Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Benciu Felicia
Chimia mediului
Benciu Felicia
5.7 Aminoacizii
5.8 Proteine
5.9 Glucidele
6. Fluxul geochimic de la uzinele de preparare
6.1 Metode extractive
6.2 Metode de procesare
7. Consecinele industriei miniere i a metalurgiei asupra mediului
7.1 Poluarea datorat sectorului extractiv
7.2 Poluarea datorat sectorului de preparare
Chimia mediului
Benciu Felicia
Chimia mediului
Benciu Felicia
7.4 Tratamente de reabilitare ale zonelor miniere
Bibliografie selectiv
Chimia mediului
Benciu Felicia
reacii solare
(1.1)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Combinaiile chimice - sunt substane alctuite din dou sau mai multe elemente,
respectiv specii diferite de atomi, ntr-un raport bine determinat. Particula limit care mai
pstreaz compoziia, structura i proprietile substanei poart denumirea de molecul.
Combinaiile chimice pot fi n funcie de numrul speciilor de atomi coninute:
binare: ZnO, H2O;
complexe: Na2CO3, etc.
Reprezentarea compoziiei unei substane se face simbolic prin formule chimice
care indic speciile de atomi constituite precum i raportul numeric dintre acestea (ex:
NH3, H2O.
Ca i forme ale materiei, substanele se caracterizeaz prin mas. Deoarece
masele absolute ale particulelor sunt foarte mici, de exemplu atomul de hidrogen are masa
egal cu 1,65 x 10-27 kg, din 1961 - pe plan internaional s-a convenit introducerea noiunii
de unitate atomic de mas (u.a.m.) care este egal cu 1/12 din masa izotopului 12C .
u.a.m.
1 12
C
12
(1.2)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Transformrile substanelor prin care acestea i modific compoziia, structura i
proprietile se numesc fenomene chimice reprezentate prin reacii chimice. Relaia dintre
componenii care intr n reacie i cei care rezult din reacia scris prescurtat sub forma
unei egaliti poart numele de ecuaie chimic.
1.2 Legile chimiei
ntr-o reacie chimic, masa total a sistemului se conserv, adic suma maselor
reactanilor este egal cu suma maselor produilor de reacie.
A B
(1.3)
m total m A m B constant
(1.4)
const.
Se tie c, masa i energia sunt proprieti ale materiei i c legtura dintre ele,
este dat dup Einstein de relaia:
E mc 2
Unde:
(1.5)
Chimia mediului
Benciu Felicia
a) conservarea numrului de atomi dintr-un anumit element
b) legea echivalenilor chimici dou sau mai multe substane reacioneaz ntre
ele ntr-un raport al maselor proporional cu echivalenii lor chimici.
A B Pr odusi
ma Ea
mb Eb
(1.6)
c) legea conservrii sarcinii electrice ntr-o reacie chimic n care apar disocieri
ale substanei n ioni, suma sarcinilor pozitive trebuie s fie egal cu suma
sarcinilor negative.
cationi anioni
(1.7)
ntr-o substan neutr din punct de vedere electric suma valenelor negative
trebuie s fie egal cu suma sarcinilor pozitive.
Dou elemente chimice sau substane se combin ntre ele ntr-un raport de mas
constant; altfel spus, orice combinaie chimic este caracterizat printr-o anumit
compoziie elementar.
Cnd dou substane simple A i B se combin ntre ele pentru a forma o substan
compus AB, raportul lor de combinare A / B, n greutate, este ntotdeauna constant.
Pentru a se forma o molecul de sulfur feroas (88g FeS), un atom-gram de fier
(56g Fe) se combin la cald cu un atom-gram de sulf (32g S):
56 gFe 32 gS 88 gFeS
(1.8)
(1.9)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Compoziia unei substane compuse oarecare, rmne totdeauna aceeai,
indiferent de metoda de preparare folosit.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Masa atomului (A) este egal cu suma dintre masele protonilor (Z) i a neutronilor
(N).
AZN
(1.10)
razele orbitelor permise se calculeaz, dup Bohr, din urmtoarele premise. Fora
centrifug K a unui electron cu masa m, ce se mic cu viteza v, pe un cerc cu raza
r, n jurul nucleului este:
K
mv 2
r
(1.11)
e2
r2
(1.12)
La echilibru dinamic, pentru o stare staionar, cele dou fore sunt egale, K = F,
deci:
mv 2
e2
2 sau mv 2 r e 2
r
r
(1.13)
Chimia mediului
Benciu Felicia
sau
mvr
nh
2
(1.14)
Orbita cu raza cea mai mic corespunde strii cu cea mai joas energie (E 1). Cnd
un electron, de pe orbita corespunznd numrului cuantic n = 2 i energiei E 2, sare napoi
pe orbita cu n = 1, el emite o cuant cu energia:
E 2 E1 h
(1.15)
(1.16)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Numrul cuantic principal (n) determin numrul straturilor electronice; poate avea
valori n = 1,2,3..7. Stratul n=1 se numete stratul K (stratul cel mai interior i cu nivelul
energetic cel mai mic); urmnd consecutiv straturile L, M, N, O, P i Q; numrul straturilor
electronice ale unui element chimic este egal cu numrul perioadei n care acesta se afl.
Cu ct valoarea lui n este mai mare, cu att stratul se afl la o distan mai mare de
nucleul atomului, iar legtura ntre electronii existeni din acel strat i nucleu este mai
slab.
Numrul cuantic secundar (l) determin substraturile electronice, adic orbitalii i
forma lor care poate fi circular sau eliptic. Valoarea lui l depinde de valoarea lui n,
deoarece ntre aceste numere cuantice exist relaia l < n -1.
Principiul lui Paully (1925) spune c nu pot exista electroni cu aceleai numere
cuantice.
Astfel se pot calcula numrul maxim de electroni pe straturi i substraturi, dup
urmtoarele reguli:
- numrul maxim de electroni ce pot exista pe un strat, cu numrul cuantic principal
n este dat de relaia: N 2n 2 .
- numrul maxim de electroni dintr-un substrat , cu numrul cuantic l este dar de
relaia: N 2(2l 1).
Numrul cuantic principal n
Simbolul stratului
18
32
50
72 98
Simbolul stratului
10
14
Chimia mediului
Benciu Felicia
La completarea orbitalilor cu acelai nivel energetic: s, p, d se aplic regula lui
Hund: cel de-al doilea electron intr n aceti orbitali, numai dup ce sunt ocupai mai
nti de un singur electron.
Figura 1.1 - Succesiunea straturilor cu substraturile i orbitalii lor atomici (dup Rabega C.,1975).
Chimia mediului
Benciu Felicia
Locul fiecrui element n sistem este desemnat prin numrul de ordine Z care se
mai numete i numr atomic.
Privind tabelul clasificrii periodice a elementelor, distingem mai multe regiuni sau
familii de elemente, care pot fi caracterizate sumar astfel:
Elementele din grupele principale sunt ncadrate n cele 8 coloane verticale numite
grupe principale notate Ia, IIa, IIIa, ..VIIIa (numit adesea i grupa zero).
Chimia mediului
Benciu Felicia
Grupa
II
III
IV
VI
VII
Compui cu oxigen
E2O
EO
E2O3
EO2
E2O5
EO3
E2O7
Compui cu hidrogen
EH
EH2
EH3
EH4
EH3
EH2
EH
Figura 1.2 - Variaia energiei de ionizare cu numrul atomic (Z) (dup Rabega C., 1975).
Afinitatea
de
electroni
sau
caracterul
electronegativ
exprim
capacitatea
Chimia mediului
Benciu Felicia
se observ elemente chimice cu raz atomic mare, i elemente care au raz atomic
mic. n perioad raza atomic crete de la dreapta la stnga, iar n grup crete de sus n
jos, o dat cu creterea numrului de straturi din nveliul electronic; aa deci elementele
din grupa a I-a principal au razele atomice cele mai mari.
Razele ionice este firesc s fie mai mari sau mai mici (dependent de natura
fenomenului de acceptare sau cedare de ioni), comparativ cu razele atomice. Astfel c,
raza cationilor este mai mic dect raza atomic, pe cnd raza anionilor este mai mare
dect acesta.
Figura 1.3 - Variaia razelor atomice i a celor ionice cu numrul atomic (Z) (dup Rabega C., 1975)
Pentru ionii isoelectronici (cu acelai numr de electroni) raza crete de sus n jos,
iar n perioad razele ionice cresc de la stnga la dreapta.
Temperatura de topire scade o dat cu creterea razei atomice, deoarece cu ct
raza atomic este mai mare cu att nucleul este mai afnat i mai puin compact. Astfel
c, temperatura de topire crete pn la grupa IV-a principal , iar apoi scade, iar la
Chimia mediului
Benciu Felicia
elementele tranziionale temperatura de topire crete pn la grupa a VI-a secundar, iar
apoi scade.
Electronii din straturile exterioare ale atomilor sunt responsabili pentru proprietile
chimice ale atomilor. De aceea, aceti electroni se numesc electroni de valen.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Aa cum s-a observat n capitolul anterior, proprietile chimice ale atomilor sunt
determinate de numrul de electroni de pe ultimul strat. n consecin, toate transformrile
chimice ale atomilor se datoreaz modificrii configuraiei lor electronice exterioare. De
exemplu, gazele inerte care au pe ultimul strat 8 electroni, excepie face heliul cu numai 2
electroni, au o deosebit stabilitate, care induce o inactivitate chimic.
Noiunile de valen i legtur chimic au aprut cu mult timp nainte de a se fi
cunoscut structura atomilor. n anul 1806, H. Davy a descoperit electroliza, admind c
atomii posed o afinitate reciproc datorit sarcinilor opuse. n 1819, J. J. Berzelius,
relund aceste idei creeaz teoria dualist care este adecvat pentru explicarea
combinaiilor heteropolare, dar nu poate explica formarea unor molecule din atomi de
acelai fel, dar i reaciile de substituie din chimia organic. J.S.Dumas creeaz n 1840
teoria unitar, conform creia moleculele formeaz o unitate n care atomii i pierd
personalitatea, teorie bazat pe experienele n care s-a nlocuit un element electropozitiv
cu unul electronegativ, fr ca proprietile moleculei s se schimbe prea mult. n anul
1852, E Frankland introduce noiunea de valen ca o capacitate a atomilor i a radicalilor
de a se satura unii pe alii, iar n 1857 F.A.Kekule i .W.H.Kolbe au extins noiunea la
carbon, stabilind c valena acestuia este 4. n 1861, A.M.Butlerov a artat c fiecare
substan posed o formul chimic de structur, proprietile moleculei fiind determinate
de structura ei. Ch.A.Wurtz a fcut pentru prima dat deosebirea ntre valen i afinitate,
valena fiind un numr dat de experien iar afinitatea un mecanism pe care nu a putut
ns s-l explice. Adaptndu-se teoria disociaiei electrolitice a lui S.A. Arrhenius, formulat
Chimia mediului
Benciu Felicia
n 1887, s-a revenit parial la teoria lui Berzelius. A.Werner, ocupndu-se de teoria
compuilor coordinativi a introdus n 1893 noiunea de valen secundar, dezvoltnd
stereochimia
combinaiilor
complexe.
La
nceputul
secolului
XX,
descoperirile
Chimia mediului
Benciu Felicia
dobndesc sarcini electronice elementare, sau multipli ai acesteia, adic devin ioni care se
atrag prin fore electrostatice.
Teoria electronic a legturii covalente - elaborat de G.N.Lewis se refer la
substanele n care legtura ntre atomi se realizeaz prin puneri n comun de electroni i
folosirea n comun a perechii formate. Aceasta a fost numit legtur covalent i explic
n mod satisfctor formarea substanelor moleculare i a celor care formeaz reele
atomice.
n anul 1927 W.Heitler i F.London au explicat posibilitatea formrii legturii covalente
pe baza mecanicii cuantice, rezolvnd ecuaia lui Schrdinger pentru molecula de
hidrogen.
Teoria mecanic - cuantic a demonstrat pe cale matematic faptul c legtura chimic
este unitar i cele dou tipuri de legturi aparent diferite sunt de fapt cele dou stri limit
ale uneia i aceleiai legturi interatomice, starea normal fiind cea intermediar numit i
covalen polar. Aceasta nu nseamn c nu exist covalen pur, dar este foarte rar,
prototipul fiind diamantul. Legtura ionic pur ns nu exist din cauza polarizaiei
electronice dintre ioni. Existena substanelor ionice nu este determinat de natura legturii
interatomice, ci de modul cum se organizeaz atomii (sau ionii) n stare condensat.
Studiul ndelungat al substanelor a condus la concluzia c exist trei moduri
principale, prin care atomii elementelor chimice se pot unii ntre ei, cu alte cuvinte trei tipuri
de legturi chimice:
Legtura metalic
Legtura metalic apare numai la atomii metalelor, n stare solid sau lichid, i se
caracterizeaz prin uurina mare de a circula electronii de la un atom la altul.
Chimia mediului
Benciu Felicia
n afar de aceste legturi fundamentale chimice, se cunosc i un alt gen de legturi,
mai slabe, intramoleculare. Cel mai frecvent ntlnite sunt legturile van der Waals i
legtura de hidrogen.
Atomii la temperatur nu prea nalt, se combin ntre ei sau cu atomii altor elemente.
Prin acest proces se degaj energie. Combinaiile rezultate sunt sisteme mai srace n
energie i deci mai stabile, dect dac atomii ar rmne n stare liber. n continuare von
discuta factorii care determin formarea uneia sau alteia din aceste legturi i ce condiii
trebuie s ndeplineasc un atom pentru a se putea lega de ali atomi, ionic, covalent sau
metalic.
2.1 Legtura ionic sau electrovalena
W. Kossel (1916) a explicat legtura electrovalent astfel: electrovalena se
formeaz prin transferul electronilor de valen de pe ultimul strat al elementelor
electropozitive pe stratul ultim, de valen, al atomilor elementelor electronegative, fiecare
dintre ionii rezultai avnd configuraie stabil de gaz inert.
Bazele tiinifice ale teoriei legturii ionice au fost puse de W. Kossel pornind de la
structura complex a atomului. El a scos n eviden faptul c prin combinarea chimic
atomii tind s-i modifice stratul exterior, astfel nct s dobndeasc o configuraie ct
mai stabil, corespunztoare cu cea a unui gaz rar sau ct mai apropiat de aceasta.
Instabilitatea configuraiei electronice a atomilor este cu att mai mare, cu ct elementele
sunt situate, n sistemul periodic, mai aproape de un gaz inert. Atomii elementelor ce
urmeaz, n sistem, dup gazele rare (grupele IA i IIA) pierd cu uurin electronii
excedentari fa de configuraia gazului rar precedent, devenind ioni pozitivi (cationi), de
exemplu:
11
Na 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 1
1 e
10 Na 1s 2 2 s 2 2 p 6 10 Ne
(2.1)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Atomii elementelor dinaintea gazelor rare (grupele VIA i VIIA) i pot completa
octetul cu un numr de electroni corespunztor diferenei ntre 8 i numrul grupei,
devenind ioni negativi (anioni) cu configuraia electronic a gazului rar ce urmeaz.
17
Cl 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 5
1 e
18 Cl 1s 2 2 s 2 2 p 6 3s 2 3 p 6 18 Ar
(2.2)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Acest tip de legtur se ntlnete la combinaii anorganice dintre care reprezentaii
tipici sunt srurile.
n stare solid, combinaiile ionice formeaz reele ionice. n funcie de raportul r c / ra
exist trei tipuri de reele:
rc
0,731 tip de reea CsCl (n.c. = 8)
ra
rc
0,731 0,41 tip de reea NaF (n.c. = 6)
ra
rc
0,41 0,22 tip de reea ZnS (n.c. = 4).
ra
Chimia mediului
Benciu Felicia
2.2 Legtura covalent
- Teoria electronic a covaleneiLewis G.N (1916) o definete astfel: legtura covalent se realizeaz prin punerea
n comun de electroni cu participare egal, rezultnd una sau mai multe perechi de
electroni care aparin deopotriv ambilor atomi.
Aadar electronii trebuie s aib spinul electronic de sens opus (spin antiparalel)
pentru a se putea nchide liniile de for. Datorit nchiderii liniilor de for, cei doi electroni
se atrag formnd un cuplu electronic de mare stabilitate, care se numete dublet
electronic sau covalen.
Legtura covalent se realizeaz prin punere n comun de electroni nemperecheai
ai atomilor i conduce la formarea de molecule sau reele atomice. G.N. Lewis, fondatorul
teoriei electronice a covalenei, a artat c prin aceast punere n comun de electroni,
atomii tind s dobndeasc configuraii electronice stabile, n majoritatea cazurilor
configuraie de gaz rar ntlnit mai ales n combinaiile elementelor perioadei I i a II-a.
Elementele perioadelor mari, pot forma un numr mai mare de covalene (pn la opt),
depind astfel configuraia de octet. Numrul covalenelor stabilite de un atom este ns
limitat de configuraia electronic a stratului exterior i de raportul razelor atomilor ce
stabilesc ntre ei covalene.
Covalena, spre deosebire de legtura ionic, fiind dirijat n spaiu, atomii unei
molecule ocup poziii fixe unii fa de alii. Aceste poziii se pot schimba, lungimea
legturii i unghiurile de valen fiind caracteristice moleculelor. n funcie de natura
atomilor care particip la formarea legturii chimice, se deosebesc dou tipuri de
covalene:
Chimia mediului
Benciu Felicia
- covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel i caracterizat de
apartenena perechii de electroni de legtur n mod egal la cei doi atomi legai, de
exemplu formarea moleculei de hidrogen sau de clor;
- covalena polar stabilit ntre dou specii diferite de atomi caracterizat prin
deplasarea electronilor de legtur ctre elementul mai electronegativ, aparnd astfel
sarcini electrice pariale.
Teoria electronic clasic, dei a reprezentat un pas important n fundamentarea
legturii covalente, nu a reuit s dea explicaii satisfctoare tuturor tipurilor de covalene
i proprietilor substanelor cu legtur covalent. Teoria electronic nu d posibilitatea
efecturii de calcule cantitative pentru distanele interatomice i energia de legtur,
pentru a dovedi c ntr-adevr moleculele sunt mai stabile dect atomii liberi.
-
Chimia mediului
Benciu Felicia
- Metoda legturii de valen (MLV) iniiat de W.Heitler i F.London, continuat de
Slater i Pauling;
- Metoda orbitalilor moleculari (MOM) iniiat de F.Hund i dezvoltat de Mlliken,
E. Hckel i alii.
Ambele metode pornesc de la ecuaiile funciilor de und atomic pe care le
combin liniar pentru a obine funcia de und molecular, care se deosebete de cele
atomice prin aceea c este bi sau polinuclear. Contribuia fiecrei funcii de und atomice
la funcia de und molecular poate fi egal (n cazul nucleelor identice) sau diferit (n
cazul nucleelor diferite) ceea ce exprim prin coeficienii de distribuie , a cror valoare
rezult din condiiile de normare a funciei de und moleculare. Cele dou metode diferite
prin valoarea pe care o atribuie coeficienilor de distribuie (condiia de normare a
acestora) i prin modul de interpretare al rezultatelor.
Pentru molecula neutr cea mai simpl, molecula de hidrogen H 2, format dintr-un
atom de hidrogen (a) i un alt atom de hidrogen (b), funcia de und molecular se obine
prin combinarea liniar a celor dou funcii de und atomice (funcii orbitale
monoelectronice de tip hidrogenoid):
mol c a a cb b
(2.3)
(2.4)
Chimia mediului
Benciu Felicia
de schimb. Termenul din mijloc corespunde interaciunii covalente a orbitalilor atomici (a)
i (b), adic formrii legturii i se rezolv prin integrala de contopire.
Cele dou metode interpreteaz n mod diferit aceast integral, respectiv
interaciunea covalent.
Metoda legturii de valen, numit i metoda perechilor de electroni, presupune
c legtura se realizeaz prin mperecherea spinului electronilor necuplai la doi atomi,
care-i suprapun orbitalii atomici nedeformai, n spaiul dintre cele dou nuclee. Cu ct
gradul de suprapunere a orbitalilor este mai mare (valoarea integralei de suprapunere este
mai mare) cu att legtura este mai puternic. Electronii cuplai din orbitalii atomici
periferici nu particip la formarea legturilor, formnd aa numitele perechi de electroni
neparticipani.
Metoda orbitalilor moleculari presupune c n momentul formrii legturii, orbitalii
atomici se deformeaz, funciile de und se modific i orbitalii se contopesc formnd
orbitali moleculari care aparin concomitent tuturor nucleelor (covalena fiind dat deci de
micarea electronilor simultan n cmpul mai multor nuclee) i n care nu este absolut
necesar cuplarea de spin. Orbitalii interiori, complet ocupai cu electroni nu particip la
legtur, rmnnd orbitalii atomici (OA) sau orbitali moleculari (OM) de nelegtur.
-
Hibridizarea -
Chimia mediului
Benciu Felicia
ateptat n conformitate cu numrul de electroni necuplai din stratul de valen. Aceast
anomalie a fost explicat de L.Pauling prin teoria hibridizrii orbitalilor atomici. Hibridizarea
reprezint modificarea funciei de und orbitale n momentul formrii legturii, prin trecerea
atomilor ntr-o stare excitat numit stare de valen, proces nsoit de modificarea formei,
egalarea energetic a orbitalilor i orientarea n spaiu dup direcii de maxim simetrie.
Funciile de und se numesc hibride, iar orbitalii hibrizi (OH), i se obin prin combinarea
liniar a funciilor de und a unor orbitali atomici de energii i simetrii diferite din stratul
exterior al aceluiai atom.
Orbitalii hibrizi sunt cu att mai stabili cu ct orbitalii atomici din care provin se
ntreptrund pe o poriune mai ntins. Aceast condiie nu este ndeplinit prin
configuraia chimic a orbitalilor atomici.
Se numete hibridizare, procesul de modificare a orbitalilor atomici puri, n urma
cruia rezult orbitali hibrizi cu aceeai distribuie spaial i egali n energie.
Proprietile moleculelor covalente
Legtura covalent conduce la molecule adevrate, putndu-se izola molecule de
H2, O2, HCl, etc. Legtura covalent este cea mai puternic dintre legturile cunoscute (E
>> 400kj/mol). Moleculele au orientare n spaiu, pe direciile orbitalilor atomici sau a
orbitalilor hibrizi. n nodurile reelelor moleculare se gsesc molecule.
n general, legtura covalent exist la combinaiile anorganice care nu au caracter
de electrolit, i n special , la combinaiile organice.
Combinaiile cu legturi covalente, n general, sunt solubile n dizolvani organici:
hidrocarburi, alcool, eter. Solubilitatea lor n solveni polari scade o dat cu creterea triei
legturii, astfel nct reaciile sunt lente.
Debye a urmrit polaritatea legturii covalente i a mprit moleculele n polare i
nepolare. O molecul este nepolar cnd rezult prin unirea a doi atomi identici, prin
Chimia mediului
Benciu Felicia
punere n comun de electroni cu participare egal, iar centrele de greutate electrice se
suprapun. Exemple: H2, O2, Cl2, N2, dar i molecule de CH4, CCl4 formate din atomi diferii,
dar cu structur simetric.
O molecul este polar cnd rezult din unirea a doi atomi diferii. Astfel, perechea
de electroni care formeaz legtura covalent, nu mai aparine n egal msur ambilor
atomi, ci este deplasat mai mult spre atomul care are cel mai accentuat caracter
electronegativ. n molecula rezultat se formeaz, astfel, dou centre de sarcini electrice
opuse sau un dipol.
2.3 Legtura metalic
Metalele - 80 din cele 106 elemente cunoscute pn acum - prezint unele
proprieti comune care se datoresc configuraiei lor electronice i caracterul deosebit al
legturii dintre atomii lor. n condiii obinuite, metalele sunt substane solide, cristaline (cu
excepia mercurului care este lichid) i proprietile lor specifice se manifest n aceast
stare.
Faptul c proprietile metalelor nu se pot explica prin extinderea teoriei legturii
chimice la reelele metalice, a condus la necesitatea fundamentrii teoretice a legturii
metalice admind existena unor electroni mobili n reelele metalice.
Metoda legturii de valen aplicat structurii metalelor de ctre L.Pauling (1938)
consider legtura metalic ca fiind o legtur covalent delocalizat. Astfel, spre
deosebire de teoria gazului de electroni, n MLV se consider c electronii sunt mobili, se
deplaseaz de la un nucleu la altul, dar nu prsesc nucleele, nu au o stare de
independen (se afl n stare de rezonan), independena micrii electronilor n reeaua
metalic fiind limitat la direciile pe care se afl nucleele.
Numrul de electroni cu care fiecare atom de metal particip efectiv la realizare
legturilor n reea a fost denumit de Pauling valen metalic. La stabilirea valenei
Chimia mediului
Benciu Felicia
metalice trebuie s se in seama de existena orbitalului metalic, fr de care nu se pot
realiza legturi n reea. Pentru metalele reprezentative (blocul sp), orbitalii disponibili
pentru realizarea legturilor n reea sunt orbitalii de valen ns i np, deci patru orbitali, iar
pentru formarea legturilor n metalele tranziionale (blocul d), orbitalii liberi sunt cei cinci
orbitali (n-1)d i orbitalii exteriori ns i np, n total nou orbitali.
Valena metalic nu coincide cu valena metalului n combinaiile sale. Legtura
metalic nefiind saturat, numrul partenerilor din imediata vecintate a unui atom metalic,
cu care acesta formeaz legturi directe n reea, este ntotdeauna mai mare dect valena
metalic.
Toate proprietile metalelor, depind de tria legturii dintre atomii care compun
reeaua i implicit de valoarea valenei metalice. Astfel, cu ct valena metalic este mai
mare i deci legturile interatomice mai puternice, cu att metalul este mai dur, mai dens,
mai greu fuzibil, mai puin volatil.
Metoda orbitalilor moleculari interpreteaz legtura metalic ca o legtur covalent
realizat prin OM extini, obinui prin contopirea tuturor OA din stratul de valen al
atomilor metalici ce formeaz benzi de energie largi, aparinnd n comun tuturor
nucleelor, dar fiind numai parial ocupate cu electroni. n funcie de numrul OA de valen
care particip la formarea benzilor de energie se cunosc dou situaii. Gradul de ocupare
cu electroni explic tria interaciei din reeaua metalic i implicit, o serie de proprieti
deosebite ale metalelor (raza metalic, punctele de topire i fierbere, densitate, duritate).
Chimia mediului
Benciu Felicia
Figura 2.1 - Reprezentarea nivelelor energetice ale unui atom de Na i a benzilor de energie n Na metalic:
a) nivele de energie ale unui atom de Na; b) nivele de energie ale unor atomi de Na alturai; c) benzi de
energie n Na metalic; B band de conducie.
Chimia mediului
Benciu Felicia
timp densitatea electronic scade n jurul celuilalt nucleu, care rmne parial dezecranat
(apare un deficit de sarcin negativ care creeaz un exces de sarcin pozitiv, notat
+). Legtura covalent devine astfel parial ionic (legtura covalent polar), polaritatea
ei putndu-se exprima prin momentul de dipol (exprimat n Debye):
leg e r
(2.9)
Chimia mediului
Benciu Felicia
E E A -B
E A - A - E B- B
2
(2.10)
Chimia mediului
Benciu Felicia
legturii. n acest caz, centrul sarcinilor electrice ale atomilor se consider c este chiar n
nucleu, iar distana dintre nuclee este chiar lungimea covalenei care poate fi determinat
cu mare precizie din date spectrale, iar n unele cazuri poate fi calculat.
Aadar, legtura covalent este n general polar, dar orict de mari ar fi diferenele
de electronegativitate, procentul de caracter ionic nu atinge 100%. De exemplu, n cazul
CsF format ntre cel mai electronegativ element, fluorul, i cel mai puin electronegativ,
cesiul, pentru care F - Cs = 4 - 0,7 = 3,3, procentul de caracter ionic este 93%. Aceasta
nseamn c , datorit polarizaiei mutuale a nveliurilor electronice, n reelele ionice care
se realizeaz cu elemente pentru care (A - B) > 1,8 nu apare niciodat legtur pur
ionic.
Polarizaia mutual const n deformarea norului electronic al anionului n direcia
cationului, ceea ce determin o apropiere a celor dou nuclee mergnd pn la o
ptrundere a cationului n norul electronic al anionului, suprapunerea orbitalilor atomici
determinnd o transformare parial a legturii ionice n legtur covalent.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Amf OH
amfolit
Amf
HO
(3.1)
acid
H 3O
(3.2)
Chimia mediului
Benciu Felicia
multe perechi de electroni disponibili, iar acizii sunt substane care se pot ataa la o
pereche de electroni.
Altfel spus, bazele sunt substane donore de perechi de electroni, iar acizii sunt
substane acceptoare de perechi de electroni. Noua definiie dat de Lewis, a lrgit sfera
noiunilor de acizi i baze, ncadrnd aici reaciile de ionizare, reaciile cu formare de
compleci, reaciile de cataliz, comportarea amfoliilor, etc.
Importana acestei teorii const n faptul c definiia acizi-baze a fost extins i n
cazul multor reacii dintre compui anorganici i/sau organici:
BF3 : NH 3 F3 B : NH 3
(3.3)
BCl 3 C 6 H 5 NH 2 C 6 H 5 N : BCl 3
(3.4)
H
Teoria protolitic (Brosted i Lowry) d o definiie mai corespunztoare pentru acizi
i baze. Astfel, se numete acid o substan capabil s cedeze protoni, iar baz o
substan capabil s accepte protoni.
Definiiile de pn acum scot n eviden legtura dintre acizi i baze, echilibrul
caracteristic al acestei interdependene poate fi scris sub forma:
Acid
H Baza conjugat
(3.5)
Astfel, ca urmare a pierderii unui proton de ctre un acid, se formeaz o baz, care
este baza conjugat a acidului respectiv. Consecutiv, prin acceptarea unui proton de ctre
o baz, aceasta se transform n acid, care se numete acidul conjugat al bazei
respective.
Astfel, putem clasifica acizii i bazele, dup cum urmeaz:
etc;
Chimia mediului
Benciu Felicia
NH 3 , H 2 O .
NH 3 , H 2 O, NaOH , KOH , R NH 2 ;
H 2O H 2O
baz
acid
acid
conjugat
(3.6)
baz
conjugat
H 3O HO
H 2O 2
(3.7)
K [ H 2 O] 2 K w H 3 O HO 10 14
(3.8)
pH lg H 3O
pOH lg HO
(3.9)
(3.10)
suma lor este 14. Astfel, pentru pH = 7 mediul este neutru, pH-ul < 7 indic mediu acid, iar
pH-ul > 7 indic mediu bazic.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Chimia mediului
Benciu Felicia
4.1 Reacii acizi-baze trebuie nelese ca reacii la care particip 2 cupluri; pentru
ca un acid s poat ceda protoni, trebuie ca n soluie s existe o baz care s-i fixeze,
deoarece protonii am observat c nu pot exista liberi n soluie:
A1 B1 H
(4.1)
B2 H A2
(4.2)
A1 B2 B1 A2
(4.3)
HF F H
(4.4)
NH 3 H NH 4
(4.5)
HF NH 3 NH 4 F
(4.6)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Consecutiv, n soluii apoase baza cea mai tare este ionul hidroxil HO - (Kb = 1), al
crui acid conjugat este apa. Aadar n soluii apoase nu pot exista acizi mai tari ca H 3O+
i baze mai tari ca HO-, i consecutiv acizi mai slabe ca H2O i baze mai slabe ca H2O.
n soluiile apoase apa este componentul predominant (n exces). Din aceast
cauz, acizii tari ionizeaz total, n soluii apoase ei elibereaz ionul hidroniu i baze
conjugate, care sunt foarte slabe, chiar neutre din punct de vedere al bazicitii (Cl -, NO3-,
SO42-, ClO4- sunt practic neutre). n cazul bazelor tari, acestea n soluii apoase elibereaz
ionul hidroxil i acizii conjugai (Na+, K+, Ca2+), care sunt acizi foarte slabi, chiar neutru din
punct de vedere al aciditii.
4.2 Reacii de autoprotoliz sunt un caz particular al reaciilor acizi baze. Este
reacia ntre acelai compus chimic, care are caracter amfoter sau foarte slab acid/bazic.
HCO3 HCO3
baz
acid
H 2 CO3 CO32
acid
baz
conjugat
baz
acid
acid
conjugat
baz
(4.8)
baz
conjugat
HO H 3 O
H 2O H 2O
acid
conjugat
NH 4 NH 2
NH 3 NH 3
(4.7)
baz
acid
conjugat
conjugat
(4.9)
Ca 2 , Sr 2 , Ba 2
direct n soluie de H 2 CO3 din care cauz precipitarea lor se face n mediu amoniacal,
2
2
deoarece NH 3 deplaseaz echilibrul HCO3 H 2 CO3 CO3 n favoarea CO3 .
Chimia mediului
Benciu Felicia
4.3 Reacii de hidroliz este reacia invers a reaciei de neutralizare,
interaciunea are loc ntre ionii apei i ionii srii. Toate reaciile chimice la care iau parte
molecule de ap, se numesc reacii de hidroliz.
Sare H 2 O
Acid Baza
(4.10)
Aceast ecuaie este valabil numai cnd, n urma interaciunii dintre ionii srii i
ionii apei se obine un electrolit slab sau greu solubil.
Astfel, pot exista trei cazuri:
1. B A H 2 O
2. B A H 2 O
3. B A H 2 O
B HO HA
H 3 O A BOH
BOH HA BOH + HA
(4.11)
(4.12)
(4.13)
Unele reacii de hidroliz pot servi la reacia de identificare pentru unii ioni: BiCl 3,
SbCl3, SnCl2. n analiza chimic calitativ precipitatele de sulfuri, carbonai, fosfai, oxalai,
Chimia mediului
Benciu Felicia
se spal cu soluii de electrolii adecvai, pentru prevenirea reaciilor de hidroliz, n urma
crora se formeaz precipitaii.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Atomii de carbon, legai ntre ei prin covalene, pot fi de mai multe tipuri:
carbon primar, atunci cnd atomul de carbon este legat de un alt atom de carbon:
H3C CH3
carbon secundar, atunci cnd un atom de carbon este legat de ali doi atomi de
carbon:
Chimia mediului
Benciu Felicia
carbon cuaternar, cnd atomul de carbon este legat de 4 atomi de C:
CH3
H3C C CH3
CH3
Dac din molecula metanului, se desprinde un atom de H, se formeaz radicalul
metil,
CH3 , adic restul hidrocarburii. Prin generalizare, din molecula de alcan C nH2n+2
CnH2n+1.
Orice radical este neutru din punct de vedere electrostatic, astfel se deosebete
de cationi sau anioni. Avnd un orbital incomplet ocupat cu electroni, prin urmare, radicalii
sunt foarte reactivi. n general, sunt de dou tipuri: foarte reactivi, cu o via foarte scurt,
i mai puin reactivi, cu o via foarte lung. Din prima categorie fac parte metilul ( . CH3) ,
etilul (. CH2 CH3) i fenilul (. C6H5) , iar din a doua categorie trifenilmetilul ( . C(C6H5)3).
Stabilitate radicalilor liberi crete astfel CH 3 < Rprim < Rsec < Rter. Radicalii liberi apar ca
intermediari n reacii de tipul descompunerilor termice, reaciilor fotochimice, etc.
O funciune organic, RX, deriv dintr-o hidrocarbur n care au fost nlocuii unul
sau mai muli atomi de hidrogen, prin atomi sau grupe de atomi; R reprezint radicalul
hidrocarburii, iar X este grupa funcional. Reactivitatea radicalilor este mult mai mic
dect cea a grupelor funcionale, de aceea proprietile chimice ale compuilor organici se
datoreaz mai ales grupelor funcionale.
n orice compus organic ntre radical i grupa funcional exist o anumit
interaciune. Astfel, dac comparm metanolul CH 3 OH i fenolul C6H5 OH, observm
c gruparea funcional hidroxil este legat de radicalul metil i respectiv fenil. Prin
urmare, deoarece au radicali diferii, i proprietile lor chimice vor diferii. Alcolii, R OH
au caracter slab acid, aproape neutru reacioneaz cu metalele alcaline, cu formare de
Chimia mediului
Benciu Felicia
alcoxizi, n timp ce fenolii au caracter acid, i reacioneaz cu hidroxizii alcalini, formnd
fenoxizi:
R OH Me [ R O] Me 1 2 H 2
(5.1)
alcoxid
Ar OH MeOH [ Ar O ] Me H 2 O
(5.2)
fenoxid
Grupele funcionale ntlnite cel mai des n chimia organic sunt: hidroxil (HO -),
sulfhidril (HS-), amino (-NH2), cian (- CN), carbonil ( C=O), carboxil (- COOH), etc. n
urmtoarea schem este redat interdependena dintre diferitele funciuni organice:
C6H6
C2H2
HO
2
2500
C2Ca
Benzen
CaO + 3C ;
- CO
CnH2n-6
(Arene)
1100
C + 2H2
CH4
C2H2n+2
(alcani)
CH4
CH3SH
Cl2
3/2O
2
metilcaptan
MgCH3Cl
Mg (pulvis)
Clorur de metilmagneziu
(Compus G r i g n a r d )
CH3SO3H
acid metilsulfonic
CH3Cl
clorur de metil
CH3NO2
Zn/KOH
nitrometan
CH3NH2
metilamin
KOH
CH3 O CH3
Dimetileter
H SO
2
CH3OH
H COOH
acid formic
Metanol
H COOCH3
formiat de metil
- H2
H CHO
1/2O
(aldehid formic)
H COOH
Acid formic
NH
3
H COONH4
Formiat de amoniu
- H2O
H CONH2
Formamid
- H2O
H CN
Acid cianhidric
Chimia mediului
Benciu Felicia
Substanele care au aceeai formul chimic molecular, dar cu formule structurale
diferite i deci cu proprieti diferite, se numesc izomere.
Exist dou categorii mari de compui organici: hidrocarburi i funciuni organice,
adic acei compui care n afar de C i H, au n compoziia lor i alte elemente
organogene.
Funciunile organice formeaz ca i hidrocarburile serii omoloage, ai cror termeni
difer ntre ei prin una sau mai multe grupri metilenice:
CH4
CH3Cl
CH3 CH3
CH3 CH2Cl
CH3 OH
CH3 NH2
CH3 CH2 OH
CH3 (CH2)n OH
alcooli
Grupa carbonil , = CO, este cea mai important grup funcional divalent; ea se
gsete la aldehide, cetone i acizii carboxilici, n care oxigenul nlocuiete 2 atomi de
hidrogen, de la acelai atom de carbon.
H HC=O metanal sau aldehida formic
CH3 HC=O etanal sau aldehida acetic
CH3 CH2 HC=O propanal sau aldehida propionic
(CH3)2 C=O
Gruparea carboxil (COOH), este cea mai nsemnat grup funcional trivalent,
n care oxigenul carboxilic nlocuiete 2 atomi de hidrogen, iar gruparea hidroxil nlocuiete
un atom de hidrogen, din molecula unei hidrocarburi.
H COOH acid metanoic sau formic
CH3 COOH acid etanoic sau acetic
CH3 CH2 COOH acid propanoic sau propionic
Chimia mediului
Benciu Felicia
Funciunile organice care deriv de la alcani se numesc compui aciclici sau alifatici
(de la grecescul aloifi care nseamn grsime). Pe lng acetia exist ns i compui
ciclici care sunt de dou feluri: izociclici, ciclurile sunt formate numai din atomi de carbon,
i heterociclici, cu cicluri formate din atomi de carbon i alte elemente organogene.
Compuii izociclici deriv de la cicloalcani i arene, iar compuii heterociclici deriv
de la compui pentaatomici i hexaatomici. Din prima categorie fac parte compui furanici,
tiofenici, pirolici, tiazolici, pirazolici, etc, i n categoria a doua intr compuii piranici,
piridinici, piradazinici, piramidinici, etc.
5.1 Hidrocarburile saturate
Moleculele de hidrocarburi saturate sunt nepolare, astfel c, ntre acestea se
exercit fore de atracie van der Waals.
Primii termeni din seria alcanilor (parafine) CnH2n+2 i cicloalcanilor CnH2n sunt
gaze la temperatura normal. ncepnd cu C 5, termenii mijlocii sunt lichizi ( C 5 C10), iar
cei superiori sunt solizi.
Punctele de fierbere ale alcanilor i cicloalcanilor, cresc n seria omolog, pentru
fiecare atom de carbon, cu 20-30oC. Punctele de fierbere ale cicloalcanilor sunt mai
ridicate dect ale alcanilor corespunztori lor, acestea fiind dependente i de coeziunea
dintre moleculele.
Alcanii i cicloalcanii sunt insolubili n ap, i solubili n hidrocarburi sau compui
halogenai.
La temperaturi normale, n prezena radiaiei luminoase, hidrocarburile saturate
reacioneaz cu halogenii i cu O2, prin reacii cu mecanism nlnuit.
n prezena luminii (UV sau solar), dup o scurt perioad, ncepe o reacie
energic, vizibil prin degajare de hidracid HX.
Chimia mediului
Benciu Felicia
CH 4 Cl 2 CH 3 Cl HCl
(5.3)
Cl 2 2 Cl
(5.4)
a. CH 4 Cl CH 3 HCl
b. CH 3 Cl 2 CH 3Cl Cl
(5.5)
(5.6)
CH 3 Cl CH 3 Cl
(5.7)
(5.8)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Primii termeni ai seriei alchenelor aciclice i ciclice sunt gaze la temperatura
obinuit, dup care termenii intermediari sunt lichide iar cei superiori sunt solide.
Dintre reaciile pe care le pot da alchenele, de interes pentru chimia mediului, este
cea de ozonizare a acestora. Mecanismul acestei reacii este foarte complex. Din reacia
alchenelor cu molecule de ozon, se formeaz ozonide (sunt substane explozive), stabile
la temperaturi sczute.
O
R1 HC CH R2 O3 R1 HC
O
CH R2
(5.9)
O
ozonid
(5.10)
O OH
hidroperoxid
Chimia mediului
Benciu Felicia
CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH3
C6H5
propilbenzen (1-fenilpropan)
CH3
C6H5
izopropilbenzen (2-fenilpropan)
C6H5
toluen
bifenil
fenantrenul C14H10 i izomerul lui, antracenul, care intr n structura unor substane
biologic active, ca de exemplu: steroizii, etc.
naftalin
-metilnaftalin
-metilnaftalin
Chimia mediului
Benciu Felicia
antracen
fenantren
fenoli monohidroxilici, n acest grup intr hormonii estrogeni, fenolii toluenului numii
crezoli, precum i uleiuri vegetale timolul (uleiul de lmioar) sau carvacrolul
(uleiul de chimion).
Chimia mediului
Benciu Felicia
Solubilitatea fenolilor n ap este mai mic, datorit restului
hidrofob i organofil.
Eterii R O R, sunt substane ce se formeaz prin eliminarea unei molecule de
ap din dou molecule de alcooli, fenoli sau alcool cu fenol. Aa deci, eterii pot fi alifatici,
aromatici sau micti. Eterii sunt substane plcut mirositoare, ce se gsesc n uleiurile
vegetale: estragolul (uleiul de tarhon, de anason), anetolul (ulei de anason), izoeugenolul
(uleiul de ylang-ylang, de camfor), etc. Sunt ns i eteri care intr n structura hormonilor
(tiroxina hormonul tiroidian tireoglobulin).
Tioeterii R S R, sunt substane care se obin prin interaciunea chimic a
halogenurilor de alchil cu sulfura sodic:
2 R X Na 2 S R S R 2 NaX
(5.9)
Sulfura de etil diclorurat, numit i iperit sau gaz mutar, este un gaz toxic cu
aciune vezicant foarte puternic (a fost folosit n scopuri agresive n al doilea rzboi
mondial).
CH 2 Cl CH 3 Cl
CH 2 Cl CH 3 Cl
Chimia mediului
Benciu Felicia
carbonil legat de un radical i de un atom de hidrogen, iar cetonele au gruparea
respectiv legat de doi radicali.
Aldehidele i cetonele inferioare sunt lichide la temperatura obinuit, excepie face
H HC = O formaldehida, care este gazoas, iar cele superioare sunt solide.
Din punct de vedere biologic n organismul unor animale se afl cetone
macrociclice: cibeton (secretat de pisica de cibet), muscon. Acestea au fost obinute i
prin sintez, sub numele de exalton, care se utilizeaz n parfumerie.
5.5 Compuii carboxilici
format dintr-o
grupare carbonil i o grupare hidroxil. Acizii dup numrul de grup carboxilice pot fi
monocarboxilici i policarboxilici.
H COOH
Acid acetic
CH3 COOH
Acid propionic
Acid butiric
Acid valerianic
Acid capronic
Acid enantic
Acid caprilic
Acid pelargonic
Acid caprinic
Acid lauric
Acid miristic
Chimia mediului
Benciu Felicia
Acizi cu caten normal
Acid palmitic
Acid stearic
Acid arahic
Acid behenic
(CH3)2CH COOH
Acid izovalerianic
Acid metiletilacetic
CH3CH(C2H5) COOH
Acid trimetilacetic
(CH3)3C COOH
Acizi aromatici
Acid benzoic
C6H5 COOH
Acid ortoluic
Acid metatoluic
Acid paratoluic
Acid -naftoic
C10H7 COOH
Acid -naftoic
C10H7 COOH
Numele acidului
Acid oxalic
HOOC COOH
Acid malonic
Acid succinic
Acid glutaric
Acid adipic
Acid pimelic
Acid suberic
Acid caprilic
Acid acelaic
Acid sebacic
C6H4(COOH)2
C6H4(COOH)2
Chimia mediului
Benciu Felicia
Numele acidului
Acid tereftalic (p)
C6H4(COOH)2
C6H3(COOH)3
C6H3(COOH)3
C6H3(COOH)3
Acid melitic
C6 (COOH)6
Acizii monocarboxilici saturai aciclici se mai numesc impropriu, acizi grai. Astfel de
acizi sunt lichizi pn la acidul lauric, care este primul dintre acizii grai n stare solid.
Solubilitatea acizilor n ap scade cu creterea numrului de atomi de carbon, pn la
acidul lauric, care este practic insolubil.
Punctele de fierbere ale acizilor carboxilici sunt ridicate datorit legturilor de
hidrogen care se formeaz intermolecular. n soluie apoas, acizii carboxilici sunt puin
ionizai, ei fiind cei mai slabi acizi.
Din punct de vedere biologic acizii carboxilici se gsesc n diverse structuri: acidul
formic (se gsete n furnici, dar i n acele verzi de pin, brad sau urzic); acidul acetic
(obinut prin oxidarea etanolului sub aciunea unor microorganisme din genul Bacterium
acidi, n stare anhidr se numete acid acetic glacial); acidul n-butiric (existent n unt);
acidul lauric (C12 n fructele de dafin); acizii palmitic i stearic (se gsesc sub form de
esteri simpli n gliceride); acidul i-butiric (n rdcina de arnic); acidul benzoic se utilizeaz n dermatologie, iar benzoatul de sodiu, este folosit ca i conservant alimentar, etc.
5.6 Aminele
Chimia mediului
Benciu Felicia
Aminele R NH2, sunt compui care conin gruparea amino (NH 2); dup radicalul
de care se leag aceasta aminele pot fi alifatice i aromatice. Dup numrul de grupri
amino putem avea monoamine i diamine (putrescina i cadaverina).
Aminele n soluie apoas sunt baze foarte slabe, deoarece majoritatea moleculelor
exist n stare dizolvat, i nu ionizat. n schimb hidroxizii de amoniu cuaternar, au un
caracter puternic bazic, analog KOH sau NaOH.
Aminele alifatice sunt baze mai slabe dect cele aromatice i de aceea albstresc
turnesolul, asemntor amoniacului. Bazicitatea aminelor crete deci cu numrul
radicalilor alifatici, i scade cu cel al radicalilor aromatici din molecul.
Cele mai importante amine alifatice sunt : metilamina CH 3 NH2, gaz care spre
deosebire de amoniac, arde i are un caracter mai bazic dect aceasta. Este folosit n
sinteza adrenalinei. Trimetilamina, se extrage din deeurile de pete, avnd astfel un
miros neplcut. Dintre diaminele alifatice menionm: diaminobutan H 2N (CH2)4 NH2
(putrescina) i diaminopentan (cadaverina).
Cele mai importante amine aromatice sunt: anilina, toluidinele, naftilaminele i
fenilendiaminele.
Anilina este un lichid incolor, imediat dup obinere, dup care se coloreaz n
galben brun n contact cu aerul. Vaporii de anilin sunt foarte nocivi pentru plmni.
Aminele aromatice se utilizeaz la fabricarea coloranilor.
5.7 Aminoacizii
Aminoacizii naturali se prezint ca serii sterice levogire (L), cu excepia celor din
tumori maligne care aparin seriei (D) dextrogire.
Aminoacizii care, neputnd fi sintetizai de organismul animal, sunt preluai de-a
gata din hrana ingerat, se numesc eseniali, deoarece sunt absolut necesari bunei
funcionri a organismului.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Exist i ali aminoacizi, numii neeseniali, care pot lipsi din hran, fr ca
organismul s se resimt.
Aminoacizi eseniali
Aminoacizi
neeseniali
Nenlocuibili
Glicocol
Valin
Alanin
Leucin
Acid aspartic
Izoleucin
Acid glutamic
Treonon
Serin
Metionon
Arginin
Lizin
Prolin
Fenilalanin
nlocuii prin
Cistein (cistin)
Tirozin
Histidin
Hidroxiprolin
Triptofan
O
O
O
H2N
CH
OH
H2N
CH
H2N
OH
OH
CH2
CH3
CH
CH
CH3
CH3
glicocol
alanina
leucina
O
O
H2N
CH
CH
CH3
CH3
O
OH
H2N
CH
H2N
CH
OH
CH2
CH2
OH
HN
valina
serina
triptofan
OH
Chimia mediului
Benciu Felicia
Unii derivai ai aminoacizilor au o larg utilizare terapeutic, Astfel, esterul etilic al
acidului paraaminobenzoic H2N C6H4 COOC2H5 este liposolubil i se utilizeaz ca
anestezic local sub numele de anestezin. Clorhidratul paraanimobenzoatului de dietil
aminoetanol: HCl
Hemul (hemoglobina)
Clorofila
Clorofil
Chimia mediului
Benciu Felicia
5.9 Glucidele
Glucidele, numite i zaharide sau zaharuri, se formeaz n plantele verzi prin
procesul de fotosintez. Dup numrul atomilor de carbon din molecul, glucidele pot fi
dioze, trioze, tetroze, pentoze, hexoze, etc. Pentozele i hexozele sunt singurele glucide
naturale, restul sunt compui sintetici. Dup gruparea carbonil (aldehid sau ceton),
glucidele pot fi aldoze (glucoza) i cetoze (fructoza).
Chimia mediului
Benciu Felicia
glucoz
( - D glucopiranoz)
fructoz
( - D glucofuranoz)
Glucidele se pot clasifica i dup numrul de glucide mai simple, rezultate prin
hidroliz, astfel, sunt monozaharide, dizaharide, polizaharide.
Cele mai importante monozaharide sunt pentozele C 5H10O5 i hexozele C6H12O6.
Dintre aldopentoze fac parte: arabinoza; riboza i dezoxi-riboza (acestea reprezint
componentele glucidice ale ARN-ului i ADN-ului).
Cele mai importante hexoze sunt aldohexozele: glucoza i galactoza i cetphexoza
numit fructoz. Ele sunt cele mai rspndite monozaharide n natur, att ca stare liber,
ct i sub form de compui.
Glucoza se afl sub stare liber n fructe i flori, alturi de fructoz i zaharoz.
Mierea este un amestec echimolecular de glucoz i fructoz. Glucoza combinat cu ea
nsi sau cu alte monozaharide, formeaz dizaharide ca: maltoza, lactoza, zaharoza sau
polizaharide ca: amidonul i celuloza. n organismul animal, glucoza exist sub form
liber, n snge, sub form de glicogen, depozitat mai ales n ficat. Att excesul, ct i
deficitul de glucoz, produc apariia unor tulburri de ordin metabolic i nervos.
Monozaharidele sunt cristalizate, incolore, dulci, solubile n ap.
Polizaharidele rezult prin condensarea moleculelor de monozaharide, i pierderea
de molecule de ap (C6H10O5)n.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Minereurile sunt asociaii naturale de minerale utile i minerale de gang. Ele sunt
supuse proceselor de preparare cu scopul diferenierii mineralelor utile de gang
6.1 Metode extractive
Minereurile de plumb i zinc au de obicei un caracter complex, deoarece mai conin
cupru, cadmiu, aur, argint i alte metale. Minereurile au componen mineralogic
complex, dar minerale cu valoare industrial sunt: galena, blenda i mineralele
nsoitoare (pirita, sulfurile de cupru), metalele preioase (Au, Ag) i elemente minore din
mineralele metalice.
Procedeul principal de preparare a minereurilor complexe este flotaia. Regimul
procesului i schemele de flotaie ale minereurilor de plumb i zinc monometalice sunt
simple, dar se complic atunci cnd pe lng galen i blend sunt prezente minerale de
cupru, pirit, etc.
n minereurile compacte cantitatea de sulfuri este att de mare nct ganga uneori
nu se observ. Specificul structural al minereurilor sulfurice polimetalice, ce determin
raportul dintre diferite minerale i agregatele lor, este de asemenea foarte diferit. Procesul
de flotaie depinde att de compoziia mineralogic, ct i de particularitile structurale ale
minereului.
Pentru extracia concentratului de plumb trebuie separat galena de blend, pirit i
mineralele de gang. Separarea are loc prin depresarea blendei, de obicei cu cianur i
sulfat de zinc, n mediu alcalin.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Drept colectori n acest proces de flotare se folosesc compui organici: xantat etilic,
xantat izopropilic, xantat amilic, mercaptobenztiazol, izopropiltionocarbamat, minerec,
tiocabanilid, ulei polar; dintre spumani amintim metilizobutilcarbinol, ulei de pin, ulei
Barret (acid crezilic), creozol ca modificatori sunt folosite urmtoarele substane: var
(CaO), hidroxid de sodiu, silicat de sodiu, etc. n procesul de flotare mai sunt folosii
activani (sulfatul de cupru), depresani (cianur de sodiu/ calciu, lignosulfonat, sulfit de
sodiu/zinc) i floculani (superfloc, quartek, separan, etc), toate substanele fiind compui
organici din categoria rinilor).
FLOTAIA
CENTRAL
MBaiaM Mare
UIOR
Conc.
Mcinare
Clasare
Zguri
Conc.
Conc.
Mcinare
Clasare
CAVNIC
Conc.
Mcinare
Clasare
Flotaie
colectiv
integral
Flotaie
diferenial
HERJA
Conc.
Flotaie
selectiv
colectiv
Flotaie
diferenial
Mcinare
Clasare
Dubl
flotaie
colectiv
Steril
Flotaie
diferenial
Steril
Flotaie
diferenial
Steril
ngroare
- Filtrare
ngroare Filtrare
ngroare Filtrare
Conc.
Conc.
Conc.
Conc.
Pb-Zn
Py
Cu
Pb
Conc.
Zn
ngroare Filtrare
Conc.
Py
Pb
Zn
Py
Chimia mediului
Benciu Felicia
Cianurile i sulfatul de zinc pot devenii ineficieni i atunci sunt nlocuii cu sulfit
(Na2SO3) i hiposulfit (Na2S2O3).
6.2 Metode de procesare
n mod obinuit, substanele minerale utile brute, nu corespund n totalitate calitii
diverselor utilizri sau prelucrri tehnologice. Pentru a le aduce n starea cerut de
consumatori i pentru a le valorifica economic, ele sunt supuse unor procesri cu caracter
fizic i fizico-chimic, denumite operaii de prelucrare.
Prin preparare se nelege complexul de operaii mecanice (mrunire, clasare
concentrare, desecare, etc) la care este supus producia brut minier, n vederea
mbuntirii calitii i pentru adaptarea ei la diferite procese, unde urmeaz s fie
utilizat sau valorificat. n urma preparrii nu se schimb compoziia chimic i structura
substanei minerale utile.
Scopurile preparrii:
a) realizarea (prin concentrarea substanelor minerale utile) de produse (concentrate)
n conformitate cu cerinele de calitate necesare consumatorilor. n urma
concentrrii se obin unul sau mai multe produse bogate n substan util,
denumite concentrate, i un produs nevalorificabil denumit steril. Concentrarea se
realizeaz prin separarea substanei utile de substana steril i/ sau separarea
substanelor utile ntre ele;
b) realizarea (prin mrunire, clasare, aglomerare sau brichetare) de produse care s
corespund cerinelor granulometrice i de calitate impuse de consumatori;
c) realizarea (prin desecare sau uscare) de produse conforme cu cerinele de
umiditate impuse de consumatori.
Chimia mediului
Benciu Felicia
O spum este acel sistem eterogen n care faza dispers este aerul sau un gaz
oarecare, iar mediul de dispersie este un lichid. Aerul se prezint sub forma unor bule
separate unele de altele, prin pelicule formate din lichidul dispersant. Spumele concentrate
se stabilizeaz cu ajutorul unor spumani (alcooli, fenoli, acizi carboxilici, amine).
Flotaia
cu
spum
este
procedeul folosit pentru mbogirea minereurilor utile. Pulberea fin, obinut prin
mcinare, este suspendat n ap, i este introdus n suspensia respectiv, iar ca agent
de flotaie este folosit uleiul de pin. Astfel, particulele de minerale utile sunt vehiculate spre
suprafa, cu ajutorul bulelor, putnd fi separate de mineralele de gang.
Cianurarea este singurul procedeu hidrometalurgic de recuperare a aurului din
materiile prime minerale, deoarece aurul, ca element chimic, are afinitate maxim pentru
electroni i are reactivitatea chimic cea mai redus. Din aceast cauz, sunt puini
reactivi chimici capabili s dizolve aurul. Solvenii cei mai folosii sunt cianurile alcaline.
Minereurile supuse cianurrii conin cantiti diferite de alte metale precum: Fe, Cu,
Zn, As, Sb, Te, ce reacioneaz cu soluiile de cianur, impurificndu-le i ducnd n final
la consum sporit de reactiv. Dintre metalele din sistem capabile s consume cianura, fierul
se gsete n cantitatea cea mai mare. El reacioneaz cu cianura conform reaciei:
Fe 2 NaCN H 2 O Na 2 Fe(CN ) 6 NaOH
(10.1)
Chimia mediului
Benciu Felicia
Minereul extras din zcminte este concentrat n sectoarele de preparare pentru a
ndeplini condiiile cerute de industria metalurgic. Concentrarea minereurilor se
realizeaz prin diverse metode, utiliznd diferite substane chimice (flotani, spumani,
dispersani, etc.), att organice ct i anorganice. n cazul n care din minereu se
recupereaz aurul se folosete cianurarea, metod aplicat n foarte multe zone miniere
din lume. Materialul steril rezultat n urma procesului de concentrare a minereului este
refulat n iazurile de decantare. Folosim termenul de steril deoarece extracia substanei
utile se face cu randament relativ sczut, motiv pentru care o parte din substanele
minerala utile rmn nevalorificate. n funcie de situaie, ulterior materialul steril poate fi
reprocesat cu o tehnologie mai avansat n vederea extragerii unor elemente utile.
Sterilul rezultat n urma procesului de extracie a substanelor minerale utile, cu foarte
puine excepii, are influene negative asupra calitii mediului. n unele cazuri, materialul
steril este utilizat n industria materialelor de construcii sau n alte scopuri.
Datorit multitudinii factorilor care intervin n procesele care se desfoar n iazuri,
geochimia acestora este mai complex dect a haldelor. Sursa de alimentare a iazului o
constituie conducta de refulare a materialului steril. Compoziional, materialul steril este
alctuit din:
substane chimice:
- fosfocresol
- flotanol
- xantat de sodiu
- sulfat de zinc sau cupru
- cianur de sodiu
- ulei de pin
Chimia mediului
Benciu Felicia
ap
Chimia mediului
Benciu Felicia
Materialul steril conine cantiti variabile de metale sub form de sulfuri, care nu au
putut fi separate din minereu, datorit limitrilor tehnologiei de flotare utilizat. Prin
alterare, sulfurile din iazuri determin creterea concentraiei de metale n apele
decantate.
n instalaiile de tratare a apelor decantate din iazuri, n majoritatea cazurilor, se
folosete carbonat sau hidroxid de calciu pentru corectarea pH-lui acestor ape. Odat cu
crearea unui pH neutru, concentraia de metale din ape scade foarte mult. O tratare
necontrolat, prin adugarea unor cantiti masive de neutralizatori, conduce la apariia
apelor albe care pot fi duntoare mediului, la fel ca i apele netratate.
Figura 6.3 - Reprezentarea schematic a fluxurilor geochimice in iazuri( dup Forray, 2002). 1-infiltraia
precipitaiilor, 2-scurgeri de suprafa, 3-exfiltraii prin taluzul iazului, 4-exfiltraii n frontul taluzului, 5-exfiltraii
la baza taluzului, 6-conduct de evacuare a apelor limpezite, 7-conduct de alimentare a iazului.
Apele din iazuri, netratate sau parial tratate chimic, sunt deversate in ruri. n cazul
iazurilor aflate n funciune, se efectueaz o tratare sumar a apelor decantate. Cnd
spunem sumar, ne referim la caracterul chimic al apei rezultate n urma tratamentului
chimic. n cazul iazurilor aflate n conservare sau care sunt nchise, efluenii rezultai din
iaz nu sunt tratai. Precipitaiile pot mobiliza att metale ct i combinaii chimice solubile
Chimia mediului
Benciu Felicia
rmase n steril n urma procesului de concentrare a minereului, contaminnd cursurile de
apa, solul sau pnza freatic.
Unul dintre cei mai duntori poluani ai sectorului de preparare este cianura.
Datorit gradului mare de toxicitate, cianura, chiar n cantiti mici, poate s distrug fauna
acvatic a rurilor n care este deversat. Cianurile sunt prezente n mod natural n
biosfer sub form de compui simpli sau compleci, dar n cantiti extrem de mici.
Pentru descompunerea cianurilor au fost elaborate mai multe metode chimice sau
biologice. Metoda de tratare INCO SO 2 / aer pentru descompunerea cianurilor este larg
utilizat n SUA. Eficiena metodelor de descompunere a cianurilor este n jur de 95-99 %,
n funcie de metoda utilizat. Au fost identificate bacterii care pot, de asemenea, utiliza
ionul cian n procesele lor metabolice i care pot fi folosite la tratarea apelor reziduale cu
coninut de cianur. Aceste bacterii au fost utilizate cu succes la tratarea apelor care
conin cianuri de ctre Pettet i Mills (1956) i Thompson (1996).
Cuprul este frecvent ntlnit n minereurile aurifere, fie sub form de cupru nativ, de
sulfuri primare sau secundare, sau n minereurile oxidate, sub form de carbonai, oxizi, etc.
Cele mai multe din aceste combinaii reacioneaz cu soluiile de cianur ducnd la
pierderi nsemnate de reactiv.
Mineralele de stibiu i produii lor de alteraie creeaz dificulti
n cianurare,
Chimia mediului
Benciu Felicia
Galena din acelei tip de minereu se dizolv foarte puin i foarte ncet n soluiile
de cianur. Cinabrul nu se dizolv n cianuri, dar seleniurile se dizolv foarte uor, ducnd
la formarea de selenocianuri. Telurul se dizolv mai greu dect seleniul i rezult Na 2Te.
Figura 6.4 - Schema transformrilor de faz a sulfurilor n hald de steril (n c.n).
Chimia mediului
Benciu Felicia
a materialului steril, au creat condiii optime pentru transformarea mineralelor primare n
faze minerale secundare metastabile i stabile.
Pe baza acestor rezultate am realizat o schem a transformrilor de faz care se
desfoar ntr-o hald de steril, rolul principal ocupndu-l sulfurile.
Fenomenul de chemosorbie a ionilor metalelor grele pe minerale secundare de fier,
de tipul oxihidroxisulfailor de fier (HOF), a fost studiat n detaliu de Brown .a. (1999), ceau subliniat c acest fenomen este posibil la pH mic, adic, n condiii acide. Astfel, ei au
comparat spectrele EXAFS, realizate pe eantioane (minerale metalice nglobate n
rin) din 2 halde de steril din zona Leadville (Apache i Hamms), la care prin pH-metrie
au detectat aciditatea acestora, i anume halda de steril Apache are un pH acid, iar halda
de steril Hamms are un pH apropiat de neutru.
Chimia mediului
Benciu Felicia
predominant este jarositul, fenomenul de adsorbie fiind prezent prin capturarea ionilor de
Pb, n timp ce la haldele bogate n minerale carbonatice, pH-ul haldei de steril devine
apropiat de neutru, aici faza mineral de fier secundar, predominant fiind de tipul HOF
cu ioni de Pb adsorbii, n concentraie mai mare dect n primul caz.
Pe baza spectrelor XRD, Brown a propus un model al tipului de legtur a ionilor de
Pb, realizat prin chemosorbie, acetia prefernd legtura Pb O (din HOF), n defavoarea
legturii Pb Fe, datorit stabilitii mai mici a acesteia dect prima (lungimea legturii
este mai mic n primul caz, iar diferena de electronegativitate este tot n favoarea ei).
Brown a continuat cercetrile i-n cazul altor metale grele ca Se, As, etc, ajungnd
la concluzia c i comportamentul acestora este asemntor cu ionii de Pb, oricum s-a
observat c cca 50% din coninutul total n metale grele se adsoarbe, restul rmnnd n
soluie sub form de anioni sau cationi.
Chimia mediului
Benciu Felicia
negative, ale acestor ape, pe lng faptul c sunt acide, au n componena lor, sub form
de ioni, metale grele, producnd astfel poluarea apelor de suprafa i a rurilor din
mprejurimile zonei respective.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Chimia mediului
Benciu Felicia
Figura 7.1 - Schema agenilor poluani datorai industriei miniere
Chimia mediului
Benciu Felicia
Apele decantate-AMD, prin exfiltraiile de la baza i taluzul haldelor, vor intra direct
n apele de suprafa. De asemenea, precipitaiile pot mobiliza att metale, ct i
combinaii chimice solubile rmase n urma procesului tehnologic, contaminnd cursurile
de ap, solul i pnza freatic.
7.3 Poluarea datorat sectorului metalurgic.
Poluarea din acest sector este datorat principalului agent poluant noxele (gazele
metalurgice CO, CO2, NO, NO2, SO2, SO3 ) i suspensiilor solide (fracia fin a produselor
rezultate n cadrul celor dou uzine) rezultate n procesul de extracie a Cu, Pb din
concentratele de minereuri.
Dispersiile solide ce conin metale grele, vor polua att atmosfera, ct i solul, prin
sedimentarea lor pe sol. Haldele de zgur prin depozitarea lor, n apropierea uzinei, la
contactul cu apele de precipitaie formeaz AMD, care polueaz apele de suprafa.
7.4 Tratamente de reabilitare ale zonelor miniere
O component fundamental a haldelor de steril sunt mineralele. Din punct de vedere
mineralogic haldele de steril au n componena lor minerale de gang ce-au concrescut
intim cu mineralele utile (precum i din roca gazd a mineralizaiei). Cele mai importante,
sub aspectul consecinelor nocive sunt mineralele metalice, ajunse n halde datorit
randamentului sczut (50-60%) de obinere al concentratului de minereu, n fluxul
tehnologic de la uzinele de preparare.
Haldele de steril afecteaz mediul sub diferite aspecte:
Chimia mediului
Benciu Felicia
reziduurile minerale i substanele toxice din ele, depuse pe sol, sunt foarte greu i
foarte puin degradabile de ctre microorganisme sau prin dizolvare; spre
deosebire de ape i atmosfer, solul nu are putere de dispersie, astfel c
degradarea lui se produce n timp scurt i ireversibil;
Dup cum s-a observat, pH-ul apelor de suprafa din zona afectat de haldele de
steril se situeaz n domeniul 4,5 5,8, ceea ce denot condiii acide spre slab acide.
Acest mediu acid favorizeaz dizolvarea mineralelor metalice i trecerea n soluie a ionilor
metalelor grele toxice: Pb, Cu, Zn, Cd, As, Hg; timpul de reziden a acestora, sub form
de ioni, este dependent de evoluia pH-ului; aa cum s-a observat la confluena cu alte
ruri neafectate, unde pH-ul vireaz spre neutru, astfel c la punctele de confluen se
formeaz cruste de ocru. Cantitatea mare de ioni de metale grele dizolvate n ap este
indicat i de formarea acestor cruste de ocru, n unele cazuri chiar la exfiltraiile de la
baza haldelor unde din cauza concentraiilor foarte mari, vor precipita HOF, acetia
adsorbind preferenial metalele grele din soluie. Totui, numai pn la 50 % din cantitatea
de metale grele sunt scoase din soluie prin fenomenul de adsorbie (Brown et al, 1999).
Chimia mediului
Benciu Felicia
Pentru combaterea aciditii apelor acide (AMD), Gallagher .a. (1999) au realizat
un sistem de tratament al acestora cu hidroxid de magneziu ( Mg(OH) 2 ); n prezena lui,
pH-ul apelor vireaz spre neutru, iar metalele grele toxice precipit sub form de sruri
greu solubile. n urma tratamentului respectiv s-a obinut o cretere a pH-ului apelor de
suprafa din zona aferent haldelor de steril, ajungndu-se la pH = 6,7 7,2. Problema
este c formarea acestor ape acide este un proces continuu, ele fiind generate n urma
interaciunii apelor, n prezena O 2, cu mineralele metalice remanente n haldele de steril,
fiind deci necesar un tratament sistematic al acestor ape.
Poluarea apelor de suprafa are ca efect imediat poluarea solului cu metalele grele
coninute i distrugerea florei i faunei prin percolarea apelor acide (AMD). Ca metod de
reabilitare, Gallagher .a. (1999), n urma unor experimente realizate n cadrul unui proiect
internaional finanat de Uniunea European, au reuit revegetarea haldelor de steril (dup
o acoperire anterioar a acestora cu minerale argiloase de tipul bentonitelor) provenite
dintr-o zon minier plumbo-zincifer, cu plcuri de copaci, din specii de pin i mesteacn:
Betula pendula, Pinus contorta i Pinus sylvestis; s-a observat c specia de mesteacn
are o rat de cretere i adaptare mai mare dect la speciile de pin.
O alt propunere economic, uor realizabil i sigur, este acoperirea haldelor de
steril cu bariere semipermeabile pentru a mpiedica percolarea i infiltrarea apelor de
precipitaii. Aceasta se poate realiza cu schimbtori de ioni compui chimici naturali
insolubili (minerale) sau sintetici (rini sintetice), ce conin cationi i/sau anioni nlocuibili.
Dintre schimbtorii de ioni naturali fac parte aluminosilicaii (cationii), ntre care mai
importani sunt:
filosilicaii:
montmorilonitul
Al2[(OH)2AlSi3O9(OH)] x 4H2O.
Al 2[(Si2O5)2(OH)2].nH2O;
beideleitul
Chimia mediului
Benciu Felicia
Folosirea montmorilonitului sau a mineralelor argiloase din grupa smectitelor nu
este recomandat, deoarece prin proprietatea acestora de a ngloba molecule de ap i
de a gonfla, exist pericolul unor alunecri de teren i deci a unor destabilizri ale haldelor
respective. Excepie fac argilele de tipul illitului (2:1) i cele din grupa caolinului (1:1), care
nu au capacitate de schimb cationic (CEC) i deci nu sunt expandabile (ONeill P., 1993 ).
n cazul zeoliilor, reeaua cristalin macromolecular conine i legturi ionice Si
O-Na+, ce pot ioniza la contactul cu o soluie apoas, astfel c cei care vor suferi procesul
de schimb ionic vor fi cationii de Na+, care nu sunt ageni poluatori ai mediului.
Pe acelai principiu au fost obinute n laborator rinile sintetice, folosite cu succes
tot ca schimbtori de ioni.
n urma acestui studiu, se poate afirma c metalele grele din haldele de steril, dup
cum s-a observat, sunt adsorbite preferenial pe fazele minerale secundare de fier. n plus
coninutul mic de minerale metalice (cca 10-20%) comparativ cu mineralele de gang,
greutatea specific mai mare a mineralelor metalice, precum i climatul regional blnd,
lipsit de vnturi puternice, nu favorizeaz remobilizarea atmosferic a mineralelor metalice
principale productoare de ageni de poluare n haldele de steril: metale grele i ape
acide.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Arsene P., Popescu t., (1979) Chimie organic, Editura tehnic, Bucureti.
Avram M., (1983) Chimie Organic, Editura Academiei RS Romnia, Bucureti.
Banks D., Younger P.L., Arnesen R.T., Iversen E.R., (1997) Mine-water chemistry: the
good, the bad
Benvenuti M., Mascaro I., Corsini F., Lattanzi P., Parrini P., Tanelli G., (1997) Mine waste
dumps and heavy metal pollution in abandoned mining district of Boccheggiano.,
Environmental Geology, 30, nr.3/4.
Blowes D.W., Ptacek C.J., Jurjovec J., (2002) Acid neutralization mechanism and metal
release in mine tailings: A laboratory column experiment, Geochimica et
Cosmochimica Acta, 66, nr.9.
Criescu I., Kraus S., Srbu R., Constantin D., Hane N., (1982) Prepararea
substanelor minerale utile. Ed Didactic i Pedagogic, Bucureti.
Dold B., (2000) Basic concepts in environmental geochemistry of sulphide mine-waste,
Decimo Noveno Curso Internacional de Postgrado en Metalogenia, Ouinto-Ecuador,
Society of Economic Geologists.
Duffus J.H., (2002) Heavy Metals - A meaningless term ?, Pure and Applied
Chemistry, IUPAC, 74, nr.5.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Dumitru F., (2004) Studiul transformrilor de faz ale sulfurilor din haldele de steril din
zona Baia Mare; consecine privind poluarea mediului nconjurtor, tez de doctorat,
Univ. din Bucureti.
Ferguson K.D., Erickson P.M., (1988) Premine prediction of mine drainage,
Environmental Management of solid waste-dredged material and mine tailings,
Springer Berlin.
Gallagher V., OConnor, Good J., Kilkenny B., OSuileabhain D., Prescott T., (1998)
Environmental problems and rehabilitation trials at Avoca copper mine. Ireland,
Chronique de la Recherche Miniere, 533.
Gheorghiu C., Antonescu L., Zlaru F., (1982) Chimie, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
Gill R., (1996) Chemical Fundamentals of Geology, Second edition, Published by
Chapman & Hall, London.
Neniescu C.D., (1963) Chimie General, Editura Tehnic, Bucureti, ediia a doua.
Normstrom D.K., (1982) The effect of sulphate on aluminium concentrations in natural
waters: some stability relations in the system Al 2O3-SO3-H2O at 298K, Geochimica
and Cosmochimica Acta, 46.
O`Neill P., (1993) Environmental Geochemistry, Second Edition, Chapman & Hall,
London.
Pokrovsky G.S., Gout R., Zolov A., Schott J., Harrichoury J.C., (1996) - Thermodynamic
properties and stoechiometry of the As(III) hydroxides complexes at hydrothermal
conditions, Geochimica et Cosmochimica Acta, 60.
Chimia mediului
Benciu Felicia
Vaughan D.J., Craig J.R., (1978) Mineral chemistry of metal sulfide, Cambridge
University Press.
White W.M., (1998) - Reaction at the Earts Surface: Weathering, Soils, an Stream
Chemstry. On line book at Cornell University,
www.brgm.fr/mineo/Site Report/IGM_ test_site.pdf Environmental State un the
Portuguesse Teste Site: S. Domingos Mine: Past and Present (2000), Portugal.
www.epo.gov/epaoswer/other/mining/techdocs/copper.pdf -Extraction and Beneficiation of
ores and minerals, Tehnical Resource Document, 4.august.1994, U.S. Environmental
Protection Agency, Washinton.