Cicloalacanii

Cicloalcanii denumi i cicloparafine sunt hidrocarburi ciclice saturate

cu formula CnH2n n care n-numrul atomilor de C din molecul.
Caracteristici:
-hidrocarburi
-ciclice
-saturate
Se consider c sunt saturate pentru c au n molecula lor doar atomi de C
saturai sp3. Dac vom calcula nesaturarea echivalenei, valoarea obinut este 1,
ceea ce demonstreaz prezena unei nesaturri n raport cu alcanii cu acelai
numr de atomi de C n caten.
Aceast unitate de nesaturare se datoreaz prezenei unui ciclu n caten i
se concretizeaz n lipsa a 2 atomi de H fa de alcanul cu acelai numr de
atomi de C.
Serie omolog. Nomenclatur.
Dnd lui n valori ntregi n3 obinem seria omolog a cicloalcanilor. Ca
n orce serie omolog 2 termeni cosecutivi se difereniaz ntre ei printr-o
grupare metilen.
Determinarea cicloalcanilor se face prin adugarea cuvntului ciclo- la
numele alcanului cu acelai numr de atomi de C n molecul.
n
3
4
5
6

CnH2n
C3H6
C4H8
C5H10
C6H12

cicloalcan
ciclopropan
ciclobutan
ciclopentan
ciclohexan

Reprezentarea cicloalcanilor se face prin intermediul formulelor ciclice:

CH2
CH2

CH2
Izomeria la cicloalcani

La cicloalcani:
I.1.Izomerie de caten de la n4

CH3
C4H8
ciclobutan

metilciclopropan
CH2-CH3

CH3 CH3

CH3
C5H10
ciclopentan

metilciclobutan etilciclopropan 1,1-dimetilciclopropan

CH3

CH3
1,2-dimetilciclopropan
Astfel ciclobutanul adopt o astfel de structur spaial:

n cazul ciclohexanului o multitudine de structuri izomere din care 2

structuri izomere limit sunt forma scaun i forma baie.

forma scaun

forma baie

Cea mai stabil este forma scaun.

Aceste forme izomere sunt izomeri de conformaie sau conformeri

II.2.Izomeria geometric
Este un fenomen de izomerie datorat prezenei fenomenului de blocare a
rotirii libere a atomilor de C dublu legai sau care fac parte dintr-un ciclu plan.
n aceste condiii apare un plan de referin n raport cu care se poate discuta
poziia relativa a unor substituieni.
I.3.Izomeria de funciune cicloalcanii sunt izomeri de funciune cu
alchenele(au aceeai formul molecular, dar aparin unor clase de compui
diferii).
CH2
C3H6
ca cicloalcan CH2
CH2 ciclopropan
ca alchen CH2=CH-CH3 propen
II.1.Izomeria de conformaie un tip de izomerie ce are la baz posibilitatea
atomilor de C simplu legai de a se roti n jurul axei de simetrie a legturii
simple.
Stabilitate ciclurilor
ntre unghiul figurii geometrice i unghiul hibridizrii atomului de C din
cicloalcani(C sp3 109028) apare o diferen ce determin apariia unei tensiuni
n ciclu. Cu ct diferena este mai mic cu att cicloalcanii prezint un ciclu mai
stabil. Cicloalcanii tind spre adoptarea de structur spaial, spre atingerea
valorii unghiului de 109028.
Nici un cicloalcan nu va adopta o structur plan pentru c nu exist o
figur geometric plan n care unghiul dintre laturi sa fie de 109028.
Metode de obinere a cicloalcanilor.
1.Metode industriale
2.Metode de laborator
1. Ciclohexanul se gsete n petrol din care se poate izola benzina
uoar(fracie petrolier) ce conine pn la 20% ciclohexan. Pentru obinerea
lui se mbogete benzina n ciclohexan prin tratare cu clorur de aluminiu
anhidru cnd are loc izomerizarea metil ciclopentanului la ciclohexan.
CH3
AlCl3\HCl
metil-ciclopropan

ciclohexan

Benzina astfel mbogit se trateaz cu H2SO4 avnd loc ndeprtarea

benzenului i este supus pirolizei pentru ndeprtarea alcanilor inferiori sub

form de gaze de piroliz. Fracia lichid rmas este supus distilrii cnd se
poate obine chiar ciclohexan n satre pur.
O alt metod reprezint hidrogenarea benzenului la 250 0C pe catalizator
de N,Pt,Pd cu obinerea ciclohexanului.
2500C
+3H2
N;Pt;Pd
benzen

ciclohexan

2.a)Sinteza Wrtz
Se utilizeaz derivai halogenai ce au halogenii n capetele catenei, n
prezen de Na. Eliminarea lor sub form de halogenur de sodiu duce la
cicloalcanii corespunztori.
CH2 Cl
CH2
(CH2)n
+ 2Na
(CH2)n
CH2 Cl
- 2NaCl
CH2
Din 1,3 diclorpropan => ciclopropan
CH2 CH2 CH2

CH2
CH2 + NaCl

Cl

+2Na

Cl

-2NaCl

CH2
ciclopropan

Din 1,4 diclorbutan => ciclobutan

CH2 CH2 Cl

CH2 CH2
+ 2Na

+ 2NaCl

CH2 CH2 Cl

CH2 CH2

Distilarea cu Zn a derivailor dihalogenai cu halogenii marginali duce la

cicloalcani. Din 1,3 diciclopropan => ciclopropan, iar din 1,4 diciclobutan
=> ciclobutan.
CH2 CH2 CH2

CH2 CH2
+ ZnCl2

Cl + Zn +

Cl

CH2 CH2 Cl
+ Zn
CH2 CH2 Cl
Proprieti fizice

CH2
CH2 CH2
+ ZnCl2
CH2 CH2

Cicloalcanii au puncte de topire ce cresc odat cu creterea numrului de

atomi de C din molecul, creterea avnd loc neregulat. Punctele de fierbere
cresc regulat fiind mai ridicate dect cele ale alcanilor cu acelai numr de atomi
de C n molecul.
Proprieti chimice
Ciclurile mici fiind instabile ( datorit diferenei mari dintre unghiul
hibridizrii i unghiul figurii geometrice ) vor da uor reacii de adiie cu
desfacere de ciclu.
Ciclurile mari fiind mai stabile ( datorit diferenei mici dinte unghiul
hibridizrii i unghiul figurii geometrice ) nu vor da adiii, ci substituii.
a)Hidrogenarea ciclopropanului are loc la temperaturi mai mici nefiindu-i
necesar condiii energice din cauza instabilitii sale mari.
CH2

Ni
CH2

+ H2

CH3 CH2 CH3

0

CH2
ciclopropan

40 C
propan

b)Halogenarea are loc prin adiie de X 2 a ciclurilor mici. Din

ciclopropan n reacia cu Cl2 la lumin se obine 1,3 diclor propan, iar din
ciclobutan, 1,4 diclorbutan.
CH2

h
CH2 + Cl2

CH2 CH2 CH2

CH2
Cl
Cl
1,3 diclorpropan
CH2 CH2

h
+ Cl2

CH2 CH2 CH2 CH2

CH2 CH2
Cl

Cl

1,4 diclorbutan
c)Adiia de HX are loc doar la ciclopropan cu obinerea derivatului
monohalogenat. n cazul HBr => 1 brom propan
CH2
CH2 + Br
CH3 CH2 CH2
CH2
Br
1 brompropan
Ciclurile mari dau reacii de substituie. Ciclohexanul la lumin se
clorurez cu obinerea de clor ciclohexan.

Cl
h
+ Cl2

+ HCl
clor hexan

Ca i alcanii, ciclurile mari dau n prezen de AlCl3 sau AlBr3 anhidru,

reacii de izomerizare. Astfel ciclohexanul se izomerizeaz n aceste condiii la
metil ciclopentan, n sistem la echilibru gsindu-se ambele forme.
Oxidarea cicloalcanilor superiori se produce cu O2 din aer, astfel, n
anumite condiii din ciclohexan => ciclohexanol ce se poate oxida n continuare
la ciclohexanon.
0

tC

+ O2

+ O2

O
C
+ H2 O

ciclohexanol

ciclohexanon

+O2
H2O
De fapt n sistem se obin simultan ambele componente.
Oxidarea ciclohexanului la ciclohexanol i ciclohexanon reprezint o
etap intermediar pentru obinerea firelor de tip nylon 6, respectiv de tip
poliamidic ( caprolactan).
Oxidarea energic a ciclohexanului duce la acid adipic i intermediar n
obinerea firelor de tip nylon 6,6.
t0 C
+ 5/2 O2

HOOC CH2 CH2 CH2 CH2 COOH

H2O
acid adipic.

Cicloalcanii prezint impotan practic n special prin ciclohexan

materie prima n industria firelor i fibrelor sintetice, a coloranilor i a
medicamentelor.