1.

TERMOCHIMIE
Consideraii teoretice
O poriune limitat din univers ocupat de un numr mare de particule, se numete
sistem macroscopic. Mrimile macroscopice prin care se caracterizeaz un sistem, precum i
comportarea sa fa de mediul nconjurtor, se numesc parametrii macroscopici. Acetia pot fi
externi i interni.
Parametrii externi sunt mrimile macroscopice determinate de poziia corpurilor
exterioare sistemului, care nu intr n sistem. Acetia depind de coordonatele corpurilor
exterioare, de exemplu: volumul unui sistem, intensitatea unor cmpuri de fore exterioare etc.
Parametrii interni (exemplu: presiunea, temperatura, energia, etc.) sunt mrimile
fizice determinate de micarea i distribuia n spaiu a particulelor sistemului. Parametrii
interni depind i de mrimile parametrilor externi, din cauz c distribuia particulelor
constituente ale sistemului depinde de distribuia corpurilor exterioare acestora.
Starea unui sistem fizic este complet determinat de un numr de parametri
independeni. Atunci cnd toi parametrii independeni ce caracterizeaz starea unui sistem
sunt constani, spunem c sistemul se afl n echilibru termodinamic. Parametrii ce
caracterizeaz starea de echilibru termodinamic a sistemului se numesc parametrii
termodinamici. Un parametru important ce caracterizeaz starea unui sistem fizic este
energia, care se definete ca fiind msura general a unei micri materiale (micare
mecanic, micare termic, micarea microparticulelor etc.). Energia total a unui sistem se
compune din energie extern i energie intern.
Energia extern cuprinde energia de micare a sistemului ca ntreg i energia acestuia
ntr-un cmp de fore. Energia intern a sistemului cuprinde energia tuturor formelor de
micare i de interaciune dintre particulele constituente: energia micrii de translaie i de
rotaie a moleculelor, energia micrii de vibraie a atomilor, energia interaciunii moleculare,
energia intraatomic, energia intranuclear etc.
Atunci cnd un sistem termodinamic interacioneaz cu mediul nconjurtor, are loc un
schimb de energie. Energia poate fi schimbat cu mediul exterior, fie cu variaia parametrilor
externi, fie fr variaia acestor parametri. Cantitatea de energie schimbat de sistem numai cu
variaia parametrilor externi se numete lucru mecanic L, iar cantitatea de energie schimbat
de sistem fr variaia parametrilor externi se numete cldur, Q.

Cldura nu este o funcie de stare, ci o funcie de transformare. Cantitatea de cldur,

avnd dimensiunile unei energii, se msoar cu aceeai unitate ca i aceasta: joule-ul (J) sau
cu uniti tolerate; caloria (cal); kilocaloria (kcal). Transformarea ntre uniti se face folosind
echivalentul mecanic al caloriei (cal):
1 cal = 4,18 [J]
Caloria se definete ca fiind cantitatea de cldur necesar unui gram de ap distilat
s-i ridice temperatura cu 1C ntre 19,5 i 20,5C.
Se numete cldur specific c, cantitatea de cldur necesar unitii de mas pentru
a-i ridica temperatura cu 1C ntr-o transformare dat i se definete:
c

Q
m t

(1.1)

unde, Q - cantitatea de cldur dat masei m pentru a-i ridica temperatura cu t grade.
Cum t este un interval finit de temperatur, cldura specific se consider cldur
specific medie pe intervalul de temperatur respectiv.
Pentru un interval infinitezimal de temperatur, relaia (1.1) devine:
c

Q 1

dT m

(1.2)

Cldura molar C este produsul dintre cldura specific i masa unui mol, dintr-o
substan considerat.
C c

(1.3)

n cazul gazelor se poate vorbi de cldura specific la volum constant, cv i cldura

specific la presiune constant, cp, acestea fiind diferite ntre ele.
n cazul solidelor, n condiii obinuite avem: c c p 0 (variaiile de volum fiind
mici).
Mrimea m c

Q
se numete capacitate caloric a corpului de mas m.
t

n continuare se vor studia cateva reacii chimice nsoite de efecte termice:

1. Determinarea cldurii de reacie prin metoda calorimetric

Scopul lucrrii
1. Se determin constanta calorimetrului;
2. Se determin efectul termic al reaciilor dintre acizi tari - baze tari, acizi tari - baze
slabe;
3. Se determin entalpia de dizolvare pentru dou sruri: NH 4Cl (clorur de amoniu) i
NaNO3 (azotat de sodiu).
Introducere
Cldura de reacie este efectul termic ce nsoete o reacie chimic i reprezint
cantitatea de cldura absorbit sau degajat n timpul unei reacii chimice. Ea depinde numai
de starea iniial i starea final a sistemului chimic, nu i de drumul parcurs de sistem n
timpul evoluiei sale.
Cldura de reacie se determina n majoritatea cazurilor n condiii de presiune
constant, Qp i mai rar n condiii de volum constant, Qv, la o anumit temperatur.
Efectul termic izobar

Efectul termic izocor

Q p H

Q v U

H i U reprezint entalpia de reacie si respectiv energia intern de reacie.

Procesele chimice izobare pot fi:

Exoterme: H 0 (sistemul cedeaz cldur mediului ambiant).

Endoterme: H 0 (sistemul absoarbe cldur din mediul ambiant).

Efectele termice sunt denumite n funcie de tipul reaciei pe care l nsoesc ca de

exemplu: cldura de neutralizare, cldur de dizolvare, cldura de ardere etc.

Cldura de reacie se determin experimental prin metoda calorimetric. Se msoar
variaia de temperatur t ntre starea final, tf i starea iniial a mediului, ti n care se
desfoar reacia:
t t f t i

(1.1.7)
Se calculeaz cantitatea de cldur absorbit de la sistemul de reacie sau cedat
sistemului de reacie:
Q C t

unde, C i mi ci cC c R c cal m R c R
n care, C - reprezint capacitatea caloric,

(1.1.8)
(1.1.9)

ccal - reprezint capacitatea caloric a calorimetrului (ce include vasul calorimetrului,

agitatorul i termometrul) numit i constanta calorimetrului;

cR - reprezint capacitatea caloric a sistemului reactant.

m - reprezint masa, [g] a fiecrei componente din sistem.
c - reprezint cldura specific, [ J/g grad ] a fiecrei componente din sistem.
Q ccal mR cR t
(1.1.10)
Deoarece cldura acceptat sau cedat de mediu este egal cu cldura cedat sau

acceptat de sistemul de reacie, cldura de reacie este:

H

unde,

Q
n

(1.1.11)

n - numrul de moli al unei substane participante la reacie.

Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur

degajat la formarea unui mol de ap (H 2O) dintr-un ion gram de protoni H + i un ion gram de
grupe hidroxil (OH)-.
Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de
neutralizare are aceeai valoare, H 57,3 [ kJ / mol H 2O ] 13,7 [kcal / mol H 2O ] , la
18oC, (291 K) i 1 atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Practic, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce reacia de
formare a unui mol de ap:

H aq
HO H 2 O

(1.1.12)
Deoarece acizii i bazele tari sunt electrolii tari, disociaz total i prin urmare reacia
de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic, de exemplu:
( H (aq ) Cl (aq ) ) ( Na (aq ) OH (aq ) ) Na (aq ) Cl (aq ) H 2 O(1) (1.1.13)
n care, reducnd termenii asemenea, rezult ecuaia (1.1.12).
Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n
soluie, entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea
lor.
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur
de dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl clorur de sodiu) care se dizolv cu moleculele dizolvantului, (H 2O). De exemplu, n cazul
cristalelor Na+Cl ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz poate fi
explicat n felul urmtor: ntr-o prim etap sub aciunea apei, ionii imobili de Na+ i Cl care
ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct
fora coulombian de interaciune dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n
ap. Acest proces absoarbe energia din exterior, drept pentru care dizolvarea srurilor ionice
are loc cu scdere de temperatur.

Aparatur: calorimetru (fig. 1.1), pahar Berzelius, cilindru gradat.

Calorimetrul C- compus dintr-un vas de sticl (vas Dewar), introdus
ntr-un vas mai mare, ntre cele dou gsindu-se un izolator termic
cu rolul de a diminua schimbul de cldur cu exteriorul.
Termometrul T- cu mercur - va indica temperatura amestecului din
interiorul calorimetrului.
Agitatorul A necesar pentru omogenizarea

Fig. 1.1 Calorimetru

temperaturii amestecului, naintea citirii indicaiilor termometrului. Proba P n stare solid

sau lichid.

1.1.1 Determinarea constantei calorimetrului

Mod de lucru
1.

Se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat 50 mL ap distilat, (m 1) se toarn n vasul

Dewar, se introduce termometrul n ap i se masoara temperatura din minut in minut pana

devine constanta, aceasta fiind temperatura initiala t1.
2.

ntr-un pahar Berzelius se toarn 50 mL ap distilat, (m2) msurai cu cilindrul gradat,

se nclzesc pn la 60C, (t2) apoi se introduc n vasul calorimetric i se agit;

3.

Cnd temperatura devine constant se noteaz valoarea ei (t3).

Rezultate i calcule
Din ecuaia de bilan termicse calculeaz constanta calorimetrului, ccal :
m2 c H 2O (t 2 t 3 ) m1c H 2O (t 3 t1 ) ccal (t 3 t1 )

(1.1.1.1)
unde, m - masa probei; ( m V ); V volumul; -densitatea absolut;
c H2 O -cldura specific a apei ca valoare medie; c H2 O = 4,18 [ J/mol grad ] .

ccal = 50g4.18[J/g.grad]
ccal = 209

( t 2 2t 3 t 1 )
;
(t 3 t 1 )

( t 2 2t 3 t 1 )
[J/grad]
(t 3 t 1 )

ccal = ? [J/grad]

ccal = ? [cal/grad].

(1.1.1.2)

1.1.2 Determinarea cldurii de neutralizare

Substane: soluii apoase de HCl (acid clorhidric) 1M, H 2SO4 (acid sulfuric) 1M, NaOH
(hidroxid de sodiu) 0.5M, NH4OH (hidroxid de amoniu) 0.5M.
Mod de lucru
Se introduc n vasul calorimetric 50 mL NaOH 0.5M msurai cu cilindrul gradat i un
termometru pentru a msura temperatura iniial (ti). Peste soluia aflat n calorimetru se
adaug 25 mL HCl 1M, se agit i se citete temperatura final (tf) atunci cnd aceasta rmne
constant (cca. 3 minute).
Se procedeaz n mod asemntor i pentru celelalte 2 reacii de neutralizare indicate
n tabelul de mai jos, folosind aceleai volume de acid i baz.
Rezultate i calcule

Se completeaz tabelul urmtor:

Nr.
crt.
1
2
3

ti
[C]

Reacia chimic

tf
[C]

Q
[J]

H
[J/mol]

H
[kcal/mol]

HCl + NaOH NaCl+ H2O

H2SO4+2NaOHNa2SO4+ 2H2O
HCl + NH4OH NH4Cl + H2O

Se calculeaz cldura din vasul de reacie cu ajutorul relaiei (1.1.10) n care,

m R c R m a c a mb c b Q c cal m a c a mb c b t
(1.1.2.1)
unde, ma, mb - reprezint masa soluiilor de acid, respectiv de baz;

ca, cb - reprezint cldura specific a soluiilor de acid i de baz.

mbaz Vbaz baz ; [ g ]

m acid Vacid acid ; [ g ]

acid baz 1,06 [ g / cm ]

3

c a c b 3,9 [ J / g grad ]

Ccal = ? [J/grad]
Se calculeaz numrul de moli de acid i de baz:
25 mL sol. HCl......n moli HCl
1000 mL sol. HCl......1 mol HCl

50 mL sol. NaOH .....n moli NaOH

1000 mL sol. NaOH....0.5 moli NaOH

n = 0,025 moli HCl = 0,025 moli NaOH

Se calculeaz cldura de neutralizare H pe baza relaiei (1.1.11).

Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat.

Se compar efectele termice ale reaciilor 1 i 2 cu cel al reaciei 3.

1.1.3 Determinarea cldurii de dizolvare

Substane: NH4Cl (clorur de amoniu) i NaNO3 (azotat de sodiu) n stare solid.
Mod de lucru

Se introduc n vasul calorimetrului 100 mL ap distilat, msurai cu cilindrul gradat i

un termometru cu care se msoar temperatura iniial (ti) dup 3 minute;

Se cntaresc la balana analitic, pe o hrtie lucioas de cntrire, 2 g NH 4Cl i se

introduc n apa sistemului calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul

procesului de dizolvare. Cnd toat sarea s-a dizolvat, temperatura rmne constant i se
noteaz ca temperatur final (tf).

Se procedeaz n mod asemntor i pentru NaNO3.

Rezultate i calcule

Se completeaz tabelul urmtor:

Sarea

m
[g]

M
[g/mol]

n
[mol]

ti
[oC]

tf
[oC]

t
[ C]
0

Q
[J]

H
[J/mol]

H
[cal/mo]

NH4Cl
2
NaNO3
2

Se calculeaz cldura Q din vasul de reacie cu ajutorul relaiei (1.1.8), astfel:

Q (cCal c solutie ) t

(1.1.3.1)

n care, csoluie = 4,18 [J/grad] reprezint capacitatea caloric a soluiei,

ccal= ? [J/grad]
Se calculeaz numrul de moli n de substan dizolvat raportnd masa de substan
(m = 2g) la masa ei molecular M.
Exemplu: pentru KNO3 (azotat de potasiu):
AK = 39 [g/mol]
AN = 14 [g/mol]
AO = 16 [g/mol]
M KNO3 = 39 + 14 + (316)= 101 [g/mol]
n

m
;
M

n = 2/101 0,02 moli.

Se calculeaz entalpia de dizolvare H conform relaiei (1.1.11).

Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat.