Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
PROIECT DE
DIPLOMĂ
Coordonator
științific:
ȘL. Univ. Dr. Corina
PREDESCU
Absolvent:
Andrei Lucian
BURGHELEA
BUCUREȘTI
2022
UNIVERSITATEA DE ȘTIINȚE AGRONOMICE ȘI
MEDICINĂ VETERINARĂ DIN BUCUREȘTI
Facultatea de Medicină Veterinară
Program de studiu: Controlul și Expertiza ProduselorAlimentare
Disciplina: Metode și tehnici de analiză instrumentală
PROIECT DE DIPLOMĂ
Influența temperaturii asupra stabilității oxidative
a unor sortimente de uleiuri vegetale
Coordonator științific:
ȘL. Univ Dr. Corina PREDESCU
Semnătura
……………………………
Absolvent:
Andrei Lucian
BURGHELEA
Semnătura
………………………..
CUPRINS
INTRODUCERE ....................................................................... 5
Capitolul I. Compoziția uleiurilor vegetale 8
1.1. Fracție saponificabilă ............................................................... 8
1.1.2. Acizi grași ............................................................................ 8
1.1.3. Trigliceridele......................................................................... 10
1.2. Digliceride și monogliceride ................................................... 11
1.3. Ceruri vegetale ........................................................................ 11
1.4. Fosfolipide .................................................................................. 12
1.5. Fracție nesaponificabilă ........................................................... 12
1.6. Tocoferoli și tocotrienoli ......................................................... 12
1.7. Fitosteroli ................................................................................. 14
1.8. Compuși colorați ..................................................................... 14
Capitolul II. Analiza uleiurilor vegetale 15
2.1. Caracteristici ale uleiurilor vegetale ........................................... 15
2.1.1. Punctul de topire ..................................................................... 15
2.1.2. Punctul de turbiditate .............................................................. 15
2.1.3. Punct de fum ............................................................................ 15
2.2. Indici de caracterizare și indici de calitate .................................. 15
2.3. Indicele de saponificare ............................................................. 16
2.4. Indicele ester ............................................................................... 17
2.5. Indicele hidroxil .......................................................................... 17
2.6. Indicele de iod ............................................................................. 17
2.7. Indice de peroxid ......................................................................... 18
2.8. Indicele p-anisdină ...................................................................... 19
2.9. Valoarea Totox ............................................................................ 19
Capitolul III. Metodele utilizate asupra uleiurilor vegetale 20
3.1. Metode analitice instrumentale .................................................. 20
3.2. Metode cromatografice .............................................................. 20
3.3. Rezonanța magnetică nucleară ................................................... 20
3.4. Spectometrie de emisie cu plasmă cuplată inductiv ................... 21
3.5. Indicele de stabililtate a uleiului ................................................. 21
3.6. Conductivitate termică ................................................................ 21
3.7. Vâscozitate .................................................................................. 22
Capitolul IV. Uleiurile vegetale – beneficii și recomandări 24
4.1. Valoarea nutritivă a uleiurilor vegetale ....................................... 24
4.2. Efectele uleiurilor vegetale .......................................................... 24
4.2.1. Efect antiinflamator .................................................................. 24
4.2.2. Măresc nivelul de serotonină .................................................... 24
4.2.3. Ajută la absorbția substanțelor nutritive ................................... 25
4.2.4. Previn pierderea memoriei ........................................................ 25
4.2.5. Susțin funcția hepatică .............................................................. 25
Capitolul V. Caracteristici ale unor uleiuri vegetale sănătoase 26
5.1. Uleiul din semințe de struguri ...................................................... 26
5.2. Uleiul de nucă ............................................................................. 27
5.3. Uleiul de măsline ......................................................................... 27
5.4. Uleiul de rapiță .......................................................................... 28
Capitolul VI. Materiale și metode 30
6.1. Pregătirea probelor de ulei .......................................................... 30
6.2. Determinarea indicelui de aciditate ............................................ 30
6.3. Determinarea indicelui de peroxid ............................................. 31
6.4. Determinarea dienelor si trienelor conjugate ............................. 34
6.5. Determinarea indicelui de p-anisdină ........................................ 35
6.6. Determinarea substanțelorcare reacționează cu acidul tiobarbituric 36
Capitolul VII. Rezultate și discuții 38
7.1. Determinarea indicelui de aciditate ............................................ 38
7.2. Determinarea indicelui de perdoxid ........................................... 39
7.3. Determinarea dienelor și trienelor conjugate ............................. 40
7.4. Determinarea indicelui de p-anisdină ......................................... 42
7.5. Determinarea substanțelor care reacționează cu acidul tiobarbituric .... 43
Capitolul VIII. Concluzii 44
Bibligrafie .......................................................................................... 45
Declarație ........................................................................................... 47
INTRODUCERE
Uleiurile sunt materii lichide cu o vâscozitate mai mare sau mai mică, de
proveniență naturală (vegeatală, animală ori minerală), ori rezultate prin procese de
laborator sau industriale. Au densitatea mai mică decât apa și nu se dizolvă în apă [22].
Termenul de ulei (cu variantele învehite oloi, uloi, untdelemn) vine din limba
latină – oleum și din greaca veche – elaion. În majoritatea limbilor europene temenul este
destul de apropiat în scris și în pronunție cu aceste vechi cuvinte [22].
Utilizările uleiurilor sunt numeroase: în alimentație se folosește o mare parte din
producția de uleiuri, dar cantități mari de uleiuri se folosesc și în scopuri industriale – atât
ca lubrifianți pentru mecanisme în mișcare, dar și ca materii prime pentru o gamă largă
de produse din categoria bunuri de consum [22].
Uleiurile comestibile sunt în principal uleiuri vegetale care au suferit mai multe
procese de îndepărtare a constituenților nedoriți. Majoriate uleiurilor vegetale brute sunt
supuse unor procese, precum procesul de rafinare (neutralizare, albire și dezodorizare)
pentru a le face potrivite pentru consum. Numai uleiul de măsline, poate fi consumat fără
nici un proces de rafinare. Uleiurile vegetale au în compoziție de acizi grași nesaturați, cu
catena lungă. Deși uleiurile vegetale comestibile au o compoziții relativ simple, ele
variază atât de mult între ele, încât cuprind o gamă largă de proprietăți fizice și chimice
[15].
Uleiurile comestibile, alături de grăsimi, sunt produse de secole, deci nu este de
mirare istoria îndelungată a studierii acestora. Chimistul francez Michel Eugene
Chevreul, recunoscut drept pionier în studiul chimiei lipidelor, a publicat în anul 1823 o
carte, în care discută amănunțit despre existenta unor noi compuși descoperiți de acesta,
cărora le desemnează denumiri științifice. Printre aceștia se numără acidul stearic, acidul
oleic si acidul butiric. În cartea sa, Chevreul descrie metodele folosite și patentate de el
pentru a sintetiza compușii (metoda principală fiind recristalizarea) și pentru a defini titrul
grăsimilor. Tot în cartea sa, Chevreul identifică punctele de topire ale compușilor și se
folosește ulterior de ele pentru a măsura puritatea lor [5].
Peroxidarea lipidică reprezintă deteriorarea oxidativă a acizilor grași
mononesaturați (MUFA) și polinesaturați (PUFA), adică a celor care conțin una sau mai
multe legături duble. Reacția are loc în prezența oxigenului și a fost recunoscută ca o
problemă a depozitării grăsimilor și uleiurilor, fiind mai relevantă în prezent, având în
vedere popularitatea uleiurilor și grăsimilor bogate în PUFA. PUFA se peroxidează ușor
cu formare de produse foarte toxice, cum ar fi peroxizii și aldehide. Recent, s-a arătat că
încălzirea uleiurilor culinare la 180 °C a generat o varietate de produși primari ai
peroxidarii lipidice precum hidroperoxizi, peroxizi și diene conjugate, precursorii ai
produși secundari de peroxidare, cum ar fi aldehidele (alcanali, trans-2-alchene și alca-
2,4-dienali). Astfel de produși sunt absorbite din din intestin în circulația sistemică.
Scopul lucrării de diplomă a fost de a etermina efectul temperaturii asupra uleiului
de nucă, de sâmburi de struguri, de rapită și de măsline. Obiectivele au fost:
- Consultarea atelor din literatură referitoare la rezultatele obținute in alte studii
cu privire la efectul creșterii temperaturii asupra uleiurilor vegetale în general.
- Pregătirea experimentului privind tratamenul termic al uleiurilor de de nucă,
de sâmburi de struguri, de rapită și de măsline.
- Determinarea indicelui de aciditate, produsilor primari ai peroxidării lipidice
(peroxizi lipidici, diene și triene conjugate) și produsilor secundari ai
peroxidării lipidiceb(indicele de p-anisidină și substantele care reactioneaza
cu acidul tiobarbituric).
Lucrarea de diplomă prezintă două părți, partea întâi studiu bibliografic și partea a doua,
cercetări personale. Este structurată în opt capitole, cinci în partea întâi și trei pentru
partea a două. Pentru întocmirea ei au fost consultate 29 de referințe bibliografice.
Partea I
Studiu bibliografic
CAPITOLUL I.
Compoziția uleiurilor vegetale
Tabelul 1.1. Denumirea unor acizi grași în funcție de denumirile lor uzuale,
notațiile lor prescurtate și sursele [5]
1.1.3. Trigliceridele
Denumirea oficială a trigliceridei este „tricaglicerol”, evidențiind că aceasta
constă într-o coloană de glicerol esterificată de trei acizi grași, după cum se poate observa
mai jos:
Lanțurile de acizi grași R1, R2, R3 pot fi identice, dar în majoritatea cazurilor nu
sunt. Numai uleiurile cu un conținut foarte ridicat dintr-un anume acid gras, cum ar fi
acidul oleic, din ulei de semințe de floarea-soarelui conține un triglicerid cu trei acizi grași
identici, numit trioleat. În mod normal, acizii grași sunt diferiți, astfel încât uleiul de
trigliceride conține foarte multe specii moleculare diferite [5].
În uleiurile vegetale, distribuția acizilor grași pe coloana vertebrală a glicerinei nu
este complet aleatorie - fie 1,3-aleatorie, fie 2-aleatoriu. Acest lucru este ilustrat de datele
privind uleiul de soia din Tabelul 2 [5].
Acizii grași saturați predominanți în pozițiile exterioare 16:0 și 18:0 se află pe
pozițiile 1,3 în cantități egale. 18:2 ocupă în principal poziția 2 și 18:1 umple pozițiile
goale. Un exemplu de distribuții de acizi grași pentru câteva uleiuri apare in tabelul 2 [5].
Tabelul 1.2. Exemple de distributie a acizilor grasi pentru câteva tipuri de ulei
[5]
Ulei Poziție 8:0 10:0 12:0 14:0 16:0 18:0 18:1 18:2 18:3
Cocos 1,3 11.4 9.1 32.7 22.2 13.2 4.0 5.6 1.1
2 2.9 1.1 78.2 10.2 5.9 2.0
Ulei 1,3 62.0 8.0 27.5 2.5
palmier 2 11.0 2.0 65.0 22.0
Ulei 1 16.7 5.4 24.3 46.2 6.4
boabe 2 2.2 0.3 23.4 68.1 5.7
de soia 3 16.1 4.6 24.6 47.0 7.0
1.4. Fosfolipide
Grupul de fosfat are o grupare hidroxil liberă (pKa<3.5). În țiței, poate avea un
contraion metal (potasiu, calciu sau magneziu) sau hidrogen. Acest hidrogen este titrat
atunci când se măsoară aciditatea uleiului. Când grupa X este un atom de hidrogen, se
numește acid fosfatidic (PA). Se formează în timpul uscării, condiționării și extracției
semințelor oleaginoase. Dacă PA este prezent ca un acid liber sau sare de potasiu, acesta
va fi eliminat din ulei de hidratare pe apa degumare. Există compuși de lizosomă în care
unul dintre acizii grași are au fost eliminate. Există acetilfosfatidiletanolamină în care
grupul amino este acetilat. Există fosfatidilglicerol în care a fost grupul de fosfat
esterificate cu o fracțiune de glicerol [5].
Astfel, α-tocoferolul, care are cea mai mare activitate cu vitamina E, transportă
trei substituenți metilici pe inelul de benzen, în timp ce δ-tocoferolul numai unul [5].
Pe lângă unul sau mai multe grupuri de metil, inelul de benzen
poartă, de asemenea, un grup hidroxil. Uleiurile vegetale variază foarte mult în conținutul
lor de tocoferol și tocotrienol. Dată fiind masa lor moleculară de aproximativ 400 Da
(unitate masura), nu foarte diferită de cea a monogliceridelor, se anticipează că unii
tocoferoli să fie îndepărtați din ulei în timpul decapării cu abur în vid. Prin utilizarea unui
sistem de condensare în două etape, se poate obține un conținut ridicat de tocoferoli.
Acesta poate fi utilizat pentru a îmbogăți uleiurile care sunt sărace în tocoferoli și, astfel,
pentru a crește stabilitatea lor oxidativă [5].
Toti fitosterolii au o grupare hidroxil la poziția 3. În uleiurile vegetale, acest grup poate
fi esterificat cu un acid gras, dar dacă nu este, este denumit sterol liber. Când legătura
dublă din sterol este saturată, rezultatul este compusul se numește stanol. Colesterolul
produce colestanol hidrogenare. Fitostanoli sunt utilizați în produse dietetice de grăsime,
cum ar fi margarina pentru că reduce absorbția colesterolului din alimente și, astfel, duce
la un conținut de colesterol din sânge oarecum redus, pe care unii oameni le consideră a
fi de dorit [5].
3.7. Vâscozitate
Vâscozitatea este o proprietate importantă în debitul de lichid, funcționarea
unității de transfer de căldură etc. Poate fi definită ca rezistența uleiului la curgere 33.
Viscozitatea uleiurilor vegetale crește odată cu lungimea lanțului acizilor grași ai
trigliceridelor și scade odată cu saturarea [16,18]. Acizii mononesaturați (C18:1) și
polinesaturați (C18:2) au o mare contribuție la comportamentele de flux ale uleiurilor
vegetale. Scăderea vâscozității a fost observată cu o porțiune din ce în ce mai mare de
C18:2 și o porțiune descrescătoare de C18:1 130. Viscozitatea este mai bine legată de
polinesaturați decât de acizii grași mononesaturați. Toscano et al. a confirmat rolul
important jucat de nesaturarea și dimensiunea moleculară a trigliceridelor asupra
vâscozității [19].
Viscozitatea uleiurilor vegetale este, în general, mai mare decât cea a uleiurilor
minerale utilizate ca uleiuri termice. Multe studii au raportat creșterea vâscozității cu
îmbătrânirea termică. Principalul motiv al acestei creșteri este oxidarea sau degradarea
termică a uleiurilor care duc la polimerizare. În cazul polimerizării, creșterea vâscozității
este un fenomen ireversibil diferit de îngroșarea observată atunci când uleiurile vegetale
sunt expuse la temperaturi scăzute. Viscozitatea trebuie luată în considerare pentru a
evalua îmbătrânirea uleiurilor vegetale, deoarece viscozitatea mai mare ar afecta
capacitatea de a transfera căldura și de a produce puncte fierbinți. Prin urmare, este de
mare interes să studiem această proprietate pentru a confirma posibila înlocuire a
uleiurilor minerale cu uleiuri vegetale [19].
CAPITOLUL IV.
Uleiurile vegetale – beneficii și recomandări
Figura 7.1. Variația valorii indicelui de aciditate pentru uleiurile de nucă (P1), de
sâmburi de struguri (P2), de rapiță (P3) si de măsline (P4) după expunerea la 150 °C și
200 °C comparativ cu uleiuri netratate termic
Oxidarea este o serie de reacții chimice nedorite în ulei care îi degradează calitatea
și valoarea. Unele uleiuri se oxidează în mod natural mai repede decât altele, datorită
compoziției lor de acizi grași și compuși antioxidanți.