
urm toarele:
Dou centrifuge continue.
Containere de stocare pentru ulei, biodiesel i glicerin .
Pomp dozatoare.
Pomp de amestecare centrifug ac ionat hidraulic.
Pomp dozatore de ulei.
Debitmetru de ulei.
Agitatoare statice n-linie.
Supap cu ac.
Debitmetru de benzin .
54
Tubulatur de PVC.
Debitele uleiului i ale amestecului alcool-catalizator sunt dozate cu dou pompe dozatoare
diferite, nainte ca cele dou materii prime s fie introduse n pompa cu amestecare centrifugal .
Reactan ii sunt amesteca i cu o for de forfecare ridicat i apoi trecu i printr-o serie de agitatoare
statice nainte de re eaua de sta ionare. Aceast re ea este f cut din tubulatur de clorur de vinil i
ac ioneaz ca un vas de reac ie pentru proces. ndat ce reac ia ncepe, amestecul biodiesel - glicerin
trece printr-o alt serie de agitatoare statice i biodieselul este, n continuare, purificat prin sp lare cu
vapori foarte fini. nainte ca produ ii s fie separa i n centrifug , ei sunt trecu i printr-o alt serie de
agitatoare statice.
Avantajul folosirii unui proces continuu, n compara ie cu cel discontinuu, include timpul i
costul redus de produc ie, precum i ob inerea unei cantit i mai mari de biodiesel pe un lucr tor. De
asemenea, la un debit de ulei de 22,8 L/h sistemul continuu produce la fel de mult biodiesel n 41,5
ore, ct produce un sistem discontinuu cu o nc rc tur de 945L, presupunnd c procesul discontinuu
dureaz o s pt mn . Una dintre problemele nregistrate cu sistemul centrifug este pierderea vaporilor
de alcool, care pot fi d un tori pentru operatori. Dac procesul nu se desf oar ntr-o arie bine
ventilat , trebuie instalat un sistem de captare a vaporilor.
4.2. Rela ia dintre compozi ia materiei prime i caracteristicile biodieselului

Tipul de acizi gra i i concentra ia lor depind de tipul de materie prim . Uleiul de soia este
principala materie prim din care se ob ine biodieselul n SUA. n America de Sud, uleiul de cocos
este folosit pentru a produce biodieselul, n timp ce n Europa uleiul de rapi
este principala materie
prim . Compozi ia i caracteristicilor acestor uleiuri depind mult de clima n care ele sunt
crescute.
Tipul i concentra ia acizilor gra i din materia prim determin , n mod direct, cteva dintre
propriet ile cheie ale biodieselului. Combustibilul diesel conven ional este format din lan uri lungi de
hidrocarburi, neramificate. Unul dintre motivele importante pentru care biodieselul este un substitut
adecvat pentru dieselul din petrol este faptul c acesta const din lan uri, lungi neramificate de acizi
gra i.
Una dintre cele mai importante caracteristici ale oric rui combustibil diesel este cifra
cetanic , care este o m sur a calit ii de aprindere a dieselului. Calitatea de aprindere este direct
legat de timpul de ntrziere la aprindere al combustibilului, respectiv cu ct este mai scurt timpul
de
ntrziere la aprindere cu att este mai mare num rul cetanic. Hidrocarburile saturate, cu caten
lung
i neramificate au numere cetanice ridicate, n timp ce hidrocarburile ramificate i cele aromatice au
numere cetanice mici. Cu toate acestea, numerele cetanice prea mari sau prea mici pot duce, n
ambele
55
cazuri, la o ardere incomplet . Cei mai mul i produc tori de motoare recomand o cifr cetanic ntre
40 i 50. Dac o materie prim este compus , n special, din acizi gra i satura i, biodieselul derivat din
aceast materie prim ar putea avea o cifr cetanic prea ridicat . Dac , din contr , materia prim este
compus din acizi gra i n cea mai mare parte nesatura i, atunci cifra cetanic a biodieselului ar putea
fi prea mic .
Dou alte propriet i importante ale unui carburant sunt temperatura de tulburare i c ldura
de combustie. Temperatura de tulburare este temperatura la care combustibilul devine tulbure din
cauza form rii cristalelor de cear , iar c ldura de combustie este c ldura care se elibereaz atunci cnd
arde o anumit cantitate de materie. Ambele caracteristici sunt direct legate de nivelul de saturare i
de
num rul de atomi de carbon al acizilor gra i. n general, cu ct un acid gras devine mai saturat sau
dac num rul de atomi de carbon din caten cre te, atunci temperatura de tulburare i c ldura de
combustie cresc i ele.
Punctul de lichefiere este parametrul indicator al propriet ilor de curgere a biodieselului la
temperaturi sc zute. O valoare ridicat a acestui parametru ar putea limita utilizarea biodieselului n
regiunile cu clim rece. Temperatura de lichefiere este direct corelat cu compozi ia uleiurilor sau a
gr similor animale. Gr simile animale au un con inut ridicat de acizi gra i satura i i o valoare relativ
ridicat a punctului de lichefiere. Din contr , acizii gra i din uleiurile vegetale sunt, n cea mai mare
parte, nesatura i ceea ce confer performan e mai bune pe vreme rece. Tabelul II.2. compar
compozi ia uleiurilor materiilor prime poten iale pentru producerea de biodiesel din Mississippi,
incluznd gr simile reziduale din industria de prelucrare a c rnii.
Dup cum se poate vedea n tabel, uleiurile din semin e con in peste 70% acizi gra i nesatura
i
n compara ie cu aproximativ 50% ct con in gr simile reziduale din industria de prelucrare a c
rnii.
Prin urmare, compozi ia materiei prime joac un rol important n determinarea compatibilit ii
unei materii prime pentru procesul de produc ie a biodieselului.
Cnd biodiselul se folose te drept carburant f r a fi amestecat cu motorina din petrol el se
nume te biodiesel curat. Totu i, cel mai des este vndut pe pia n amestec cu motorina. Un
amestec
de 20 % biodiesel i 80% motorin se g se te pe pia sub numele de B20. Este important de notat c
att Agen ia de Protec ia Mediului, ct i Departamentul de Energie din SUA clasific B20 ca un
combustibil alternativ. Biodieselul nu trebuie confundat cu combustibilul n curs de dezvoltare care
este amestecul de etanol i motorin (E-diesel), care nu con ine biodiesel, dar care con ine etanol i
motorin .
56
Tabel II.2.
Compozi ia uleiului din materiile prime folosite n Mississippi

Materii prime
Acid gras Semin e Boabe T r ePorumb1 Sorg3 Gr simi1
bumbac1 soia1 orez2 reziduale
0,1
C 12:0
3,2
C 14:00,70,10,490,1
0,9
C 14:1
0,5
C 15:0
24,3
C 16:021,610,613,8910,914,0
3,7
C 16:10,60,10,2
1,5
C 17:00,1
0,8
C 17:10,1
18,6
C 18:02,64,02,012,02,1
42,0
C 18:118,623,343,6025,431,0
2,6
C 18:254,453,736,6059,649,0
0,7
C 18:30,77,61,171,22,7
0,2
C 20:00,30,910,4
0,3
C 20:1
C 22:00,30,1
1OBrian, 1998
2Salunkhe i colab., 1991
3Organiza ia pentru Alimenta ie i Agricultura a Na iunilor Unite, 1995
4.3. Noi materii prime aflate n cercetare

Alegerea materiei prime este probabil decizia cea mai important de luat n cadrul procesului
de fabrica ie, deoarece costul materiei prime reprezint , n mod obi nuit, 60 80% din costul total de
produc ie. De asemenea, disponibilitatea pe termen lung a materiei prime este un element care
trebuie
luat n considera ie atunci cnd se face selec ia reactan ilor. n plus, n timpul realiz rii planului de
afaceri, trebuie s se in cont de felul n care cre terea pie ei de biodiesel influen eaz costurile pe
viitor ale materiei prime ( i a glicerinei).
Nu este surprinz tor c n America de Nord, materia prim cea mai folosit pentru fabricare
de biodiesel este uleiul de soia, avnd n vedere c acesta reprezint 75% din totalul uleiurilor
vegetale
ob inute anual n aceast ar . La nivelul anului 2002, uleiul de soia (8,3 x 10 9 kg) este urmat, n ordine
descresc toare, de uleiul de porumb (1,08 x 109 kg), uleiul de semin e de bumbac (458 x 106 kg), de
floarea soarelui (453 x 106 kg) i de alune americane (99,8 x 106 kg).
Cele mai obi nuite uleiuri folosite ca materie prim , n procesul de fabricare a biodieselului,
sunt cele de soia, de canola, porumb, rapi i de palmier. Noile uleiuri de plante poten iale pentru
acest proces includ: uleiul din semin e de mu tar, alune americane, floarea soarelui, alge i semin e
de
bumbac.
57
4.4. Industria biodieselului
De i chimismul de la baza procesului de ob inere a biodieselului este cunoscut de ani de zile,

pia a existent a dieselului din petrol, preocup rile consumatorilor legate de performan ele tehnice,
precum i costurile ridicate ale materiilor prime au dus la o dezvoltare slab a unei pie e viabile de
biodiesel n interiorul Statelor Unite.
Pia a consumatorilor de biodiesel a nceput, literalmente, numai cu trei ani n urm , n 2001,
cnd n luna mai 2001, dou sta ii de distribu ie a carburan ilor au nceput s ofere biodiesel
consumatorilor. Aceste dou sta ii se afl n San Francisco (California) i Sparks (Nevada).
A a cum s-a men ionat mai devreme, costurile materiilor prime reprezint piedica cea mai
important n dezvoltarea i r spndirea biodieselului n SUA. Dezvolt rile tehnice din domeniul
culturilor de plante ameliorate (produc ia crescut de ulei pe hectar i costurile reduse de cultivare),
randamentul de extrac ie a uleiului i costurile reduse de procesare, mpreun cu descoperirea i
utilizarea materiilor prime alternative (cum ar fi gr simile), au mbun t it perspectiva asupra
industriei de biodiesel. Cu toate acestea, g sirea unor pie e profitabile pentru glicerin
i furnizarea
unor cantit i suficiente de materii prime, la un cost adecvat, continu s creeze probleme pentru
industria de biodiesel.
Guvernul Statelor Unite a ncercat s creasc pia a de biodiesel prin amendamentul din 1998
privind includerea utiliz rii biodieselului n cadrul Politicii Energetice. Aceasta a avut ca urmare o
cre tere a bazei de utilizatori care includ Serviciul Po tal al SUA i Serviciul Parcurilor de Vehicule.
Speciali tii se a teapt ca pn la sfr itul anului 2010 produc ia de biodiesel din SUA s ajung la 7,5
x 109 litri pe an.
Uniunea European a estimat ca pn n 2005 partea de biodiesel utilizat s dep easc 5%

din totalul carburan ilor.
n SUA, peste 200 de parcuri de automobile folosesc drept carburant, deja, amestecuri de
biodiesel. Una dintre statisticile deosebit de promi toare arat c utilizarea biodieselului la nivelul
anului 2002 n SUA a crescut la peste 40%, respectiv la peste 45,42 x 10 6 litri.
n Europa, biodieselul este un combustibil mult mai utilizat dect n SUA: n Germania s-au
folosit peste 2840 x106 litri n anul 2002. Cea mai mare din acest biodiesel a fost ob inut din semin e
de rapi . n anul 2003 produc ia de biodiesel a crescut cu circa 30% fa de anul 2002.
Pentru cre terea pie ei de biodiesel pot fi folosite dou strategi pe termen lung. Prima
define te biodieselul ca un nlocuitor al motorinei. Prin aceast strategie se asigur , n mod teoretic, o
surs complet regenerabil de combustibil. Cu toate acestea, nu exist n momentul de fa o capacitate
58
de produc ie care s satisfac cerin ele existente. n plus, costurile ridicate ale biodieselului ar putea
avea un efect invers asupra economiei generale, cu impact asupra tuturor aspectelor legate de
produc ia
industrial , pornind de la agriculturi pn la consumator, (din cauza costurilor ridicate de transport).
O abordare mai realist , din punct de vedere al unui marketing privit n totalitate, este
introducerea biodieselului ca adaos n carburan ii din petrol. Aceast abordare asigur nlocuirea
dieselului din petrol, ceea ce r spunde obiectivului energetic na ional de a reduce dependen a de
petrolul str in i de a se orienta spre sursele regenerabile. Capacitatea de produc ie a Statelor Unite
pare s aib poten ialul de satisfacere a acestei op iuni.
Un alt aspect interesant al cre terii pie ei de biodiesel implic stabilirea i men inerea pie elor
ni . Cteva dintre aceste pie e au nceput s se instaleze n SUA. Exemplele includ crearea unei
baze de utilizatori printre consumatorii care in cont de impactul combustibilului asupra mediului,
contracte de furnizare c tre agen ii guvernamentale i parcuri de vehicule private/guvernamentale,
precum i vnzarea produsului ca un combustibil diesel pentru ambarca iunile maritime (datorit
pericolului mai mic pentru fauna i flora marin ).
Alte op iuni includ vnzarea biodieselului ca aditiv pentru dieselului din petrol pentru
mbun t irea unor caracteristici ale acestuia, cum ar fi lubricitatea.
Un moment important pentru industria biodieselului din SUA l-a constituit anun ul f cut la
data de 24 februarie 2003 de c tre Green Star Products Inc., prin care se f cea cunoscut construirea
celei mai mari unit i de produc ie pentru biodiesel n localitatea Bakersfield, California. Aceasta va
avea o capacitate de produc ie de 132,5 x 106 litri pe an.
4.5. Performan ele biodieselului n motoarele diesel

Biodieselul i amestecurile cu biodiesel ar trebui s fie folosite numai n motoarele cu
aprindere prin compresie care satisfac specifica iile a a cum sunt definite de Societatea American de
Testare i Materiale.
S-a constatat c biodieselul folosit n form pur reduce u or via a motorului. Cu toate
acestea, costurile utilizatorului pentru aceast u oar reducere a vie ii motorului poate fi compensat
de costul pentru implementarea mijloacelor de reducere a emisiilor motorului. Au fost cerceta i
aditivi
care pot reduce uzura motorului n cazul utiliz rii biodieselului. Experien ele au ar tat c B20 poate
reduce via a motorului n aceea i m sur n care o face i motorina, dar, n schimb, asigur beneficiile
unor emisii poluante sc zute, precum i ale reducerii cererii de petrol. De fapt, studiindu-se
func ionarea unor motoare cu B100 s-a constat c acestea sunt mai curate n interior i func ioneaz
mai bine. Biodieselul are o lubricitatea superioar , ceea ce contribuie la prelungirea vie ii motorului.
59
Numai n cazuri izolate s-a raportat degradarea elementelor de etan are, izolare i a furtunilor dup
folosire ndelungat a biodieselului curat. Studii ale compatibilit ii elastomerilor cu biodieselului au
indicat c cauciucul butadien- nitrilic, nylon-ul 6/6 i polietilena cu densitate ridicat au fost afectate
pe termen lung n contact cu biodieselul. ns , nu s-a constat nici o influen a biodieselului cnd
acesta a venit n contact cu Teflonul i vitons, 401 c i GFLT.
SeQuential Fuels Inc. (Eugene, Oregon) recomand ca toate componentele din cauciuc, care
vin n contact cu biocombustibilul pur, n interiorul motorului, i care se degradeaz , s fie nlocuite cu
p r i mai compatibile. Ei recomand , de asemenea, de inerea la bord a unui filtru de rezerv pentru
biocombustibil ( n special pentru primele cteva umpleri ale rezervorului) deoarece acesta tinde s
spele mizeria i depozitele de carbon din interiorul sistemului de ardere.
Una dintre preocup rile importante legate de utilizarea biodieselului este incapacitatea
poten ial a amestecurilor cu biodiesel de a func iona bine n zonele reci. Utiliznd un amestec B20,
Five Sesons Transportation Inc., nu a raportat nici o problem pe parcursul celor 2,25 x 10 6 km f cu i
de flota sa. Exist c iva aditivi comerciali care pot fi folosi i pentru a reduce problemele asociate
utiliz rii pe timp rece.
Produc torii de autovehicule au aprobat cu greu utilizarea biodieselului n motoarele lor
garantate. Cea mai mare parte a acestor produc tori au aprobat, pn n momentul de fa , utilizarea
amestecului B5. Principala lor preocupare se refer la degradarea biodieselului, prin oxidare, ceea
duce
la cre terea cantit ii de ap liber cu impact advers asupra performan ei i longevit ii motorului.
Majoritatea exper ilor consider c biodieselul trebuie s fie depozitat pe perioade mai mici de ase
luni, ceea ce face ce face greu de realizat supraproduc ia i depozitarea produsului, asta n cazul n
care
nu se realizeaz o stabilitate mbun t it . Unii produc tori de autovehicule i tractoare au aprobat
utilizarea dieselului curat n motoarele lor i prin urmare ofer garan ii pentru biodiesel. Printre
aceste companii se num r Caterpillar i John Deere. Cu toate acestea, operatorii de echipament sunt
ncuraja i s contacteze furnizorul de servicii al produc torului respectiv pentru a asigura performan a
i specifica iile de garan ie referitoare la utilizarea produselor ce con in biodiesel n propriile
echipamente.
4.6. Tehnici de extrac ie a uleiului vegetal

n instala iile mici, extrac ia uleiului se realizeaz n cea mai mare parte prin metode de
presare, n timp ce n instala iile mari, industriale, presarea este urmat de extrac ia cu solven i. Dac
extrac ia prin presare poate duce la ob inerea turtelor de furaje cu un con inut de 5 6% ulei
rezidual,
extrac ia cu solvent duce la o turt cu un con inut de numai 1- 2% ulei.
60
Metodele de preparare ale semin elor sunt aplicate nainte de extrac ia prin presare sau cu
solvent. Astfel, pentru a evita degradarea materiei prime, semin ele sunt depozitate n condi ii de
cur enie, precum i de temperatur i umiditate (< 13%) sc zute. nainte de extrac ie, semin ele se
zdrobesc, iar cojile sunt ndep rtate prin suflare de aer. Separarea cojilor duce la un spa iu mai mare
n
extractor pentru esutul oleaginos. Materialul sf rmat este nc lzit cu abur pentru a m ri extrac ia de
ulei i convertit n a chii prin trecerea materialului printre dou val uri. A chiile mici sunt asociate cu
un randament ridicat de extrac ie. Cu toate acestea, a chiile mai mici de 0,254 mm pot colmata
sistemul de extrac ie. Prin urmare, dimensiunea optim a acestor a chii, care are ca rezultat o extrac
ie
relativ ridicat de ulei, precum i costurile minime totale, pot fi determinate n fiecare situa ie.
A chiile se introduc n extractoarele cu solvent sau cu presiune. n timpul extrac iei la
presiune, a chiile sunt introduse ntr-un nec rotativ care are la exterior o eav grea orizontal . n timp
ce a chiile intr prin primul cap t al cilindrului, ele sunt supuse presiunii existente ntre necul rotativ
i eava fix . Presiunea existent for eaz s ias uleiul prin orificiile evii, turta presat fiind
transportat orizontal n direc ia axului i desc rcat la cel lalt cap t. Capacitatea (60 de tone pe zi)
acestor sisteme este mic n compara ie cu extrac ia cu solvent (4 000 tone pe zi). n plus, eficien a
procesului de extrac ie a uleiului este mai mic . Uleiul rezidual, r mas n cantitate mai mare n
materialul presat, poate rncezi, devenind, astfel, inacceptabil ca hran animal . Un avantaj al
metodei
de presare la rece este adaptarea acesteia la o mare varietate de semin
e.
Extrac ia cu solven i este alternativa preferat de extrac ie a uleiului n instala ii mari
industriale.
Figura II.21. ilustreaz un proces de extrac ie. Hexanul este, n momentul de fa , cel mai
folosit solvent de extrac ie pentru semin ele oleaginoase, n ntreaga lume, deoarece este ieftin i se
g se te n cantit i mari.
n mod obi nuit, a chiile i hexanul sunt introduse, n contracurent, n extractor pentru a
maximiza eficien a transferului de mas . Hexanul este continuu recuperat din ulei printr-o serie de
opera ii de evaporare / condensare. Solventul este ndep rtat din a chiile degresate prin injectare de
abur ntr-un dispozitiv special, unde are loc i nc lzirea a chiilor cu formare de compu i inactivi, cum
ar fi inhibitorii de tripsin , esen ial ca valoare nutritiv . n continuare, a chiile sunt r cite i m run ite
la o dimensiune adecvat amestec rii cu nutre .

Dup extragere, uleiul este rafinat pentru ob inerea unui ulei cu propriet ile fizico-chimice
dorite.
61
Figura II.21. Extrac ie cu hexan
Figura II.22. prezint etapele caracteristice de prelucrare a uleiului pentru ob inere de ulei
rafinat. ntr-o prim etap , uleiul este rafinat (degumat) prin ndep rtarea fosfolipidelor i a lecitinei.
Ace ti compu i sunt ndep rta i, deoarece sunt insolubili i precipitarea lor n ulei, n timpul
depozit rii, duce la formarea unui amestec vscos, dificil de manipulat.
Gumele sunt ndep rtate prin sp lare cu ap , urmat de centrifugare. Guma sau lecitina
recuperat reprezint un produs secundar valoros care poate fi folosit n industria alimentar ca
emulgator sau agent de mic orare a lipiciozit ii.
Acizii gra i liberi formeaz s punuri n timpul procesului de transesterificare bazic , ducnd
la o separare mai dificil a amestecului biodiesel/glicerin .
Acizii gra i liberi pot fi ndep rta i printr-un tratament caustic n timpul rafin rii uleiului sau
pot fi converti i la alchil esteri utiliznd transesterificarea catalizat de acid. Cu toate acestea,
cantit ile relativ mici de acizi gra i liberi din uleiurile vegetale fac ca metoda de conversie n alchil
62
esteri s fie nepractic . Astfel, ace ti acizi gra i, afla i n uleiurile vegetale folosite ca materie prim
pentru fabricare de biodiesel, sunt ndep rta i prin sp lare cu o solu ie diluat de hidroxid de sodiu sau
potasiu, urmat de centrifugare.
Figura II.22. Etapele de rafinare ale uleiului brut
Acizii gra i liberi pot fi recupera i pentru industria s punului.

Pigmen ii i urmele r mase de la gume, acizi gra i liberi i substan ele minerale sunt
ndep rtate prin albire, care se face pin ad ugarea unor argile. Argilele dup ce adsorb materialele
nedorite sunt separate din ulei prin filtrare. n aceast etap , o parte din ulei este adsorbit mpreun
cu materialele nedorite, dar, n mod normal, recuperarea acestui ulei nu renteaz din punct de
vedere al
costului.
Multe uleiuri vegetale au cantit i mici de ceruri care solidific i tulbur uleiul la
temperatur joas . Cerurile sunt ndep rtate prin r cirea uleiului la temperaturi cuprinse ntre 6,1 i
7,70C, urmat de cristalizarea cerurilor (4 ore) i nc lzirea cu grij a uleiului pn la 17,7 0C naintea
filtr rii pentru separarea cristalelor de cear din uleiul lichid. n procesul de fabricare a biodieselului,
utilizarea uleiurilor cu un con inut relativ ridicat de cear , (cum ar fi uleiul de porumb, canola i
floarea soarelui) din care nu au fost ndep rtate cerurile, duce la uleiuri cu performan e slabe la
63
temperaturi sc zute. Depuneri de cear se pot forma n rezervor i/sau n sistemul de injec ie, ducnd,
pe termen lung, la distrugerea sever a motorului.
4.7. Inconvenientele tehnologiei

Tehnologia actual de producere i prelucrare a biodieselului duce la un combustibil alternativ
de o calitate excelent care satisface cerin ele standardelor pentru motorin ale Societ ii Americane
pentru Testare i Materiale.
Principala problem referitoare la biodiesel, n ultimii dou zeci de ani, o reprezint costurile
mari de produc ie cauzate de pre urile ridicate ale materiei prime. De exemplu, cea mai mare parte
din
biodiesel este ob inut n SUA din ulei de soia, ca principal materie prim . Uleiul de soia este cel mai
ieftin ulei vegetal industrial (0,44 $/kg ). Din 3,30 kg ulei de soia se ob in 3,78 litri de biodiesel.
Astfel, numai pre ul materiei prime este de 0,39 $/L biodiesel ob inut din soia. n plus, utilizarea
biodieselului va cre te cererea i, n consecin , pre ul uleiului de soia va cre te. Figura II.23 ilustreaz
rela ia dintre costul pe litru de biodiesel i costul pe kilogram de materie prim .
Din figura II.23. reiese c biodieselul ncepe s devin competitiv, din punct de vedere al
costului, cu motorina, atunci cnd costul materiei prime este de aproximativ 0,22$/kg sau mai pu in
i
produc ia ajunge la 37,8 x 106 litri pe an. n prezent, numai gr simile reziduale din industria de
prelucrare a c rnii satisfac aceste cerin e.
Figura II.23. Costul de produc ie teoretic pe litru de biodiesel (Tyson, 2002)
64
O alternativ de a face fezabil, din punct de vedere economic, procesul de ob inere a

biodieselului este valorificarea altor substan e cu valoare ad ugat din produsele rezultate din proces.
Astfel, metil esterii de acizi gra i pot fi transforma i in substan e chimice i materii prime pentru
sinteze ulterioare. Alcanolamidele, alcoolii gra i i poliesterii de sucroz sunt c iva produ i care pot fi
ob inu i pornind de la esteri metilici de acizi gra i, care au deja pia n industria de materiale plastice,
farmaceutic i cosmetic . Trebuie implementat un concept de biorafinare pentru a ob ine profituri i
din alte pie e care se dezvolt n afara celei de biodiesel.
4.8. Substan e reziduale i produse secundare rezultate n timpul procesului de fabrica ie a

biodieselului
Ca i n multe alte procese de fabrica ie, i din procesul de ob inere a biodieselului rezult
unele substan e reziduale, dar i o serie de produse secundare cu valoare semnificativ de pia . De
fapt, ast zi, viabilitatea economic a industriei de biodiesel, este att de fluctuant nct viabilitatea
economic general este dependent , n mare m sur , de pre ul pe pia a acestor produse secundare.
4.8.1.Glicerina
Glicerina n forma sa pur este un lichid vscos, limpede, f r culoare i miros, cu un gust
dulce, complet miscibil cu apa i alcoolii i pu in solubil n al i solven i comuni i insolubil n
hidrocarburi. Punctul de fierbere al glicerina este de 2900C. Este un compus relativ stabil i este
considerat inflamabil.
nc dup al doilea r zboi mondial, aproape toat glicerina comercial a fost ob inut ca un
produs secundar n procesul de fabricare a s punului sau n cel de hidroliz a gr similor i uleiurilor.
Ast zi, cantit i importante de glicerin sintetic sunt produse din propilen .
Glicerina brut este purificat pentru a ob ine diferite calit i de glicerin , cum ar fi calitatea
de dinamit , de distilat galben i cea de glicerin chimic pur. Numai sortimentele cele mai pure sunt
folosite n industria chimic i alimentar .
O pia de glicerin profitabil este foarte important pentru men inerea unei economii
rentabile n procesul de fabricare a biodieselului. Dac biodieselul este principalul produs al
procesului, trebuie g si i poten ialii cump r tori i pentru glicerin , care este un produs secundar.
Glicerina de mare puritate are mul i poten iali cump r tori n ntreaga lume, cum ar fi
produc torii de produse farmaceutice i cosmetice.
Glicerina este mult utilizat ca solvent, ndulcitor, n fabricarea dinamitei, a cosmeticilor,
s punurilor lichide, bomboanelor, cernelurilor i lubrifian ilor. Este, de asemenea, utilizat pentru a
men ine pliabile es turile, drept component n amestecurile antigel, ca surs de substan e nutritive
65
pentru culturile de fermenta ie n produc ia de antibiotice i n multe domenii ale medicinii. Poate fi
folosit ca lubrifiant acolo unde uleiul nu este eficient. Ea este recomandat s fie folosit n
compresoarele de oxigen, deoarece este mai rezistent la oxidare dect uleiurile
minerale.
Separarea glicerinei de biodiesel este relativ simpl . Centrifugarea dup terminarea reac iei
sau sedimentarea gravita ional sunt dou metode la fel de eficiente pentru separare, n func ie de ct
de repede urmeaz s fie f cut separarea i de puritatea dorit a glicerinei.
4.8.2. F ina i turtele furajere
F ina i turtele de soia este principala materie rezidual rezultat din boabe dup extragerea
uleiului. Datorit num rului mare de poten iali cump r tori, aceast f in reprezint un produs cu
valoare ridicat , care poate fi vndut ca surs de protein alimentar , ca ngrmnt pentru terenurile
de soia sau pentru multe alte utiliz ri. G sirea unei pie e pentru f ina de soia este un obiectiv foarte
important.
Recent, pia a pentru f ina de soia a crescut deoarece cererea de surse de proteine att
pentru
consumul uman, ct i pentru cel animal, s-a m rit constant. Cu aceast cerin crescut pentru f ina de
soia, cantitatea de ulei produs dep e te cererea. Procesul de fabricare a biodieselului nu numai c
asigur o pia pentru excesul de ulei de soia, dar are avantajul unui pre deja sc zut al uleiului.
Etapa de extrac ie a uleiului este foarte important pentru stabilirea poten ialilor cump r tori
ai f inii de soia. Astfel, dac se folose te extrac ia cu solvent, f ina rezultat nu poate fi folosit dect
ca hran pentru animale sau ca ngrmnt. n situa ia n care se aplic extrac ia la presiune, ea este un
produs cu valoare ad ugat care poate fi folosit drept aditiv alimentar.
F ina de soia se vindea, la nivelul anului 2003, cu un pre n jur de 190$ pe ton .
4.8.3. Lecitina
Lecitina, substan a c rei denumire chimic este fosfatidilcolin , este larg folosit n
alimente, ca emulgator, stabilizator i antioxidant. Lecitina se separ din uleiul de soia prin ad ugare
de ap i centrifugare. Ea este purificat nainte de a fi folosit ca aditiv alimentar. Lecitina, n mod
obi nuit, se vinde la un pre , de aproximativ, 1,10 $/kg.
4.8.4. Solven ii
Cei mai mul i produc tori de ulei de soia din SUA folosesc metoda de extrac ie cu solvent. n
acest proces, se folose te, de obicei, hexanul pentru solubilizarea uleiului din boabele de soia. n
procesul care utilizeaz extrac ia sub presiune rezult numai ulei, f in i urme de ap , n timp ce n
procesul care utilizeaz solvent, fluidul de extrac ie trebuie separat de uleiul brut. Dup o etap de
distilare, acesta poate fi recirculat n sistem i refolosit.
66
4. 8.5. Alcoolul
Metanolul este unul din cei doi reactan i principali care particip n procesul de fabricare a
biodieselului. Deoarece eficien a procesului nu este de 100%, nu tot alcoolul se va converti n
biodiesel i glicerin . Excesul de alcool, sub form de vapori, va fi capturat i recirculat n sistem.
Men inerea unui flux de reciclare eficient poate duce la costuri reduse de proces, prin diminuarea
cantit ii de metanol rezidual. Prin reciclare, excesul de alcool nu mai constituie un reziduu.
4.8.6. Acidul sau baza
n reac ia de transesterificare, se folose te un acid sau o baz drept catalizator. Prin defini ie,
un catalizator nu se consum n timpul reac iei i, prin urmare, el trebuie recirculat. Acest lucru este
valabil i pentru procesul de fabricare a biodieselului. Acidul sau baza poate fi recirculat dup etapa de
separare. Din motive economice, n cele mai multe procese la scar ridicat se utilizeaz o baz .
Temperatura i presiunea sc zut i o conversie ridicat fac reac ia de cataliz bazic mult mai
fezabil . Cele mai obi nuite baze folosite sunt hidroxidul de sodiu i de potasiu care sunt, de obicei,
amestecate, cu metanolul nainte de reac ie.
4.8.7. S punul
O cantitate foarte mic de ap este implicat n acest proces. Cantit i extrem de mici de ap
pot fi prezente n boabele de soia nainte de extrac ie. Din cauza apei, care poate ajunge n proces
dup
presarea boabelor, se poate forma s pun n sistem. S punul n combina ie cu glicerina poate face
dificil separarea. De obicei, uleiul brut se degumeaz nainte de rafinarea caustic . n mod obi nuit,
produc torii de ulei adaug acid stocului de s pun pentru a forma un ulei acid care poate fi vndut
prelucr torilor de acizi gra i. Dac stocul de s pun nu a fost degumat, nainte de prelucrarea caustic ,
atunci se va forma o emulsie ap ulei acid, care va ridica probleme. Rafinarea caustic a uleiului
degumat, ntr-o centrifug de autoepurare, va reduce la minim problemele de ndep rtare a de
eurilor.
O alt ap asociat procesului este cea folosit n unitatea de nc lzire. Pentru nc lzirea din
timpul procesului se folose te ap , dar condensarea acesteia i reutilizarea n acela i scop, nu face din
aceast ap un produs rezidual. De asemenea, trebuie s se in cont de apele de sp lare.
4.9. Proces continuu pentru producerea biodieselului

Sunt disponibile cteva procese industriale de producere, din uleiuri vegetale, a esterilor
metilici ai acizilor gra i [10].
Institutul Francez de Petrol a dezvoltat un nou proces industrial de ob inere a biodieselului n
care reac ia de transesterificare este ini iat de un catalizator eterogen. Calitatea metil esterului ob
inut
67
satisface toate caracteristicile de biodiesel, iar glicerolul i produ ii secundari sunt aproape puri i au
valoare ridicat de comercializare.
Procesele de metanoliz ale uleiurilor vegetale

1. Proces de cataliz omogen
Transesterificarea catalitic cu metanol a uleiurilor vegetale s-a realizat, pn n perzent,
utiliznd un sistem catalitic lichid omogen. Catalizatorii bazici, cum ar fi soda caustic sau metilatul
de sodiu sunt catalizatorii cunoscu i pentru aceast aplica ie. .Reac ia de transesterificare este o reac
ie
de echilibru, n care trebuie s se foloseasc metanol n exces pentru realizarea unui grad ridicat de
conversie.
Diagrama procesului omogen de ob inere a biodieselului, realizat de Institutul Francez de
Petrol, este prezentat n figura II.24. Uleiul, catalizatorul i metanolul sunt introdu i n acela i reactor
unde reac ioneaz catalitic.
Figura II.24. Diagrama bloc a procesului omogen de ob inere a biodieselului, realizat de
Institutul Francez de Petrol
2. Proces de cataliz eterogen

Timp de c iva ani, laboratoarele institutului au lucrat pentru ob inerea unor catalizatori acizi
sau bazici aplicabili ntr-un proces continuu eterogen. Zincul, staniu, magneziu, plumbul i titanul
sunt
68
catalizatori cunoscu i pentru reac iile de metanoliz , dar prezint inconvenientul c devin solubili
odat cu formarea s punurilor metalice. Catalizatorul ob inut de Institutul Francez de Petrol este un
amestec de oxizi capabili s catalizeze reac ia de transesterificare f r nici un fel de pierdere de metal.
Acest catalizator a fost testat mai mult de un an f r nici o pierdere a activit ii sale.
Schema procesului de cataliz eterogen continu este prezentat n figura II.25.
Figura II.25. Schema procesului de cataliz eterogen continu realizat de Institutul
Francez de Petrol
Zona de cataliz include reactoare n strat fix care sunt alimentate cu metanol i ulei ntr-un
raport dat i la o temperatur moderat . Presiunea este astfel aleas nct s permit func ionarea n
faz lichid . Excesul de metanol este ndep rtat printr-o evaporare par ial urmat de o evaporare
final n vid. Biodieselul i glicerolul sunt separa i ntr-un decantor. n final, metilesterii sunt
purifica ii pentru ndep rtarea ultimelor urme de glicerol.
Compara ie ntre procesele de cataliz omogeni eterogen
Cataliza eterogen prezint cteva avantaje:
puritatea metil esterilor este mai mare de 99%, cu un randament aproape de 100%
(randament teoretic),
nu se produc reziduuri de acizi gra i de valoare sc zut ,
tratarea glicerinei este mult mai u or de f cut dect n cazul procesului
omogen,
o simpl eliminare a metanolului prin evaporare este suficient , nefiind necesar
utilizarea de substan e chimice.
69
Datorit avantajelor prezentate, procesul eterogen poate fi considerat ca un proces

ecologic.
Glicerina produs este, de asemenea, neutr , foarte clar
i nu con ine deloc s ruri. O glicerin
de o puritate de peste 98% se ob ine f r nici un fel de tratament chimic suplimentar. Acest produs ar
putea fi folosit n ob inerea multor substan e chimice, cum ar fi monogliceridele sau poligliceridele.
n
func ie de necesit i se poate ob ine i glicerin de calitate farmaceutic .
4.5. Utilizarea biodieselului n Romnia

Situa ia pe plan na ional i interna ionala biocombustibilului diesel
Orient ri, direc ii, obiective cunoscute, stadiul existent
Combustibilii fosili de tipul i eiului i gazelor naturale sunt n prezent una dintre principalele
surse energetice exploatate ale planetei. Conform ultimelor evalu ri, rezervele certe de i ei sunt de
cca. 1000 miliarde barili. Se estimeaz c la nivelul actual de consum, rezervele de i ei ar putea
acoperi necesarul mondial pentru cel mult 44 ani. Resursele fosile sunt neuniform repartizate pe
glob i
limitate cantitativ, n timp ce consumul anual este n cre tere. Analiznd distribu ia pe glob a
rezervelor de i ei, s-a constat o situa ie alarmant n unele zone mari consumatoare de deriva i
petrolieri, ca spre exemplu Europa de vest [11].
de
energie i pentru materii prime de provenien nepetrochimic . Dup criza din Golf, a anului 1990,
Situa ia pe plan extern
Pe plan interna ional, sc derea rezervelor de i ei i major rile consecutive ale pre ului acestuia,
au creat premize favorabile abord rii fabrica iei de combustibili alternativi.
n acela i sens benefic ac ioneaz i legisla iile antipoluare, care limiteaz sever cantitatea de
noxe din gazele de e apament ale motoarelor cu ardere intern . Oxizii de azot i de sulf, fumul i
hidrocarburile incomplet arse din gazele e apate de motoarele care utilizeaz combustibili clasici,
sunt
agen i poluan i majori ai atmosferei. De asemenea, acumularea n atmosfer a bioxidul de carbon
rezultat din arderea combustibililor clasici, contribuie la amplificarea efectului de ser . Se impunea
astfel realizarea unor combustibili alternativi prin a c ror ardere s se diminueze sensibil cantitatea de
noxe evacuate n atmosfer , i prin utilizarea unor resurse de materii prime regenerabile s se elimine
efectul de ser datorit acumul rii de bioxid de carbon n atmosfer .
n S.U.A. protejarea rezervelor strategice de i ei i asigurarea protec iei mediului ambiant,
constituie factori determinan i ai politicii administra iei de stat. ntreprinderile particulare i sectorul
70
public au reac ionat la dependen a (din punct de vedere al aprovizion rii cu i ei) rile
de OPEC, nc
din anul 1973. n 1993, Bank of America era proprietara celui mai mare parc de vehicule particulare
din lume, care func ionau cu combustibili alternativi. O solu ionare pozitiv a acestor probleme s-a ivit
o dat cu introducerea n fabrica ie a combustibililor pentru motoarele diesel, ob inu i prin chimizarea
uleiurilor vegetale. n prezent, clasica dar poluanta motorin , poate fi nlocuit cu succes de astfel de
biocombustibili ecologici f r a fi nevoie de modific ri ale motoarelor diesel. Produsele respective
care s-au impus cu rapiditate pe pia , i sub diverse denumiri ca biodiesel, petrole vert, LKW diesel,
se pot achizi iona de la benzin rii din ri ale Europei i S.U.A., la acelea i pre uri cu cel al motorinei
(n unele locuri chiar u or mai sc zute). Un exemplu tipic de astfel de biocombustibil, are la baz esteri
metilici ob inu i prin metanoliza trigliceridelor con inute n uleiul de rapi . Pe plan interna ional au
existat i exist numeroase preocup ri legate de ob inerea i utilizarea combustibililor alternativi din
uleiuri vegetale. Preocup ri de acest gen deja exist n multeri europene. Astfel, n anul 2000 n 10
ri din Europa func ionau instala ii produc toare de biocombustibili diesel, ob inu i prin procesarea
chimica a uleiurilor vegetale, cu o capacitate total de 1.210.000 t/an. n tabelul II.3. se prezint
situa ia produc torilor de biocombustibil diesel din Europa, cu referire la capacit ile instala iilor
produc toare i cantit ile vndute pe categorii de utiliz ri: biocombustibil ca atare, amestec cu
combustibil clasic i intermediari pentru industria oleochimic . Dintrerile Europei se deta eaz net
Germania, cu o capacitate productiv de 550.000 t/an i o produc ie realizat de 415.000 t/an.
Preocup ri sus inute n domeniu exist i n unele ri din fostul lag r socialist. Astfel, n
Ungaria exist o instala ie industrial de biocombustibil la Babolna, iar n Cehia la Olmutz.
Lansarea n fabrica ie a biocombustibilului a fost sus inut pe lng asocia ia produc torilor
agricoli i de fabrican ii de autovehicule, deoarece normele EURO III i EURO IV, care
reglementeaz sever nivelul emisiilor poluante, vor putea fi respectate i n condi iile utiliz rii acestui
tip de combustibil.
Utilizarea biocombustibilului din uleiuri vegetale este aprobat pentru toate modelele de
automobile i autoutilitare AUDI i VW, pentru MERCEDES C 220 si E 220, pentru toate modelele
FORD echipate cu motoare 1,8 si 2,5l, pentru unele modele MAN, pentru toate modele de tractoare
fabricate de ISEKI, HOLDER, KHD, FENDT, FIAT, AGRI, CASE, JOHN DEER, MASSEY-
FERGUSON, RENAULT, STEYER.
Deoarece cererea are tendin a de a dep i oferta de biocombustibil, strategiile de dezvoltare
direc ioneaz utilizarea lui n prezent spre zonele sensibile din punct de vedere ambiental ca de
ex.:
- transportul public local: taxi, autobuze, servicii po tale;
71
Tabel II.3.
Situa ia produc torilor de biocombustibil diesel din Europa

ara / Capacitate Cantit i vndute Produc ie
Firma Localitatea
Produc ie (t/an) (t/an) din anul
Henkel Dusseldorf 200.000 160.0000 0 -
Connemann / 1991/1993
OMH Keer 100.000 10.000 75.000 10.000 /1995
Oelmuehle Hbg
/ ADM Hamburg 100.000 10.000 60.000 20.000 1999/2000
Bio-diesel
VNR Wittemberge 50.000 0 20.000 0 1999
GERMANIA/ Ochsenfurt 50.000 0 20.000 0 1999/2000
415.000 L.U.T.
Hallertauer/ Rudisleben 40.000 0 20.000 0 1999/2000
Agrana
ADIBAPV Mainburg 5.000 0 4.000 0 1996
Vogtlander Henningsleben 3.000 0 2.000 0 1997
Total Grossfriesen 2.000 0 2.000 0 1997
Robbe/Diester 550.000 180.000 205.000 30.000
Diester 40.000 0 0 40.000
Sdobre-Srnova Compiegne 1994/1996
120.000 0 0 120.000
Novaol/ICI Rouen 1995
FRAN A / 70.000 30.000 0 40.000
Total Boussens 1993/1995
266.000 60.000 0 5.000 55.000
Bakelite Verdun
290.000 5.000 70.000 255.000
Novaol / altii 30.000 0 0 5.000
Oleofici Italiani 90.000 0 0 20.000
Solbiate 1996
Distillerie 20.000 0 0 0
Livorno 1993
Parma
Bari 1995
Focus Petroli
ITALIA / Sisas / altii
Napoli 30.000 0 0 0 1995
160.000 Total
Ancona 20.000 0 0 0
Milano 50.000 0 0 10.000 1995
240.000 0 0 35.000
BELGIA /
Sisas Feluy 80.000 0 10.000 20.000 1995
85.000
Oleofina Ertvelde 30.000 30.000 0 0
Total 110.000 30.000 15.000
DANEMARCA Otterup 0 0 0 0
FINLANDA 0 0 0 0
NORVEGIA 0 0 0 0
ANGLIA / 2.000 0 1.000 0
United Oil Seed Liverpool 1996
2.000 Cargill Hull
AUSTRIA/
20.000 RME Bruck Bruck 15.000 0 15.000 0 1994
SPANIA
Biocat Barcelona 0 0 0 0 1999
Ecobransle Skive 6.000 0 6.000 5.000 1992
SUEDIA / 6.000 Altii 5.000 0 2.000 1.000 1996
Milo Olomouc 30.000 0 0 30.000 1995
Olmutz
CEHIA / 32.000 Altii 17.000 0 0 1992/1994
20.000 0 0 1995
UNGARIA Babolna
Capacitate total Total esteri metilici Biodiesel in motoare Amestec

TOTAL Anul
(t/an) (t/an) (t/an) (t/an)
EUROPA 2000 1.200.000 1.020.000 245.000 390.000
- vehicule municipale: salubrizarea str zilor, colectarea gunoiului menajer, ntre inerea spa iilor
verzi;
- vehicule ale armatei i c ilor ferate;
72
- naviga ia pe apele interioare;

- vehicule agricole i de transport n zonele agricole
Biodieselul este un produs domestic, un combustibil re-nnoibil periodic, care poate fi
utilizat n motoare diesel care nu necesit modific ri asupra sistemului de alimentare. Este un produs
sigur, biodegradabil reducnd serios produ ii poluan i ca: cenu a, particulele solide, monoxidul de
carbon, hidrocarburile i noxele. Performan ele, cerin ele legate de stocare precum i cele legate de
ntre inere sunt similare combustibililor petrolieri. Biodieselul nu con ine aromatice i nici sulfuri, are
o cifr cetanic destul de ridicat i are calit i de ungere superioare combustibilului petrolier. n plus,
de exemplu n S.U.A., utilizatorii pot beneficia de credite acordate de EPAct (Energy Policy Act), deci
printr-o politic la nivel guvernamental.
Tehnologia de ob inere
Biocombustibilul diesel se ob ine pe cale chimic prin reac ia dintre alcooli cu diverse uleiuri
vegetale, gr simi animale sau reziduuri grase alimentare (uleiuri de g tit arse) sau nealimentare (de
natur industrial ). Datorit acestui fapt este folosit adesea n amestecuri de 2% sau 20% cu motorina.
Aceste amestecuri poart tot denumirea de biodiesel, fiind clasificate dup con inutul procentual de
ulei: B2 amestec de motorin cu 2% biocombustibil diesel, B20 amestec de motorin cu 20%
biocombustibil diesel. Produsul B100 con ine 100% biocombustibil diesel.
O caracteristic important a uleiurilor vegetale i gr similor animale este aceea a lipsei
sulfului i compu ilor acestuia. De asemenea, faptul c uleiurile se pot ob ine din culturile de soia i de
rapi , deci prin cultur agricol periodic , confer o deosebit atractivitate, prin faptul c sursa
primar a biodieselului este ntr-o permanent re-nnoire (anual ) fiind dependent numai de
periodicitatea ns mn rilor i de calitatea solului n care se fac aceste culturi.
B100 i amestecurile biodiesel sunt sensibile la vremea rece, necesitnd m suri anti-congelare
precum alte sortimente de motorin neaditivat n acest sens.
Biodieselul ac ioneaz ca un veritabil aditiv detergent, nl turnd sau dizolvnd sedimentele
din tancurile de stocare. Datorit calit ilor de solvent, B100 poate produce gume i alte
componente, care pot nfunda diferitele sisteme de alimentare fabricate nainte de 1994. B20
minimalizeaz toate aceste probleme. De aceea atunci cnd se trece de la func ionarea cu
combustibilul petrolier conven ional trebuie avut n vedere c la fundul rezervorului sau al tancului,
exist de obicei sedimente care pot fi dizolvate i antrenate n sistemul de alimentare de c tre
biodiesel. De aceea, este necesar sp larea rezervorului sau tancului de depozitare de orice urm de
motorin i nlocuirea filtrelor de combustibil, existnd, n caz contrar, pericolul de nfundare cu
73
gume ce se pot produce prin dizolvarea sedimentelor de c tre biodiesel. Acest fenomen nu se
observ la motoarele care func ioneaz numai cu biodiesel.
Acela i lucru este valabil i n cazul intr rii n contact cu suprafe ele vopsite, care vor fi decapate cu
siguran de c tre biodiesel.
POZI IA DEPARTAMENTULUI DE STAT AL STATELOR UNITE PENTRU ENERGIE

DOCUMENT PREZENTAT DE OFICIUL EFICIEN EI ENERGETICE I AL ENERGIEI
RE-NNOIBILE
BIODIESELUL OFER CEA MAI BUN ALTERNATIV LA COMBUSTIBILUL DIESEL
CONVEN IONAL
Creditul EPAct
n Ianuarie 2001, DOE a publicat regulile finale pentru utilizarea biodieselului pentru
ndeplinirea cerin elor EPAct. Aceast regul permite acoperirea consumului de combustibil diesel
pn la 50% pentru autovehiculele lor alternative. n concordan cu regula final acoperirea
necesarului poate fi realizat prin utilizarea unui credit pentru fiecare al 450-lea galon cump rat de
B100. Creditele vor fi acordate numai dac acest combustibil con ine cel pu in 20% biodiesel i este
utilizat n vehicule cu greutate mai mare de 8500 lb. Dac se utilizeaz amestecuri, numai cantitatea
de
biodiesel folosit n amestec poate fi creditat . De exemplu, 2,250 de galoane de B20, con in 450 de
galoane de biodiesel pur i numai pentru aceast cantitate se acord credite la cump rare ca
autovehicul ce utilizeaz combustibili alternativi. Nici un credit par ial nu este permis i se acord
numai n anul n care a fost utilizat acest combustibil. Regulile care sunt aplicate se reg sesc n
Registrul Federal ncepnd cu 11 Ianuarie 2001. Creditele pentru biodiesel nu pot fi comercializate
sau
trecute de pe un an pe altul.
S n tate i mediu
B100 a trecut testele de nivel 1 i 2 privind cerin ele de testare conform Actului privind
cur enia aerului (Clean Air Act). Aceast testare a condus la concluzia c emisiile datorate
biodieselului sunt nontoxice i prezint un risc mic pentru s n tatea oamenilor. Rezultatele testelor
au ar tat c poten ialul de producere a cancerului datorit particulelor de substan produse prin
arderea lui B100 este cu 94% mai mic dect n cazul motorinelor normale, iar n cazul lui B20 cu
27%
mai redus.
Biodieselul are cteva beneficii legate de mediu. Vehiculele care folosesc acest combustibil
emit mai pu ine hidrocarburi grele i mai pu ine particule de substan , mai pu in CO i CO 2. Testele
au indicat ns o u oar cre tere a NOx-urilor, dar cteva teste recente prin reducerea unor aditivi au
74
ar tat rezultate promi toare. Deoarece biodieselul nu con ine sulf, el nu contribuie la emisiile de SO 2
i nici nu otr ve te catalizatorii din traseul de evacuare, atunci cnd se utilizeaz B100, mbun t ind
n mod real eficien a catalizatorilor de oxidare.
Avantajele BIODIESELULUI
U urin n utilizare: Biodieselul poate fi utilizat f r a modifica infrastructura de alimentare
a vehiculelor ce au n construc ie motoare diesel, cu mici sau f r modific ri ale motorului din acest
punct de vedere.
Flexibilitate: Biodieselul este u or de introdus sau scos, astfel nct se poate men ine o
flexibilitate n tehnologiile aflate n desf urare.

Creditele EPAct: Utilizatorii primesc un credit pentru fiecare 450 galoane de biodiesel
cump rate. Utilizatorii de B20, care con ine 20% biodiesel, beneficiaz de credit pentru fiecare 2250
galoane consumate.
Performan e demne de ncredere ale motoarelor care utilizeaz biodieselul: Biodieselul
are o cifr cetanic ridicat i calit i de ungere ridicate, ceea ce confer performan e, siguran i
economie de combustibil.
Mai curat i re-nnoibil: Biodieselul produce emisii de evacuare reduse, mic oreaz fumul
negru, efectul de ser i emisiile de particule i de noxe i nu produce SO2 (r spunz tor de ploile
acide).
Disponibilitate i Costuri
Biodieselul poate fi cump rat de la un num r cresc tor de produc tori i companii de distribu ie
a produselor petroliere. Eficien a distribu iei ar putea cre te prin extinderea volumului pie ei de
desfacere. n prezent B100 cost ntre 1,25$ i 2,25$ per galon, n func ie de cantitatea i costurile de
desfacere. Biodieselul este taxat ca un combustibil diesel, astfel nct taxele sunt ad ugate la pre ul
de
vnzare. La pre ul zilei B20 cost cu 13 la 22 cen i mai mult per galon fa de combustibilul diesel
conven ional. Totu i, datorit faptului c folose te infrastructura existent i acelea i mijloace de
transport, biodieselul poate fi o alternativ cu costuri nensemnate pentru EPAct. Diferen ele de cost
se
a teapt a se reduce datorit cre terii pre ului petrolului, a noilor reglement ri EPA (Environmental
Protection Agency) referitoare la reducerea con inutului de sulf din combustibilii diesel i datorit
perfec ion rii industriei produc toare a biodieselului, cum ar fi construirea unor fabrici cu tehnologii
avansate de producere.
Pozi ia unor firme i utilizatori importan i ai biodieselului
Stanadyne a testat biodieselul i a ajuns la concluzia c aditivarea cu numai 2% a
combustibilului conven ional cu biodiesel, este suficient pentru ca uzurile din sistemul de injec ie s
75
scad , datorit mbun t irii calit ilor de lubrifiere. n acest sens cteva state au reconsiderat legisla ia,
astfel c ncepnd cu acest an s fie obligatorie aditivarea cu 2% a motorinei.
U.S.ARMY Tank Command Comandamentul Tancurilor ale Armatei Statelor Unite
precum i celelalte comandamente de arme i de transporturi din Armata Statelor Unite, au aprobat
Documenta ia de cump rare pentru procurarea combustibilului B20 pentru a netezi calea de cump
rare
a biodieselului. TACOM (comandamentul diviziilor de transporturi i armament) are responsabilitatea
dezvolt rii specifica iilor de combustibili folosi i de U.S. Army i s contribuie la dezvoltarea
programelor de cercetare cu Departamentul de Stat pentru Energie al Statelor Unite, n domeniul
utiliz rii biocombustibililor. ncepnd cu anul 2001 B20 este folosit de U.S. Army numai la vehiculele
non-tactice. Datorit avans rii programelor de cercetare n urm torii 2 ani biocombustibilul va fi
folosit i n cazul echipamentelor tactice militare.
NBB (The National Biodiesel Board) a realizat o organiza ie de cercetare-dezvoltare cu
TACOM (Comandamentul Tancurilor i Transporturilor al U.S. Army), pentru a contribui la
introducerea biodieselului n categoria proviziilor de carburan i pentru toate ramurile militare din
Statele Unite.
Amestecurile biodiesel au fost introduse n programul secolului 21 referitor la transporturile
rutiere grele, att militare ct i civile.
Parcurile de vehicule guvernamentale din Statele Unite vor putea ob ine biodiesel pentru
utilizarea frecvent la fel de u or ca i combustibilul conven ional datorit unui program de accelerare
a produc iei sus inut pe linie guvernamental . Ini ial s-a solicitat utilizarea lui B20. Combustibilul va fi
livrat n diverse puncte din toat America pentru utiliz ri att militare ct i civile.
SERVICIUL DE CERCETARE AL AGRICULTURII din Statele Unite, agen ie
guvernamental component a Departamentului pentru Agricultur , a anun at c fermierii utilizeaz n
Maryland, combustibilul B20 pentru 150 de motoare ncepnd cu diesel-generatoarele de puteri
mari,
autobuse i chiar la vestitul HUMVEE. Practic agen ia a ajuns la concluzia c acest combustibil va
deveni indispensabil la fel cum este combustibilul conven ional n prezent. Astfel, deja combustibilul
diesel conven ional, motorina, se clasific drept Regular, n timp ce biodieselul se clasific drept
Premium.
Arizonas Deer Valley Unified School District are un parc de autovehicule care folose te
biodiesel.
Ei au anun at de curnd c au parcurs peste 4 milioane de mile utiliznd biodieselul. Este doar
una dintre marile districte colare din Statele Unite care folosesc combustibili cura i la arderea n
motoarele autobuzelor colare. Acest combustibil este foarte curat pentru coal i n plus este
76
foarte sigur pentru copii no tri, a subliniat de curnd domnul Paul Cochran, pre edintele School Bus
Fleet Mangers Association of Arizona (Asocia ia Managerilor de Flot a Autobuzelor colare).
Pozi iile Caterpillar i Cummins fa de biodiesel martie, respectiv august 2001
Biodieselul care are la baz esterii metilici ai acizilor gra i deriva i din uleiurile vegetale, din gr simile
animale sau din uleiurile arse de g tit, are propriet i similare cu cele ale combustibilului conven ional
folosit la arderea n motoarele cu aprindere prin comprimare.
Caterpillar nu aprob dar nici nu se opune utiliz rii biocombustibilului biodiesel. Caterpillar nu se afl
n pozi ia de a evalua multitudinea de tipuri de biodiesel, i asupra efectelor pe termen ling asupra
performan elor, durabilit ii i emisiilor poluante ale produselor sale. Utilizarea biodieselului nu
afecteaz materialele i nici utilizatorii motoarelor Caterpillar. Defec iunile rezultate din utilizarea
oric rui combustibil, nu sunt imputabile Caterpillar i de aceea costurile de repara ie nu sunt
acoperite
prin garan ie.
Biodieselul se ncadreaz n specifica ia Caterpillar, att n forma B100 ct i sub forma altor
amestecuri cu motorina. Recomand utilizarea amestecului 5% biocombustibil i 95% motorin pentru
seriile 3003 la 3034, 3054 la 3056.
Recomand ri:
Intervalul de timp de schimb de ulei poate fi afectat prin utilizarea biodieselului. Se recomand
analizarea periodic a uleiului n laboratoare specializate.
Prin utilizarea biodieselului se reduce puterea nominal a motorului cu cca. 5-7%, datorit
reducerii puterii calorifice inferioare, n raport cu motorina. Aceast reducere este propor ional cu
tipul amestecului cu motorina: de la 5-7% n jos, ncepnd cu B100.
Verifica i periodic scurgerile de combustibil datorate garniturilor din elastomeri ce vin n contact
cu biodieselul.
Se vor lua m suri speciale pentru depozitarea la temperaturi sc zute. Este necesar , la fel ca i n
cazul motorinei mai grele, nc lzirea sistemului de alimentare i filtrare.
Biodieselul are o slab stabilitate oxidant i de aceea pot apare probleme la stocarea pe termen
lung. Stabilitatea oxidant slab poate accelera oxidarea combustibilului n sistemul de alimentare.
Aceast situa ie poate fi ntlnit mai ales la motoarele cu injec ie electronic la care sistemul
lucreaz la temperaturi mai ridicate.
Biodieselul este un excelent mediu pentru dezvoltarea microbilor. Ace tia pot cauza coroziunea
conductelor i colmatarea prematur a sistemului de filtrare. Este necesar utilizarea unor aditivi
anti-microbieni.
77
Pozi ia John Deere

Biodieselul este mijlocul ideal pentru reducerea emisiilor poluante. John Deere ncurajeaz
utilizarea biodieselului n aplica iile din agricultur .
Pozi ia Detroit Diesel
De i biocombustibilul diesel n amestec sau nu cu motorina reduce emisiile de CO, CO 2, HC i
de particule, arderea sa n motoarele diesel determin o cre tere u oar a emisiei de NO x. De aceea,
utilizarea sa impune din acest punct de vedere controlul mai riguros al arderii, ceea ce va
determina, n
cazul schimb rii raportului dintre consumul de motorin petrolieri biodiesel, n sensul cre terii celui
din urm , cercet ri teoretice i experimentale mai am nun ite.
Beneficiile biodieselului
ncepnd cu anul 2000 biodieselul a devenit singurul combustibil alternativ din Statele Unite
care a avut un succes complet i care a corespuns standardelor EPA, nivelul I i II, privitor la poluarea
aerului i la riscurile de mboln vire.
Biodieselul un combustibil ultra curat nu con ine nici sulf i nici aromatice, ceea ce
contribuie la reducerea emisiilor poluante. Un studiu al Departamentului pentru Energie al Statelor
Unite arat c produc ia i utilizarea biodieselului n compara ie cu combustibilul diesel petrolier,
conduce la o reducere cu 78,5% a emisiilor de CO2. Mai mult, biodieselul are o balan energetic
pozitiv : pentru fiecare unitate de energie necesar producerii unui galon de biodiesel se c tig 3,24
unit i de energie.
Avnd n vedere c biodieselul este legat de producerea uleiurilor vegetale i deci este re-
nnoibil la pre uri de produc ie reduse, comparative cu pre urile de producere a produselor petroliere,
este clar c acest combustibil devine din ce n ce mai prietenos. Este, de asemenea, foarte clar i c
biodieselul va utiliza toate surplusurile domestice vegetale sau animale, ceea ce confer o mare
securitate din punct de vedere energetic. Deoarece biodieselul poate fi fabricat pe cale industrial
folosind capacit ile industriale existente, acesta devine o foarte important problem legat de
securitatea energetic a unei ri.
Dac avem n vedere costurile petrolului importat i deci dependen a energetic de pia a
mondial a petrolului, este evident c importan a combustibililor re-nnoibili de tipul biodieselului
cre te exponen ial, mai ales pentru domeniul securit ii na ionale militare. De asemenea, biodieselul
va
aduce beneficii importante pe pia a muncii, tiut fiind c de exemplu n S.U.A. la fiecare miliard de
dolari cheltuit pentru importul de petrol se pierd 10000 25000 de locuri de
munc .
Din punct de vedere economic biodieselul aduce beneficii semnificative din punct de vedere
microeconomic att n sectorul urban ct i n cel rural. Departamentul Agriculturii din Statele Unite a
78
demonstrat c o cre tere a cererii medii anuale echivalente a 200 milioane de galoane de biodiesel
bazat pe uleiul de soia, va nsemna o produc ie cumulat pn n 2010 de 5,2 miliarde de dolari, ceea
ce nseamn o cre tere net a produc iei n ferme de circa 300 milioane de dolari pe an. Pre ul fasolii
soia ar putea cre te cu o medie de 17 cen i anual pe o perioad de 10 ani, datorit cre terii cererii de
biodiesel.
Toxicitatea: biodieselul B100 nu este toxic. Doza letal LD 50, este mai mare de 17,4 g/kg corp
omenesc. Prin compara ie de exemplu sarea de buc t rie este de 10 ori mai toxic dect biodieselul
B100.
Iritarea pielii umane: aplicarea timp de 24 de ore unei comprese cu B100 a produs o iritare u oar .
Iritarea pielii a fost mai mic dect cea produs de o solu ie apoas de 4% s pun.
Biodegrabilitatea: biodieselul este de 4 ori mai biodegradabil dect combustibilul diesel petrolier. n
timp de 28 de zile biodieselul B100 s-a degradat n procent de 85 88% n ap . De exemplu dextroza
care este folosit pentru comparare se degradeaz n aceea i rat .
Punctul de inflamabilitate: punctul de inflamabilitate al unui combustibil este definit ca fiind
temperatura la care acesta se aprinde atunci cnd este expus unei scntei sau unei flame. Punctul
de
inflamabilitate al biodieselului este peste 300 F (130 C), n timp ce al unui combustibil diesel
petrolier este de 125 F. Test rile au ar tat c punctul de inflamabilitate al amestecurilor biodiesel
cre te cu cre terea procentajului de biocombustibil diesel. De aceea, biodieselul pur B100 i
amestecurile biodiesel sunt mai sigure din punct de vedere al stoc rii, manevr rii i utiliz rii dect
combustibilii diesel conven ionali.
NIVELUL EMISIILOR POLUANTE ALE COMBUSTIBILULUI BIODIESEL, DUP NATIONAL
BIODIESEL BOARD
Combustibilul biodiesel este primul i singurul combustibil alternativ care are o evaluare
complet a emisiilor poluante produse prin arderea sa n motoarele cu ardere intern . Agen ia Statelor
Unite privind protec ia mediului (EPA) a evaluat n cadrul sec iunii privitoare la cur enia
aerului 211(b), efectele asupra s n t ii produse de arderea biocombustibilului diesel. n acest sens
s-au derulat n ultimii 2 ani o serie de programe referitoare la cele mai stringente protocoale de
testare
cerute de EPA pentru certificarea combustibililor i/sau aditivilor. S-a realizat un inventar complet al
opiniilor culese de la marii produc tori de motoare referitor la utilizarea biocombustibilului diesel. De
asemenea s-au efectuat teste de laborator care au pus n eviden nivelul emisiilor poluante i care
sunt
sintetizate n tabelul II.4.:
79
TABEL II.4.
Compararea emisiilor poluante produse de BIODIESEL cu combustibilul conven ional
Tipul emisiilor poluanteB100B20
Regulate
HC nearse -68% -14%
CO -44% -9%
Particule solide -40% -8%
NOx +6% +1%
Neregulate
Sulfa i-100%-20%*
Hidrocarburi aromatice policiclice (HCAP)**-80%-13%
**Ntitri i ai hidrocarburilor aromatice policiclice (nHCAP)-
90%-50%***
Poten ial asupra nivelului de ozon indus de HC-50%-10%
*Estim ri fa de rezultatele ob inute pentru B100
**Reducere medie privind toate componentele m surate
***2-nitrofluorine-le rezultate au fost testate prin metoda varia iei
B100 biocombustibil diesel 100%
B20 amestec format din biocombustibil diesel 20% (ca aditiv) i 80% combustibil diesel
conven ional
Concluzii
5. Poten ialul de alterare a stratului de ozon prin formarea smogului este mai mic n cazul
biocombustibililor diesel (B100 i B20) dect n cazul combustibilului diesel conven ional, cu
cca. 50%, prin sc derea nitra ilor hidrocarburilor aromatice policiclice.
6. Emisiile de sulfuri sunt eliminate complet prin utilizarea B100. Emisiile poluante din gazele de
evacuare nu mai con in oxizi sulfurici i nici sulfa i (componente importante ale ploilor acide),
deoarece n structura molecular nu se mai g se te sulful, n cazul B100 comparativ cu
motorina.
7. Criteriile de apreciere a emisiilor poluante pun n eviden reducerea puternic a acestora n
raport cu combustibilul diesel conven ional.
8. Biocombustibilul diesel reduce riscurile de mboln vire asociate motorinei. Emisiile produse de
biodiesel pun n eviden reducerea HCAP i a nitri ilor nHCAP, r spunz tori ai producerii
cancerului. Cercet rile recente au condus la reducerea cu 75 85%, cu excep ia
benzo(a)antracene-lor care s-au redus cu cca. 50%. De asemenea, s-au redus 2-nitrofluorine-
le
i 1-nitropirene-le s-au redus cu 90%, n timp ce celelalte nHCAP s-au redus la nivelul unor
vagi urme.
80
PRODUCEREA BIOCOMBUSTIBILULUI DIESEL

Biodieselul este acel amestec combustibil care con ine o concentra ie de minim 20%
biocombustibil denumit B20. Biodieselul cu o concentra ie de 100% de biocombustibil se denume
te
B100.
Biocombustibil diesel sau alchil esterii se pot ob ine din uleiuri i gr simi pe trei c i:
1. transesterificarea catalitic a uleiurilor cu alcool;
2. esterificarea catalitic acid direct a uleiurilor cu metanolul;
3. conversia uleiurilor la acizii gra i i apoi la alchil-esterii cu ajutorul catalizatorilor acizi.
Recuperator de
alcool
Alcool
~
Separator -
Reactor decantor Spalare Purificare Evaporare
Ulei vegetal
~ Biodiesel
Catalizatori
Neutralizare - Separator -
Acid decantor Evaporare
Distilare
mineral
Glicerina
Acizi grasi
Figura II.26. Schema producerii biodieselului

Majoritatea alchil-esterilor produ i ast zi sunt produ i pe baze catalitice, deoarece este
procedeul cel economic datorit urm toarelor motive:
procesare la temperaturi i presiuni reduse (150 F respectiv 20 psi)
conversie deosebit de ridicat cca. 98% n timpi de reac ie redu i;
conversia direct la metil-esteri f r faze intermediare;

nu sunt necesare materiale deosebite i nici construc ii tehnologice
deosebite.
Procesarea este prezentat mai jos: gr simea sau uleiul reac ioneaz cu un alcool, ca de
exemplu cu metanolul, n prezen a unui catalizator producndu-se glicerin i metil-esteri
biocombustibilul diesel. Metanolul este nc rcat n exces pentru a asigura conversia rapid i
recuperarea pentru reutilizare. Drept catalizator se folose te de obicei, hidroxidul de sodiu sau
hidroxidul de potasiu, care se amestec n prealabil cu metanolul.
Schema producerii biodieselului este prezentat n figura II.26.
Formula esterilor metilici ob inu i din fasolea soia i greutatea molecular
81
Masa molecular medie a esterilor metilici ob inu i din uleiul de soia este de 292,2 kg/kmol.
Aceasta a fost calculat folosind distribu ia medie a acizilor gra i pentru esterii metilici ob inu i din
uleiul de soia. n tabelul II.5. sunt prezentate formulele chimice ale esterilor componen i i masele lor
moleculare.
Tabel II.5.
Formulele chimice ale esterilor componen i ai biodieselului i masele lor moleculare

Acidul gras
Concentra ieGreutate Formula
masic (%)molecular
Palmitic12,0270,46 C15H31CO2CH3
Stearic5,0298,52 C17H35CO2CH3
Oleic25,0296,50 C17H33CO2CH3
Linoleic52,0294,48 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2CH3
Linolenic6,0292,46 CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7CO2CH3
Pentru protejarea pie ei, ASTM (American Society of Testing and Materials) a elaborat un
standard pentru industria biodieselului, avnd n vedere pia a de desfacere a biodieselului aflat n
expansiune n Statele Unite.
n mai 2002, a difuzat n regim de urgen un standard intitulat: Specifica ia Standard a
Combustibilului Biodiesel (B100) Stocarea Amestecului Pentru Combustibilii Ob inu i pe cale
Distilat . n acest standard se precizeaz c biodieselul se poate utiliza n orice motor diesel, f r a fi
necesare modific ri aduse motorului. Acest biocombustibil este la fel de performant cu combustibilul
diesel conven ional, avnd o putere calorific inferioar apropiat cu combustibilul conven ional,
precum i o cifr cetanic superioar . Acest combustibil ofer o ungere superioar i emisii poluante
coborte n compara ie cu combustibilii de natur petrolier . Concentra iile mai mari de
biocombustibil vor fi acceptate numai cu aprobarea companiilor produc toare de motoare. Mai mult
de
100 de mari companii de in toare de parcuri de autovehicule din Statele Unite folosesc curent B20,
cum ar fi: Serviciul Po tal, Administra ia Ora ului Philadelphia, Departamentul de Stat al Agriculturii,
Districte colare, NASA, .a.
n tabelul II.6. se prezint o propriet ile biodieselui.B100.
Biodieselul este nregistrat la EPA, fiind cu cca. 75 90% mai pu in cancerigen dect
combustibilii petrolieri.
Biodieselul: combustibilul tn r pentru tineret: n data de 26.06.2002 o echip de tineri
studen i cercet tori de la Universitatea Wisconsin-Madison au dezvoltat un sistem avansat hibrid
electric ce utilizeaz biodieselul, reu ind o cre tere randamentului unui motor pentru Ford Explorer i
o sc dere a efectului de ser 50% produs de acesta f r a sacrifica performan ele sau siguran a n
trafic.
Echipa de studen i a reu it s realizeze o economie de 45% a consumului de combustibil al acestui
82
vehicul. Acest proiect a c tigat competi ia din acest an a concursului Future Truck (Camionul
viitorului). La competi ie au participat 15 echipe din universit ile de top din America de Nord.
Tabel II.6.
Propriet ile biodieselului (B 100)
Proprietate Metoda ASTM Limite Unit i de m sur

Punct de inflamabilitate D 93 130 min. oC
Apa si sediment D 2709 0.050 max. % vol.
Vscozitatea cinematic la 40oC D 445 1.9 6.9 mm2 / sec.
Cenu a de sulfa i D 874 0.020 max. % masa
Sulf D 5453 0.05 max. % masa
Coroziune pe lamela de Cu D 130 No. 3 max.
Cifra cetanic D 613 47 min.
Punct de rou D 2500 Report
Reziduuri de carbon D 4530 0.050 max. o
Aciditate D 664 0.80 max. C
Glicerin liber D 6584 0.020 max. % masa
Glicerin total D 6584 0.240 max. mg KOH / gm
Con inut de fosfor D 4951 0.001 max. % masa
Temperatura de distilare echivalent % masa
temperaturii de recuperare 90% % masa
Situa ia pe plan intern
o
D 1160 360 max. C
Avnd n vedere diminuarea produc iei proprii de i ei a Romniei, ct i epuizarea rezervelor

sale ntr-un viitor apropiat, se impune cu stringenrealizarea unor combustibili alternativi avnd la
baz materii prime provenite din resurse regenerabile, de tipul uleiurilor vegetale.
Necesitatea reducerii polu rii mediului datorit gazelor de e apament, ct i alinierea la
normativele Uniunii Europene n acest domeniu, recomand de asemenea nlocuirea motorinei cu un
combustibil ecologic.
n Romnia nu exist instala ii industriale produc toare de biocombustibili din uleiuri
vegetale, iar cercet rile n domeniu sunt n faz incipient .
La noi n institut s-a ncercat ob inerea biodieselului, cu rezultate neconving toare din punct
de vedere al separ rii i purific rii.
n prezent, n ar colabor m cu ICECHIM n ceea ce prive te aplica iile pe motoarele diesel
indigene. De asemenea, suntem la nceput de drum ntr-o colaborare interna ional ntr-un
parteneriat
din care fac parte: MASTER SA Bucure ti, Universitatea Politehnica Bucure ti, Universitatea
Tehnica din Perugia i Universitatea din Torino, prin care urm rim realizarea unor modele de simulare
numeric a func ion rii motorului alimentat cu biodiesel, precum i dezvoltarea unor metode de
evaluare a diver ilor biocombustibili ob inu i din uleiuri vegetale i din uleiuri arse rezultate n
industria Fast Food.
83
5. Procese i tehnologii de ob inere a uleiului vegetal presat la rece
5.1. Aspecte generale
De mult vreme, uleiurile presate la rece au fost extrase din semin ele cu con inut ridicat de
substan e uleioase, fiind folosite la prepararea hranei i a medicamentelor. n ultimii ani, datorit
cre terii polu rii i reducerii resurselor de uleiuri minerale, aceste uleiuri au nceput s fie folosite i n
domeniul tehnologiilor industriale.
Uleiul vegetal este folosit n mod curent ca materie prim natural n fabricarea linoleumului, a
vopselelor, lacurilor, cosmeticelor i a aditivilor pentru detergen i. In domeniul tehnic se remarc o
cre tere a consumului pe pia a lubrifian ilor (ulei pentru fier str u cu lan , ulei pentru angrenaje, ulei
de motor ), a uleiurilor hidraulice i pentru domenii speciale (ex. a uleiurilor de protec ie contra
coroziunii i a uleiurilor pentru cofraje la betoane). Avantajele uleiului vegetal fa de produsele
uleioase fosile sunt c se degradeaz mult mai repede n p mnt i nu polueaz apa, ele avnd acelea i
performan e tehnice ca i uleiurile industriale [6].
Utilizarea energetic a uleiului vegetal crud n motoare (co-generarea electricit ii i c ldurii, n
motoarele diesel pentru vehicule) materializeaz dorin a de nlocuire a combustibililor fosili. In
prezent, tehnologia este deja testat
i definitivat . Combustibilul pe baz de ulei vegetal crud prezint
avantajul unui con inut sc zut de sulf i fosfor, precum i o mai mare siguran n utilizare. Folosind
ulei vegetal presat la rece n loc de combustibil diesel fosil, se reduce produc ia de gaze cu efect de
ser , CO2. Dac se ia n considerare combustia, atunci uleiul vegetal este CO 2 neutru, deoarece
plantele consum , din nou, ntreaga cantitate emis de CO 2. Astfel gazele cu efect de ser au un circuit
nchis. Cnd este considerat ntregul proces de ob inere de produse din rapi , produc ia semnificativ
de c ldur , ob inut prin arderea tulpinilor de rapi , conduce la o balan energetic pozitiv , deoarece
se adun cu produc ia de turte i de ulei din semin e de rapi . Aceasta nseamn c procesul asigur o
reducere a emisiilor de CO2.
Oricine i poate produce propriul combustibil dac are semin ele de rapi . Procesul de presare
la rece nu necesit instala ii complicate. Caracteristic pentru acest proces este necesarul redus de
energie i faptul c nu se folose te nici un agent chimic extractiv. Aceste instala ii de extrac ie pot s
func ioneze continuu i nu necesit o supraveghere special .
Produc ia descentralizat de ulei vegetal presat la rece asigur i o produc ie valoroas de
furaje, sub form de turte-presate. Turtele bogate n proteine pot nlocui par ial boabele de soia
importate i astfel se reduce dependen a de import i riscul de a folosi furaj/nutre din boabe de soia
modificate genetic. Este stimulat astfel i economia local .
84
Acest studiu este un ndrumar practic pentru g sirea echipamentelor adecvate producerii
turtelor-presate, bogate n proteine, ct i a uleiului vegetal crud presat la rece i ia n considerare to i
parametrii importan i ai procesului tehnologic. Sunt enumera i c iva produc tori de utilaje, punndu-
se accentul pe o list complet de asemenea produc tori de instala ii de presare a semin elor uleioase.
Pentru echipamentul de preparare i filtrare sunt, probabil, furnizori i mai buni dect cei enumera
i.
Specifica iile tehnice ale instala iilor cuprinse n list se refer n special la procesarea culturii
de rapi , care este principala plant uleioas cultivat n Europa.
5.2. Compara ie ntre presarea descentralizat la rece i extrac ia industrial pe baz de solven i
Presarea la rece, descentralizat Extrac ia industrial cu solven i
Scar medie, firm privat sau cooperativ ntreprinderi ce sunt de cele mai multe ori
conectate la concerne multina ionale
Localizate n apropierea culturilor agricole Localizate n apropierea c ilor de comunica ii

(feroviare i rutiere)
Conectate direct sau indirect la produc ia In mod normal separate de produc ia agricol
agricol ( f r intermediari)
Capacit i < 25 t/ zi Capacit i > 500 t/ zi
Producere de ulei vegetal presat la rece i turte Producere de ulei vegetal rafinat i
furajere valoroase de la presa de extrac iesemirafinat, turte furajere s race
Valoare nutritiv superioar a turtelor de pres Con inut de ulei n turtele de pres <1%
Costuri reduse de investi ii Costuri mari de investi ii
Consum redus de energie (80 kWh/ t de semin e) Consum mare de energie (470 kWh/t de
(n medie de 6 ori mai redus dect n cazul semin e)
extrac iei industriale)
Nu se folosesc solven i chimici sau condi ion ri Extrac ie pe baz de solven i chimici i
termice ale semin elorprecondi ionare termic
F r ap rezidualAp rezidual de la rafinare (aprox. 50 L/L
ulei)
Cheltuieli logistice i m suri de securitate reduse
Cheltuieli logistice i m suri de securitate
Transport local pe distan e mici (de obicei sub mari
50 km), stimularea economiei locale
Transport pe distan e mari, uneori
Flexibilitate m rit (proces mai rapid de interna ionale, spre sau de la instala ii
adaptare pentru alt fel de semin e uleioase)centrale, cheltuieli mari de investi ii pentru a
se asigura protec ia mediului
Crearea de valori rurale suplimentare
85
5.3. Presarea descentralizat la rece a semin elor uleioase
5.3.1. Considera ii generale privind procesul de presare

Schema general a procesului de ob inere a uleiului presat la rece, ob inut din semin e
oleaginoase, este prezentat n figura II.27.
Figura II.27. Schema general a procesului de ob inere a uleiului
presat la rece din semin e oleaginoase
5.3.2. Instruc iuni generale privind o instala ie complet de ulei

Este mult mai eficient s se foloseasc gravita ia n deplasarea materialelor de baz ia
produselor n cursul procesului tehnologic. Din acest motiv se recomand ca ntreaga instala ie s fie
amplasat ntr-o cl dire cu mai multe etaje.
Depozitul principal pentru semin e poate fi amplasat n afara sau n interiorul cl dirii unde se
afl moara de ulei. Instala ii transportoare duc semin ele sus la rezervorul de depozitare pozi ionat
deasupra presei. Aici semin ele vor fi nc lzite pn la temperatura camerei nainte de a fi turnate, pe
baza gravita iei, n pres . Rezervorul de depozitare trebuie s aib dimensiunea adecvat capacit ii de
procesare zilnice. Un senzor de nivel controleaz nivelul de umplere al rezervorului.
Este important s se cure e semin ele de pietre, posibile buc i metalice i resturi de plante.
Aceast opera iune asigur o calitate constant , mai bun , a uleiului i reduce posibilitatea deterior rii
86
presei. Contaminarea cu impurit i s fie sub 2%. n acest scop, este folosit o sit pentru ndep rtarea
resturilor de plante, i un separator magnetic pentru posibilele buc i metalice. Pentru cur irea
semin elor de rapi , se recomand o plas cu ochiuri cu dimensiunea de 2,2 pn la 2,5 mm.
Semin ele sunt prenc lzite pn la aproximativ 20oC cu ajutorul unei instala ii speciale sau al unui
schimb tor de c ldur care folose te c ldura de la presarea la cald a turtelor. Prenc lzirea semin ele
peste 20oC nu aduce nici un beneficiu n plus, dar poate influen a negativ con inutul de fosfor al
uleiului.
Din motive economice, automatizarea morii de ulei este recomandat numai pentru capacit i
de peste 500 kg/or , n cazul semin elor de rapi i de peste 700 kg/or , n cazul celor de floarea
soarelui. Dup pres , se recomand amplasarea unui rezervor de depozitare, cu unitate de
omogenizare
(vezi moara de ulei Plankstetten) n cazul folosirii unui filtru semiautomat sau automat, pentru a
avea
particulele solide din uleiul crud uniform distribuite. Dimensiunea rezervorului trebuie s fie de 1 pn
la de 2 ori mai mare dect capacitatea de produc ie zilnic .
Pentru operarea automatizat a ntregului proces este necesar controlul urm torilor
parametrii:
Controlul cantit ii de materie trecut prin instala ie, f cut, de obicei, la ie irea turtelor presate.
Controlul temperaturii la duz i la rezervorul pentru turtele presate.
Nivelul de umplere a rezervorului de ulei crud curat i a rezervorului de turte presate.
Depozitarea uleiului vegetal crud
Condi iile urm toare sunt favorabile depozit rii uleiului vegetal:
Nivelul total sc zut de impurit i n ulei.
Temperatura sc zut de depozitare.
Evitarea varia iilor de temperatur ( i ndep rtarea condensului).
ntunericul (din aceast cauz cisternele metalice sunt mai bune dect cele din plastic).
Pentru ulei de uz alimentar se folose te un container din o el inoxidabil, f r materiale din
cupru sau o el, evitndu-se contactul cu oxigenul sau apa.
Rezervoarele trebuie s fie u or de cur at.
Utilizarea turtelor rezultate de la presarea uleiului
Turtele care sunt ob inute prin presare la rece au un con inut mai mare de ulei rezidual i din
aceast cauz au o mai mare valoare nutritiv pentru animale dect cele ob inute prin presare la cald
sau prin extrac ie industrial normal f cut cu solven i. Prin presarea a 3 kg de semin e de rapi se
ob in aproximativ 1 kg de ulei de semin e de rapii 2 kg de turte presate. Turtele sunt partea cea mai
valoroas a procesului tehnologic i produsul principal al procesului de presare la rece. Un hectar de
87
p mnt plantat cu cultur de rapi produce, n medie, o cantitate de aproximativ 2000 kg de turte din
semin e de rapi i aproximativ 1000 L de ulei.
Turta presat , crud , bogat n gr simi constituie un furaj bogat n proteine i este folosit pe
scar larg n zootehnie. Cea mai valoroas utilizare a turtei presate este folosirea ei ca furaj pentru
animale. Folosirea propriei turte presate constituie un pas spre auto-alimentare, auto-control i
venituri
suplimentare pentru fermieri. Turta rezultat din presarea la rece a semin elor uleioase locale poate
nlocui furajul asigurat de boabele de soia importate.
Turta poate fi administrat bovinelor, porcinelor, p s rilor, oilor i cailor i este o important
surs de substan e nutritive i energie pentru animale. Turta de rapi i floarea soarelui este un furaj
optim pentru vi ei. Uleiul presat la rece, n special cel bogat n sedimente, este folosit ca ulei de furaj
pentru mbun t irea furajelor s race energetic, pentru porcine. De asemenea, turta de la cur area
pl cii de filtru, cu un con inut de 35-50% ulei, constituie un remarcabil furaj.
Turtele ar trebui depozitate ntr-un loc rece, ntunecos i uscat. Dup presare, turta are o
temperatur cuprins ntre 40 60oC. R cirea turtei presate imediat dup presare este recomandat n
cazul depozit rii n siloz. Aceast r cire se poate realiza n timpul transportului turtelor spre siloz, pe
banda rulant . R cirea previne procesul de condensare i deteriorare a turtelor n siloz. Alternativ
aceast c ldur poate fi recuperat cu un schimb tor de c ldur i folosit la nc lzirea semin elor.
Astfel de instala ii eficiente sunt oferite de o serie de fabrican i de utilaje.
Turta presat de rapi , avnd o umiditate < 10%, nu este mai perisabil dect grnele. Firma
Straehle a raportat o perioad de depozitare de o jum tate de an a turtelor presate, f r probleme,
respectnd condi iile sus men ionate. Un alt raport men ioneaz depozitarea turtelor trei luni, f r
efecte negative asupra calit ii nutritive a acestora. Cipsurile de turt , de la presele cu filtru, pot fi
presate sub form de pelete, cu ajutorul unor ma ini speciale. Turta presat sub form de pelete are
urm toarele avantaje:
produce praf mai pu in n timpul transportului;
poate fi depozitat pe o perioad mai lung , de cel pu in o jum tate de an, pentru evitarea
apari iei Alfa-toxinei.
Valorile nutritive i ingredientele turtei de rapi presate
Materie uscat - 87%
Protein brut - 33%
Gr sime brut - 15%
Fibre brute - 10%
Energie (MJ/kg) - 13,5 MJ/kg
88
Minerale Ca/ P/ Na (g/kg) - 6,3/ 10,8/ 0,1

Conform legisla iei germane privind alimenta ia animalelor, urm toarele tipuri de turte presate
se recomand n alimenta ia animalelor: din semin e de rapi , de in, de floarea soarelui i ofran.
Avantajele hr nirii animalelor cu turte din rapi fa de cele de soia, se remarc la porcine prin
cre terea calitativ a c rnii, iar la bovine prin cre terea calit ii i cantit ii de lapte.
Toate evalu rile se refer la materie uscat n propor ie de 90%.
Aplicndu-se o presare mai puternic sau una mai slab , asupra materiei prime, se ob in
valorile prezentate n tabelul II.7.
Tabel II.7.
Valorile produselor rezultate n urma pres rii unor semin e ce con in 40% gr sime i 20% proteine
Unitate de
Presare Mai slab Mai puternic
m sur
Gradul de valorificare a 100 kg
semin e
- Uleikg27,532,5
- Turtkg72,567,5
Valoarea de nutre a turtei
- Gr sime brut
g/kg170110
- Protein brut
g/kg280300
- Energie convertibil
MJ/kg12,611,4
n cazul porcinelor
uscatCon
. Con inutul
inutul dede
gr umiditate
sime brut din
din turta presat
turt (ulei variaz se
rezidual) ntre aproximativ
refer 5 i 10%.laAceasta
, n mod normal, nseamn
100% materie
Figura II.28.Uleiul rezidual din turte n func ie de randamentul de ulei ob inut prin presare
89
c valorile de gr sime brut din turt vor cre te, n exemplul nostru, de la 170-110 g/kg la 191-123
g/kg, n conformitate cu con inutul de 19,1 i 12,3% ulei rezidual din turt (figura II. 28. )
Test experimental de calcul aproximativ al con inutului de ulei rezidual n turt :
Lua i ulei i semin e de cteva ori simultan (de ex. 5 min) i cnt ri i-le. Valoarea nsumat a
ambelor reprezint greutatea semin elor folosite. Calcula i procentul gradului de valorificare a uleiului
din totalul de semin e introduse n pres . Folosi i gradul de valorificare a uleiului din tabelul 6 pentru
determinarea aproximativ a uleiului rezidual din turta presat . Rezultatul poate fi diferit n func ie de
con inutul de ulei al semin elor presate. Un grad mai mare de valorificare a uleiului determin o
produc ie mai mic de turt presat , cu un con inut de ulei rezidual mai sc zut.
Important pentru valoarea nutritiv a turtei din semin e de rapieste, pe lng con inutul de
proteine brute, con inutul de gr simi i de glucosinolat (influen eaz acceptarea de c tre animale).
Con inut optim de gr simi n turt (ulei rezidual la 90% materie uscat ): 17%
Con inut maxim de glucosinolat n s mn (la 90% materie uscat ): 18 mmol/kg1
i 13,5 ulei rezidual): 20 mmol/kg 2

Con inut maxim de glucosinolat n turt (la 90% materie uscat
1
mmol glucosinolat reprezint aproximativ 0,45g
2
mmol/kg = mol/g
5.3.3 Factori care influen eaz calitatea produsului n morile descentralizate de ulei
Factorii care influen eaz produc ia de ulei din semin e de rapi i cea de turte rezultate n
Figura II.29. Factorii care influen eaz produc ia de ulei din semin e de rapii cea de turte
rezultate n procesul de presare
90
procesul de presare, sunt prezenta i n figura II.29.

Fluxul de materiale n procesul de presare la rece a semin elor de rapi
Bilan ul de materiale al semin elor de rapi la presarea la rece
Distribu ia cantit ii de materiale pe parcursul pres rii la rece este prezentat n figura II.30.
Figura II.30. Distribu ia cantit ii de materiale pe parcursul pres rii la rece

Procentul total de ulei i turt de 8-12%, corespunde unui con inut de ulei rezidual n turt de
12,7-17,7%.
Pre-tratarea semin ei
Pentru a ob ine o calitate superioar de ulei de uz tehnic (vezi 5.7 Standardizarea uleiului presat la
rece ob inut din semin e de rapi ), n special cu un con inut sc zut de fosfor, este important
temperatura i umiditatea semin ei.
Bilan ul fosforului
Bilan ul fosforului n procesul de presare la rece este prezentat n figura III.20.
Cnd are loc procesul de presare, cea mai mare parte din cantitatea de fosfor, care este
component a semin ei, intr n compozi ia turtei presate i nu a uleiului. Acest lucru este unul din
avantajele pres rii la rece fa de procesul industrial de presare la cald a semin elor uleioase, unde
con inutul ridicat de fosfor din ulei trebuie redus prin rafinare, cu costuri ridicate.
Prin procesul de purificare a uleiului se ndep rteaz o parte din cantitatea de fosfor i din acest
motiv opera iunea trebuie f cut corespunz tor. Dac umiditatea semin elor este redus , randamentul
de ulei cre te i con inutul de fosfor scade. Totu i, capacitatea de produc ie scade i con inutul de
solide cre te.
91
Figura II.31. Bilan ul fosforului n procesul de presare la rece
n afar de aceste aspecte, n cazul proces rii unor semin e prea uscate, va cre te consumul de
energie (tabel II.8.). O umiditate corespunz toare a semin elor va diminua frecarea dintre ele n
timpul
procesului de presare, cantitatea de material ce trece prin instala ie va cre te, iar randamentul de
ulei va
sc dea.
Tabel II.8.
Influen a umidit ii semin elor asupra procesului de presare la rece cu o pres cu urub tip duz
Umiditatea semin elor :
Con inut de fosfor
Cantitatea de semin e ce trece prin instala ie
Con inut de particule
Randamentul de ulei
Necesar de energie
S ge ile din tabelul de mai sus reflect tendin ele. Prin sc derea umidit ii apar rezultate
contrarii. Umiditatea semin elor ar trebui s fie ntre 6,5 i 7,5% de greutate. In acest domeniu, se
poate opera cu parametrii optimi: capacitate, randament de ulei, con inut de fosfor i solide n uleiul
brut.
In tabelul II.9. este prezentat rela ia dintre caracteristicile principalele i parametrii procesului
de presare la rece.
92
Tabel II.9.
Rela ia dintre cteva caracteristici principalele i parametrii procesului de presare la rece

Parametrii
Caracteristicile urm rite
RPM Umiditatea semin eiTemperatura semin ei
Con inut de fosfor
Cantitatea de materie ce trece
prin instala ie
Con inut de particule
Randament n ulei
Necesar de energie
n procesul de presare la rece a uleiului vegetal, urm toarele valori trebuie
permanent
echilibrate ntre ele:
maximizarea cantit ii prelucrate de semin e
maximizarea randamentului de ulei
minimizarea procentului de solide n ulei
Sf rmarea semin elor nainte de presare d rezultate proaste, n special un con inut crescut de
solide i de fosfor n uleiul vegetal. Numai n cazul nucilor i plantelor tropicale este necesar
zdrobirea lor la dimensiunea unei boabe de maz re. Unii produc tori de prese de ulei ofer
echipamente adecvate, ex. IBG Monforts. Pentru presele cu urub de mare capacitate ( >1000 kg
semin e/h) se recomand ca semin ele s fie trecute prin val uri (n special n cazul semin elor de
rapi ) pentru a se ob ine un randament mai mare de ulei (vezi firma Reinartz). Morile cu val uri nu
sunt folosite, n mod normal, n cazul instala iilor descentralizate de mori de ulei.
Pre-nc lzirea semin elor ar trebui s se fac pn la 20oC. Nu se constat efecte pozitive prin
folosirea unei temperaturi mai mari pentru nc lzirea semin elor, ci din contr - o cre tere a
con inutului de fosfor - n special la pre-nc lzirea semin elor peste 60 oC.
Unii produc tori de prese de ulei ofer unit i de recuperare a c ldurii, preluate de la procesul
de presare a turtei i o dirijeaz la rezervorul de alimentare pentru nc lzirea semin elor imediat nainte
de intrarea lor n pres (ex. Firma Straehle).
Schimb torul de c ldur va trebui s evite contactul direct dintre aerul cald i umed de la pres
i semin ele reci, deoarece umiditatea semin elor va cre te prin efectul de condensare. Dac semin
ele
sunt prea reci (< 10o C), randamentul de ulei va fi sc zut ( o mul ime de semin e ntregi vor fi vizibile
n turta presat ) i vor fi mai multe particule solide n ulei.

Semin ele de floarea soarelui trebuie decorticate nainte de presare. Acest lucru reduce
deteriorarea instala iilor, se constat un con inut mai ridicat de ulei n turta presati o reducere a
cantit ii de cear n ulei.
93
Parametrii presei
Exist dou tipuri de prese cu nec pentru producerea de ulei vegetal presat la rece (figura
III.21) Diferen ele sunt la nec i la tipul de orificii de scurgere a uleiului. Orificiile de scurgere pot fi
construite ca un filtru, ceea ce nseamn c mantaua presei este confec ionat din bare metalice
apropiate unele de altele. Spa iul dintre bare formeaz orificiile de scurgere a uleiului care pot varia n
func ie de tipul de semin e uleioase (vezi schemele din figura II.32). Turtele presate ies printr-o duz
reglabil sub form de discuri (un gen de chipsuri) (figura II.32a).
Figura II. 32. Tipuri de prese cu nec
Sistemul de ie ire a uleiului din alte tipuri de prese de ulei const din rnduri de orificii f cute
n special n tubul cilindrului. Turta presat este for at s ias sub form de pelete printr-o duz
reglabil de la cap tul cilindrului (figura II.32.b).
Pentru a se evita obturarea orificiului de ie ire a turtei presate, la unele tipuri de prese cu nec,
este necesar nc lzirea acestei p r i a presei. Aceast nc lzire se recomand s fie ntre 60 i 80 o C.
Cre terea temperaturii la orificiul de ie ire a turtei presate va duce la un con inut mai mare de fosfor
n
ulei. Aceast temperatur are efect asupra temperaturii uleiului, care nu trebuie s treac de 40 o C. O
temperatur mai sc zut la orificiul de ie ire a turtei presate va determina cre terea con inutului de
particule solide n ulei.
Diametrul exterior al duzei i al orificiului duzei depinde de felul semin ei. Diametrul optim al
duzei variaz ntre 6 i 8 mm. Cu un diametru de 6 mm i o temperatur de 60 oC a duzei i cu o
umiditate sc zut a semin elor, se va diminua con inutul de fosfor n ulei. In aceste condi ii este ns
posibil apari ia riscului de obturare a duzei. Semin ele preseaz cu o formai mare orificiul mic de
evacuare a turtei, randamentul de ulei cre te, iar capacitatea de prelucrare descre
te.
Un parametru important n procesul de presare a uleiului este uleiul rezidual din turta presat .
O valoare sc zut a acestuia de pn la minimum 10% este posibil printr-o presare foarte puternic
i
indic un procent ridicat de ulei ob inut (pn la 38%). O presare mai puternic n cazul preselor cu
94
duze este ob inut prin mic orarea diametrului duzei. Pentru cre terea presiunii la o pres cu filtru este
necesar ajustarea orificiului de ie ire a turtei i schimbarea segmentelor de separare ale urubului.
Cnd cantitatea de materie introdus n instala ie este redus (ex. Viteza de rota ie a urubului
este redus ), randamentul de ulei cre te, dar cre te i con inutul de particule solide n ulei. Reciproc,
cnd cre te cantitatea de materie introdus n instala ie, randamentul de ulei este redus i con inutul
de
particule solide n ulei scade. Este posibil s se g seasc un compromis optim n func ie de scopul
urm rit cu ajutorul unei prese cu urub reglat prin num rul de rota ii. Aceast pres permite, de
asemenea, presarea unei game largi de semin e uleioase. Viteza optim de rota ii a urubului este
ntre
20 i 50 rpm. In aceast gam de rota ii, este nevoie de un consum minim de energie. Cu ct este mai
mare cantitatea de semin e ce trece prin instala ie cu att trebuie s fie mai mare i capacitatea de
purificare a instala iei de ulei. O dat cu cre terea produc iei de ulei, cre te i cantitatea total de
particule solide din ulei.
5.3.4. Aspecte economice

n tabelul II.10. sunt prezentate costurile de produc ie ale uleiului ob inut din semin e de
rapi
n trei exemple de mori de ulei cu presare descentralizat la rece cu capacit i de 15 kg, 130 kg i 750
kg/h.
Tabel II.10.
Costurile produc iei de ulei de rapi n morile de dimensiuni mici
Suprafa a culturii de Pn la aprox. 40 ha Pn la aprox. 350 ha Pn la aprox 2000 ha

rapi
Capacitate instala ie 15 kg/h 130 kg/h 750 kg/h
Randament ulei 31 kg ulei/100 kg 33 kg ulei/ 100 kg 33 kg ulei/ 100 kg
semin e semin e semin e
4,65 kg/h 42,9 kg/h 247,5 kg/ h
Produc ie de ulei
57.000 912.000 4.332.000-
Investi ie n DKK
1000 40007500 40007500 40007500
Timp de operare
n ore/an
Costuri de produc ie
DKK/ kg ulei curat
ntre inere/repara ii
energie electric 0,023 0,023 0,023 0,023 0,023 0,023 0,023
salarii 0,080 0,080 0,080 0,080 0,080 0,080 0,080
Costuri fixe DKK/kg 0,342 0,342 0,342 0,220 0,220 0,384 0,205
ulei curat 1,839 0,460 0,247 0,771 0,414 0,673 0,357
Costuri de conversie
(DKK/L ulei din
semin e de rapi ) 2,101 0,832 0,635 1,007 0,676 1,068 0,612
95
Toate datele se bazeaz pe condi ii i pre uri germane la nivelul anului 1997!
Prima instala ie cu o capacitate de 15 kg semin e/h, este moara de ulei W. Koenig din
Weiherhof n apropiere de Empfingen, a doua cu o capacitate de 130 kg/h este moara de ulei W.
Unsoeld n apropiere de Herrenberg, iar a treia cu capacitatea de 750 kg/h este moara de ulei
particular n apropiere de Ufenheim.
Sunt luate n calcul diferite pre uri i ore de operare. Costurile anuale aferente instala iei sunt
de aproximativ 15% din investi ie, pentru piesele de schimb
i pentru ntre inere sunt de 7,6 DKK/t
semin e folosite i la un necesar energetic de aproximativ 35 kWh/t semin e 26,6 DKK sunt
comercializate.
Timpul de lucru necesar este de : 20 de minute/zi de lucru, la o instala ie de 15 kg, ceea ce
nseamn 38 DKK. La o instala ie de 130 kg, este de 1 or /zi, deci la 230 DKK; iar la morile mari este
de om an pentru un specialist, lundu-se n calcul 300.000 DKK.
Costurile de procesare pot fi calculate ntre 0,66 i 0,74 DKK per kg de ulei de rapi
purificat
pentru o perioad de operare a instala iei de 7.500 ore/an. Costurile de conversie cresc semnificativ
cu
aproximativ 1,14 DKK per kg ulei n cazul unei instala ii n care se opereaz 4.000 ore/an. Utilizarea
redus a instala iei duce la costuri de transformare a a de ridicate nct ele pot fi compensate numai
printr-un pre corespunz tor, ridicat al uleiului (produc ie de ulei alimentar, ulei pentru aplica ii
speciale).
Costul materiei prime este de 1,37 DKK/kg ulei, n condi ii optime (pre ul semin elor de rapi
106 DKK/100 kg i pre ul turtei presate 95 DKK/100 kg turt )
i 3,68 DKK/kg ulei n condi ii nefavorabile (171 DKK/100kg semin e de rapi i doar 76 DKK/100
kg turt presat de rapi .
Este ntotdeauna mai eficient cnd turta presat este recuperat de produc torul de semin e de
rapi i folosit ca furaj pentru animalele din propria sa ferm . Atunci profitul poate fi calculat n
func ie de valoarea proteic a turtei de rapi . Valoarea turtei este mai mare cnd substituie hrana
reprezentat de boabele de soia provenite din import.
For ele de pia pot produce modific ri neprev zute n pre ul semin elor de rapi , a uleiului i
a turtei presate. Din aceast cauz este important s se demonstreze c ambele (att turta ct i uleiul)
pot fi produse sub pre ul pie ei. Costurile materiilor prime pentru o moar de ulei n condi iile redate
mai jos reprezint aproximativ 75% din costurile totale.
Repartizarea costurilor de prelucrare ntr-o moar de ulei descentralizat , f r costurile
materiilor prime, sunt prezentate n figura II.33.
96
Figura II.33. Moar de ulei cu o capacitate de 750 t semin e/an: costurile de prelucrare
133 DKK/100 kg semin e de rapi i 5000 h/an timp de operare, investi ie 1,2 Milioane DKK.
5.3.5. Exemple de moar de ulei complete

Moara Gueltsteiner
Capacitatea de produc ie de ulei vegetal: 700 t ulei/an
Componen a instala iei
Rezervor de depozitare a semin elor 3000 m3
Separator magnetic
Pre-nc lzitor al semin elor (pn la max. 20o C)/ Unitate de recuperare a c ldurii de la
opera iunea de presare a turtei

Pres cu nec, REINARTZ, tip AP 14 cu o capacitate de 300-320 kg semin e/h
Rezervor de depozitare intermediar de 3000 L, cu unitate de
omogenizare
Pomp cu urub
1. Filtru pres cu camer , SCHENK tipul KFP 470-20-18 (pentru ulei tehnic)
2. Filtru pres cu camer , SCHENK umplut cu rumegu (pentru ulei alimentar)
Rezervor de depozitare de 54 m3
Perioad de operare anual : 7000 8000 h

Om-ore necesare pe zi: 1 h (20 min. pentru cur irea manual a filtrului)
Investi ii: DKK 1.520.000 ( 1.102.000 DKK pentru instala ie i 418.000 DKK pentru investi ii
n construc ii )
97
Costuri de ntre inere: 1,14 DKK /t de s mn pe o perioad de 4 ani

Necesar de energie: 138 kWh/t ulei filtrat
Oberes Werntal Oelfruchtmuuehle
Capacitatea de produc ie a instala iei de ulei vegetal: 8,5 t semin e/zi i
2,83 t ulei vegetal/zi
Componen a instala iei:
Carcas
Rezervor siloz pentru semin ele uleioase
Pres cu urub tip REINARTZ, AP 14 cu o capacitate de 330 360 kg semin e/h
Filtru 1: SCHENK, tip Niro 490 B, 5 m
Rezervor de ulei curat
Conducte, pompe
Opera iuni desf urate pe parcursul unui an:
- Dependente de anotimp, n cre tere total n ultimii ani
- Pe perioada recolt rii: 24 h/zi
Om ore necesare: 2 ore/zi
- 1ore/zi pentru cur irea manual a celor dou filtre
Investi ii: 1.900.000 total DKK
Produse: 2/3 ulei vegetal ne-alimentar, 1/3 ulei comestibil,
turte furajere
Moar de ulei Plankstetten pentru colectivit i mici
Capacitatea total a instala iei: (700 t ulei vegetal/an)
Produc ie actual :
1200 t semin e de rapi /an (9 t semin e/zi)
400 t ulei vegetal/an
800 t turt de rapi /an
Componen a instala iei:
Rezervor de stocare a semin elor ( capacitate pentru 2 zile);
Filtru scutur tor pentru ndep rtarea pietrelor, buc ilor metalice, diferitelor p r i de plant (
dimensiunea ochiurilor de 3 mm);
Pres de ulei REINARTZ AP 14 cu o capacitate de 330 360 kg semin e/h;
Rezervor de stocare intermediar, izolat, cu agitare (pentru evitarea sediment rii particulelor;
o
bun amestecare necesar pentru filtrare); nc lzirea rezervorului pentru ca temperatura
98
uleiului s fie de cel pu in 35oC, necesar procesului de filtrare; procesul de filtrare ncepe prin
pomparea n circuit nchis a uleiului brut, timp de 30 de minute, pentru a crea o membran de
filtrare extrafin ;
Filtru tip AMA FILTER ( cu capacitate dubl fa de pres , n vederea unei dezvolt ri
ulterioare), cu cur are automat cu aer comprimat a filtrului;
Compresor pentru cur area filtrului;
Rezervoare de stocare a uleiului vegetal pur;
Conducte i pompe pentru ulei.
Opera iuni desf urate pe parcursul unui an: 300 zile/an, 12h/zi,
total 3600 h/an
Om ore necesare: 1or /zi
Necesarul energetic: pentru 370kg semin e/zi 12-15 kWh (cu filtrare) pentru a ob ine 125,8
kg ulei/h, cu randament de 34%;
95-119 kWh/t ulei filtrat;
Investi ii: presa de ulei: 490.000 DKK
Filtru : 450.000 DKK
Total: aproximativ 1.900.000 DKK
Moara este proprietatea a circa 100 fermieri i este instalat la o companie de depozitare a
semin elor.
ntre inere: de la punerea n func iune a prelucrat circa 5000 t de semin e, fschimbare
r de
piese i numai cu schimbarea uleiului de la pres .
Schema unei mori de ulei Plankstetten este prezentat n figura II.34.
Exemplu de investi ie pentru o instala ie descentralizat de ulei
Un exemplu de moar complet de ulei este moara Gltsteiner a c rei instala ie este prezentat
n figura II.35. P r ile componente ale instala iei sunt:
1. Siloz pentru depozitarea semin elor de rapi (neinclus n pre ul complet !.,)
2. Separator magnetic,
3. Rezervor tampon de depozitare, aproximativ 5 m3,
4. Unitate de prenc lzire a semin elor (pn la maxim 200C)/ Unitate de r cire a turtei presate,
5. Pres de ulei cu nec pentru 150 kg semin e/or , 300 kg semin e/or sau 500 kg semin e/or ,
6. Recuperator de c ldur de la turta presati ventilator,
7. Rezervor de depozitare a turtei de la pres (nu este inclus n pre !),
8. Rezervor pentru uleiul brut (aprox. 3000 4000 L) cu unitate de amestecare de 1,5 kW,
99
Figura II.34. Schema morii de ulei Plankstetten
9. Sistem de filtrare: ori un filtru pres cu camer (semiautomat) cu pomp cu piston sau un filtru
total automat (filtru Niagara) pentru instala ii cu capacitate de 300 500 kg semin e/h;
necesit
un compresor n plus pentru cur are automat ,
Filtru pres cu camer semiautomat este inclus n pre !
10. Rezervor pentru uleiul curat ( de ex. de 20 m3, din o el inoxidabil V2A).
Pre uri recomandate:
Instala ie complet cu o pres nec la o capacitate de 150 kg semin e/haprox. 570 000 DKK
Costurile suplimentare, care depind de situa ia locale, sunt necesare pentru:
- instala ii, amenajarea cl dirii

- benzi de transport, conducte pentru transportul semin elor, turtelor i uleiului
100
Figura II.35. Moar complet de ulei Gltsteiner
5.4. Prese pentru semin e uleioase

Diferen a dintre diferite prese cu nec pentru presarea la rece a semin elor uleioase este la
dispozitivul de ie ire a uleiului din pres . Aceast diferen are efect asupra tipului de nec i a
dispozitivului de ie ire a turtei din presa de ulei.
Exist dou tipuri principale de dispozitive la presele de ulei:
101
Tipul cu carcas perforat
Schema presei cu cilindru perforat este prezentat n figura II.36.
Figura II.36. Presa cu nec cu carcas perforat

Dispozitivul de evacuare a uleiului are forma unor orificii n carcasa presei. Semin ele creaz o
presiune crescnd n direc ia capului presei. Uleiul din semin e este extras prin presare n
apropierea orificiilor de ie ire i direc ionat spre ele. Perfora ii speciale n interiorul tubului
mpiedic rotirea turtei presate/amestecului de semin e concomitent cu urubul. Altfel, n-ar
avea loc mi carea de naintare. Turta este presat cu ajutorul duzelor variabile i se transform
n pelete. Majoritatea tipurilor de duze sunt nc lzite pentru a se evita blocarea turtei presate.
Exist tipuri de cilindrii perfora i pentru capacit i mici (pn la aproximativ 100 kg
semin e/or ).
Modific rile presei pentru trecerea la alt tip de semin e se fac prin schimbarea duzei i vitezei
de rota ie
Mai u or de cur at i modificat dect o pres cu filtru
Tipul cu filtru
Schema presei cu filtru este prezentat n figura II.37.
Evacuarea uleiului se face prin filtre. Filtrele sunt montate ntre barele reglabile n rosturile
lor.
In cea mai mare parte, toat lungimea presei const din filtre. Diametrul urubului este mai mare. Turta
presat iese din pres sub form de pl ci.
102
Figura II.37. Schema presei cu filtru
Diametrul urubului ( necului) este diferit pe lungimea acestuia pentru a se ob ine m rirea
presiunii asupra semin elor. Modificarea diametrului poate fi f cut de cteva ori pe urub. In timp ce
semin ele trec prin pres , uleiul este direc ionat spre filtru, care nconjoar spa iul unde are loc
presarea. Dimensiunea presei poate fi modificat pentru a presa mai puternic semin
ele.
Unele instala ii pot ndep rta c ldura care se dezvolt n jurul filtrelor printr-un r citor cu ap .
Pentru presarea ctorva tipuri de semin e uleioase, este necesar modificarea dimensiunii orificiilor
barelor filtru, pe unde iese uleiul pentru a ob ine un randament optim de ulei vegetal. La unele tipuri
de
prese cu filtru este posibil schimbarea unor segmente ale urubului n scopul modific rii comprim rii
semin elor. Al i furnizori ofer uruburi speciale. Dimensiunea presei i viteza de rota ie trebuie s fie
modificate n func ie de sortimentul semin elor presate. Presele cu filtru exist ntr-o gam larg de
capacit i de la aproximativ 15 la 2000 kg semin e/h.
5.4.1. Echipament de pretratare a semin elor

Cimbria A/S
Conduct magnetic
Tip MR 100 Capacitate 6 t semin e/h
Pre 11.400 DKK
Firma produce de asemenea o gam larg de sisteme de cur at semin e i de prese cu urub
(vezi CIMBRIA SKET)
103
La Mecanique Moderne
Dispozitiv de cur at semin e
Tip Cur itor rotativ cu ciclon exterior Capacitate pn la 1000 kg semin e/h
Putere motor 0,37 kW

Putere ventilator 0,75 kW
Pre 59 900 DKK
Not : Semin ele sunt expuse ntr-un strat uniform i sunt suflate cu aer. Propor ia de reziduuri u oare
ndep rtat este stabilit prin modificarea intensit ii ventila iei. Semin ele intr ntr-un cilindru rotativ
a c rui perfora ii las semin ele s ias i re ine impurit ile mari care ies pe la cap tul cilindrului.
Cur itorul ndep rteaz reziduurile u oare i separ semin ele sparte i impurit ile mari, de semin ele
cur ate. O aspirare cu ac iune dubl urmat de trecerea semin elor prin cilindrul rotativ efectueaz
aceast opera ie. Utilizarea de site cu perfora ii de diferite dimensiuni confer acestui echipament
posibilitatea de a fi aplicat pentru toate tipurile de semin e i la toate capacit ile.
n tabelul II.11. sunt prezenta i produc torii de prese pentru ob inerea la rece a uleiului din
semin e. Tabelul este ordonat dup pre urile unit ilor. n el nu este inclus firma Cimbria Sket,
deoarece aceasta nu au furnizat informa ii despre pre .
5.4.2. Produc tori de instala ii de presare pentru ob inerea uleiului
ABC Hansen A/S
Pres cu nec
Pres de ulei 80 kg semin e de floarea soarelui/h 54.200, DKK

Pres de ulei 300 kg semin e de floarea soarelui/h (18 kW, 380 V trifazic,286.900 DKK
Viteza axului 50 RPM, presiunea de lucru este reglabil )
Presa asigur presarea la rece a uleiului de floarea soarelui, in, canola (semin e de rapi ),
dovleac, arahide, soia, copra (miezul uscat al nucii de cocos), smburi de palmier, jojoba,
smburi de caise i de piersici etc.;
Coeficient de extrac ie a semin elor de floarea soarelui decorticate 30-35%, n func ie de
materia prim ;
Decorticarea este necesar n cazul pres rii semin elor de floarea soarelui;
Se recomand decorticarea semin elor de rapi nainte de a fi presate;
Echipamentul este fabricat n Africa de Sud (MALETSATSI virgin oil industries (PTY) LTD)
Sistemul electric asigur opera iuni semi-automate.
Echipamentul complet al instala iei
Cur itor de semin e cu magnet 38.250 DKK
104
Suflant i elemente de condi ionare 12.750 DKKok

Moar pentru turte i transportor 4 kW 24.000 DKK
Pre-filtru 80 kg/h 39.850 DKK
Pre-filtru 300 kg/h 57.380 DKK
Filtru fin 80 kg/h 47.820 DKK
Filtru fin 300 kg/h 57.400 DKK
Siloz 50 m3 54 200 DKK
Tabel II.11.
Produc tori de prese pentru ob inerea uleiului presat la rece
Capacitate Putere Greutate Pre
Firma Tipul presei
[kg semin e/h] [kW] [kg] [DKK]
Tby 40a 8 -16 1,1 60 20 100
IBG Monforts KOMET CA 59 G 5-8 1 55 24 966
Karl Strhle SK 60/1 15 3 135 25 855
Swea nec dublu 30 1,5 34 500
Heizomat Heizopress 10 0,55 27 200
Tby 55 20 -36 1,5 35 700
KEK P 0015 15 30 2,2 90 37 734
Karl Strhle SK 60/2 30 3 165 43 502
ABC Hansen 80 80 194 54 200
IBG Monforts KOMET D 85 1G 10 25 58 520
Tby 70 40 60 1,5 210 63 770
Reinartz AP 08 30 40 2,2 122 79 040
IBG Monforts KOMET DD 85 G 20 50 4 89 262
Tby 90 80 108 3 89 860
100 260 94 300
La Mecanique Moderne MBUL 20 10 4
100 187 100 000
Frandsen Ecotec 40 1 7,5
KEK P 0101 100 122 240
Reinartz AP 10/6 70 100 124 640
De Smet Rosedowns Mini 100 100 110 7,5 1080 146 556
IBG Monforts KOMET S 120 F 70 100 7,5 150 100
Karl Strhle SK 130/3 150 7,5 152 000
De Smet Rosedowns Mini 200 200 7,5 199 000
160 200 550 221 160
Reinartz AP 12 7,5
300 750 286 900
ABCHansen 300 15/22
Karl Strhle SK 190/1 300 15 311 600
Reinartz AP 14/22 220 300 18 323 000
La Mecanique Moderne MBU 75 25 300 22 343 600
KEK P 0350 360 450 22 3000 453 720
Reinartz AP 14/30 400 500 18,5 471 200
Karl Strhle SK 250/1 500 22 478 800
La Mecanique Moderne MBU 130 - 75 650 30 660 800
1000 4000 749 000
La Mecanique Moderne MBU 260 - 125 30
Reinartz AP 15/45 700 900 55 931 000
Reinartz AP 25/110 1]500 1800 90 4500 1 653 000
45
110
Pomp de noroi 1 920 DKK

Pomp de nalt presiune 7 970 DKK
105
Sistem de conducte 80 kg/h 4 000 DKK

Sistem de conducte 300 kg/h 7 970 DKK
Decorticator de semin e de floarea 21.700 DKK
soarelui 80 kg/h
Decorticator de semin e de floarea 57.400 DKK
soarelui 300 kg/h
Container de depozitare 3 m3 12.750 DKK
Rezervor de plastic cu suport 10 000 L 9.400 DKK
Instala ia complet
Sistemul principal de presare a semin elor de floarea 253.100 DKK soarelui 80 kg/h:
Sistemul principal de presare a semin elor de floarea 710.400 DKK
soarelui 300 kg/h:
Sistemul de presare i de depozitare a uleiului de 850.000 DKK
floarea soarelui 300 kg/h:
Sistemul de presare i depozitare a uleiului de 1.307.700 DKK floarea soarelui
600kg/h:
Sistemul de presare i depozitare a uleiului de 2.544.000 DKK
floarea soarelui 1200kg/h:
Cimbria SKET GmbH
Pres cu nec
Tip KP 15 Capacitate 250 330 kg semin e/h

Ulei rezidual n turt 10 15 %
Putere 15 kW
Greutate aprox. 2 t
Not :
- presa cu nec este prev zut cu nc lzire i r cire pentru a evita pierderile de pornire i
supranc lzirea,
- nec i piese de schimb foarte rezistente,
- cadru de pres solid,
- transmisie prin curea trapezoidali cu ro i din ate cilindrice,
- set de unelte pentru toate presele CIMBRIA SKET disponibil contra unei sume suplimentare,
- instala ie de distribu ie electric care poate fi furnizat contra unei sume suplimentare.
Cerin e referitoare la semin e:
- con inutul de materie contaminanti str in s nu dep easc 1%,
106
- semin ele care vor fi prelucrate s nu con in particule feromagnetice sau pietre.
Con inut de ulei : 20 50%,
Con inut de ap : 5 7%,
Temperatura semin elor: 15 25oC.
Tip KP 21 Capacitate 1 t semin e/h

Putere 77 kW
Greutate aprox. 7,5 t
Not :
- nec cu alimentator cu vitez variabil ,
- nec cu piese de schimb foarte rezistente,
- cadru de pres solid,
- set de unelte pentru toate presele CIMBRIA SKET disponibil contra unei sume suplimentare,
- instala ie de distribu ie electric care poate fi furnizat contra unei sume suplimentare.
Cerin e referitoare la semin e:
- con inutul de materie contaminanti str in s nu dep easc 1%,
- semin ele care vor fi prelucrate s nu con in particule feromagnetice sau pietre.
Tipul de semin e: semin e de rapi i semin e decojite de floarea soarelui,
Con inut de ulei : 39 46%,
Con inut de ap : 6 7%,
Temperatura semin elor: 20 300C.
De Smet Rosedowns Limited

Pres cu nec
Tip MINI 100 Capacitate 100 110 kg semin e rapi /h

Randament de ulei ~ 32 %
Procent de substan e solide n ulei 6 9% din volum
Con inut de ap n ulei <0,2%
Putere 77 kW
Pre 131.760 DKK
Motor electric 7,5 kW 14.800 DKK
Not :
- datele tehnice ale procesului corespund semin elor de rapi cu un con inut de 42% ulei,
con inut de 6 8% ap i care au fost destul de curate,
- presa poate func iona i cu un motor diesel HATZ n locul unui motor electric.
107
Tip MINI 100 Capacitate 200 kg semin e/h

Ulei rezidual n turt 12 - 14 %
Randament de ulei ~ 30 %
Pre 178.960 DKK
Motor electric 15 kW 20.412 DKK
Frandsen Ecotec ApS
Pres cu nec.
Tip 40 1 Capacitate 95 115 kg semin e/h

35 42 L ulei vegetal/h
Ulei rezidual n turt ~ 11 - 12 %
Viteza 15 80 rpm
Pre 100.000 DKK
Heizomat GmbH
Pres cu nec
Tip Heizopress S1 Capacitate pn la 10 kg semin e/h

Putere motor 0,55 kW
Viteza 0,48 rpm
Pre 27.200 DKK
IBG Monforts GmbH & Co.
Pres cu nec
Tip Capacitate (kg semin e/ore) Puterea motorului (kW) Pre (DKK)
CA 59 G 5-8 1,1 24.970
D 85 IG 10 25 3 58.520
DD 85 G 20 50 3 89.262
S 120 F 70 100 7,5 150.100
Not :
- toate presele cu nec pot fi livrate att cu motor diesel sau electric, ct i cu ac ionare
manual
- presa cu dublu nec DD 85 G este livrat cu dou necuri separate pentru fiecare pres , pentru
presarea diferitelor tipuri de semin e
- presa cu nec D 85 1G este livrat cu dou necuri separate pentru presarea optim a
diferitelor tipuri de semin e oleaginoase
Filtru cu pl ci (filtrare prin hrtia de filtru)
Model 20 x 20 Capacitate 20 60 L ulei brut/h

Pomp de alimentare 380 V
Greutate 70 kg
Pre 47.500 DKK
Suprafa a filtrului 0,16 3,2 m2
Model 20 x 40
Capacitate 120 240 L ulei brut/h
Greutate 160 kg
Pomp de alimentare 380 V
Pre 85.500 DKK
Hrtii de filtru (100) 1500 DKK
108
Centrifug
- din anul 2000 i pn n prezent este posibil s se ob in o nou centrifug produs de IBG
Monforts pentru purificarea uleiului vegetal brut direct dup presare,
- avantaje: - nu exist probleme cu blocarea filtrului i este mai u or de operat,
- separ toate particulele mai mari de 5 m.
Capacitate: pn la 500 L ulei/or
Pre : ~ 95 114.000 DKK
Karl Strhle GmbH & Co. KG
Pres cu nec
TipCapacitate (kg semin e rapi /h) Pre (DKK)

SK 60/115 25.855
SK 60/22 x 15 43.500
SK 130/3150 152.000
SK 190/1300 311.600
SK 250/1500 478.800
KEK Egon Keller GmbH & Co.
Pres cu nec
Tip KEK - P0015 Capacitate20 kg semin e de rapi

Ulei rezidual n turt15%
Puterea motorului2,2 kW
Tura ie13 79 rpm
Pre30.210 DKK
Tablou electric de comand7.524 DKK
Capacitate100 kg semin e de rapi /h
Tip KEK - P0101 Ulei rezidual n turt12 %
Puterea motorului7,5 kW
Tura ie36 rpm
Pre110 090 DKK
Tablou electric de comand12 160 DKK
Capacitate400 - 550 kg semin e de rapi /h
Ulei rezidual n turt10 - 12%
Tip KEK - P0350
Puterea motorului22 kW
Tura ie36 rpm
Pre431.300 DKK
Tablou electric de comand22.420 DKK
Filtru cu pl ci
Tip KEK - P0350 Capacitate 10 cadre de filtru 250 x 250 mm,

membrane de bumbac pentru filtru,
pomp cu roat din at cu motor
electric 0,12 kW, sistem de conducte
0,01m3
Volumul turtei de filtrare
29.260 DKK
Pre
6.840 DKK
Tablou electric de comand
109
La Mecanique Moderne
Pres cu nec
Tip MBUL 20 10 Capacitate 100 kg semin e/h

Ulei rezidual n turt 14%
Putere 7,5 kW
Greutate 880 kg
Pre 94.300 DKK
Filtru cu pl ci propus pentru aceast pres cu Capacitate 40 L ulei brut/h

nec: Tip FILHA8P
Pomp0,37 kW
8 filtre cu pl ci, racord i conducte
Pre31.718 DKK
Tip MBUL 75 25 Capacitate300 kg semin e/h
Ulei rezidual n turt15%
Putere18,5 kW
Pre343.600 DKK
Filtru cu pl ci propus pentru aceast pres cu Capacitate 100 L ulei brut/h

nec: Tip FILHA16P
Pomp0,37 kW
16 filtre cu pl ci, racord i conducte
Pre49.340 DKK
Maschinenfabrik Renartz GmbH & Co.KG

Pres cu nec
Tip Capacitatea (kg semin e/h) Motoreductor (kW) Pre (DKK)

Model AP 08 30 40 4 79.040
Model AP 10/06 70 100 7,5 124.640
Model AP 12 160 200 15 221.160
Model AP 14/22 220 300 22 323.000
Model AP 14/30 400 500 30 471.200
Model AP 15/45 700 900 45 931.000
Model AP 25/110 1500 - 1800 110 1.653.000
SWEA Produktion A/S

Pres cu nec
Caracteristici tehnice Capacitate 30 kg semin e/h

Ulei rezidual n turt aprox. 21% (semin e rapi )
Putere motor 2,2 kW
Necesar de energie aprox. 125 kW/t ulei
Pre 34.500 DKK
110
Skeppsta Maskin AB
Prese cu nec
Tip 40a Capacitate 8 16 kg semin e/h

Putere motor 1,1 kW
Pre 20.100 DKK
Pre nec de rezerv 1 540 DKK
Tip 55 Capacitate 20 36 kg semin e/h

Putere motor 1,5 kW
Pre 35.700 DKK
Pre nec de rezerv 3.100 DKK

Putere motor 2,2 kW
Pre 63.770 DKK
Pre cu motor HATZ 58 633 DKK

Putere motor 4,0 kW
Pre 89.860DKK
Pre nec de rezerv 1 540 DKK
5.5 Purificarea uleiului ob inut din plante

Uleiul vegetal, dup presarea la rece, con ine particule solide n propor ie de 1-13%, n func ie
de felul semin elor i condi iile de presare. Prin sedimentare, filtrare sau centrifugare uleiul crud se
poate purifica. De asemenea, este posibil o opera ie combinat de sedimentare urmat de filtrare sau
centrifugare. n cazul folosirii uleiului n procese tehnice, este necesar purificarea acestuia de toate
particulele mai mari de 5 m.
Intre procesul de presare i cel purificare nu trebuie s fie o perioad mai lung de 3 luni. Cnd
uleiul n-a fost depozitat n condi ii optime, din cauza unei oxid ri naintate este posibil s apar o serie
de probleme la filtrare.
Sedimentarea
Sedimentarea este modul cel mai simplu i ieftin de purificare a uleiului, folosindu-ne de
gravita ia p mntului. Purificarea prin sedimentare se recomand numai pentru instala iile cu
capacitate mic de procesare de maximum 1 t de semin e/zi i de 200-300 L ulei/zi.
111
Din considera ii de spa iu i timp nu se recomand folosirea unui sistem de sedimentare pentru
capacit i de procesare mai mari.
Dezavantajul procesului de sedimentare este pierderea unei mari cantit i de ulei n sediment.
Filtrarea i centrifugarea sunt solu ii mai bune pentru extragerea unei cantit i mai mari de ulei dup
procesul de purificare.
Urm torul sistem de sedimentare (figura II.38.) lucreaz dup principiul decant rii. In fiecare
rezervor (etap de sedimentare) uleiul trebuie s stea 2-4 zile la o temperatur ambiant de 20 grade C.
Din acest motiv volumul rezervorului trebuie s asigure preluarea zilnic a mai multor arje de ulei
brut. Perioada de sedimentare depinde de temperatur din cauza cre terii rapide a viscozit ii la
temperaturi sc zute . Temperaturi mai sc zute nseamn o perioad mai lung de sedimentare.
Dimensiunea sistemului de conducte dintre rezervoare ar trebui s fie de cel pu in 20-30 mm pentru a
se evita curgerea rapidi a men ine sc zut posibilitatea de apari ie a turbulen elor.
Figura II.38. Sistem de purificare prin sedimentare i filtru fin
O solu ie pentru a men ine sistemul de sedimentare n condi ii de lucru continue ar fi

urm toarea: sedimentul de la partea inferioar a rezervorului poate fi dirijat spre un recipient de
separare. Din rezervor, sedimentul poate fi evacuat cu o pomp . Pentru aceast pompare se
recomand
montarea unei conducte ntre rezervor i recipientul de separare pentru a se evita pierderea de ulei.
112
Altfel ve i cur a rezervorul ntrerupnd procesul de producere a uleiului printr-un sistem mult mai
simplu.
Sedimentul poate fi filtrat pentru a avea pierderi ct mai mici de ulei. El constituie i un bun
furaj cu un con inut mai mare de gr simi dect turta de la pres .
In condi ii optime, sedimentarea nl tur toate particulele mai mari de 8 m din uleiul crud. Din
aceast cauz uleiul vegetal, dup sedimentare trebuie purificat cu un filtru de siguran (e.g. filtru sac
sau un filtru fin) pentru a putea fi folosit drept carburant de ma ini. Sistemul de sedimentare n
rezervor este realizat, de cele mai multe ori, de procesatori.
Centrifugarea
Acest mod de purificare folose te for a centrifugal i este o sedimentare mult mai rapid . In
purificarea uleiului de m sline se folosesc decantoare i separatoare, uneori n combina ie. Tipul lor
este ales n func ie de con inutul de particule solide din ulei i de dimensiunea particulelor. Deoarece
viscozitatea uleiului vegetal, n procesul de centrifugare, este la fel de important ca i n cazul filtr rii,
ea trebuie verificat nainte de alegerea metodei de purificare. Unii furnizori ofer o unitate special de
prenc lzire pentru atingerea unei viscozit i sc zute .
Filtrarea
n procesul de filtrare, uleiul crud este trecut printr-o membran unde se re in impurit ile.
Materialele din care este confec ionat membrana sunt es turi, hrtie i metal. Diametrul porului
membranei este ales astfel, nct s fie pu in mai mare la filtrele cu pl ci, filtrele cricket sau filtrele-
cartu pentru a se evita colmatarea lor. Din aceast cauz , n prima etap de filtrare, particulele mai
mari trec prin filtru pn cnd formeaz o membran suplimentar . Aceast membran suplimentar de
particule asigur o filtrare mai fin . Astfel, unele unit i de filtrare opereaz pe perioade scurte de timp
ntr-un ciclu anterior de filtrare nainte de nceperea propriu-zis a procesului de filtrare (vezi exemplu
morii de ulei Plankstetten: se pompeaz 30 minute uleiul crud ntr-un circuit prin filtrul cricket
nainte de nceperea propriu-zis a opera iunii de filtrare).

Temperatura uleiului vegetal este foarte important . La temperaturi sc zute (sub 10 grade C),
se va produce o oarecare cantitate de glicerin din ulei care va colmata repede filtrul. De asemenea
la
temperaturi mai joase trecerea uleiului prin filtru se va ngreuna. Din cauza viscozit ii ridicate, se
recomand filtrarea uleiului vegetal la cel pu in 20 - 30 grade C, dar s nu dep easc 60 0C din cauza
unei oxid ri naintate i a sc derii capacit ii de depozitare a uleiului purificat.
Schema de func ionare a unui filtru cu pl ci

Schema de func ionare a unui filtru cu pl ci este prezentat n figura II.39.
113
Figura II.39. Schema de func ionare a unui filtru cu pl ci
Membrana filtrului este confec ionat din materiale cum ar fi polipropilena (PP), bumbacul,
poliesterul (PE) sau hrtia n cazul filtrelor cu pl ci sau a filtrelor cu camer . Suplimentar pe
membran se poate lipi hrtie pentru a realiza mai u or purificarea.
Pentru toate tipurile de filtru este important capacitatea de re inere a impurit ilor. Un volum
mare de sedimente permite o perioad mai mare de operare nainte ca filtrul s fie cur at sau chiar
nlocuit.
Filtrele cu pl ci sunt flexibile i pot fi m rite, n cazul unor capacit i crescute, prin ad ugarea
unor rame de filtru suplimentare. Acest tip de filtru este mult aplicat n industria alimentar (ex. n
produc ia de bere, vin). ndep rtarea turtei de pe filtru poate fi manual sau automat . Pentru
ndep rtarea manual a turtei trebuie planificat , zilnic, aproximativ o jumate de or de munc . n
cazul filtrelor cu pl ci, turta de pe filtre con ine ulei n propor ie de 35 pn la 50%. Se ob in 2-4 kg de
turt de filtru prelucrnd 100 kg de semin e de rapi .
Firma Schenk a recomandat, pentru propriile filtre cu pl ci, un con inut optim de particule
solide n uleiul crud de 5%. Intervalele de purificare vor fi mai scurte la un con inut mai mare de
impurit i a uleiului. Altfel, dac particulele solidele sunt mai pu ine, turta de filtru se va forma mai
greu.
114
Filtrele sac sunt construite din materiale ne esute ca polipropilena c reia i se d forma unui
sac.
Uleiul crud este introdus n acest sac i este filtrat prin orificiul de jos, prin ac iunea for ei
gravita ionale sau a unei presiuni. Sacul se umple cu particule filtrate i este apoi
golit.
Filtrul cartu con ine un set de cartu e a ezate ntr-un asiu. Unele dintre ele pot fi cur ate, dar
timpul necesar acestei ac iuni ar trebui comparat cu pre ul unui nou set de cartu
e.
Filtrele cricket, filtrele cu cartu i cele cu cartu e verticale se cur automat, utiliznd aer
comprimat. Sistemul de evacuare a turtei ac ioneaz automat. Este necesar un compresor
suplimentar.
Filtrele fine, care se folosesc dup sedimentare au dimensiunea ochiului de plas de 5 m, i
pn n prezent nu au fost sp late. Ele sunt de unic folosin . n cazul filtrelor fine, este bine s se
aib n vedere pre ul elementelor unui filtru. Capacitatea de re ine a sedimentelor este important n
calcularea timpului de exploatare a filtrelor.
Filtrele de debit principal i de efluent, care sunt folosite, n mod obi nuit, la ob inerea uleiului
de motor i a uleiului hidraulic, pot fi folosite ca filtre fine pentru ob inerea uleiului alimentar dup
sedimentare. Aceste filtre au orificiile membranei de 1 m. Materialul filtrului trebuie s poat absorbi
o parte din cantitatea de ap , altfel ele se vor colmata prea repede i vor determina cre terea
costurilor
pentru noi inser ii de filtru. Faptul c uleiul vegetal are un con inut mai mare de ap dect cel mineral,
trebuie avut n vedere atunci cnd se alege tipul de filtru.
5.5.1. Produc tori de filtre
Aage Christensen A/S
Filtru pentru purificare direct dup presarea la rece
Tip AMA filtru vertical Capacitate 300 400 kg ulei brut de semin e
Model 42V195MS32 de rapi /h
Temperatura de filtrare 35 400C
Con inut de umiditate max. 0,1%
Con inut substan e solide max. 6 8%
Capacitatea de re inere a turtei 375 m3
Num rul de membrane ale filtrului 11
Spa iul ntre membrane 70 mm
Diametrul bazinului 1070
Greutatea f r nc rc tur 1350 kg
Pre 156 980 DKK
Umplere 0,1 h
Ciclul tipic de filtrare Circulare 0,1 0,2 h
Filtrare 24h
Golire 0,1 h
Uscare turt 0,2 h
Desc rcare turt 0,1 h
115
Filtru pentru purificarea uleiului presat la rece dup sedimentare
Tip filtru cu cartu AMA Capacitate 50 kg ulei/h la 5 m

Model 4 AFW 1T - 2Pre 5 150 DKK
1 set cu 4 cartu e de filtru 100 DKK
Cartu e de 25 cm

Model 24 AFW 4T - 2 Pre 6 800 DKK
1 set cu 6 cartu e de filtru 600 DKK
Cartu e de 100 cm

Model 36 AFW4T3F Pre 15 300 DKK
M3
1 set cu 9 cartu e de filtru 1 350 DKK
Cartu e de 100 cm
Alfa Laval A/S

Separator centrifugal de re inere a substan elor solide pentru
purificarea
uleiului brut
Tip Modul Separator Alfa Laval Capacitate 80 -120 L ulei/h

Cup de solide MIB 303S 13/33 Temperatura de separare 35 650C
Greutate total 93 kg
Volumul de reziduuri a cupei 0,6 L
Viteza cupei 7 300 rpm
nc lzitor 700 2 100 W
Pre : 115 000 DKK
CJC C.C. Jensen A/S

Frac ionarea uleiului dup sedimentare
Tip Modul de filtru fin Capacitate 90 L ulei/h

LG 15/25 L Volum de reziduu 1,5 L
Greutate 16 kg
Presiune max. 2 bari
Absorb ia total a apei 1 kg
Pre ul include 1 filtru 7 860 DKK
Filtru de rezerv 623 DKK
Flottweg GmbH
Centrifug
Capacit i: 3 500 L ulei/h
Volumul decantorului: 1,5 pn la 15 L
Viteza cupei: 8 580 rpm
Pre ul variaz : de la 114 000 la 380 000 DKK
Decantor
116
Capacit ii: ncepnd cu 300 kg ulei /h

Pre uri: ncepnd de la 380 000 DKK
KHS Skandinavien ApS

Filtrarea materiei prime dup sedimentare
Tip SF 220 Suprafa a filtrului 0,076 m2

aprox. 15 20 L ulei brut/h
Capacitate
Diferen maxim de 3presiune
bari
Pre din o el inoxidabil: 10 572 DKK
din alam : 7 449 DKK
Filtrarea materiei prime direct dup presarea cu filtre cu pl ci
Tip BECO SF 2000 Format filtru 200 x 200 mm

Suprafa filtru ntre 0,07 m2 i 1,2 m2
Presiunea de func ionare 10 bari
Tip BECO SF/ASF 4000 Suprafa filtru ntre 0,28 m2 i 14 m2
Presiunea de func ionare 6 bari
SCHENK-Filterbau GmbH
Filtru pentru purificarea uleiul brut dup sedimentare
Tip Filtru modul Capacitate 600 L ulei/h

MF 325 1 Pre pentru suport de filtru 38 000 KK
Pre pentru 1 modul 684DKK
cu suprafa a filtrului de 2,1 m2
Capacitate
Tip Filtru modul 1260 L ulei/h
Pre pentru suport de filtru
MF 325 2 41 800DKK
Pre pentru 2 module cu suprafa a
1 368 DKK
filtrului de 4,2 m2
5.6. Accesorii
5.6.1. Pompe
Tip Pomp cu rotor Capacitate ncepnd cu 60 L ulei/h

Presiune ncepnd cu 1 bar
ncepnd cu 2 828 DKK
Tip Pomp cu ro i din ate

Capacitate360 L ulei/h
Presiune40 bari
Pre7 256 DKK
Pentru pomparea reziduurilor (de ex. la sistemul de sedimentare) se folosesc pompe
cu
membrane.
117
5.6.2. Rezervoare
COGTIL SCANDINAVIA A/S
Sistem complet: Pompe autoaspiratoare cu rotor, tub i pistol
Capacitate: 40/50 L/h
Pre : 1 200 DKK
Pre ul unei pompe singulare: 900 DKK
Contor cu flux continuu
Unitate mecanic de nregistrare, reglabil (important pentru uleiul vegetal datorit
viscozit ii lui diferite de cea a i eiului) Pre : 695 DKK
Filtru de siguran dup pomp
Capul filtrului; Pre : 90 DKK
Element filtru 10 m; Pre : 100 DKK
5.7 Standardizarea uleiului presat la rece ob inut din semin e de rapi

Uleiul vegetal carburant pentru motoarele Diesel adaptate
Pentru a fi siguri c uleiul vegetal poate fi folosit cu succes la motoarele diesel adaptate
trebuie
definit o anume calitate a acestui carburant. In cadrul grupului de lucru Presarea descentralizat a
uleiului organizat de Landtechnik din Weihenstephan (Germania), reprezentan ii produc torilor de
motoare, produc torilor de ulei, institutelor de analiz , tehnologilor, oamenilor de tiin i
reprezentan ii ministerelor au elaborat un standard pentru uleiul extras din semin ele de rapi , folosit
drept carburant la motoarele diesel adaptate (tabel II.12). Standardul cuprinde un num r important
de
parametrii care descriu caracteristicile uleiului natural (ex: puterea caloric , viscozitatea) i diferite
con inuturi (ex: con inutul total de impurit i i de fosfor), date importante pentru func ionarea
motoarelor. Standardul este provizoriu pn cnd se vor definitiva i al i parametrii n urma
experiment rilor n curs de efectuare. Deocamdat , exist aceast baz comun , care confer garan ii
produc torilor de motoare, produc torilor de ulei i oferilor: standardul provizoriu.
O viscozitate ridicat a uleiului poate cauza o vitez sc zut de pompare i posibilit i de
filtrare mai dificile. Din aceast cauz se recomand ca uleiul din semin ele de rapi n procesul de
filtrare (inclusiv nainte de injectarea motorului diesel) s aib o temperatur cuprins ntre 20 i 35 oC
n func ie de tehnologia de filtrare.

Varia ia viscozit ii uleiului de rapi cu temperatura este prezentat n figura II.40.
118
Tabel II.12.
Standard de calitate pentru uleiul din semin e de rapi folosit drept carburant n motoarele
diesel
adaptate 05/2000
Propriet i/Con inut Unit i Valori limit Metoda de testare
Min.Max.
Propriet i caracteristice pentru uleiul de rapi
Densitate (150C) kg/m3900930 DIN EN ISO 3675
DIN EN ISO 12185
Punct de aprindere C0 220 DIN EN 22719
Putere caloric kJ/kg 35000 DIN 51900 -3
Viscozitate cinematic (40 0C) mm2/s DIN EN ISO 3104
38
Comportament la temperatur sc zut Viscozimetru rotativ
Num r cetanic Metoda de testare va fi
revizuit
DIN EN ISO 10370
Reziduu de carbune Mas % 0,40 DIN 53242 - 1
Indice de iod g/100 g100 120 ASTM D5453 93
Con inut de sulf mg/kg 20
Propriet i variabile
mg/kg
Contaminare 25 DIN EN 12662
mg KOH/g
Indice de aciditate 2,0 DIN EN ISO 660
h5,0
Stabilitatea la oxidare (1100C) ISO 6886
mg/kg
Con inut de fosfor 15 ASTM D3231 - 99
Mas %
Con inut de cenu 0,01 DIN EN ISO 6245
Mas %
Con inut de ap 0,075 pr EN ISO 12937
Figura II.40. Varia ia viscozit ii uleiului de rapi cu temperatura
119
6. Ob inere de biocarburan i din gazul de sintez rezultat prin gazificarea biomasei
n forma sa cea mai simpl , gazul de sintez este compus din dou molecule diatomice, CO i
H2, pe care se bazeaz un domeniu larg de sintez a diferi ilor compu i chimici sau combustibili. De-a
lungul timpului, acest amestec de gaze a fost cunoscut sub diferite denumiri, dintre care men ion m:
gaz produc tor, gaz de turn, gaz de sintez , singaz. nceputul secolului XX a marcat sinteza
combustibililor i produselor chimice din acest gaz [13].
Datorit vechimii istorice a conversiei gazului de sintez ct i cercet rilor intense i
eforturilor de dezvoltare a acestui domeniu de lucru, nu este surprinz tor c exist o vast literatur
disponibil privind tehnologiile, chimismul proceselor, catalizatorii, tipurile de reactoare, metodele de
purificare a gazelor, performan ele privind protec ia mediului nconjur tor ct i aspectele
economice.
Sinteza hidrocarburilor prin hidrogenarea CO a fost descoperit de Sabatier i Sanderens, n
1902, care au ob inut metan prin trecerea amestecului de CO i H 2 peste un catalizator de Ni, Fe i Co.
Cam n aceea i perioad s-a ob inut, la scar industrial , H2 din gazul de sintez produs prin
reformarea cu abur a metanului. Haber i Bosch au descoperit sinteza amoniacului din H 2 i N2, n
1910, iar prima instala ie industrial de fabricare a amoniacului s-a pus n func iune n 1913.
Producerea de hidrocarburi lichide prin conversia gazului de sintez pe catalizator de Fe s-a
descoperit
de Fischer i Tropsch n 1923. Varia ii ale acestei tehnologii de sintez s-au folosit la scurt timp,
pentru ob inerea selectiv de metanol, amestecuri de alcooli i produ i de izosintez . O alt dezvoltare
a sintezei Fischer Tropsch a fost hidroformilarea olefinelor descoperit n 1938.
Diagrama prezentat n figura II.41. subliniaz procesele specifice care vor fi tratate n
continuare.
Multe din procedeele de conversie a singazului au fost dezvoltate n Germania, n timpul
primului i celui de al doilea r zboi mondial, cnd resursele naturale erau pu ine i se impunea g sirea
unor c i alternative de producere a hidrogenului, de sintez a amoniacului i a combustibililor pentru
transportul auto.
Odat cu dezvoltarea industriei petroliere n anii 1940 i pe de alt parte din cauza ineficien ei
economice a multora dintre c ile de conversie a gazului de sintez , ob inerea produselor s-a realizat
prin chimizarea petrolului, ob inerea carburan ilor i chimicalelor din produse petroliere cucerind
pia a mondial , n perioada imediat urm toare.
Situa ia politic din Africa de Sud i abunden a rezervelor locale de c rbune au creat condi ii
pentru ob inerea celui mai mare succes comercial al procedeului de sintez Fischer Tropsch, la nivel
120
mondial, pe baza ob inerii gazului de sintez prin gazificarea c rbunelui. Astfel, firma Sasol, a livrat,
pe pie ele locale i mondiale, benzin , carburant Diesel i alte hidrocarburi de mare valoare.
Figura II.41. Diagrama proceselor de conversie a gazului de sintez
Embargoul arab asupra petrolului, din anii 1970, a subliniat dependen a Statelor Unite i a
multor alte ri de petrolul de import, i a dus la rennoirea interesului privind tehnologiile de conversie
a gazului de sintez .
Cre terea preocup rilor privind mediul nconjur tor, din ultima perioad de timp, ct i
severitatea reglement rilor privind utilizarea combustibililor fosili, au contribuit la reluarea cercet rii
i dezvoltarea tehnologiilor curate de conversie a gazului de sintez pentru producerea curat (teoretic
f r sulf) de carburan i i produse chimice.
n principiu, gazul de sintez se poate ob ine din orice materie prim care con ine carbon i
hidrogen. Alegerea tehnologiei pentru producerea gazului de sintez depinde de capacitatea instala
iei
i de utilizarea gazului. Cel mai mare impact pentru mbun t irea eficien ei economice a instala iei de
conversie gaz-lichid l are sc derea costurilor de capital legate de produc ia gazului de sintez i
mbun t irea eficien ei termice prin combinarea i integrarea instala iei de conversie gaz-lichid cu o
instala ie de generare de energie, pentru valorificarea aburului rezidual de joas
presiune.
121
Compozi ia gazului de sintez , n principal raportul H2/CO, variaz n func ie de procesul

tehnologic i de natura materiei prime utilizate la ob inerea lui.
Procesele catalitice de conversie a gazului de sintez sunt, n general, exoterme, genernd
cantit i mari de c ldur , ceea ce conduce la necesitatea ndep rt rii excesului de c ldur
i la controlul
atent al temperaturilor de reac ie ct i la men inerea condi iilor optime de
proces.
Catalizatorii joac un rol esen ial n reac iile de conversie a gazului de sintez . De fapt,
sinteza carburan ilor i a produselor chimice, din gazul de sintez nu are loc n absen a catalizatorilor
specifici. Una dintre diferen ele func ionale fundamentale ntre catalizatorii utiliza i este dac
moleculele de CO adsorbite disociaz sau nu pe suprafa a catalizatorului. Pentru sinteza Fischer
Tropsch i sinteza alcoolilor, disocierea CO este o condi ie de reac ie necesar . Pentru sinteza
metanolului, leg tura CO r mne intact . Hidrogenul are rol dublu n reac iile catalitice ale gazului de
sintez . n primul rnd este reactantul necesar pentru hidrogenarea CO, iar n al doilea rnd, este
utilizat pentru reducerea catalizatorilor metalici i pentru activarea suprafe ei
metalice.
De la descoperirea procedeelor de conversie a gazului de sintez pentru ob inerea
carburan ilor i diferitelor produse chimice, o activitate impresionant de cercetare - dezvoltare s-a
desf urat n scopul optimiz rii randamentului i eficien ei proceselor. Aceasta a inclus descoperirea
catalizatorilor cu formula optim , care con in cele mai active metale, n combina ie cu aditivii
specifici
pentru mbun t irea activit ii i selectivit ii unui anumit proces. S-au efectuat studii ale
mecanismelor de reac ie n scopul interpret rii specificit ii proceselor de conversie i m sur rii
vitezelor de desf urare ale reac iilor chimice principale.
Proiectarea reactoarelor i studiul ingineriei de proces a reprezentat un alt domeniu principal
de cercetare i dezvoltare n cadrul tehnologiei de conversie a gazului de sintez .
Controlul temperaturii i stabilitatea ei n reactorul de conversie reprezint un parametru critic
datorit excesului mare al c ldurii de reac ie. Ingineria am nun it a proceselor, innd cont de
recuperarea c ldurii i recircularea gazului de sintez , pentru mbun t irea eficien ei conversiei, a dus
la optimizarea proceselor de sintez la scar industrial .
n scopul securit ii i independen ei energetice, al optimiz rii calit ii mediului nconjur tor
i al s n t ii economice, n rile dezvoltate s-au ini iat i se desf oar programe privind utilizarea
biomasei i a energiilor regenerabile, programe care urm resc promovarea i dezvoltarea tehnologiilor
de transformare a cantit ilor regenerabile de biomas n biocombustibili cura i i ob inu i la nivel
local, n bioenergie, i n bioprodu i cu valoare ridicat , ceea ce va conduce la dezvoltare economic ,
la c i alternative de furnizare a energiei i la securitate i independenenergetic . n acest context se
122
evalueaz , n continuare, procesele disponibile la scar industrial sau semiindustrial , de conversie a

gazului de sintez , din punct de vedere tehnologic, economic i al impactului asupra mediului
ambiant.
n tabelul II.13 se prezint produsele care se pot ob ine din gazul de sintez ct i avantajele i
dezavantajele diferitelor tehnologii. Condi iile de lucru i catalizatorii reac iilor de conversie a gazului
de sintez sunt prezentate n tabelul II.14.
Tabel II.13
Produsele ob inute din gazul de sintez Date, avantaje i dezavantaje
Produs Date Avantaje Dezavantaje
Hidrogenul - cea mai larg utilizare - pare s fie op iunea cea mai - pre ul de livrare poate fi
a gazului de sintezcompetitiv , din punct de semnificativ mai mare
vedere economic, pentru- ob inut dect cel de produc ie.
predominant
prin reformarea cubiomas ;
abur a metanului- fabrican ii de autovehicule
lucreazlavehiculele
alimentate cu H2;
- este un carburant curat;
- fluxuri concentrate de CO2;
- tehnologie pus la punct;
- randamente ridicate.
- instala ii existente n - se ob in produse petroliere
Lichide - randamente sc zute;
AfricadeSud,care reprezint carburan ii
Fischer - gam larg de produse,
Malayezia,Nouaactuali;
Tropsch selectivitate redus ;
Zeeland- tehnologiedesucces;
- e necesar s se utilizeze
reactor cu zona activ n- ob inute,
toate produsele ob inute
predominant
pentru a fi economic ,
din c rbune, dar unelesuspensie;
ceea ce duce la
instala ii din Africa - nu rezult sulf sau produse
dimensiuni mari (Africa
aromatice inferioare;de Sud au trecut pe
de Sud realizeaz peste
gaze naturale;- emisii reduse comparativ cu
200 de carburan i i
- multecompaniicarburan iiconven ionali
produse chimice);
studiazcombina iadiesel.
- este economic avantajos
cu gaze naturale
numai n zonele unde
nu exist petrol.
- toxic
Amoniac - celmaimare - tehnologie pus la punct

consumator de H2
- al doilea mare produs
chimic de sintez
- ob inut predominant
Metanol - tehnologie pus la punct;- trebuie s concureze cu
din gaz de sintez ,
marile instala ii de- utiliz ri multiple
prin reformarea cu
pentru
abur a metanului;
metanol;MeOH (formaldehid , acid
- unii fabrican i de
acetic, dimetil eter, MTBE, - sinteza metanolului n
autovehiculeau
etc.);faz lichid este nc n
stadiu de dezvoltare;- utilizat drept
carburant ca
123
dezvoltat prototipuriM100 i M85;- solubilitate sc zut n

benzen i separare depe baz de celule -
posibil surs de H2
combustibilecu - reformarea metanolului estefaze;
metanol;o tehnologie practicat .- mai coroziv dect
benzina;- produsdelarg
consum.- M85 nu este dezvoltat
la scar mare.
Dimetileterul - utiliz ripoten iale - deshidratarea in situ a
(DME) multiple (carburantmetanolului la DME cre te
diesel sau combustibilrandamentul de metanol.
menajer,agent
frigorific,materie
prim pentru chimie)
- jum tate din produc ia
Acid acetic mondialse
realizeazprin
carbonilarea
metanolului
- celmaimare
consumatorde
Formaldehid
MeOH;
- cerereapepia
determinatde
industriade
construc ii.
- 95% utilizat ca aditiv- ngrijor ri n privin a
pentru benzin ;contamin rii apelor
Metil freatice.- America de Nord
ter butil consum65% din
eterul produc ia mondial
(MTBE) - con inutsc zutde - nu exist instala ii
aromaticenaceastindustriale;
benzin ;
Olefine din - selectivitateareac iei
metanol i olefinelor la benzini
benzin i motorin este de peste 95%
motorin din - o instala ia n Noua - benzindecalitate - con inut ridicat de
metanol Zeeland construit nsuperioar , cu cifr octanicaromatice n benzin ;
1985 dar care produceridicat- concentra ie ridicat de
numai metanoldecalene
Benzin din - benzin din metanol- nu exist instala ii
metanol industriale;
- benzin de calitate mai
sc zut
- produs, n mod curent, - este un aditiv pentru - nu exist instala ie
Sinteza
prinfermenta iacombustibil;comercial pentru gazul
integrat a
benzinei
TOPSOE
Etanol
124
direct de sintez ;a - ob inut din biogaz, se poate

carbohidra ilor procesa aproape orice fel de - multe institute au
biomascercetat tipurile de
fermentatoare, dar, n
general, nu se cunoa te
stadiul actual al
dezvolt rii.
utilizat de mul i drept - component mai atractiv - nu exist instala ii
Amestecuri - carburant;pentrubenzinindustrialedect
de alcooli metanolul;independente;uneleamestecuri
- testate n Europa.- este necesar un raport - randamente sc zute;
H2/CO mai sc zut- selectivitate redus ;
hidroformilarea- este necesar un raport - separarea produ ilor de
olefinelor cu gaz deH2/CO mai sc zut;catalizatori este o
Produ i de - sintez ;problem ;- proces foarte versatil;
oxosintez se ob in aldehide C3- - proces industrial.- este limitat la ob inerea
C15caresuntprodu ilor cu valoare
- convertite n alcooli icomercial ridicat .
acizi.
convertirea gazului de - este necesar un raport - nu exist instala ii
sintez n izobuten iH2/CO mai sc zutindustriale;
izobutan- activitate catalitic
Produ i de - redus ;
izosintez - reac ia concureaz cu
izomerizarea butanilor
rezulta i.
Tabel II.14
Condi iile de lucru i catalizatorii reac iilor de conversie a gazului de sintez
Condi ii
Procent de
Tempe- conversie
Proces Catalizator Presiunea Raportul fa de CO Produ i Selectivitate
ratura
(bar) H2/CO (%)
oC
Alfa- ASF-max. 48%

Fe 300-350 10-40 1,7:1 olefine Uzual - 15-
Sinteza benzin 40%
50-90 cu
Fischer Ceruri
Co 200-240 7-12 2,15:1 recirculare ASF 40%
Tropsch Motorin
Ru Ceruri
99% (25%
Sinteza ZnO/Cr2O3 350 250-350 3:1
max / trecere; Peste 99% cu
metano-
uzual 4 -7%/ metanol recirculare
lului Cu/
220-275 50-100 trecere)
ZnO/Al2O3
125
Condi ii
Procent de
Tempe- conversie
Proces Catalizator Presiunea Raportul fa de CO Produ i Selectivitate
ratura
(bar) H2/CO (%)
oC
430-480
Fe/FeO + 2-3:1 Peste 99% cu
Amoniac (max. 100-500 10-35/ trecere Amoniac
aditivi H2:N2 recirculare
550)
Metal Alcooli
alcalin/ZnO/ 300-425 125-300 1:1 5-20 primari
Cr2O3 ramifica i
Metal
alcalin/Cu/ Alcooli 30-45% C2
Alcooli 275-310 50-100 2-3:1 20-30
ZnO (Al2O3) primari 17-25%CO2
n
amestec Metal
alcalin/CuO/ Alcooli
CoO 260-340 60-200 0,5-4:1 5-30 primari ASF
Metal liniari
alcalin/MoS2 Alcooli 75-90% C2+ n
260-350 30-175 1:1 10 liniari produsul lichid
1:1 +
Co carbonil 110-200 200-300
olefine
Oxosinte P modificat 1:1 +
160-200 50-100 olefine C11 C14
za cu Co
P modificat 1:1 +
Aldehide
cu Rh 60-120 7 -25 propilen Peste 90%
C4
ThO2 400-450 100 -1000 0,85:1 40-50

Izosintez i-C4
ZrO2 300-425 350 1:1 30 15
6.1.Ob inerea Hidrogenului

Producerea de hidrogen este cea mai important utilizare a gazului de sintez . Principala
utilizare a hidrogenului este ob inerea amoniacului, urmat de fabricarea metanolului i rafinarea
i eiului. Cantitatea total de hidrogen, consumat la nivel mondial, n 1999, a fost de 450*10 9m3; 20%
din aceast cantitate s-a consumat n Statele Unite. La nivel mondial, majoritatea hidrogenului (cca.
60%) s-a consumat pentru producerea de amoniac, 23% n rafinarea i eiului i 9% pentru metanol,
restul de 8% s-a comercializat ca atare.
n mod curent hidrogenul se produce prin reformarea cu abur a metanului. Electroliza se
folose te, de asemenea, pentru ob inerea hidrogenului, acolo unde energia electric este ieftin . n
prezent, 77% din produc ia mondial de hidrogen , se ob ine n petrochimie, 18% din c rbune, 4% din
electroliza apei i 1% din alte surse.
126
O schem general pentru ob inerea hidrogenului din biomas este dat n figura II.42. [14].
n toate metodele termochimice pentru producerea hidrogenului din biomas se reg se te etapa de
gazificare, care poate diferi n func ie de condi iile de gazificare i de pre- sau post tratamentul
aplicat.
biomas gazificare Reformare cu
piroliz abur/oxidare par ial
Reac ia gazului ndep rtare Metanare

de ap CO2 H2
CO2
Adsorb ie cu
echilibrareapresiu H2
ne
oscilantpresiunii
Gaze
reziduale
Figura II.42. Fluxul tehnologic pentru producerea H2 din biomas
Gazificarea se utilizeaz pentru convertirea biomasei n gaz de sintez i poate avea loc la
temperatur ridicat , medie sau joas . Biomasa poate fi pretratat prin piroliz pentru a o converti ntr-
o form mult mai u or de alimentat n gazogen. Gazul de sintez poate fi post tratat prin reformare cu
aburi sau prin oxidare par ial pentru convertirea hidrocarburilor produse prin gazificare n H 2 i CO.
Apoi, gazul de sintez este procesat pentru producerea de H2 prin reac ia gazului de ap . n continuare
hidrogenul se ob ine fie prin separarea CO2 i metanare sau prin adsorb ie du presiune oscilant . Cnd
se utilizeaz ndep rtarea CO2 i metanarea, concentra ia celorlalte gaze n afar de H2 i CO2 trebuie
s fie foarte sc zut , iar la ob inerea prin adsorb ie, concentra ia H2 trebuie s fie de peste 50% n
volume. n amndou cazurile este exclus utilizarea aerului ca mediu de gazificare.
Prin gazificare la temperatur nalt , de peste 1250oC, materia prim este complet convertit
n gaz de sintez (H2, CO, CO2, H2O). C ldura necesar gazific rii este asigurat (par ial) de arderea
unei p r i din materia prim i/sau a produ ilor. Timpul de sta ionare al materiei prime n gazogen este
mic, ceea ce permite utilizarea gazogenelor cu flux antrenat. Acest tip de gazogen este bine
dezvoltat i
utilizat pentru reziduurile petroliere i c rbuni, dar experien ele pentru biomas sunt foarte limitate.
Gazogenele cu flux antrenat necesit fie o materie prim lichid , fie una solid cu particule de
dimensiuni foarte mici. Pentru gazogenele cu flux antrenat, marile probleme de rezolvat n cazul
127
biomasei sunt: producerea particulelor de dimensiuni mici, alimentarea biomasei i managementul

cenu ii la ie irea din gazogen. Alimentarea n gazogen a uleiului de piroliz ob inut din biomas
trebuie nc cercetat i pus la punct.
Gazificarea la temperatur medie (750-950oC) converte te biomasa ntr-un amestec de gaz
de
sintez i hidrocarburi (C1-C4 i gudroane). C ldura necesar este asigurat , ca i n cazul gazific rii la
temperatur ridicat , prin arderea unei p r i din materia prim i/sau din produse. Reac iile de ardere
pot avea loc fie direct n gazogen (gazificare direct ), fie ntr-un reactor separat ( gazificare indirect ).
Gazificarea direct necesit oxigen, n timp ce cea indirect poate avea loc cu aer. Temperatura medie
de gazificare conduce, n general, la o conversie relativ sc zut a carbonului i n producerea de
gudroane. O caracteristic major a acestui tip de gazificare este aceea c o cantitate considerabil (30-
70%) din energia chimic a gazului produs este re inut de hidrocarburi (C 1-C4). Post tratarea prin
oxidare par ial sau reformare cu aburi, pentru conversia acestor hidrocarburi n gaz de sintez , este
necesar pentru atingerea unei eficien e ridicate de producere a hidrogenului. Gazificarea direct a
biomasei n strat fluidizat circulant este demonstrat , pentru dimensiuni mari, n aer, la presiune
atmosferic , dar pentru producerea H2 este necesar folosirea oxigenului ca mediu de gazificare, i
sunt
preferabile condi iile de lucru la presiune ridicat . Experien a n acest sens este foarte limitat
.
Gazificarea la temperatur sc zut (500-700oC) are loc n ap supercritic ( 200-400atm). n
acest sistem de gazificare pe lng gazul de sintez se ob in hidrocarburi (C 1-C4), mangal i gudroane.
Analiza procesului realizat de Sparqle International (1998) arat c atunci cnd se folose te aerul
pentru ardere, concentra ia azotului n produsul rezultat este de 17% n volume. La gazificarea n
ap
supercritic a rumegu ului, concentra ia metanului n produsul gazos este de 9% n volume. S-a
calculat c circa 1/3 din energia chimic a produsului gazos este re inut n CH 4. conversia metanului
n H2 i CO este necesar pentru a asigura producerea hidrogenului cu eficienridicat . Se estimeaz
c producerea gazului de sintez are loc cu eficien relativ ridicat , datorit temperaturii de gazificare
sc zute. Experien a practic de gazificare cu ap supercritic este limitat la experiment ri de laborator
i pilot.
Impactul asupra mediului
Hidrogenul este un combustibil curat, dar producerea lui, n func ie de materia prim utilizat ,
poate genera cantit i considerabile de CO2. n plus, convertizorul cu abur genereaz oxizi de azot,
NOx, de la arderea combustibilului. Controlul emisiilor produse prin utilizarea unor materii prima mai
pu in bogate n hidrogen este i mai dificil, materia prim variind de la gaze naturale, i ei greu, cocs
sau c rbune. Materia prim poate con ine i alte impurit i cum ar fi sulf sau metale grele.
128
n tabelul II.15 se prezint o compara ie ntre studiile privind ob inerea hidrogenului din
biomas .
Tabel II.15.
Compara ie ntre studiile privind ob inerea hidrogenului din biomas .
Studiul Hammelink (2001) Larson (1992) Spath (2000)
Costurile n anul 2001 1991 2000
Viteza de alimentare a
1920 1650 300 - 1500
biomasei (t/zi)
2$/GJ 2$/GJ 2,7$/GJ

Costul biomasei
34$/t uscat 34$/t uscat 46,2$/t uscat
Pre ul de vnzare al 0,05$/kWh 0,05$/kWh

0,03$/kWh
electricit ii (cump rat ) (cump rat )
Nu este exces (excesul de

Puterea net (MW) 0-85MW Nu exist exces
abur este produs i vndut)
H2 produs (t/zi) 91-184 134-188 23-114
Pre ul H2 8-11 $/GJ 7-12$/GJ 14-21$/GJ
n tabelul II.16 sunt prezentate costurile ob inerii hidrogenului din biomas comparativ cu alte
surse.
Tabel II.16.
Costurile ob inerii hidrogenului din biomas comparativ cu alte surse.
Evaluarea
Gregoire
IEA McKinley Guvernului Amick
Sursa IEA (1999) Padro
(2001) (1990)Britanic (2003)
(1999)
(1999)
5,7 $/GJ
5,6 $/GJ 7$/GJ(Gaze
(1987 $)naturale ~ 5,97-7,46
Gaze naturale 7 $/GJ 5,4 $/GJ -
3$/GJ) $/GJ
(Gazele ~ 3$/GJ)
10,3$ /GJ
C rbune 10$/GJ 10 -12 15$/GJ 9,87 -19,3
(carbunele 9-10 $/GJ
(c rbunele~2$/GJ) $/GJ (1987 $) $/GJ
~ 2$/GJ)
7$/GJ
8,69-17,1
Biomas - 12-13$/GJ (Biomasa - -
$/GJ
~15 $/t)
129
6.2. Ob inerea metanolului i a deriva ilor s i

Majoritatea metanolului se produce din gaz de sintez , printr-o reac ie exoterm , la
temperatur i presiune ridicat , atingerea echilibrului limitnd conversia total la peste 99%.
ndep rtarea excesului mare de c ldur de reac ie i dep irea constrngerilor termodinamice
reprezint probleme care trebuie rezolvate pentru sinteza industrial a metanolului. Metanolul este
ntre primele 10 produse chimice cu cea mai mare produc ie, la nivel mondial. El poate fi utilizat
direct
sau n amestec cu alte produse petroliere, ca un combustibil cu ardere curat , dar este i un
important
intermediar pentru sinteza numeroaselor produse chimice, printre care: formaldehida, dimetil eterul,
metil-ter butil eterul, acidul acetic, olefine, metilamine, halogenuri de metil .a.
Sinteza metanolului a nceput pe la 1800 cu izolarea spirtului de lemn (un amestec de
aceton i metanol) de la distilarea uscat (piroliza) a lemnului. Studiile i cercet rile de la nceputul
secolului XX au dus la conversia gazului de sintez n combustibili lichizi i la ob inerea metanolului
ca produs secundar a reac iei Fischer Tropsch, atunci cnd se utilizeaz catalizatori cu promotori de
metale alcaline. n prezent sinteza metanolului este un proces catalitic bine pus la punct la scar
industrial , cu selectivitate ridicat ( peste 99%).
Tehnologia procesului
Gazul de sintez este introdus ntr-un vas de reac ie, n prezende catalizator, ob inndu-se
metanol i vapori de ap . Metanolul brut, care con ine peste 18% ap , etanol, alcooli superiori, cetone,
eteri este dirijat c tre instala ia de distilare, care const ntr-o unitate pentru ndep rtarea volatilelor i
o unitate pentru ndep rtarea apei i a alcoolilor superiori. Gazul de sintez nereac ionat este recirculat
n convertizorul de metanol, rezultnd o eficien total a conversiei de peste 99%. Schema
tehnologic a sintezei metanolului este prezentat n figura II.43.
Biogaz
Convertizor de R cire i Metanol
Compresor metanol distilare
Purj
Recirculare gaz de sintez
Figura II.43. Schema tehnologic a sintezei metanolului
Ca i n cazul sintezei Fischer Tropsch o problem tehnologic este ndep rtarea excesului
c ldurii de reac ie. Activitatea catalizatorului de sintez a metanolului cre te la temperaturi mai mari,
dar, n acela i timp, cre te i posibilitatea desf ur rii de reac ii secundare. Produsele secundare care se
130
formeaz sunt: CH4, dimetil eterul, alcooli superiori i acetona. Durata de via a catalizatorului este de
asemenea redus de operarea continu la temperaturi ridicate i, de aceea, temperatura este men
inut
sub 300oC pentru a minimiza sinterizarea catalizatorului.
Dep irea constrngerilor termodinamice este o alt problem n sinteza industrial a

metanolului. Conversia maxim a gazului de sintez , la o singur trecere, este limitat la circa 25%.
Conversii mai ridicate, pentru o singur trecere, se pot ob ine la temperaturi mai sc zute, cnd
echilibrul reac iei este dirijat c tre produ i; totu i, activitatea catalitic scade, n general, cu sc derea
temperaturii. ndep rtarea metanolului pe m sura form rii lui este o alt strategie pentru deplasarea
echilibrului i mbun t irea conversiei pentru o singur trecere a gazului de sintez prin reactor.
Metanolul este scos din mediul de reac ie ( condensat i absorbit pe o suprafa solid ) sau este
convertit n alte produse ca: dimetileter, formiat de metil sau acid
acetic.
Reactoare
Controlul i disiparea c ldurii de reac ie ct i maximizarea conversiei la o singur trecere a
gazului de sintez sunt cele dou probleme majore care trebuie avute n vedere la proiectarea
reactorului de sintez a metanolului. Numeroasele tipuri de reactoare de sintez a metanolului care au
fost proiectate de-a lungul anilor pot fi separate n dou categorii: adiabatice i izoterme.
Reactoarele adiabatice con in, deseori, multiple straturi de catalizator, separate prin sisteme
de
r cire a gazului, care sunt fie schimb toare de c ldur , fie prin injectarea de gaz de sintez r cit,
proasp t sau recirculat. Profilul temperaturii are aspectul din ilor de fier str u, cu minime n punctele
de ndep rtare a c ldurii i cre teri liniare ntre zonele cu schimb toare de c ldur .
Reactoarele izoterme sunt proiectate pentru ndep rtarea continu a c ldurii de reac ie astfel
nct ele opereaz ca un schimb tor de c ldur cu un profil izoterm al temperaturii axiale.
Unul dintre cele mai r spndite reactoare izoterme este convertizorul Lurgi. El are forma unei
scoici prelungit cu un tub. Tuburile con in un catalizator conceput de Lurgi (Cu/ZnO/Cr 2O3 +
promotori ) i sunt nconjurate de ap fierbinte pentru ndep rtarea c ldurii de reac ie. Aceast unitate
opereaz la 50-100 bar i 230-265oC. Variind presiunea apei la fierbere se poate controla temperatura
din reactor. Aburul ob inut ca produs secundar are 40-50 bar i poate fi folosit la ac ionarea
compresorului sau pentru producerea c ldurii necesare procesului de
distilare.
Convertizorul ICI cu r cire indirect la presiune sc zut este cel mai utilizat convertizor
adiabatic. El func ioneaz la 50-100 bar i 270oC. Catalizatorul Cu/ZnO/Al2O3 este sub forma unui
singur strat sus inut de un material inert. R cirea mediului de reac ie are loc prin ad ugarea de gaz
de
sintez r cit, proasp t sau recirculat, controlndu-se astfel temperatura de reac ie. Gazul este injectat
la
131
o anumit adncime n reactor prin ni te pulverizatoare speciale. Exist straturi orizontale cu aceste
pulverizatoare care traverseaz reactorul dintr-o parte n cealalt
i care prezint o suprafa exterioar
acoperit cu ochiuri metalice i un tub central care alimenteaz gazul rece. ICI de ine i o variant
mbun t it a acestui reactor, cunoscut sub numele de convertizor ARC, principala diferentehnic
fiind aceea c stratul de catalizator este mp r it cu ajutorul unor pl ci de distribu ie i formeaz mai
multe zone consecutive de catalizator.
Kellogg, Brown i Root (acum Halliburton) au pus la punct un convertizor adiabatic care are
mai multe reactoare n strat fix, aranjate n serie i separate prin schimb toare de c ldur . Toate
fluxurile de gaz de sintez recuperat sunt introduse direct n primul reactor. Reactorul are o
geometrie
sferic pentru reducerea costurilor de construc ie i reducerea cantit ii de catalizator, comparativ cu
convertizorul ICI.
Convertizorul Haldor Topsoe se bazeaz pe un principiu de func ionare similar. Fascicule de
suporturi verticale separ straturile de catalizator. Gazul introdus la baza reactorului asigur materia
prim proasp t care se distribuie radial n sus prin primul strat de catalizator. La vrful reactorului,
acest gaz este amestecat cu gaz rece i este distribuit astfel nct s curg radial n jos prin al doilea
strat de catalizator. Avantajul acestui tip de reactor este cre terea conversiei pentru fiecare trecere a
gazului.
Reactorul tubular r cit este simplu de operat. Gazul de sintez intr prin partea de jos a
reactorului unde este distribuit prin tuburi, care func ioneaz ca schimb toare de c ldur , nainte de
intrarea gazului n stratul de catalizator.
Reactorul Linde, izoterm, cunoscut sub numele de convertizor Variobar, prezint o
caracteristic unic de proiectare i anume ni te tuburi spirale elicoidale ncorporate n stratul de
catalizator pentru ndep rtarea c ldurii. Distan ierele separ spiralele multistrat i apa fierbinte circul
prin tuburi.
Superconvertizorul MGC/MHI ( Mitsubishi Gas Chemical n colaborare cu Mitsubishi Heavy
Industry) prezint tuburi cu pere i dubli, care sunt umplute cu catalizator n spa iul inelar dintre tubul
interior i cel exterior. Gazul de sintez intr n tubul interior i este nc lzit pe m sur ce avanseaz n
tub i apoi trece prin stratul de catalizator din spa iul inelar. C ldura este ndep rtat pe ambele p r i
ale stratului de catalizator, de apa fierbinte care nconjoar tuburile n exterior ct i de gazul
alimentat
n tubul interior. O conversie ridicat este men ionat pentru acest tip de reactor (14%)
Alte tipuri de convertizoare folosesc sistemele n trei faze, similare n principiu cu
reactoarele
n suspensie utilizate la sinteza Fischer Tropsch. Aceast tehnologie este cunoscut ca sinteza
metanolului n faz lichid (LPMeOH). S-a pus la punct un reactor catalitic cu lichid antrenat care
132
transform gazul de sintez , care prezint un raport molar H2/(CO+CO2) sc zut, n metanol. Abilitatea
de a transforma acest tip de gaz de sintez face aceste reactoare eficiente pentru ob inerea
metanolului
din biogaz. Reactoarele n suspensie cu trei faze asigur un control mai bun al temperaturii prin
disiparea uniform a c ldurii de reac ie n lichidul cu capacitate caloric ridicat . Procedeul n faz
lichid utilizeaz un catalizator Cu/ZnO pe suport ( 20-45% n greutate) dispersat n ulei mineral
circulant, la 225-265oC i presiune de 49,35 atm. Brookhaven National Laboratory a dezvoltat un
proces de sintez a metanolului n faz lichid care are loc la presiune mai sc zut , adic sub 5 atm.,
realiznd .o conversie de peste 90%, f r recircularea gazului de sintez .
Alte dou procese de conversie se bazeaz pe sisteme n care metanolul este ndep rtat
continuu din faza gazoas , prin adsorb ie selectiv pe un solid sau ntr-un lichid. Drept adsorbant solid
se utilizeaz SiO2/Al2O3, care este colectat n rezervoare speciale, iar metanolul este apoi desorbit. n
cealalt variant , se utilizeaz un solvent lichid pentru adsorb ia metanolului.
Chimismul procesului
Ob inerea catalitic a metanolului din gaz de sintez este o reac ie tipic exoterm , la
temperatur i presiune ridicate, conversia materiei prime fiind limitat de stabilirea echilibrului.
Sinteza metanolului are loc dup urm toarele reac ii:
CO + 2H2 CH3OH Hr= -90,64 kJ/mol
CO2 + 3H2 CH3OH + H2O Hr= -49,67 kJ/mol
CO +H2O CO2 + H2 Hr= -41,47 kJ/mol
Pentru sinteza metanolului, este preferat un raport stoechiometric, definit ca (H 2-CO2)/ (CO
+
CO2) de circa 2. Aceasta nseamn c va exista cantitatea de hidrogen stoechiometric necesar pentru
sinteza metanolului. Din motive cinetice i pentru controlul produ ilor secundari, o valoare u or mai
mare de 2 este preferabil .
De i metanolul se ob ine din amestecul de H2 i CO, reac ia este de circa 100 de ori mai lent
cnd se g se te i CO2. Pn n anii 90, rolul CO2 n sinteza metanolului nu era cu totul clarificat.
Studiile cu izotopi marca i au dovedit f r echivoc c CO2 este sursa de C pentru metanol. CO este
implicat n reac ia invers a gazului de ap , pentru ob inerea H2 i CO2. CO2 este acela care men ine
catalizatorul ntr-un stadiu de oxidare intermediar Cu0/ Cu+ prevenind reducerea ZnO urmat de
formarea alamei. Mecanismul propus pentru sinteza metanolului trece prin formarea unui
intermediar.
CO2 este adsorbit pe suprafa a metalic par ial oxidat , ca un carbonat sau hidrogenat. Acest
intermediar este apoi hidrogenat ntr-o etap limitatoare de vitez . Centrii activi ai catalizatorul de
cupru prezint activitate ridicat pentru ruperea primei leg turi C-O din CO 2, ceea ce ajut la
133
men inerea st rii de oxidare a acestora. O concentra ie ridicat de CO 2 reduce, totu i, activitatea
catalitic prin inhibarea sintezei metanolului. Compozi ia gazului de sintez de alimentare este astfel
ajustat nct s con in 4-8% CO2 pentru o activitate i selectivitate maxim . Chiar dac Cu prezint
selectivitate pentru reac ia gazului de ap , cantit i excesive de ap conduc, de asemenea, la blocarea
centrilor activi, ceea ce scade activitatea, dar m resc selectivitatea prin reducerea form rii de produ i
secundari cu 50%.
Catalizatori
Primul catalizator utilizat pentru sinteza metanolului la temperatur
i presiune ridicat a fost
ZnO/Cr2O3 iar condi iile de lucru au fost 350oC i 246,7 -345,4 atm. Compozi ia catalitic con ine 20-
75 atomi % Zn. Acest catalizator demonstreaz activitate i selectivitate ridicat pentru sinteza
metanolului i dovede te suficient rezisten la otr virea cu sulf, n cazul prezen ei acestuia n gazul
de sintez . n prezent se utilizeaz pentru produc ia industrial de metanol procedeul la temperatur
i
presiune sc zut (220 -275 oC i 49,35 98,7 atm), pe baz de catalizator de Cu. Procesul de sintez a
fost modernizat astfel nct se ob ine 1kg MeOH/ L catalizator / h, cu selectivitate pentru metanol de
peste 99,5%. Durata de via a catalizatorilor este de 3-5 ani n condi ii normale de lucru.
Alte formul ri de catalizatori sunt puse la punct n scopul mbun t irii randamentului, la o
singur trecere a gazului de sintez . Adaosul de Cs la amestecul de Cu/ZnO a condus la cre terea
randamentului. Aceast constatare este valabil pentru metalele alcaline mai grele deoarece ad
ugarea
de K la catalizatorul de sintez duce la cre terea randamentului n alcooli superiori. Catalizatorul
Cu/ThO2 a demonstrat activitate ridicat pentru sinteza metanolului din gazul de sintez f r CO 2.
acest catalizator se dezactiveaz rapid n prezen a dioxidului de carbon. Catalizatorul de Cu/Zr s-a
dovedit activ pentru sinteza metanolului din gaz de sintez fr CO, la 5atm i 160-300oC.
Catalizatorul de Pd pe suport s-a dovedit activ n cazul gazului de sintez f r CO 2 , la 5-110atm i

260-350oC.
Puritatea catalizatorilor este o condi ie pentru asigurarea unei activit i i selectivit i optime
pentru sinteza metanolului. Este foarte important eliminarea impurit ilor de Ni i Fe din precursori,
n timpul formul rii catalizatorului. Aceste impurit i duc la sc derea selectivit ii i cresc randamentul
de ob inere a CH4 i produ ilor Fischer Tropsch. Metalele alcaline trebuie de asemenea eliminate
deoarece reduc total activitatea catalizatorului i m resc produc ia de alcooli superiori. Prezen a
nedorit de SiO2 n catalizator favorizeaz producerea de ceruri, iar alumina non-spinel conduce la
formarea de dimetileter. Alte otr vuri pentru catalizator sunt As i P.
134
Stadiul actual al tehnologiei

n prezent se ob ine metanol la scar industrial prin procedeul la presiune sc zut care este
mai eficient, are costuri de investi ie i de exploatare mai mici. ICI i Lurgi ofer cele 2 procese de
sintez la presiune sc zut cel mai r spndite. n tabelul II.17. sunt prezenta i furnizorii mondiali
actuali de tehnologii de sintez a metanolului din gaz de sintez .
Tabel II.17.
Furnizorii mondiali actuali de tehnologii de sintez a metanolului din gaz de sintez
Furnizorul de Temperatura Presiunea Observa ii

tehnologie (oC) (atm)
ICI ( Synetix) 210-290 50-100 Licen pentru 4 tipuri de reactoare:

ARC, Tubular cu r cire, Linde izoterm
i Toyo
Lurgi 230-265 50-100 reactor izoterm tubular
Mitsubishi 240 77-97 reactor izoterm tubular
Haldor-Topsoe i 260 48-300 Nu exist nc instala ii industriale

Nihon bazate pe acest proces
Halliburton (Kellogg, - - Reactor cu geometrie sferic

Brown i Root)
La 1 ianuarie 2002, capacitatea anual mondial de metanol a fost 38 milioane tone (9

milioane GJ). n 2001, consumul n Statele Unite a fost de 28% din produc ia total , n timp ce
America de Nord a produs 20% din produc ia mondial de metanol. Cel mai mare produc tor mondial
de metanol este Methanex, cu 17% din capacitatea mondial ; n Statele Unite exist 17 instala ii de
metanol. Lurgi a c tigat un contract pentru construirea unei instala ii n Iran, cu capacitate de 1,8
milioane tone/an, care va deveni cea mai mare unitate din lume.
Costul metanolului
n tabelul II.18 este prezentat o compara ie ntre datele de literatur referitoare la metanolul
ob inut din biomas .
135
Tabel II.18.
Compara ie ntre datele de literatur referitoare la metanolul ob inut din biomas .

Hamelink
Larson - Wyman- Mudge-
Studiul i Faaij- Novem -2000 1990
1992 1993 1981
2002
Anul de referin
2001 1999 1991 1989 1987 1980
privind costurile
Viteza de alimentare
a biomasei (t 1814-
1920 1358 1650 1814 9841 1800
biomas uscat /zi)
Pre ul biomasei
$/GJ
$/t biomas uscat 2 3 2 2,45 2,45 1,2
Pre ul de vnzare al 38 55 38 46 46 22
electricit ii
$/kWh
0,03 0,067 0,05 - 0,04 0,03
Nu este Nu este Nu este Nu este Nu este
Puterea net (MW) exces Circa 150 exces exces exces exces
Ardere
Al i combustibili mpreun cu
Nu gaze naturale n Nu Nu Nu Nu
utiliza i
turbina de gaze
Produc ia de metanol
(t/zi) 613-970 57-196 705-1004 790-1110 717-4577 900
Pre ul metanolului 10,01-
$/GJ 19,6010-18,9
9-12 10,6-13,6 9,62-15,4 8,2-10,3
$/m3 155-221 192-248 176-280 181-357181-344 149-186
Ob inerea benzinei din metanol

Procesul de transformare a metanolului n benzin pus la punct de Mobil Oil Corporation,
implic conversia metanolului pe catalizator de zeoli i, la hidrocarburi. Acest proces, de i considerat
prima sintez nou , important , de combustibil, de la sinteza Fischer Tropsch, a fost descoperit
accidental, n 1970, de dou grupuri independente de cercet tori de la Mobil, care ncercau s
transforme metanolul n etilenoxid sau cercetau metilarea izobutenei cu metanol pe catalizator
zeolitic
ZSM-5.
Procesul de ob inere a combustibilului din metanol are loc n dou etape. n prima etap ,
metanolul brut (17% ap ) este supranc lzit la 300oC i este deshidratat par ial pe catalizator de
alumin , la 27atm, ob inndu-se un amestec n echilibru de metanol, dimetileter i ap . (este

transformat 75% din metanol ). Acest amestec este combinat cu gaz de sintez recirculat i este
introdus ntr-un reactor care con ine catalizatorul de zeolit ZSM-5, la 350-366 oC i la 19-23 atm
pentru
a produce hidrocarburi (44%) i ap (56%). Procedeul cuprinde multiple reactoare de conversie cu
136
catalizator, legate n paralel, deoarece zeolitul trebuie regenerat frecvent, prin arderea cocsului
format
n cursul reac iei. Reactoarele sunt ciclice, astfel nct un reactor poate fi regenerat f r oprirea
ntregului proces, n mod obi nuit la 2-6 s pt mni.
Reac iile care stau la baza acestui proces sunt:
2CH3OH CH3OCH3 + H2O

CH3OCH3 olefine C2-C5
olefine C2-C5 parafine, cicloparafine, aromatice
Selectivitatea pentru hidrocarburi din compozi ia benzinei este mai mare de 85%, restul fiind
format din gaze petroliere lichefiate. Aproape 40% din benzina produs prin acest procedeu,
reprezint hidrocarburi aromatice i anume: 4% benzen, 26% toluen, 2% etilbenzen, 43% xilen, 14%
trimetilbenzeni, 12% alte aromatice. Prin acest procedeu rezult i 3-5% 1,2,4,5-tetrametilbenzen
(duren), de aceea benzina este, n general, distilat iar frac ia grea este prelucrat ntr-o unitate de
tratare a benzinei grele, pentru a reduce concentra ia de duren sub 2%. Astfel rezult o benzin de
bun
calitate cu cifr octanic ridicat . Dar acest procedeu nu va r mne pentru nc mult timp o cale de
ob inere a benzinei deoarece amendamentele la Legea Aerului Curat din 1990 limiteaz con inutul de
aromatice n benzina reformulat , n vederea reducerii noxelor. n California, de exemplu, con inutul
total de aromatice este limitat la 25% (n volume).
Ob inerea olefinelor, a benzinei i a motorinei din metanol

n paralel cu procedeul de ob inere a benzinei din metanol, Mobil a dezvoltat i alte procedee
de conversie a metanolului, cu catalizatori de zeoli i, n hidrocarburi. Deoarece olefinele u oare sunt
intermediari n procedeul de ob inere a benzinei, este posibil optimizarea procesului pentru sinteza
de
olefine. Temperaturi de reac ie mai mari (cca. 500oC) presiuni mai sc zute i catalizator cu activitate
mai mic , favorizeaz producerea de olefine u oare. Raportul de sintez a olefinelor poate fi modificat
astfel nct 80% din produs s fie format din olefine C2-C5, cu propilen (32%), butene (20%) i o
frac ie de benzin (36%).
Mobil a realizat i un procedeu pentru transformarea metanolului n benzin i motorin .
Oligomerizarea, dispropor ionarea i aromatizarea olefinelor produse prin procedeul anterior
reprezint
reac iile de baz pentru acest procedeu, n care selectivitatea pentru benzin
i distilate din olefine este
mai mare de 95%. Compozi ia benzinei astfel ob inute este de: 3% parafine, 94% olefine, 1%
naftene
i 2% aromatice. Nici unul din aceste procedee nu se aplic industrial.
137
Procedeul integrat TOPSOE de sintez a benzinei

Acest procedeu a fost dezvoltat de Harold Topsoe cu scopul de a minimiza costurile de capital
i pentru energie, prin integrarea sintezei metanolului cu etapa transform rii acestuia n benzin ,
totul
ntr-o singur faz , f r izolarea metanolului ca intermediar. Procedeul implic ob inerea unui amestec
de metanol i dimetil eter (DME), nainte de sinteza benzinei i necesit numai o singur bucl de
recirculare, de la sinteza benzinei la treapta de sintez a MeOH/DME. Datorit selectivit ii reduse
pentru aromaticele din benzin , prin acest procedeu se ob ine o benzin de calitate redus , cu cifr
octanic mai mic , comparativ cu procedeul de conversie a metanolului n benzin .
M100 i M85
Metanolul curat (M100) prezint multe propriet i corespunz toare folosirii drept carburant,
care l fac o alternativ atractiv la benzina ob inut din i ei. Prezint o c ldur de vaporizare ridicat
i o putere caloric relativ mic ( aproximativ jum tate fa de benzin ) ceea ce conduce la o
temperatur de aprindere mai sc zut comparativ cu benzina. Aceasta are drept urmare emisii mai
sc zute de CO, NOx i hidrocarburi, dar emisii mai ridicate de formaldehid . n general, metanolul
curat se folose te drept carburant numai la motoarele de curse de mare performan
i la avioanele
care au fost complet modificate i adaptate la func ionarea cu metanol. Aceasta implic nlocuirea
componentelor de plastic din sistemul de alimentare cu carburant, modificarea carburatorului sau a
sistemului de injec ie i prenc lzirea carburantului.
Metanolul este miscibil cu apa, dar n amestecurile cu concentra ie sc zut de metanol se
poate
produce o separare de faze. Metanolul este mai coroziv dect benzina dar este mai pu in toxic i nu
este carcinogen. Metanolul a fost folosit ca adaos n benzin pe la mijlocul anilor 80. Dup un timp,
Agen ia de Protec ie a Mediului din Statele Unite a interzis utilizarea metanolului, n benzina f r
plumb, f r ad ugarea unui cosolvent alcoolic. Aceasta n primul rnd pentru c metanolul prezint o
solubilitate sc zut n benzin i apar probleme de separare de faze. Totu i, s-au ob inut unele succese
cu M 85, adic un amestec de metanol cu benzen (85% /15%, n volume), a a cum se folose te n mod
obi nuit. Folosirea metanolului n aceast propor ie cu benzina are dou motive: (1) flac ra
metanolului este incolor i adaosul de benzin i d o oarecare colora ie, f cnd detectabil un incendiu
i (2) metanolul pur poate produce probleme de pornire la rece, iarna, sau o nchidere de vapori,
vara.
De i s-au fabricat automobile care s func ioneze cu M85 i unele aparate de zbor continu s
func ioneze cu acest amestec, el nu a fost dezvoltat la scar industrial
i comercial . Printre factorii
care au contribuit la acest e ec au fost percep ia negativ a consumatorului cuplat cu o lips a
infrastructurii, cu toate c sunt necesare numai mici modific ri, la sta iile de alimentare cu carburant,
pentru manipularea M85.
138
M100 se poate utiliza i n celulele combustibile cu metanol, utilizate la autovehicule. Aceste

celule permit utilizarea metanolului drept combustibil f r a necesita un procesor pentru a extrage
hidrogenul din metanol. Un progres semnificativ n acest domeniu s-a realizat prin g sirea unui
electrolit mai bun pentru a preveni p trunderea metanolului prin membran . Temperatura de
func ionare a acestor celule combustibile este aproape de 100 oC. Un anod din catalizator corespunz
tor
faciliteaz oxidarea metanolului i elimin nevoia unei instala ii de reformare a metanolului n
hidrogen. DaimlerChrysler i Honda au fiecare cte dou prototipuri de vehicule cu celul
combustibil cu metanol. Unul din vehiculele DaimlerChrysler a finalizat un traseu de 4828 km de-a
lungul Statelor Unite.
6.3. Ob inerea etanolului

n prezent, etanolul este singurul combustibil lichid regenerabil care se ob ine n cantit i
industriale. Statele Unite au avut o produc ie n 2002, de 8,062*10 6 m3/an, mai mare dect n 2001 (
6,4345 *106m3/an). n conformitate cu datele oficiale, necesarul de benzin este de circa 996*10 3m3/
zi, sau circa 1,7 GJ/an. Astfel etanolul este responsabil pentru furnizarea numai a 1% din necesarul
energetic na ional pentru combustibilul tip benzin pentru vehiculele de transport.
Produc ia industrial de etanol se realizeaz prin fermenta ia carbohidra ilor sau prin hidratarea
etilenei. n Statele Unite, prin fermenta ie direct se produce peste 95% din capacitatea total , care
este
de 346*106 m3/an. Hidrolizatul de amidon de porumb ob inut din m cinarea umed sau uscat a
porumbului, reprezint principala surs de carbohidrat, n Statele Unite. Alt ar mare produc toare de
etanol, Brazilia, cu o capacitate de peste 477*106 m3/an, utilizeaz sucul de trestie de zah r ca
principal surs de carbohidrat.

Necesarul de etanol este stabilit n principal, de utilizarea sa n amestec cu benzina. n afara
acestei utiliz ri, consumul de etanol a fost, n 2001, de numai
32,065*106m3/an.
Disponibilitatea materiei prime este una din constrngerile exercitate asupra industriei
existente
pe baz de porumb pentru a realiza un impact semnificativ n furnizarea de energie la nivel na ional.
Biomasa reprezint o surs abundent i ieftin de carbohidra i. Se estimeaz c n Statele Unite se
produc 1*1012L/an de etanol din biomas celulozic derivat din culturi energetice pe terenuri
nefolositoare sau neocupate, reziduuri ca furajul de porumb sau paiele de orez, de euri municipale
solide, etc.
Un mod de a aborda utilizarea acestei bioresurse este modificarea procesului direct de
fermenta ie, astfel nct n loc de fermentarea zaharurilor prezente n amidon, are loc fermenta ia
direct a zaharurilor din celuloza i hemiceluloza din biomas i ob inerea de etanol. Din p cate,
139
zaharurile din celuloz i hemiceluloz sunt greu de eliberat i difer ca i compozi ie de cele prezente
n amidon. Aceste dou aspecte conduc la diferen e semnificative ntre cele dou modalit i de
fermentare direct .
Descrierea tehnologiei
n figura II.44 se prezint schema tehnologic simplificat pentru ob inerea etanolului din
gazul de sintez .
Ap i nutrien i Gaze reziduale
Biomas Ob inere gaz de

sintez , Fermentare gaz de
Tratare biomas condi ionare, sintez
comprimare
Mas celular
Cenu
Separare
etanol Etanol
Ap
Figura II.44. Ob inerea etanolului din biomas prin intermediul gazului de sintez
Gazul de sintez este convertit n etanol prin fermenta ie. Procedeul indirect BCL/FERCO
utilizeaz un gazogen nc lzit indirect care opereaz la presiune apropiat de cea ambiant . Rezult un
gaz de sintez de putere caloric medie, f r a fi nevoie de o fabric de oxigen. Biomasa este uscati
introdus ntr-un strat fluidizat rapid unde este convertit n gaz de sintez . Nisipul circulant furnizeaz
c ldura necesar gazific rii. Nisipul este separat de mangal ntr-un ciclon. Gazul de sintez este apoi
condi ionat i comprimat. Nisipul i mangalul sunt alimentate n stratul fluidizat urm tor, unde sunt
amestecate cu aer i mangalul este ars. C ldura eliberat astfel n arz tor este utilizat pentru nc lzirea
nisipului circulant. C ldura este recuperat , de asemenea i de la gazele reziduale, fiind utilizat pentru
uscare sau pentru producerea de abur.
Acest gazogen special lucreaz la temperaturi destul de joase nct s nu se formeze zgur din
cenu , i anume 700-850oC i presiune pu in mai mare dect cea atmosferic . n aceste condi ii gazul
140
de sintez rezultat con ine cantit i semnificative de metan, etilen i alte hidrocarburi u oare ct i
gudroane. Acestea nu sunt convertite n etapa urm toare de fermenta ie. Ele pot fi ndep rtate n
etapa
de condi ionare, pot fi transformate ntr-un plus de gaz de sintez , sau pot fi trecute prin treapta de
fermentare pentru a fi arse, mpreun cu gazele rezultate aici, ca un combustibil suplimentar, n
focarul
gazogenului.
Gazul condi ionat este introdus n fermentator unde este convertit n etanol cu ajutorul unor
bacterii. Bulionul de fermenta ie rezultat este destul de diluat, con innd, n general, 2% sau chiar
mai
pu in etanol. Etanolul poate fi recuperat din acest bulion prin metodele utilizate industrial n cazul
porumbului. Masa celular rezultat de la fermentare nu este avizat pentru hrana animalelor. O
utilizare eficient este recircularea, drept combustibil, n gazogen.
Un avantaj al metodei de fermentare este c energia chimic stocat n biomas , inclusiv n
lignin , contribuie la cre terea randamentului n etanol.
n tabelul II.19 este prezentat comparativ randamentul n etanol ob inut prin fermentarea
direct a porumbului, prin fermentarea direct a biomasei, i prin procesul ferment rii gazului de
sintez ( la nivel de proiect). Este oarecum surprinz tor c randamentul procesului de fermentare a
gazului de sintez nu este estimat a fi mai mare innd cont c lignina i alte componente care nu sunt
utilizate n metodele directe, sunt convertite n etanol prin procesul de fermenta ie a singazului. Totu
i
beneficiile sunt compensate prin pierderile de conversie la gazificare, condi ionare i fermenta
ie.
Tabel II.19.
Cantitatea de etanol ob inut prin diferite metode
M cinare M cinare M cinare M cinare Fermentare Fermentare

umed uscat uscat uscat direct a gaz de sintez
mare medie fin biomasei
Cantitate 0,4265 0,4273 0,4144 0,4114 0,3395 0,265-0,3975

etanol m3/t
biomas
(uscat )
Microorganismele utilizate pentru produc ia etanolului din gazul de sintez sunt neap rat
anaerobe, care utilizeaz pentru acetogenez o versiune heterofermentativ a acetilcoenzimei A (acetil-
CoA). Aceasta se sintetizeaz din amestecurile CO sau H2/ CO2. Intermediarul acetil-CoA este apoi
convertit fie n acid acetic fie n etanol, ca un prim produs de metaboliz . Principalele reac ii
sunt:
141
Producerea etanolului:
6 CO + 3 H2O CH3CH2OH + 4 CO2 G = -48,7 kcal/mol;
puterea caloric produs/ puterea caloric materie prim = 0,81
2CO2 + 6H2 CH3CH2OH + H2O G = 28,7
Producerea acidului acetic:

4 CO + 2 H2O CH3COOH + 2 CO2 G = -39,2
2CO2+4H2 CH3COOH + 2H2O G = -25,8
CO este un substrat preferabil fa de H2+CO2 deoarece schimb rile n energia liber sunt
favorabile. Conversia obi nuit pentru CO, raportat n literatur , pentru fermenta ia la nivel de
laborator este de cca. 90%, n timp ce pentru H2 este de cca. 70%. Alte aspecte, cum ar fi transferul
de
mas ntre faza gazoas i cea lichid pot contribui, de asemenea, la diferen ele semnalate.
Raportul ntre produc ia de etanol i cea de acetat depinde de natura microorganismului i de
condi iile de fermentare. Organismele sunt inhibate de pH-ul sc zut i de concentra ia m rit de ioni
acetat. Cnd se formeaz acidul acetic, pH-ul scade i concentra ia ionilor acetat cre te, astfel c
organismele vor favoriza produc ia de etanol pentru a atenua inhibarea. n mod normal, pH-ul este
men inut n jur de 4,5 pentru a produce etanol.
Multe dintre microorganisme sunt mezofile sau termofile, avnd un domeniu optim de
temperatur ntre 25 i 90oC. Un mediu de cultur destul de bogat n elemente nutritive este necesar,
dar temperaturi de lucru ridicate, nivele sc zute ale concentra iei de carbohidrat i ridicate de CO (
care inhib microorganismele metanogene) i pH-ul sc zut reduc riscul de contaminare.
Un simplu reactor tanc cu barbotare de gaz, care func ioneaz continuu sau discontinuu,
poate
fi folosit ca fermentator. De i simplu, acest tip de reactor are dezavantajul unei productivit i
volumetrice sc zute, a unei conversii sc zute i a unui flux diluat de metanol. O mbun t ire ar fi un
sistem de fermenta ie n dou trepte, cu recircularea microorganismelor. n prima etap sunt create
condi iile pentru cre terea celulelor, n timp ce n treapta a doua sunt condi ii pentru producerea de
etanol. Celulele sunt reciclate n treapta a doua pentru mbun t irea productivit ii volumetrice i
cre terea conversiei.
142
Transferul de mas ntre faza lichid i gazoas poate limita performan ele fermentatorului. n
contrast cu multe alte procese pe baz de gaz de sintez , performan ele ferment rii gazului nu sunt
legate de un raport specific H2/CO. Cu toate c organismele prefer CO comparativ cu H2, pot fi
convertite simultan i amestecurile de CO i H2/CO2.
Situa ia actual i furnizorii de tehnologie

- Universitatea din Arkansas/Bioengineering Resources Inc lucreaz n domeniul
ferment rii gazului de sintez nc din anii 80. Ei au descoperit i patentat tulpina Clostridium
ljungdahlii, i-au caracterizat performan ele i au dezvoltat procesul n fermentatorul n dou trepte de
la scar de laborator/pilot, pn la faza industrial . Cercet rile au fost sus inute de granturi din partea
Departamentului de Energie al Statelor Unite, la nceputul anilor 90, pentru conversia CO i H 2
rezultat de la gazificarea c rbunelui sau din gazele reziduale industriale mai mult dect din
gazificarea
biomasei.
- Mississippi Ethanol LLC are o instala ie de gazificare a rumegu ului recent finalizat , n
Winona, MS.
- Universitatea de Stat Mississippi, mpreun cu alte universit i lucreaz tot sub granturile
DOE prezentnd la simpozionul cu tema Biotehnologia pentru combustibili i produse chimice, din
mai 2003, un poster cu titlul Izolarea i optimizarea performan elor culturilor capabile s transforme
gazul de sintez n etanol
- Universitatea de Stat din Oklahoma lucreaz n domeniul fermenta iei gazului de sintez de
la mijlocul anilor 90, n prezent lucrnd la instala ia integrat de gazificare i fermentare, la nivel de
pilot.
- Universitatea de Stat din Michigan a publicat o serie de articole privind transferul de mas
la
fermentarea gazului de sintez , la nceputul anilor 2000, concentrndu-se pe influen a dimensiunii
bulelor de gaz asupra transferului de mas gaz-lichid.
Performan ele privind protec ia mediului

Factorul principal care determin utilizarea etanolului n amestec cu benzina este rolul s u ca
surs de oxigen, n scopul respect rii normelor legislative actuale. Aceste dispozi ii au ap rut n anii 90
cu scopul reducerii polu rii aerului de c tre automobile, viznd, n special, reducerea emisiilor de CO.
Oponen ii dispozi iei privind prezen a compusului oxigenat n benzin argumenteaz c motoarele
moderne ard combustibilul ntr-un mod mult mai curat dect acum 10-15 ani i de aceea prezen a
143
compu ilor oxigena i n benzin nu mai este necesar pentru respectarea normelor privind emisiile de
CO.
Exist i controverse n privin a emisiilor rezultate de la utilizarea amestecului etanol-
benzin .
Cnd etanolul este combinat cu alte hidrocarburi de amestec, amestecul rezultat are presiunea de
vapori mai mare dect cea a teptat pentru o combina ie liniar , deoarece etanolul tinde s formeze
minimum de azeotrop cu hidrocarburile aromatice i parafinice.
Metil ter butil eterul (MTBE) scurs din rezervoarele de stocare a benzinei s-a constatat c
produce contaminarea apelor subterane. Prin contrast, etanolul care ajunge n acela i mod n apele
subterane, nu este la fel de persistent i de toxic.
Probabil c dispozi ia privind utilizarea unui compus oxigenat n amestec cu benzina va fi
nlocuit de un standard privind combustibilii regenerabili. Scopul acestei legisla ii va fi sc derea
emisiilor nete de CO2 prin cre terea con inutului de combustibil regenerabil din benzin . Etanolul,
componentul regenerabil majoritar utilizat ast zi n amestec cu benzina, va fi probabil utilizat n
cantit i tot mai mari, dac se va adopta acest tip de legisla ie. Din punct de vedere ecologic, emisiile
de CO2 de la consumul combustibililor fosili n timpul producerii etanolului, difer foarte mult n
func ie de modul n care se produc aburul i electricitatea necesare procesului de produc ie. n
prezent,
majoritatea fabricilor produc toare de etanol din porumb consum combustibili fosili pentru ob inerea
utilit ilor necesare. Un sistem care utilizeaz biomasa pentru generarea utilit ilor va avea ca rezultat
o sc dere a emisiilor totale de CO2.
Costuri
Pre ul etanolului a variat ntre 264 -398 $/m3 n perioada 1999-2001, aceste valori nu includ
dispensele de taxe i accize.

Tabelul II.20 prezint o compara ie ntre costurile de produc ie ale etanolului din porumb, n
cadrul instala iilor existente. Costurile difer n func ie de tehnologia utilizat i de capacitatea
instala iei. Instala iile mici, cu m cinare uscat , au cele mai mari costuri. Costurile prezentate nu
includ extinderi, deprecieri, impozit pe venit sau amortismente. Diferen a raportat ntre pre ul de
vnzare a etanolului i costurile cash acoper aceste probleme. Guvernul federal al Statelor Unite
subven ioneaz micii produc tori pentru o produc ie anual de pn la 56775 m 3.
Pre ul de vnzare nu reflect valoarea actual a etanolului, drept component de amestec

pentru benzin , datorit impactului dispenselor de taxe acordate de guvern. Aceste dispense sunt un
avantaj acordat mai curnd distribuitorului de benzin amestecat cu etanol dect produc torului de
etanol. Sus inerea de c tre guvern expir n 2007. Efectul acestei legisla ii este sc derea pre ului
144
efectiv al etanolului astfel nct s concureze, pe baza valorii sale de utilizare, n pre ul amestecului
cu
benzin .
Tabel II.20.
Costurile cash ($/m3 etanol )
M cinare M cinare uscat M cinare uscat M cinare

umed mare medie uscat fin
Porumb 126,68 139,6 139,6 157,25
Combustibil +energie 29,51 28,48 37,06 48,18
Alte variabile 49,16 27,08 35,08 43,45
Munca 20,16 18,81 18,67 25,41
Alte contribu ii 22,61 21,16 26,97 23,17
Costuri totale 248,13 235,14 257,43 287,47
Putsche a construit, n 1999 un model ASPEN i a estimat costurile investi iei plus cele ale
func ion rii unei instala ii de fermenta ie a gazului de sintez ob inut din ierburi, folosind un gazogen
BCL/FERCO. Instala ia prelucreaz 2000t (uscate)/zi, ar produce 183,5*10 3 m3 /an etanol. Capitalul
fix a fost estimat la 153,6 mil. $. Costurile cash sunt de 184$/m 3 , cu un cost al materiei prime de
25$/t.
Pre ul final estimate a fost de 351$/m3.
Rezultatele modelului Putsche se bazeaz pe un set ra ional de presupuneri, utiliznd nivelul

actual al tehnologiei. Cele mai curajoase presupuneri bazate pe mbun t irea randamentului,
reducerea costurilor de capital, etc., ar conduce la costuri mult mai favorabile. n orice caz,
tehnologia
de fermentare a gazului de sintez apare competitiv cu tehnologia actual pe baz de porumb. Pentru
instala ia de fermentare a gazului de sintez sunt estimate costuri cash sc zute, dar ele sunt
compensate
de costuri mari de investi ie.
Unul din avantajele clare ale metodei de fermentare a gazului de sintez este c se poate
prelucra orice biomas imaginabil . Instala iile existente n prezent pe baz de porumb se limiteaz la
prelucrarea amidonului din cereale. Fermenta ia direct a biomasei poate manipula o larg varietate
de
biomas , dar materia prim mai recalcitrant implic costuri mult mai ridicate dect cele necesare
pentru prelucrarea porumbului. Materialele greu de prelucrat, cum ar fi lemnul moale ( de r inoase),
se pot converti mai bine prin metoda ferment rii gazului de sintez .
6.4.Ob inerea amestecurilor de alcooli superiori

Produc ia alcoolilor superiori din gaz de sintez este cunoscut nc de la nceputul secolului
trecut. Exist mai multe procese care pot fi utilizate pentru sinteza amestecurilor de alcooli superiori
145
din CO i H2 i anume izosinteza, variante ale sintezei Fischer Tropsch, oxosinteza cu hidroformilarea
olefinelor i omologarea metanolului i a alcoolilor inferiori. Odat cu dezvoltarea diferitelor procese,
ca Fischer Tropsch i sinteza metanolului, s-a constatat c alcoolii superiori apar ca produ i secundari
n aceste procese atunci cnd catalizatorii sau condi iile de reac ie nu sunt optimizate. Catalizatori ai
sintezei F-T sau metanolului, pot fi modifica i cu promotori de metale alcaline ob inndu-se alcooli
superiori. Sinteza alcoolilor superiori poate fi optimizat , de asemenea, la temperaturi ridicate i
viteze
spa iale mai mici, comparativ cu sinteza metanolului precum i cu un raport H 2/CO 1, n loc de 2 sau
mai mare.
n timp ce alte procese de conversie a gazului de sintez la produse lichide au fost
industrializate, dezvoltarea sintezei alcoolilor superiori a fost limitat de lipsa de selectivitate i de
randamentul sc zut. Cantitatea de alcooli superiori ob inut la o singur trecere este de ordinul a 10%
din conversia gazului de sintez la alcooli avnd metanolul ca cel mai abundent component.
Metanolul
poate fi recirculat pentru a produce mai mult alcooli superiori, sau poate fi ndep rtat i vndut ca
atare.
n 1913 BASF a brevetat un proces de sintez a amestecului de alcooli, aldehide, cetone i al i
compu i organici, din gaz de sintez , peste un catalizator de CoO alcalinizat, la 10-20 MPa i 300-
400oC. Fischer Tropsch a pus la punct procesul Synthol pentru producerea de alcool n 1923,
utiliznd un catalizator de Fe alcalinizat, la presiuni mai mari de 10MPa i la 400-450 oC. n perioada
1935- 1945 sinteza industrial de amestecuri de alcooli s-a realizat cu catalizatori alcalini de
ZnO/Cr2O3. Cererea de amestecuri de alcooli ob inute din gaz de sintez a sc zut dup 1945 o dat cu
cre terea disponibilit ii de petrol i a necesarului de alcooli puri pentru sinteza altor produse chimice.
Embargoul asupra i eiului din anii 70 a reactualizat interesul pentru sinteza i utilizarea
alcoolilor superiori drept carburan i, n amestec cu benzina. Amestecul de alcooli este un component
de amestecare mai atractiv dect metanolul, conducnd la cre terea cifrei octanice. Prin folosirea
amestecului de alcooli, care con ine metanol i alcooli superiori, se elimin inconvenientele existente
la utilizarea metanolului curat, i anume: volatilitatea ridicat , tendin a de separare a fazelor cnd se
g se te i ap i incompatibilitatea cu anumite componente ale sistemului de alimentare a motorului.
Amestecul de alcooli are o presiune de vapori sc zut , o solubilitate mai bun cu componentele
hidrocarbonate, o toleran mbun t it a apei i o putere caloric total mai mare comparativ cu
metanolul. De asemenea, cnd amestecul de alcooli este utilizat ca substitut de motorin , n propor
ie
de 20 -30%, n greutate, puterea caloric , propriet ile lubrifiante i cele de aprindere, sunt
mbun t ite, comparativ cu metanolul pur. Un alt aspect important este posibilitatea utiliz rii
infrastructurii existente.
146
Impactul asupra mediului al componentelor oxigenate din benzin este un alt factor care
conduce la cre terea interesului pentru sinteza alcoolilor superiori. n 1990, legea privind aerul curat,
permite utilizarea sezonier a compu ilor oxigena i n benzin , n anumite regiuni ale Statelor Unite,
pentru mbun t irea calit ii aerului, prin reducerea emisiilor de hidrocarburi organice volatile, care
conduc la cre terea concentra iei de ozon la nivelul solului. Pn de curnd, componentul oxigenat
folosit era metil ter butil eterul (MTBE). Cre terea rapid a necesarului de MTBE a dus la un deficit de
izobuten derivat din petrol, avnd n vedere c sinteza industrial a MTBE implic esterificarea
izobutenei cu metanol n prezen a de catalizator schimb tor de ioni acid.
Valorificnd aceast oportunitate, cercet torii i-au m rit eforturile pentru optimizarea
procesului de sintez a alcoolilor superiori i pentru alegerea catalizatorilor, n vederea ob inerii
amestecurilor de metanol i izobutanol, care pot fi combinate pentru producerea MTBE din surse
nepetroliere. Raportul molar optim ntre metanol i izobutanol pentru produc ia MTBE este 1.
Izobutanolul este deshidratat pentru ob inerea izobutenei care se combin cu metanolul, cu formare
de
MTBE. Aceste cercet ri s-ar putea s nu aib viitor avnd n vedere constatarea contamin rii apelor
subterane cu MTBE.
Chimismul reac iei

Mecanismul sintezei alcoolilor superiori implic un set complex de reac ii, cu multiple c i, care
conduc la o varietate de produse care sunt influen ate de constrngeri cinetice i termodinamice. n
func ie de condi iile de lucru i catalizatorii utiliza i, cele mai abundente produse care se ob in sunt
metanolul i CO2. Prima etap n sinteza alcoolilor superiori este formarea leg turii C-C prin inser ia
CO n molecula CH3OH. Alcoolii lineari sunt produ i printr-o modelare n trepte, care implic sinteza
metanolului urmat de omolog ri succesive la etanol, propanol, butanol etc. De aceea, catalizatorul
utilizat n sinteza alcoolilor superiori trebuie s aib activitate de sintez la metanol, acesta putnd fi
considerat un reactant recurent. Alcoolii superiori ramifica i se formeaz prin sinteza modificat a
metanolului cu catalizatori Fischer Tropsch modifica i, iar alcoolii ramifica i se ob in cnd se
utilizeaz catalizator de MoS2 alcalinizat.
Mecanismul de sintez a alcoolilor superiori pe catalizatori de sintez a metanolului modifica i
pentru temperatur ridicat implic o serie de reac ii care pot fi grupate n cteva tipuri distincte.
Cre tere liniar de caten prin adi ia carbonului la sfr itul catenei cu ob inerea de alcooli
liniari primari;
Adi ie de carbon, ntre C1 i Cn (n 2) cu ob inere, de exemplu de 1-propanol, sau alcooli
primari ramifica i, ca 2metil-1-propanol (izobutanol);
147
Adi ie ntre Cm (m=2 sau3) i Cn (n 2);

Formare de metilester via acid carboxilic ob inut din alcoolii sintetiza i
Carbonilarea metanolului cu ob inere de metilformiat.
Mecanismul general de sintez a alcoolilor superiori prezint urm toarea stoechiometrie
total :
nCO + 2nH2 CnH2n+1OH +(n-1)H2O Hr= -61,2 kcal/mol
cu n variind ntre 1-8
Stoechiometria reac iei sugereaz c raportul optim CO/H 2 este 2, totu i apari ia simultan a
reac iei gazului de ap arat c raportul optim este cel apropiat de 1. Reac iile principale n complexul
reac iilor de sintez a alcoolilor superiori sunt: sinteza metanolului, reac ii Fischer - Tropsch, reac ii
de sintez a alcoolilor superiori i reac ia gazului de ap .
CO + 2H2 CH3OH sinteza metanolului

CO + H2O CO2 + H2 reac ia gazului de ap
CH3OH + CO CH3CHO + H2O adi ie de CO cu formare de aldehide
CH3OH + CO + 2H2 CH3 CH 2OH + H2O omologarea etanolului
CnH2n+1OH + CO + 2H2 CH3(CH2)nOH + H2O omologare alcooli superiori
2CH3OH CH3 CH 2OH + H2O condensare/deshidratare
2CH3OH (CH3)2CO + H2O formare dimetileter
(CH3)2CO + H2 (CH3)2CHOH sintez isoalcooli ramifica i
2CH3CHO CH3COOCH2CH3 sinteza esterului metilic
Reac ii competitive:
nCO + 2nH2 CnH2n + nH2O formare de olefine
nCO + (2n+1)H2 CnH2n+2 + nH2O formare de parafine
Formarea metanolului este favorizat de temperaturile sc zute i presiunea ridicat . La

presiuni ridicate, sinteza alcoolilor superiori cre te odat cu cre terea temperaturii, prin formarea
metanolului i minimizarea form rii de hidrocarburi. Pentru maximizarea alcoolilor superiori, raportul
H2/CO trebuie s fie apropiat de 1. Rapoarte molare mai sc zute favorizeaz inser ia CO i cre terea
catenei C-C.
148
n general, condi iile de reac ie pentru sinteza alcoolilor superiori, sunt mai severe dect
cele
pentru producerea metanolului. Pentru a cre te cantitatea de alcooli superiori, metanolul poate fi
recirculat pentru urm toarea omologare dac catalizatorul prezint o bun activitate de
hidrocarbonilare. Inevitabil reac iile principale prezentate mai sus duc la formarea H 2O i CO2, ca
produ i secundari. Reac ia gazului de ap joac un rol major i, n func ie de activitatea catalizatorului,
unele reac ii de deshidratare a alcoolilor pot avea loc in situ, ducnd la ob inerea de alcooli superiori,
esteri i eteri. De multe ori se ob in i cantit i nsemnate de metan.
Constrngerile termodinamice limiteaz randamentul teoretic de alcooli superiori, i ca i la
alte procese de ob inere de produse lichide din gazul de sintez , una din condi ii este ndep rtarea
c ldurii de reac ie considerabile pentru men inerea temperaturii de proces. Comparativ cu sinteza
metanolului, cu ct se formeaz mai pu in alcool/mol de CO, cu att mai mult produs secundar se
formeaz per mol de alcool, i cu att degajarea de c ldur este mai mare.
Catalizatori
Catalizatorii de sintez a alcoolilor superiori sunt catalizatori de hidrogenare bifunc ionali, i
sunt mp r i i, n mod obi nuit, n mai multe grupe n func ie de compozi ia lor. O caracteristic
comun tuturor acestor catalizatori este adaosul de metale alcaline n formularea lor. Caracterul
activator al promotorilor constitui i din metale alcaline depinde de bazicitatea lor. Metalele alcaline
furnizeaz un centru activ bazic pentru cataliza reac iei de condensare aldolic prin activarea CO
adsorbit la suprafa i cre terea formiatului rezultat intermediar. Principalele 4 grupe de catalizatori
sunt urm toarele:
1. catalizatori modifica i pentru sinteza metanolului la presiune ridicat ZnO/Cr 2O3 dopat cu
alcalii;
2. catalizatori modifica i pentru sinteza metanolului la presiune sc zut Cu/ZnO dopat cu alcalii;
3. catalizatori modifica i pentru sinteza Fischer Tropsch;
4. sulfuri, n special MoS2, dopate cu alcalii.
Unul din obstacolele care trebuie dep ite pentru ca sinteza alcoolilor superiori s devin un
proces industrial este mbun t irea catalizatorului n vederea cre terii productivit ii i selectivit ii
pentru ob inerea de alcooli superiori.
Catalizatorii actuali modifica i pentru sinteza metanolului i Fischer Tropsch s-au dovedit
mai activi n produc ia amestecurilor de alcooli; catalizatorii pe baz de sulfuri sunt mai pu in activi
dect cei pe baz de oxizi.
149
Reactoare
Similar celorlalte procese de conversie a gazului de sintez , unul din cele mai importante
aspecte ale sintezei alcoolilor superiori este ndep rtarea excesului mare de c ldur de reac ie pentru
men inerea controlului temperaturii de lucru, pentru maximizarea randamentului i minimizarea
dezactiv rii catalizatorului prin sinterizare. Reactorul pentru sinteza alcoolilor superiori este similar
celui pentru sinteza metanolului i Fischer Tropsch. ChemSystem a efectuat cercet ri la scar pilot
pentru sinteza izobutanolului ntr-un reactor cu zona activ sub form de suspensie, utiliznd un
catalizator de Cu/Zn/Al2O3 cu promotor de Cs, ntr-un mediu de hidrocarburi uleioase (40% n
greutate
suspensie), la 12,5 MPa i 350oC. Un alt procedeu care a fost cercetat se bazeaz pe o configura ie cu
dublu strat. Scopul este optimizarea produc iei de metanol, din gazul se sintez , n primul reactor,
la
temperatur mai sc zut , utiliznd un catalizator pe baz de Cu. Al doilea reactor func ioneaz la o
temperatur u or mai ridicat , cu un catalizator pe baz de oxid de crom, pentru cre terea
randamentului n alcooli superiori, prin maximizarea etapei de formare a leg turii C-C.
Stadiul actual al tehnologiei / furnizori de tehnologie

Actualmente nu exist instala ie industrial pentru producerea amestecurilor de alcooli cu un
num r de 2-6 atomi de carbon n molecul . n tabelul II.21. sunt prezentate date privind companiile
care au desf urat cercet ri privind ob inerea amestecurilor de alcooli. n general raportul H 2/CO este
1-1,4, excep ie f cnd Snamprogetti, care lucreaz n domeniul 0,5-3. n vederea industrializ rii
procesului, Dow, Institutul Francez al Petrolului (IFP) i Snamprogetti sunt cel mai avansate n
dezvoltarea procedeului.
Tabel II.21.
Companiile care au desf urat cercet ri privind ob inerea amestecurilor de alcooli
Compania ara Tipul de Tempe- Presiunea H2/CO Produ iConversie i
catalizator ratura (atm) (% nselectivitate
oC greutate)
Lurgi Germania Pentru 250 -420 49,3 - 98,6 1-1,2 53,5 MeOH Conversia CO
MeOH 41,9 C2_C6 =20-60%
modificat
Union Statele Rodiu 300 -350 68 -170 - - Conversia CO
Carbide Unite la EtOH =60%
Sagami Japonia Rodiu 200 -300 50 1,4 MeOH, Conversia CO
Research EtOH, CH4 =14%
Center Selectivitate la
EtOHpeste
61%
Selectivitate la
alcooli =90%
150
Compania ara Tipul de Tempe- Presiunea H2/CO Produ iConversie i

catalizator ratura (atm) (% nselectivitate
oC greutate)
IFP Fran a Pentru 260 -320 57,8 98,6 1-2 30-50 C2 Selectivitatea
MeOH COlaC4
modificat EtOH=74,5%
Hoechst Germania Rodiu 275 98,95 - - Conversia CO

=17%
Selectivitatea
la alcooli =
71%
20-40 C2 Conversia
Snamprogetti Italia Pentru 260 420 177,48 0,5 -3 C4gazuluide
MeOH 260 sintez =40%
modificat Selectivitatea
pentru
produ i=75%
12-39 Conversia CO
TexacoStatele Pentru220 240 450 - produ i=10-40%
(sistemn Unite Fischer oxigena iSelectivitatea
faz lichid ) Tropsch nealcoolici pentru alcooli
modificat =85%
30-70
MeOH
Dow Statele Pentru299-310 102 - 136 1,1- 1,2
Unite Fischer
Tropsch
modificat
6.5. Sinteza Fischer-Tropsch
Sinteza hidrocarburilor prin hidrogenarea CO n prezen a catalizatorilor din metale de tranzi

ie
s-a descoperit n 1902, cnd Sabatier i Sanderens au ob inut CH 4 din amestec de H2 i CO peste
catalizator de Ni, Fe i Co. n 1923 Fischer i Tropsch au raportat utilizarea catalizatorului de Fe
alcalinizat pentru producerea hidrocarburilor lichide bogate n compu i oxigena i, denumit procedeul
Synthol. n continuare s-au depus eforturi considerabile pentru dezvoltarea catalizatorilor optimi n
acest proces. Un catalizator format din Co (100 p r i, n greutate), ThO 2 (5 p r i n greutate), MgO ( 8
p r i n greutate) i kieselgur ( 200 p r i n greutate) a devenit catalizatorul standard pentru procesul
la presiune atmosferic . n 1936, Fischer i Pilcher au pus la punct un proces la presiune medie (9,87
14,8 atm). Urmare acestui proces, catalizatorul de Fe alcalinizat a fost implementat i la procedeul de
presiune medie, procesul de conversie a amestecului de CO i H2 n hidrocarburi lichide, cu catalizator
de metal tranzi ional, a devenit cunoscut ca sinteza Fischer Tropsch.
Dou caracteristici principale ale sintezei Fischer Tropsch este producerea inevitabil a unei
serii largi de hidrocarburi i eliberarea unei mari cantit i de c ldur din reac ia de sintez , care este
puternic exoterm . Ca urmare, dezvoltarea procesului i a reactorului s-au concentrat pe ndep rtarea
151
c ldurii i controlul temperaturii. n privin a catalizatorului s-a urm rit mbun t irea duratei de via ,
a activit ii i a selectivit ii lui. O singur trecere a gazului de sintez prin reactorul de conversie
produce o gam larg de olefine, parafine i produ i oxigena i ca alcooli, aldehide, acizi i cetone, ct
i apa ca produs secundar. Distribu ia produ ilor este influen at de temperatur , compozi ia gazului
de
sintez (H2/CO), presiune, tipul i compozi ia catalizatorului. Selectivitatea produsului poate fi
mbun t it utiliznd procese n mai multe trepte.
Tehnologia procesului
Sunt patru trepte principale n reac ia Fischer Tropsch: generarea gazului de sintez ,
purificarea gazului, sinteza FT i purificarea produsului. n figura II.45. se prezint schema
tehnologic a procedeului FT.
Biomas
Gazogen Purificare gaz de
sintez i condi ionare
Aer, oxigen, abur
Temperatur sc zut
Temperatur ridicat
Reactor n
suspensie (Co) Reactor cu strat fluidizat
i tubular (Fe) circulant sau fix
Ceruri ( peste C20) Olefine (C3-C11)
Oligomerizare
Hidrocracare Izomerizare
Hidrogenare
Motorin Benzin
Figura II.45. Schema tehnologic a procedeului Fischer - Tropsch
152
n func ie de tipul i cantitatea de produse FT urm rite, se utilizeaz sinteza la temperatur

sc zut (200-240oC) sau ridicat (300-350oC), cu catalizator de fier sau cobalt. n mod obi nuit
temperatura este men inut sub 400oC pentru minimizarea produc iei de CH4, iar catalizatorul de Co
este utilizat numai pentru temperaturi joase. Temperaturile mai mici duc la formarea de ceruri cu
molecul liniar i mas molecular mare, n timp ce la temperatur ridicat se ob ine benzin i
olefine cu mas molecular sc zut . Pentru maximizarea cantit ii de benzin ob inut , cel mai bine se
utilizeaz drept catalizator fierul, la temperatur ridicat , ntr-un reactor cu strat fluidizat fix. Pentru
maximizarea frac iei diesel, se folose te un reactor cu suspensie i catalizator de cobalt. Reactoarele
FT lucreaz la presiuni ntre 10-40 bar. Concentrarea produsului se realizeaz printr-o combina ie de
hidrotratare, hidrocracare i hidroizomerizare, dup separarea produsului.
Chimismul reac iei FT

Reac ia de sintez FT a fost mult timp considerat ca o reac ie de polimerizare, avnd ca
principale etape urm toarele:
1. adsorb ia reactantului (CO) pe suprafa a catalizatorului;
2. ini ierea catenei prin disocierea CO urmat de hidrogenare;
3. cre terea catenei prin inser ia de molecule CO, urmat de hidrogenare;
4. ntreruperea de lan ;
5. desorb ia produsului de pe suprafa a catalizatorului.
Grupele metil chemosorbite sunt formate prin disocierea moleculelor CO adsorbite i adi ia, n
etapa urm toare, a atomilor de hidrogen. Aceste specii metil pot fi apoi hidrogenate cu formarea
metanului, sau pot ac iona ca ini iatori pentru cre terea catenei. Cre terea catenei are loc prin adi ii
succesive de grupe CH2 .ntreruperea procesului de cre tere a lan ului poate interveni n orice
moment,
prin desorb ia produsului, conducnd la ob inerea de -olefine sau de n-parafine.
Reac iile procesului de sintez FT sunt urm toarele:
1. CO + 2H2 -CH2- + H2O Hr = -165kJ/mol
Reac ia gazului de ap este o reac ie secundar care apare cnd se utilizeaz Fe drept
catalizator. Combinarea reac iei 1. cu reac ia 2. duce la reac ia net 3., care caracterizeaz sinteza FT
cu catalizator de Fe.
2. CO + H2O H2 +CO2 ( reac ia gazului de ap )
3. 2CO + H2 -CH2- + CO2
153
Raportul molar H2/CO pentru catalizatorul de cobalt este 2,15, dar de cnd catalizatorul de
Fe
favorizeaz i reac ia gazului de ap n paralel cu reac ia FT, raportul molar poate fi u or mai sc zut
pentru acest catalizator.
Produ ii FT specifici se sintetizeaz conform urm toarelor reac ii:
4. CO + 3H2 CH4 +H2O (metanare)
5. nCO + (2n+1) H2 CnH2n+2 +nH2O (ob inere de parafine)
6. nCO +2nH2 CnH2n + nH2O (ob inere de olefine)
7. nCO +2nH2 CnH2n+1OH + (n-1)H2O (ob inere de alcooli)
Alt reac ie concurent care este important n sinteza FT este reac ia Boudouard:
8. 2CO Cs +CO2
Depunerea de carbon pe suprafa a catalizatorului produce dezactivarea
catalizatorului.
Reac ia de sintez FT este controlat cinetic, iar treapta determinant de vitez este etapa de
cre tere de caten , adic polimerizarea grupelor CH2 la suprafa a catalizatorului. Selectivitatea
produselor de reac ie este determinat de abilitatea catalizatorului s catalizeze reac ia de propagare
de
lan n detrimentul reac iei de ntrerupere de lan . Viteza de polimerizare, deci cinetica, este
independent de produ ii forma i. Probabilitatea cre terii de caten i cea a ntreruperii de lan este
independent de lungimea catenei. Astfel, selectivitatea ob inerii diferitelor hidrocarburi poate fi
prev zut printr-o distribu ie statistic calculat din probabilitatea de cre tere a catenei i num rul
atomilor de carbon. Modelul de cinetic pentru polimerizarea catenei, cunoscut drept modelul
Anderson-Shulz-Flory (ASF) este dat de urm toarea ecua ie:
Wn = n (1- )2 n-1
unde: Wn reprezint procentul de greutate dintr-un produs con innd n atomi de carbon, iar
reprezint probabilitatea cre terii de caten . Aceast ecua ie este reprezentat grafic n figura II.46. Se
prezint clar distribu ia posibil pentru cteva produse i sortimente de interes deosebit.
Independent de condi iile de lucru, n reac ia FT se ob in ntotdeauna olefine, parafine i
compu i oxigena i ( alcooli, aldehide, acizi, cetone). Exist ni te caracteristici unice ale produselor FT.
Produsele sunt predominant lineare i olefinice. Raportul molar parafine/olefine este mai mic dect
cel
determinat termodinamic. Dubla leg tur este predominant terminal (alfa). Se formeaz o cantitate
considerabil de catene laterale monometilice, iar gradul de ramificare scade pe m sura cre terii
lungimii catenei. Teoretic, numai metanul poate fi produs cu selectivitate 100%, iar singurul produs
care se ob ine cu selectivitate mare este parafina grea. Benzina are o selectivitate de maxim 48%,
iar
produ ii diesel de aproape 40% i variaz n func ie de domeniul num rului de atomi de carbon.
154
Variabilele care influen eaz distribu ia produsului sunt: temperatura i presiunea din reactor,
compozi ia gazului de alimentare, tipul de catalizator i promotorii de reac ie.
Figura II.46. Distribu ia Anderson-Shulz-Flory (ASF)
Catalizatorii
Oxizii metalelor de tranzi ie sunt considera i, n general, drept buni catalizatori de
hidrogenare
a CO. Primii catalizatori utiliza i n sinteza FT au fost Fe i Co, iar ordinea descresc toare a activit ii
catalitice este: Ru>Fe>Ni>Co>Rh>Pd>Pt. Nichelul este de fapt un catalizator de metanare i nu are
activitatea larg a celorlal i catalizatori FT. Ru are o activitate foarte ridicat
i o selectivitate destul de
mare pentru ob inerea produ ilor cu greutate molecular mare, la temperatur mic . Fe este de
asemenea foarte activ i prezint activitate pentru reac ia gazului de ap . El formeaz u or carburi,
azoturi i carboazoturi cu caracter metalic care au de asemenea, activitate n sinteza FT. Fe prezint o
tendin mai puternic dect Ni sau Co pentru formarea carbonului care se depoziteaz pe suprafa a
catalizatorului i l dezactiveaz . Co prezint o durat de via mai lung dect catalizatorii de Fe i nu
are activitate n reac ia gazului de ap , ceea ce conduce la mbun t irea conversiei carbonului n
produ i utili, deoarece nu se formeaz CO2. Catalizatorii de Co conduc, n principal, la formarea
hidrocarburilor cu caten liniar i nu la produ i oxigena i, cum face Fe. De i Ru este cel mai activ
catalizator n sinteza FT, el este de 3*105 ori mai scump dect Fe, care este de departe cel mai ieftin
155
catalizator pentru acest reac ie dintre toate metalele active. Catalizatorii de Co sunt de 230 de ori
mai
scumpi dect Fe, dar reprezint totu i o alternativ la catalizatorii de fier, deoarece prezint activitate
la presiuni de sintez mai mici, astfel nct costurile mai ridicate pentru catalizator sunt compensate
de
costuri de operare mai sc zute.
Cele trei propriet i cheie ale catalizatorilor FT sunt: durata de via , activitatea i
selectivitatea fa de produ i. Optimizarea acestor propriet i pentru utilizare industrial a fost
preocuparea principal a cercet rii i dezvolt rii n domeniul catalizatorilor. Fiecare din aceste
propriet i poate fi influen at de diferite strategii, dintre care:
utilizarea promotorilor;
prepararea i formularea catalizatorilor;
pretratarea i reducerea;
otr virea selectiv ;
selectivitatea catalizatorului cu zeoli i.
Performan ele catalizatorilor de Co nu sunt foarte sensibile la adaosul promotorilor. La
catalizatorii de Fe, promotorii i suportul reprezint componente esen iale ale catalizatorului. nc de la
descoperirea sintezei FT, K a fost utilizat ca promotor pentru catalizatorii de Fe, producnd o cre tere
efectiv a bazicit ii suprafe ei catalizatorului. Scopul este cre terea adsorb iei CO pe suprafa a
metalului, care tinde s capteze electroni de la metal, furniznd un donor de electroni. Ad ugarea
oxidului de potasiu la catalizatorul de fier tinde s mic oreze hidrogenarea speciilor de C adsorbite, i
astfel mbun t e te cre terea catenei, ducnd la ob inerea de produ i olefinici cu greutate molecular
mai mare. Ad ugarea de promotori de K duce la activarea reac iei gazului dei deci
ap la o vitez mai
mare de dezactivare a catalizatorului din cauza ratei crescute de depunere a carbonului pe suprafa
a
catalizatorului.
Cupru a fost folosit, de asemenea, cu succes ca promotor pentru catalizatorii de Fe. El cre te
viteza reac iei FT mai mult dect K, dar scade viteza reac iei gazului de ap . S-a dovedit c cupru
faciliteaz reducerea fierului. Greutatea molecular medie a produ ilor ob inu i cre te n prezen a
cuprului, dar nu att de mult ca n prezen a potasiului. Promotorii de K nu sunt eficien i pentru
catalizatorii de Co.
Modul de preparare a catalizatorilor influen eaz performan ele catalizatorilor de Fe i Co.
Catalizatorii de Fe se pot prepara prin precipitare pe diferi i supor i, cum ar fi SiO 2 sau Al2O3, sau sub
form de fier topit, care se ob ine prin topirea fierului, urmat de r cire i sf rmare. Rolul suportului
la catalizatorii de Co este, de asemenea, important. Deoarece Co este mult mai scump dect Fe,
156
precipitarea concentra iei optime de metal pe un suport corespunz tor, reduce costurile i
maximizeaz
activitatea i durabilitatea catalizatorului.
Combinarea oxizilor metalelor de tranzi ie u oare, cum ar fi MnO, cu fierul duce la cre terea
selectivit ii pentru sinteza de olefine cu mas molecular mic . Catalizatorii de Fe/Mn/K prezint
selectivitate de 85-90% pentru olefinele C2-C4 . Adaosul de metale nobile la catalizatorii de Co
m re te activitatea catalizatorului dar nu i selectivitatea lui.
Tipuri de reactoare
Una din problemele majore ale reac iei FT este ndep rtarea cantit ii mari de c ldur de reac ie
general de sinteza exoterm . Insuficienta ndep rtare a c ldurii de reac ie duce la supranc lziri
locale, care produc depuneri masive de carbon pe suprafa a catalizatorului ducnd la dezactivarea
lui.
Formarea metanului se produce n cantitate mare la temperaturi mari, n locul form rii produ ilor de
sintez dori i. Pentru reactoarele industriale de mari dimensiuni, ndep rtarea c ldurii i controlul
temperaturii sunt cele mai importante obiective ale proiect rii reactorului, pentru ob inerea unei
selectivit i optime a produsului i unei durate lungi de via a catalizatorului. Exist 4 tipuri de baz
de reactoare utilizate industrial pentru sinteza FT, care sunt prezentate n figura
II.47.
Figura II.47. Diferite tipuri de reactoare pentru sinteza Fischer Tropsch; 1.- intrare gaz de sintez ;
2.-tuburi cu catalizator; 3- evacuare cear ; 4.- ie ire gaze; 5.-plnie; 6.-catalizator; 7.-tub de
refulare;
8.- abur; 9.-ap de r cire; 10. strat de catalizator; 11.- strat n suspensie.
157
Unul dintre primele reactoare a fost cel tubular cu strat fix. Dup mul i ani de cercetare,
Ruhrchemie i Lurgi au perfec ionat acest concept realiznd un reactor de mare capacitate, denumit
ARGE, care a fost folosit pn la punerea n func iune a instala iei Sasol 1. Reactoarele con in 2000 de
tuburi, umplute cu catalizator de Fe, imersate n ap la fierbere pentru ndep rtarea c ldurii.
Temperatura b ii de ap este men inut n reactor prin reglarea presiunii. Gazul de sintez se introduce
pe la partea superioar a reactorului, trece prin tuburi iar produ ii ies pe la partea inferioar . Ceara
reprezint 50% din produ i. Eficien a conversiei este de 70%. Reactorul lucreaz la 20 30 atm. i o
temperatur de 220-260oC. Un control suplimentar al temperaturii se realizeaz printr-o vitez mare a
gazului i prin recircularea lui. Gazul recirculat reprezint de 2,5 ori cantitatea de gaz proasp t introdus
n reactor. Durata de via a catalizatorului este de 70-100 de zile, iar ndep rtarea catalizatorului este
destul de dificil .
Reactoarele cu strat fluidizat circulant la temperatur ridicat au fost realizate pentru produc ia
de benzin i olefine u oare. Acestea sunt cunoscute ca reactoare Synthol i lucreaz la 350 oC i 25
atm. Alimentarea cu gaz combinat ( proasp t i recirculat) prin partea de jos a reactorului antreneaz
catalizatorul care curge de-a lungul conductei de leg tur i prin robinetul cu sertar. Viteza mare a
gazului antreneaz catalizatorul i l transport n zona de reac ie unde c ldura este ndep rtat de
schimb toarele de c ldur . Produsele gazoase i catalizatorul sunt dirijate c tre o plnie pentru
catalizator, cu diametru mare, unde acesta sedimenteaz , iar gazele sunt eliminate printr-un ciclon.
Reactoarele Synthol au i ele unele dezavantaje: sunt foarte complexe, ceea ce implic circula ia unor
cantit i mari de catalizator, ceea ce duce la eroziuni considerabile n anumite regiuni ale reactorului.
Aceste reactoare prezint i limite de proiectare n privin a capacit ii i tranzit rii materialelor
(capacitate de 895m3/zi).
Reactoarele Synthol perfec ionate cu strat fluidizat fix au nlocuit reactoarele cu strat fluidizat
circulant. La acest tip de reactor gazul este introdus printr-un distribuitor i barboteaz prin stratul fix
de catalizator. C ldura este ndep rtat de un schimb tor de c ldur intern imersat n stratul de
catalizator. Aceste reactoare sunt pe jum tate ca pre
i dimensiuni, fa de cele cu strat circulant de
catalizator, pentru aceea i capacitate. Ele au o eficien termic mai bun , cu un gradient de
temperatur mai mic i o pierdere de presiune mai mic , de-a lungul reactorului. Costurile de operare
sunt considerabil mai mici, procesul prezint o flexibilitate mai mare din punct de vedere al distribu
iei
produsului ct i posibilitatea de m rire a capacit ii la 2385m3/zi. Condi iile de lucru sunt acelea i ca
n reactorul Synthol.
Al patrulea tip de reactor este reactorul cu suspensie la temperatur sc zut . Acest reactor cu
trei faze const ntr-un catalizator solid suspendat i dispersat ntr-un lichid cu capacitate termic
158
ridicat (adesea se folose te produsul ceros al sintezei FT). Gazul de sintez este barbotat prin faza
lichid , realizndu-se un excelent contact cu particulele dispersate de catalizator. Aceste reactoare
sunt
optime pentru produc ia de ceruri, la temperaturi joase, cu ob inere de cantit i reduse de metan.
Comparativ cu reactoarele n strat fluidizat, reactoarele n suspensie lichid , ofer avantajul unui
control mai bun al temperaturii, a unei nc rc ri mai mici a catalizatorului i a unei viteze de uzur a
catalizatorului semnificativ mai mici. Condi iile izoterme mbun t ite din reactorul cu suspensie
permit atingerea unei temperaturi medii mai ridicate, ceea ce conduce la o conversie mai eficient a
gazului de sintez . Aceste reactoare cost cu 75% mai pu in dect reactoarele multitubulare cu strat
fix, mult mai complexe. Unul din dezavantajele acestui reactor este separarea catalizatorului de
ceruri.
Catalizatorii i pot pierde activitatea ca urmare a :
1. conversiei unui centru metalic activ ntr-un centru oxidat inactiv,
2. sinteriz rii;
3. pierderii suprafe ei active datorit depunerii de carbon;
4. otr virii chimice.
Unele din aceste mecanisme nu pot fi evitate dar altele pot fi prevenite sau minimizate prin
verificarea i stabilirea unui nivel de impurit i acceptabil, n gazul, de sintez .
Depunerea de carbon este cel mai important mod de dezactivare a catalizatorului, care
poate fi
influen at prin adaosul de promotori, temperatura i presiunea de reac ie. Acest mod de dezactivare
nu
poate fi evitat iar procesul de sintez FT trebuie condus n a a fel nct pierderile cauzate de
depunerile
de cocs s fie compensate economic de regenerarea sau nlocuirea catalizatorului. n general, datorit
activit ii catalitice ridicate, viteza de depunere a cocsului este mai mare pentru Fe dect pentru Co,
deci Co are o durat de via mai lung .
Comparativ cu combustibilii conven ionali, carburan ii FT nu con in sulf i con in pu ine
hidrocarburi aromatice. Aceste propriet i mpreun cu cifra octanic mare determin caracteristici de
combustie superioare. Testele efectuate pe vehicule de mare tonaj arat sc derea emisiilor de
hidrocarburi, CO, NOx i particule impurificatoare (fum, funingine) la utilizarea carburan ilor FT.
Carburan ii diesel au fost testa i pe o varietate de motoare i de vehicule de mare i mic tonaj. S-a
constatat c ace ti carburan i FT prezint o reducere a emisiilor comparativ cu carburantul diesel
conven ional.
S-au realizat mai multe studii de evaluare a ciclului de viapentru o varietate de carburan i
inclusiv benzin i motorin FT. Majoritatea studiilor au evaluat numai emisiile de gaze cu efect de
ser i consumul de energie, excep ie f cnd General Motors care a examinat i cei cinci poluan i
criteriu stabili i de EPA ( compu ii organici volatili, CO, NOx, particulele cu diametrul mai mic de 10
159
i SOx). S-au examinat emisiile i consumul de energie de la extrac ia materiei prime pn la utilizarea
final a produsului, rezultatele studiilor variind n func ie de materia prim , procurarea ei, tehnologiile
de conversie, i vehiculele evaluate. n general, nu a existat un avantaj pentru carburan ii FT ob inu i
din combustibili fosili, din punct de vedere al consumului de energie i al emisiilor de gaze cu efect
de
ser . Nu acela i lucru se poate spune pentru carburan ii FT ob inu i din gaz de sintez ob inut din
biomas . Datorit caracteristicilor de combustie mbun t ite ale lichidelor FT, studiul evalu rii
ciclului de via , lund n considerare i poluan ii criteriu, va ar ta, cel mai probabil, avantaje totale ale
utiliz rii carburan ilor FT comparativ cu cei tradi ionali.
Costuri
n tabelul II.22 se prezint rezultatele a trei studii care au examinat producerea de lichide FT
din biomas .
Tabel II.22.
Compara ie ntre pre urile de ob inere a carburan ilor FT din biomas
Studiul Tijmensen (2000)a,b Mitre (1996)a,b Novem (2000)a,c

Consumul zilnic de biomas
1920 2000 1358
uscat (t/zi)
Costul biomasei
$/GJ 2 2,45 3
$/t 38 46 55
Puterea net (MW) 80-100 (din biomas ) 110-120 Circa 150
Ardere n turbina de gaz Ardere n turbina de
mpreun cu gaze gaz mpreun cu
Al i combustibili utiliza i naturale nu gaze naturale
Produc ia de carburan i FT
58-164
145-241162-204
109m3 /zi 1999
Anul de referin a costurilor19991993
Pre ul produselor (f r
costuri de distribu ie i taxe)
$/m3475-1083290-502 317-475
$/GJ13-308-14 9-13
a s-au examinat gazogene directe i indirecte, la presiune atmosferic sau ridicat ;
b
s-a examinat i situa ia cu reciclarea gazului de sintez neconvertit i cu generare de energie din
gazul neconvertit,
c
a examinat numai cazul de generare combinat de c ldur
i energie.
n m sura n care generarea gazului de sintez implic cele mai mari costuri de investi ie,
eficien a gazific rii biomasei la cele mai mici costuri este esen ial pentru conversia biomasei n
produ i FT. Selectivitatea i durata de via a catalizatorului vor juca un rol important n ob inerea cu
succes a produ ilor FT din biomas .
160
6.6. Randamente, consumuri energetice i eficien e ale reac iilor de conversie a gazului de
sintez
Se examineaz randamentul, consumul energetic i eficien a ob inerii celor 6 produse

prezentate, innd cont de materia prim din care se ob ine gazul de sintez , comparndu-se cifrele
ob inute pentru biomas cu cele pe baz de materii prime fosile.
Randamentele variaz n func ie de configura ia procesului ( cu o singur trecere a gazului sau
cu reciclare pentru maximizarea eficien ei), de tehnologia utilizat ( n faz gazoas sau lichid ) i de
tipul materiei prime. Bilan ul de materiale este prezentat n tabelul II.23 n func ie de materia i
prim
pentru a compara diferen ele s-a folosit o valoare care reprezint raportul dintre energia produsului
(exprimat n GJ) i energia materiei prime (GJ).
Tabelul II.23.
Bilan ul de materiale
Sistemul Produs/materie Energia produsului Energia

prim uscat /materie prim produsului/energia
(kg/103kg) uscat (GJ/103kg) materiei prime (GJ/GJ)
337 40 0,83
H2 din gaze naturale
H2 din c rbune 96 12 0,44
H2 din biomas 52-105 6-13 0,36-0,73

CH3OH din gaze naturale 1445 29 0,61
CH3OH din c rbune 518-666 11-14 0,40-0,52
CH3OH din biomas246-5545-110,29-0,65

Produ i FT din gaze570-66626-310,54-0,63
naturale
Produ i FT din biomas60-1593-70,16-0,43
Amestec de alcooli din1210310,63
gaze naturale
Amestec de alcooli din135-2233-60,18-0,30
biomas
Olefine din gaze naturale453210,43
Olefinedinbiomas77-1744-80,21-0,46
(intermediar metanol)
Etanol din gaz de sintez22870,35
din biomas
Dup cum era de a teptat, n general, randamentul pentru orice produs ob inut din biomas este
mai mic dect pentru cel ob inut din gaze naturale n general, hidrogenul se ob ine cu cel mai bun
161
randament din biomas , fiind urmat de metanol, n timp ce amestecurile de alcooli ob inute din
biomas au cel mai mic randament.
Figura II.48. Randamentul produselor ob inute din materii prime fosile i din biomas ;
1- gaze naturale; 2- c rbuni; 3- biomas
Ciclul de via energetic

Bilan ul energetic al unui sistem se poate examina n mai multe moduri. n continuare se
analizeaz bilan ul energetic al fiec rui sistem prin evaluarea ciclului de via . Se calculeaz dou
rapoarte energetice:
1. raportul de energie fosil care este definit ca raportul dintre energia produsului ob inut i
energia fosil total consumat de la procurarea materiei prime pn la ob inerea produsului
finit;
2. raportul de energie primar care include, la numitor, i energia din biomas chiar dac este
regenerabil .
n tabelul II.24 se prezint rapoartele energetice pentru cteva produse, iar figurile II.49. i
II.50. redau reprezentarea grafic a datelor din tabel. Prima reprezentare folose te o scal logaritmic ,
astfel nct raportul ciclului de via al energie fosile, care prezint valori subunitare, poate fi bine
reprezentat. Pentru sistemele din biomas , rapoartele energetice sunt considerabil mai ridicate
dect
cele pentru sistemele fosile, deoarece n sistemele fosile principala surs de energie este ns i
materia
prim . Astfel apare o economie considerabil de energie pentru ob inerea de combustibili din gazul de
162
sintez produs din biomas . De i biomasa este o resurs regenerabil , atunci cnd con inutul energetic
al biomasei este inclus n raportul energetic, m rimea cifrei este similar cu cea pentru sistemele
fosile.
Tabel II.24.
Rapoartele ciclului de via al energiei calculate pe baza puterii calorice inferioare
Raportul energiei primare

Raportul energiilor fosile
Sistemul Eprodus carburant/ Efosil +Ebiomasei
Eprodus carburant/ Efosil consumat
consumat
H2 din gaze naturale 0,66 0,66

H2 din c rbune 0,39 0,39
H2 din biomas 14-29 0,35-0,71
CH3OH din gaze naturale 0,44 0,44

CH3OH din c rbune 0,34-0,44 0,34-0,44
CH3OH din biomas 12-26 0,29-0,64
Produ i FT din gaze naturale 0,39-0,46 0,39-0,46
Produ i FT din biomas 6-17 0,16-0,42
Etanol din biomas via gaz de

16 0,35
sintez
Amestec de alcooli din gaze

0,46 0,46
naturale
Amestec de alcooli din

8-13 0,18-0,29
biomas
Olefine din gaze naturale 0,31 0,31
Olefine din biomas (

8-19 0,20-0,45
intermediar metanol)
Benzin /motorin 0,83 0,83
163
Figura II.49. Ciclul de via energetic exprimat prin raportul dintre energia produsului i
energia fosil consumat ((Eprodus/Efosil ))( scal logaritmic ): 1- gaze naturale; 2- c rbuni; 3-
biomas ; 4 porumb, (reprezent rile biomasei n culoare deschis sunt date care au o mare
incertitudine) etanolul din biomas se ob ine via gaz de sintez .
Figura II.50. Ciclul de via energetic exprimat prin raportul dintre energia produsului i
energia fosil consumat + energia biomasei (Eprodus/Efosil +Ebiomas ) : 1- gaze naturale; 2-
c rbuni; 3- biomas ; 4 porumb, (reprezent rile biomasei n culoare deschis sunt date care au
o mare incertitudine)
164
nlocuirea produselor petroliere cu produse din biogaz
Folosind datele de bilan de materiale din tabelul II.22 s-a calculat posibilitatea nlocuirii
produselor petroliere cu carburan i deriva i din biomas . Calculele s-au f cut folosind cantitatea de
biomas disponibil n Statele Unite, care este estimat la 512 mil. t./an, la un pre mai mic de
50$/t.uscat . Se estimeaz o cre tere a cantit ii de biomas , n urm torii 20 de ani, la 800 mil. t/an. De
subliniat c fiecare produs prezentat n figura II.51. presupune c toat biomasa (512mil.t/an) se
folose te numai pentru ob inerea acelui singur produs. De exemplu: din fig. rezult c dac toat
biomasa se transform n H2, acesta este echivalent cu 17% din produsele petroliere consumate n
2000, sau cu 30% din importul net de petrol din acela i an. Aceast cantitate de hidrogen este
echivalent cu 47% din cantitatea de produse petroliere prev zut pentru 2020, comparativ cu anul
2000 i cu 44% din cre terea importului prev zut pentru 2020, comparativ cu 2000.
Figura II.51. nlocuirea poten ial a produselor petroliere cu produse din biomas
(s-a presupus c un produs se ob ine din cele 512 mil t./an de biomas ); 1- procentul din totalul
produselor petroliere consumate n 2000 care poate fi nlocuit cu produse derivate din biomas ;
2-
procentul din importul net anual de petrol, din 2000, care poate fi nlocuit cu produs derivat din
biomas ; 3- procentul din importul net anual de petrol, din 2000, care poate fi nlocuit cu
produs
derivat din biomas ; 4- procentul din cre terea anual a importului net estimat pentru 2020,
comparativ cu 2000, care poate fi nlocuit de produs derivat din biomas .
Fiecare coloan prezentat n figur reprezint :

1. procentul din totalul produselor petroliere consumate n 2000 care poate fi nlocuit cu produse
165
derivate din biomas ;

2. procentul din importul net anual de petrol, din 2000, care poate fi nlocuit cu produs derivat
din biomas ;
3. procentul din cre terea de produse petroliere estimat pentru 2020, comparativ cu 2000, care
poate fi nlocuit de produs derivat din biomas ;
4. procentul din cre terea anual a importului net estimat pentru 2020, comparativ cu 2000, care
poate fi nlocuit de produs derivat din biomas .
Se constat , ca i din figurile precedente, c hidrogenul are poten ialul cel mai mare de a nlocui
produsele petroliere, fiind urmat de metanol, iar amestecul de alcooli fiind pe ultimul loc. De
subliniat
c aceast compara ie s-a f cut pe baza echivalentului energetic i nu ia n calcul eficien a energetic a
vehiculului sau economia de carburant. n unele cazuri, aceasta poate fi un avantaj semnificativ. De
exemplu, vehiculele pe baz de celule combustibile cu hidrogen, de i puternic controversate, se
estimeaz a fi de 2-3 ori mai eficiente energetic dect motoarele cu combustie clasic . Astfel,
hidrogenul ob inut din biomas ar nlocui o cantitate mai mare de produse petroliere dect cantitatea
ar tat n figura II.51., dac se ia ca baz distan a parcurs /vehicul.
n tabelul II.25 sunt prezentate pre urile minime de vnzare a principalelor produse ob inute
din
biomas via gaz de sintez , iar tabelul II.26 prezint pre urile de comercializare actuale ale unor
produse.
Tabelul II.25.
Pre urile minime de vnzare a principalelor produse ob inute din biomas via gaz de sintez
Produsul $/GJ (pe baza $/GJ (pe baza Pre ul Anul de
puterii calorice puterii calorice referin
maxime) minime)
Hidrogen 8-14 9-17 1,1-2,0 $/kg 2000-2001

Alcool metilic 12-13 13-14 211-240 $/m3 2001
Lichide FT 19-25 20-27 713-951 $/m3 2000-2003

Etanol ob inut din 14 16 343 $/m3 1999
fermenta ia gazului
de sintez
Amestec de alcooli 27-31 31-36 634-739 $/m3 2000

superiori
Olefine (propilen ) 17-19 18-20 0,81-0,92 $/kg 2002
166
Tabel II.26.
Pre urile de pia actuale ale unor produse

$/GJ (pe baza $/GJ (pe baza
Pre ul
Produsul puterii calorice puterii calorice Observa ii
$/m3
maxime) minime)
Gaze naturale 3,4 3,8
Se exclud distribu ia
Benzin 5,6 6,1 195,5 comercializarea i
taxele
Motorin 5,1 5,5 198
Hidrogen 5-10 6-12 185-370 $/kg La poarta fabricii

Metanol 4-10 5-12 79-185 1993-2001
Etanol 11-16 12-17 264-370 1989-2000

Etanol scutit
6 7 140 Expir n 2007
de taxe
Propilen 6-10 6-11 77-132
n figura II.52 sunt prezentate pre urile produselor, sub form de $/GJ. De i, n general,
pre urile produselor derivate din biomas sunt mai mari dect pre urile produselor ob inute pe c i
conven ionale, unele produse, cum sunt hidrogenul, metanolul i etanolul, apar competitive, ca
pre .
Figura II.52. Pre ul produselor ($/GJ). 1-pre ul produselor ob inute din biomas ; 2- pre ul de pia
al produselor;( s ge ile indic date cu grad mare de

incertitudine)167
Figura II.53. Costurile de investi ie pentru ob inerea metanolului din biomas
A sistemul indirect ; B- sistem direct; 1- preg tirea materiei prime; 2-gazificare; 3-

instala ia de oxigen; 4-purificare i r cire; 5- compresia gazului; 6- reformare; 7-
ndep rtare CO2; 8- sinteza metanolului i comprimare; 9- generare de energie.
Pentru toate produsele examinate, produc ia gazului de sintez contribuie cu cel pu in 50% n
costul produsului i, n multe cazuri, este aproape 75%. n figura II.53. sunt prezentate componentele
costurilor de investi ie pentru produc ia metanolului din biomas , prin sistem de gazificare direct i
indirect. Purificarea i condi ionarea gazului de sintez (o combina ie de preg tire a materiei prime,
gazificare, produc ie de oxigen, purificare i r cire a gazului, comprimare i reformare a gazului de
sintez ) contribuie cu 60-64% n capitalul total.
Totu i ar trebui continuate cercet rile pentru optimizarea procesului de transformare a
biomasei
n carburan i, pentru a ob ine cel mai bun randament i configura ia cea mai economic . Dimensiunile
instala iei pot juca un rol cheie n sc derea costurilor produsului. Posibilitatea de alimentare a
biomasei
mpreun cu c rbune sau gaze naturale este o cale de a aduce pe pia carburan ii regenerabili, dup
cum arderea biomasei mpreun cu c rbune s-a aplicat n industria energetic .
168
Bibliografie
1. P.C. Badger, Ethanol from cellulose: a general review, 2002.

2. Joseph DiPardo, Outlook for biomass ethanol production and demand.
3. Jose Antonio Moreno Delgado, Project funded by European Union: Bioethanol production for
ETBE in Spain.
4. Angela Grassi, Project funded by European Union: Large-scale production of bioethanol from
sweet sorghum.
5. Roxanne Pillars, Farm-based anaerobic digesters.
6. Claudio da Costa Gomez, Biogaz from agriculture a European overview, World Sustainable
Energy Days, 2004.
7. M. Specht*, A. Bandi*, F. Baumgart*, C. N. Murray**, and J. Gretz***, Synthesis of methanol
from biomass/CO2 resources, Proceedings of the Twelfth European Biomass Conference,
Amsterdam, 17 21 June, 2002.
8. Feasibility phase project for biomass-derived alcohols for automotive and industrial uses,
ALTENER BAL-FUELS Project - Final Report, 1997
9. Mark Zappi, Rafael Hernandez, Darrell Sparks, Jeffrey Horne, and Matt Brough, A review of the
engineering aspects of the biodiesel industry, August 2003
10. Laurent Bournay, Jean-Alain Chodoroge, Bruno Delfort, New process for biodiesel production,
Proceedings of the Twelfth European Biomass Conference, Amsterdam, 17 21 June, 2002
11. Valeriu Moisescu, Utilizarea biodieselului n Romnia, Bioenergy. Enlarged perspective
Conference, Budapest, 16 17 Oct. 2003
12. Jessica Nelson, Harvesting lubricants, The Carbohydrate Economy, vol. Nr. 3, 2003
13. Spath P.L., Dayton D.C., Preliminary screening - technical and economic assessment of
synthesis gas to fuels and chemicals with emphasis on the potential for biomass derived
syngas, December, 2003.
14. Hemmes K., De Groot A., den Uil H., Bio-H2 application potential of biomass related hydrogen
production technologies to the Dutch energy infrastructure of 2020 2050, April,
2003.
169
III. Lucr ri prezentate la diverse simpozioane interna ionale organizate de CHIMINFORM DATA
CAPITOLUL III
LUCR RI PREZENTATE LA DIVERSE SIMPOZIOANE INTERNA IONALE
ORGANIZATE DE CHIMINFORM DATA
BIOCOMBUSTIBIL PENTRU MOTOARE DIESEL OB INUT DIN ULEI DE RAPI

Mircea Chintoanu, Abraham Bela, Cecilia Roman, Gabriela Pitl, Emil Cordo
Utilizarea uleiurilor vegetale drept carburan i, ca atare sau sub form de deriva i, constituie o
nou cale care permite acoperirea par ial a necesarului de combustibili auto al
rilor care nu dispun
de petrol, dar care posed astfel de materii prime.
Una dintre metodele de valorificare a uleiurilor vegetale n calitate de combustibili este
reprezentat de utilizarea monoesterilor ob inu i prin transesterificarea uleiurilor
vegetale.
Reac ia de transesterificare este o reac ie de transformare a triesterilor acizilor gra i ai
glicerinei (care se g sesc n uleiurile vegetale) n monoesteri ai alcoolilor inferiori, cu eliberarea
glicerinei.
Pentru realizarea procesului de transesterificare n calitate de alcool n cadrul prezentei lucr
ri
s-a utilizat metanolul lipsit de urme de ap . Cantitatea utilizat a fost de 22% din volumul uleiului
supus transesterific rii. Catalizatorul reac iei a fost hidroxidul de potasiu (puritate p.a.) dizolvat n
alcool. Cantitatea necesar cataliz rii reac iei este de 1% (greutate) din volumul uleiului supus
transesterific rii. La cantitatea calculat de hidroxid de potasiu s-a mai ad ugat cantitatea necesar
neutraliz rii acidit ii libere a uleiului, determinat prin m surarea indicelui de aciditate. Cantitatea
determinat de hidroxid de potasiu a fost dizolvat n cantitatea calculat de metanol.
Reac ia de transesterificare fiind o reac ie de echilibru, deplasarea ei spre produ ii de reac ie
se poate realiza fie prin ad ugarea n exces a alcoolului fie prin extragerea din amestecul de reac ie
a
glicerinei rezultate. n vederea ob inerii unui randament ridicat transesterificarea s-a executat n
dou
etape:
n prima etap s-a amestecat uleiul cu o cantitate de (alcool + catalizator). Dup separarea
monoesterilor metilici (strat superior) de glicerin , s-a extras prin aspirare
glicerina.
n a doua etap s-a ad ugat cantitatea r mas de alcool amestecului de esteri i ulei
nereac ionat, realiznd astfel un randament de 98 99 % n esteri.
n tabelul III.1 sunt da i parametrii fizico-chimici ai biodieselului ICIA ob inut din ulei de rapi .
170
Tabelul III.1
Parametrii fizico-chimici ai biodieselului ICIA ob inut din ulei de rapi
Parametru R3D
Aspect limpede
Culoare galben
Densitate (g/cm3) la 15 C 0,884
Viscozitate cinematic (mm2/s) la 20C 6,28
174
Punct de inflamabilitate (C) 0,028
Con inutul de ap (%) 0,284
Indice de aciditate (mgKOH/g) 51
Cifra cetanic 9
Con inut de sulf (mg/kg) 8900
Putere calorific inferioar (kcal/kg)
BIOCOMBUSTIBILI DIESEL ECOLOGIC DIN MATERII GRASE NATURALE

Dr. ing. Emil Stepan, ing. Sever erban
Diminuarea produc iei de i ei a Romniei, ct i epuizarea rezervelor sale ntr-un viitor

apropiat, necesit realizarea unor combustibili alternativi avnd la baz materii prime din resurse
regenerabile.
Un astfel de combustibil are la baz esteri metilici ai acizilor gra i, ob inu i prin procesarea
uleiurilor vegetale. Biocombustibilul respectiv poate nlocui cu succes motorina, avnd fa de aceasta
urm toarele avantaje:
are la baza materii prime din resurse regenerabile
nl tur efectul de ser , avnd un ciclu al CO2 nchis
este biodegradabil
emisiile de noxe prin gazele de e apament sunt substan ial mic orate
BIODIESEL - COMBUSTIBIL ECOLOGIC DE NATUR VEGETAL

Gheorghe Florea , Lumini a Smarandache
Biodieselul, combustibil ecologic de natur vegetal nu a fost i nu este produs, comercializat

sau consumat n Romnia.
171
Biodieselul este un produs alternativ al motorinei folosite pentru autotrac iune i/sau al
c rbunelui, p curii sau gazului metan pentru re elele de termoficare i se ob ine plecnd de la
materii prime de origine agricol , mai precis din uleiuri vegetale.
Biodieselul are practic acelea i caracteristici ca motorina utilizat drept carburant pentru
autovehicole sau motoare diesel n general i poate fi amestecat n orice propor ie cu aceasta,
avnd, din punct de vedere al utiliz rii, acelea i caracteristici de consum ca motorina.
Biodieselul nu polueaz sau polueaz mult mai pu in ca motorina;
Biodieselul nu are efecte nocive nici asupra s n t ii umane nici asupra construc iilor
Bilan ul energetic al biodieselului (adic diferen a dintre energia consumat n timpul
combustiei unui litru de biodiesel i cea cheltuit pentru producerea acestuia) - de la cultivarea
plantei oleaginoase pn la produc ia i utilizarea lui - este pozitiv cu cel pu in 30%.
Deci produc ia de biodiesel nu "s r ce te" energetic ambientul natural.
Biodieselul, folosit n scopul ob inerii unei combustii optime, nu reclam nici o modificare
tehnic sau de alt natur a motoarelor endotermice cu circuit diesel, acestea putnd fi
alimentate att alternativ, cu motorina si cu biodiesel, ct i n amestec.
Biodieselul este un excelent lubrifiant al motoarelor.
Din punct de vedere chimic biodieselul este un ester metilic (sau etilic) al uleiului vegetal
ob inut din soia, rapi , floarea soarelui, palmier i altele.
Uleiului vegetal (format din esteri ai acizilor gra i i glicerina) i este extras glicerina (care
este nlocuit cu o cantitate echivalent de metanol sau etalon) printr-o reac ie chimic denumit
transesterificare.
Rezult un ester metilic (sau etilic) al acizilor gra i con inu i de uleiul original plus glicerina
industrial n propor ie de 10% din cantitatea de biodiesel .
Esteri metilici, n compara ie cu uleiurile vegetale ca atare, au calit i deosebite folosi i drept
carburan i i se comport ca motorina petrolifer chiar dac din punct de vedere chimic sunt extrem de
diver i.
Procesul n continuu poate folosi ca alcool de transesterificare att etanolul ct i
metanolul.
O important i inovatoare caracteristic a procedeului continuu este garantarea unui produs
cu aciditate rezidual zero, (mul umit particularit ii tehnologiei de neutralizare finala) deci ob inerea
unui important salt calitativ (100%) vis-a-vis de valorile specifice interna ionale ale biodieselului
clasic i ale motorinei).
Acest salt calitativ are urm ri benefice asupra duratei de via a motoarelor, biodieselul
ob inut prin aceast metod fiind frecvent utilizat drept un excelent lubrifiant al acestora.
172
n mod evident, din punct de vedere ecologic, biodieselul are importante avantaje n
compara ie cu combustibilul petrolier ;
nu con ine substan e aromatice;
nu con ine sulf;
este biodegradabil;
are o ardere mai bun n motoare (cu emisii minore de oxid de carbon i de particul fumigen )
Producerea de biodiesel prin metoda proces rii continue, conduce implicit la ob inerea, n
propor ie de 1:1,3 din cantitatea total , de roturi proteice (cunoscute sub numele de cake) i glicerina
industrial n propor ie de 10%.
De re inut c , n conformitate cu acordurilor europene dar i n reglement rile altor state,
biodieselul este un produs nesupus regimului de taxe i accize destinate produselor
petrolifere.
Factorul esen ial n estimarea oportunit ii producerii Biodieselului prin metoda de procesare n
continuu, procedeu care diminueaz costurile investi iei la nivel tehnologic i al costurilor de
produc ie, este utilizarea uleiului industrial ob inut prin stoarcere, produsele secundare ( rot i
glicerina) avnd calit i nutri ionale superioare.
Rezult deci, n mod evident, c biodieselul este un produs superior combustibilului tradi ional,
att ecologic ct i economic, realizarea proiectului de implementare a instala iilor de biodiesel fiind,
nu doar posibil , dar i profitabil n plan economic, ecologic i politico-social.
BIODIESEL UL O PROVOCARE PENTRU UN MEDIU MAI CURAT

Mariana Ghineraru
Biodiesel-ul, produs ecologic superior combustibilului petrolifer, poate r spunde principiului

de dezvoltare durabil din mai mult perspective i anume:
- dac se utilizeaz varianta clasic prezentat de ob inere a biodiesel-ului din semin e de oleaginoase,
respectiv ulei brut presat, se economise te resursa de materie prim , neregenerabil petrolul,
nlocuindu-se aceasta cu o resurs regenerabil pe care ne-o ofer natura prin cultivarea
oleaginoaselor;
- sc derea costului unitar pentru ob inerea combustibilului r spunde, de asemenea, principiului
dezvolt rii durabile;
173
- dac la acestea se adaug nlocuirea par ial sau total a uleiului brut ob inut din oleaginoase cu
de eurile de ulei comestibil din restaurante, cantine, gospod rii etc., scade substan ial att costul
investi iei, ct i costul unitar al biodiesel-ului;
- n plus, beneficiile pentru mediu, pentru protejarea calit ii apelor uzate de tip menajer sunt
evidente.
Lucrarea prezint pe scurt beneficiile economice i ecologice ale ob inerii biodiesel-ului din
de euri de uleiuri alimentare, comparnd procedeul clasic de ob inere a biodiesel-ului din ulei brut
de
oleaginoase i posibilitatea nlocuirii par iale sau chiar totale a uleiului brut folosind ca materie prim
pentru biodiesel, de euri de ulei alimentar din restaurante, cantine, fastfood-uri
etc.
DIMETIL ETER DIN GAZ DE SINTEZ

Grigore Pop, R. Ganea, N. Natu, C. Marinescu, C. Teodorescu
Fabricarea dimetileterului (DME) din gaz de sintez a c tigat n ultimii ani un interes pe
deplin justificat datorit numeroaselor domenii de utilizare care se ntrev d n viitor.
Se cunosc dou alternative de ob inere a DME din gaz de sintez :
- Procedeul ntr-o treapt
2 CO + 4 H2 CH3 O CH3 + 2 H2O
- Procedeul n dou trepte
2 CO + 2 H2 CH3 OH
2 CH3OH CH3 O CH3 + H2O
Echilibrul termodinamic al transform rii directe a gazului de sintez n DME este mai
favorabil dect al reac iei de sintez a metanolului dar pn n prezent numai procedeul n dou trepte
este aplicat industrial.
Tehnologia romneasc , brevetat , utilizeaz procedeul n dou trepte. Eterificarea
metanolului se realizeaz pe catalizatori de tip site moleculare zeolitice i nezeolitice iat metanolul se
ob ine n instala ii industriale cunoscute.
Catalizatorul optimizat, pe baz de sit molecular nezeolitic SAPO 34, realizeaz
conversii ale metanolului apropiate de echilibrul termodinamic la temperaturi apropiate de 200 oC i
presiuni joase, de pn la 20 atm. Aceste condi ii tehnologice l recomand

i pentru procedeul direct,
ntr-o treapt .
Dintre utiliz rile actuale i de perspectiv ale DME pot fi men ionate urm toarele:
1. Agent frigorific n agregate de frig casnice
174
2. Propelant pentru spray-uri deodorante, de coloran i, medicamente, hair spray-uri sau spray-uri
pentru pornirea la rece a motoarelor diesel
3. Combustibil casnic, nlocuitor de GPL
4. Combustibil ecologic pentru termocentrale electrice de mare putere
5. Carburant ecologic pentru motoare diesel
6. Solvent i agent de metilare n industria chimic
Dimetil eterul nu este toxic, nu produce efect de ser i nu distruge stratul de ozon al
atmosferei terestre, astfel c din punct de vedere ecologic este acceptat n toate domeniile sale de
aplica ie.
Pe plan interna ional dar i n ara noastr exist numeroase programe de cercetare
dezvoltare care au ca obiect extinderea utiliz rii DME ca nlocuitor, cu calit i superioare, a unor
materiale toxice sau poluante.
BIOGAZUL N ROMNIA.RESURSE, TEHNOLOGIE, ASPECTE INOVATIVE ALE

PROCES RII
Vasile Nikoli , Gheorghe Mencinicopschi
Lucrarea prezint principalele ac iuni desf urate n Romnia n cadrul Programului Na ional
de Biogaz n intervalul 1973 1992 de c tre diferite institu ii tiin ifice i tehnice. Accentul este pus
apoi pe contribu ia Institutului de Cercet ri Alimentare (ICA) n realizarea tiposeriei de instala ii de
producere a biogazului de capacitate mici mijlocie, aplicate practic pe ntreg cuprinsulrii n peste
5000 de exemplare.
Sunt prezentate evalu ri ale poten ialului energetic metanogen al Romniei, efectuate de
ICA
n anii 1986, 1991 i 1999 cu explicarea cauzelor involu iei acesteia.
Un loc deosebit este rezervat activit ii inovative a ICA n conceperea i realizarea unui
sistem de producere a biogazului la scar industrial . Acesta a rezultat ca urmare a analizei critice a
sistemelor tradi ionale, aprofundarea teoretic a aspectelor energetice a metanogenezei i elaborarea
tehnic a instala iilor de biogaz bazate pe sistemul de produc ie flux orizontal.
Sunt prezentate principalele caracteristici i indicatori tehnici ai seriei de proiecte bazate pe
sistemul de produc ie n flux orizontal, instala ii care au confirmat practic considera iile teoretice
care
au stat la baza lor. Sunt prezentate, de asemenea, avantajele tehnice i economice ale noului sistem
de
producere a biogazului.
175
ANALIZA COMPARATIV A INSTALA IILOR DE OB INERE A BIOGAZULUI

FOLOSITE N VALORIFICAREA DE EURILOR ORGANICE
Nela Caragea, Mariana Bran, Roibu Consuela
Dezvoltarea agriculturii si a zootehniei in Romnia, a dus la apari ia a numeroase ferme

zootehnice de mici dimensiuni. Astfel ca a ap rut probleme in ceea ce prive te poluarea mediului
nconjur tor cu o gama larga de de euri organice. Cea mai simpla metoda de depoluare este cea de
ob inere a biogazului care permite o depoluare prin tratarea materiei organice si o dezodorizare care
este foarte importanta in cazul trat rii apelor venite de la fermele zootehnice de cre tere a
animalelor si
de la unit ile procesatoare.
Biogazul este un amestec de metan, dioxid de carbon, precum si vapori de apa si substan e
volatile, care se ob ine prin fermenta ia anaeroba a materiei organice sub ac iunea unor bacterii ce
sunt
prezente in materialul folosit ca substrat.
Instala iile folosite in ob inerea biogazului sunt de diferite tipuri constructive, mai complicate
sau mai simple din punct de vedere a num rului de elemente constructive ce o compun, iar aspectul
financiar si randamentul de ob inere a biogazului este un alt criteriu de alegere a tipului de instala ie
pe
care produc torul o va folosi in alegerea instala iei.
Lucrarea prezint o analiza comparativa a instala iilor de ob inere a biogazului, din prisma
eficientei, randamentului de ob inere a biogazului , precum si a costului de achizi ie si de ntre inere
utilajului folosit in valorificarea de eurilor organice rezultate.
SFECLA DE DISTILERIE, O RESURS REGENERABIL DE ALCOOL CARBURANT

Alexandru Lucian Stroia
Sfecla de distilerie este o varietate de sfecl de zah r caracterizat printr-un con inut de zah r
mai mic de 14%, n general cu valori cuprinse ntre 10-12%. Alte particularit i ale plantei sunt
produc ia ridicat la hectar, de pn la 100 tone i con inutul de cenu conductometric de minim
0,250 g/100g sfecl . Datorit con inutului sc zut de zah r i a con inutului ridicat de cenu
conductometric , din sucul acestei variet i de sfecl nu se poate ob ine n condi ii de eficienzah r
cristal. Planta este, a a dup cum o recomand i denumirea sa comercial , o surs excelent pentru
ob inerea alcoolului etilic. Randamentul n alcool etilic absolut este de 55-60litri /tona de r d cini i
depinde, binen eles, de con inutul de zah r al r d cinilor.
176
Valorificarea sfeclei de distil rie prezint eficien dac , pe lng etanol se valorific i pulpa
din care s-a extras zah rul. Exist dou posibilit i de valorificare a pulpei din care s-a extras zah rul.
Exist dou posibilit i de valorificare a pulpei: prin brichetare i uscare sub form de pele i, care
sunt un valoros furaj, n special pentru vaci i prin transformare n biomas proteic furajer pentru
care am ob inut brevetul romnesc 70787, emis de OSIM.
Sfecla de distilerie nu este o plant nou . A fost definit nc din anul 1909 i este utilizat n
Fran a n programul francez de alcool carburant. Are dezavantajul c pentru cultivarea, recoltarea i
prelucrare sa ( pn la extrac ia zah rului, inclusiv) se pot utiliza acelea i echipamente folosite la
sfecla de zah r. Valorificarea acestei plante necesit completarea dot rii tehnice a unei fabrici de zah r
cu instala ia de fermentare, coloanele de distilare i instala ia de valorificare a pulpei de
sfecl .
BIOCOMBUSTIBIL ECOLOGIC OB INUT DIN ULEIURI VEGETALE UZATE

Bela Abraham, Mircea Chintoanu, Gabriela Pitl, Cecilia Roman, Emil Cordo
n lucrare sunt comparate propriet ile fizico-chimice ale uleiurilor vegetale i ale
monometilesterii lor cu cele ale motorinei. Este dat schema de operare n procesul de
transesterificare pornind de la ulei uzat i metanol n scopul ob inerii unui amestec de
monometilesteri.
INSTALA IE BIODIESEL DE MIC CAPACITATE

Dr. Ing. Maurizio Germani
c) Considerente generale
Instala iile de biodiesel de mic capacitate (cu prelucrare de 5 pn la 10 tone/zi/ 24 ore) sunt
dedicate implement rii lor n zonele rurale pentru a servi ( i a fi gestionate) de c tre produc torii
agricoli dornici a- i asigura propriile necesit i, precum necesarul de combustibil (drept resurs
energetic ) folosit n transporturi, mecaniz ri i nc lzire (termoficare) i nutre uri proteice ( rot
ecologic) necesare cre terii animalelor, cu scopul rentabiliz rii activit ilor specific rurale.
Instala iile pot folosi drept materie prim att uleiul crud ob inut din semin e oleaginoase
(rapi a, floarea soarelui sau soia) uleiuri reciclabile (uzate) precum i gr simi animale
comestibile/necomestibile.
177
Instala ia este proiectat n module standard, sus inute de un schelet metalic, ce pot fi
montate
n perimetrul dorit, gata de a fi conectate la depozitele (recipientele) de materii prime, la
rezervoarele
de metanol i la acelea ale produselor finite care, din ra iuni de ordin economic, trebuiesc a fi
proiectate la dimensiunile adecvate destina iilor finale (export/import) respectiv la caile de acces
aferente (drum rutier, cale ferata, etc.).
Rezervoarele n cauz trebuie ns s respecte specifica iile de calitate cerute. Instala ia este
automatizat n totalitate i poate fi gestionat de un num r de dou persoane pe schimb.
Dac este cazul, aceasta poate fi echipat cu un generator diesel de energie electric ,
combustibilul necesar func ionarii lui fiind chiar produsul ob inut n instala ie, respectiv biodiesel-
ul
Instala ia func ioneaz n proces continuu cu scopul de a minimiza dimensiunile
echipamentelor utilizate i poate fi opriti repornit f r a fi necesar golirea sau cur area sa.
n lipsa unei cl diri situate n perimetrul ales, instala ia poate fi montat i ntr-un spa iu
deschis cu condi ia de ai fi al turat (conectata la), o anex care sa ad posteasc camera de comanda,
panoul electric i laboratorul de test ri a calit ii.
ntre inerea instala iei este minim datorit faptului c se folosesc reactoare statice,
echipamentele necesare curgeri (mi c rii) fiind limitate la simple pompe ce pot fi rapid i cu u urin
reparate, dac este cazul.
d) Descrierea instala iei (cu referire la o capacitate de 10 tone/zi/24 ore)
Instala ia con ine urm toarele module:
- Modul dozare materii prime i chimice
- Modul pre-tratare
5. Modul esterificare
5. Modul trans - esterificare
5. Modul recuperare metanol
5. Modul separare Biodiesel
2.1 Modul dozare materii prime i chimice
Acest modul con ine pompele de dozare i recipientele de depozitare aferente (solvent,
catalizator i acid acetic) necesare conserv rii produselor chimice.
Metanolul este introdus direct n instala ie din recipientul de recuperare, uleiul fiind pompat
de la recipientul de ulei (echipament ce nu este inclus in lista).
2.2 Modul de pre-tratare
n acest modul, uleiul crud sau gr simile sunt tratate pentru eliminarea impurit ilor ce pot
d una procesului de produc ie a biodiesel-ului.
178
Tot n acest modul uleiul i solventul fac reac ie ntr-un circuit nchis i apoi sunt filtrate cu
ajutorul unui filtru palet necesar ndep rt rii impurit ilor.
Solventul este recuperat i el prin intermediul unei pelicule evaporatoare, care condenseaz
solventul i l recicleaz n interiorul rezervorului destinat acestui produs.
Uleiul purificat sau gr simea animal sunt transmise unui rezervor de conservare mic.
2.3 Modul de esterificare
n acest modul uleiul purificat sau gr simile sunt bombardate (fac reac ie) cu metanolul
pentru
a transforma acizii gra i liberi n acizii gra i frac iona i, trigliceridele frac ionate r mnnd
neafectate.
Reac ia este efectuat n prezen a unui catalizator solid care se afl permanent n interiorul
reactorului. i are loc la o temperatur de 70-80C, la joas presiune.
Metanolul i uleiul sunt amestecate ntr-o instala ie de reac ie de c tre pompele de dozare.
Metanolul n exces este desc rcat ntr-o coloan de recuperare a acestuia.
2.4 Modul de trans-esterificare
Uleiul/gr simile ce provin de la reac ia de esterificare sunt trimise c tre reactorul de trans-
esterificare unde trigliceridele frac ionate ale uleiului/gr similor sunt transformate n biodiesel (sau
metilester pur). Metanolul este alimentat n aceea i propor ie cu uleiul/gr simea.
Reac ia se produce n prezen a unui lichid catalizator care este dozat de o pomp de dozare.
Mixtura care rezult (iese din reactor) este neutralizat cu un acid acetic pentru a distruge (neutraliza)
catalizatorul.
n timpul acestei reac ii glicerolul (glicerina brut ) este i ea separat ntr-o propor ie de 10%
raportat la greutatea trigliceridelor frac ionate (adic biodieselului).
2.5 Modul de recuperare a metanolului
Metanolul n exces este recuperat n dou serii de c tre filtrul evaporator i metanolul abur
este trimis c tre coloana de distilare unde acesta este transformat n
i alte
ap impurit i ce urmeaz a
fi reciclate n reactorul metanolului nsu i.
Biodieselul i glicerolul (glicerina brut ) ies prin canalul evaporator i sunt transmise c tre
modulul de separare al biodieselului.
2.6 Modul de separare a Biodieselului
Biodieselul i glicerolul sunt separate prin depunere ntr-un decantor.
Biodieselul este trimis c tre recipientul destinat controlului de calitate i apoi c tre rezervorul
principal (nu este inclus n lista de echipamente).
Glicerina brut este i ea transmis c tre un rezervor din afara perimetrului i urmeaz a fi
vndut spre rafinare.
179
e) Calitatea de produs
Calitatea de produs a Biodieselului va fi n concordan cu specifica iile Europene ( UNI 10946
i UNI 10947).
Aceste specifica ii fac referire la utilizarea uleiului de rapi ca materie prim , n cazul utiliz rii
unui alt ulei drept materie prim existnd mici diferen e de specifica ii chimico-fizice al c ror rezultat
se reflect n puritatea biodieselului (98% metilester, 0,8% monogliceride, 02% digliceride, 0,1%
trigliceride) utilizarea drept combustibil fiind ns garantat (posibil ).
Glicerina bruta are un minim de con inut de glicerina de 80% w/w.
f) Materiile prime i utilit ile
Necesarul de materii prime i de consum utilit i pentru producerea unei tone de Biodiesel:
ItemUnitateCantitate
Ulei (crud)*Kg1002
MetanolKg102
Chimicale & alteleKg8
Abur (4 bari)Kg600
Energie electricaKwh50
Apa receM330
Pe produs
Glicerol (80%)Kg122
(*) se refera la uleiul crud de rapi con innd 3 % FFA, 95 % trigliceride i 2% alte
Cerin ele utilit ilor pentru generatorul instala iei sunt :
- Abur 4 bari , debit 500 kg/h

- Apa rece : presiune 3 bari , debit 15 m3/h
- Energie electrica; 380-400 V, 50 Hz 40 kW
a) Considerente socio economice
Instala iile de biodiesel de mic capacitate (cu prelucrare de 5 pn la 10 tone/zi/24 ore)
destinate zonelor rurale, sunt de mai bine de 6-7 ani o solu ie socio economic aplicat cu succes n
ri europene precum Cehia, Austria, Fran a i Elve ia, dar in ultimii ani ea a cucerit America rural ,
relansarea culturilor de soia ducnd, n Statele Unite ale Americii, la implementarea a mai mult de
600
astfel de instala ii.
Micile comunit i rurale, plecnd de la necesitatea valorific rii unor terenuri s race, a
asigur rii rota iei pe sole i a diversific rii produselor agricole, au descoperit, implementnd instala ii
de biodiesel de mici capacit i, beneficiile colaterale, respectiv, utilizarea rotului proteic pentru
cre terea animalelor i comercializarea c rnii pentru prelucrarea produselor ecologice din carne,
180
asigurarea activit ilor mecanizate i de transport, dar i a termofic rii propriilor incinte (de produc ie
i private) precum i a spa iilor publice locale ( coli, policlinici, biblioteci, etc.) la costuri zero.
Toate aceste avantaje au permis comunit ilor (zonelor) rurale s consume din ce in ce mai
pu ine resurse na ionale de energie , s - i rentabilizeze activit ile comerciale principale, s foloseasc
sumele sustrase astfel bugetelor locale pentru dezvoltarea unor proiecte socio-culturale pe care
anterior
nu i le puteau permite.
Dincolo de aceste beneficii, cet enii respectivelor comunit i au sim it gustul
independen ei decizii socio-politice pe care anterior nu le puteau lua f r acordul i sprijinul
administra iilor centrale i/sau structurilor guvernamentale, puteau fi luate i puse n practic de ei
ns i.
BIOTEHNOLOGIA OB INERII ALCOOLULUI ETILIC DIN DE EURI

Drd. Ing. Gheorghe Sebe
Materiile prime alternative denumite i de euri pot fi siropuri de fructozi glucoz , amidon
uscate, solu ie de amidon, siropuri reziduale, boabe uscate i expirate, terciuri de drojdie de la bere,
zer, dulciuri reziduale, miere, zah r brut, fructe i legume alterate, cereale stricate sau sf rmate,
melas de citrice, citrice, etc.
n mod tipic, aceste materii sunt disponibile n cantit i mici, de aceea face imposibil
justificarea economic a valorific rii lor. Dar, innd cont de impactul lor asupra purit ii apelor uzate
se justific folosirea lor ca materie prim pentru producerea alcoolului.
Procesele generale necesare prelucrarea acestor reziduuri la etalon sunt similare cu cele de
la
opera ia de m cinare uscat a porumbului.
Urmeaz prezentarea a dou tehnologii tipice de prelucrare a reziduurilor:
1. biotehnologia de prelucrare a reziduurilor de cartofi care ine cont de:
- con inutul bogat n ap al cartofilor;
- con inutul mare de nisip, p mnt, lujeri, tuberculi strica i, termen scurt de depozitare,
aprovizionare sezonier .
Tehnologia de prelucrare este format din urm toarele faze:
- preg tirea materiei prime (cartofi uza i), lichefierea i zaharificarea amidonului con inut n
terci, distilarea i rafinarea, prelucrarea borhotului prin evaporare sau tratament
biologic.
181
2. biotehnologia de prelucrare a zerului pentru ob inerea alcoolului etilic, se folose te pentru a

evita
costurile de construire i operare a unor utilaje mari de tratare a reziduurilor.
PRODUCEREA BIOETANOLULUI DIN DE EURILE ORGANICE ALE MUNICIPIULUI

BUCURE TI (Sinteza studiului tiin ific tehnic pentru alegerea procedeului industrial modern
i schi area ac iunilor de ntreprins )
Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a
Acest studiu st la baza propunerilor nainte prim riilor marilor municipii din ar pentru
nceperea activit ii necesare asigur rii finan rii pentru construc ia unei instala ii pentru producerea a
200 t/zi de bioetanol din de eurile organice.
Sinteza prezentat are urm torul cuprins:
Procese biochimice de conversie a de eurilor organice la fabricarea etanolului.
Materii prime utilizate n fabricarea etanolului prin fermenta ie.
Etapele procesului de fabricare a etanolului din materiale lignocelulozice.
Pretratamentul:
Hidroliza acid .
Hidroliza n solven i organici (aceton ) acidifia i procedeul ACOS.
Hidroliza enzimatic .
Zaharificarea i fermentarea simultan .
Fermentarea propriu-zis .
Distilarea.
Procedee Industriale:
Procedeul IOGEN.
Procedeul ARKENOL.
Procedeul NREL.
Procedeul BCI.
Procedeul ACOS.
Exemple de proiecte europene pentru fabricarea etanolului nlocuitor i/sau adaos n
benzin .
Compara ia tehnico-economic ntre cele cinci procedee industriale de produs bioetanol din
de euri organice municipale.
Concluzii i propuneri
182
BIOMASA, SURS DE ALCOOL I ENERGIE

Imensul covor verde care acoper n mare parte, planeta noastr , este, de fapt, o imens uzin
de captare a energiei solare, de transformare a ei n energie chimic i de depozitare n compu i
chimici sintetiza i: glucide, protide i lipide.
Actuala situa ie energetic mondial oblig ntreaga omenire nu numai la m suri ferme i
imediate ci i la profunde reconsider ri energetice pe termen lung, la g sirea unor surse noi de
energie
care s nlocuiasc combustibilii fosili folosi i n prezent pe scar larg .
Resurse de biomas care pot fi luate n considerare sunt:
- Resurse agroalimentare;
- Resurse forestiere;
- Algele cultivate special.
Tehnologiile ce pot aplicate pentru conversia biomasei n energie se num r :
- Tehnologii de conversie biochimic fermentarea;
- Tehnologii de conversie termochimic .
Posibilit ile de ob inere a alcoolului etilic sunt:
1. Din materii prime direct fermentescibile;
2. Din materii prime amidonoase celulozice.
Din materii prime direct fermentescibile se impune sfecla de zah r i produsele intermediare
i secundare ale fabric rii zah rului. Prelucrarea acestor materii prime nu prezint probleme
tehnologice speciale.
Folosirea materiilor prime amidonoase i n special a celor celulozice cer stabilirea unor
tehnologii speciale astfel nct randamentul de transformare a celulozei n glucoza s fie ct mai
mare.
Atingerea acestor obiective implic eforturi mari de cercetare i de dezvoltare tehnologic , dar
perspectivele merit aceste eforturi.
Fermentarea alcoolic a materiilor prime direct fermentescibile prezint perspectiva cea mai
rapid i sigur de aplicare.
183
TENDIN E ACTUALE DE VALORIFICARE A BIOMASEI

Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a, Ec. Rodica Buzdugan
Resurse de biomas
Resursele de biomas cuprind orice material regenerabil de natur organic , incluznd

culturile dedicate producerii de energie i pomii, plantele industriale, culturile agricole de uz
alimentar
i nutre uri, de eurile i reziduurile agricole, plantele acvatice, de eurile de origine animal , de eurile
municipale precum i alte de euri.
Culturile erbacee dedicate producerii de energie ajung n general la maturitate dup 2-3 ani i
sunt cele de miscanthus (iarba de elefant), bambus, sorg, tall fescue, kochia, pir etc. Culturile
pomicole
dedicate de asemenea producerii de energie se bazeaz pe specii care ajung la maturitate rapid,
dup
numai 5-8 ani i cuprind plopul hibrid, salcia hibrida, ar arul, plopul, frasinul, nucul negru,
mesteac nul si platanul.
Plantele industriale se cultiv pentru a ob ine substan e i materiale industriale specifice: de
exemplu kenaf-ul (abutilonul) bumbacul i inul pentru fibre i fire, ricinul pentru acid ricinoileic, etc.
Au fost dezvoltate culturi transgenice care produc substan ele chimice dorite ca parte a plantei,
necesitnd numai o simpl extrac ie urmat de purificare.
Culturile agricole alimentare sunt cerealele, plantele oleaginoase i plantele pentru ob inerea
zah rului. Materialele rezultate din aceste plante (uleiuri, amidon, zah r etc.) pot cap
i alte
t utiliz ri,
de exemplu n industria farmaceutici a materialelor plastice.
Culturile acvatice reprezint o surs foarte important de biomas i cuprind algele, ierburile
de mare i microflora marin . Exemple comerciale sunt extractul de iarb de mare ca agent de
aglutinare i aditiv alimentar, coloran ii pe baz de alge i noi biocatalizatori utilizabili n bioproces ri
n condi ii extreme.
Reziduurile de culturi agricole sunt acele p r i ale plantelor cultivate n principal tulpini i
frunze care r mn pe ogoare dup cultivare, cum sunt cocenii, frunzele i p nu ile de porumb, paiele
de cereale i de orez, constituie o cantitate foarte nsemnat de biomas . Este de a teptat ca, datorit
ponderii sale importante, reziduurile de porumb s devin o bioresurs major pentru aplica ii
energetice.
Reziduurile forestiere reprezint biomasa care rezult n urma exploat rii planta iilor
forestiere de esen tare i de esen moale precum i materialele rezultate n urma unor opera ii de
management a p durilor cum ar fi r ririle precomerciale i ndep rtarea (t ierea) pomilor usca i sau
bolnavi.
184
De eurile de origine animal din fermele zootehnice precum i cele rezultate n urma
opera iilor de prelucrare constituie o surs complex de materiale organice cu importante consecin e
asupra mediului nconjur tor. Aceste de euri pot fi utilizate pentru ob inerea a numeroase produse,
inclusiv energie.
De eurile municipale con in o propor ie semnificativ de material organic (hrtie carton,
de euri lemnoase, de euri din gr dini etc.) i constituie o important resurs regenerabil de energie.
Reziduurile si de eurile rezultate prin prelucrarea biomasei (de exemplu rumegu ul, scoar a,
ramurile i frunzele / acele rezultate la producerea celulozei) au de asemenea un poten ial energetic
semnificativ. Acestea sunt u or de utilizat pentru c sunt deja colectate.
Sistemele de manipulare a biomasei constituie o parte semnificativ a capitalului investit ntr-
o instala ie de conversie a bioenergiei i a costurilor de exploatare aferente. Se includ aici
echipamentele i sistemele de stocare / depozitare, m run ire, cur ire, uscare si alimentare.
Activitatea de cercetare-dezvoltare n domeniul valorific rii biomasei
Programele actuale de cercetare-dezvoltare pentru valorificarea biomasei cuprind cinci
domenii cheie: patru precomerciale (interfa a bazei de materii prime, platforma zah rului, platforma
termochimic i domeniul produselor) i biorafin riile integrate, domeniul de cercetare-dezvoltare

exclusiv industrial.
Obiectivul interfe ei de cercetare-dezvoltare n domeniul bazei de materii prime de biomasa
este de a dezvolta tehnologii sustenabile capabile s furnizeze, la pre uri ct mai mici necesarul de
biomas lignocelulozic de nalt calitate pentru biorafin rii cu scopul de a produce biocombustibili,
c ldur i energie combinate, substan e chimice i alte materiale.
185
Platforma zah rului semnific descompunerea biomasei n zaharuri brute, utiliznd o gam de
procese chimice i biologice. Obiectivul platformei zah rului este de a dezvolta tehnologii care s
permit producerea de zaharuri ieftine, care apoi s fie transformate n combustibili, substan e chimice
i alte materiale competitive cu cele ob inute pe c i conven ionale din punctual de vedere al pre ului.
Pentru asigurarea competitivit ii bioetanolului cu combustibilii fosili, pre ul zaharurilor fermentabile
trebuie s scad pn la 5 centi/kg. Reziduurile rezultate din aceste procese vor fi utilizate de
asemenea
pentru generare de energie sau fabricarea altor produse.
Scopul platformei termochimice este de a transforma biomasa sau reziduurile de la
biorafin rii n intermediari de tipul motorinei de piroliza sau a gazului de sintez . Ace ti intermediari
pot fi utiliza i direct drept combustibil brut sau drept materii prime, fie se supun rafin rii pentru a
produce combustibili i produ i care sunt identici i deci pot nlocui produsele comerciale existente:
uleiurile, gazolina, combustibilul diesel, gaz natural sintetic i hidrogen de nalt puritate. Principala
problem pe care trebuie s o rezolve aceast platform const n reducerea costurilor i de a
mbun t i calitatea intermediarilor pentru a putea fabrica produ i fini i competitivi ca pre cu cei
existen i pe pia .
Aria produ ilor deriva i din biomas reprezint o nou oportunitate major de pia a pentru
resursele interne de biomas . Obiectivele domeniului produ i sunt legate de rezultatele platformei
zah rului i de cele ale platformei termochimice. De exemplu transformarea intermediarilor rezulta i
n
aceste platforme (zah r, gaz de sintezi ulei de piroliz ) n produ i finali: combustibili i substan e
chimice. De asemenea, se urm re te s se dovedeasc posibilitatea de a produce mai multe produse n
cadrul unei singure biorafin rii. De i activitatea de cercetare-dezvoltare se concentreaz asupra
produ ilor ceru i pe pia n cantit i mari i cu valoare de ntrebuin are ridicat , se are n vedere
dezvoltarea de noi tehnologii pentru a cre te valoarea produselor secundare complexe i de mai mic
valoare cum ar fi lignina, mangalul i reziduurile de proteine.
Biorafin ria integrat reprezint scopul principal al ntregii strategii n domeniul valorific rii
biomasei. O biorafin rie const ntr-o instala ie care utilizeaz biomasa i este capabil de a produce o
gam larg de combustibili, c ldura i energie combinate, substan e chimice i materiale cu scopul de a
maximiza valoarea biomasei. n fapt biorafin ria nm nuncheaz toate succesele tehnice realizate n
cadrul celorlalte patru domenii cheie. Prin urmare, atingerea obiectivului major al acestui domeniu
depinde de rezolvarea problemelor care apar n realizarea obiectivelor celorlalte domenii. Activitatea
de cercetare dezvoltare are n vedere elaborarea de noi tehnologii pentru integrarea produc iei de
combustibili ob inu i din biomas i a celorlalte produse materiale i energetice ntr-o singur
instala ie.
186
BIOGAZUL O NOU MATERIE PRIM PENTRU CHIMIE

Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a, ing. Dana Marinescu
Lucrarea prezint valorificarea gazului de sintez pentru producerea diferitelor materii prime
necesare industriei chimice cum ar fi : hidrogen, amoniac, metanol, etanol, amestecuri de alcooli
superiori, lichide Fischer-Tropsch, produ i de oxo i izosintez i cteva date comparative privind
ob inerea acestor produse din materii prime fosile (c rbuni, petrol, gaze naturale) i din
biomas .
UN COMBUSTIBIL CARE SE RECOLTEAZ : ULEIUL VEGETAL CRUD PRESAT LA

RECE, MAI ALES DE RAPI
Prof. dr. doc. ing. Iosif Trip a
Academia Oamenilor de tiin din Romnia prezint rezultatele proiectului de cercetare

dezvoltare germano - danez privind folosirea drept carburant pentru motoarele diesel a uleiului
vegetal
crud, presat la rece, admis n Directiva Uniunii Europene 30/2003 pe lista biocarburan ilor
recomanda i pentru a fi promova i n rile europene.
Acest ulei vegetal crud, presat la rece, este mai ieftin dect biodieselul, care este sus inut n
rile bogate (SUA, Japonia, vestul Europei, cu subsidii de 51 cen i euro pe fiecare litru cump rat de
automobili ti pentru a-l face mai avantajos). Uleiul vegetal crud este de aproape trei ori mai ieftin
dect biodieselul i mai ieftin dect motorina. n plus, acest ulei crud lunge te via a motorului i
ieftine te ntre inerea lui.
Motoarele diesel existente trebuie adaptate i reglate pentru folosirea uleiului vegetal crud,
care este mai vscos dect motorina, mai ales la temperaturi sub 20 grade Celsius. Aceste adapt ri i
reglaje se pot face chiar de c tre oferii profesioni ti sub ndrumarea unor instructori specializa i.
Uleiul vegetal industrial, procesat la cald i cu solven i, con ine mult fosfor, care este d un tor
pentru motoarele diesel i nu este recomandat pentru nlocuirea motorinei.
Pentru nlocuirea benzinei (carburant pentru motoarele Otto) se recomand folosirea
amestecului E-85, care con ine 85% etanol i 15 % benzin , care este de asemenea mai ieftin (cu
circa
25 cen i americani pe galon = 3,875 litri) i nu are nevoie de subsidii pentru a fi
competitiv.
187
SFECLA DE ZAH R, MATERIE PRIM PENTRU FABRICAREA ETANOLULUI

Sfecla de zah r pe lng o produc ie mare la hectar con ine i o mare cantitate de glucide
fermentescibile sau amidon astfel:
- sfecla de zah r furajer cu o produc ie de 103 t/ha rezult 4650 l alcool.
Pentru sfecla destinat fabric rii etanolului se impune ob inerea unui soi de sfecl care s
con in 12 16 % zah r i un randament de 100 150 t/ha.
n prezent lucr rile de inginerie genetic au dus la ob inerea unor hibrizi ntre sfecla de zah r
i sfecla furajer care ndeplinesc condi iile de mai sus.
Procesul tehnologic de fabricare a alcoolului din sfecl comport urm toarele faze principale:
- preg tirea materiei prime;
- fermentarea;
- distilarea i rafinarea.
Metodele de ob inere a alcoolului din sfecla de zah r se pot grupa n:
- metoda prelucr rii hidrotermice;
- metoda difuziei;
- prelucrarea mixt n amestec cu melasa sau cu materii prime amidonoase.
1. Metoda prelucr rii hidrotermice const n fierberea sfeclei de zah r ntreag sau m run it la
presiune cuprins ntre 70 90 grade cu r cire ulterioar pn la temperatura de fermentare.
2. Metoda difuziei const n fermentarea zemei de difuzie folosind instala ii continue.
3. Prelucrarea mixt a sfeclei de zah r n amestec cu materii prime amidonoase sau melas e mai
ra ional dect prelucrarea singur deoarece permite ob inerea unor pl mezi fermentate n
concentra ie ridicat de alcool ce evit dificult ile la distilare.
ACTIVIT I PRELIMINARE IMPUSE DE PROMOVAREA UNUI MANAGEMENT DE

CALITATE N GESTIONAREA REZIDUURILOR ORGANICE, CU OB INEREA DE
BIOGAZ I DE FERTILIZAN I NATURALI
Dr. chim. uluca Elisabeta, ec. Buzdugan Rodica, Paul Covic, Sorin Nicolescu
Nerentabilitatea, soldat cu dispari ia a peste 4000 de unit i de produc ie a biogazului,

amplasate pe ntreg teritoriul Romniei, in deceniile anterioare, s-a datorat n propor ii variabile
188
(depinznd de localiz ri) unor cauze socio-economice, dar i ineficien ei managementului tiin ific i
tehnologic.
Actualele tendin e la nivelul global, sunt orientate n direc ia optimiz rii nivelului de
recuperare al energiei nmagazinate prin fotosintez , de c tre structurile i reziduurile organice
indigestibile i pu in utilizabile, ca atare n scopuri industriale.
n consecin , se impune o reconsiderare tiin ific i tehnologic actualizat , a "bunelor
practici" n managementul integrat al de eurilor organice, cu prec dere n direc ia digestiei anaerobe,
cu ob inerea de biogaz i de biomas fertilizant .
n contextul men ionat, se vor lua n considerare variantele performante de procesare sub
aspect microbiologic i tehnologic ale digestiei anaerobe i obligatoria implicare social , cu
preponderen a leg turilor prilejuite de costurile externale de mediu.
Se are n vedere calitatea managementului din punctul de vedere al gestion rii riscurilor
generate de remanen a metalelor, de prezen a contaminan ilor organici persisten i (xenobiotice) i de
patogeni.
De asemenea metodele de analiz i control, la nivelul standardelor de calitate ale Uniunii
Europene.
Ca punct de pornire, se eviden iaz tipurile de resurse naturale, reziduuri agroforestiere ca
atare i a celor provenite din proces rile de tip agroalimentar utilizate n Uniunea European pentru
ob inerea de biogaz.
Comparativ, se prezint datele de compozi ie chimic i nivelul energiei metabolizabile din
resursele i reziduurile naturale similare existente n spa iul autohton, n perspectiva extinderii
produc iei de biogaz i fertilizan i naturali in Romnia.
Se urm re te ini ierea activit ilor de colaborare n parteneriat, n vederea ofert rii de proiecte
de cercetare i dezvoltare economic (RTD) a UE, la prioritatea tematic 6.
BIOCOMBUSTIBIL DIESEL DIN MATERII GRASE REZIDUALE

Dr. ing. Emil Stepan, dr. ing. Sever erban, ing. Sanda Velea
de
energie i pentru materii prime de provenien nepetrochimic . Dup criza din Golf, a anului 1990,
189
Diminuarea produc iei de i ei a Romniei, ct i epuizarea rezervelor sale ntr-un viitor

apropiat, impune fabricarea unor combustibili alternativi, avnd la baz materii prime din resurse
regenerabile.
n acela i sens benefic ac ioneaz i legisla iile antipoluare, n curs de implementare i n
Romnia.
Un astfel de combustibil are la baz esteri metilici ai acizilor gra i, rezulta i prin procesarea
chimic a materiilor grase.
Se prezint un procedeu original de ob inere a combustibililor diesel din materii grase
reziduale, mpreun cu caracteristicile fizico chimice ale produselor sintetizate.
NOI TIPURI DE COMBUSTIBILI DIESEL ECOLOGICI PE BAZ DE BIODIESEL

OB INUT DIN DIFERITE ULEIURI VEGETALE
Ing. M. Georgescu, ing. V. Moisescu, ing. A. Dobre, drd. ing. M. Radu
Prezenta lucrare prezint aspecte legate de ob inerea de noi biomaterii prime prin
valorificarea
superioar a masei vegetale: ulei de floarea soarelui, rapi , in, cnep , etc. Prin procese chimice
adecvate se ob ine un metil ester al acizilor gra i (MEAG) nesatura i care constituie biocombustibilul
biodiesel, carburant de substitu ie ce se adaug n motorine n propor ie de 20
100%.
Biotehnologiile pentru valorificarea superioar a unor materii prime de natur vegetal ieftine
i accesibile reprezint o surs de rennoire a resurselor energetice. n perspectiva mileniului trei
acestea reprezint o direc ie sigur a ntregii omeniri.
CELULELE COMBUSTIBILE PE BAZ DE ETANOL

- O SOLU IE DE VIITOR PENTRU PROPULSAREA AUTOVEHICULELOR
Prof. Dr. Doc. Ing. Iosif Trip a, Drd. Ing. Daniela Mihaela Mih ilescu
Combustibilii utiliza i actualmente de c tre motoarele cu ardere intern , benzina i motorina,

prezint numeroase dezavantaje. Cele mai importante sunt poluarea i resursele limitate. Pentru a
trece
peste aceste dezavantaje au fost c utate solu ii alternative.
O alternativ important a fost propulsarea autovehiculelor cu ajutorul motoarelor electrice
prin stocarea energiei electrice n baterii de acumulatori. Acest tip de propulsie nu s-a putut
generaliza
190
datorit performan elor limitate ale acumulatorilor electrici, n ciuda progreselor tehnologice
nsemnate din acest domeniu. Ele ns sunt performante pentru transportul de persoane sau m rfuri
n
interiorul ora elor, deci pe parcursuri limitate.
O alt direc ie a fost g sirea de combustibili alternativi n paralel cu perfec ionarea motorului
cu ardere intern . S-a ajuns, n acest mod, la ob inerea unor performan e spectaculoase n direc ia
reducerii emisiilor poluante generate de traficul auto. Principalii combustibili alternativi sunt gazele
naturale comprimate sau lichefiate, gazul petrolier lichefiat, etanolul, biodieselul, uleiul vegetal
presat
la rece. Ultimii trei combustibili sunt ob inu i prin prelucrarea masei vegetale sau a diferitelor tipuri
de
de euri. Ace ti combustibili pot fi utiliza i ca atare n motoare cu ardere intern special construite sau
n amestec cu combustibili clasici, n diverse propor ii, n motoare cu ardere intern clasice.
Principalul
avantaj al etanolului ob inut prin prelucrarea masei vegetale sau a de eurilor este caracterul de
resurs
regenerabil . Alt aspect important este echilibrarea circuitului dioxidului de carbon din natur .
Arderea
combustibililor fosili ct i a etanolului duce la producerea de CO 2. n cazul etanolului, pentru
cre terea masei vegetale ce serve te la producerea acestuia se consum o cantitate de CO 2 deci
apare
un echilibru ntre producerea i consumul de CO2 n cazul utiliz rii de etanol n propulsarea
autovehiculelor prin motoare cu ardere intern .
Neajunsurile stoc rii energiei electrice n baterii (cazul autovehiculelor cu propulsie electric )
poate fi dep it prin generarea electricit ii de c tre celulelor combustibile. Celulele combustibile cu
hidrogen au fost utilizate pentru generarea electricit ii n misiunile spa iale Apollo, dup care au fost
g site numeroase alte aplica ii. Principalul neajuns al acestui mod de propulsie pentru autovehicule l
reprezint stocarea hidrogenului care se poate face ori n recipien i sub presiune, ori adsorbit pe
hidruri
metalice. Construirea unei re ele de distribu ie pentru hidrogen este, de asemenea, o mare
problem .
O solu ia este reprezentat de utilizarea celulelor combustibile ce utilizeaz hidrocarburi care
sunt purt toare de hidrogen. n acest fel se poate utiliza, cu mici modific ri, re eaua de distribu ie
existent i se ob in vehicule cu performan e ridicate al c ror surs de energie nu mai este limitat de
randamentele impuse de ciclul Carnot. Din p cate, principalul dezavantaj al acestui sistem de
propulsie
n reprezint caracterul neregenerabil al combustibililor fosili.
Dezvoltarea celulelor combustibile pe baz de etanol promite ns rezolvarea propulsiei
autovehiculelor precum i ob inerea energiei electrice din resurse regenerabile. Etanolul ob inut din
prelucrarea de mas vegetal sau de euri reprezint o surs regenerabil de energie, inclusiv prin
producerea instantanee a hidrogenului. Celulele combustibile transform acest purt tor de energie n
electricitate n condi ii de eficien maxim , mult mai avantajos dect n motoarele cu ardere intern .
191
INFLUEN A DIFERITELOR TIPURI DE COMBUSTIBILI ASUPRA PERFORMAN ELOR

MOTOARELOR CU APRINDERE PRIN COMPRIMARE
Abraham Bela, Gabriela Pitl, Roman Cecilia, Chintoanu Mircea, Prof. Dr. Cordo Emil
Uleiul de rapi si produsele ob inute prin prelucrarea lui constituie surse regenerabile de
energie utilizate cu mult succes n transportul urban.
Trecerea motorului Diesel de la func ionarea cu combustibili conven ionali la func ionarea cu
combustibili neconven ionali pune probleme serioase legate de natura costului, producerii,
transportului, stoc rii, autonomiei de mers, modific rii motoarelor, etc. Introducerea acestor
combustibili n motorul cu aprindere prin comprimare implic , pe lng problemele concrete de
adaptare sau proiectare a unor echipamente de injec ie noi, i probleme de formare a amestecului
aer-
combustibil, de control i desf urare a procesului de ardere. Instala ia de alimentare pentru
autovehiculele care utilizeaz combustibil alternativ drept combustibil prezint unele probleme
generate de caracteristicile fizice i chimice ale biodieselului.
Lucrarea prezint influen a diferitelor tipuri de combustibili asupra performan elor motoarelor
cu aprindere prin comprimare.
Sunt prezentate rezultatele testelor efectuate pe un stand de motoare diesel: determinarea
caracteristicilor motorului i a varia iei concentra iei principalelor elemente poluante din gazele de
evacuare.
S-a constatat c prin utilizarea biocombustibililor n alimentarea motoarelor cu aprindere prin
comprimare ce echipeaz autobuzele utilizate n transportul urban se ob in avantaje certe
de cazul
fa
utiliz rii ca i combustibil a motorinei.
Se consider necesar dezvoltarea cercet rilor n acest domeniu pentru tratarea tuturor
aspectelor legate: de alte modific ri ale motoarelor ce se utilizeaz la autovehiculele de transport
urban, eventuale combina ii de amestecuri biocombustibil - motorin , comportarea altor tipuri de
motoare cu aprindere prin comprimare, durabilitate etc.
192
PROIECT BIOENERGETIC PENTRU PRODUC IA N ROMNIA DE BIOETANOL,

FURAJE I BIOPELETE COMBUSTIBILE DIN SORGUL ZAHARAT
Dr. G. Grassi, Prof. dr. doc. ing. Iosif Trip a
n prezent este ferm stabilit c biocarburan ii i combustibilii neconven ionali vor avea un rol
important n viitorul apropiat datorit epuiz rii resurselor petroliere; iar securitatea aprovizion rii cu
combustibili a devenit o prioritate strategici economic . n acela i timp se constat o nr ut ire a
calit ii i eiului extras (care este din ce n ce mai dificil de procesat), o poluare tot mai d un toare a
calit ii aerului din marele ora e i o agravare a fenomenului de nc lzire global a planetei noastre.
Toate aceste cauze au ca efect necesitatea gr birii producerii i utiliz rii biocombustibililor lichizi,
solizi i gazo i.
Uniunea European , ca i Statele Unite ale Americii, Japonia .a. (Brazilia, n primul rnd,
care a nceput programul na ional de trecere a autovehiculelor pe biocarburan i nc n 1975) au luat
m suri mai ales pentru promovarea biocarburan ilor: bioetanol i biometanol (care vor reprezenta
circa
80% din biocarburan i), combustibili sintetici Fischer Tropsch, dimetileter (DME), biohidrogen i
uleiul vegetal crud.
Cel mai interesant biocarburant este bioetanolul deoarece:
Are cel mai avantajos pre posibil (de pn la 250 /ton )
Are o mare productivitate specific (ntre 4 - 6 tone/ha n Europa, deci de trei ori mai
mare dect a biodieselului, care cost
i de trei ori mai mult)
Bioetanolul poate fi produs relativ u or din zaharuri, amidon i biomas
lignocelulozic , inclusiv din de eurile organice municipale
Bioetanolul are un poten ial mondial considerabil (2 3 miliarde tone pe an)
Bioetanolul este capabil s p trund n toate tehnologiile de utilizare (n transport, n
cogenerare de energie i c ldur , n industria chimici ramurile conexe).
Dintre biomateriile prime posibile a fi folosite la produc ia bioetanolului sunt recoltele de
trestie de zah r (n rile tropicale) i de sorg zaharat (n rile cu climat temperat). Cele mai bune
performan e le au unele specii de sorg zaharat ameliorate n China (5,2 tone boabe/ha; 7,4 tone
zah r/ha; 18,8 tone mas lignocelulozic /ha).
n Romnia s-au desf urat ample cercet ri privind cultura i industrializarea total a sorgului
zaharat (vezi monografia cu acest titlu, editat de CHIMINFORM DATA n decembrie 2003).
Institutul de Plante Tehnice Fundulea al Academiei de tiin e Agricole i Silvice a pus la punct trei
193
sorturi de sorg zaharat adaptate diferitelor condi ii pedoclimatice din ar . Cu s mn a furnizat de

acest institut s-au ns mn at n acest an 2004
Scopul principal al acestor culturi este asigurarea semin ei necesare pentru culturile din anii
2005 i 2006 (cnd suprafa a culturilor de sorg zaharat trebuie s ajung la 125000 ha) pentru a putea
satisface comanda de 1 milion tone/an bioetanol (sau echivalent n suc concentrat i aseptizat)
primit
de la grupul german BIOWAEN.
Urm toarele caracteristici ale sorgului zaharat i-au creat faima de campion n produc ia de
bioetanol:
1. Sorgul zaharat are cea mai mare produc ie (circa 80 tone/ha) de biomas , con innd
zaharuri, mai ales cu 6 atomi de C n molecul i cu 5 atomi de carbon n hemiceluloz ,
fiind, deci, cea mai promi toare cultur pentru Romnia.
2. Sorgul zaharat merge foarte bine pe terenurile pe care cre te porumbul i este singura
cultur care d produc ii bune pe solurile s r turate (exist circa 150000 ha de asemenea
soluri n vestul rii) avnd pH = 5,0 5,5. Necesarul de azot pentru ngr area p mntului
este mic (sub 100 kg/ha), ceea ce reduce pericolul polu rii apelor freatice, iar n cazul
rota iilor cu culturi legumicole se elimin total ngr mintele chimice.
3. Sorgul zaharat are nevoie de cea mai mic umiditate a solului (aproximativ jum tate din
necesarul de ap al porumbului i numai o treime din necesarul trestiei de zah r). Sorgul
este, deci, foarte rezistent la secet .
4. Sorgul zaharat este o cultur repede cresc toare. ntr-un ciclu de 120 150 zile acumuleaz
cel pu in 2600 oC.
X
X X
n prezenta comunicare se prezint parametrii tehnici i economici ai proiectului italiano -
romn de finan are cu 73 milioane euro a construc iei n Romnia a facilit ilor necesare produc iei de
bioetanol din sorgul zaharat cultivat pe 20000 hectare, la care se adaug o finan are de 12 milioane
euro pentru un program de cercetare dezvoltare pentru reducerea consumului de energie pe
ntregul
flux tehnologic de industrializare a produselor (bioetanol, furaje, pelete combustibile, .a.)
194
ALCOOLUL ETILIC CARBURANT PROGRAME DE FOLOSIRE LA NIVEL

INTERNA IONAL
Industria alcoolului etilic a c p tat dimensiuni noi odat cu declan area crizei energetice cnd
n c utare de noi carburan i s-a constatat c alcoolul etilic poate fi cel mai bun substituent. Cele mai
ambi ioase programe privind folosirea etanolului n scopuri energetice le are: Brazilia, S.U.A.,
Japonia,
Fran a, Noua Zeeland .
Posibilit ile de ob inere a alcoolului etilic sunt multiple, dar dintre variantele posibile pentru
etapa actual cea mai mare fezabilitate o prezint materiile prime agroalimentare, inclusiv de eurile
care rezult la prelucrarea acestora.
Alcoolul etilic reprezint o materie prim valoroas pentru numeroase sectoare industriale:
industria alimentar , industria chimic , medicamente, etc. Avnd n vedere propriet ile sale adecvate
i disponibilitatea sa cvasiuniversal , etanolul este considerat un carburant posibil pentru motoare.
Solicit rile mari pentru alcoolul carburant au determinat c n Brazilia, spre exemplu, ntr-un an
produc ia s se ridice la peste zece miliarde de litri. n aceste condi ii pentru ob inerea etanolului
trebuie reconsiderat toat biomasa care prezint , pe lng produc ie mare la hectar, i o cantitate
imens de glucide fermentescibile sau amidon. De asemenea cea mai important surs de alcool o
reprezint materiile prime celulozice sub form de de euri agricole, de euri industriale, vegeta ie
nevalorificare care se apreciaz la cteva sute de bilioane de tone.
Pentru fiecare materie prim folosit n fabricarea alcoolului etilic e o biotehnologie de
ob inere a acestuia.
BIOETANOLUL - REDIVIVUS?
Lector dr. biochim. Stoian G.
Interesul lumii ntregi n utilizarea bioetanolului drept alternativ de stocare a energiei sau de
combustibil lichid a condus la nenum rate studii privind raportul dintre costuri i eficien a procesului
industrial de producere a sa. n mod tradi ional, el este produs prin fermenta ie, utiliznd tulpini de
drojdii ce nu pot tolera concentra ii crescute de etanol. Acest fenomen a condus la studii privind
cre terea nivelului de toleran al drojdiilor la etanol ori la identificarea unor organisme alternative
utile procesului de fermenta ie.
195
n acest context bacteria Gram negativ Zymomonas mobilis, a demonstrat un mare poten ial
de
produc ie la scar industrial de etanol. Studiile comparative de laborator i la scar pilot privind
cineticile fermenta iei statice a bacteriei Z.mobilis versus drojdii, sunt n mod clar n favoarea
fermenta iei bacteriene. Rezultatele acestor cercet ri au indicat o multitudine de avantaje fade
produc ia tradi ional de etanol ce utilizeaz drojdiile drept microorganisme. Ele sunt: a) vitezele de
preluare ale carbohidra ilor i de produc ie de etanol semnificativ mai mari (de 3- 4 ori), b)
randamentul n etanol mai mare (pn la 93- 96% din valoarea teoretic ), c) productivit ile
volumetrice de etanol n sisteme continue de recirculare a celulelor considerabil mai nalte (n jur de
120- 200 g-1h-1), d) lipsa unor necesit i privind controlul oxigenului ad ugat n men inerea
viabilitat ii celulare; e) marea toleran fa de etanol i marea abilitate de a produce etanol (13%
greutate/ volum) i f) u urin a manipul rii genetice.
Dezavantajele majore n utilizarea Z.mobilis sunt: a) domeniul limitat al sursei de carbon
(glucoz , fructoza ori sucroz ) al turi de b) sensibilitatea crescut fa de s ruri minerale (precum cele
prezente n melasa de trestie i mai ales n melasa de sfecl de zah r) ori c) sensibilitatea la
erbicide.
Studiile noastre au avut ca scop identificarea unor noi tulpini capabile s creasc is
fermenteze melasa din sfecl de zah r cu randamente convenabile n etanol.
Analiza gaz-cromatografic a eviden iat tulpina Z.mobilis NCIB 1163/74 apt s creasc is
produc etanol la concentra ii crescute de melas din sfecl de zah r.
Bazele biochimice ale procesului sunt discutate.
SINTEZA RAPID A COMBUSTIBILULUI ECOLOGIC BIODIESEL

UTILIZND ENERGIA ULTRASONIC
Carmen Stavarache, Mircea Vn toru, Rokuro Nishimura, Yasuaki Maeda
Prefa
Omenirea a progresat din ce n ce mai mult pe m sur ce mijloacele de transport i implicit cele
de comunicare f ceau tot mai rapid schimbul de informa ii. Dac la nceput transportul era asigurat de
animale, inventarea ro ii a condus la cre terea volumului de m rfuri i persoane transportate,
culminnd cu inventarea motorului cu ardere intern i a combustibilului aferent lui, cu toate
consecin ele mai mult sau mai pu in benefice la care trebuie s facem fa ast zi.
Procesarea din ce n ce mai eficient a petrolului brut, materie prim de origine fosil , a permis
dezvoltarea i eficientizarea motorului cu ardere intern i a condus la cre terea extraordinar a
196
num rului de vehicule ce utilizeaz combustibili fosili. Consecin ele nu s-au l sat prea mult a teptate:
poluarea prin oxizi de sulf (element prezent n i eiul brut), oxizi de azot prin oxidarea azotului din aer
n timpul arderii, mono-oxid de carbon, gaz extrem de toxic pentru fiin ele cu snge cald,
hidrocarburi
alifatice i aromatice cancerigene, particule solide de carbon i alte materiale i, n fine, a dioxidului de
carbon CO2, gaz responsabil de efectul de ser
i nc lzire global .
Combustibilii pentru motoare: benzina, gazul petrolier lichefiat (GPL) i motorina provin n
prezent din resurse fosile, limitate i neregenerabile. Cu o excep ie, motorina produs n zilele noastre
din uleiuri vegetale sau gr simi animale, materii prime regenerabile i ca urmare i combustibilul
fabricat din ele devine regenerabil. Motorul diesel, ce folose te drept combustibil motorina, a fost
pn
de curnd cel mai poluant prin emisiile mai mari de gaze nocive. Solu ii moderne au diminuat
poluarea
acestuia dar nu au eliminat-o, in timp ce combustibilul biodiesel are poten ialul de a reduce extrem
de
mult poluarea motorului diesel f cnd din acesta motorul dorit n viitorul foarte apropiat. Otr virea
continu a planetei n ultimii c iva zeci de ani, con tientizat azi din ce n ce mai multe ri, a condus
la necesitatea g sirii de solu ii la problemele existente. Care este solu ia? Cum putem dep i, cel pu in
pentru un tip de motor, diesel, poluarea produs de acesta?
R spunsul oferit de chimi ti acestei probleme este combustibilul BIODIESEL. Ca semnifica ie
acesta ar putea nsemna: bio se refer la natural, biologic, compatibil cu via a, iar diesel desigur de la
natura utiliz rii n motoare cu aprindere prin compresie inventate de Rudolph Diesel cu aproape un
secol n urm . Este de remarcat c Rudolph Diesel a propus nc de la inventarea acestui motor
folosirea drept combustibil a uleiului de alune. Biodieselul drept combustibil nlocuie te ntr-adev r cu
succes motorina de origine fosil . Biodieselul poate fi folosit drept combustibil n motoarele diesel f r
modific ri majore ale acestora.
Pre ul mare al materiilor prime, uleiurile vegetale i gr simi animale, precum i costurile relativ
ridicate de fabrica ie fac acest combustibil s fie scump i dificil de promovat pe pia f r sprijinul
guvernelor. O modalitate de a reduce costurile finale ale biodieselului este simplificarea procesului
de
fabrica ie. Utilizarea ultrasunetelor de joas frecven i mare putere ofer o solu ie n sensul c timpii
de reac ie pot fi redu i iar procesul transformat ntr-unul continuu. Despre acest procedeu vom vorbi
pe
larg n continuare.
1. Introducere
Cu toate c atmosfera terestr are o capacitate extraordinar de rezisten i autocorectare a
schimb rilor poluatoare datorate activit ii umane, este posibil ca aceste activit i s fi atins deja
punctul la care s afecteze profund clima. i efectele sunt deja vizibile: poluarea major cu gaze de
ardere a combustibililor fosili, cre terea temperaturii globale, efectul de ser tot mai pronun at,
furtuni
197
devastatoare, ploi deluviene, secet prelungit , etc. Asemenea fenomene au un poten ial extrem de
mare de a cauza schimb ri de mediu majore i ireversibile [1].
Este ct se poate de evident c factorul cu contribu ia cea mai mare la cre terea nivelului de
CO2 n atmosfer este consumul de carbon con inut n combustibilii fosili. Ace tia sunt abunden i i n
ciuda r nilor provocate mediului r mn sursa dominant de energie, cel pu in pentru viitorul
apropiat. Cu toate acestea folosirea lor este limitat n timp i deja creeaz probleme majore n lume
datorit politiz rii excesive a exploat rii lor i a distribuirii z c mintelor n zone preferen iale.
Aspectele de ordin ecologic, cantit ile limitate de combustibil fosil i necesitatea exploat rii
eficiente a resurselor agricole sunt cele mai evidente motive pentru trecerea la folosirea
materialelor
regenerabile ca surs de energie.
Biomasa are un avantaj dublu: poate ac iona ca substitut energetic al combustibililor fosili i
este un mijloc de a prelua excesul de bioxid de carbon din natur , men innd astfel un nivel constant
i
benefic al acestuia n atmosfera terestr .
Din mas vegetal , sub diferitele ei forme se pot fabrica biocombustibili, iar ace tia sunt
benefici pentru mediu nconjur tor deoarece ei adaug mult mai pu ine emisii nocive n atmosfer
i
adesea utilizeaz de euri agricole ca resurs [2]. Dac combustibili fosili au pu in sau deloc oxigen n
structural or, biocombustibili sunt oxigena i deoarece con in oxigen n structural lor chimic cu
rezultate benefice pentru ardere i emisii de gaze de ardere mai pu in
poluante.
Cele mai cunoscute tipuri de biocombustibili sunt: bioetanolul i biodieselul. Bioetanolul este
definit ca alcool etilic de provenien natural iar biodieselul ca esteri metilici sau etilici ai acizilor
gra i. n standardul ASTM termenul biodiesel este definit ca monoalchil esteri ai acizilor gra i cu
lan uri hidrocarbonate lungi, deriva i din surse regenerabile de lipide, cum ar fi uleiuri vegetale sau
gr simi animale, cu destina ia folosirii n motoare cu aprindere prin compresie (diesel)
[3].
Combustibilul biodiesel este regenerabil, biodegradabil i netoxic cu multe avantaje fade
motorina de origine fosil i prin urmare poate fi un combustibil foarte atractiv pentru utilizare n
agricultur , ora e, mine, nave maritime i n parcuri na ionale, adic acolo unde este cel mai necesar s
reducem sau s evit m poluarea.
n multe cazuri auzim fraze de tipul Nu ncerca i asta acas . n cazul fabric rii biodieselului,
auzim exact contrariul: Pute i face biodiesel n propria gospod rie.
Oare chiar a a este?
To i folosim n via a de zi cu zi uleiul vegetal n gospod rie. i alcoolul nu este greu de
procurat, dac nu este metanol. Re eta este simpl : amesteca i compu ii la temperaturi de
198
aproximativ 60C, pentru o or , n prezen de sod de rufe i l sa i s se separe dup care l pute i
utiliza direct n rezervor!
Pare simplu, dar nu este chiar a a. Este adev rat c un motor diesel va func iona o vreme cu
acest tip de biodiesel, dar este foarte sigur c va fi distrus destul de repede. La baza fabric rii
combustibilului biodiesel st un proces chimic complex, care necesit utilizarea de materii prime
adecvate i n cantit i precis calculate. Procesarea post-reac ie este laborioas i necesit instala ii
adecvate, greu, dac nu imposibil de utilizat ntr-o gospod rie.
Reac ia de transesterificare este o reac ie de echilibru. Pentru deplasarea echilibrului n
sensul
form rii produ ilor de reac ie, este necesar ad ugarea n exces a unuia din reactan i, alcoolul n acest
caz. Manipularea alcoolului metilic necesit aprob ri speciale datorit toxicit ii sale i este prin
urmare inaccesibil unor persoane neinstruite special.
Sfatul nostru este s nu ncerca i fabricarea biodieselului acas ci s utiliza i acest combustibil
fabricat de firme responsabile, care garanteaz compatibilitatea lui total cu motoarele diesel
existente.
2. Fabricarea combustibilului BIODIESEL
2.1. Metode de fabricare a biodieselului
Uleiurile i gr simile sunt, chimic vorbind, esteri ai glicerinei cu acizii gra i i reac ioneaz
chimic cu un alcool prin transesterificare n prezen a unui catalizator, conducnd la esteri ai acizilor
gra i cu alcoolul respectiv. Alcoolul cel mai utilizat este metanolul i acesta a condus la numele de
FAME pentru biodiesel (Fatty Acids Methyl Esters). Din proces rezult ca subprodus glicerina, cu
utiliz ri n cosmetic , industria chimic i farmaceutic , compus ce poate contribui semnificativ la

diminuarea pre ului biodieselului.
Transesterificarea este un proces descoperit i aplicat cu peste 100 de ani n urm de c tre E.
Duffy i J. Patrick (1853). Prin transesterificarea gr similor masa molecular este redus la circa 1/3
din cea a gr simii i n acela i timp este mic orat vscozitatea de circa opt ori cu cre terea accentuat
a volatilit ii, propriet i fizice dorite pentru biodiesel.
Reac ia de transesterificare necesit stoechiometric 3 moli de alcool la un mol de triglicerid
(gr sime animal sau vegetal ). n func ie de procedeul utilizat cantitatea de alcool dep e te cu mult
raportul stoechiometric (ajunge n unele procedee la 50:1).
Alcooli i gr simile nu sunt solubile i prin urmare reac ia decurge la interfa fiind n
consecin un proces lent [4].
Reac ia are loc conform schemei III.1.
199
Schema III.1. Ecua ia chimic a reac iei de transesterificare

Dup cum se observ din schem , reac ia necesit prezen a a cel pu in trei moli de alcool i a
unui catalizator. Doar pentru metanol n condi ii de reac ie n care metanolul se g se te n stare
supercritic nu este nevoie de catalizatori [5].
Dup reac ie produ ii se separ n dou straturi, stratul superior ce con ine n majoritate esterii
metilici ai acizilor gra i, urme de metanol, catalizator i de glicerin al turi de 1-3% monogliceride i
digliceride i stratul inferior ce con ine n principal glicerin , excesul de metanol, catalizatorul i ceva
mono i digliceride. Esterii sunt trimi i la fazele urm toare de sp lare purificare iar glicerina la
recuperare i reciclare de alcool.
Un catalizator este de regul utilizat pentru a m ri viteza de reac ie i poate fi, n cazul
fabric rii combustibilului biodiesel, de natur acid , bazic sau enzimatic (biocatalizatori).
Biocatalizatorii sunt de regul lipaze, libere sau imobilizate i necesit o foarte mare grij n
asigurarea condi iilor de reac ie pentru a men ine ct mai mult vreme activitatea catalitic
intact .
Studii asupra reac iei catalizate de enzime au fost efectuate de c tre o serie de autori cu
rezultate mai mult sau mai pu in promi toare [6]. n general timpul de reac ie este foarte mare, de
ordinul orelor i condi iile de lucru dificile, necesitnd treceri multiple peste catalizator. Aceste
inconveniente au mpiedicat aplicarea industrial a fabric rii enzimatice a combustibilului biodiesel,
cel pu in pn n prezent. Este posibil ca viitorul s conduc la descoperirea, bio-fabricarea de enzime
eficiente i rezistente n timp, lucru ce va face ca acest tip de tehnologii sa fie
reconsiderate.
Procesele ce decurg n cataliz acid sunt foarte utile n cazul folosirii de gr simi sau uleiuri
vegetale ce con in cantit i mari (>5%) de acizi gra i liberi [7]. Cei mai utiliza i catalizatori sunt acidul
sulfuric, acidul clorhidric uscat i acidul p-toluensufonic.
Literatura raporteaz numeroase studii asupra ob inerii biodieselului n cataliz acid ,
rezultatele fiind suficient de promi toare pentru a fi incluse n procesele industriale de fabricare a
biodieselului, mai ales ca etap premerg toare procesului n cataliz bazic [8,9].
Cele mai utilizate sisteme catalitice sunt ns cele bazice, cele mai active fiind metoxidul de
sodiu sau potasiu. Acestea conduc la conversii de peste 98% ntr-un timp de reac ie de cel mult 30
minute [9]. Metoxidul de sodiu sau potasiu sunt scumpe i necesit condi ii speciale de fabricare:
200
absen a apei i procesare special dup reac ia metanolului cu hidroxidul de sodiu sau potasiu, facnd
ca acest procedeu s nu fie adoptat industrial.
Bazele cele mai utilizate n prezent sunt hidroxidul de sodiu i de potasiu, n special din
ra iuni economice, accesibilitate i protec ia mediului (hidroxidul de potasiu se transform u or n
fertilizator pentru agricultur ) [10].
Pentru cataliza bazic exist numeroase procedee, diferen a ntre ele fiind dat de condi iile de
lucru i concentra iile de reactan i. Majoritatea, ns ofer randamente ridicate i conversii aproape
totale de ulei vegetal sau gr sime animal [11].
Baze organice de tipul alchilguanidinelor au fost studiate n scopul elimin rii catalizatorilor
bazici anorganici [12], iar rezultatele au fost promi toare mai ales atunci cnd aceste baze au fost
utilizate ca atare (fiind solubile att n ulei ct i n alcool) dar i cnd au fost fixate n diver i supor i.
Cnd se folosesc hidroxizi alcalini formarea s punului este cel mai r u lucru ce se poate
ntmpla de i este practic inevitabil (se poate doar diminua formarea lui). Dac cre terea concentra iei
de hidroxizi alcalini are ca efect m rirea vitezei de reac ie, acest efect este transmis tuturor reac iilor
inclusiv a celei de formare a s punului. Prezen a s punului n produ ii de reac ie mpiedic separarea
eficient i purificarea ulterioar a esterilor acizilor gra i i consecin a este reducerea randamentelor
[13].
Cele mai importante probleme asociate cu produc ia de biodiesel n cataliz bazic se refer la
faptul c att uleiul vegetal ct i gr simea animal nu sunt solubile n alcool i prin urmare e necesar
o amestecare extrem de bun pentru a realiza un contact eficient ntre reactan i. Majoritatea
proceselor
n func iune pn n prezent se bazeaz pe amestecarea mecanic a reactan ilor fiecare revendicnd
diferite metode de amestecare ca fiind cele mai eficiente.
Dezvoltarea de noi metode, cu un consum mai redus de timp, oferind randamente mai mari,
condi ii de lucru u oare, simplitate n operare, etc., vor avea un impact deosebit n viabilitatea
economic a fabric rii combustibilului biodiesel ca alternativ la produsele petroliere fosile.
Printre metodele noi luate n studiu se num r i investigarea transesterific rii uleiurilor
vegetale sub influen a iradierii cu microunde n cataliz acid . Autorii revendic o reac ie rapid ntr-
un minut, iar produ ii similari cu cei ob inu i n condi ii conven ionale [14]. Tot sub influen a
microundelor n cataliz bazic al i autori revendic de asemenea timpi scur i de reac ie i randamente
ridicate (aproape cantitative) n 1-2 minute de reac ie [15].
Cea mai important limitare a acestui tip de proces l constituie dificultatea de a experimenta
sinteze la scar mai mare dect cea de laborator. Motivul este lipsa de utilaje func ionnd cu
201
microunde de mare produc ie i cu un volum suficient pentru uz industrial, ct i a dificult ii

omogeniz rii masei de reac ie n timpul iradierii cu microunde.
i ultrasunetele au fost utilizate n scopul fabric rii combustibilului biodiesel i s-a g sit c
acestea pot cre te viteza de reac ie, dar nu sunt date prea multe detalii despre mersul procesului
[16],
cercet rile fiind reluate recent de grupul nostru [17].
2.2. Ultrasunetele i sonochimia
Deoarece n aceast lucrare vor fi prezentate procedee ce folosesc ultrasunetele pentru a

promova reac ia consider m util o trecere n revist a acestei p r i din tiin a chimic . Scopul
principal este de a familiariza cititorul cu sonochimia i de a-i oferi o baz minim de cunoa tere a
acesteia pentru a o putea folosi cel pu in pentru ncerc ri la nivel de laborator.
Utilizarea ultrasunetelor n chimie deschide o gam complet nou de aplica ii utilizabile de
c tre oamenii de tiin . n 1927 Alfred L. Lomis introduce primul ultrasunetele n chimie, observnd
c undele ultrasonice propagndu-se ntr-un mediu lichid de reac ie au ca rezultat alterarea r
spunsului
chimic [18]. A durat o perioad destul de mare pn cnd generatoare i traductoare ultrasonice
suficient de rezistente n timp au devenit accesibile cercet torilor i astfel n jurul anilor 1980 chimia
influen at de undele ultrasonice sonochimia s cunoasc un viguros reviriment [19].
Pe m sur ce din ce n ce mai mul i cercet tori au descoperit c ultrasunetele promoveaz ,
m resc viteza de reac ie sau produc efecte dramatice asupra reac iilor chimice studiate, folosirea
ultrasunetelor n chimie devine din ce n ce mai popular . Termenul utilizat acum: sonochimia, poate
fi
definit ca tiin a efectelor induse de undele ultrasonice asupra unei reac ii chimice. De curnd
termenul
a fost extins asupra multor altor domenii nrudite cu chimia, cum ar fi: extrac ia, separarea,
cristalizarea, distilarea, formarea nanoparticulelor, a nanopic turilor, etc.
Efectele ultrasunetelor asupra reac iilor chimice nu sunt rezultatul unei interac iuni directe,
la
nivel molecular, a cmpului ultrasonic cu speciile chimice, deoarece frecven ele ultrasonice sunt la
mare distan de frecven a vibra ional a leg turilor atomice n molecule. Motivul pentru care
ultrasunetele sunt capabile s produc efecte chimice este generarea de cavita ii (goluri n lichid) care
pe parcursul ciclurilor acustice cresc i apoi sufer colaps violent cu eliberarea, practic punctiform, a
unor enorme cantit i de energie.
Ultrasunetele sunt vibra ii mecanice de frecven ridicat , de regul peste 20000 cicluri pe
secund (Hertz). Sub aceast frecven se afl domeniul sonor, audibil, respectiv sunetele. Generarea
ultrasunetelor este realizat de un obiect ce vibreaz . Aceast vibra ie va face materia din vecin tate,
care poate fi solid, lichid sau gaz, s vibreze i ea. Vibra iile acestea sunt de natur mecanici devin
n materiale elastice unde de presiune i rarefiere.
202
Ca form sunt unde longitudinale, create prin compresia i expansiunea moleculelor n mediul
n care se propag : solid, lichid sau gaz. Orice punct n mediul ce conduce ultrasunetele este supus
unei compresii i apoi unei rarefieri, presiunea acustic fiind pozitiv n timpul compresiei sau
negativ n timpul rarefierii, a a cum se poate ilustra n figura III.1.
O und acustic poate fi reprezentat ca o varia ie periodic a presiunii Pm n jurul unei valori
medii Po (descris de ecua ia 1).
Figura III.1. Reprezentarea schematic a unei unde longitudinale

(eq. 1)Pm = Po+Asin2ct/
n care:
Pm = varia ia de presiune
Po =presiunea medie
c =viteza sunetului
= lungimea de und
A =amplitudinea
t =timp
n cele ce urmeaz vor fi prezentate principalele efecte produse de propagarea ultrasunetelor
n
lichide, n scopul n elegerii fenomenologiei i a modului n care pot fi utilizate n fabricarea
combustibilului biodiesel.
Moleculele unui lichid sunt supuse unor for e de atrac ie ntre ele, for e ce sus in coeziunea
st rii lichide. Aceste for e intermoleculare sunt for e de tip Van de Waals, leg turi de hidrogen (acolo
unde sunt posibile) sau interac iuni dipol - dipol (n dipolii permanen i ai moleculelor lichidelor).
A a cum se observ n figura 1, n perioada de rarefiere moleculele din lichid sunt supuse
unor for e de separare i dac puterea ultrasonic este suficient de mare se produc goluri sau cavita ii
n lichid. Cavita iile produse ntr-un lichid i comportamentul lor ulterior constituie inima
sonochimiei.
Cavita iile, odat induse, sufer dup cteva cicluri acustice colaps, implodeaz , fenomen ce
are loc n faza de compresie. Cavita ia sau bula cavita ional nu este un gol perfect (vid) ci n cavita ie
203
p trund vapori din lichid, substan e dizolvate dac au o presiune de vapori suficient , gaze dizolvate,
pe cnd ionii sau moleculele nevolatile nu vor putea p trunde n cavita ie [20]. Energia eliberat la
colaps (implozie) este suficient de mare pentru a induce excitarea, ionizarea sau chiar disocierea
moleculelor, avnd ca rezultat reac ii chimice. Implozia unei cavita ii este influen at de c iva factori
importan i, prezenta i n continuare pe scurt.
2.2.1. Frecven a ultrasonic
Producerea unui gol, cavita ie ntr-un lichid necesit o perioad finit de timp pentru a l sa
moleculele s devin separate unele de altele. Aceast perioad de timp este n strns rela ie cu
frecven a ultrasonic . Astfel cu cre terea frecven ei faza de rarefiere devine tot mai redus ca timp i
prin urmare este mai dificil producerea de cavita ii. Pentru a induce totu i acest fenomen este nevoie
de o putere ultrasonic mai mare. De regul cu ct frecven a este mai mic cu att mai pu in putere
este necesar pentru producerea fenomenului cavita ional, i invers. Desigur acest lucru nu trebuie
privit chiar a a de simplu, ntotdeauna este necesar o anumit valoare a puterii introduse n mediul
lichid.
2.2.2. Intensitatea ultrasonic
Intensitatea este direct corelat cu amplitudinea vibra iei ultrasonice i n consecin
cu puterea
introdus n mediu. O cre tere a puterii va produce o cre tere a num rului de evenimente cavita ionale
i prin urmare a efectelor chimice. Cu toate acestea nu este recomandabil sa fie crescut prea mult
intensitatea ultrasonic pentru a nu ajunge n situa ia decupl rii sursei de ultrasunete de mediu lichid
prin formarea unei perne de bule cavita ionale ce nu mai permite introducerea undelor ultrasonice
n
lichid, fiind disipate de pseudogazul produs de cavita ii. n aceste condi ii sistemul func ioneaz n
salturi: cuplajul cu lichidul produce cavita ii, acestea decupleaz sursa ultrasonic
i dup ce dispar se
realizeaz recuplarea. Traductorul func ioneaz n ocuri i rezultatul poate fi distrugerea lui.
2.2.3. Gazul dizolvat
Gazele dizolvate n lichidul supus iradierii ultrasonice ac ioneaz ca centre de formare a

cavita iilor, fiind punctele slabe ale leg turilor intramoleculare din lichide. Cre terea concentra iei de
gaz dizolvat n lichid faciliteaz producerea cavita iilor, dar n acela i timp o concentra ie prea mare
are ca efect amortizarea colapsului i n consecin o cantitate mai mic de energie eliberat de
implozie. Temperatura la finalul colapsului depinde de raportul politropic al c ldurilor specifice
( =Cp/Cv) i de conductivitatea termic a gazelor dizolvate, cu ct raportul politropic este mai mic i
temperatura la sfr itul imploziei va fi mai mic . O conductivitate termic mare are drept consecin
o
vitez de transfer termic mai mare i prin urmare un efect termic mai mic [21].
204
2.2.4. Temperatura de lucru

Temperatura de lucru a lichidului iradiat ultrasonic are dou efecte contradictorii: o
temperatur sc zut conduce la cre terea viscozit ii i face mai dificil crearea de cavita ii. Cu toate
acestea colapsul cavita ional este mult mai violent iar cantitatea corespunz toare de energie eliberat
,
mai mare. Cu alte cuvinte cu ct temperatura de lucru este mai mic cu att vitezele de reac ie vor fi
mai mari. Acest lucru este unul din a a-zisele paradoxuri ale sonochimiei. Crescnd temperatura
cre te i presiunea de vapori n mediu, f cnd mai u oar producerea cavita iilor, dar efectul
sonochimic va fi mult diminuat.
2.2.5. Presiunea extern
Cre terea presiunii externe aplicat lichidului nseamn c va fi nevoie de o mai mare putere
ultrasonic a fi introdus n lichid pentru a ini ia formarea de cavita ii. Colapsul cavita ional va fi mult
mai violent i energia eliberat mai mare.
2.2.6. Natura solventului
Formarea cavita iilor nseamn generarea unei structuri lichid-gaz. Prin interfa a acestei
structuri are loc un schimb de gaze vapori cu lichidul nconjur tor. Acest proces produce o oarecare
presiune n interiorul cavita iei ca r spuns al perturb rii mediului de cmpul ultrasonic cu scopul
reducerii diferen ei ntre presiunea din cavita ie i cea a mediului. n solven i cu presiune de vapori
mare este dificil inducerea de cavita ii deoarece foarte pu ini vapori vor intra n cavita ie i prin
urmare e nevoie de puteri ultrasonice mai mari. De exemplu n glicerin este extrem de dificil
generarea de cavita ii.
Exist mai multe teorii despre modul n care ultrasunetele produc efecte chimice, teorii ce pot
fi
g site n c r i de specialitate [22]. Una dintre ele este direct legat de temperatura atins la sfr itul
colapsului cavita ional i se nume te teoria punctului fierbinte (hot spot theory) iar cealalt se bazeaz
pe cmpurile electrice dezvoltate n timpul form rii i fragment rii cavita iei i se nume te teoria
electric .
n cele ce urmeaz vor fi prezentate pe scurt modurile de ac iune ale ultrasunetelor, prin
cavita iile generate, n medii omogene i heterogene.
2.2.7. Medii omogene:
n general mediul omogen este definit ca avnd o singur faz , lichid , gazoas sau solid . n
cazul nostru ne referim doar la faza lichid . Mediile lichide sunt acceptate a fi definite ca omogene,
de i n realitate este practic imposibil de atins aceast stare. n lichid se afl gaze dizolvate i
microparticule solide.
205
Introducerea ultrasunetelor provoac dezorganizarea st rii

omogene prin producerea cavita iilor i prin urmare nu se poate vorbi
de efecte ultrasonice n medii strict omogene. Cu toate acestea n
chimie este acceptat c reac iile chimice desf urate n mediu lichid au
loc n mediu omogen. Efectele chimice sunt urmare a colapsului
cavita ional, a a cum a fost men ionat
mai nainte.
Figura III.2
Cavita ia n medii omogene se
presupune a fi sferic (figura III.2) i se distinge prin trei zone: zona
central unde se ating cele mai mari temperaturi i presiuni, zona
imediat nconjur toare n care valorile de temperatur
i presiune sunt
mai mici. n aceast zon , inel de lichid nconjur tor, lichidul are
propriet i diferite de lichidul de lucru. Zona a Figura
treia seIII.3.
refer la
lichidul de lucru n care dup colaps se manifest de regul undele de oc (prezente i n inelul
nconjur tor) i for e de forfecare.

2.2.8. Medii heterogene:
Pentru reac iile desf urate n cmp ultrasonic dou tipuri de medii heterogene sunt de interes:
medii lichid-lichid, figura III.1., compuse din dou sau mai multe lichide de regul imiscibile sau pu in
solubile i medii solid-lichid, figura
III.4, n care este vorba de suspensii
de solide n diferite lichide.
n medii heterogene lichid-
lichid, colapsul cavita ional din
apropierea interfe ei genereaz jeturi
supersonice de lichid care sunt
mpinse unul n altul, conducnd la
formarea de emulsii foarte fine. n Figura III.4.
esen se creeaz nano pic turi dintr-un lichid n cel lalt (figura III.3) i astfel amestecarea lor este
extrem de eficient . Consecin a este realizarea de reac ii chimice la interfa a dintre nano pic
turi.
n prezen a unor impurit i solide acestea ac ioneaz ca nuclee de formare a cavita iilor prin
gazele captate n fisurile din particulele solide (figura III.4a). Colapsul cavita ional poate avea loc n
apropierea acestor fisuri avnd drept consecin spargerea particulelor n buc i de ordinul
nanometrilor. Cnd colapsul cavita ional se produce n apropierea suprafe ei solide, colapsul este
206
asimetric (figura III.4b) i genereaz un jet supersonic care este ndreptat c tre solid, producnd
ruperea de mici particule de solid (efectul de cur are al ultrasunetelor) cu consecin a men inerii
continui a unei suprafe e de reac ie curati accesibil reactan ilor din mediul lichid. Prin acest efect
se explic i influen a benefic a ultrasunetelor n cataliza heterogen .
n esen efectele sonochimice pot fi enumerate astfel:
1. Reduc timpul de reac ie i/sau m resc randamentul;
2. Folosesc condi ii mai blnde de reac ie, temperaturi de reac ie mai mici;
3. Posibil comutare a c ii de reac ie cu ob inerea de produ i diferi i de reac ie n compara ie
cu reac ia desf urat clasic;
4. Folosirea unor cantit i mai mici de catalizatori sau n unele cazuri eliminarea
catalizatorilor;
5. Permite folosirea unor reactivi de calitate tehnic n locul celor chimic puri;
6. Activeaz metalele i catalizatorii;
7. Se reduce perioada de induc ie;
8. Revitalizeaz unele reac ii ce decurg n condi ii dificile sau sunt foarte greu de realizat.
n aceast lucrare sunt prezentate rezultatele investiga iilor privind reac ia de transesterificare
a
uleiurilor vegetale cu metanol sau etanol avnd ca surs de energie ultrasunetele, cu scopul ob inerii
de
esteri ai acizilor gra i: biodiesel. Lucrarea de fa este par ial cuprins n teza de doctorat a autoarei
Stavarache Carmen, este publicat n dou articole tiin ifice i face obiectul a dou cereri de brevet de
inven ie [17].
2.3. Proceduri experimentale
2.3.1. Reactivi
Hidroxidul de sodiu i de potasiu, au fost procura i de la firma Wako Chemicals i au fost

utiliza i dup m cinare pentru a facilita dizolvarea lor n alcool. Ambii alcooli, metilic i etilic au
aceea i origine i au fost utiliza i ca atare. Uleiul vegetal a fost de tip alimentar i are urm toarele
propriet ti de baz : indice de aciditate 1.247, indice de iod 70 i indice de saponificare 195.
2.3.2. Proceduri
Amestecul de reac ie const n ulei vegetal, alcool i catalizator alcalin dizolvat n alcool.
Raportul molar alcool / ulei a fost 6 / 1. Cantitatea de catalizator a fost de 0.5, 1.0 i 1.5% (procente
de
greutate raportate la cantitatea de ulei)
Reac ia clasic a fost realizat folosind un agitator mechanic Matsushita Electric Ind., model
SCV35W la 1800 rot./min. Reac ia ultrasonic a fost realizat folosind un utilaj Honda Electronics
Ultrasonic Cleaners WS 1200-28 i WS 1200-40, cu o putere total de 1200 W, operat la 60% din
207
puterea total . Reac ia a fost monitorizat prin analiz TLC iar conversia a fost considerat total cnd
nu au mai fost detectate urme de ulei vegetal. Dup terminarea reac iei amestecul a fost l sat pentru
sedimentare i separare de faze timp de 8 ore. Faza superioar este constituit din amestecul de esteri
iar cea inferioar majoritar din glicerin . Catalizatorul remanent i alcoolul sunt distribui i ntre faze:
ceva urme n stratul de esteri i cea mai mare parte n stratul glicerinos. Dup separarea fazelor,
urmele
de alcool i catalizator au fost sp late cu ap , iar amestecul de esteri uscat pe clorur de calciu.
Randamentele au fost calculate dup filtrarea clorurii de calciu i cnt rirea esterilor ob inu i. Toate
reac iile experimentele au fost realizate ntr-un vas Erlenmeyer n volum de 100
ml.
Esterii metilici au fost sintetiza i n varianta clasici cea ultrasonic ntr-o singur etap de
transesterificare, urmat de separare, sp lare i uscare. n vasul Erlenmeyer au fost introdu i 9 ml de
alcool metilic (0.204 moli) ce aveau dizolvate 0.15 grame de NaOH i 30 grame de ulei vegetal
(0.034
moli) i apoi fie agitate mecanic fie irradiate ultrasonic, ambele procedee avnd loc la temperatura
camerei.
La intervale de 10 minute au fost luate probe i analizate TLC, pe pl cu e Merck Silicagel
60F254, spoturile fiind vizualizate cu iod. Solventul de eluare a fost cloroform/eter de petrol 8/12
(vol/vol).
Dup separare stratul superior a fost spalat de 3 ori cu 30 ml ap con innd 30% clorur de
calciu in scopul ndep rt rii catalizatorului i a alcoolului nereac ionat. n final esterii au fost usca i pe
clorur de calciu.
Similar s-a procedat pentru esterii etilici dar cantitatea de alcool etilic a fost de 13
ml.
Aranjamentele experimentale sunt redate n figura III.5, a aranjamentul ultrasonic ib
aranjamentul clasic.
a b
Figura III.5. Aranjamentele experimentale pentru reac ia de ob inerea biodieselului
208
3. Rezultate i discu ii
Procedurile care au loc n cataliz bazic sunt cele mai simple i mai rapide. Nu necesit exces
mare de alcool i nici aranjamente experimentale speciale. Singurul dezavantaj al acestor proceduri l
constituie formarea s punului ntr-o reac ie concurent cu cea de transesterificare, mai ales cnd se
lucreaz cu concentra ii mai mari de 1.5% de catalizator [23]. Din fericire formarea s punului are o
vitez de reac ie mai mic dect transesterificarea. Totu i formarea s punului este necesar deoarece
ac ioneaz ca agent de transfer de fazi faciliteaz contactul dintre reactan i.
Mecanismul de reac ie este de regul formulat ca avnd loc n trei pa i, dar n realitate este
mult mai complicat. Chiar dac consider m c uleiul este format dintr-un singur fel de acid gras,
reac ia lui cu un alcool implic cel pu in 12 echilibre de reac ie (schema III.2).
Schema III.2. Mecanismul transesterific rii

n care:
Compus Structur
H2C OCOR1
TG = triglicerid HC OCOR1
H2C OCOR1
H2C OCOR1
DG1 = diglicerid HC OH
H2C OCOR1
H2C OCOR1
DG2 = diglicerid HC OCOR1

H2C OH
H2C OCOR1
MG1 = monoglicerid HC OH
H2C OH
H2C OH
MG2 = monoglicerid HC OCOR1

H2C OH
209
Compus Structur
H2C OH
Gly = glicerin HC OH
H2C OH
Ester = ester metilic al acidului R2OCOR1
3.1. Influen a tipului i cantit ii de catalizator
Avnd n vedere c cei mai economici catalizatori sunt hidroxidul de sodiu i potasiu doar
ace tia au fost experimenta i n lucrarea de fa . Nu exist mari diferen e ntre cei doi catalizatori ca
timp de reac ie, doar c sub ultrasunete hidroxidul de sodiu se dovede te a fi mai eficient dect cel de
potasiu (tabelul III.2. i III.3).
Tabelul III.2.
Randamentele n esteri metilici izola i
0.5% (wt/wt) NaOH 1.0% (wt/wt) NaOH 1.5% (wt/wt) NaOH

Timp, Timp, Timp,
Metoda Rand. % Rand. % Rand. %
min min min
Agitare mecanic 60 80 10 91 10 35
Iradiere ultrasonic 28
75
4010109895
kHz
Iradiere ultrasonic 40 68
2010109891
kHz de 40 kHz sunt
Din aceste
mai eficiente rezultate
dect cele de se
28 poate trage concluzia
kHz, motivul c ultrasunetele
pentru care se observ o cu o frecven
asemenea diferen
nefiind pe
deplin elucidat pn n prezent. De asemenea se poate spune c ultrasunetele promoveaz reac ia i la
concentra ii mici de catalizator, situa ie favorabil industrial i care genereaz
i cea mai mic cantitate
de s pun.
Avantajele sunt transmise i n fazele ulterioare ale procesului n sensul c separarea la
concentra ii mici de catalizator n cazul reac iei activate ultrasonic este mai rapidi de asemenea
fazele sunt mai bine delimitate. Cre terea concentra iei de catalizator conduce la cre terea cantit ii
de
s pun i implicit la dificult i de separare i purificare, f cnd avantajul scurt rii timpului de reac ie
inutil.
n cazul folosirii hidroxidului de potasiu cre terea cantit ii de catalizator nu conduce la
modific ri att de nsemnate de randament ca pentru cel de sodiu (tabelul
2).
Explica ia posibil pentru acest comportament poate fi faptul c s punul de potasiu este mai moale i
mai solubil n ap i nu spumeaz a a de mult ca cel de sodiu i n consecin pierderile n fazele
ulterioare reac iei sunt mai mici.
210
Tabelul III.3.
Randamentele n esteri metilici izola i
0.5% (wt/wt) KOH 1.0% (wt/wt) KOH 1.5% (wt/wt) KOH
Metoda Timp, Rand. % Timp, Rand. % Timp, Rand. %

min min min
Agitare mecanic868583 60 10 10
40
Iradiere ultrasonic 28959393 10 10
kHz
kHz
Acela i tip de experimente au fost efectuate folosind etanol. Rezultatele sunt prezentate n tabelul
III.4.
pentru hidroxidul de sodiu i tabelul III.5. pentru hidroxidul de potasiu.
Tabelul III.4.
Randamentele n esteri etilici izola i
0.5% (wt/wt) NaOH 1.0% (wt/wt) NaOH 1.5% (wt/wt) naOH
Metoda Timp, Rand. % Timp, min Rand. Timp, Rand. %

min % min
Agitare mecanic207947 20 40 10
50
Iradiere ultrasonic 28207475 75 20
kHz
kHz
Se observ u or c din nou hidroxidul de sodiu produce randamente mici cnd este folosit n cantit i
mari i acest lucru este datorat form rii de s pun, cu consecin ele ce decurg de aici n fazele
ulterioare
reac iei. Etanolul dizolv ceva mai mult ulei dect metanolul i acest lucru este accelerat de apari
ia
s punului care face ca cele dou faze s se solubilizeze rapid cu consecin a scurt rii timpului de
reac ie. Ca i mai sus la concentra ii mici de catalizator randamentele ultrasonice sunt mari ceea
ce
nseamn c formarea s punului este defavorizat .
Folosind hidroxid de potasiu situa ia este mult mai proast ca n cazul alcoolului metilic,
randamentele
fiind mult mai mici (tabelul III.5.).
Tabelul III.5.
Randamentele n esteri etilici izola i
0.5% (wt/wt) NaOH 1.0% (wt/wt) NaOH 1.5% (wt/wt) NaOH
Metoda Timp, Rand. % Timp, Rand. % Timp, Rand.

min min min %
Agitare mecanic 60 55 10 57 10 44
Iradiere ultrasonic 28 kHz 40 81 10 71 10 49
Iradiere ultrasonic 40 kHz 20 55 10 65 10 38
211
3.2. Influen a tipului de ulei

Utilizarea ultrasunetelor pentru transesterificarea trigliceridelor este o tehnic nou , i nu
exist multe cuno tin e n ceea ce prive te mecanismul reac iei n aceste condi ii.
Din considerente economice, uleiurile vegetale folosite ca materie prim pentru biodiesel pot
proveni din mai multe surse, n func ie de condi iile climatice. De exemplu, n America de Nord (SUA
i Canada), se produc la ora actual cantit i foarte mari de ulei de soia, n timp ce rile Europene
produc n special ulei de rapi . n Romnia cel mai utilizat este, n schimb uleiul de floarea soarelui.
n Asia se utilizeaz n special uleiul de palmier. Din aceste motive, n grupul nostru au fost conduse
studii privind transesterificarea mai multor tipuri de ulei n cmp ultrasonic, n cataliz bazic . n tabel
sunt prezentate uleiurile alese pentru acest studiu i caracteristicile lor.
Tabel III.6.
Propriet ile bazice ale uleiurilor studiate
UleiIndice de aciditate Indice de iodIndice de saponificare
Rapi1.03115179
Porumb0.60120187
Struguri0.76140193
M sline0.8077188
Palmier1.362198
Floarea-soarelui0.8091186
Soia0.39117189
Uleiul de m sline are un con inut ridicat de trioleina (OOO) i de palmitino-oleino-oleina
(POO) [24]. Uleiul de palmier con ine linoelino-oleino-palmitin (LOP) ntr-un procent de 24%, urmat
de oleino-oleino-palmitin (OOP), n procent de 17% iar uleiul de rapicon ine 23% olein -linolein-
olein (OLO) [25]. Acizii satura i sunt mai abunden i n pozi iile 1 si 3 iar cei nesatura i n pozi ia 2
[25]. Uleiurile vegetale au o distribu ie specific a con inutului n acizi gra i, i de aceea mecanismul
de transesterificare ar putea fi diferit, pentru fiecare tip de ulei. Conversia acestor uleiuri n esteri
metilici n varianta de laborator n arje, la diferi i timpi de reac ie, este exemplificat n tabelul III.7.
Tabelul III.7.
Conversia uleiurilor n esteri metilici

Ulei 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min 60 min
Rapi 84.05 87.03 89.33 91.29 91.95 92.63
Struguri 76.92 84.53 88.51 90.83 90.46 93.83
Floarea-soarelui 75.72 85.22 88.70 91.25 92.49 93.52
M sline 78.67 86.25 88.88 90.33 91.57 91.84
Palmier 81.15 86.58 90.97 92.22 92.94 93.78
Porumb 82.77 88.40 90.88 91.93 93.31 94.28
Soia 84.35 88.36 91.12 92.45 93.14 93.42
212
Cea mai important concluzie a acestui studiu este c n cmp ultrasonic reac ia de
transesterificare este rapid n primele 10 minute. Acest lucru permite extinderea concluziei spre
procesele n flux continuu n care timpul de rezidenn reactoare ultrasonice special proiectate poate
fi foarte scurt. Concentra ia de echilibru a amestecului const n peste 75% esteri metilici i mai pu in
de 1% trigliceride, restul fiind mono- i di-gliceride, intermediari ai reac iei de transesterificare. n
timpul sp l rii o mare parte din produ ii intermediari sunt elimina i din produsul final. Faptul c n
acest tabel conversiile nu sunt apropiate de 100% este datorat inten iei de studiu i anume de a
ncerca
decelarea pa ilor intermediari ai reac iei n scopul verific rii dac ultrasunetele promoveaz un anumit
tip de atac asupra trigliceridelor i dac acest lucru este influen at de natura uleiului luat n studiu.
Viteza mare de reac ie, datorat practic transfer rii reac iei de la interfa a mare (pic turi de dimensiuni
mari) generat prin agitare mecanic la interfa nano (nano-pic turi ) generat de iradierea ultrasonic
nu a permis decelarea st rilor intermediare, dar a condus la concluzia c reac ia este foarte rapid
.
3.3. Instala ie continu
n urma studiilor ntreprinse de grupul nostru privind reac ia de transesterificare n cmp

ultrasonic a uleiurilor vegetale, am ob inut rezultate ncurajatoare pentru scopul final al cercet rilor:
aplicarea industrial a procedeului ultrasonic de ob inerea a combustibilului biodiesel. n acest scop
am
ncercat s dezvolt m aceast metod ntr-un proces continuu de producere a biodieselului. n prim
Figura III.6. Instala ie continu pentru producerea biodieselului
213
faz s-a ncercat aplicarea tehnicii ultrasonice pentru o instala ie de laborator, utiliznd vase de
volume
mici, dar care s func ioneze n regim continuu.
Pe baza rezultatelor ob inute n experimentele de laborator n arje a fost posibil punerea la
punct a unei instala ii continui de laborator, a a cum este prezentat n figura III.6.
Pentru experimentele n instala ia continu de laborator au fost utilizate dou tipuri de uleiuri
vegetale: ulei de palmier, provenienThailanda i ulei de rapi varianta Canola, import din Canada.
Propriet ile bazice ale acestor uleiuri sunt prezentate n tabelul III.7.
Instala ia const n rezervoare de materii prime, din sticl sau metal, dou pompe dozatoare,
peristaltice, utilaj ultrasonic Honda Electronics Ultrasonic Cleaners WS 1200-40, cu frecven a de 40
kHz i putere de 1200 watts, vas de reac ie din sticl de 1000 ml volum total i rezervor de colectare a
produsului de reac ie.
Pompa 1 introduce n reactor metanol avnd dizolvat n el catalizatorul, iar pompa 2
introduce
uleiul vegetal. Pentru uleiul de palmier este nevoie de nc lzire pn la 50C, pentru a asigura o
curgere constant a acestuia prin tuburile de alimentare, deoarece uleiul de palmier este solid la
temperatura camerei. Din vasul de reac ie produsul este colectat continuu ntr-un rezervor de
stocare i
apoi prelucrat prin sp lare i uscare n vederea folosirii n motor.
Pentru a determina timpul optim de rezidenn vasul de reac ie pentru o conversie maxim ,
au fost testate mai multe viteze de curgere, tabelul III.8.
Tabelul III. 8.
Viteza de curgere a materiilor prime
Timp de rezidenViteza de curgere aViteza de curgere a Mas de reac ie
n reactormetanolului (ml/min) uleiului vegetal (ml/min) prelucrat (l/or )
1021.4078.6 6.0
2010.4039.3 3.0
307.1526.2 1.5
n condi ii de operare continu la nivel de laborator, timpul de reziden de 30 minute a oferit
conversia maxim . Opernd la alt nivel tot n condi ii de laborator pe un reactor cu un volum de lucru
de 2500 ml, cu un alt sistem ultrasonic, a fost posibil reducerea timpului de reziden la 10 minute.
Procesul de fabricare al biodieselului ce implic iradierea ultrasonic poate fi aplicat i la
scar industrial n reactoare de volume mai mari ct i la scar mic n instala ii ce pot fi operate
local, n ferme ce produc ulei vegetal i care pot folosi biodieselul pentru nevoi proprii. Pe baza
procesului tehnologic dezvoltat n laborator a fost construit o instala ie pilot n Osaka i urmeaz
studierea posibilit ii de a construi o instala ie industrial n Thailanda, ar ce produce ulei de palmier
i ar putea avea o produc ie de biodiesel competitiv economic. Tot pe acest procedeu se studiaz
i
214
posibilitatea construirii de unit i mobile (pe platforma unui camion) destinat deplas rii la ferme
agricole i procesarea pe loc a uleiului vegetal.
Deoarece material prim pentru fabricarea combustibilului biodiesel este n principal uleiul
vegetal i gr simea animal , biodieselul ar putea fi integrat ntr-o tehnologie agricol ce ar permite
valorificarea poten ialului de materii prime grase, produsele secundare de la fabricarea biodieselului
putnd fi valorificate n ferm : catalizatorul KOH neutralizat la o form utilizabil ca ngr mnt,
glicerina ad ugat n hrana animalelor sau folosit la condi ionarea unor pesticide, excesul putnd fi
valorificat pe pia .
4. Concluzii
Avnd n vedere rezultatele prezentate n aceast lucrare, precum i cele publicate se poate
trage concluzia c ultrasunetele intensific transferul de mas ntre uleiul vegetal i alcool prin crearea
de nano structuri n masa de lichid conducnd la conversii i randamente mari de
transesterificare.
Majoritatea uleiului vegetal este transformat n primele minute de reac ie n cataliz bazic
sub ultrasunete. Restul timpului atingerii conversiei practic totale fiind consumat de reac iile mono- i
di-gliceridelor cu alcoolul prezent.
Folosirea ultrasunetelor conduce la procese ce necesit un consum mai mic de catalizator i
un raport alcool / ulei vegetal de doar 6 / 1, cu efecte economice
benefice.
Condi ii de lucru blnde, temperatur ambiant i presiune atmosferic fac din procedeul
sonochimic o tehnologie agreat de fabricare a combustibilului biodiesel.
Ultrasunetele devin n consecino unealt de valoare n mna chimi tilor pentru promovarea
reac iilor de transesesterificare a gr similor vegetale i animale i nu numai pentru aceasta.
Instala iile de producere a biodieselului sunt u or de condus, se preteaz la procese continui
foarte simple i au avantajul unui reactor de mare productivitate i mici dimensiuni.
Mul umiri:
Dr. Mircea Vn toru mul ume te Societ ii Japoneze pentru Promovarea tiin ei pentru bursa
de 6 luni oferit n anul 2002.
Autorii mul umesc CHIMINFORM DATA pentru ocazia oferit de a face cunoscute
rezultatele ob inute n domeniul fabric rii combustibilului biodiesel.
5. Bibliografie:
1. S. E. Manahan, Environmental Chemistry, 7th edition, Lewis Publisher, Bocca Raton, New York,
2000.
2. R. E. H. Sims, The Brilliance of Bioenergy, James&James Ltd. Publishers, London, 2002.
215
3. Biodiesel Report, National Biodiesel Board, Jefferson City, MO, March 1996.
4. Y. M. Choo, A. N. Ma, Chem & Ind., 530, 2000.
5. D. Kusdiana, S. Saka, Fuel 80, 693, 2001.
6. Y. Shimada, Y. Watanabe, T. Samukawa, A. Sugihara, H. Noda, H. Fukuda, Y. Tominaga
JAOCS, 76(7), 789, 1999; A. Buthe, M.B. Ansorge-Schumacher, W. Hartmeier, 1st Joint
Symposium of the Working Group "Biotransformation" of the VAAM and the German Society
for Fat Science (DGF) March 26 - 28, 2003, Greifswald, Germany; V. Dossat, D. Combes, A.
Marty, Enzyme and Microb. Tech. 25, 194, 1999.
7. Y. Watanabe, Y. Shimada, A. Sugihara, H. Noda, H. Fukuda, Y. Tominaga, JAOCS, 77(4), 355,
2000; E.W. Eckey, JAOCS, 33, 575, 1956.
8. R. Alcantara, J. Amores, L. Canoira, E. Fidalgo, M.J. Franco, A. Navarro, Biomass and
Bioenergy, 18, 515, 2000; M. Canakci, J. van Gerpen, Trans. ASAE, 42(5), 1203, 1999.
9. D. Nimcevic, R. Puntigam, M. Worgetter, J. R. Gapes, JAOCS, 77, 275, 2000.
10. D. Darnoko, M. Cheryan, J. Am. Oil. Chem. Soc. 77, 1263, 2000; K. Komers, R. Stloukal, J.
Machek, F. Skopal, Eur. J.Lipid Sci. Technol. 103, 363, 2001; Y. Zhang, M. A. Dube, D.D.
McLean, M. Kates, Biores. Technol., 89, 1, 2003.
11. X. Lang, A.K. Dalai, N.N. Bakhshi, M.J. Reaney, P.B. Hertx, Bioresource Technology, 80, 53,
2001.
12. R. Sercheli, R. M. Vargas, U. Schuchardt, JAOCS, 76, 1999, 1207.
13. Ma, M.A. Hanna, Biores. Technol., 70, 15, 1999.
14. Dasgupta, P. Banerjee, S. Malik, Chem. Phys. Lipids 62, 281, 1992.
15. Loupy, A. Petit, M. Ramdani, C. Yvanaeff, M. Majdoub, B. Labiad, D. Villemin, Can. J. Chem.
70, 90, 1993.
16. S. Gryglewicz, Biores. Technol., 70, 249, 1999.
17. Carmen Eugenia Stavarache, Ultrasound and its Application to Environmental Remediation:
Degradation of Chlorobenzene and Production of Biodiesel by Ultrasonic Irradiation, Tez de
doctorat sus inut n 19 Mai 2004, la OSAKA Prefecture University; Carmen Stavarache, M.
Vinatoru, B. Yim, Y. Maeda, Chem. Lett., Vol. 32, No. 8, 716, 2003; Carmen Stavarache, M.
Vinatoru, R. Nishimura, Y. Maeda, Ultrasonics Sonochemistry, 2004, Accepted for publication;
Y. Maeda, M. Vinatoru, Carmen-Eugenia Stavarache, K. Iwai, H. Oshige, Japanese Patent
Application, reference number: 2002-300920, registered in 2002.10.15, Applicant Cosmo
Engineering Co., Ltd.; Y. Maeda, M. Vinatoru, Carmen-Eugenia Stavarache, K. Iwai, H. Oshige,
European Patent Application no. 03023081.7-, December 09, 2003.
216
18. W. T. Richards, A. L. Loomis, J. Am. Chem. Soc. 49, 3056, 1927.

19. T. J. Mason, Practical Sonochemistry, Users Guide to Applications in Chemistry and Chemical
Engineering, Ellis Horwood, London, 1991.
20. M. A. Margulis, Zh. Fiz. Khimii, 43, 1435, 1969.
21. W. B. McNamara III, Y. T, Didenko, K. S. Suslick, Nature, 401, 772, 1999.
22. E. A. Nepiras, B. E. Noltingk, Proc. Phys. Soc. (London), B63, 1032, 1950; M. A. Margulis,
The Nature of Sonochemical Reactions and Sonoluminiscence in Adavances in
Sonochemistry, T. J. Mason ed., vol. 1, JAI Press, London, 39, 1990.
23. D. G. Boocock, K. Konar, V. Mao and H. Sidi, Biomass and Bioenergy 11, 43, 1996.
24. K. Nam, J. Sohn, J. Korean Chem. Soc., 25(4), 283, 1981.
25. M. Holcapek, P. Jandera, J. Fischer, B. Prokes, J. Chromat. A 858, 13, 1999.
217
218
ISBN 973 87023 2 - 1

3-Body Part

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

3-Body Part

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

BIOCARBURAN II N

Monografia a fost realizat de S.C. CHIMINFORM DATA S.A.

BUCURE TI, 2004

EDITAT CU SPRIJINUL MINISTERULUI

ISBN 973 87023 2 - 1

BIOCARBURAN II TREBUIE PRODU I I FOLOSI I N ROMNIA................................. i

Capitolul I . ASPECTE GENERALE, biochimist Diana Dragot ................................................ 1

1. Biocarburan ii - stadiul actual i de perspectiv .................................................................... 1

Capitolul II. PROCESE I TEHNOLOGII DE OB INERE A BIOCARBURAN ILOR ....... 9

1.3.1. Hidroliza acid ............................................................................................ 13

2.2.1. Concep ia procesului de fermentare anaerob .............................................

hidrogen/oxigen ob inut electrolitic(V1) ................................................... 34

5. Procese i tehnologii de ob inere a uleiului vegetal presat la rece, biochimist

BIOCARBURAN II TREBUIE PRODU I I FOLOSI I N ROMNIA

SCOPUL NFIIN RII ASOCIA EI:

Sprijinirea logistic a producerii i utiliz rii biocombustibililor n Romnia, ca alternativ ecologic la

Compararea emisiilor poluante produse de BIODIESEL cu combustibilul conven ional

Tipul emisiilor poluante B100 B20

Poten ial asupra nivelului de ozon indus de HC -50% -10%

INSTITU IONALIZAREA ACTIVIT ILOR DE PRODUCERE I UTILIZARE A

epuizarea rezervelor nainte de anul 2010;

constitui ntr-un veritabil sprijin al celor ce doresc s demareze activit i de cercetare i de

Raportul de activitate pe anul 2003 al

A. nfiin area Asocia iei, ob inerea personalit ii juridice, nregistrarea fiscal .

General al Institutului de Cercet ri Alimentare, a desf urat, de asemenea, o ampl

n domeniul Biogazului posterul a indicat, n primul rnd, poten ialul bioenergetic al

n continuare au fost prezentate tiposeriile de instala ii de biogaz pentru gospod rii

Instala ii pentru gospod rii individuale i mici colectivit i :

CARACTERISTICI U.M. TIPOSERIA DE INSTALA II

Instala ii pentru producerea industrial a biogazului :

Caracteristici U.M. Tiposeria de instala ii industriale proiectate

Materii prime Procesare enzimatic Procesare bio - fizic

Celuloze Celulaz Fermentare Distilare

Produse con innd Amilaze CARBURANT

Pentru realizarea combustibililor tip BIODIESEL au fost indicate ca resurse :

I. Participare la Simpozionul BIO-ENERGY Enlarged Perspectives, Budapesta 16-17 oct. 2003

Sector: Managementul tehnologiilor de mediu

Succint prezentare a activit ii Asocia iei Biocombustibilii n Romnia n anul 2004

S-au organizat i desf urat, mpreun cu Camera de Comer i Industrie C l ra i, o

1. Biocarburan ii - stadiul actual i de perspectiv

Aspectele privind mediu nconjur tor

1.1. Politicile i reglement rile n domeniul biocarburan ilor

Combustibil Pre , $ SUA/L, iunie 2002

Etanol din porumb 0,28

Benzin calitate medie 0,20

Motorin din petrol 0,18

rile care recunosc beneficiile pe care le aduc biocombustibilii au legiferat o serie de

2. Tipuri de biocarburan i existen i

2.1. Etanolul i ETBE

Utilizarea etanolului drept biocarburant, milioane de litri/an

Canada 240 0,7

USA 8.000 1,8

Fran a 120 0,6

Spania 100 1,0

Capacitatea de produc ie a biodieselului, la nivelul anului 2002, milioane de litri /an

Regiune Capacitate de produc ie, milioane litri/an

3. Poten ialul biocarburan ilor i cerin ele viitoare

1. Procese i tehnologii de ob inere a bioetanolului prin fermentare aerob

Procesul de fermenta ie, n general, cuprinde 3 etape:

1.2. Materii prime utilizate n fabricarea etanolului

Materii prime glucidice

C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2

Materii prime amidonoase