INTRODUCERE N CHIMIA ORGANIC

Chimia organic s-a conturat ca un domeniu al chimiei abia n a doua

jumtate a secolului al XVIII-lea. Chimitii vremii au observat c substanele de
provenien vegetal sau animal, formate din fiinele vii i denumite de ei
substane organice, se deosebesc esenial de substanele de provenien
mineral, denumite substane anorganice.
Pentru prima dat, termenul de chimie organic a fost propus de
chimistul suedez Jns Jacob Berzelius n tratatul su, aprut n 1809. El
considera c deosebirea esenial dintre substanele anorganice i cele organice
const n faptul c primele se pot obine n laborator, n timp ce ultimele sunt
numai produse ale fiinelor vii. De aceea, sub influena misticismului din acea
vreme, Berzelius a ajuns la concluzia c substanele organice se formeaz n
organismele vii datorit unei fore misterioase, fora vital.
Aceast teorie a fost ulterior dezminit de ctre chimistul german
Friedrich Whler, n 1828, care a realizat n laborator prima sintez a unei
substane organice, ureea, dintr-o substan anorganic, cianatul de plumb.
2O C

Pb(NCO)2 + 2H2O + 2NH3

NH2
NH2

+ Pb(OH)2

Acestei sinteze i-au urmat altele, dar scindarea chimiei n anorganic i

organic a rmas definitiv. Se mai folosete i astzi definiia conform creia
chimia organic este chimia compuilor carbonului, dar ea nu este
satisfctoare deoarece muli compui ai carbonului (CO, CO 2, H2CO3, CS2,
carburi, carbonai) sunt organici.
O importan deosebit au compuii carbonului cu hidrogenul, hidrurile
carbonului sau hidrocarburile. De aceea, Karl Schrlemmer (1889) definete
chimia organic drept chimia hidrocarburilor i derivailor lor, subliniind
importana hidrogenului n compoziia moleculelor organice. Totodat, aceast
definiie pune la baza chimiei organice o molecul, metanul, i nu un atom,
carbonul.
Astzi este de la sine neles c substanele organice sunt compuse din
molecule, alctuite din atomi unii prin legturi rigide. Chimia organic este o
chimie a moleculelor i deci a structurilor moleculare.
Obiectul de studiu al chimiei organice este reprezentat de:
- studiul metodelor pentru sinteza (construirea) moleculelor cu anumite
structuri
- studiul metodelor fizice sau chimice pentru stabilirea structurilor
moleculelor sintetizate sau izolate din natur
- studiul reactivitii n funcie de structura moleculelor.

STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI

I.

CONCEPIA CLASIC

1. Teorii din perioada anterioar definirii conceptului de valen.

Antoine Laurent Lavoisier (sfritul secolului XVIII) considera c
substanele organice sunt formate din radicali compui, adic din grupri de
elemente (C, H, O, N, P, uneori Cl) care se transfer nemodificate n cursul
reaciilor chimice.
Ex: radical

benzoil C6H5CO
etil
C2H5

a) Teoria electrochimic sau teoria dualist (Berzelius), conform creia

radicalii simpli sau compui sunt atrai ntre ei prin fore electrostatice, s-a
bazat pe descoperirile din domeniul electrochimiei, care au evideniat ionii
pozitivi i ionii negativi.
Descoperirea ulerioar a lui Dumas, conform creia un atom
electropozitiv poate fi nlocuit de unul electronegativ, a fost n dezacord cu
aceast teorie.
Ex: n acidul acetic, CH3COOH, un atom de hidrogen (electropozitiv)
poate fi nlocuit cu un atom de clor (electronegativ), formnd acidul
monocloroacetic.
b) Teoria unitar, aprut ulterior (Gerhardt Laurent, 1848), s-a dezvoltat
n contrast cu cea dualist i consider substanele organice construcii
individuale (molecule) n care atomii sunt aranjai ntr-o anumit ordine i unii
rigid ntre ei. Dar aceast teorie nu se refer la natura forelor chimice care
unesc atomii n molecule.
c) n urma progreselor din cadrul sintezei organice bazate pe fenomenul
substituiei, compuii organici astfel obinui au fost ncadrai n anumite tipare.
A aprut Teoria tipurilor, care a introdus noiunile de funciune chimic sau
grup funcional, de serie omoloag i de valen, pstrate i n prezent.
2. Teorii din perioada valenei. Teoria structurii.
Noiunea de structur i implicaiile ei asupra proprietilor substanelor au
fost definite clar de A. M. Butlerov, n 1861. S-a demonstrat c proprietile
unei substane sunt determinate de structura sa i invers. Conform acestei teorii,
strcutura chimic este definit de tipul, numrul i relaiile reciproce dintre
atomii unei molecule, adic de modul de legare a atomilor ntre ei. Teoria
2

structurii nu se refer i la natura legturilor dintre atomi. S-a ajuns la concluzia

c moleculele formate din aceiai atomi, n acelai numr i legai n acelai
mod au aceleai proprieti, adic sunt identice. Pentru fiecare combinaie
individual poate exista o singur formul de structur. Pe baza acestei teorii a
fost explicat i fenomenul izomeriei, adic existena mai multor substane cu
aceeai formul molecular, dar cu proprieti fizice i chimice diferite, datorit
structurilor chimice diferite.
Noiunea de structur chimic a fost completat ulterior cu cea de
stereochimie (stereos = spaiu, solid, n limba greac) sau chimie spaial, care
se refer la aranjarea n spaiu a atomilor moleculei.
II.

CONCEPIA MODERN

1. Teoria electronic a structurii atomilor.

Ca o completare a noiunii de structur chimic a aprut teoria electronic a
legturii, structurii i reaciilor chimice.
Prima imagine a atomului de hidrogen alctuit dintr-un nucleu (proton) cu
sarcin pozitiv i un electron cu sarcin negativ a fost inspirat din sistemul
planetar (Rutherford, 1911). Se consider c electronul se rotete n jurul
nucleului pe o orbit circular cu raza r i c este meninut n echilibru printr-o
for centrifug egal cu fora de atracie dintre electron i nucleu.
Teoria electronic stabilete empiric unele criterii care stau la baza aezrii
electronilor n cadrul nveliului de electroni al atomilor mai grei. Conform
acestei teorii, electronii se gsesc pe mai multe nivele a cror energie este
determinat de nivelul cuantic principal, n. Electronii elementelor din perioada
1: H (1) i He (2) ocup primul strat K; configuraia stabil pentru perioada 1
este dubletul de electroni.
ncepnd cu Li, al treilea element din sistemul periodic, electronii se aeaz
i n al doilea strat, L, cu energia mai mare dect primul. Acesta se completeaz
succesiv cu cte 1, pn la 8 n elementul al 10lea, Ne, cu proprietate de gaz
inert ca He. Configuraia stabil pentru perioada a doua este octetul de
electroni.
ncepnd cu Na, al 11-lea element, ncepe completarea unui nivel superior de
energie, M, care la Ar are 8.
2. Teoria cuantic a structurii atomilor.
Mecanica cuantic se bazeaz pe principiul c particulele elementare au
caracter dual, de particul i de und, exprimate prin relaia lui L. De Broglie
(1924).
h
= mv

 = lungimea de und corespunztoare unei particule de mas m i cu

vitez v;
h = constanta lui Planck (6,6210-27 erg/sec)
mv = momentul cinetic al particulei
Unei asemenea particule i se poate atribui o und asociat, . Cu ct
masa particulei este mai mare, lungimea de und este mai mic, astfel nct
mecanica ondulatorie devine nesemnificativ n cazul corpurilor macroscopice;
ea este esenial la particulele elementare: electron, proton.
A. Orbitali atomici
n moleculele practice, orbitalii sunt considerai limitai prin suprafee de
aceeai densitate electronic, iar n interiorul acestor limitri este posibil
existena unei mari densiti electronice, respectiv o mare probabilitate de a
intlni electroni.
Pe lng semnificaia matematic, orbitalul are i o semnificaie fizic,
reprezentnd un anumit volum din spaiu n care electronul se poate afla cu
maxim probabilitate. Acolo unde probabilitatea de a gsi un electron este
mare, spunem c densitatea electronic este mare i invers.
Orice orbital este identificat prin 4 numere cuantice:
- numrul cuantic principal, n, care indic nivelele principale de energie din
atom (numrul straturilor energetice) i poate avea valorile 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, dar
nu zero, corespunztoare celor 7 perioade ale sistemului periodic. n locul
cifrelor se folosesc i literele K, L, M, N, O, P, Q.
Pentru chimia organic prezint interes mai ales atomii cu n = 1, 2, 3.
Stratul n = 1 se numete stratul electronic K, se afl cel mai aproape de
nucleul atomic i are nivelul energetic cel mai mic. Cu ct valorile lui n sunt
mai mari, cu att stratul se afl la o distan mai mare de nucleu, iar legtura
dintre electronii existeni din acest strat i nucleul atomului este mai slab.
- numrul cuantic azimutal, l, indic forma orbitalului, simetria lui spaial, care
poate fi sferic, bilobar sau mai complicat i poate avea valori pozitive mai
mici dect ale lui n: 0,1,2.....n-1.
Orbitalii respectivi se noteaz cu s, p, d, f, iar electronul care ocup
asemenea orbitali sunt electroni s, p, d, f.
Pentru fiecare valoare n exist n2 orbitali.
Pentru n=1 este posibil un singur orbital (1s) sferic.
Pentru n=2 sunt posibili 22=4 orbitali. Unul dintre ei este orbital 2s, iar
ceilali trei, numii orbitali 2p, se deosebesc prin simetria spaial.
De exemplu, pentru stratul M determinat de numrul cuantic principal n = 3,
vom avea trei substraturi electronice, pentru care l are valorile 0, 1 i 2.

 Pentru n=3 exist 32=9 orbitali, notai cu 3s (1 orbital), 3p (3 orbitali) i

3d (5 orbitali).
Pentru n>3 sunt posibile i alte tipuri de orbitali, notai cu f i g:
- ntr-un substrat f exist 7 orbitali f
- ntr-un substrat g exist 9 orbitali g
- ntr-un substrat h exist 11 orbitali h
- ntr-un substrat i exist 13 orbitali i

n=1
l=0
orbital 1s

n=2
l=0
orbitali

n=2
l=1
orbitali 2p

1s
2s

n=3
l=2
orbitali 3d

n starea electronic corespunztoare numrul cuantic n=1, sau n orbitalul

1s densitatea electronic maxim se gsete pe o sfer.
z

x
orbital s
y

Pentru n = 2, orbitalul 2s are tot form sferic i este concentric cu

orbitalul 1s.

Orbitalii 2p se caracterizeaz printr-o densitate electronic maxim n dou

regiuni sferice cu aspectul cifrei 8, situate de o parte i de alta a nucleului
atomului.
plan nodal
z

px

x
y

py
5

pz

 Pentru n = 3 corespund 1 orbital 3s, 3 orbitali 3p, 5 orbitali 3d. Orbitalii d

posed 4 lobi orientai astfel:
z

x
y

dxz

- numrul cuantic magnetic, m, determin poziia spaial (orientarea n spaiu) a

planului orbitelor magnetice. El se datoreaz momentului magnetic al
electronului care ocup un orbital i poate avea valori n funcie de numrul
cuantic azimutal, respectiv numere ntregi cuprinse ntre l i + l, inclusiv zero.
Ex: l = 0; m = 0
l = 1; m = - 1, 0, + 1
l = 2; m = - 2, - 1, 0, + 1, + 2
Fiecrei valori a lui m i corespunde o anumit poziie n spaiu a norului
electronic fa de un cmp magnetic.
- numrul cuantic de spin, s, este determinat de micarea electronului n jurul
propriei sale axe, micare numit spin. El indic direcia spinului electronului i
poate lua valorile , dup cum sensul rotaiei electronului este paralel sau
antiparalel cu acela al rotirii orbitei electronice.
n concluzie, electronii care ocup un orbital sunt caracterizai prin 4 numere
cuantice: n, l, m, s.
Ocuparea orbitalilor atomici cu electroni se face n mod progresiv i dup
anumite reguli:
La atomii cu mai muli electroni nti se ocup orbitalii cu energia mai
mic, mai stabili.
Conform principiului excluziunii al lui Pauli, 2 electroni ai aceluiai atom
nu pot avea toate numerele cuantice identice, astfel nct fiecare orbital
este ocupat de cel mult 2 electroni de spin opus (antiparaleli).
Conform regulii lui Hund, repsectnd principiul excluderii, elecronii cu
aceleai valori ale lui n i l vor ocupa orbitali cu diferite valori ale
numrului cuantic m, spinii lor fiind necuplai, adic distribuia
electronilor se face astfel nct numrul electronilor cu spin paralel
(necuplai) s fie ct mai mare.
Ex: 2s22p4 arat c n stratul n=2 se gsesc 2 electroni s cu l=0 i 4 electroni
p cu l=1.

B. Orbitali moleculari. Legturi covalente.

Considerm formarea unei legturi ntre un atom X i un atom Y. Fiecare
are un orbital ocupat de un singur electron. Odat cu apropierea celor doi atomi,
de la o anumit distan nucleul celor doi atomi interacioneaz, iar orbitalii lor
atomici se ntreptrund. Se ajunge la o distan minim r ntre nuclee, dup care
apare fora de respingere. Distana r internuclear corespunde legturii
covalente.
Conform unei reguli generale, prin ntreptrunderea a doi orbitali atomici
(OA) rezult doi orbitali moleculari (OM), unul cu energie joas care reprezint
o stare de atracie ntre atomi i care este numit orbital molecular de legtur
, i unul cu energie mare, care reprezint o stare de respingere ntre atomi,
numit orbital molecular de antilegtur, *.
*

OM

OA(1)

OA(2)

OM

Legtura
a) legtura ss. Orbitalii atomici s au simetrie sferic. Prin ntreptrunderea
acestora rezult n orbital molecular alungit de-a lungul axei care unete cei
doi atomi. Orbitalul de antilegatur * are form puin turtit.
* OM antilegatura

OA
H

OM de legatura
H

b) legtura sp. Orbitalii atomici p au form bilobar. La ntreptrunderea cu

un orbital s particip numai unul din lobi. Acesta se mrete de-a lungul axei de
legtur, iar cellalt se micoreaz.
*
sp

sp

c) legtura pp. Prin ntreptrunderea a doi orbitali p de-a lungul axei, se

formeaz legtura p-p. ntreptrunderea are loc ntre lobi cu acelai semn; ntre
lobii cu semn opus rezult o antilegtur.
*
pp
pp

Legtura .
Orbitalii p orientai paralel se pot ntreptrunde lateral formnd orbitali de
legtur i orbitali de antilegtur *.
OM

*
antilegatura

OM

legatura

Hibridizarea atomului de carbon

Experimental s-a constatat c atomul de carbon se combin cu 4 atomi de
hidrogen i c cele 4 covalene sunt echivalente. Aceast tetracovalen a
atomului de carbon este produs de o redistribuire a electronilor si. n urma
unei activari cauzat de aciuni externe, 1 electron 2s, este promovat ntr-un
orbital 2p.
Configuraia electronic a atomului de carbon devine:
Z = 6; 1s22s22p2 devine 1s22s12px12py12pz1

2px1 2py1 2pz0

hibridizare
1
1
2s1 2px 2py 2pz1

2s2

n urma acestei tranziii electronice (2s 2p) fiecare electron al stratului

n = 2 ocup cte un orbital. Aceti orbitali de valen devin identici ca energie i
distribuie spaial i se numesc orbitali hibrizi.
La orbitalii hibrizi densitatea norului electronic n lungul axei orbitalului
este mai mare dect ntr-un orbital nehibrid. De aceea, legtura covalent
format prin ntreptrunderea unui orbital hibrid cu orbitalul unui alt atom este
mai puternic.
Atomul de carbon poate avea trei tipuri de hibridizare.
a) Hibridizarea sp3 (tetragonal)
Cnd prin ntreptrunderea orbitalului 2s cu cei 3 orbitali 2p se obin 4
orbitali degenerai, identici ca energie i geometrie, hibridizarea este de tip sp 3
iar orbitalii se numesc orbitali hibrizi sau sp3.
Hibridizarea se numete tetraedric sau tetragonal, datorit orientrii
orbitalilor hibridizai sp3 spre vrfurile unui tetraedru regulat.
z

orbital s

x legatura C-C sp3-s

x
y

orbital px

orbital hibrid sp

109028'

Orientarea tetraedric se datoreaz faptului c cei 4 orbitali hibrizi avnd

aceeai form i aceeai sarcin electric se resping, deci au tendina s ocupe
poziii ct mai deprtate ntre ele, cerin satisfcut doar de orientarea
tetraedric.
b) Hibridizarea sp2 (trigonal)
Cnd orbitalul 2s al carbonului se ntreptrunde numai cu 2 orbitali 2p
(2px i 2py) rezult 3 orbitali hibrizi echivaleni care asigur formarea a 3
9

legturi n compui nesaturai. Un orbital 2p z rmne nemodificat (pur). Cei 3

orbitali hibrizi sp3 sunt ocupai de cte 1 electron , sunt situai n acelai plan i
formeaz ntre ei un unghi de 1200.
orbitali
hibrizi sp2

orbital 2pz
nehibridizat

3 electroni

1 electron

Orbitalii sp2 sunt ocupai de cte 1 electron . Ei au aceeai form ca

orbitalii sp3, dar sunt aezai trigonal n acelai plan, formnd ntre ei unghiuri
de 1200.
Orbitalul 2pz nehibridizat este perpendicular pe planul orbitalilor hibrizi.
El este ocupat de 1 electron .
y

1200

c) Hibridizarea sp (digonal)
Cnd orbitalul 2s al carbonului se poate ntreptrunde doar cu unul din cei
3 orbitali p se formeaz 2 orbitali hibrizi sp. Rmn astfel 2 orbitali 2p (2p y i
2pz) nehibridizai.
orbitali orbitali nehibridizati
hibrizi sp 2py 2p
z
2 electroni

2 electroni

Orbitalii hibrizi sp sunt pe aceeai linie formnd un unghi de 180 0 i sunt

ocupai cu cte 1 electron . Orbitalii nehibridizai 2p sunt dispui perpendicular
ntre ei i pe direcia celor 2 orbitali hibrizi sp.

10

1800

pz

py

px s

s px

Hibridizarea sp se gsete la combinaiile carbonului cu o tripl legtur.

Hibridizarea atomului de oxigen
Oxigenul poate avea hibridizare:
sp moleculele de HOH; R OH;
sp2 moleculele de RCH=O; R2C=O; RCOOH.
3

Hibridizarea atomului de azot

Azotul, ca i carbonul se poate gsi n toate cele 3 stri de hibridizare.
sp3 amine (RNH2; R2NH; R3N)
amoniac (NH3)
sp2

imine (R2C=NH)
oxime (R2C=NOH)

sp

HCN; RCN.

11

CHIMIA ORGANIC

12

METODE DE CERCETARE N CHIMIA ORGANIC

Pentru a stabili formula molecular structura molecular i proprietile
fizice i chimice ale unui compus organic sunt necesare izolarea i separarea lui
din diferite amestecuri de sintez sau produse naturale.

I. METODE FIZICE
Metodele de separare se aleg n funcie de starea de agregare a
compuilor din amestec.
- Pentru compui solizi:
Decantarea
Filtrarea
Centrifugarea
Cristalizarea
Sublimarea
Extracia
Cromatografia
- Pentru compuii lichizi:
Distilarea
Extracia
Cromatografia
- Pentru compuii gazoi:
Distilarea sub presiune
Adsorbia selectiv
Cromatografia de gaze
II. METODE CHIMICE
Cnd compuii dintr-un amestec au grupe funcionale caracteristice acide
sau bazice, separarea are loc mult mai uor.
De exemplu, transformarea unui acid sau a unei baze ntr-o sare schimb
mult volatilitatea sau solubilitatea.

13

Cnd sarea este sub form de precipitat insolubil, acesta se spal de

impuriti i apoi se trateaz cu un acid sau o baz tare pentru a elibera acidul
sau baza pur.
Cnd sarea nu este volatil, impuritile volatile pot fi ndeprtate prin
distilare, iar din reziduu se separ acidul sau baza pur prin tratare cu un acid
sau o baz tare.
Cnd sarea este solubil n ap se poate folosi solubilitatea n solveni
organici.
Ex: n cazul unui amestec de fenoli i hidrocarburi, fenolii se pot separa
prin transformarea lor n sruri de sodiu solubile n ap.
Metodele fizice se pot aplica combinat cu cele chimice.

ANALIZA COMPUILOR ORGANICI

I. ANALIZA CHIMIC CALITATIV
A. ELEMENTAL urmrete identificarea elementelor care intr n
constituia moleculelor organice.
Metodele utilizate constau n mineralizarea acestor elemente: C H, O, N,
S, X, P.
B. FUNCIONAL urmrete identificarea grupelor funcionale:
hidrocarburi (RH), alcool (ROH), eter (-O-), carbonil (C=O) carboxil (
COOH), ester (-COOR) nitril (-CN) nitro (-NO2), nitrozo (-NO), amin (NH2), azo (-N=N-), etc.
II. ANALIZ CHIMIC CANTITATIV
A. ELEMENTAL indic rapoartele cantitative exprimate procentual,
dintre atomii compusului organic cercetat.
Formula brut, formula molecular, formula structural
Formula brut. Din datele analizei elementale cantitative se calculeaz
compoziia procentual, adic coninutul fiecrui element n 100g substan.
mprind procentul din fiecare element cu masa atomic a elementului
respectiv, se afl coninutul fiecrui element din molecul, exprimat n atomigram.
Formula molecular indic felul i numrul real al atomilor coninui
ntr-o molecul. Formula molecular poate fi egal cu formula brut sau pote fi

14

un multiplu ntreg al ei. Deci, pentru a stabili formula molecular este necesar
cunoaterea masei moleculare M a substanei.
Formula de structur definete modul de aranjare a atomilor n
spaiul molecular (poziia relativ, ordinea n care se leag i natura legturilor
care unesc atomii).
B. FUNCIONAL evalueaz numrul de grupe funcionale de un
anumit tip.
Metodele de dozare a grupelor funcionale se bazeaz pe reacii chimice
specifice ale acestora.

PROPRIETI I CONSTANTE FIZICE

1. Temperatura de topire = temperatura la care un compus solid trece n stare
lichid la presiunea de 760 mmHg. n cazul unui compus pur, n tot timpul
topirii temperatura rmne constant.
2. Solubilitatea = cantitatea maxim de substan care se poate dizolva n 100g
solvent, la o temperatur dat. Solubilitatea compuilor gazoi scade cu
creterea temperaturii, iar a celor lichizi sau solizi crete cu creterea
temperaturii.
Clasificare
a. Solubili n ap: alcooli, aldehide, cetone acizi, amine amide esteri cu maxim
5 atomi de carbon;
b. Solubili n NaOH i NaHCO3: acizi cu peste 5 atomi de carbon;
c. Solubili n NaOH insolubili n NaHCO3: fenoli;
d. Solubili n HCl: amine alifatice cu peste 5 atomi de carbon;
e. Insolubili n ap solubili n H2SO4: alchene, alchine, eteri, alcooli, aldehide
cetone, esteri;
f. Insolubili n H2O, NaOH, HCl, H2SO4: hidrocarburi i compui halogenai.
3. Indicele de refracie = raportul dintre sinusul unghiului de inciden i
sinusul unghiului de refracie.
sin i
n = sin r

4. Momentul de dipol = produsul dintre mrimea unei sarcini (q) i distana

dintre ele (l).
15

 = ql (Debye, .e.s. )
Momentul de dipol avnd o mrime (ql), o direcie i un sens, este o
mrime vectorial i se reprezint convenional printr-o sgeat ndreptat de la
polul pozitiv spre cel negativ.
La moleculele biatomice, momentul de dipol este momentul legturii.
Ex.

H Cl

La moleculele poliatomice se consider un centru al sarcinilor pozitive i

altul al sarcinilor negative.
H3C
C O

Ex.
H3C

Moleculele eterogene (formate din heteroatomi) au moment de dipol,

densitatea electronic fiind mai mare n vecintatea atomului mai
electronegativ. Se poate spune c se formeaz sarcini fracionare.
CH; CN; CO; CX.
Moleculele omogene au legturi de acelai fel ntre atomi, la care
repartiia densitii electronice este simetric, nu au moment de dipol.
Ex: H2, O2, N2, X2.
De asemenea, nu au moment de dipol moleculele poliatomice n care se
gsesc legturi polare, dare care datorit simetriei lor, prin nsumarea vectorial
a momentelor legturilor individuale acestea se pot anula dou cte dou.
H
CH4:

Cl

C
H

CCl4:

C
Cl

Cl
Cl
=0

=0

n cazul metanului, unii autori indic orientarea polului negativ al

dipolului fiecrei legturi spre atomul de hidrogen, aceast problem fiind nc
mult disputat.
Valoarea momentelor de dipol d indicaii asupra structurii moleculei.
Astfel, pentru compuii nesaturai, valoarea momentului de dipol este
util la precizarea configuraiei izomerilor geometrici.
Ex: Dicloroetena C2H2Cl2 are 2 izomeri geometrici, cis i trans.
16

Cl

H
C

C
Cl

trans,

H
C

Cl

=0 D

Cl
cis,

=0 D

Hidrochinona se caracterizeaz printr-un moment de dipol experimental

egal cu 1,40D, fa de zero, ct rezult din calcul. Aceast constatare a dus la
concluzia c prin rotaia liber molecula poate adopta forme cu valori diferite
ale momentului de dipol, care determin o valoare medie a momentului de dipol
diferit de zero.
H

trans,

=0

cis,

=0

5. Polarizabilitatea.
Sub aciunea unui cmp electric, repartiia densitii electronice de-a
lungul unei legturi se modific i se formeaz un dipol moment temporar
indus, datorit cruia molecula tinde s se orienteze n cmp electric.
Fenomenul se numete polarizaie.
Momentul electric indus, i, este proporional cu intensitatea cmpului
electric E i cu un coeficient , numit polarizabilitate, specific fiecrei
substane.
i = E.

EFECTE ELECTRONICE
n structura compuilor organici predomin legturile covalente. Acestea
sunt nepolare sau polare n funcie de diferena de electronegativitate dintre
atomii ntre care se stabilete legtura.
Orice reacie chimic presupune desfacerea i refacerea unor legturi
chimice, procese determinate de polaritatea (efect steric) i mai ales de
polarizabilitatea (efect dinamic) legturilor din moleculele reactante.
17

mprirea legturilor chimice n ionice, frecvente la compuii anorganici,

i covalente, obinuite la compuii organici, nu corespunde realitii. Rar se
ntlnesc legturi total covalente. Electronii de valen sunt repartizai mai mult
sau mai puin simetric, repartiie creia i corespunde o polaritate parial, notat
cu + i -.
Polaritatea legturii crete odat cu dieferena de electronegativitate
dintre atomii legai. n funcie de aceast diferen (E AEB) i de distana
interatomic are loc variaia momentului de dipol pentru legturile covalente din
moleculele compuilor organici.
n urma polarizrii legturilor covalente ale unei molecule organice i a
apariiei unui moment de dipol al legturii (respectiv al moleculei) au loc
deplasri i delocalizri ale electronilor care formeaz legtura respectiv.
n cazul unui compus saturat de tip AB, n care A are
electronegativitatea EA, iar B are electronegativitatea EB, caracterul legturii
rezult din diferena (EAEB):
dac EAEB=0, legtura este nepolar, electronii de legtur vor fi repartizai
omogen ntre cei doi atomi;

dac EAEB 0, legtura este polar, densitatea de electroni

va fi mai mare la atomul mai electronegativ.
Aceste deplasri de electroni sunt de fapt nite interacii electronice ntre
atomii moleculei.
EFECTUL INDUCTIV
Interacia electronic intramolecular care const n deplasarea electronilor
sigma () ntre anumii atomi ai unei molecule organice se numete efect
inductiv.
Denumirea subliniaz faptul c influena se produce prin inducie
electrostatic.
Efectul inductiv se noteaz cu I i se reprezint convenional cu o sgeat
dreapt, care indic direcia de deplasare a electronilor legturii .
Cnd deplasarea electronilor este permanent, efectul inductiv este
numit static (Is);
Cnd deplasarea electronilor este temporar (provocat de mediul
extern), efectul inductiv este denumit dinamic, (Id).
Dac n catena unei hidrocarburi saturate, ale crei legturi sunt practic lipsite
de polaritate, se introduce un substituent X, atrgtor de electroni, sau Y,
respingtor de electroni, legtura Cheteroatom va fi polarizat.
C C C

sau

18

C C C

Interacia electronic scade cu creterea distanei fa de atomul cheie (care

provoac efectul), iar dup aproximativ 4 atomi de carbon efectul este practic
nul.
Pentru a clasifica substituenii n funcie de efectul lor inductiv, se ia ca
referin legtura CH:
- dac atomul sau grupa de atomi are efect respingtor de electroni, efectul
inductiv este pozitiv, notat cu +Is;
- dac atomul sau grupa de atomi are efect atrgtor de electroni, efectul
inductiv este negativ, notat cu Is.
Y

+Is

-Is

etalon

Efect +Is
H3C

H3C

H3C

>

>

>

CH3CH2

H3C

H3C

CH

>

Efect Is
CH3 > NH2 > I > OH > F
F > Cl > Br > I > OH > NH2
CCR > C6H5 > CH=CH2
CN > CCR > C=O > CH=CH2
NO2 > NO > OH > OR > NH2 > SH
NR3

>

NH2 >

OR2

>

NR3

NR2

19

>

CH3

Sub aciunea unui cmp exterior (determinat de reactant, catalizator, solvent)

care acioneaz asupra unei molecule n cursul reaciei, polarizarea se
accentueaz transformndu-se n efect inductiv dinamic. Pentru desemnarea
deplasrii electronilor de legtur n cursul transformrii, se folosete termenul
de polarizabilitate.
Cele dou efecte, Is i Id, tind s varieze n sens invers deoarece aceste
interacii electronice sunt legate i de volumul atomului sau gruprii cheie.
OH > OR > SH > SR
I > Br > Cl > F

EFECTUL ELECTROMER
Interacia electronic intramolecular n care au loc deplasri ale
electronilor ai unor legturi multiple (duble sau triple) se numete efect
electromer sau de conjugare, notat cu simbolul E.
Efectul electromer se reprezint grafic prin sgei curbe care indic sensul
deplasrii electronilor .
A

Cnd deplasarea electronilor este permanent, efectul electromer se

numete static sau mezomer, Es.
Cnd deplasarea electronilor este temporar, sub influena factorilor
externi, efectul electromer este dinamic, Ed.
Atomii sau grupele de atomi dintr-o molecul pot exercita un efect
electromer static respingtor de electroni, notat +Es, sau atrgtor de electroni,
notat Es.
Existena efectelor electromere este condiionat de:
- posibilitatea deplasrii electronilor i a electronilor neparticipani p n
structuri moleculare similare;
- posibilitatea transmiterii efectelor prin lanuri de duble legturi;
- valori apropiate ale energiei interne a structurilor limit, adic diferitele
variante structurale s aib aceeai stabilitate;
20

- existena unei structuri moleculare cu atomi coplanari (ca la benzen);

Deplasrile electromere se pot clasifica n:
1. Conjugri - n sistemele cu duble legturi conjugate.
H2C

CH CH CH2

H2C

CH=CH CH2

1,3 - butadiena
H2C

CH CH O

H2C

H2C

CH=CH O

CH

CH

hibrid de rezonanta

acroleina (structuri limita)

2. Conjugri p- ntre electronii neparticipani i electronii ai unei duble

legturi vecine.
a) Cnd un atom cu electroni p neparticipani izolat sau fcnd parte
dintr-o grup funcional este legat direct de un atom de carbon aparinnd unei
duble legturi, el exercit un efect +Es, de respingere.
p X

CH2

CH2

Cl

Cl

Cl

Cl

b) Cnd un atom cu electroni p neparticipani sau o grup funcional

particip la o legtur dubl de la captul unui sistem nesaturat, el provoac un
efect Es, atrgtor de electroni.
Y

CH

CH

CH2

21

CH

CH

CH2

O
C

OH

OH

OH

OH

Ca regul general, n cazul sistemelor aromatice, substituenii de ordinul

I provoac un efect +Es, iar substituenii de ordinul II provoac un efect Es.
3. Conjugri -, ntre electronii ai unei legturi duble sau triple i electronii
ai unei legturi simple.
H
H

CH

Efecte +Es ca urmare a conjugrii p

OH > O- > OR > OR2+
S- > SR > S+R2
NH2 > NHR > NR2
F> Cl > Br > I
Efecte Es ca urmare a conjugrii -
=S > =O > NR > =CR2
N > CR
NO2 > NO > COOH > COOR
Unii atomi sau grupe de atomi pot exercita simultan cele dou efecte I i
E efectul electromer fiind predominant.
H2C

CH

H2C CH
Cl

Cl
clorura de vinil

22