3

C U P R I N S



I. APLICAII LA CURS _________________________________________ 4
I.1. Nucleul atomic _____________________________________________ 4
I.2. Modele atomice. ___________________________________________ 11
I.3. Atomul cu mai muli electroni _______________________________ 15
I.4. Proprietai periodice ale elementelor. _________________________ 18
I.4.1. Raze atomice i ionice. ___________________________________ 18
I .4.2. Energii de ionizare. ______________________________________ 20
I .4.3. Afinitatea pentru electron. ________________________________ 21
I.4.4. Coeficieni de electronegativitate. ___________________________ 22
I.4.5. "Valena" fa de hidrogen i "valena" fa de oxigen. _________ 23
I.5. Legtura chimic. _________________________________________ 24
II. APLICAII LA LUCRRILE PRACTICE ______________________ 30
II.1. Soluii. __________________________________________________ 30
II.2. Echilibre acido-bazice. _____________________________________ 36
II.3. Echilibre de solubilitate ____________________________________ 41
II.4. Echilibre de complexare. ___________________________________ 44
II.5. Echilibre redox. __________________________________________ 46
III. Exemple de subiecte i rezolvrile aferente. ______________________ 49
III.1. Subiect 1. _______________________________________________ 49
III.2. Subiect 2. _______________________________________________ 61
Rezultate. _____________________________________________________ 73


4

I. APLICAII LA CURS




I.1. Nucleul atomic.


_ De reinut :

1. A = Z + N A numr nucleonic = numr de mas;
Z numr protonic = numr atomic = numr de ordine;
N numr de neutroni.

2. Z
1
= Z
2
izotopi
N
1
= N
2
izotoni familii de nuclizi
A
1
= A
2
izobari

3.

=
=
n
1 i
i i e
A f A A
e
masa atomic relativ a unui element;
1 f
n
1 i
i
=

=
A
i
masa atomic relativ a unui izotop ;
f
i
fracia molar a izotopului cu A
i
.


4. Curba Aston :
max
A
E
|
.
|

\
|
corespunde izotopului Fe
56
26
.

5. Reguli de identificare a izotopului cel mai stabil al unui element :

- nuclizi uori : Z 20
a) Z par A = 2Z ;
b) Z impar A = 2Z + 1.

- nuclizi medii : 21 Z 82



+ + = f d 2Z A

- nuclizi grei : Z > 82

Nu exist izotopi stabili !


5
6. Stabilizarea nuclizilor uori

- A < A
stabil
deficit de neutroni emisie pozitronic (
+
) sau captur K
- A > A
stabil
exces de neutroni emisie

.

7. Apartenena unui nuclid la o serie radioactiv

rest b
4
A
+ = rest = 0 seria 4n;
rest = 1 seria 4n + 1;
rest = 2 seria 4n + 2;
rest = 3 seria 4n + 3;

8. Natura i numrul de transformri care conduc de la un ascendent la un
descendent


4
A A
n
descendent ascendent

=
) Z (Z 2n n
descendent ascendent
=

9. Ecuaia cinetic a dezintegrrii radioactive:


t
i f
e N N

= N
i
numr iniial de nuclee radioactive n prob (t = 0) ;
N
f
numr final de nuclee radioactive n prob;
constanta radioactiv.

10. t. = ln 2 = 0,693 constanta radioactiv ;
t. - timp de njumtire.

11. Activitatea radioactiv a unei surse ()

= N pentru t = 1 sec
( ) |
.
|

\
|
= =

1/2
t
0.693
i
1
i
e 1 N e 1 N
t./
se exprim n secunde.

6
Aplicaii.

I.1.1 Care este compoziia nucleonic a nuclidului:
a)
3
H ; b)
22
Na ; c)
40
K ; d)
238
U ; e)
197
Au ; f)
37
Cl ;
g)
108
Ag ; h)
80
Br ; i)
210
Tl ; j)
195
Pt ?

I.1.2 Cunoscnd numrul de mas (A), stabilii numrul de neutroni (N) din
nucleul atomului :
a) Ar (A = 40); b) Na (A = 25); c) U (A = 238); d) Pb (A = 206);
e) Cr (A = 52); f) Fe (A = 58); g) Cu (A = 67); h) Mo (A = 96);
i) Mn (A = 55); j) Bi (A = 209).

I.1.3 Dac izotopii cei mai stabili ai unor elemente uoare i de mas medie
sunt :
35
Cl ,
55
Mn ,
80
Br ,
108
Ag ,
197
Au, ce concluzie putei trage cu privire
la compoziia nucleonic a nucleelor stabile ?

I.1.4 Stabilii gradul de nrudire a urmtorilor nuclizi :
a)
12
C ;
13
C ;
14
C ;
14
N ;
15
N ;
b)
36
Ar ;
38
Ar ;
40
Ar ;
39
K ;
40
K ;
41
K;
40
Ca ;
c)
40
Ca ;
46
Ca ;
46
Ti ;
48
Ti ;
50
Cr ;
d)
78
Kr ;
86
Kr ;
84
Sr ;
86
Sr;
80
Se.

I.1.5 Folosind curba Aston, comparai stabilitatea nuclizilor :
a)
39
K i
40
Ca; b)
40
Ar i
55
Mn; c)
13
C i
14
N; d)
18
O i
20
Ne
e)
36
S i
35
Cl; f)
64
Zn i
56
Fe; g)
84
Kr i
108
Ag; h)
108
Ag i
197
Au;
i)
55
Mn i
86
Sr; j)
52
Cr i
235
U.

I.1.6 Magneziul are trei izotopi naturali ale cror procente molare n amestec
sunt:
24
Mg : P
1
= 78,7 %;
25
Mg : P
2
= 10,13 % i
26
Mg : P
3
= 11,17 %. Ce
valoarea aproximativ are masa atomic relativ a elementului?

7
I.1.7 Masa atomic relativ aproximativ a clorului are valoarea A
e
= 35,5.
Elementul este un amestec de doi izotopi naturali :
35
Cl i
37
Cl. Stabilii
compoziia molar procentual a elementului.

I.1.8 Masa atomic relativ aproximativ a borului elementar are valoarea
A
e
= 10,8 . tiind c elementul are doar doi izotopi naturali dintre care unul
este
10
B n proporie molar de 18,8 %, s se identifice cellalt izotop.

I.1.9 Care dintre urmtoarele valori : 6,015; 7,016; 5,995; 7,942 nu poate
reprezenta masa atomic relativ a unui izotop al litiului?

I.1.10 Beriliul natural este un element monoizotopic,
9
Be. Care dintre
urmtoarele valori : 9,000; 8,995; 9,012 poate corespunde masei atomice
relative a acestui izotop ?

I.1.11 Unul dintre izotopii naturali ai kriptonului este
84
Kr. Masa sa atomic
relativ poate avea una dintre valorile : 83,597; 84,000; 84,075; 83,912.

I.1.12 Folosind curba Aston, ordonai n sensul cresctor al stabilitii, urmtorii
nuclizi:
a)
12
C;
14
N;
20
Ca;
b)
138
Ba;
186
Os;
c)
56
Fe;
59
Co;
65
Cu;
d)
55
Mn;
80
Kr;

e)
74
Ge;
88
Sr;
118
Sn;
f)
52
Cr;
58
Ni;
65
Cu.

I.1.13 Care dintre urmtoarele simbolizri : Na Na; Na;
22
11
11
22
11
11
corespunde unui
izotop al sodiului?


8
I.1.14 Care dintre urmtoarele simbolizri : H H; H; H;
1
2
2
1
1
3
3
1
definete izotopul
hidrogenului, numit tritiu ?

I.1.15 Se dau :
masa atomic relativ a protiului, n daltoni : A
H
= 1,007825 u.a.m.;
masa neutronului, n daltoni : m
n
= 1,008665 u.a.m.
Calculai energia de legtur per nucleon pentru urmtorii nuclizi :

a)
3
He (A = 3,01603 u.a.m.); b)
4
He (A = 4,00260 u.a.m.);
c)
12
C (A = 12,00000 u.a.m.); d)
16
O (A = 15,99491 u.a.m.);
e)
40
Ar (A = 39,96238 u.a.m.); f)
35
Cl (A = 34,96885 u.a.m.);
g)
56
Fe (A = 55,9396 u.a.m.); h)
120
Sn (A = 119,9021 u.a.m.);

I.1.16 Justificai modul de dezintegrare i scriei ecuaia procesului pentru
nuclidul :
a)
14
C; b)
22
Na; c)
16
N; d)
56
Mn; e)
34
Cl; f)
50
V (tiind c
stabil este
51
V); g)
24
Na; h)
18
F; i)
89
Sr (stabil:
88
Sr); j)
15
O.

I.1.17 Crei serii radioactive i aparine nuclidul :
a)
212
Bi; b)
209
Pb; c)
208
Pb; d)
214
Bi; e)
211
Bi; f)
210
Pb;
g)
219
At; h)
223
Ra ?

I.1.18 Indicai capul i coada seriei. tiind c nuclidul are doi ascendeni direci,
scriei ecuaiile proceselor de formare a acestuia.Crei serii radioactive i
aparine nuclidul :
a)
216
Po; b)
213
Bi; c)
218
Po; d)
214
Bi; e)
218
At; f)
227
Ac;
g)
223
Fr; h)
215
Po ?
Indicai capul i coada seriei. tiind c nuclidul are doi descendeni
direci, scriei ecuaiile proceselor de dezintegrare radioactiv a nuclidului.


9
I.1.19 Care dintre urmtorii izotopi :

a)
223
Ra;
224
Ra;
225
Ra;
226
Ra;
228
Ra;
b)
206
Pb;
208
Pb;
209
Pb;
210
Pb;
211
Pb;
c)
209
Bi;
210
Bi;
211
Bi;
212
Bi;
215
Bi;
aparin aceleiai serii radioactive ?
Indicai capul i coada seriei respective.
Care este tipul i numrul de transformri prin care ascendentul se
transform n descendent?
Scriei succesiunea reaciilor de dezintegrare care conduc de la
ascendent la descendent, tiind c :
- prima dezintegrare este de tip ;
- a doua dezintegrare este de tip ;
- ultima dezintegrare este de tip .


I.1.20 Calculai constanta radioactiv (sec
-1
) a izotopului :
a)
210
Tl (t. = 1,32 min);
b)
234
Th (t. = 24,1 zile);
c)
231
Th (t. = 24,6 h);
d)
226
Ra (t. = 1590 ani);
e)
217
At (t. = 1.8 10
-2
sec).


I.1.21 Care este activitatea probei, exprimat n Curie, ce se caracterizeaz prin :
m = 1 kg 100 %
235
U ; t. = 9,13 10
8
ani;
m = 120 g 20 %
209
Pb ; t. = 3,3 h;
m = 20 g 21,3 %
213
Bi ; t. = 47 min;
m = 10 mg 100 %
221
Fr ; t. = 4,8 min;
m = 10 g 43,4 %
217
At ; t. = 1,8 10
-2
sec ?


10
I.1.22 Care este compoziia izotopic ( % molare de izotop format ) a unei probe
radioactive dup un anumit timp :
212
Bi ; t. () = 60,5 min ; t = 10 h ;
228
Th ; t. () = 1,2 ani ; t = 100 ani ;
225
Ra ; t. () = 14 zile ; t = 10 zile ;
221
Fr ; t. () = 4,8 min ; t = 40 sec ?

I.1.23 Care este masa final i volumul de gaz (c.n.) ce se degaj dintr-o prob
radioactiv :
m
i
= 11.4 g 20 %
212
Bi; t. () = 60,5 min; t = 1 h;
m
i
= 22.1 g 87 %
221
Fr; t. () = 4,8 min; t = 1 min;
m
i
= 2.11 kg 66 %
211
Bi; t. () = 2,16 min; t = 10 min?

11
I.2 Modele atomice.


_ De reinut :

Modelul Bohr Sommerfeld

1. Razele orbitelor permise n ionii hidrogenoizi:

1
2
n
r
Z
n
r = n numrul cuantic principal;
Z numrul de ordine al ionului
+ 1) (Z
Z
E ;

2
2
0
0 1
me
4
a r

= = = 0,53 raza primei orbite Bohr
n atomul de hidrogen.

2. Vitezele electronului pe orbitele permise:

1 n
v
n
Z
v = ;
m/s 10 2.2
4
e
v
6
0
2
1
~ =

- viteza electronului pe prima orbit Bohr

n atomul de hidrogen.

3. Energiile ionilor hidrogenoizi n funcie de poziia electronului:
1 2
2
n
E
n
Z
E =
( )
eV 13.6
4
me
2
1
E
2
2
0
4
1
=

- modulul energiei atomului de hidrogen

n stare fundamental.

4. Domenii spectrale ale radiaiei electromagnetice
Frecvena liniilor spectrale din spectrele de absorbie ale ionilor hidrogenoizi:
|
|
.
|

\
|
= =
2
f
2
i
2
n
1
n
1
R Z

1


R = 109.681 cm
-1
1.1 10
5
cm
-1
constanta Rydberg;

2
i
n
1
- termenul constant termenul seriei spectrale
n
i
= 1 seria Lyman; n
i
= 4 seria Brackett;
n
i
= 2 seria Balmer; n
i
= 5 seria Pfund;

12
n
i
= 3 seria Paschen; n
i
= 6 seria Humpry;

2
f
n
1
- termenul curent termenul liniei;
n = n
f
n
i
= 1 linie ; n = n
f
n
i
= 5 linie ;
n = n
f
n
i
= 2 linie ; .
n = n
f
n
i
= 3 linie ; .
n = n
f
n
i
= 4 linie ; .
n = n
f
n
i
= limita seriei.

5. Domenii spectrale, n funcie de lungimile de und ale radiaiilor:
- RX : cuprinsntre 0.003 3 nm;
- UV : cuprinsntre 3 300 nm;
- VIS : cuprinsntre 300 700 nm;
- IR : cuprinsntre 700 3 10
6
nm;



Modelul Schrdinger

1. Lungimea undei de probabilitate asociat unei particule n micare:

mv
h

p
h
= = h = 6.6 10
-34
Jsec constanta lui Planck
2. Principiul incertitudinii (Heisenberg)
x p sau x v
m

cuant de aciune;
2
h
=

3. Forma general, simplificat a componentei radiale a unei funcii de und
proprii:
( )
n
r
1 l n 2 l
n.l
e r cr br a r ct R

+ + + + =
- distana r este msurat n Bohri; 1 Bohr = a
0
= 0.53 ;
- a, b, c, ..., parametri numerici pozitivi sau negativi.

4. Expresiile simplificate ale componentelor angulare ale funciilor de und
proprii:
Y
0,0
= ct ; Y
2,0
= ct (3cos
2
- 1)
Y
1,0
= ct cos Y
2,1
= ct sin(2) cos
Y
1,1
= ct sin cos Y
2,(-1)
= ct sin(2) sin

13
Y
1,(-1)
= ct sin sin Y
2,2
= ct sin
2
cos(2)
Y
2,(-2)
= ct sin
2
sin(2)
5. Suprafee nodale interne (S
i
)
- numrul de suprafee nodale interne este:
S
i
= n l -1
- poziia suprafeelor nodale interne rezult din ecuaia:
a + b r + c r
2
+ .........+ r
n-l-1
= 0

6. Suprafee nodale externe plane nodale (S
e
)
- numrul de plane nodale este
S
e
= l
- poziia planelor nodale rezult din ecuaia :
Y
l,m
= 0


Aplicaii.

I.2.1 Ce mrime este cuantificat de numrul cuantic n folosit de Bohr?

I.2.2 Ce mrime este cuantificat de numrul cuantic l introdus de
Sommerfeld?

I.2.3 Ce mrime este cuantificat cu ajutorul numrului cuantic magnetic m n
modelul Bohr-Sommerfeld

I.2.4 Care este raportul ntre :
a) raza celei de-a patra orbite permise n ionul hidrogenoid al litiului i
raza celei de-a doua orbite permise n atomul de hidrogen;
b) raza celei de-a treia orbite permise n ionul hidrogenoid al natriului i
raza primei orbite n atomul de hidrogen;
c) raza primei orbite permise n ionul hidrogenoid al oxigenului i raza
celei de-a treia orbite permise n atomul de hidrogen?

I.2.5 Ce procent din viteza luminii reprezint viteza electronului pe prima
orbit permis n ionul hidrogenoid al carbonului?

I.2.6 Ce numr de ordine are ionul hidrogenoid al crui electron se mic pe
prima orbit permis cu o vitez care reprezint 11.73 % din viteza luminii?

I.2.7 Care este numrul de ordine minim al unui element n al crui ion
hidrogenoid, electronul se mic pe cea de-a doua orbit Bohr permis, cu o
vitez cel puin egal cu o zecime din viteza luminii?


14
I.2.8 Identificai linia a crei frecven, n funcie de constanta Rydberg, este:
a) R
16
27
= n seria Balmer din spectrul ionilor hidrogenoizi ai litiului;
b) R
400
9
= n seria Brackett din spectrul atomilor de hidrogen;
c) 3R = n seria Pascen din spectrul ionilor hidrogenoizi ai carbonului.

I.2.9 Identificai linia din spectrul hidrogenului atomic care are lungimea de
und:
a) = 102,7 nm; b) = 432, nm; c) = 818,8 nm;

I.2.10 Care sunt seriile din spectrul hidrogenului atomic ale cror linii se
intercaleaz?

I.2.11 Ce serie din spectrul ionilor hidrogenoizi ai heliului se plaseaz parial n
domeniul VIS?

I.2.12 Scriei expresiile componentelor radiale ale funciilor de und, aplicnd
conveniile stabilite :
a) 3p; b) 2s; c) 6s; d) 5d; e) 5p; f) 4f; g) 5f; h) 3d.

I.2.13 Cte suprafee nodale interne are funcia de und hidrogenoid:
a) 2p; b) 3s; c) 4p; d) 5s; e) 4d; f) 6p?

I.2.14 Care este simetria (numrul de lobi, numrul de suprafee nodale
externe) i la ce distan de nucleu () se plaseaz suprafeele nodale interne
ale orbitalilor hidrogenoizi a cror component radial este:
a) ( )
2
r

l n,
e r 2 ct R

= ; c) ( )
3
r

2
n.l
e 2r 18r 27 ct R

+ = ;
b)
3
r

2
n.l
e r ct R

= ; d) ( )
3
r

n.l
e r 6 r ct R

= ;

I.2.15 Care sunt poziiile maximelor de densitate de probabilitate radial ()
ale funciei hidrogenoide:
a) ( )
2
r

n.l
e r 2 ct R

= ; b)
3
r

2
l n,
e r ct R

= ; c)
2
r

l n,
e r ct R

= ;

I.2.16 Justificai indicii cartezieni ai orbitalilor care au componenta angular :
a) Y
l,m
= ct cos
b) Y
l,m
= ct sin cos ;
c) Y
l,m
= ct sin(2) sin;
d) Y
l,m
= ct sin
2
sin(2).

I.2.17 Stabilii poziia planelor nodale (suprafee nodale externe) ale funciei de
und care are componenta angular :

15
a) Y
l,m
= ct sin sin;
b) Y
l,m
= ct sin2 cos;
c) Y
l,m
= ct sin
2
cos
2
.

I.3 Atomul cu mai muli electroni.


_ De reinut :

1. Regula Klecicovski (succesiunea energetic a substraturilor electronice n
nveli, conform regulii (n + l)
max
i excepiile)

2. Principiul excluziunii (Pauli) capacitatea electronic a substraturilor

3. Regula I a lui Hundt Regula spinului maxim (ocuparea orbitalilor unui
substrat)

4. Regula a II-a a lui Hund Configuraii de stabilitate sporit:
- substrat gol;
- substrat semiocupat;
- substrat total ocupat;
- stabilitate maxim ns
2
np
6


5. Termenul strii fundamentale a atomului izolat;
- Spinul global trebuie s aib valoarea maxim : S
max
= s n
i

;
- Numrul cuantic orbital global trebuie s aib valoarea maxim posibil
L =

i
m m - numrul cuantic magnetic al orbitalului ce
se ocup de ctre electron n substrat
- J numrul cuantic intern este :
J = L S - nainte de semiocupare;
J = L + S - din momentul semiocuprii;
- Simbolul strii fundamentale se figureaz :

L
1
max
S 2
max
J
+


2 Smax + 1 multiplicitatea de spin se prezint ca numr;
Lmax se prezint ca liter majuscul:
0 S; 1 P; 2 D; 3 F; 4 G; etc.;
J se indic prin valoarea numeric;

6. Poziia elementului n sistemul periodic :
- Numrul perioadei este egal cu valoarea maxim a numrului cuantic
principal ce apare n configuraia electronic a atomului neutru;

16
- Numrul grupei este egal cu numrul de electroni exteriori (excepie
VIII B);
- Tipul grupei (A sau B) este impus de substratul n care se plaseaz
electronul distinctiv :
- s sau p grup principal (A);
- d grup secundar (B);
- Miezul nveliului nucleu plus electronii interiori cu configuraia
gazului rar precedent.


Aplicaii.

I.3.1 Scriei configuraia electronic a atomului care are numrul de ordine :
a) Z = 15; b) Z = 24; c) Z = 45; d) Z = 52; e) Z = 61; f) Z = 81

I.3.2 Justificai care este numrul de elemente dintr-o serie de elemente
tranziionale.

I.3.3 Justificai amplasarea n sistemul periodic a lantanidelor.

I.3.4 Determinai numrul de ordine al elementului cu urmtoarea poziie n
sistemul periodic:
a) perioada a 4-a, grupa IV A;
b) perioada a 5-a, grupa III B;
c) al treilea element din triada grupei VIII B, perioada a 4-a,;
d) al treilea lantanid;
e) al cincilea actinid.

I.3.5 Care este configuraia electronic a speciei atomice i poziia sa n
sistemul periodic
a) Li
+
; b) Ag
+
; c) Mo
3+
; d) Mn
2+
; e) Co
2+
; f) Ca
2+
;
g) Cl
-
; h) P
3-
; i) Se
2-
; j) I
-
?

I.3.6 Care dintre urmtoarele specii atomice : He
+
; Na
+
; Cu
+
;Rb
+
; Li
+
; Ca
2+
;
Ba
2+
; Cd
2+
; Pt
2+
; Al
3+
; Cr
3+
; Fe
3+
; Y
3+
; La
3+
; F; C; P; Cl
-
; I
-
; S
2-
; O
2-
; As
3-
au
miezul atomic :
a) de heliu; b) de neon; c) de argon; d) de kripton; e) de xenon ?

I.3.7 Care dintre urmtoarele specii atomice prezint configuraii electronice de
stabilitate sporit (conform regulii a 2-a a lui Hund) : Li
+
; K
+
; Cu
+
; Ag
+
;
Mg
2+
; Mn
2+
; Fe
2+
; Cu
2+
; Pb
2+
; Fe
3+
; N; O
+
; O
2-
; Cr
3+

a) cu substrat semiocupat;
b) cu substrat total ocupat;
c) maxim;
d) nu prezint stabilizare ?

17

I.3.8 Care dintre urmtoarele specii atomice (izolate) : Cu
+
; Fe
2+
; Cr
3+
; Mn; N;
I
-
; Kr; Mo; Ir; C
4-
are :
a) nici un electron decuplat n nveli;
b) un numr impar de electroni neclupai;
c) un numr par de electroni neclupai ?

I.3.9 Care este elementul cu numrul maxim de electroni declupai din :
a) perioada a 2-a; b) perioada a 3-a; c) perioada a 4-a;
d) perioada a 5-a; e) perioada a 6-a ?

I.3.10 n ce grup a sistemului periodic este plasat un element al crui electron
distinctiv este :
a) p
4
; b) s
1
; c) d
2
; d) p
1
; e) d
7
; f) f
2
; g) d
10
; h) f
14
; i) p
6
?

I.3.11 Care este poziia n sistemul periodic a elementului (elementelor)
pentru care electronul distinctiv se caracterizeaz prin :
a) n + l = 3 m = 0;
b) n + l = 3 m = 1;
c) n + l = 5 m = 1
i ce numr de ordine are acesta ?

I.3.12 n ce perioad se plaseaz un element care are trei electroni exteriori,
iar pentru electronul exterior este valabil relaia :
a) n + l = 4; b) n + l = 5; c) n + l = 6 ?
Identificai elementul

I.3.13 Deducei simbolul termenului strii fundamentale al elementului :
a) Na; b) Al; c) P; d) Ar; e) Se; f) Cr;
g) Ca; h) Nb; i) Ni; j) Ag.

I.3.14 Elementele cror grupe ale sistemului periodic au termenul strii
fundamentale :
a)
2
P.; b)
2
S.; c)
2
D-; d)
3
F2; e)
5
D0;
f)
6
S5/2
?

I.3.15 Care sunt grupele sistemului periodic ale cror elemente au termenul
strii fundamentale
1
S0 ?

I.3.16 Care sunt elementele pentru care termenul strii fundamentale este
7
S3 ?

I.3.17 Ce valoare maxim poate avea numrul cuantic orbital (L) pentru
elementele blocului p i la elementele cror grupe ale sistemului periodic o
ntlnim ?

18
I.3.18 La elementele crui bloc, simbolul termenului strii fundamentale poate
fi D i la elementele cror grupe l ntlnim ?

I.3.19 La elementele cror blocuri, simbolul termenului strii fundamentale
poate fi F ?

I.3.20 Care este distribuia electronic a lantanidului ce are termenul strii
fundamentale
7
F
0
?




I.4. Proprieti periodice ale elementelor.

I .4.1 Raze atomice i ionice.

_ De reinut :

1. Razele atomice (r
E
) scad n perioad cu creterea numrului de ordine i cresc
n grup cu creterea numrului de ordine.

2. Raza ionilor scade paralel cu creterea sarcinii ionului, astfel c pentru un
element dat :
+ +
> > > > > >
n 1) (n n
E E
E
E E
r ... r r ... r r

3. n cazul ionilor izoelectronici:
+
> >
n n
Z
Y
X
r r r

4. Razele covalente sunt aproximativ aditive astfel nct lungimea unei legturi
este egal cu suma lor:
lX-Y = rX + rY

5. Raza covalent a unui atom depinde de ordinul legturii n care este implicat
precum i de cifra de coordinare. Creterea ordinului de legare i micorarea
cifrei de coordinare micoreaz raza covalent.

6. Raza ionic depinde de tipul de reea n care este prezent. Raza ionului, cu o
stare de oxidare dat, scade cu scderea cifrei de coordinare.

Aplicaii.

I.4.1.1 Care este elementul cu cea mai mic raz atomic aparent
a) din perioada a 2-a;

19
b) din perioada a 3-a;
c) din perioada a 4-a?
Justificai.

I.4.1.2 Stabilii i justificai relaia ntre razele atomice aparente ( <; >; ):
a) r
O
r
F
; b) r
Cl
r
Br
; c) r
Y
r
La
; d) r
Ca
r
Ti
;
e) r
Mo
r
W
; f) r
V
r
Nb
.

I.4.1.3 Stabilii i justificai relaia dintre razele covalente ale carbonului n
CH
4
(r
1
); C
2
H
6
(r
2
); C
2
H
4
(r
3
) i C
2
H
2
(r
4
).

I.4.1.4 Stabilii i justificai relaia dintre razele covalente ale azotului n :
HCN (r
1
); N
2
(r
2
); (C
6
H
5
)
2
N
2
(r
3
); NH
3
(r
4
); N
2
H
4
(r
5
).

I.4.1.5 Stabilii i justificai relaia dintre raza covalent a carbonului n grafit
(r
1
) i n diamant (r
2
).

I.4.1.6 Stabilii i justificai relaia dintre razele covalente ale clorului n acizii
si oxigenai: HClO (r1); HClO
2
(r2); HClO
3
(r3); HClO
4
(r4).

I.4.1.7 Cunoscnd lungimea de legtur n molecula de hidrogen (d
1
= 0.74 )
i pe cea din molecula de clor (d
2
= 1.98 ), calculai distana internuclear
n molecula de acid clorhidric (d = ?). Cum explicai diferena ntre valoarea
calculat i valoarea real a lungimii legturii d
r
= 1.28 ?

I.4.1.8 Stabilii relaia ntre razelor urmtoarelor specii :
a)
O
r
2
O
r ; b)
Mg
r
+ 2
Mg
r ; c)
+ 2
Fe
r
+ 3
Fe
r ; d)
3
N
r
2
O
r ;
e)

F
r
Ne
r ; f)
+
K
r
Ar
r .

I.4.1.9 Ce relaie exist ntre razele covalente ale fosforului n H
3
PO
4
(r
1
) i PF
5

(r
2
) ?

I.4.1.10 Ordonai n sensul cresctor al razelor, urmtoarele specii atomice:
a) N
3-
; O
2-
; F
-
; Ne; P
3-
; S
2-
; Cl
-
;
b) Ar; K
+
; Ca
2+
; Mn
2+
; As
3-
; Kr;
c) Kr; Rb
+
; Sr
2+
; Sn
2+
; Na
+
; Ca
2+
.

I.4.1.11 Stabilii relaiile ntre :
a) razele cationului n Na
2
O (r
1
) i NaCl (r
2
);
b) razele anionului n NaCl (r
1
) i CsCl (r
2
);
c) razele anionului n HgO (r
1
) i CaO (r
2
);
d) razele anionului n TiO
2
(r
1
), ReO
3
(r
2
) i MgO (r
3
).

20
I .4.2 Energii de ionizare.

_ De reinut :

1. Variaia energiei de ionizare, n perioad, pentru elementele grupelor
principale, este condiionat de realizarea strilor de stabilitate sporit ( cea de-a
doua regul a lui Hundt) iar pentru cele din grupele secundare, de valoarea
sarcinii efective (regulile lui Slater).

2. Pentru ionizrile de ordin superior se aplic aceleai reguli.

3. n gruplele principale energia de ionizare scade cu creterea numrului de
ordine i, de asemenea, scade diferena valorilor ntre vecinii din Sistemul
Periodic.

4. n gruplele secundare elementul 5d are energie de ionizare aproximativ egal
sau mai mare dect vecinul su 4d.


Aplicaii.

I.4.2.1 Cunoscnd :
h = 6.6 10
-34
Js; c = 3 10
8
m/s; R = 1.096 10
5
cm
-1
;
calculai energia de ionizare (eV).
a) E
1
a hidrogenului; b) E
2
a heliului; E
3
a litiului.

I.4.2.2 Analizai afirmaia :
a) E
1Na
< E
1Mg
; b) E
1Al
< E
1Mg
; c) E
1S
< E
1P
; d) E
1Cl
< E
1P
;
e) E
1Ca
> E
1Sc
; f) E
2K
< E
1K
; g) E
1Ti
> E
1V
; h) E
1Cr
< E
1V
;
i) E
1K
< E
1Na
; j) E
1W
~ E
1Mo

i argumentai corectitudinea sau falsitatea acesteia.

I.4.2.3 Care este elementul
a) cu cea mai mare energie de ionizare (E
1max
);
b) cu cea mai mic energie de ionizare (E
1min
)?
Justificai.

I.4.2.4 Stabilii i justificai relaia ntre urmtoarele energii de ionizare,
folosind semnele : >; <; ; >>;<<.
a) E
1Be
E
1B
; b) E
2Be
E
2B
; c) E
3Li
E
1He
;
d) E
2Cr
E
2V
; e) E
2O
E
2N
; f) E
2Zn
E
2Cu
.


21
I.4.2.5 Dac notm diferena energiilor primare de ionizare ale beriliului i
borului cu E
1
, iar pe cele ale magneziului i aluminiului cu E
2
, ce valoare
are raportul E
1
/ E
2
(>, < sau = 1)?



I .4.3 Afinitatea pentru electron.

_ De reinut :

1. Cele mai mari afiniti pentru electron le au:
- n perioade: - elementele grupei a VII-a A;
- n grup: - elementele perioadei a 3-a.
2. n perioade, valorile minime ale afinitii pentru electron corespund
elementelor din grupa a II-a A.

3. Afinitatea pentru cel de-al doilea electron, pentru oricare atom, corespunde
unui proces endoterm!


Aplicaii.

I.4.3.1 Care este ecuaia procesului ce descrie afinitatea pentru al doilea electron
a unui atom i care este semnul entalpiei reaciei ?

I.4.3.2 Cum poate fi numit schimbul energetic corespunztor procesului:
X
-
X
0
+ 1e
-
i ce semn poate avea acesta?

I.4.3.3 Care este elementul cu cea mai mare afinitate pentru electron
a) din grupa IA; b) din grupa IVA; c) din grupa VIIA?

I.4.3.4 Care este elementul cu cea mai mic afinitate pentru electron
a) din perioada a 3- a; b) din grupa IVA;
c) din blocul p, perioada a 3-a; d) din blocul s, perioada a 4-a?

I.4.3.5 Care este elementul
a) cu afinitate maxim pentru electron;
b) cu afinitate minim pentru electron?

I.4.3.6 Stabilii relaia ntre afinitile pentru electron ale elementelor:
a) A
P
A
N
; b) A
Cl
A
Br
; c) A
Na
A
Mg
; d) A
Ca
A
Ga
;
e) A
Sr
A
Ca
; f) A
C
A
Si
; g) A
I
A
Br
; h) A
F
A
Cl
;
i) A
O
A
S
; j) A
Al
A
Ga
;

22

I.4.3.7 Afinitatea pentru electron a clorului are valoarea A
e
3.62 eV, iar
energia de ionizare a sodiului este 5.2 eV. Ce valoare are entalpia reaciei,
H (KJ/mol): Na + Cl NaCl ?



I .4.4 Coeficieni de electronegativitate.

_ De reinut :

1. Pauling a calculat coeficienii de electronegativitate cu relaia :
x
A
x
B
= c A
=
A-B
- .(
A-A
+
B-B
); - unde reprezint energii de
legtur
A luat ca reper x
Li
= 1.

2. Nemetalele se gsesc numai n blocul p al elementelor conform regulilor
empirice:
- sunt plasate n perioade mici;
- numrul lor este egal cu numrul grupei minus 2.


Aplicaii.

I.4.4.1 Care sunt factorii de care depinde coeficientul de electronegativitate al
unui element
a) n concepia Pauling;
b) n concepia Mullikan;
c) n concepia Allred Rockow?

I.4.4.2 Care este elementul
a) cu cel mai mic coeficient de electronegativitate;
b) cu cel mai mare coeficient de electronegativitate?

I.4.4.3 Cte nemetale exist :
a) n blocul s;
b) n blocul p;
c) n blocul d
i care sunt acestea?

I.4.4.4 Stabilii relaia ntre coeficienii de electronegativitate ai elementelor:
a) F O; b) O N; c) Br O; d) Na K; e) C Si; f) P S.


23
I.4.4.5 Se cunosc urmtoarele energii de legtur:

Li - Li 111 KJ/mol Cl - Cl 243 KJ/mol
H - Li 418 KJ/mol H - I 299 KJ/mol
H - H 430 KJ/mol I I 151 KJ/mol
H - Cl 432 KJ/mol

S se determine coeficienii de electronegativitate Pauling ai H, Cl i I.
Constanta de proporionalitate n ecuaia Pauling are valoarea C = 0.1
(KJ/mol)
-1/2
.



I .4.5 Valena fa de hidrogen i valena fa de oxigen.

_ De reinut :

1. Pentru elementele grupelor principale, valena fa de hidrogen este egal cu
numrul grupei pn la grupa a IV-a A i este egal cu diferena dintre 8 i
numrul grupei pentru grupele IV-a A VIII-a A.

2. n grupele secundare hidrogenul nu formeaz compui stoechiometrici.

3. Fat de oxigen, elementele din grupele principale realizeaz o valena egal
cu numrul grupei (excepii fcnd fluorul i gazele rare uoare).

4. n gruple secundare numai cteva din dintre elementele grupei a VIII-a B nu-
i realizeaz valena maxim fat de oxigen iar elementele grupei I B sunt
singurele care realizeaz stri de oxidare mai mari dect numrul grupei
( CuO, Ag
2
O
3
).


Aplicaii.

I.4.5.1 Dou elemente (A i B) formeaz cu hidrogenul compuii cu aceeai
stoechiometrie (AH
x
i BH
x
). Care pot fi elementele A i B dac:
a) ambii compui sunt substane solide, numerele de ordine ale
elementelor A i B sunt impare, iar diferena lor este Z = 8;
b) compusul de compoziie AH
x
este gaz, iar compusul BH
x
este solid.
Elementele A i B sunt plasate n perioade succesive.
c) ambii compui sunt substane gazoase, numerele de ordine ale
elementelor sunt pare, iar diferena lor este Z = 8;
d) compusul AH
x
este lichid, iar BH
x
este gaz, iar numerele de ordine ale
elementelor difer cu opt uniti?

24

I.4.5.2 Ce stri de agregare pot avea compuii hidrogenului cu formula:
a) EH; b) EH
2
; c)EH
3
?

I.4.5.3 Dou elemente, A i B formeaz cu hidrogenul compuii cu aceeai
stoechiometrie (AH
x
i BH
x
). Elementele formeaz un compus de
stoechiometrie AB. Identificai elementele dac :
a) procentul de hidrogen n compusul AH
x
are valoarea 12.5%, iar
elementele A i B aparin aceleiai perioade;
b) procentul de hidrogen n compusul BH
x
are valoarea 5.88%, iar
raportul maselor atomice ale elementelor este A
A
/ A
B
= ;
c) procentul de element A n compusul AB este de 44%, iar n
compusul cu hidrogenul este de 78.57%.

I.4.5.4 Care este oxidul cu cel mai mare procent de oxigen i ce valoare are
acesta?

I.4.5.5 Un oxid al unui element la starea maxim de oxidare conine 60%
oxigen. Determinai formula oxidului.

I.4.5.6 n doi oxizi inferiori ai unui element, 8g oxigen se combin cu 4.66g,
respectiv 14g element. Care este formula oxidului n care elementul are
starea maxim de oxidare?



I.5. Legtura chimic.

_ De reinut :

1. n compuii covaleni care respect regula octetului fiecare atom dispune de
8 electroni exteriori (excepie hidrogenul care realizeaz dublet).

2. n metoda L.V. o legtur covalent se realizeaz prin suprapunerea unor
O.A. puri sau hibrizi cu condiia de a se forma o pereche de electroni comuni,
fie prin mecanismul de cuplare de spin fie prin mecanismul donor-aceptor.

3. n metoda L.V. forma geometric a unei molecule este determinat de
orientarea orbitalilor atomici ai atomului central. Starea real a moleculei se
descrie prin suprapunerea structurilor limit posibile ale legturilor.

4. ntr-un orbital hibrid cota de participare a orbitalilor cu o anumit simetrie
depinde de orientarea reciproc a orbitalilor ce se combin. Numrul de orbitali
de o anumit simetrie ce se implic n hibridizare se poate calcula raportnd

25
suma ptratelor coeficienilor lor de participare la aceeai mrime calculat
pentru toi orbitalii ce se amestec.

5. n atomii ce au mai muli electroni, energia unui substrat scade cu creterea
lui Z.

6. n teoria O.M. a formrii legturii chimice orbitalii atomici se combin liniar,
schimbndu-i simetria, orientarea i energia. n cazul orbitalilor moleculari
localizai, bicentrici, atomul cu numr de ordine mai mare are cota de participare
mai mare n orbitalul molecular de legtur al sistemului.

7. Semnul minus n faa unei funcii de und schimb semnul lobilor
orbitalului.

8. Orbitalii moleculari delocalizai rezult prin combinarea liniar a mai multor
orbitali atomici, fiecare aparinnd unui alt atom. Gradul de delocalizare este
egal cu numrul de O.A. combinai. Caracterul O.M. delocalizai depinde de
ocuparea lor cu electroni.

9. Polaritatea unei molecule (existena unui dipol electric permanent) depinde de
simetria acesteia. Moleculele simetrice nu sunt polare chiar dac legturile sunt
foarte polare.

10. Prezint paramagnetism moleculele n care exist unul sau mai muli
electroni necuplai.


Aplicaii.

I.5.1 Pentru care dintre urmtoarele molecule nu se aplic regula octetului:
a) H
2
O; b) NF
3
; c) BF
3
; d) PF
5
; e) IF
3
?
Justificai rspunsul indicnd numrul de electroni la atomul central n
fiecare molecul.

I.5.2 Cum se descrie n metoda L.V. formarea legturilor i egalitatea
lungimilor acestora n specia:
a) CO
3
2-
; b) NO
3
-
; c) O
3
; d) SO
3
?

I.5.3 Cum explic metoda L.V. geometria urmtorilor compui:
a) BeCl
2
; b) BF
3
; c) CCl
4
; d) PF
5
; e) IF
5
?

I.5.4 Figurai n concepia L.V. modul n care se combin:
a) orbitalul atomic s al atomului A cu orbitalul px al atomului B, dup
direcia Ox;
b) orbitalii atomici py ai atomilor A i B dup direcia Oy;

26
c) orbitalii atomici pz ai atomilor A i B dup direcia Oy;
d) orbitalul py al atomului A cu orbitalul d
2 2
y x
al atomului B dup direcia
Oy;
e) orbitalul dzy al atomului A cu orbitalul pz al atomului B dup direcia
Oy;

f) orbitalul s al atomului A cu orbitalul py al atomului B dup direcia Oz;
g) orbitalii dzy ai atomilor A i B dup direcia Oy;
h) orbitalul dzy al atomului A cu orbitalul py al atomului B, dup direcia
Oy.

I.5.5 Care sunt unghiurile dintre orbitalii hibrizi:
a) sp; b) sp
2
; c) sp
3
; d) sp
3
d
2
z
; e) sp
3
d
2

;
f) sp
3
d
3
; g) sp
2
d
2 2
y x
?

I.5.6 Dac un orbital hibrid sp
2
este orientat pe direcia Oy, care este
combinaia liniar a orbitalilor atomici puri ce i descrie funcia de und?

I.5.7 Crei hibridizri i aparine orbitalul a crui funcie de und este descris
de combinaia liniar:
a) d p s
10
3

2
1

5
1
+ + = + ;
b) d p p - s
15
2
2
1
6
1
5
1
2 1
= + ;
c) d p s
2
1
2
1
2
1
+ + = + ?

I.5.8 Funciile de und ale unor orbitali hibrizi sunt descrise de combinaiile:

1 1
3
1
2
1
6
1
d p s
z
+ + = + ;

2 2
3
1
3
1
6
1
6
1
d p p s
y z
+ + + = + .
Artai dac cei doi orbitali aparin aceluiai sistem de hibrizi;
Pe ce direcie este orientat hibridul
1
+ ?
Care este poliedrul ce ncadreaz sistemul de hibrizi?

I.5.9 Scriei expresiile combinaiilor liniare i figurai norul electronic al
orbitalilor moleculari ce se formeaz prin combinarea urmtorilor orbitali
atomici (teoria O.M.) :
a) sA i sB dup direcia Oy; e) py A i pz B dup direcia Ox;
b) pz A i pz B dup direcia Oz; f) sA i py B dup direcia Oz;
c) pz A i pz A dup direcia Oy; g) dzy A i d
zy B
dup direcia Oy;
d) pz A i dzy B dup direcia Oy; h) dxy A i dxy B dup direcia Oz.

27
I.5.10 Indicai sistemele diatomice constituite din elemente ale perioadei nti
n care:
a) ordinul de legare este 0,5; c) sistemul este neutru;
b) ordinul de legare este 1,0; d) sistemele sunt izoelectronice.
Justificai rspunsurile indicnd configuraiile electronice corespunztoare.

I.5.11 Stabilii relaia (>; <; =) ntre energiile urmtorilor orbitali atomici sau
moleculari:
a) 1s
A
i 1s
B
de la doi atomi de heliu;
b)
H
1s i
He
1s ;
c)
s
n molecula H
2
i
H
1s ;
d)
*
s
n molecula H
2
i
H
1s ;
e)
s
n molecula H
2
i
s
n molecula HHe;
f)
*
s
n molecula H
2
i
*
s
n molecula HHe.

I.5.12 Crui orbital molecular din sistemul biatomic H
A
+ H
B
sau H + He i
corespunde combinaia liniar de orbitali atomici:
a)
B 1 A 1
s c s c + = ; c)
B 2 A 1
s c s c + =
2 1
c c < ;
b)
B 1 A 1
s c s c = ; d)
B
'
2 A
'
1
s c s c =
'
2
'
1
c c > ;

I.5.13 Ci electroni exteriori trebuie s aib un sistem diatomic al elementelor
din prima perioad pentru a avea:
a) o comportare diamagnetic; b) comportare paramegnetic;
Scriei formulele corespunztoare.

I.5.14 Justificai relaia care exist ntre :
a) energiile de legtur n H2 i H
+
2
; b) energiile de legtur n H2 i H

2
;
c) lungimile de legtur n H
+
2
i H

2
;
d) lungimile de legtur n HHe i HHe
+
.

I.5.15 Cum putei explica modificarea energiei substratului 2s la elementele
perioadei a doua?

I.5.16 Cum se modific diferena de energie ntre substratul 2s i substratul 2p
la elementele din perioada a doua?

I.5.17 Justificai care sunt elementele din perioada a doua ce nu pot forma
molecule diatomice (E2)?

I.5.18 Care sunt elementele din perioada a doua n ale cror molecule neutre (E2)
a) ordinul de legare are valoarea 1; c) ordinul de legare are valoarea 3;
b) ordinul de legare are valoarea 2; d) ordinul de legare are valoarea 2,5

28
I.5.19 Analiznd ocuparea O.M., justificai proprietile magnetice ale:
a) B2; b) C2; c) N2; d) O2.

I.5.20 Dac nivelele energetice ale orbitalilor atomici ce se implic n formarea
unei molecule AB (A i B sunt elemente din perioada a doua) sunt
prezentate n figura alturat, care este elementul A din compusul:
a) CO; b) NO; c) BN?












I.5.21 Care este relaia ntre coeficienii de participare ai orbitalilor 2s n
combinaia liniar ce corespunde la:
a) OML s n Li2; b) OML s n CO;
c) OMAL
*
s
n NO?

I.5.22 Care sunt sistemele diatomice izoelectronice cu molecula N
2
?

I.5.23 Ce relaie exist ntre lungimile de legtur n:
a) N2 i N
+
2
; b) O2 i O
+
2
; c) C2 i C
2
2
; e) NO i NO
+
?

I.5.24 Ce semn are variaia de entalpie n procesul:
a) N2 N
+
2
+ 1e
-
; c) C2 + 1e
-
C

2
;
b) O2 O
+
2
+ 1e
-
; d) O2 + 1e
-
O

2
;
e) 2 Ne Ne
+
2
+ 1e
-
?

I.5.25 Ci orbitali atomici implic n interaciune atomul central din molecula:
a) H3; b) NF3; c) BCl3; d) PF5; e) IF7?

I.5.26 Ci orbitali moleculari de nelegtur prezint molecula:
a) OH2; b) CF4; c) O3; d) BF3; e) O2; f) C6H6;
i care este localizarea acestora?

I.5.27 Caracterizai OM din urmtoarele molecule:
a) C2H4; b) NO2; c) BF3; d) C2H6; e) N(SiH3)3; f) SO
2
4
.
2s
2s
2p
2p
A B
E(eV)

29

I.5.28 Care este forma geometric i comportarea electric a speciei:
a) NF3; b) BF3; c) BrF3?

I.5.29 Care este forma geometric, comportarea electric i comportarea
magnetic a speciei:
a) CO2; b) SO2; c) NO2?

I.5.30 Care este forma geometric a speciei i mecanismul de formare a
legturilor :
a) I3; b) IO

4
c) IO

3
?

30

II. APLICAII LA LUCRRILE PRACTICE


II.1. Soluii.


Aplicaii.

II.1.1 Calculai concentraia procentual a unei soluii ce se prepar prin
amestecarea a 2 pri mas zahr cu 6 pri mas ap.

II.1.2 Dac din 5 pri mas soluie de zahr se obin 2 pri mas solut, ce
concentraie procentual a avut soluia?

II.1.3 Cte grame de azotat de potasiu sunt necesare pentru a prepara 120 g
soluie cu concentraia 8%?

II.1.4 Ce volum de ap trebuie s se adauge la 15 g de clorur de calciu pentru
a obine o soluie cu concentraia 7,5%?

II.1.5 Cte grame de iodur de potasiu trebuie folosite pentru a prepara 200 g
de soluie cu concentraia 10%?

II.1.6 Ce concentraie procentual are alcoolul etilic ntr-un amestec obinut
din 200 ml alcool (d = 0,8 g/cm
3
) cu 300 ml de ap?

II.1.7 Ce volum de ap trebuie adugat la 10 ml acid acetic pur
(d = 1,05 g/cm
3
), pentru a prepara o soluie de oet cu concentraia 9% ?

II.1.8 Calculai masa de ap n care trebuie barbotai 67,2 l de acid clorhidric
(c.n.), pentru a se obine o soluie cu concentraia 9%.

II.1.9 Serul fiziologic este o soluie apoas de NaCl cu concentraia 0,9%. Ce
cantitate de ap, respectiv de sare sunt necesare pentru a obine 5 kg de ser
fiziologic? Ce cantitate de sare se introduce n organism la injectarea a 400 g
ser fiziologic?

II.1.10 Cte grame de piatr vnt i ce volum de ap sunt necesare pentru a
prepara 1 kg de soluie cu concentraia procentual 10% n raport cu
substana anhidr? Se dau: A
Cu
= 64; A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.11 Cte grame de sod cristalizat sunt necesare pentru a prepara 500 g
soluie de concentraie 10%? Se dau: A
Na
= 23; A
C
= 12; A
O
= 16; A
H
= 1.

31

II.1.12 Prin evaporarea a 100 g soluie de sare amar, s-au ndeprtat 75,4 g de
ap. Ce concentraie procentual a avut soluia n raport cu sarea anhidr? Se
dau: A
Mg
= 24; A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.13 Ce cantitate de sulfat de aluminiu anhidru se gsete n:
a) 0,15 l soluie 0,2 M;
b) 0,25 l soluie 0,3 N?
Se dau: A
Al
= 27; A
S
= 32; A
O
= 16.

II.1.14 Ce volum de acid fosforic cu concentraia 70% i densitatea 1,52
g/cm
3
este necesar pentru a prepara 1 l de soluie cu concentraia:
a) 0,2 M; b) 0,1 N?
Se dau: A
H
= 1; A
P
= 31; A
O
= 16.

II.1.15 Ce cantitate de substan solid se separ prin evaporarea a 200 ml
soluie de azotat de bariu cu concentraia 0,1 N? Se dau: A
Ba
= 137; A
N
= 14;
A
O
= 16.

II.1.16 Apa de var se poate prepara prin dizolvarea oxidului de calciu n ap.
Ce cantitate de var nestins este necesar pentru a prepara 500 ml ap de var
cu concentraia 0,1 N? Se dau: A
Ca
= 40; A
O
= 16.

II.1.17 Ce volum de ap este necesar pentru a prepara o soluie de clorur de
sodiu cu concentraia 1,5 molal? Se dau: A
Na
= 23; A
Cl
= 35,5.

II.1.18 Ce volum de alcool etilic (d = 0,8 g/cm
3
) trebuie s se adauge la 500 ml
de ap pentru a prepara o soluie cu concentraia 2 molal? Se dau: A
C
= 12;
A
H
= 1; A
O
= 16.

II.1.19 Ce molalitate are soluia care se prepar prin amestecarea a 49,2 g sare
amar cu 500 ml de ap? Se dau: A
Mg
= 24; A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.20 Care este fracia molar a acidului sulfuric ntr-o soluie cu concentraia
procentual 49%? Se dau: A
H
= 1; A
S
= 32; A
O
= 16.

II.1.21 n ce raport masic trebuie s se amestece soda caustic i apa, pentru ca
fracia molar a solutului s aib valoarea 0,2? Se dau: A
Na
= 23; A
O
= 16;
A
H
= 1.

II.1.22 Ce concentraie procentual i molar are o soluie saturat de azotat de
plumb, dac solubilitatea substanei este 65 g / 100 g ap, iar densitatea are
valoarea, d = 1,2 g/cm
3
? Se dau: A
Pb
= 207; A
N
= 14; A
O
= 16.


32
II.1.23 Ce volum V (ml) de soluie de acid clorhidric de concentraie molar C
M

(mol/l) se poate prepara din 100 g soluie de acid clorhidric de concentraie
procentual C
p
%? Se dau: A
H
= 1; A
Cl
= 35,5.

II.1.24 S se calculeze concentraiile procentuale ale tuturor speciilor ionice n
amestecul obinut din 24 cm
3
soluie NaCl 0,2 M i 8 cm
3
soluie KCl 0,5 M,
considernd densitile tuturor soluiilor egale cu 1g/cm
3
. Se dau: A
Na
= 23;
A
K
= 39; A
Cl
= 35.5.

II.1.25 200 kg soluie acid sulfuric cu concentraia 40% se dilueaz cu ap,
obinndu-se o soluie cu concentraia 15%. Calculai:
a) masa soluiei 15% obinute;
b) cantitatea de ap folosit (kg);
c) raportul masic de amestecare, soluie / ap.

II.1.26 Se dilueaz cu ap, 2 l soluie de H
3
PO
4
98% (d
1
= 1,85 g/cm
3
),
obinndu-se o soluie 49% (d
2
= 1,33 g/cm
3
). Calculai volumul de ap
adugat (n l) i contracia de volum (n ml) la amestecare.

II.1.27 La 100 ml de soluie de KOH cu concentraia 50% (d
1
= 1,51 g/cm
3
) se
adaug un volum dublu de ap, obinndu-se o soluie cu concentraia 4,60
M. S se calculeze volumul i densitatea amestecului. Se dau: A
K
= 39;
A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.28 S se calculeze ci litri de soluie HNO
3
10% i densitate
d
1
= 1,056 g/cm
3
trebuie amestecai cu 3 l soluieHNO
3
de concentraie 60%
i densitate d
2
= 1,373 g/cm
3
, pentru a obine o soluie de concentraie 40%.

II.1.29 Se amestec 100 g soluie NaOH 1 M cu 100 ml soluie NaOH 2%. S se
calculeze concentraia procentual a soluiei rezultate, avnd la dispoziie
urmtorul tabel:

Cp (%) CM (mol / l) d (g / cm
3
)
0,159 0,0398 1,000
1,49 0,378 1,015
2,84 0,731 1,030
4,20 1,097 1,045

Se dau: A
Na
= 23; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.30 Se amestec 50 ml soluie NH
3
13% cu 80 g soluie NH
3
8,5 M. Folosind
datele din tabel, s se calculeze concentraia procentual a amestecului.



33
Cp (%) CM (mol / l) d (g / cm
3
)
12,58 7,00 0,948
13,71 7,60 0,944
14,88 8,21 0,940
16,06 8,83 0,936

Se dau: A
N
= 14; A
H
= 1.

II.1.31 Se amestec 400 ml ap cu 100 ml soluie H
2
SO
4
96%
(d = 1,84 g/cm
3
) i se obine o soluie cu densitatea d
f
= 1,220 g/cm
3
.
Calculai concentraia procentual, respectiv concentraia normal a soluiei
rezultate. Se dau: A
H
= 1; A
S
= 32; A
O
= 16.

II.1.32 Se amestec dou soluii de H
3
PO
4
, una de concentraie 50%
(d
1
= 1,32 g/cm
3
), iar cealalt, de concentraie 1,2 N (d
2
= 1,02 g/cm
3
),
rezultnd 600 g soluie 2 M (d = 1,1 g/cm
3
). Ce cantiti din cele dou soluii
trebuie amestecate? Se dau: A
H
= 1; A
P
= 31; A
O
= 16.

II.1.33 Se amestec 80 g soluie NaOH 9% (d =1 g/cm
3
) cu 0,8 l soluie NaOH
0,1 M i cu 800 ml soluie NaOH 0,05 N. Soluiile fiind diluate, volumul se
conserv. Calculai:
a) concentraia molar;
b) concentraia normal;
c) concentraia procentual;
d) concentraia molal;
e) fracia molar.
a soluiei obinute. Se dau: A
Na
= 23; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.34 Solubilitatea azotatului de bariu la 100C este de 34,2 g/100 g ap. Prin
rcirea a 1000 g soluie saturat la 100C, pn la 40C, se depun 149 g de
sare. Care este concentraia procentual a soluiei saturate de azotat de bariu
la 40C i care este solubilitate srii la aceast temperatur (n g/100 g ap) ?

II.1.35 Cte grame de piatr acr cristalizeaz din 100 g soluie saturat la 80C,
prin rcirea acesteia de la 80C la 20C? La 80C, 100 g de ap dizolv 71 g
substan anhidr, iar la 20C, 5,9 g substan anhidr. Se dau: A
K
= 39; A
O

= 16; A
H
= 1; A
Al
= 27; A
S
= 32.

II.1.36 Prin nclzirea a 110,8 g de cristalohidrat de sulfat de mangan, s-au
format 60,4 g de sare anhidr. Care este formula cristalohidratului? Se dau:
A
Mn
= 55; A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.


34
II.1.37 91.2 g sulfat de fer (II) anhidru formeaz cu apa 166,8 g cristalohidrat.
Stabilii numrul de molecule de ap din cristalohidrat, respectiv procentul
de ap din cristalohidrat. Se dau: A
Fe
= 56; A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.38 Soluia saturat de piatr acr la 20C are o concentraie procentual de
5,5% n raport cu substana anhidr. Ce cantitate de cristalohidrat se separ
din 320 g de soluie saturat la aceast temperatur, dac s-au evaporat
izoterm 160 g de ap? Se dau: A
K
= 39; A
O
= 16; A
H
= 1; A
Al
= 27; A
S
= 32.

II.1.39 La 70C, solubilitatea unei sri este de 65 g / 100 g ap. La 12C,
solubilitatea aceleiai sri este de 15 g / 100 g ap. S se determine masa de
soluie saturat la 70C care prin rcire pn la 12C, permite recristalizarea
unui kilogram de sare pur.

II.1.40 Care este masa de KCl ce trebuie adugat la 72,5 g soluie de KCl
saturat la 0C, pentru a se obine o soluie saturat, prin nclzire la 60C?
Solubilitatea KCl la 0C este de 28 g / 100 g ap, iar la 60C, de 45 g / 100 g
ap.

II.1.41 Solubilitatea calaicanului exprimat n substan anhidr este de 48 g /
100 g ap la 60C, respectiv de 22 g / 100 g ap la 10C. Ce cantitate de
cristalohidrat trebuie s se adauge la 250 g soluie saturat la 10C, pentru ca
prin nclzire s se obin o soluie saturat la 60C? Se dau: A
Fe
= 56;
A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.42 Ce volum de soluie 0.15 M CuSO
4
se obine prin dizolvarea a 75 g
CuSO
4
5H
2
O n ap? Ce volum de ap trebuie evaporat pentru ca soluia s
fie de concentraie 0.5 N CuSO
4
? Se dau: A
Cu
= 63.5; A
S
= 32; A
O
= 16;
A
H
= 1.

II.1.43 Care este expresia relaiei de calcul a masei de ap (m) necesar pentru a
prepara un anumit volum V (ml) de soluie cu molaritate impus, M (mol / l)
, dac solutul este un cristalohidrat cu formula A x H
2
O? Se consider
densitatea soluiei d = 1 g/cm
3
, iar masa molecular a substanei anhidre,
(A), este . (A
O
= 16; A
H
= 1)

II.1.44 Se dizolv 120 g de SO
3
n:
a) 100 ml H
2
O;
b) 100 g H
2
SO
4
20%;
c) 120 g H
2
SO
4
77,5%;
d) 100 g H
2
SO
4
85%.
Stabilii compoziia sistemului pentru fiecare amestec.
Se dau: A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1.


35
II.1.45 Ce mas de oleum 8% SO
3
liber trebuie s se adauge la 2 kg de soluie
H
2
SO
4
49% pentru a se obine o soluie de H
2
SO
4
80%? Se dau: A
S
= 32;
A
O
= 16; A
H
= 1.

II.1.46 Ce cantitate de decaoxid de tetrafosfor trebuie adugat la 300 g soluie
de acid fosforic 20%, pentru a-i dubla concentraia? Se dau: A
H
= 1; A
P
= 31;
A
O
= 16.

II.1.47 100 kg de amestec nitrant epuizat, de compoziie 4% HNO
3
i 80%
H
2
SO
4
se corecteaz cu ajutorul a dou soluii: HNO
3
91% i H
2
SO
4
98%. Se
obine o soluie de concentraie 34% HNO
3
i 57% H
2
SO
4
. Calculai masele
soluiilor de HNO
3
(m
1
) i de H
2
SO
4
(m
2
) necesare corectrii.

II.1.48 ntr-o reacie de nitrare se utilizeaz un amestec nitrant n care acidul
azotic i acidul sulfuric se gsesc n raport molar de 1:3. Considernd c
HNO
3
se consum integral n reacie, iar ntre cantitatea de ap iniial i cea
final din soluie raportul este de 2:3, s se determine concentraia soluiei de
H
2
SO
4
folosit la prepararea amestecului nitrant, dac acidul azotic a avut
concentraia de 80%. Se dau: A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1; A
N
= 14.

II.1.49 Se prepar un amestec nitrant n care raportul molar
HNO
3
: H
2
SO
4
= 1:2, utiliznd o soluie de HNO
3
84% (1) i o soluie de
H
2
SO
4
98% (2).
a) n ce raport masic (m
1
/m
2
) trebuie amestecate cele dou soluii i ce
cantiti (m
1
i m
2
) sunt necesare pentru a prepara 550 kg de amestec
nitrant?
b) Ce concentraii procentuale au acizii n amestec?
c) Dac ntr-o reacie de nitrare: Ar-H + HNO
3
Ar-NO
2
+ H
2
O se
utilizeaz masa de amestec nitrant preparat la punctul a), iar HNO
3
se
consum n proporie de 90%, calculai cantitile de oleum 16% SO
3

i HNO
3
84% pe care trebuie s le adugai soluiei epuizate pentru a
reface compoziia iniial a amestecului nitrant.
Se dau: A
S
= 32; A
O
= 16; A
H
= 1; A
N
= 14.

36

II.2. Echilibre acido-bazice.


Aplicaii.

II.2.1. Indicai condiia necesar i suficient pentru ca o substan s
funcioneze ca acid Brnsted.
II.2.2. Completai specia conjugat acido-bazic:

acid baz
HCl
NO3
-

NH4
+

CO3
2-

H2PO4
-

NaOH
[Cu(OH2)4]
2+

PO4
3-

[Al(OH2)5OH]
2+


II.2.3 Care este semnificaia fizic a constantei de aciditate?

II.2.4 Care este semnificaia fizic a constantei de bazicitate?

II.2.5 Cunoscnd constantele sau exponenii de ionizare, stabilii relaia de
trie relativ pentru urmtoarele perechi de specii:
a) acid formic, K
a
= 1,8 10
-4
i acid fluorhidric, K
a
= 6,8 10
-4
;
b) acid hipofosforos, pK
a
= 1,1 i acid cloros, pK
a
= 1,97;
c) acid azotos, pK
a
= 3,3 i acid benzoic, K
a
= 6,6 10
-5
;
d). amoniac, K
b
= 2 10
-5
i hidrazin, K
b
= 10
-6
;
e). anilin, pK
b
= 9,4 i metilamin, pK
b
= 3,3;
f). etilamin, pK
b
= 3,3 i etanolamin, K
b
= 1,810
-5
;

II.2.6 Cunoscnd constantele de ionizare pentru H
3
PO
4
( K
1a
= 10
-2
, K
2a
= 10
7
,
K
3a
= 10
-12
) stabilii care este specia majoritar la:
a) pH =5; b) pH =7.

II.2.7 tiind ca HCl este un acid tare, care este domeniul su de existen n
soluie apoas ?

II.2.8 S se calculeze pH-ul soluiilor:
a) HCl 10
-2
N; b) HClO
4
10
-1
M; c) NaOH 10
-3
M; d) KOH 10
-1
M.


37
II.2.9 Calculai concentraia ionilor de hidroniu n soluiile:
a) HCl 10
-7
M; b) HNO
3
10
-8
M; c) HClO
4
10
-9
M;
d) NaOH 10
-7
M; e) KOH 10
-8
M; f) RbOH 10
-9
M.

II.2.10 Cu cte uniti se modific pH-ul, prin diluarea de 100 de ori a unei
soluii de acid tare?

II.2.11 Cu cte uniti se modific pH-ul unei soluii de acid hipobromos
(pK
a
= 8.6) dac aceasta se dilueaz de 10 ori?

II.2.12 Calculai numrul de ioni de H
3
O
+
din:
a) 1 ml soluie cu pH = 3; b) 100 ml soluie cu pH = 6;
c) 20 ml soluie cu pOH = 4; d) 50 ml soluie cu pOH = 12.

II.2.13 Care este gradul de ionizare al acidului butiric ntr-o soluie cu
concentraia 10
-1
M, dac exponentul de aciditate are valoarea 4,82?

II.2.14 Care este gradul de ionizare al hidrazinei (pK
b
= 6) ntr-o soluie 1 M?

II.2.15 tiind c ntr-o soluie cu concentraia 1 M acidul azotos are un grad de
ionizare de 2,24%, s se calculeze exponentul de aciditate al acidului.

II.2.16 ntr-o soluie de etilamin cu concentraia 10
-3
M, gradul de ionizare al
bazei este de 50%. Calculai constanta de bazicitate a bazei.

II.2.17 Constanta de bazicitate a hidroxilaminei are valoarea K
b
= 10
-8
. Ce
volum de ap trebuie s se adauge la 100 ml soluie de hidroxilamin pentru
ca gradul de ionizare al acesteia s se tripleze?

II.2.18 Ce volum de ap trebuie s se adauge la 35 ml de soluie HNO
2
(K
a
= 5
10
-4
) cu concentraia 10
-2
M pentru ca gradul de ionizare al acidului s
creasc cu 50%?

II.2.19 S se calculeze pH-ul soluiilor:
a) H
3
PO
4
6 10
-2
N ( K
1a
= 10
-2
; K
2a
= 10
-7
; K
3a
= 10
-12
);
b) HCOOH 10
-3
M ( pK
a
= 3,75 );
c) CH
3
COOH 1 M ( pK
a
= 4,76 );
d) NH
3
10
-1
M ( K
b
= 2 10
-5
);
e) NH
2
OH 10
-2
M ( pK
b
= 8 );
f) C
5
H
5
N 1M ( K
b
= 1,5 10
-9
).

II.2.20 Calculai pH-ul unei soluii de H
2
SO
4
0.4 N
a) n ipoteza ionizrii totale;
b) tiind c K
2a

4 2
SO H
= 1.2 10
-2
.

38

II.2.21 Calculai pH-ul unei soluii de Ca(OH)
2
2 10
-2
N
a) n ipoteza ionizrii totale;
b) tiind c K
2b

2
) (OH Ca
= 4 10
-2
.

II.2.22 Scriei ecuaiile de hidroliz care justific reacia acido-bazic a
soluiilor corespunztoare.
a) KI; b)NaClO
4
; c) AlCl
3
; d) CuSO
4
;
e) Na
2
CO
3
; f) Na
2
S; g) KHCO
3
; h) C
6
H
5
COONH
4
;
i) (NH
4
)
2
CO
3
; j) (CH
3
COO)
3
Al.

II.2.23 Calculai pH-ul urmtoarelor soluii:
a) NaCl 0.1 M; b) NH
4
Cl 1M ( K
b
= 2 10
-5
);
c) CH
3
COONa 10
-3
M ( K
a
= 2 10
-5
);
d) FeCl
3
6 10
-2
N (pK
a
= 2,2); e) MgSO
4
10
-1
N (pK
a
= 11,4);
f) NH
4
HCO
3
10
-1
M (pK
1a

3 2
CO H
= 6.5; pK
2a
3 2
CO H
= 10.4; K
b
3
NH
= 2 10
-5
).

II.2.24 Se dau dou soluii: (1) HNO
3
10
-1
M i KOH 5 10
-2
M.
Calculai pH-ul n amestecurile ce se obin din:
a) V
1
= 10 ml i V
2
= 20 ml; d) V
1
= 20 ml i V
2
= 60 ml;
b) V
1
= 30 ml i V
2
= 20 ml; e) V
1
= 10 ml i V
2
= 40 ml.
c) V
1
= 50 ml i V
2
= 50 ml;

II.2.25 Calculai masele i pH-ul amestecurilor care rezult prin adugarea la 1 l
de soluie de HCl 0.25 M a:
a) 2,3 g Na; b) 21,375 g Rb; c)19,5 g K.
Se consider densitatea soluiilor egal cu 1 g/cm
3
. Se dau: A
Na
= 23;
A
Rb
= 85,5; A
K
= 39.

II.2.26 Care este concentraia de ioni H
3
O
+
ntr-o soluie care se obine prin
amestecarea unor volume egale de HCl i CH
3
COOH avnd concentraiile
egale cu valoarea 10
-2
M? Se tie K
a
= 2 10
-5
.

II.2.27 Care este gradul de ionizare al acidului cloracetic (K
a
= 1,510
-3
) ntr-o
soluie 10
-2
M ?
b)Care este gradul de ionizare al acidului cloracetic ntr-o soluie care
rezult prin amestecarea unui volum de acid cloracetic 10
-2
M cu 2 volume
de HCl 10
-3
M?

II.2.28 Ce volum de HCl (c.n) trebuie s se barboteze n 100 ml soluie de acid
dicloracetic (K
a
= 5 10
-2
) pentru ca gradul de ionizare al acidului s devin
mai mic dect 20%? Se consider c volumul soluiei nu se modific.


39
II.2.29 Un tampon acetic (K
a
COOH CH
3
= 2 10
-5
) are pH-ul egal cu 5 i
concentraia total 1M. Ce concentraii au speciile cuplului conjugat?

II.2.30 Un tampon amoniacal (K
b
3
NH
= 2 10
-5
) conine acidul i baza sa conjugat
n raport molar de 1:5. Ce pH are soluia?

II.2.31 n ce raport volumetric trebuie amestecate soluiile de CH
3
COOH 10
-1
M
i CH
3
COONa 5 10
-2
M, pentru a prepara o soluie tampon cu pH = 4? Care
este concentraia total a tamponului (K
a

COOH CH
3
= 2 10
-5
) ?

II.2.32 Calculai pH-ul soluiilor 10
-1
M ale urmtorilor aminoacizi
(H
2
NRCOOH):
a) glicin: pK
a
= 9,78; pK
b
= 11,65;
b) alanin: pK
a
= 9,87; pK
b
= 11,66;
c) serin: pK
a
= 9,15; pK
b
= 11,79.

II.2.33 Caracteristicile acido-bazice ale unor substane sunt urmtoarele:
- H
3
PO
4
: pK
1a
= 2,12; pK
2a
= 7,21; pK
3a
= 12,32;
- H
2
NCH
2
COOH : pK
1a
= 2,35; pK
2a
= 9,78;
- NH
3
: K
b
= 2 10
-5
.
Ce compoziie calitativ i cantitativ pot avea soluiile tampon cu
concentraia total 1 M, pentru a regla pH-ul cu valoarea:
a) pH = 2,2; b) pH = 7; c) pH = 9,5; d) pH = 10,8?

II.2.34 a) Care este pH-ul unui tampon acetic (pK
a
= 4,7) cu concentraia total
0,9 M, dac adugnd la 100 ml soluie tampon 20 ml HCl 1M, pH-ul
acesteia variaz cu 0,5 uniti?
b) Ce variaie de pH are loc dac la acelai volum de soluie tampon, s-ar
aduga un numr de moli de NaOH provenii dintr-o soluie 1M, egal cu
acela de HCl adugat?

II.2.35 Calculai fracia molar a speciei:


1. S
2-
la :
2. CO
2
3
la: 3. PO
3
4
la:
pH = 2; pH = 3; pH = 4;
pH = 7; pH = 6; pH = 8;
pH =11 pH = 10 pH = 13;
H2S :
pK
1a
= 7; pK
2a
= 13
H2CO3 :
K1a = 4.5 10
-7
; K2a = 4,8 10
-11

H3PO4 :
pK
1a
= 2,12; pK
2a
= 7,21;
pK
3a
= 12,32




40
II.2.36 Se amestec 10 ml soluie Na
3
PO
4
0,5 M, cu 30 ml soluie HCl 0,1 N.
a) Calculai pH-ul iniial al soluiei de Na
3
PO
4
;
b) Care este valoarea pH-ului amestecului obinut?
c) Ce pH va avea soluia obinut prin amestecarea a 10 ml Na
3
PO
4

0,5 M cu 25 ml HCl 0,2 M?
Se dau: H
3
PO
4
: pK
1a
= 2,12; pK
2a
= 7,21; pK
3a
= 12,32.

II.2.37 Care este pH-ul unei soluii obinute prin amestecarea a :
a) 15 ml Na
3
PO
4
0,6 N cu 45 ml HCl 0,2 M;
b) 15 ml Na
3
PO
4
0,6 N cu 50 ml HCl 0,16 M;
c) 15 ml Na
3
PO
4
0,6 N cu 25 ml HCl 0,46 M?
Se dau: H
3
PO
4
: pK
1a
= 2,12; pK
2a
= 7,21; pK
3a
= 12,32.

II.2.38 Se prepar o soluie prin amestecarea a 5 ml Na
2
HPO
4
10
-1
M cu 5 ml
NaH
2
PO
4
10
-1
M. S se calculeze pH-ul soluiei rezultate. Peste soluia
obinut se adaug 10 ml HCl 10
-2
M. Care este pH-ul soluiei finale? Se
dau: H
3
PO
4
: pK
1a
= 2,12; pK
2a
= 7,21; pK
3a
= 12,32.

II.2.39 ntr-un litru de soluie de NaOH 10
-1
M se barboteaz SO
3
.
Calculai pH-ul amestecului dac:
a) s-au barbotat 492 ml SO
3
msurai la 27C i 1 atm;
b) s-au barbotat 1,23 l SO
3
msurai la 27C i 2 atm;
c) s-au barbotat 2,46 l SO
3
msurai la 27C i 0,5 atm;
d) s-au barbotat 2,46 l SO
3
msurai la 27C i 4 atm;
Se tie c n a doua treapt de ionizare, H
2
SO
4
are K
2a
= 1,25 10
-2
. Se
consider densitatea soluiilor egal cu 1 g/cm
3
. Se dau: A
S
= 32;
A
O
= 16.

II.2.40 n 2 l soluie de KOH 5 10
-2
M se barboteaz CO
2
.
Calculai pH-ul amestecului dac:
a) se barboteaz 615 ml CO
2
msurai la 1 atm. i 27C;
b) se barboteaz 1,64 l CO
2
msurai la 1,5 atm. i 27C;
c) se barboteaz 410 ml CO
2
msurai la 3 atm. i 27C;
d) se barboteaz 984 ml CO
2
msurai la 2 atm. i 27C;
Se dau: K
1a
3 2
CO H
= 5 10
-7
; K
2a
3 2
CO H
= 5 10
-11
; A
C
= 12; A
O
= 16.

41

II.3. Echilibre de solubilitate.

Aplicaii.


II.3.1 Stabilii relaia dintre solubilitatea unui electrolit greu solubil exprimat
n grame substan anhidr / 100 grame ap i solubilitatea molar a
acestuia. Se consider densitatea soluiei aproximativ egal cu 1 g/cm
3
.

II.3.2 Calculai solubilitatea molar a urmtorilor electrolii, neglijnd
implicarea ionilor n alte echilibre:
a) PbSO
4
(K
S
= 1,6 10
-8
); b) AgCl (K
S
= 10
-10
);
c) Mg(OH)
2
(K
S
= 610
-10
); d) Al(OH)
3
(K
S
= 10
-32
);
e) Ag
3
PO
4
(K
S
= 1,310
-20
); f) MgC
2
O
4
(K
S
= 8,610
-5
);
g) PbCrO
4
(K
S
= 1,8 10
-14
); h) Hg
2
Cl
2
(K
S
= 1,2 10
-18
);
i) Ca
3
(PO
4
)
2
(K
S
= 2 10
-29
).

II.3.3 Calculai produsul de solubilitate al electrolitului, cunoscnd
solubilitatea molar a acestuia:
a) AgI (S
M
= 10
-8
mol/l); b) Sr(OH)
2
(S
M
= 4,3 10
-2
mol/l);
c) Mg
3
(AsO
4
)
2
(S
M
= 4.5 10
-5
mol/l); d) PbCl
2
(S
M
= 1,6 10
-2
mol/l).

II.3.4 Comparai solubilitile urmtorilor electrolii:
a) CaF
2
(K
S
= 410
-11
); CaHPO
4
(K
S
= 310
-7
); Ca
3
(PO
4
)
2
(K
S
= 2 10
-29
);
CaCO
3
(K
S
= 510
-9
);
b) Ag
2
CrO
4
(K
S
= 1,2 10
-12
); Ag
3
PO
4
(K
S
= 3 10
-18
); AgBr (K
S
= 5 10
-13
).

II.3.5 S se aranjeze n ordinea cresctoare a solubilitii, urmtorii electrolii:
a) SnI
2
(pK
S
= 4); BiI
3
(pK
S
= 18); Hg
2
I
2
(pK
S
= 28.35); AgI (pK
S
= 16);
b) SnS (pK
S
= 25); Hg
2
S (pK
S
= 47); HgS (pK
S
= 52).

II.3.6 n care dintre urmtoarele soluii saturate exist o concentraie mai mare
de cationi:
a) Cu
2
[Fe(CN)
6
] (pK
S
= 15,89); CuC
2
O
4
(pK
S
= 7,5);
b) Fe(OH)
3
(pK
S
= 37,4); Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3
(pK
S
= 40,52)?

II.3.7 Se amestec 50 ml soluie NaCl de concentraie 10
-1
M cu 50 ml soluie
AgNO
3
de concentraie 1,2 10
-1
M.
a) Are loc formarea precipitatului de AgCl n aceste condiii?
b) Ce concentraie molar au ionii de clorur n amestecul final,
considernd c se respect aditivitatea volumelor?
Se d pK
S

AgCl
= 10.


42
II.3.8 Caracterizai din punct de vedere al saturrii, urmtoarele sisteme:
a) 100 ml Pb(NO
3
)
2
10
-2
M + 50 ml HCl 10
-2
M; K
S
2
PbCl
=1,6 10
-5
;
b) 100 ml CaCl
2
10
-2
M + 100 ml NaOH 10
-2
M; K
S
2
Ca(OH)
=5,5 10
-6
;
c) 20 ml CaCl
2
5 10
-2
M + 20 ml K
2
SO
4
210
-2
M; K
S
4
CaSO
=2,5 10
-
5
;
d) 90 ml Pb(NO
3
)
2
10
-1
M + 10 ml KBr 10
-1
M; K
S
2
PbBr
=910
-6
;
e) 10 ml Pb(NO
3
)
2
4 10
-2
N + 30 ml Na
2
SO
4
4 10
-2
M; K
S
4
PbSO
=1,6 10
-
8
;
f) 50 ml AgNO
3
5 10
-3
M + 50 ml Na
3
PO
4
3 10
-3
M; K
S
4 3
PO Ag
= 1,3 10
-
20
.

II.3.9 Calculai pH-ul de nceput de precipitare i pH-ul de sfrit de
precipitare pentru:
a) Fe(OH)
3
(pK
S
= 37,5); b) Mg(OH)
2
(K
S
= 610
-10
);
c) LiOH (K
S
= 4 10
-2
); d) ZnS (K
S
= 2,5 10
-22
);
e) Ag
2
S (K
S
= 6 10
-50
); f) Bi
2
S
3
(K
S
= 10
-97
).
Se dau constantele de aciditate ale H
2
S : K
1a
= 10
-7
; K
2a
= 10
-13
. Soluia
saturat de H
2
S are concentraia de 0,1 M.

II.3.10 Considernd numai echilibrul de solubilitate, calculai concentraiile
ionilor n urmtoarele soluii saturate:
a) Ag
3
PO
4
(K
S
= 1,3 10
-20
); b) MgNH
4
PO
4
(K
S
= 2,5 10
-13
);
c) (NH
4
)
3
[Co(NO
2
)
6
] (K
S
= 7,6 10
-6
); d) Ca
5
(PO
4
)
3
OH (K
S
= 1,6 10
-58
).

II.3.11 n ce raport molar trebuie s se afle concentraiile cationilor de
Ca
2+
i Sr
2+
pentru ca soluia s devin simultan saturat la adaos de
carbonat? Se dau: K
S
3
CaCO
= 5 10
-9
; K
S
3
SrCO
= 1,1 10
-10
.

II.3.12 La ce pH este posibil precipitarea complet a BaCrO
4
dac se folosete o
soluie de Na
2
CrO
4
1M?
Se cunosc: K
S
4
BaCrO
= 1,2 10
-10
; K
1a
4 2
CrO H
= 1,8 10
-1
; K
2a
= 3,2 10
-7
.

II.3.13 Se amestec 20 ml KI 5 10
-1
M cu 30 ml KBr 10
-1
M i cu 50 ml HCl 1
M.
Calculai cantitatea de precipitat separat i concentraiile tuturor ionilor
n soluia rezultat prin adugarea la amestecul de halogenuri a unei soluii
de AgNO
3
1,2 10
-1
M cu volum de:
a) 100 ml; b) 400 ml; c) 700 ml.
Se dau : K
S

AgCl
= 10
-10
; K
S
AgBr
= 10
-12
; K
S
AgI
= 10
-16
.

II.3.14 Se amestec 50 ml soluie BaCl
2
10
-1
M cu 50 ml soluie H
2
SO
4
5 10
-1
M.
a) Ce cantitate de precipitat se separ?

43
b) Care sunt concentraiile de SO
4
2-
i Ba
2+
n soluia supranatant,
considernd c volumul se conserv?
c) Care este pH-ul soluiei?
Se dau: K
S
4
BaSO
= 10
-10
; K
2a
4 2
SO H
= 1.2 10
-2


II.3.15 Dac se cunosc valorile produselor de solubilitate ale Ag
2
CO
3
i AgCl
(K
S
3 2
CO Ag
= 8,2 10
-12
i K
S
AgCl
= 10
-10
), n ce sens este deplasat echilibrul:
2 AgCl + CO
2
3
Ag
2
CO
3
+ 2 Cl
-
?

II.3.16 n ce sens se deplaseaz echilibrul:
BiCl
3
+ ZnS Bi
2
S
3
+ ZnCl
2
?
Se dau: K
S
3 2
S Bi
= 10
-97
i K
S
ZnS
= 2,510
-22
.

II.3.17 Este posibil dizolvarea Ag
3
PO
4
n acid acetic?
Se dau: K
1a
4 3
PO H
=10
-2
; K
2a
4 3
PO H
= 10
-7
; K
3a
4 3
PO H
= 10
-12
; K
a
COOH CH
3
= 2 10
-
5
; K
S
4 3
PO Ag
= 1,310
-20
.

II.3.18 O soluie conine CaCl
2
i SrCl
2
n concentraii egale, fiecare de 10
-2
M.
Produsele de solubilitate ale sulfailor celor doi cationi sunt:
K
S
4
CaSO
= 2,410
-5
; K
S
4
SrSO
= 3,6 10
-7
.
a) Ce procent de stroniu pur se poate recupera din amestec, prin
precipitarea cu o soluie de Na
2
SO
4
10
-2
M?
b) Care este puritatea molar a precipitatului format n momentul n care
din soluie s-a separat 99,9% stroniu?

II.3.19 Peste 0.349 g de BaCO
3
se adaug 100 ml soluie acid acetic 5 10
-2
M.
S se calculeze pH-ul soluiei obinute i concentraia de bicarbonat, tiind
c n soluii apoase, datorit dioxidului de carbon atmosferic, concentraia de
CO
2
se menine constant i egal cu 1,2 10
-5
M. Se dau: K
a
COOH CH
3
= 2 10
-
5
; K
1a
3 2
CO H
= 5 10
-7
; K
2a
3 2
CO H
= 5 10
-11
.

II.3.20 Care este solubilitatea real a carbonatului de bariu, dac se cunoate
produsul de solubilitate al electrolitului, K
S
= 5 10
-9
i faptul c soluiile
apoase, datorit dioxidului de carbon atmosferic, au o concentraie de CO
2

egal cu 1,210
-5
M? Se dau: K
1a
3 2
CO H
= 5 10
-7
; K
2a
3 2
CO H
= 5 10
-11
.

44

II.4. Echilibre de complexare.

Aplicaii.

II.4.1 Scriei formulele de compoziie ale complecilor cu cifr de coordinare
maxim ce se formeaz n sistemele:
a) Ag
+
+ NH
3
; b) Cu
+
+ NH
3
; c) Cu
2+
+ NH
3
; d) Co
3+
+ NH
3
;
e) Ag
+
+ Cl
-
; f) Pb
2+
+ Cl
-
; g) Hg
2+
+ I
-
; h) Al
3+
+ F
-
;
i) Zn
2+
+ HO
-
; j) Al
3+
+ HO
-
; k) Sn
4+
+ HO
-
; l) Cu
+
+ CN
-
;
m) Cd
2+
+ CN
-
.

II.4.2 Scriei ecuaia treptei de formare i ecuaia global de formare a speciei:
a) [AgNH
3
]
+
; b) [Cu(CN)
2
]
-
; c) [Cu(NH
3
)
3
]
2+
; d) [Co(NH
3
)
5
]
3+
.

II.4.3 Cunoscnd valorile constantelor globale de formare a speciilor complexe
din sistem, (
1
, ...,
i
, ...,
n
), s se determine valoarea constantei de
stabilitate, K
i
a speciei ML
i
i s se scrie expresia acesteia.
a) Hg
2+
+Br
-
; [HgBr
3
]
-
;
1
= 10
9
;
2
= 10
17,4
;
3
= 10
19,8
;
4
= 10
21
;
b) Fe
3+
+SCN
-
; [Fe(SCN)
2
]
+
;

1
= 10
3
;
2
= 10
4,3
;
3
= 10
4,6
;
4
= 10
4,5
;
5
= 10
4,2
;
6
= 10
3,2
;
c) Al
3+
+F
-
; [AlF
4
]
-
;

1
= 10
7
;
2
= 10
12
;
3
= 10
15,8
;
4
= 10
18,5
;
5
= 10
20,2
;
6
= 10
20,7
;
d) Zn
2+
+HO
-
; Zn(OH)
2
;
1
= 10
4,4
;
2
= 10
11,3
;
3
= 10
13,2
;
4
= 10
14,7
.

II.4.4 Dac se cunosc valorile constantelor globale de formare a speciilor
complexe n sistem (
1
, ...,
i
, ...,
n
), s se calculeze constanta de disociere
(instabilitate) a speciei ML
i
.
a) Ag
+
+ S
2
O
2
3
; [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
;
1
= 10
8,8
;
2
= 10
13,5
;
3
= 10
14,2
;
b) Fe
3+
+ (COO)
2
2
; [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3-
;
1
= 10
9,4
;
2
= 10
16,2
;
3
= 10
20,2
;
c) Cd
2+
+ CN
-
; [Cd(CN)]
+
;
1
= 10
5,2
;
2
= 10
9,6
;
3
= 10
13,9
;
4
= 10
17,1
.

II.4.5 Care trebuie s fie intervalul de concentraii ale ligandului liber, ( [L] )
pentru ca specia ML
i
s fie majoritar n sistem?
a) Hg
2+
+I
-
; HgI
2
;
1
= 10
12,9
;
2
= 10
23,8
;
3
= 10
27,6
;
4
= 10
29,8
;
b) Cu
2+
+ NH
3
; [Cu(NH
3
)
2
]
2+
;

1
= 10
4
;
2
= 10
7,3
;
3
= 10
10,1
;
4
= 10
12
;
5
= 10
11,4
;
6
= 10
9
;
c) Ag
+
+ NH
3
; [AgNH
3
]
+
;
1
= 10
3,3
;
2
= 10
7,2
;
d) Hg
2+
+ Cl
-
; [HgCl
3
]
-
;
1
= 10
6,7
;
2
= 10
13,2
;
3
= 10
14,1
;
4
= 10
15,1
;
e) Zn
2+
+ HO
-
; [Zn(OH)
4
]
2-
;
1
= 10
4,4
;
2
= 10
11,3
;
3
= 10
13,2
;
4
= 10
14,7
.


45
II.4.6 n care dintre soluiile: [HgBr
4
]
2-
10
-1
M sau [HgI
4
]
2-
10
-1
M exist o
concentraie mai mare de cation mercuric? Indicai valoarea acesteia.
Se dau pentru
[HgBr
4
]
2-
:
1
= 10
9
;
2
= 10
17,4
;
3
= 10
19,8
;
4
= 10
21
;
[HgI
4
]
2-
:
1
= 10
12,9
;
2
= 10
23,8
;
3
= 10
27,6
;
4
= 10
29,8
.

II.4.7 Cunoscnd constantele globale de stabilitate ale clorocomplecilor
argintului:
1
= 10
3
;
2
= 10
5
i produsul de solubilitate al AgCl,
K
S
AgCl
= 10
-10
, s se determine valoarea minim a solubilitii electrolitului.

II.4.8 Care este volumul minim de soluie de KI 1 M necesar pentru a dizolva
0,47 g de AgI? Se dau: K
S
AgI
= 10
-16
,
1
= 10
8
;
2
= 10
16
.

II.4.9 Care este volumul minim de soluie de KOH 6 M necesar dizolvrii unui
mmol de Zn(OH)
2
sub form de tetrahidroxocomplex? Se dau:
K
S
2
Zn(OH)
= 10
-17
,
1
= 10
4,4
;
2
= 10
11,4
;
3
= 10
13
;
4
= 10
15
.

II.4.10 Care este cifra de coordinare medie a cationilor Pb
2+
ntr-o soluie de
acetat n care concentraia acetatului liber, [L] = 10
-2
M? Se dau constantele
de stabilitate ale speciilor complexe:
1
= 10
2,5
;
2
= 10
4
;
3
= 10
6,5
;
4
= 10
8,5


46

II.5. Echilibre redox.

Aplicaii.


II.5.1 Stabilii starea de oxidare medie i, dac este cazul, strile de oxidare
reale ale elementului subliniat din urmtoarele specii chimice:
NH
3
; NO
2
; Na
3
PO
3
; N
2
O; HClO; KClO
3
; Na
2
S
2
O
3
; H
2
S
2
O
7
; K
2
Cr
2
O
7
;
H
2
O
2
; F
2
O; CaH
2
; HS
-
; Na
2
S
2
; S
2
O
3
2-
; HSO

3
; SO
2
; HSO
4
-
; S
2
O
2
7
; H
2
SO
5
;
S
2
O
2
8
; KO
3
; Fe
3
O
4
; Pb
3
O
4
; N
2
H
4
; Na
2
HPO
4
; KIO
4
; F
2
; Cu; IO
2
; K
2
CO
3
;
F
2
O
2
; CrO
2
4
-
; MnO
2
4
; H
3
PO
2
; NO

2
; Cu
2
[Fe(CN)
6
]; CuC
2
O
4
; H
2
S
4
O
6
.

II.5.2 Justificai comportarea redox posibil n soluie apoas a urmtoarelor
substane:
a) Na
2
S; b) SO
2
; c) H
2
SO
4
; d) Na
2
CO
3
; e) H
2
O;
f) H
2
O
2
; g) HNO
3
; h) NaNO
2
; i) Na; j) Al.

II.5.3 Completai ecuaiile urmtoarelor cupluri redox:
a) PO
4
3-
/ H
2
PO
2
-
; b) NO
3
-
/ HNO
2
; c) NO
3
-
/ NH
3
; d) NO
3
-
/ NH
4
+
;
e) H
2
PO
2
-
/ P
4
(mediu bazic); f) SO
4
2-
/ S (mediu acid);
g) [Zn(OH)
4
]
2-
/ Zn; h) PbO
2
/ [Pb(OH)
4
]
2-
;
i) CrO
4
2-
/ Cr(OH)
3
; j) NiO
2
/ Ni
2+
;
k) MnO
4
-
/ Mn
2+
; l) MnO
4
2-
/ MnO
2
;
m) BrO
3
-
/ Br
-
(mediu bazic).

II.5.4 Se dau potenialele normale standard ale urmtoarelor cupluri:
a) SO
2
4
/S E
0
= +0,36 V; b) F
2
/F
-
E
0
= +2,87 V;
c) HBrO/Br
-
E
0
= +1,34 V; d) Fe(OH)3/Fe(OH)2 E
0
= -0,56 V;
e) NO
2
-
/ NO E
0
= -0,46 V; f) O
2
/HO
2
-
E
0
= -0,076 V.
Aranjai oxidanii, respectiv reductorii n ordinea cresctoare a triei lor,
indicnd formulele speciilor respective.

II.5.5 Calculai potenialul normal real la pH ul indicat pentru urmtoarele
cupluri:
a) BrO

3
/Br
-
; E
0
= +1,45 V; pH = 2;
b) Ag
+
/Ag; E
0
= +0,80 V; pH = 1;
c) O
2
/H
2
O; E
0
= +1,23 V; pOH = 12,5;
d) NO

2
/NH
3
; E
0
= -0,15 V; pH = 10;
e) H
2
O
2
/HO
-
; E
0
= +0,88 V; pOH = 5.


47
II.5.6 Se dau: E
0
1
= +0,34 V pentru cuplul Cu
2+
/Cu i E
0
2
= -0,22 V pentru
cuplul Cu(OH)
2
/Cu. Determinai valoarea produsului de solubilitate al
Cu(OH)
2
.

II.5.7 Care este valoarea potenialului E
0
al cuplului CdS/Cd, dac se cunosc:
K
S

CdS
= 8 10
-27
i E
0
= -0,402 V pentru cuplul Cd
2+
/Cd?

II.5.8 Scriei ecuaia reaciei care decurge spontan ntre cuplurile redox
indicate i calculai constanta de echilibru a procesului spontan la pH ul
dat.
a) MnO

4
/Mn
2+
; E
0
1
= +1,52 V; i Br
2
/ Br
-
; E
0
2
= +1,08V; pH = 2;
b) Cr
2
O
2
7
/Cr
3+
; E
0
1
= +1,36V; i Fe
3+
/Fe
2+
; E
0
2
= +0,77V; pH = 2,5;
c) [Al(OH)
4
]
-
/Al; E
0
1
= - 2,33V; i NO

2
/NH
3
; E
0
2
= -0,15V; pH = 13;
d) CrO
2
4
/Cr(OH)
3
; E
0
1
= -0,13V; i HO

2
/ HO
-
; E
0
2
= + 0.88 V; pH=13;
e) O
2
/HO

2
; E
0
1
= -0,08V; i HO

2
/HO
-
; E
0
2
= +0,88V; pH = 13.

II.5.9 Cunoscnd potenialul cuplului Ag
+
/Ag, E
0
= +0,80 V, calculai
potenialul normal standard al cuplului AgI / Ag i potentialul acestui cuplu
la o concentraie de iodur egal cu 10
-2
M. Se d pK
S

AgI
= 16.

II.5.10 a) Cunoscnd potenialul normal standard al cuplului Fe
3+
/Fe,
E
0
= -0,036 V i produsul de solubilitate, K
S
3
Fe(OH)
= 10
-37,5
, calculai
potenialul normal standard pentru cuplul Fe(OH)
3
/Fe n mediu bazic i n
mediu acid.
b) De la ce pH trebuie utilizat acest cuplu?

II.5.11 Cunoscnd valorile potenialelor normale ale cuplurilor Fe
3+
/Fe
2+
,
E
0
= +0,77 V i Fe(OH)
3
/Fe(OH)
2
, E
0
= -0,56 V, precum i produsul de
solubilitate al Fe(OH)
3
, K
S
= 10
-37,5
, calculai produsul de solubilitate al
Fe(OH)
2
.

II.5.12 Speciile cuplului BrO
3
-
/Br
-
au domeniul de existen pe ntregul interval
de pH. Cunoscnd valoarea potenialului standard normal al cuplului n
mediu acid, (E
0
acid
= +1,45 V), calculai valoarea (E
0
bazic
) n mediu bazic.

II.5.13 Cu cianura, cuprul monovalent formeaz un complex cu cifra de
coordinare 2 (
1
=10
24
;
2
=10
28,6
). Calculai potenialul standard real al
cuplului [Cu(CN)
2
]
-
/Cu, cunoscnd potenialul pentru cuplul Cu
+
/Cu,
E
0
= +0,52 V.


48
II.5.14 Calculai potenialul normal standard real al cuplului Fe
3+
/Fe
2+

(E
0
= +0,77 V) n mediu de oxalat, cunoscnd valorile constantelor globale
de formare ale complecilor: [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3-
(
3
=10
20
); [Fe(C
2
O
4
)
3
]
4-
(
3
=10
5
).

II.5.15 Dicromatul de potasiu poate oxida ferul divalent chiar i n soluie
apoas. Stabilii natura produilor de reacie i coeficienii stoechiometrici ai
ecuaiei: K2Cr2O7 + FeSO4 + H2O tiind c n sistem se formeaz
hidroxocationi.

II.5.16 Concentraia normal a unei soluii de permanganat a fost stabilit prin
reacia cu acid oxalic n mediu de acid sulfuric. S-a obinut valoarea
C
N
= 3 10
-2
N. Care este normalitatea soluiei dac este utilizat la oxidarea
etenei?

II.5.17 Percloratul de amoniu se folosete ca propelant. n reacia cu etena,
C
2
H
4
, produii de reacie sunt indicai n ecuaia:
NH
4
ClO
4
+ C
2
H
4
N
2
+ HCl + CO
2
+ H
2
O
Stabilii coeficienii stoechiometrici ai ecuaiei i calculai echivalentul
percloratului de amoniu.

II.5.18 Se amestec 50 ml soluie FeSO
4
de concentraie 10
-1
M cu 20 ml soluie
H
2
SO
4
de concentraie 2,510
-1
M i cu 30 ml soluie KMnO
4
0,2 M.
Considernd acidul total ionizat i cunoscnd E
0
/Mn MnO
2
4
+
= +1,52 V i
E
0
/Fe Fe
2 3 + +
= +0,77 V, se cer:
a) Ce valoare are potenialul normal real al cuplului oxidantului n
momentul iniial?
b) Ce valoare are potenialul normal real al cuplului oxidantului la
echilibru?
c) Ce valoare are constanta de echilibru a procesului?
d) Care este concentraia ionilor Fe
2+
n sistemul aflat la echilibru?

II.5.19 Peste granule de zinc n exces, se adaug 50 ml soluie de KNO
3
10
-1
M
i 150 ml soluie de KOH 6 M. S se calculeze potenialul de echilibru al
sistemului i concentraia de azotat la echilibru, cunoscnd potenialul
E
0
/Zn Zn
2+
= - 0,76 V,
4 2
4
] [Zn(OH)
= 10
14,7
, E
0
/NH NO
3
-
3
= - 0,12 V.

II.5.20 Un cui de fier se introduce n 50 ml soluie CuSO
4
. Care este variaia de
mas a cuiului dac soluia are o concentraie de 1 M (A
Cu
=64; A
Fe
=56).

II.5.21 n 100 ml soluie care conine CuSO4 cu concentraia 10
-1
M i NaCl cu
concentraia 510
-1
M, se introduce o plac de cupru. Cunoscnd potenialele
normale standard pentru cuplurile: Cu
+
/Cu (E
0
= +0,52V); Cu
2+
/Cu
+
(E
0
= +0.15V)
i produsul de solubilitate, KS CuCl = 1,2 10
-6
, calculai potenialul de echilibru al
sistemului i concentraiile cationilor de cupru n sistem, la echilibru.

49

III. Exemple de subiecte i rezolvrile aferente.



III.1. Subiect 1.

Curs

1. a). Ce denumiri raionalizate au compuii cu urmtoarele formule:
[Cr(NH3)2Cl2]Cl ; O3 ?
b). Scriei formulele compuilor cu urmtoarele denumiri: alaun feriamoniacal;
oxihidroxid de aluminiu.
c). Care sunt strile de oxidare ale tuturor atomilor din compuii: CaS4 ; Pb3O4 ?

2. a). Cum se poate stabiliza nuclidul
39
Ca ? Justificai i scriei ecuaiile
proceselor de stabilizare.
b). Dintre urmtoarele specii :
214
Pb,
211
Pb,
210
Pb i
209
Pb identificai nuclizii
nrudii i indicai capul i coada seriei radioactive creia i aparin.
c). O prob cu masa m = 50 g conine 84%
210
Bi. tiind c nuclidul se
dezintegreaz prin emisie (t. = 5 zile), scriei ecuaia procesului de
dezintegrare i calculai masa probei dup dou sptmni.

3. Care este lungimea de und (n nm) i energia (n eV) radiaiei -Bracket din
spectrul ionilor hidrogenoizi ai beriliului (R = 1,110
5
cm
-1
; h = 6,6 10
-34
Js) ?

4. Simbolul strii fundamentale a unui atom este
2
P- . Funcia de und a
orbitalului n care este plasat electronul distinctiv are trei suprafee nodale
interne.
a). Identificai elementul (Z, simbol, denumire), stabilii poziia acestuia n
sistemul periodic (grup, perioad) i caracterul sau electrochimic (justificai).
b). Scriei expresia componentei radiale (R
n, l
) a orbitalului n care este plasat
electronul distinctiv. Reprezentai orbitalul conform conveniei i precizai toate
caracteristicile acestuia.
c). Scriei denumirile i simbolurile elementelor plasate n sistemul periodic n
grupa cu acelai numr dar cu alt simbol al strii fundamentale.
d). Pentru cel mai uor element dintre cele identificate la punctul c). calculai Z
ef

ce acioneaz asupra electronului distinctiv.

5. a). Care este elementul cu cea mai mare afinitate pentru electron? Justificai.
b). Ordonai n sensul cresctor al razelor urmtoarele specii chimice: O
2-
, F
-
,
Ne, Na
+
, S
2-
, Cl
-
, Ar, K
+
i Ca
2+
.


50
6. a). Care sunt expresiile combinaiilor liniare ale orbitalului py al atomului A
cu orbitalul dzy al atomului B, dac cei doi atomi se apropie dup direcia Oy?
Justificai.
b). Folosind succesiunea energetic a O.M., justificai relaia dintre lungimile de
legtur n moleculele O2 i O
2
+
.

7. Aplicnd teoria O.M. discutai proprietile moleculei BF
3
+
tiind c legturile
B-F au lungimi egale.


Laborator

1. Gradul de ionizare al unui acid monoprotic HA n soluie 10
-2
M, are
valoarea = 60%. Se amestec 20 ml din aceast soluie cu 30 ml soluie
HCl 10
-2
M. Ce valoare are gradul de ionizare al acidului HA (f) n
amestec i care este pH-ul acesteia?
2. Se amestec 40 ml soluie de Ba(CH3COO)2 2 10
-1
N cu 10 ml soluie de
H2SO4 1,2 10
-1
M.
a). Ce valoare are pH-ul soluiei de sare?
b). Ce valoare are solubilitatea electrolitului greu solubil n amestec?
c). Ce valoare are pH-ul soluiei rezultate prin amestecare , considernd
disocierea complet n ambele trepte pentru H
2
SO
4
. Se dau:
Ka
COOH CH
3
= 210
-5
, pKS = 10.
3. Completai cuplul [Zn(OH)4]
2-
/Zn i calculai E la pH=10 dac se
cunoate E = -0,76 V i constanta global de stabilitate a complexului 4
= 2,5 10
15
.

51
Rezolvarea subiectului 1


Curs
a). - clorur de diaminodiclorocrom (III)
- trioxigen sau ozon
b). - NH
4
Fe (SO
4
)
2
12 H
2
O
- AlO(OH)
c). - Calciul (gr.II A) nu poate avea dect NO = +2
Ca urmare, pentru sulf se obine o stare de oxidare medie NO = -2/4 = -1/2.
Deoarece -1< NO <0, din sistemul de ecuatii

x + y = 4 atomi de sulf
x (-1) + y (0) = -2 sarcin total x = 2
y = 2
Structura polisulfurii este:


S S 2-

S S

n miniul de plumb, pentru cationi se obine cifra de oxidare medie NO
=
4 2
3

=
3
8
i 2 < NO < 4 (2 i 4 sunt strile de oxidare normale ale
plumbului).

Din sistemul de ecuaii
x + y = 3 atomi de plumb
x 2 + y 4 = 8 sarcini pozitive x = 2
y = 1
Compoziia miniului este: 2 PbOPbO
2
.


a). Numrul de ordine al calciului este Z = 20 (par). Conform regulilor
Mathauch (Z 20) izotopul cel mai stabil are A
st
= 2 Z = 40.
{ }

52
Izotopul
39
Ca (39 < 40) are deficit de neutroni. El se poate stabiliza prin
procese descrise de ecuaiile:

39 39 0
20 19 +1
Ca K + - emisie pozitronic

39 0 39 0
20 -1 19 0
Ca + e K + - captur K
b). Din resturile mpririi la 4 a numerelor de mas se obine:
214
Pbe
seriei (4n+2);
211
Pbe seriei (4n+3);
210
Pbe seriei (4n+2) i
209
Pbeseriei (4n+1).
Fac parte din aceeai serie, 4n+2,
214
Pb i
210
Pb. Capul i coada seriei sunt

238 206
92 82
U Pb .
c). Izotopul se dezintegreaz conform ecuaiei
210
83
Bi =
4
2
+
206
81
Tl
Variaia de mas a probei se datoreaz heliului pierdut:
m = m
He

m =
He
A
He
=
Bi
A
He
=
Bi
A
N
N
A
He

0,693
- t
t
-t
1/2
Bi i Bi i Bi
N = N (1-e )=N (1-e )


i Bi
i Bi A A
Bi Bi
m m P%
N = N = N
A 100 A


m =
0,693
- 14
5
5084
4 1-e
100210
| |
|
\ .
=0,685 g



+ Ecuaia frecvenei pentru ionii hidrogenozi este:

v =
1

= R Z
2
5 2 5
2 2 2 2
i f
1 1 1 1 5,5
- =1,110 4 - = 10
n n 4 6 9
| |
| |
| |
\ .
\ .
cm
-1

=
1

=
5
9
5,5 10
cm =
7
5
9 10
5,5 10

= 163,6 nm

E = h = h c v =
7
-34 8 -1
-19
m 5,510
6,610 (Js)310 ( ) (m )
s 9
1,610 J
= 7,56eV

53

a). Din simbol deducem:
- S
max
=
(2 S+1) - 1
2

=
2-1
2
=
1
2
un singur electron necuplat
- L
max
= 1(P)
- J =
2
3
= 1+
2
1
= L
max
+ S
max
distribuia este dup semiocupare. Ea
se poate realiza numai ntr-un substrat de tip p:
1 0 -1
- Deoarece substratul are trei suprafee nodale interne (S
i
) numrul
su cuantic principal este
S
i
= n l 1 n = S
i
+ l + 1 = 3+1+1 = 5
- Din aceste informaii rezult c elementul este plasat n grupa VII
A ( p
5
) perioada a 5-a (5p)
- Configuraia electronic a atomului este
[
36
Kr] 5s
2
4d
10
5p
5
Z = 53 iodul (I)
- Conform regulii: numrul grupei -2 (7-2=5) toate elementele din
grupa VII A sunt nemetale.

b). Componenta radial a unei funcii de und, n caz general este:

R
n,l
= ct. r
l
(a + b r + r
n-l-1
)
r
-
n
e deci

R
5,1
= ct r (a + b r + c r
2
+ d r
3
)
r
-
5
e

- Electronul distinctiv al iodului (p
5
) este plasat n
orbitalul a crui component angular este Y
l,m
= Y
1,0
. Acesta
este orbitalul p
z
.
El are doi lobi, orientai de-a lungul axei z, i un singur plan
nodal: planul xOy.


54
c). Grupa elementelor cu acelai numr de electroni exteriori dar alt tip de
electron distinctiv (d
5
) este VII B. Elementele sale sunt: manganul (Mn);
techneiul (Te); reniul (Re) i bohriul (Bh).

d). Cel mai uor element din grupa VII B este manganul. Sarcina efectiv
care acioneaz asupra electronului su distinctiv (3d) se calculeaz aplicnd
regulile Slatter:

25
Mn : [
18
Ar] 4s
2
3d
5

1s
2
| 2s
2
2p
6
| 3s
2
3p
6
| 3d
5
| 4s
2


straturi interioare strat strat exterior
analizat
n = 18 n=4 n=2
o =1 o =0,35 o =0

Z
ef
= Z - n = 25 - (18 1 + 4 0,35 + 2 0) = 5,6

^ a). Ca alur, A
e
crete n perioad cu creterea lui Z i scade n grup cu
creterea lui Z. Razele foarte mici ale elementelor din perioada a 2-a determin
respingeri interelectronice foarte mari i din acest motiv, n grup, afinitatea
maxim pentru electron o are elementul perioadei a 3-a i nu cel al perioadei a 2-
a. n consecin, elementul cu cea mai mare afinitate pentru electron este clorul
(Cl).
b). Plasnd speciile n sistemul periodic constatm c obinem dou serii
izoelectronice.
I: O
2-
; F
-
; Ne; Na
+
(10 electroni)
II: S
2-
; Cl
-
; Ar; K
+
; Ca
2+
(18 electroni)
ntre seriile izoelectronice primeaz numrul de straturi: deci seria II va
avea speciile cu raze mai mari dect cele din seria I.

55
n cadrul aceleiai serii, sarcina este aceea care determin raza:
r
cation
<r
atom
<r
anion
.
Prin urmare, ordonarea este:
Na
+
<Ne<F
-
<O
2-
<Ca
2+
<K
+
<Ar<Cl
-
<S
2-

a). Din amplasarea orbitalilor atomici pe direcia de apropiere:

se constat c p
yA
este plasat n planul nodal xOy al orbitalului d
zy B
. n
acest caz combinarea NU este posibil.
b). Nivelele energetice moleculare ale moleculelor E
2
ale elementelor din
perioada a 2-a, au succesiunea "normal" s
*
s
p p p
*
p

*
p

*
p

Pentru cele dou specii, configuraiile electronice i ordinele de legare
sunt:
O
2
(12e
-
)
2
s

2*
s

2
p

2
p

2
p

1 *
p

1 *
p

*
p

o.l.=
1
(8-4)=2
2


+
2
O (11e
-
)
2
s

2*
s

2
p

2
p

2
p

1 *
p

*
p

*
p

o.l.=
1
(8-3)
2
=2,5
Deoarece ordinul de legare n molecula cation (O
2
+
) este mai mare dect
cel din molecula neutr (O
2
), n molecula cation distana internuclear este mai
mic.

Formarea OM n molecula cation
+
3
BF este descris de schema:
- toi atomii aparin unor elemente din perioada a 2-a 4 atomi x 4
O.A. = 16 O.A. 16 O.M.
- pe cele 16 nivele energetice moleculare trebuie s se distribuie

56
1x3e
-
+ 3x7e
-
1e
-
= 23 e
-
care formeaz 23/2 = 11,5 perechi de
electroni.
- Prin urmare:




-
16 O.M.
11,5 pe








- hibridizarea atomului central (B) este dat de
N O.A.
hibrizi
= 3 + zero O.M.N ocupai, deci sp
2
. Molecula este trigonal plan,
cu legturi foarte polare (B-F) dar total nepolar datorit simetriei. Ordinul de
legare B-F are valoarea: o.l. = 1 +
1
3
= 1,33
- datorit numrului impar de electroni, molecula este paramagnetic.


Laborator

Constanta de aciditate a acidului se calculeaz din legea de diluie a lui
Oswald:

2 2
-2 -3
a a
(0,6)
K = C = 10 = 910
1- 1-0,6

n amestec, cei doi acizi au concentraiile analitice:
(16-12) = 4 O.M.A.L.
16 (4+4) = 8 O.M.N.
4 O.M.L.
*
bi
*
tetra
3 O.M.A.L.
1 O.M.A.L.


`

)

tetra
mono
2 O.M.N.
6 O.M.N.

tetra
bi
4 O.M.L. - 3 = 1 O.M.L.
4 atomi - 1 = 3 O.M.L.


`

)


57

-2
-3
HA i HA
HA
am
-2
-3
HCl i HCl

HCl
m
V C 2010
C = = = 410 M
V 20 + 30
V C 3010
C = = = 610 M
V 20 + 30

Deoarece acidul clorhidric este total ionizat (C
i
+
H O
3

= C
HCl
= 6 10
-3
M ),
ionizarea acidului slab este regresat conform tabelului de reacie:

HA + H
2
O H
3
O
+
+ A
-

i 4 10
-3
6 10
-3

r x x x
e 4 10
-3
- x 6 10
-3
+ x x

Din expresia constantei de aciditate:

( )
-3
+ -
-3
3

a -3

610 +x x
[H O ][A ]
K = 910 =
[HA] 410 - x


se obine x = 2,110
-3
, astfel c:


-3
HA reactionat
-3
i HA i HA
C x 2,110
= = = = 0,525
C C 410



+
3
+ -3 -3 -3

3
i H O
H O =C + x = 610 + 2,110 = 8,110 M (




+ -3
3
pH = -lg[H O ] = -lg(8,110 ) = 2,1

a).
2
2+ -
Ba(CH COO) + H O Ba + CH COO
3 2 aq 3 aq

sarea are hidroliz bazic:

- -
CH COO + H O CH COOH + HO
3 2 3


3
-14
-10
w
- -5
b CH COO
a CH COOH
3
K 10
K = = = 510
K 210



3
-1
b - N sare
CH COO
C = C = C = 210 M

58


- -10 -1 -5
b b
HO = K C = 510 210 = 10 (




-14
+ -9 +
w
3 3 -5 -
K 10
H O = = = 10 pH = -lg H O = 9
10 HO
( (

(



b). Cu acidul sulfuric, acetatul de bariu precipit BaSO
4
. Stabilim
compoziia molar a amestecului iniial.


2+
3 2 3 2
-1
N
Ba(CH COO) i Ba(CH COO)
Ba
C 210
= = V = 40 = 4
2 2
mmoli


2+
3
-
Ba
CH COO
= 2 = 24 = 8 mmoli

Dac se admite ionizarea total a H
2
SO
4



2-
2 4 2 4
4
-1
H SO H SO
SO
= V C = 101,210 = 1,2 mmoli


2-
4
3
+
SO
H O
= 2 = 21,2 = 2,4 mmoli

Tabelul de reacie pentru echilibrul de precipitare a sulfatului de bariu este:

Ba
2+
+
SO
2
4

BaSO
4

i 4 1,2 -
r 1,2 1,2 1,2
e 4 - 1,2 = 2,8 _ 1,2

Deoarece electrolitul este foarte greu solubil (S = 10
-5
M) ionii de sulfat se
consum practic integral, iar soluia conine exces de ioni Ba
2+
.

2+
2+ -2
exces Ba

am

2,8
[Ba ] = = = 5,610 M
V 40 + 10


- Din produsul de solubilitate se calculeaz concentraia rezidual a
ionilor sulfat, numeric egal cu solubilitatea sulfatului de bariu n exces de ioni
Ba
2+


59

-10
2- -9
S

4 -2 2+
exces
K 10
'
S = SO = = = 1,7810 M
5,610 Ba
(

(


c). ntre anionii CH
3
COO
-
(baz) i cationii hidroniu provenii prin
ionizarea complet a acidului sulfuric se stabilete echilibrul prezentat n tabelul
de reacie:

CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
CH
3
COOH + H
2
O
i 8 2,4 -
r 2,4 2,4 2,4
e 5,6 - 2,4

Soluia final conine CH
3
COO
-
(5,6 mmoli) i CH
3
COOH (2,4 mmoli)
deci este o soluie tampon.

| |
3
3
-
-
3 CH COO
a a
3 CH COOH

CH COO
pH = pK + lg = pK + lg
CH COOH
(




5,6
pH = 4,7 + lg = 5,068
2,8


+ Cuplul Zn
2+
/Zn nu implic mediul de reacie:

2+ -
Zn +2e Zn
0

1
E = -0,76V
astfel c:

0 2+
1 1
0,059
E = E + lg Zn
2
(


Cuplul [Zn(OH)
4
]
2-
/Zn implic mediul de reacie i poate funciona doar
n mediu bazic:

| |
2-
- -
4
Zn(OH) + 2e Zn + 4 HO
0
2
E = ?
astfel c:

0 2-
2 2 4
0,059 0,059
E = E + lg[Zn(OH) ] + 4 pOH
2 2


60
ntre concentraiile speciilor oxidate ale celor dou cupluri relaia este
condiionat de echilibrul de complexare:
2+ 2-
4
-
Zn + 4 HO [Zn(OH) ]
| |
2-
2-
2+ 4
4
4 4
- 2+ 4
4
Zn(OH)
[Zn(OH) ]
= Zn =
-
HO [Zn ] [HO ]
(

(


Deoarece concentraia [Zn
2+
] este condiionat de concentraia [HO
-
]
obinem c
0
2 1
E =E , dac:
-
HO = 1M (

i
| |
2-
4
Zn(OH) = 1M

4
0 0 0
2 1 1 4
4
0,059 1 0,059 0,059
E = E + lg = E - lg = -0,76 - 15,4 = -1,21
2 1 2 2


Potenialul normal real al celui de-al doilea cuplu, la pOH = 0, este:


0,r 0

2 2
0,059 0,059
E = E + 4 pOH = -1,21 + 4 (14-10) = -0,738 V
2 2


61

III.2. Subiect 2.

Curs

1. a). Care este izotopul cel mai stabil al azotului? Explicai.
b). Cum se poate stabiliza izotopul
55
Fe? Justificai i scriei ecuaiile
reaciilor corespunztoare.
c). Printre nuclizii implicai n procesul de radioactivitate natural se gsesc
izotopii:
210
Bi,
213
Bi,
214
Bi i
215
Bi. Depistai nuclizii care aparin aceleai serii;
indicai capul i coada seriei precum i numrul de etape prin care ascendentul
se transform descendent. Cunoscnd pentru
210
Bi timpul de njumtire t. =
4,95 zile, care este activitatea unei probe ce conine 31,5 mg izotop
radioactiv? Exprimai activitatea n curie (1 curie = 3,7 10
10
sec
-1
).
2. Cunoscnd valoarea constantei Rydberg R = 1,1 10
5
cm
-1
, care este
lungimea de und (exprimat n nm) a liniei din seria Paschen a ionilor
hidrogenoizi ai litiului?
3. Care sunt elementele (Z, simbol, denumire, poziie n sistemul periodic)
pentru care simbolul strii fundamentale este
7
S
3
.
4. Electronul distinctiv al unui element este caracterizat de setul de numere
cuantice {4, 1, 0, -.}. Dac numrul cuantic global de spin al atomului are
valoarea S = ., se cere:
a). Care este expresia componentei radiale a orbitalului n care este plasat
electronul distinctiv?
b). Care sunt indicii cartezieni, planele nodale i forma norului electronic al
orbitalului n care se plaseaz electronul distinctiv?
c). Identificai elementul (Z, perioad, grup, simbol i denumire) i stabilii
caracterul su electrochimic.
d). n ce relaie se afl energia de ionizare primar a elementului cu cea a
vecinului su care are numrul de ordine cu o unitate mai mare.
5. Ordonai urmtorii ioni n sensul creterii razelor lor: F
-
, Na
+
, Mg
2+
, S
2-
, Cl
-
,
K
+
i Br
-
.
6. Care sunt combinaiile liniare ce descriu orbitalii moleculari ce se formeaz
atunci cnd orbitalul d
2 2
y x
al atomului A se apropie de orbitalul p
x
al
atomului B dup direcia x? Figurai distribuia norilor electronici ai
orbitalilor moleculari.
7. Justificai relaia dintre lungimile legturilor n molecula HHe (l
1
) i HHe
+
(l
2
)
i artai care este raportul contribuiilor orbitalilor 1s ai atomilor n orbitalul
molecular de legtur.
8. Aplicai teoria O.M. pentru a interpreta proprietile moleculei NO

3
tiind c
lungimile legturilor N-O sunt egale (natura, simetria i localizarea O.M.;
forma geometric; proprieti magnetice).

62
9. Explicai modificarea strii de agregare a halogenilor (molecule de tip X
2
) i
indicai factorii de care depinde tria legturilor intermoleculare.
Laborator

1. Solubilitatea NaCl la 80C este de 38 g/100 g ap iar la 0C are valoarea
36 g/100 g ap. Ce cantitate de NaCl se separ prin rcirea a 800 g soluie
saturat la 80C pn la 0C.
2. Se amestec urmtoarele soluii:
1). 10 ml soluie Ca(CH
3
COO)
2
0,2 N;
2). 11 g soluie de CaCl
2
0,1 M cu d = 1,1 g/cm
3
;
3). 20 ml soluie HCl 0,1 N;
4). 20 ml soluie Pb(NO
3
)
2
0,05 N;
5). 40 ml ap.
Dac se cunosc pentru acidul acetic K
a
= 2 10
-5
i pentru azotatul de
plumb K
s
= 1,7 10
-5
se cere:
a). Ce valoare are pH-ul n soluiile 1)., 2). i 3). ?
b). Ce pH are amestecul final ?
c). Care este concentraia ionilor Pb
2+
i Cl
-
n amestecul final?
3. a). Completai cuplurile redox:
HO

2
/ HO
-
, E
0
1
= +0,88 V i CrO
2
4
/Cr(OH)
3
, E
0
2
= -0,13 V.
b). Scriei ecuaia reaciei redox ce decurge spontan.
c). Calculai potenialul normal real al cuplului al doilea la pH = 12.



Rezolvarea subiectului 2

Curs
a). Numrul de ordine al azotului este Z = 7 (perioada a 2-a grupa a V-a
principal)
Conform regulilor Mathauch, azotul este element uor (Z < 20) astfel c
cel mai stabil izotop ar trebui s fie: A
stabil
= 2 Z+ 1 = 2 7 + 1 = 15
Azotul face excepie de la regulile Mathauch. Izotopul stabil este
14
7
N

b).Din curba Aston rezult c cel mai stabil izotop este
56
26
Fe (maximul
curbei).
55
26
Fe are deficit de neutroni astfel c se stabilizeaz prin emisie
pozitronic:

63

55
26
Fe
55
25
Mn +
0
1 +

sau prin captur K

55
26
Fe +
0
1
e
55
25
Mn +
0
0


c). Apartenena la seriile radioactive se stabilete prin valoarea restului
mpririi numrului nucleonic la 4. Astfel:

210
Bi 4n+2;
213
Bi 4n+1;
214
Bi 4n+2 i
215
i
B 4n+3
Aparin aceleiai serii, (4n+2), nuclizii
210
Bi i
214
Bi.
Capul i coada seriei 4n+2 sunt izotopii
238
92
U i
206
82
Pb
Pentru ca ascendentul
214
Bi s se transforme n descendent sunt necesare:
n

=
ascendent descendent
A -A
4
=
214-210
4
= 1
i
n

= 2 n

- (Z
ascendent
Z
descendent
) = 2 1 (83 - 83) = 2
Transformarea are loc n trei etape (1o; 2| )
- Activitatea: = N pentru t = 1 sec.
N
f
= N
i
e
t

N = N
i
(1 - e
t
)
N
i
=
m
A
.N
A
=
-3
31,5 10
210

6,023 10
23
= 9,03 10
19
nuclee
=
1
2
ln2 0,693
=
t 4,95243600
= 1,62 10
-6
sec
-1
=
19
9,03 10 (1 -e
6
1,6210

)

= 1,46 10
14
sec
-1

=

10
3,710
=
14
10
1,46 10
3,710

= 3,9610
3
Curie.

= Z
2
R (
2
i
1
n
-
2
f
1
n
) =

1


64
3 Z Li =
Seria Paschen n
i
= 3
- linia
f i
n 3 n = n + 3 = 6 =
- R =
5 -1 7 -1
1,110 cm =1,110 m
- =
2 7
2 2
1
1 1
3 1,1 10 ( )
3 6

10
9
= 121,2 nm

+ Din simbolul strii fundamentale
7
S
3
obinem urmtoarele informaii:
-
max max
2S +1 7 S = 3 = 6 electroni necuplai.
- L
max
= 0 (simbol S) aceasta nseamn semiocupare.
- Nici un substrat nu are 6 O.A. Prin urmare starea de semiocupare se
realizeaz cu participarea a dou substraturi de energii apropiate care pot
asigura 6 O.A. Aceasta este situaia elementelor din grupa VI B


2 1 0 -1 -2

0

- Cr (crom); Mo(molibden); W(wolfram)

n = 4; l =1; m = 0 Electronul distinctiv este plasat n orbitalul 4p
z

a). R
4,1
= ct r (a + b r + c r
2
)
r
-
4
e

b). Orbitalul p
z
(idicele cartizian z) are un singur plan
nodal xOy. Forma norului electronic este bilobar
c). Deoarece
max
S = 2 / 1 n nveli exist doar un
singur electron necuplat. Prin urmare, distribuia electronilor

65
n substratul 4p este:

1 0 -1
- Pentru a avea 5 electroni n substratul 4p, configuraia electronic a
atomului este
[
18
Ar]4s
2
3d
10
4p
5

deci este aezat n perioada a 4-a, grupa a VII A.
Elementul este Bromul (Br) cu caracter de nemetal conform regulii 8-2.


d) Deoarece bromul este element din grup principal, el se supune regulii
generale conform creia E
i
crete n perioad atunci cnd Z crete exceptnd
cazurile n care cationul format prin ionizare are o stare de stabilitate sporit
conform regulii a 2-a Hund. Nici Br
+
i nici Kr
+
nu au stri de stabilitate sporit
astfel c
i Br
E <
i Kr
E .



^ Se plaseaz speciile n sistemul periodic:

Grupa
Perioada
I A II A ... VI A VII A
2 F
-

3 Na
+
Mg
2+
S
2-
Cl
-

4 K
+
Br
-

- Se identific ionii izoelectronici:
- F
-
; Na
+
; Mg
2+
; - 10 e
-

- K
+
; Cl
-
; S
2-
; - 18e
-

- Br
-
; - 36e
-

- innd cont c r
anion
> r
atom
> r
cation,
obinem:
Mg
2+
< Na
+
< F
-
< K
+
< Cl
-
< S
2-
< Br
-

66

67


- pe direcia x orbitalii atomici ofer cte un singur lob deci simetria O.M.
ce se formeaz este .
- pentru a avea concordana de semn a componentelor angulare OA p
x B
se
ia cu semnul minus n O.M. de legtur.

Ambii compui reprezint molecule diatomice ale unor elemente din
prima perioad astfel c au configuraiile i ordinul de legare

- 2 *1
s s 1
2-1 1
HHe (1+2 = 3e ) ; o.l. = =
2 2


+ - 2
s 2
2-0
HHe (1+2-1 = 2e ) ; o.l. = = 1
2

o.l.
2
> o.l.
1

+
1 (H-He)
2 (H-He)
l < l

Construim setul de O.M:
N: perioada a doua, grupa V A; 4 O.A. i 5 e
-

O: perioada a doua, grupa VI A; 4 O.A. i 6 e
-

- Sistemul combin: 14 + 34 = 16 O.A. 16 O.M.
Sistemul dispune de: 1 5 e
-
+ 3 6 e
-
+ 1e
-
= 24 e
-
12 pe
-

Cei patru atomi se leag prin:
O.M.A.L.

*
= d
2 2
x -y
(A) + px (B)
O.M.L.
= d
2 2
x -y
(A) - px (B)
px (B)
d
2 2
x -y
(A)

68

4 1 = 3 O.M.L.
4 3 = 1 O.M.L.
3
*
bi

(16 12) = 4 O.M.A.L.
1
*
tetra

2
O.M.N.
tetra

16 (4 + 4) = 8 O.M.N.
6
O.M.N.
mono

1
tetra
4 O.M.L.
3
bi



- Deoarece distanele N-O sunt egale rezult c orbitalul molecular de
legtur este delocalizat astfel c ordinul de legare N-O are valoarea:

3 1
o.l. = + = 1,33
3 3

- Deoarece OML se formeaz prin combinarea a 4 O.A. (ctre unul de la
fiecare atom) el este tetracentric. Aceeai delocalizare o au i O.M.A.L.
*

precum i doi dintre O.M.N. ocupai cu electroni.
- Atomul central are hibridzare sp
2


- Structura este diamagnetic (toi electronii sunt perechi) i nepolar (este
simetric).

din schem
NO
3

16 O.A. 16 O.M.
24 e
-
12 pe
-

tetra
O.M.N.mono
bi

69
Moleculele halogenilor (X
2
) sunt nepolare. ntre molecule nepolare se
exercit doar fore de dispersie a cror valoare depinde de potenialul de
ionizare a sistemului (~ cu I ; I nu cu E
i
) de polarizabilitatea acestuia ( ~
2
) i
de distana dintre particule (~
7
1
r
). Polarizabilitatea moleculelor () crescnd cu
numrul de ordine al halogenului (z) strile de agregare ale acestora sunt:
F
2 (g)
; Cl
2 (g)
; Br
2 (l)
(t
f
40C) i I
2 (s)
(sublimabil)


Laborator
Stabilind compoziia soluiei iniiale: 38 g NaCl la (38+100)g soluie
obinem:
m
i NaCl
=
sol
m 38
= 220,3
138
g NaCl
m
i

2
H O
=
sol
m (100-38)
138
= 579,7 g ap
- Prin rcirea soluiei masa de ap se conserv dar se modific compoziia
astfel c se menin n sistemul omogen doar:
m
f NaCl
=
36
579,7
100
= 208,7 g NaCl
Se separ n stare solid o cantitate de sare:
m
NaCl
= m
i NaCl
m
f NaCl
= 220,3 208,7 = 11,6 g

a). Soluia C - Ca(CH
3
COO)
2
Ca
2+
+ 2 CH
3
COO
-

Sarea provine de la o baz tare i un acid slab astfel c are hidroliz
bazic:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + HO
-


-
3
3
-14
-10
w
-5 b CH COO
a CH COOH
K 10
K = = = 510
K 210


-
3
-1
N sare
CH COO
C = C = 210

70

-
3
- -10 -1
b
CH COO
HO = K C = 510 210 (

= 10
-5

pOH = -lg[HO
-
]
pH = 14 pOH = 14 5 = 9
- Soluia C - CaCl
2
Ca
2+
+ 2 Cl
-

Sarea provine de la o baz tare i un acid tare astfel c nu hidrolizeaz pH =7
- Soluia C - HCl - acid foarte tare; ionizeaz complet:
HCl + H
2
O = H
3
O
+
+ Cl
-

[H
3
O
+
] = C
HCl
pH = -lg[H
3
O
+
] = -lgC
HCl
= -lg10
-1
= 1

b). Pentru a rspunde este necesar s se ia n considerare c nu este vorba
de o simpl amestecare (diluare) ci de suprapunerea mai multor echilibre:
- anionii acetat se protoneaz practic complet cu acidul tare


CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
CH
3
COOH + H
2
O
i (V1 CN)/1=
=10 2 10
-1
=
2 mmoli
(V2 CN)/1=
=10 2 10
-1
=
2 mmoli

r 2 2 2
e __ __ 2

Deoarece raportul CH
3
COO
-
/H
3
O
+
este 1:1 se obine o soluie de acid acetic

3
-2
CH COOM
am
2
C = = = 210
V 10+10+20+20+40


+ -5 -2 -4
3 a a
H O = K C = 210 210 = 6,310 (


pH = -lg[H
3
O
+
] = -lg(6,3 10
-4
) = 4 lg6,3 = 3,2

c). Cationii de Pb
2+
pot precipita cu anionii Cl
-
:

71
PbCl
2 (s)
Pb
2+
+ 2 Cl
-

Cationii de plumb provin doar din soluia C :
2+
N
M
Pb
C 0,05
= VC = V = 20 = 0,5mmol
2 2

Anionii de clorur provin din soluiile C i C.
- volumul soluiei C este:
2
2
m 11
V = = = 10 ml
d 1,1


-
2
-1
CaCl 2 M
2 Cl
= 2 = 2VC = 21010 = 2 mmoli v

-
-1
3 N
3 Cl
= VC = 2010 = 2 mmoli
- - -
Cl 2 Cl 3 Cl
= + = 2 + 2 = 4 mmoli
Concentraiile ionilor n amestec au valorile:

2+ -
2+ -
-3 -2
Pb Cl
Pb Cl
am am

0,5 4
C = = = 510 M; C = = = 410 M
V 100 V 100

- Produsul ionic al electrolitului n amestec are valoarea:

2+ -
2
Pb Cl
P.I. = C C = 5 10
-3
(4 10
-2
)
2
= 8 10
-6

- Deoarece P.I. = 810
-6
< K
S
= 1,7 10
-5
soluia este nesaturat n PbCl
2
i
concentraiile calculate sunt cele de echilibru.

2+
2+ -3
Pb amestec
Pb = C = 510 M (



-
-
Cl amestec
Cl = C (

-2
= 410 M

+ a). HO
2

+ 2 e
-
+ H
2
O 3 HO
-
E
0
1
= +0,88 V
CrO
2
4

+ 3 e
-
+ 4 H
2
O Cr(OH)
3
+ 5 HO
-
E
0
2
= -0,13 V
b). Deoarece E
0
1
> E
0
2
, reacia care decurge spontan (E
0
> 0) se
desfoar ntre HO
-
2
(oxidant) i Cr(OH)
3
(reductor) conform ecuaiei:
2 Cr(OH)
3
+ 3 HO
-
2
+ HO
-
= 2 CrO
2
4

+ 5 H
2
O
c). Ecuaia Nernst pentru cuplul ce implic cromul este:

72

0 2-
2 4
0,059 0,059
E = E + lg CrO + 5pOH
3 3
(



0,r 0
2
0,059
E = E + 5(14-12) -0,13 + 0,2 = +0,07
3


73
Rezultate

I.1. Nucleu.
I.1.6. A
e
= 24,2
I.1.7. P
35
= 75%
I.1.8.
11
B
I.1.15. a) 2,57 MeV; b)7,07 MeV; c) 7,676 MeV;
d) 7,972 MeV; e) 8,59 MeV; f) 8,51 MeV;
g) 8,706 MeV; h) 8,50 MeV.
I.1.20. a) 8,7510
-3
sec
-1
; b) 3,310
-7
sec
-1
; c) 7,82 sec
-1
;
d) 1,3810
-11
sec
-1
; e) 38,5 sec
-1
.
I.1.21. a) 1,6610
-3
Cu; b)1,08 10
8
Cu; c) 8,1410
7
Cu;
d) 1,77 10
7
Cu; e) 1,8 10
10
Cu.
I.1.22. a) 99,896 %; b) 100 %; c) 39,04 %;
d) 19,18 %;
I.1.23. a) m
f
= 11,4 g; V=0 ml; b) m
f
=22,05 g; V= 26 ml
c) m
f
= 2,084 kg; V=141,9 l.

I.2. Modele atomice.
I.2.4. a) 0,75; b) 0,82; c) 0,0139
I.2.5. 4,4%
I.2.6. Z = 16
I.2.7. Z 28
I.2.8. a) ; b) ; c) ;
I.2.9. a) -Lymann; b) -Balmer; c) limita Paschen.
I.2.15. a) 0,40 i 2,78 ; b) 4,77 ; c) 2,12 .

I.4. Proprieti periodice ale elementelor.
I.4.2.1. a) 13,56 eV; b) 54,25 eV; c) 122,06 eV.

74
I.4.3.7. 152 kJ/mol;
I.4.4.5. x
H
= 2,21; x
Cl
= 3,2; x
I
= 2,59;
I.4.5.4. 88,8 %;

II.1. Soluii
II.1.1. 25 %;
II.1.2. 40 %;
II.1.3. 9,6 g;
II.1.4. 185 ml;
II.1.5. 20 g;
II.1.6. 34,8 %;
II.1.7. 106,16 ml;
II.1.8. 1107,16 g;
II.1.9. 450 g; 4550 g; 3,6 g;
II.1.10. 156,25 g; 843,75 ml
II.1.11. 134,9 g
II.1.12 12%
II.1.13. a) 10,26 g; b) 4,28 g
II.1.14. a) 18,42 ml; b) 3 ml
II.1.15 2,61 g
II.1.16 1,4 g
II.1.17 114 ml
II.1.18 57,5 ml
II.1.19 3,8 molal
II.1.20 0,15
II.1.21 5/9
II.1.22 39,4%; 1,43M
II.1.23 27,4
p
M
C
C
ml
II.1.24 C
p +
Na
= 0,34 %; C
p +
K
= 0,5 %; C
p -
Cl
= 0,97 %.

75
II.1.25 a) 533,33 g; b) 333,33 g H
2
O; c) 0,6
II.1.26 V
f
= 5,56 l; V = 140 ml.
II.1.27 293 ml; 1,198 g /cm
3

II.1.28 2,6 l.
II.1.29 2,91 %;
II.1.30 14,53 %;
II.1.31 C
p
= 30,25 %; C
N
= 7,53 N;
II.1.32 m
1
= 181,7 g; m
2
= 418,3 g;
II.1.33 a) 0,178 M; b) 0,178 N; c) 0,71%;
d) 0,178 molal; e) 0,003;
II.1.34 C
p
= 12,43 %; S = 14,19 g/100 g H
2
O;
II.1.35 73,58 g;
II.1.36 MnSO
4
7H
2
O;
II.1.37 FeSO
4
7H
2
O; 45,32 % H
2
O;
II.1.38 18,14 g;
II.1.39 3300,32 g;
II.1.40 9,6 g;
II.1.41 161,85 g;
II.1.42 V
1
= 1,2 l; V
2
H O
= 0,8 l.
II.1.44 a) H
2
SO
4
% = 66,81 %; b) H
2
SO
4
% = 75,91 %;
c) H
2
SO
4
100 % ; d) H
2
SO
4
% = 75,76%.
II.1.45 2844,04 g;
II.1.46 61,22 g;
II.1.47 m
1
= 112,3 kg; m
2
= 100,0 kg;
II.1.48 C
2 4
H SO
= 93,5 %;
II.1.49 a) r =
3
8
; m
1
= 150 kg HNO
3
; m
2
= 400 kg H
2
SO
4
;
b) C
3
HNO
= 22,91 %; C
2 4
H SO
= 71,27%
c) m
oleum
= 945 kg; m
3
HNO
= 509,6 kg


76

II. 2. Echilibre acido-bazice.
II.2.8. a) pH = 2; b) pH = 1; c) pH = 11; d) pH = 13.
II.2.9. a) [H
3
O
+
]=1,62 10
-7
; b) [H
3
O
+
]=1,05 10
-7
;
c) [H
3
O
+
]=1,005 10
-7
; d) [H
3
O
+
]=6,17 10
-8
;
e) [H
3
O
+
]=9,51 10
-8
; f) [H
3
O
+
]= 9,9510
-8
;
II.2.10. pH = 2;
II.2.11. pH = 0,5;
II.2.12. a) N = 6,02310
17
; b) N = 6,023 10
16
;
c) N = 1,20510
12
; d) N = 310
20
;
II.2.13. = 0,0122;
II.2.14. = 10
-3
;
II.2.15. pK
a
= 3,29;
II.2.16. K
b
= 5 10
-4
;
II.2.17. V
2
H O
= 800 ml;
II.2.18. V
2
H O
= 55 ml
II.2.19. a) pH = 2; b) pH = 3,47; c) pH = 2,4;
d) pH = 11,15; e) pH = 9; f) pH = 9,58;
II.2.20. a) pH = 0,4; b) pH = 0,6;
II.2.21. a) pH = 12,3; b) pH = 12,23;
II.2.23. a) pH = 7; b) pH = 4,65; c) pH = 7,85;
d) pH = 2,07; e) pH = 6,35; f) pH = 7,9;
II.2.24. a) pH = 7; b) pH = 1,4; c) pH = 1,6;
d) pH = 12,09; e) pH = 12,3
II.2.25. a) m = 1002,2 g; pH = 0,82; b) m = 1021,125 g; pH = 7;
c) m = 1019 g; pH = 13,39;
II.2.26. [H
3
O
+
] = 5,02 10
-3
M
II.2.27. a)
i
= 0,32 ; b)
f
= 0,42;
II.2.28 V
HCl
= 0,4 l;
II.2.29. [CH
3
COO
-
] = 0,67 M; [CH
3
COOH] = 0,33 M;

77
II.2.30. pH = 10;
II.2.31. V
3
CH COONa
/V
3
CH COOH
=
2
5
; C = 8,6 10
-2
M;
II.2.32. a) pH = 6,1; b) pH = 6,1; c) pH = 5,7;
II.2.33. a) sunt posibile 2 situaii:
C
3 4
H PO
= 0,46 M i C
2 4
NaH PO
= 0,54 M;
C
2 2
H N-CH -COOHHCl
= 0,59 M i C
2 2
H N-CH -COOH
= 0,41 M;
b) C
2 4
NaH PO
= 0,62 M i C
2 4
Na HPO
= 0,38 M;
c) sunt posibile dou situaii:
C
4
NH Cl
= 0,39 M i C
3
NH
= 0,61 M;
C
2 2
H NCH COOH
= 0,66 M i C
2 2
H NCH COONa
= 0,34 M;
d) sunt posibile trei situaii:
C
4
NH Cl
= 3,067 10
-2
M i C
3
NH
= 9,693 10
-1
M;
C
2 2
H NCH COOH
= 8,71810
-2
M i C
2 2
H NCH COONa
= 9,128 10
-1

M;
C
2 4
Na HPO
= 0,97 M i C
3 4
Na PO
= 0,03 M
II.2.34. a) sunt posibile dou situaii:
pH
i
= 5,4; pH
f
= 4,9;
pH
i
= 4,5; pH
f
= 4,0;
b) sunt posibile dou situaii:
pH
i
= 5,4 pH = 7,22;
pH
i
= 4,5 pH = 0,4;
II.2.35. 1. pH = 2; = 10
-16
;
pH = 7; = 5 10
-7
;
pH = 11; = 10
-2
;
2. pH = 3; = 2,16 10
-11
;
pH = 6; = 1,510
-5
;
pH = 10; = 3,210
-1
;

78
3. pH = 4; = 3 10
-12
;
pH = 8; = 4,110
-5
;
pH = 13; = 8,310
-1
;
II.2.36. a) pH = 13; b) pH = 12,18; c) pH = 9,78
II.2.37. a) pH = 1,80; b) pH = 1,82; c) pH = 1,2
II.2.38. pH = 7,21; pH = 7,03
II.2.39. a) pH = 12,78; b) pH = 1,53; c) pH = 7,35
II.2.40. a) pH = 12,4; b) pH = 8,3; c) pH = 11,33;
d) pH = 9,82

II.3. Echilibre de solubilitate
II.3.2. a) 1,2610
-4
M; b) 10
-5
M; c) 5,3 10
-4
M;
d) 4,4 10
-9
M; e) 4,7 10
-6
; f) 9,3 10
-3
M;
g) 1,34 10
-7
M; h) 6,810
-7
M; i) 7,13 10
-7
M;
II.3.3. a) 10
-16
; b) 3,18 10
-4
; c) 210
-20
; d) 1,6 10
-5
;
II.3.4. a) S
2
CaF
= 2,1810
-4
M; S
4
CaHPO
= 5,47 10
-4
M;
S
3 4 2
(Ca) (PO )
= 7,13 10
-7
M; S
3
CaCO
= 7,0710
-5
m;
b) S
2 4
Ag CrO
= 6,710
-5
M; S
3 4
Ag PO
= 1,8 10
-5
M;
S
AgBr
= 7,0710
-7
M.
II.3.5. a) S
2
SnI
=310
-2
M; S
3
BiI
=1,4 10
-5
M; S
2 2
Hg I
= 4 10
-8
M;
S
AgI
= 10
-8
M;
b) S
SnS
= 3,16 10
-13
M; S
2
Hg S
= 1,3610
-16
M; S
HgS
=10
-26
M;
II.3.6. a) [Cu
2+
] = 6,4 10
-6
M; [Cu
2+
] = 1,7 10
-4
M;
b) [Fe
3+
] = 1,9610
-10
M; [Fe
3+
] = 1,84 10
-6
M;
II.3.7. b) [Cl
-
] = 10
-8
M;
II.3.8. a) P.I. = 7,385 10
-6
; b) P.I. = 1,25 10
-7
;
c) P.I. = 2,5 10
-5
; d) P.I. = 9 10
-6
;
e) P.I. = 1,5 10
-4
; f) P.I. = 2,34 10
-11
;
II.3.9. a) pH = 1,5 3,5; b) pH = 9,4 12,4;
c) pH = 12,6 ; d) pH = ;

79
e) pH =; f) pH =;
II.3.10. a) [Ag
+
] = 1,4 10
-5
M; [PO
3
4

] = 4,7 10
-6
M;
b) [Mg
2+
] = 6,3 10
-5
M; [NH
4
+
] = 6,3 10
-5
M;
[PO
3
4

] = 6,3 10
-5
M
c) [NH
4
+
] = 6,9 10
-2
M;
| |
3-
2 6
Co(NO )
(

= 2,3 10
-2
M;
d) [Ca
2+
] = 5,3510
-7
M; [PO
3
4

] = 4,7 10
-6
M;
[HO
-
] = 1,0710
-7
M;
II.3.11. C
Ca
2+
/C
Sr
2+
= 45,45
II.3.12. pH = 3,58;
II. 3.13 a) m = 2,726 g;
b) m = 7,94 g;
c) m = 10,089 g;
II.3.14. a) m = 1,165 g; b);;
c) pH = 0,51;
II.3.15. K
g
= 1,2 10
-9
;
II.3.16. K
g
= 1,5625 10
-32
;
II.3.17. K
g
= 1,0410
-13
;
II.3.18. a) 98,5 %; b) 48,3 %;
II.3.19. pH = 5,3; [HCO
3

] = 1,2 10
-6
M;
II.3.20. S = 5,3 10
-4
M;

II.4. Echilibre de complexare
II.4.3. a) K
3
= 10
2,4
; b) K
2
= 10
1,3
; c) K
4
= 10
2,7
; d) K
2
= 10
6,9
;
II.4.4. a) K
dis 2
= 10
-4,7
; b) K
dis 3
= 10
-4,2
; c) K
dis 1
= 10
-5,2
;
II.4.5. a) [L] (10
-10,9
10
-3,8
); b) [L] (10
-3,3
10
-2,8
);
c) [L] nu exist; d) [L]nu exist
e) [L] 10
-1,5
;
II.4.6. [HgBr
4
]
2-
: [Hg
2+
] = 8 10
-18
M;

80
[HgI
4
]
2-
: [Hg
2+
] = 5,4 10
-25
M;
II.4.7. S = 1,632 10
-7
M;
II.4.8. V = 4 ml;
II.4.9. V = 3,4 ml;
II.4.10. n = 2,73

II.5. Echilibre redox
II.5.5. a)
0,r
E = 1,33 V; b)
0,r
E = 0,8 V; c)
0,r
E = 1,14 V;
d)
0,r
E = 0,13 V; e)
0,r
E = 1,32 V;
II.5.6. K
S
= 10
-18,9
;
II.5.7. E
0
CdS/Cd
= -1,17 V;
II. 5.8. a) K = 10
21,2
; b) K = 10
25,42
; c) K = 10
662,03
;
d) K = 10
102,7
; e) K = 10
62,37
;
II.5.9. E
0
= -0,14 V; E = -0,03V
II.5.10. a) E
0
b
= 0,77 V; E
0
a
= 0,06 V; b) pH 1,5;
II.5.11. K
S
= 10
-15
;
II.5.12. E
0
bazic
= 0,62 V;
II.5.13. E
0,r
= -1,17 V;
II.5.14. E
0,r
= -0,115 V;
II.5.16. C
N
= 1,810
-2
N;
II.5.17. E
4 4
NH ClO

=
5

II.5.18. a) E
0,r
= 1,36 V; b) E
0,r
= 1,368 V;
c) K = 10
50,67
; d) [Fe
2+
] = 3,6 10
-12
M;
II.5.19. E = -1,30 V; [NO
3

] = 10
-152,9
M;
II.5.20. m = 0,4 g;
II.5.21. E = 0,20 V; [Cu
+
] = 4 10
-6
M; [Cu
2+
] = 10
-4,57
M

81
N O T :

Valorile constantelor utilizate n probleme au fost preluate din Iu.Iu.
Lurie ndreptar de Chimie analitic Ed.Tehnic, Bucureti, 1970.