Sunteți pe pagina 1din 9

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

PEROXIDUL DE HIDROGEN
APA OXIGENATA H2O2
NOIUNI TEORETICE
Peroxidul de hidrogen a fost descoperit accidental de Thenard n 1818, n urma reaciei
peroxidului de bariu cu diferii acizi.
STRUCTUR
Molecula de H2O2 este polar, cu atomii de O hibridizai sp3 cu 2 perechi de electroni
neparticipani, ntr-o conformaie scaun. Legtura (O O)2 peroxidic face punte ntre
cele dou legturi OH care sunt n planuri diferite i care formeaz ntre ele un unghi de
aproximativ 90 - 111, n funcie de starea de agregare lichid, solid sau gazoas.

n stare lichid i solid moleculele de H2O2 se asociaz prin legturi de hidrogen.


PREPARARE
H2O2 se prepar din peroxizi (tratare cu acizi), pe cale electrolitic (oxidarea anodic a
ionului HSO4 cu electrozi de platin, urmat de disocierea hidrolitic a acizilor
peroxosulfurici) sau prin oxidarea unor substane organice (de exemplu, 2-etil
hidroantrachinona cu oxigen molecular).
PROPRIETI FIZICE
Lichid siropos, incolor (albstrui n soluie concentrat), miscibil n orice proporie cu apa
i alcoolul, mai vscos dect apa, cu miros slab neptor, caustic. Are densitatea
1,448g/cm3, momentul de dipol = 1,57 D, constanta dielectric = 73,2 la 20C,
temperatura de fierbere 152,2 C, temperatura de solidificare 0,49 C (cristalizeaz n
sistem ptratic), temperatura de topire - 26 C. Este bun dizolvant dar utilizarea ca solvent
este limitat de stabilitatea redus datorit caracterului su oxido-reductor.
Peroxidul de hidrogen pur sau soluiile concentrate se descompun rapid, spontan,
energic, adesea cu explozie:
2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g)
Descompunerea H2O2 este accelerat de creterea temperaturii, a concentraiei, de lumin
i de catalizatori. Metalele n general, mai ales n stare pulbere fin, oxizi metalici, sruri
alcaline dar i de Fe(II) sau Cu(II), substane cu caracter bazic, substane organice
oxidabile, enzime (catalaza) favorizeaz descompunerea soluiilor de H2O2. Pentru c
H2O2 este mai stabil n mediu acid dect n mediu bazic, conservarea soluiilor apoase
de H2O2 se face prin adugarea unor stabilizatori: acid fosforic, acid barbituric, acid
piridin - 2,6 dicarboxilic (acid dipicolinic), etc.

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

Soluiile de ap oxigenat se definesc prin titrul lor adic prin volumul de O2 eliberat
de unitatea de volum de soluie. Cele mai utilizate soluii titrate sunt de:
10 volume, aa numitele soluii oficinale care au concentraii apropiate de 3% i
sunt utilizate ca dezinfectante
100 volume, cum este perhidrolul a crui concentraie este de aproximativ 30% i
care este utilizat n industrie i laborator; perhidrolul este oficinal n FR X.

Catalizator

Cataliza eterogen
Cataliza omogen

Cataliza enzimatic
PROPRIETI CHIMICE
CARACTERUL ACID
n soluii apoase H2O2 este un acid diprotic slab care disociaz formnd ioni de hidroniu,
hidroperoxid (HO2-) i peroxid (O22-) conform reaciilor:
H2O2 + H2O HO2- + H3O+

Ka = 1,510-12

HO2- + H2O O2-2 + H3O+

Ka = 3,6310-17

Un acid diprotic poate forma dou tipuri de sruri, care n cazul H2O2 pot fi considerate
hidroperoxizi MIHO2 i peroxizi M2IO2, MIIO2 (MI sunt metalele alcaline cu excepia Li, iar
MII sunt metalele alcalino-pmntoase cu excepia Be).
CARACTERUL OXIDO REDUCTOR
Oxigenul din gruparea peroxidic O22- avnd starea de oxidare -1 poate fi redus la starea
minim de oxidare -2 (O2- din H2O sau OH -) sau poate fi oxidat la starea de oxidare 0
formnd oxigenul molecular, deci, n funcie de partenerul i condiiile de reacie este un
amfolit redox:

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

2e
2O2
(2) C.O.
(2) H2O2 +2H+ + 2e 2H2O
H2O2 /H2O : E = 1,77 V
H2O2 = oxidant (C.O.), se reduce

O22

2e

O20

(1) C.R.
(1) H2O2 O2 + 2H+ + 2e
O2 / H2O2 : E = 0,69 V
H2O2 = reductor (C.R.) se oxideaz

Potenialele standard de reducere n soluie apoas pentru H2O2 sunt:


H2O2 + 2H+ + 2 e - 2H2O

E0 = +1,77 V

O2 + 2H+ + 2 e - H2O2

E0 = +0,68 V

HO2- + H2O + 2 e - 3OH -

E0 = +0,87 V

Conform potenialelor standard, att n mediu bazic, ct i n mediu acid H2O2 este un
oxidant mai puternic dect un reductor. Oxidarea sa se realizeaz numai cu oxidani
puternici i de obicei n mediu acid. n general vitezele reaciilor de oxidare cu H2O2 n
mediu bazic sunt mai mari dect n mediu acid.
FORMAREA DE COMPUI PEROXIDICI
Compuii peroxidici conin cel puin o grupare peroxidic n structura lor. Din punct de
vedere structural, aceti compui sunt: ionici (peroxizii metalelor alcaline i alcalinopmntoase, srurile peroxoacizilor) i covaleni. Se cunosc att compui peroxidici
anorganici, ct i compui peroxidici organici. Compuii peroxidici covaleni anorganici
deriv de la oxoacizi avnd atomii centrali la numere de oxidare maxime, atomi de care este
legat gruparea peroxidic (una sau mai multe). n figura de mai jos sunt prezentate
formulele de structur ale unor compui peroxidici anorganici covaleni (14) i ionici (5).
H2SO5

H2Cr2O12
-1

-1

-1

O O

CrO5
-1

O O

-1

-1 -1

H O
-1 -1

H O Cr O O Cr O H

O O

H O O
O
Acid monopersulfuric
(peroxomonosulfuric)
acidul lui Caro (1)

-1

-1

-1

-1

Acid peroxocromic
(2)

1
6

+6

2-

-2

O -1

Oxiperoxid de crom
(3)

Acid peroxodisulfuric
(4)

2-

H
2Na+

2-

-1

Na2SNa
2O82S2O8

H2S2O8

O O

Cr

-1

+6

O
O S
O

O
O O S

O
O

Peroxodisulfat de sodiu
(5)

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

UTILIZRI
Ca urmare a caracterului oxidant i a formrii O2 prin descompunere, peroxidul de hidrogen
are aplicaii n diferite domenii: industrie, tehnic, medicin, etc.
Este utilizat n soluii de diferite concentraii n chimia preparativ anorganic i organic
(peroxizi, peroxoacizi, peroxosruri), ca agent oxidant n analiza i sinteza chimic, ca agent
decolorant (grsimi, uleiuri, textile, hrtie, pr, dini, etc.), drept carburant n spaiul
interstelar i subacvatic, ca agent propulsor n rachete, submarine, torpile, proiectile (n al
doilea rzboi mondial), la fabricarea materialelor poroase (cauciuc, ciment), etc.
n soluii de concentraii 1 3 % este utilizat ca antiseptic cu aplicaii direct pe rni,
tegumente, mucoase, are proprieti hemostatice putnd opri sngerri superficiale, epistaxis,
mici hemoragii consecutive unor extracii dentare, ca antidot n intoxicaii cu HCN.
PRECAUII LA MANIPULARE
Soluiile de ap oxigenat de concentraii sub 35% sunt inofensive n ce privete riscul
exploziilor i al producerii rnirilor. Soluiile concentrate provoac arsuri. n urma
contactului cu soluii concentrate de ap oxigenat se recomand splarea imediat cu ap
mult.
Este necesar protecia cu mnui, ochelari, chiar stropirea hainelor de protecie cu soluie
ignifug
Se evit contactul cu materiale inflamabile i cu substane care acioneaz catalitic asupra
descompunerii H2O2
Deschiderea flacoanelor cu soluii concentrate de ap oxigenat se face cu mare atenie
pentru c n urma nceperii descompunerii H2O2 i a formrii O2, poate s neasc un jet de
H2O2 din cauza suprapresiunii create n flacon

PARTEA EXPERIMENTAL
Experiena 1 Caracterul oxidant al unei soluii de H2O2 3% n mediu neutru,
acid sau bazic
Reacii chimice
(1) n mediu neutru:
E1 PbS(s) + H2O2
1 mL
(2) n mediu acid:
E2 KBr + H2SO4 + H2O2
1 mL 1 mL 1 mL

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

(3) n mediu bazic :


E3 MnSO4 + NaOH + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL
E4 FeSO4 + NaOH + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL
E5 CoSO4 + NaOH + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL
Mod de lucru:
Reaciile se efectueaz n 5 eprubete E1 E5.
Se msoar cu pipeta volumele soluiilor nscrise sub fiecare reactiv, n ordinea indicat n
ecuaia reaciei.
Sulfura de plumb necesar n reacia din eprubeta E1 se prepar prin reacia:
Na2S + Pb(NO3)2 PbS + ....
1 mL 1 mL
Se decanteaz faza lichid, rmne n eprubeta E1 PbS(s) peste care se adaug 1 ml soluie
H2O2 de concentraie 3%.
Observaii - Explicaii: Completai i egalai ecuaiile reaciilor chimice.
Experiena 2 Caracterul reductor al soluiilor de H2O2 3% n mediu neutru,
acid i bazic:
Reacii chimice:
(1) n mediu neutru:
E1 NaBrO + H2O2
1 mL
1 mL
E2 KMnO4 + H2O2
1 mL
1 mL
(2) n mediu acid:
E3 KMnO4 + H2SO4 + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL
E4 K2CrO4 + H2SO4 + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL
(3) n mediu bazic:
E5 K3[Fe(CN)6] + KOH + H2O2
1 mL
1 mL 1 mL

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

E6 AgNO3 + KOH + H2O2


1 mL 1 mL 1 mL
Mod de lucru:
Reaciile se efectueaz n 6 eprubete E1 E6.
Se msoar cu pipeta volumele soluiilor nscrise sub fiecare reactiv, n ordinea indicat n
ecuaia reaciei.
Observaii - Explicaii:
Completai i egalai ecuaiile reaciilor chimice.
Experiena 3 Formarea compuilor peroxidici ai cromului (VI) i caracterul lor
oxidant (experien demonstrativ)
Reacii chimice:
Etapa 1:
K2Cr2O7 + H2SO4 dil. + H2O2(30%) eteretilic CrO5 + K2SO4 + H2O
K2Cr2O7 + H2SO4 dil. + H2O2(30%)

eteretilic

H2Cr2O12 + K2SO4 + H2O

Etapa 2:
CrO5 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
H2Cr2O12 + H2SO4 + KI I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
Mod de lucru:
Etapa 1 prepararea compuilor peroxidici ai Cr (VI)
ntr-o eprubet mare se msoar 2 ml ap oxigenat de concentraie 30% i 2 ml soluie
H2SO4 dil., apoi se rcete eprubeta. Se adaug 4 ml eter etilic, se msoar 1 ml soluie
K2Cr2O7 i se agit puternic eprubeta. Compuii peroxidici formai sunt solubili n eter i
coloreaz specific stratul eteric.
Etapa 2 punerea n eviden a caracterului oxidant al compuilor peroxidici ai Cr (VI)
ntr-o eprubet se msoar 2 ml de soluie eteric de compui peroxidici ai cromului, se
aciduleaz cu 1 ml soluie H2SO4 dil., se adaug 2 ml soluie de iodur de potasiu i se agit
eprubeta.
Observaii - Explicaii:
Egalai ecuaiile reaciilor chimice.

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

CrO5.Et2O
Cr2(SO4)3(aq)

Sinteza sulfatului dublu de cupru i potasiu (schnita de cupru i potasiu)


K2Cu(SO4)2 6H2O
Reacia:
K2SO4 + CuSO45H2O + H2O K2Cu(SO4)2 6H2O
ag
bg
T=4g
Cerina :
Calculai cantitatea (a g) de K2SO4 i (b g) de CuSO45H2O necesare pentru obinerea a 4 g
K2Cu(SO4)2 6H2O (T - cantitatea teoretic).
Mod de lucru:
Se cntresc a g de K2SO4, se transfer substana ntr-un pahar Berzelius i se adaug
volumul minim de ap distilat, n poriuni mici i sub continu agitare, pn la obinerea
unei soluii incolore, K2SO4(aq).
Se cntresc a g de CuSO45H2O, se transfer substana ntr-un pahar Berzelius i se adaug
volumul minim de ap distilat, n poriuni mici i sub continu agitare, pn la obinerea
unei soluii albastre, CuSO4(aq).
Se reunesc cele dou soluii, K2SO4(aq) i CuSO4(aq), ntr-o capsul de porelan. Soluia
nesaturat K2Cu(SO4)2 (aq) astfel obinut se concentreaz la flacra moderat a becului de
gaz pn cnd volumul devine aproximativ un sfert din volumul iniial.

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

Respectai indicaiile din schema urmtoare:


Solutie nesaturata de K2Cu(SO4)2
Concentrare / evaporare
Solutie saturata

Solutie suprasaturata - microcristale albastre


Racire

Masa cristalina alba de K2Cu(SO4)2 6H2O


Filtrare la vid

Reziduu = masa cristalina alba K2Cu(SO4)2 6H2O


Cantarire

Cantitatea obtinuta practic ( P g )

Observaii interpretare:
Aspectul substanei

P
100
T
Cntrii aproximativ 0,2 g K2Cu(SO4)26H2O i dizolvai substana n aproximativ 5 mL de
ap distilat. Divizai soluia obinut n 3 eprubete:
Eprubeta 1 determinai pH-ul soluiei cu hrtia indicator
Eprubeta 2 adugai 1 mL de soluie NH4OHdil
Eprubeta 3 adugai 1 mL de soluie BaCl2
Observaii, interpretare, explicaii
Calculai randamentul reaciei de sintez a K2Cu(SO4)2 6H2O: % =

Completai i egalai ecuaiile reaciilor chimice.

LP 6

PEROXID DE HIDROGEN
APA OXIGENAT H2O2

EXERCIII
1. tiind c reacioneaz total 170 g soluie H2O2 de concentraie 30% cu sulfat de fier (II) i
hidroxid de sodiu, calculai masa compusului greu solubil format n urma reaciei, volumul
soluiei de hidroxid de sodiu de concentraie 2M i masa de agent reductor consumate n
reacie.
2. Ce cantitate de dioxid de mangan de puritate 80% formeaz n urma reaciei cu perhidrolul
n mediu acid 112 l O2 (msurat n condiii normale)?