AZOTUL

I PRINCIPALII LUI COMPUI

Azotul este constituentul principal al aerului , n care se gsete n
proporie de 76% de mas sau 78% de volum . A fost descoperit n anul 1674 de
ctre Jean Mayow care nu i-a putut stabili individualitatea chimic . Lavoisier
ajunge la concluzia c aerul conine pe lng oxigen un nou element pe care l-a
numit AZOT fr via.
n natur azotul este format din N14 i N15 n raport atomic de 272:1. El
se ntlnete i sub form de combinaii cum ar fi azotatul de potasiu i azotatul
de sodiu . Deoarece face parte din compoziia proteinelor , azotul este un
component indispensabil organismelor.
Azotul pur se obine din aer sau din substane care l conin i care se pot
descompune uor , de exemplu azotitul de amoniu :
NH4NO2= N2 + 2 H2O
n laborator se folosete un amestec de soluii de azotit de sodiu i clorur
de amoniu , din a cror reacie rezult parial azotit de amoniu, care mai departe
se descompune n azot.
NaNO2 + NH4Cl = NH4NO2 + NaCl
Industrial, azotul se obine odat cu oxigenul prin lichefierea i distilarea
fracionat a aerului lichid . Aceasta se realizeaz prin cteva detente i
condensri succesive , n decursul crora se produce o scdere de temperatur
suficient pentru separarea componentelor aerului .
Conform procedeului G. Claude , aerul uscat i decarbonat ( prin trecere
peste NaOH ) , comprimat i rcit la -170C ntr-un schimbtor de cldur , este
supus unei detente de la 50atm la 5 atm . La baza coloanei se adun aer lichefiat
bogat n oxigen , care este constituentul mai puin volatil ; azotul sub form
gazoas , se ridic n coloan , strbate refrigerentele i sub form lichid , se
colecteaz n rezervorul central de la baza coloanei la -183C , sub 5 atm . De
aici , azotul este recirculat spre vrful coloanei unde se produce din nou o
detent , de la 5 atm la 1 atm . Fraciunea gazoas , format din azot practic pur ,
prsete coloana printr-o conduct din vrf . Lichidul rmas curge prin talere ,
se mbogete din ce n ce n oxigen , ntlnit n contracurent , se adun sub
form de oxigen lichid aproape pur ( 98% ) . Azotul rmas dup ndeprtarea
oxigenului mai conine i gaze rare existente n atmosfer i chiar urme de
oxigen . Azotul se pstreaz i se transport comprimat la 150 atm n tuburi de
oel . n stare pur , azotul se obine prin descompunere termic a azidei de sodiu
sau de bariu:
2 NaN3 = 2 Na + 3 N2
Azotul este un gaz incolor , fr miros , mai uor dect aerul . n ap se
dizolv mai puin dect oxigenul . Azotul nu ntreine arderea i deci nici viaa ;
din aceast cauz poart numele de azot , de la cuvntul grecesc azotos = fr
via . Vechea lui denumire este nitrum , adic generator de nitru ( silitr ) ; de
aceea i se mai spune i nitrogen, iar simbolul, iar simbolul lui a rmas N .

Molecula azotului este diatomic , atomii de azot fiind legai ntre ei

printr-o legtur tripl :N=N: . Distana dintre nuclee este 0,109 nm . Disocierea
moleculei , chiar la temperaturi nalte , se face foarte greu : energia de disociere
a moleculei de azot n atomi este de 944,7 kJ mol-1 .
Tria legturii n molecul N2 este cauza ineriei chimice a azotului .
Dac se trece azotul sub presiune redus printr-un arc electric , la o
tensiune mare , se formeaz azot activ , alctuit din atomi de azot n stare
fundamental , care trec apoi n molecule pre-asociate i n final , n molecule
stabile . Recombinarea atomilor n molecule este nsoit de o luminescen
galben-verzuie .
Reactivitatea azotului este foarte mic n condiii normale din cauza
stabilitii moleculei , dar poate fi mrit prin ridicarea temperaturii .
Cu hidrogenul , azotul se combin n anumite condiii ( la 500C , sub
presiune i n prezena catalizatorilor ) pentru a forma amoniac :
N2 + 3 H2 2 NH3
La temperaturi mai nalte echilibrul reaciei este deplasat spre stnga .
Azotul se combin i cu oxigenul la temperatura arcului electric formnd
oxid de azot :
N2 + O2 2NO
n atmosfer , descrcrile electrice produc energia necesar formrii
monoxidului de azot din componentele aerului . Anual se transform n monoxid
de azot circa 40 milioane tone de azot .
Prin combinarea azotului cu unele metale rezult nitruri sau azoturi
metalice . Cu litiul , azotul reacioneaz la temperatura camerei formnd azotura
de litiu :
N2 + 6 Li = 2 Li3N
Cu celelalte metale reacioneaz numai la nclzire.

COMBINATIILE AZOTULUI
Atomul de azot avnd pe stratul electronic exterior cinci electroni , n
combinaiile cu hidrogenul i cu metalele el i completeaz octetul electronic ,
adic este tricovalent . n combinaiile cu oxigenul particip complet sau parial
cu electronii stratului exterior electronii de valen . Diferitele stri de oxidare
pe care le poate manifesta azotul n combinaiile sale sunt urmtoarele :

Stare de
oxi
dar
e
Exemple
de
co
mb
ina
ii

+5

+4

N2O5 NO2

+3

+2

+1

-1

-2

-3

N2O3

NO
(N2O4)

N2O

N2

NH2OH

H2N-NH2

NH3

Azotul formeaz diferite combinaii cu hidrogenul : amoniacul NH3- ,

acidul azothidric HN3- , ale crui sruri se numesc azide i hidrazina
N2H4 . Dintre acestea cea mai important combinaie este amoniacul .

AMONIACUL
Amoniacul se formeaz prin descompunerea multor substane organice
care conin azot .
n laborator , amoniacul se prepar dintr-o sare de amoniu , prin tratare cu
baze tari, de exemplu prin reacia ntre clorura de amoniu i hidroxidul de calciu:
2 NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 H2O + 2 NH3
Prepararea se poate face ntr-un balon de sticl , atunci cnd se urmrete
obinerea unor cantiti mai mari de amoniac n stare gazoas . Pentru colectarea
amoniacului se folosete un vas uscat inut cu gura n jos , amoniacul fiind mai
uor dect aerul . Cum amoniacul se folosete de obicei sub form de soluie ,
gazul preparat este trecut prin mai multe vase cu ap distilat , n care se dizolv
i formeaz soluia de amoniac .
n industrie , amoniacul se obine prin sintez sau din apele amoniacale de
la cocserii . Reacia de formare a amoniacului prin sintez este reversibil :
N2 + 3 H2 2 NH3
Cum reacia este exoterm ( H = - 46 kJ mol -1 ) ,i are loc cu reducere de
volum ( din 1 vol. N2 i 3 vol. H2 rezult 2 vol. NH3 ) , conform principiului lui
Le Chatelier , temperaturile joase i presiunile nalte deplaseaz echilibrul spre
formarea amoniacului . Totui, temperaturile joase reduc viteza de reacie a
formrii amoniacului . De aceea se lucreaz la temperatur medie de circa
500C i la presiuni de 200-1000atm ; de asemenea se folosete un catalizator de
fier cu adaosuri de promotori ( oxid de aluminiu ) .
Azotul necesar fabricrii amoniacului se obine din aer prin ndeprtarea
oxigenului ( prin distilare fracionat a aerului lichid ) . Hidrogenul se obine fie
pe cale electrolitic ( electroliza apei sau a unei soluii apoase de clorur de
sodiu ) , fie prin oxidare cu oxigen sau cu vapori de ap a unor combustibili
( crbuni , fraciuni petroliere , gaze naturale , gaze de rafinrie ) .

Fabricarea amoniacului de sintez cuprinde ca faze principale: producerea

gazului de sintez i sinteza propriu-zis a amoniacului .
O alt metod pentru obinerea amoniacului este extragerea lui din apele
amoniacale rmase de la fabricarea cocsului ( prin distilarea huilei ) . El
provine din azotul existent n crbunele de pmnt , din care , n timpul
cocsificrii , este pus n libertate fie ca azot , fie ca amoniac . Prin splarea
gazelor de cocserie cu ap, amoniacul trece n soluie formnd apele amoniacale.
Prin nclzirea acestor ape se degaj amoniacul rezultat prin hidroliza srurilor
de amoniu .
Amoniacul lichefiat sub presiune se transport n cisterne-vagoane sau n
tuburi de oel ; soluia se pstreaz n damigene de sticl sau n rezervoare de
oel .
Amoniacul este un gaz fr culoare , cu gust arztor i cu miros
caracteristic . Este de 1,7 ori mai uor dect aerul . La temperatur obinuit
(20C ) , supus unei presiuni de numai 8,5 atm se lichefiaz i trece ntr-un
lichid incolor, cu punct de fierbere 33,4C i cu punct de solidificare de 77,8.
Trecerea amoniacului lichid n stare de vapori necesit mult cldur .
Cldura latent de vaporizare este de 1,37 kJ mol-1 . De aceea , vaporizarea
amoniacului este nsoit de o puternic scdere de temperatur , proprietate
important pentru ntrebuinarea amoniacului n industria frigorific .
Cldura mare de vaporizare a amoniacului se datoreaz faptului c
amoniacul n stare lichid , ca i apa , se gsete n form asociat (NH3)n , pe
cnd n stare de vapori este monomolecular . Trecerea amoniacului din forma de
molecule asociate n forma monomolecular , n timpul vaporizrii , necesit un
consum mare de cldur .
Amoniacul lichid se aseamn n comportare cu apa; este asociat din cauza
naturii polare a moleculelor i a legturilor de hidrogen . Ca i apa , manifest
un echilibru de autoionizare:
2 NH3 NH4 + + NH2
Amoniacul este foarte solubil n ap . La temperaturi sczute se formeaz
doi hidrai : NH3 H2O i 2NH3 H2O , n care moleculele de NH3 i H2O sunt
unite prin legturi de hidrogen.