superiori, care rezult prin substituirea atomului de hidrogen din grupa carboxil COOH, cu un metal alcalin, n special Na sau K. Acizii superiori grasi care intr cel mai frecvent n compoziia spunurilor de sodiu si potasiu (folosite cel mai mult) sunt acizii saturai; stearic (C 18), palmitic (C16) si dintre acizii grasi nesaturai, acidul oleic (C 18). Prepararea spunurilor. Spunurile se pot prepara prin dou metode: 1) prin aciunea NaOH sau Na2CO3 asupra acizilor grasi obinui prin hidroliza grsimii; 2) prin saponificarea grsimilor care se face, n general, cu hidroxid alcalin (NaOH sau KOH). Pentru fabricarea spunului se pot folosi cele mai diferite grsimi, cum sunt: grsimile de bovine, ovine, uleiuri vegetale etc. n industrie, spunul se obine prin nclzirea grsimii cu vapori de ap la 100o, introdusi direct n grsime. Apoi se adaug treptat soluie de hidroxid de sodiu. Spunul rezultat este separat de apa care conine glicerin, prin adugarea de sare. n soluia concentrat de sare, spunul este insolubil si se separ la suprafa, iar la fund rmne un reziduu care conine glicerin. Pentru a da spunurilor o consisten mai bun, se adaug n masa de spun, nc lichid, diferite materiale de umplutur ca: talc, colofoniu etc. Pentru ntrebuinri speciale se fabric spunuri cu anumite adaosuri, substane colorate, parfumuri etc. Proprieti fizice si chimice. Calitile spunurilor depind de doi factori: a) de natura acidului gras superior si b) de natura metalului care substituie hidrogenul din grupa carboxil, -COOH. De pild, acizii grasi superiori (C 12-C18) confer spunurilor cele mai bune caliti de splare; acizii grasi
saturai (solizi) dau spunuri tari, n timp ce acizii grasi
nesaturai (lichizi) dau spunuri lichide si moi. De asemenea, spunurile de sodiu sunt tari, pe cnd cele de potasiu sunt lichide si moi. Dup consistena lor spunurile se pot clasifica n: - spun clei, obinut prin una din metodele de preparare artate mai sus, din care nu a fost separat lesia rezidual prin precipitare cu electrolii (NaCl); - spun de miez, spun tare de sodiu, obinut prin saponificarea acizilor grasi sau a grsimilor, urmat de precipitarea spunului cu electrolii; - spun lichid, obinut prin diluarea cu ap a spunului past si adugarea de unor substane care mpiedic gelatinizarea (glicerin, alcool, sruri de amoniu etc.). Densitatea spunului este mai mic dect a apei. Spunurile metalelor alcaline (Na si K) se dizolv n ap. Deoarece ele sunt sruri ale unor acizi slabi (acizi grasi) cu hidroxizi puternici (NaOH, KOH), prin dizolvarea n ap hidrolizeaz, iar NaOH format poate ataca esturile de ln, mtase, degradndu-le. De aceea este contraindicat de a se spla asemenea esturi cu spun obisnuit (de sodiu sau de potasiu). Spunurile de potasiu se dizolv mai bine dect cele de sodiu, n timp ce spunurile metalelor alcalinopmntoase (spunurilor de calciu) si ale metalelor grele (spunurilor de plumb) sunt insolubile n ap. Soluiile apoase de spun conduc curentul electric. Spunurile dau reacii de dublu schimb. Astfel, cu apele dure (care conin Ca(HCO3)2, MbCl2, etc.), n urma unui schimb ionic, se formeaz spunurile de calciu si de magneziu, insolubile, care se depun pe esturi. De aceea se spune c apa dur nu face spum cu spunul (nu spal rufele). Soluiile spunurilor , prin tratare cu acizi minerali pun n libertate acizii grasi respectivi. Proprietatea de curire a spunurilor se numeste putere detergent (de la cuvntul latinesc detergere a curi), spunurile fiind cei mai vechi detergeni (ageni de splare) cunoscui.
Puterea de splare a spunului se datoreaz structurii
speciale a moleculelor sale, ele fiind alctuite din dou pri distincte: 1) o grup hidrofob care nu se dizolv n ap (aceasta o respinge), dar este usor solubil n uleiuri, este nepolar; ea poate fi o caten hidrocarbonat lung, avnd 8-18 atomi de carbon: CH2-(CH2)N; N=8-18 si 2) o grup hidrofil, care se dizolv n ap, este polar; aceasta poate fi: -COOH, grupa carboxil, etc. Moleculele de spun, n soluii foarte diluate sunt ionizate: R-CONa+ De exemplu, stearatul de sodiu (spunul de sodiu al acidului stearic) poate fi reprezentat astfel: CH3-(CH2)16-COO- (Ionii de sodiu, Na+ sunt n soluie). n timp ce catena hidrocarbonat (grupa hidrofob) este nepolar, si nu exercit nici o atracie asupra moleculelor de ap, grupa de carboxilat, avnd sarcin electronic negativ, atrage moleculele de ap polare (nconjurndu-se cu un strat de molecule dipolice de ap). Cu o soluie de spun vine n contact cu grsime lichid sau ulei, moleculele de spun se fixeaz pe suprafaa acestora, si se orienteaz n asa fel nct partea lor hidrofil se va dizolva n lichidul polar (ex. Apa), iar cea hidrofob n lichidul neapos (n ulei), care se divide n picturi foarte mici formnd cu apa o emulsie, astfel c practic lichidul neapos (uleiul) se dizolv n ap. n cazul particulelor solide, soluia de spun formeaz cu acestea suspensii, care nu se mai depun pe fibr. Aciunea mecanic din timpul splrii favorizeaz ndeprtarea murdriilor de pe esturi. Spunurile de sodiu si de potasiu, fiind solubile n ap, se ntrebuineaz ca ageni de splare. n prezent se fabric o categorie de ageni de splare denumii detergeni.
Detergenii au proprietatea de a micsora tensiunea
superficial a apei si drept consecin de a mri puterea de udare, de spumare, de emulsionare, de curire si de splare. Ei conin drept grup hidrofob o caten liniar de 1218 atomi de carbon si o grup hidrofil care poate fi un rest de ester al acidului sulfuric sau o grup sulfonic. Sunt dou tipuri de detergeni: a) ester de alcool superior (C12-C18) cu acidul sulfuric: CH2-(CH2)N-O-SO2H si b) alchil-aril-sulfonat: CH2-(CH2)N-SO2Na La noi n ar se fabric un detergent de tipul alchil-arilsulfonat cu numele de dodecil-benzensulfonat de sodiu (DBS. sau detersin) cu formula aproximativ. n prezent, n ara noastr detergenii se fabric din alchilaril-sulfonai, pe baz de benzine de cracare termic (produsele de tip Alba, Dero etc.), pentru scopuri menajere, ct si industriale (n industria textil). Puterea de splare a detergentilor fiind superioar aceleia a spunurilor.